JP2001148242A - 非水電解質二次電池 - Google Patents
非水電解質二次電池Info
- Publication number
- JP2001148242A JP2001148242A JP34627599A JP34627599A JP2001148242A JP 2001148242 A JP2001148242 A JP 2001148242A JP 34627599 A JP34627599 A JP 34627599A JP 34627599 A JP34627599 A JP 34627599A JP 2001148242 A JP2001148242 A JP 2001148242A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- negative electrode
- lithium
- positive electrode
- heat
- active material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
(57)【要約】
【課題】 リフロー温度に耐えるコイン型（ボタン型）
非水電解質二次電池の提供。 【解決手段】（１）耐熱性のある電極や部材を選定し
た。 （２）微粉を減らすことにより電極活物質をさらに熱的
に安定なものとした。 （３）電極を２００から４５０℃で熱処理することによ
り電池特性の劣化を抑えた。 （４）電解液の選択耐熱部材の選択において、最適な組
合わせを検討した。これらの技術の最適な組合わせによ
り、リフロー温度に耐えうるコイン型（ボタン型）非水
電解質二次電池を作製した。
非水電解質二次電池の提供。 【解決手段】（１）耐熱性のある電極や部材を選定し
た。 （２）微粉を減らすことにより電極活物質をさらに熱的
に安定なものとした。 （３）電極を２００から４５０℃で熱処理することによ
り電池特性の劣化を抑えた。 （４）電解液の選択耐熱部材の選択において、最適な組
合わせを検討した。これらの技術の最適な組合わせによ
り、リフロー温度に耐えうるコイン型（ボタン型）非水
電解質二次電池を作製した。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、リチウムを吸蔵放
出可能な物質を負極及び正極の活物質とし、リチウムイ
オン導電性の非水電解質を用いるコイン型（ボタン型）
非水電解質二次電池に関する。
出可能な物質を負極及び正極の活物質とし、リチウムイ
オン導電性の非水電解質を用いるコイン型（ボタン型）
非水電解質二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、コイン型（ボタン型）非水電
解質二次電池は、高エネルギー密度、軽量であるといっ
た特徴により、機器のバックアップ用の電源としての用
途が増加している。従来のコイン型（ボタン型）非水電
解質二次電池のほとんどは、何等かの形で負極の活物質
にリチウムを加える必要があった。例えば、負極にリチ
ウム−アルミニウム合金と正極に３Ｖ級のリチウム含有
マンガン酸化物を用いた電池の場合、負極のアルミニウ
ムにリチウムを圧着する必要があった。また、負極に炭
素と正極に３Ｖ級のリチウム含有マンガン酸化物を用い
た電池の場合、負極にリチウムを電気化学的にドープす
る必要があった。
解質二次電池は、高エネルギー密度、軽量であるといっ
た特徴により、機器のバックアップ用の電源としての用
途が増加している。従来のコイン型（ボタン型）非水電
解質二次電池のほとんどは、何等かの形で負極の活物質
にリチウムを加える必要があった。例えば、負極にリチ
ウム−アルミニウム合金と正極に３Ｖ級のリチウム含有
マンガン酸化物を用いた電池の場合、負極のアルミニウ
ムにリチウムを圧着する必要があった。また、負極に炭
素と正極に３Ｖ級のリチウム含有マンガン酸化物を用い
た電池の場合、負極にリチウムを電気化学的にドープす
る必要があった。
【０００３】該電池においては、電池の気密、液密、お
よび正・負極缶の絶縁を保つガスケットの材質が極めて
重要である。従来ガスケット材質としては、耐薬品性、
弾力性、耐クリープ性にすぐれ、成形性がよく、射出成
形可能で安価なポリプロピレンが用いられてきた。該電
池は、主にメモリーバックアップ電源として用いる場
合、該電池にハンダ付用の端子を溶接した後、メモリー
素子とともにプリント基板上にハンダ付されることが多
い。従来、プリント基板上へのハンダ付は、ハンダこて
を用いて行なわれていたが、機器の小型化あるいは高機
能化にともない、プリント基板の同一面積内に搭載され
る電子部品を多くする必要が生じハンダ付のためにハン
ダこてを挿入する隙間を確保することが困難となってき
た。また、ハンダ付け作業もコストダウンのため自動化
が求められていた。
よび正・負極缶の絶縁を保つガスケットの材質が極めて
重要である。従来ガスケット材質としては、耐薬品性、
弾力性、耐クリープ性にすぐれ、成形性がよく、射出成
形可能で安価なポリプロピレンが用いられてきた。該電
池は、主にメモリーバックアップ電源として用いる場
合、該電池にハンダ付用の端子を溶接した後、メモリー
素子とともにプリント基板上にハンダ付されることが多
い。従来、プリント基板上へのハンダ付は、ハンダこて
を用いて行なわれていたが、機器の小型化あるいは高機
能化にともない、プリント基板の同一面積内に搭載され
る電子部品を多くする必要が生じハンダ付のためにハン
ダこてを挿入する隙間を確保することが困難となってき
た。また、ハンダ付け作業もコストダウンのため自動化
が求められていた。
【０００４】そこであらかじめプリント基板上のハンダ
付を行う部分にハンダクリーム等を塗布しておきその部
分に部品を載置するか、あるいは、部品を載置後ハンダ
小球をハンダ付部分に供給し、ハンダ付部分がハンダの
融点以上、例えば、２００〜２３０℃となるように設定
された高温雰囲気の炉内に部品を搭載したプリント基板
を通過させることにより、ハンダを溶融させてハンダ付
を行う方法が用いられている（以下リフローハンダ付と
いう）。従来の構成のコイン型（ボタン型）非水電解質
二次電池では、耐熱を考慮した材料が用いられていない
ため、リフローハンダ付時に電池としての機能が損なわ
れるという欠点があった。
付を行う部分にハンダクリーム等を塗布しておきその部
分に部品を載置するか、あるいは、部品を載置後ハンダ
小球をハンダ付部分に供給し、ハンダ付部分がハンダの
融点以上、例えば、２００〜２３０℃となるように設定
された高温雰囲気の炉内に部品を搭載したプリント基板
を通過させることにより、ハンダを溶融させてハンダ付
を行う方法が用いられている（以下リフローハンダ付と
いう）。従来の構成のコイン型（ボタン型）非水電解質
二次電池では、耐熱を考慮した材料が用いられていない
ため、リフローハンダ付時に電池としての機能が損なわ
れるという欠点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】前述のように従来のコ
イン型（ボタン型）非水電解質二次電池のほとんどは、
製造工程において何等かの形で負極正極の活物質にリチ
ウムを加える必要があったため、製造上、取扱いにくい
リチウムの金属を使わなければならなかった。また、製
造工程において何等かの形で負極正極の活物質にリチウ
ムを加えたものはリフローハンダ付けにおいて安定性を
欠いていた。
イン型（ボタン型）非水電解質二次電池のほとんどは、
製造工程において何等かの形で負極正極の活物質にリチ
ウムを加える必要があったため、製造上、取扱いにくい
リチウムの金属を使わなければならなかった。また、製
造工程において何等かの形で負極正極の活物質にリチウ
ムを加えたものはリフローハンダ付けにおいて安定性を
欠いていた。
【０００６】例えば、３Ｖ級のリチウム含有マンガン酸
化物Ｌｉ4Ｍｎ5Ｏ12を正極とし、リチウム−アルミ合金
を負極とするコイン型（ボタン型）非水電解質二次電池
では、リフローハンダ付時、ほとんどの組み合わせの電
解液や耐熱性の電池部材において電解液とリチウム合金
が反応して、急激な膨らみや破裂が起こってしまう。ま
た、３Ｖ級のリチウム含有マンガン酸化物Ｌｉ4Ｍｎ5Ｏ
12を正極とし、リチウムを接触または電気化学的にドー
プした炭素を負極とするコイン型（ボタン型）非水電解
質二次電池においても、電解液とリチウムがドープした
負極が反応して、急激な膨らみや破裂が起こってしま
う。
化物Ｌｉ4Ｍｎ5Ｏ12を正極とし、リチウム−アルミ合金
を負極とするコイン型（ボタン型）非水電解質二次電池
では、リフローハンダ付時、ほとんどの組み合わせの電
解液や耐熱性の電池部材において電解液とリチウム合金
が反応して、急激な膨らみや破裂が起こってしまう。ま
た、３Ｖ級のリチウム含有マンガン酸化物Ｌｉ4Ｍｎ5Ｏ
12を正極とし、リチウムを接触または電気化学的にドー
プした炭素を負極とするコイン型（ボタン型）非水電解
質二次電池においても、電解液とリチウムがドープした
負極が反応して、急激な膨らみや破裂が起こってしま
う。
【０００７】さらに、従来のコイン型（ボタン型）非水
電解質二次電池では、電解液、セパレータ、ガスケット
ともリフロー温度に耐えうるものとなっていないため、
沸騰や溶解が起こってしまうという問題があった。さら
に、電解液、セパレータ、ガスケットともにリフロー温
度に耐えうるものを選択してもリフロー温度後の内部抵
抗が１０倍近くまで増加したり、電池特性が損なわれる
問題があった。
電解質二次電池では、電解液、セパレータ、ガスケット
ともリフロー温度に耐えうるものとなっていないため、
沸騰や溶解が起こってしまうという問題があった。さら
に、電解液、セパレータ、ガスケットともにリフロー温
度に耐えうるものを選択してもリフロー温度後の内部抵
抗が１０倍近くまで増加したり、電池特性が損なわれる
問題があった。
【０００８】それぞれの、電極や部材について、耐熱性
のあるものに変更しただけでは、リフロー温度対応の電
池を作製することはできない。例えば、リフロー温度で
の破裂、膨らみといった問題を解決しても、電池特性が
著しく劣化するといったことが起こりやすかった。これ
は、物質的に安定と思われるものであっても組合わせに
おいて、最も安定となるような配慮、最も性能が引き出
せるような配慮がされていないためである。
のあるものに変更しただけでは、リフロー温度対応の電
池を作製することはできない。例えば、リフロー温度で
の破裂、膨らみといった問題を解決しても、電池特性が
著しく劣化するといったことが起こりやすかった。これ
は、物質的に安定と思われるものであっても組合わせに
おいて、最も安定となるような配慮、最も性能が引き出
せるような配慮がされていないためである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の様な課
題を解決するため、以下のような改善を実施することに
より、初めてリフローハンダ付け後も満足な特性を有す
る電池を提供できるようになった。 （１）耐熱性のある電極や部材を選定した。
題を解決するため、以下のような改善を実施することに
より、初めてリフローハンダ付け後も満足な特性を有す
る電池を提供できるようになった。 （１）耐熱性のある電極や部材を選定した。
【００１０】移動可能なリチウムを含む酸化物正極 移動可能なリチウムを含む酸化物であるＬｉＣｏＯ2、
ＬｉＮｉＯ2またはＬｉＭｎ2Ｏ4からなる正極活物質と
して用いた。 負極 アナタース型酸化チタン（ＴｉＯ2）または、スピネル
構造を有するチタン酸リチウム、モリブデン酸化物、Ｓ
ｉＯ、炭素等が利用できる。予め負極にリチウムを電気
化学的にドープする場合は、リフロー温度での反応を低
減するため、ドープ量を通常温度で使用する場合の９割
以下とする必要がある。
ＬｉＮｉＯ2またはＬｉＭｎ2Ｏ4からなる正極活物質と
して用いた。 負極 アナタース型酸化チタン（ＴｉＯ2）または、スピネル
構造を有するチタン酸リチウム、モリブデン酸化物、Ｓ
ｉＯ、炭素等が利用できる。予め負極にリチウムを電気
化学的にドープする場合は、リフロー温度での反応を低
減するため、ドープ量を通常温度で使用する場合の９割
以下とする必要がある。
【００１１】部材 リフローハンダ付けを可能とする電池とするため、さら
に、電池の構成要素である電解液、セパレータ、ガスケ
ットにおいても耐熱性のあるものを用いた。２．５Ｖ〜
２．９Ｖの電池を構成する場合、負極としては、アナタ
ース型酸化チタン（ＴｉＯ2）または、スピネル構造を
有するチタン酸リチウム、モリブデン酸化物等を電極と
して用いた。３．０Ｖ以上の電池を構成する場合、負極
としては、ＳｉＯ、炭素等を電極として用いることがで
きる。
に、電池の構成要素である電解液、セパレータ、ガスケ
ットにおいても耐熱性のあるものを用いた。２．５Ｖ〜
２．９Ｖの電池を構成する場合、負極としては、アナタ
ース型酸化チタン（ＴｉＯ2）または、スピネル構造を
有するチタン酸リチウム、モリブデン酸化物等を電極と
して用いた。３．０Ｖ以上の電池を構成する場合、負極
としては、ＳｉＯ、炭素等を電極として用いることがで
きる。
【００１２】特に移動可能なリチウムを含む酸化物であ
るＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4やアナター
ス型酸化チタン、スピネル型チタン酸リチウムは、リフ
ロー温度で急激な反応を起こしにくい。 （２）電極活物質をさらに熱的に安定なものとした。 電極活物質の安定性を種々の角度から検討したところ、
微粉を減らすことが最もリフロー温度で安定することが
わかった。 （３）電極の熱処理により電池特性の劣化を抑えた。
るＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4やアナター
ス型酸化チタン、スピネル型チタン酸リチウムは、リフ
ロー温度で急激な反応を起こしにくい。 （２）電極活物質をさらに熱的に安定なものとした。 電極活物質の安定性を種々の角度から検討したところ、
微粉を減らすことが最もリフロー温度で安定することが
わかった。 （３）電極の熱処理により電池特性の劣化を抑えた。
【００１３】電極活物質と導電助材と有機バインダーか
らなる電極を２００℃〜４５０℃で熱処理して用いた。
これにより、活物質、有機バインダー、導電助材の熱的
に活性な部分（微粉、合成時の未反応部分等）を不活性
にし、電解液と電極の濡れ性を改善した。 （４）電解液の選択耐熱部材の選択において、最適な組
合わせを検討した。
らなる電極を２００℃〜４５０℃で熱処理して用いた。
これにより、活物質、有機バインダー、導電助材の熱的
に活性な部分（微粉、合成時の未反応部分等）を不活性
にし、電解液と電極の濡れ性を改善した。 （４）電解液の選択耐熱部材の選択において、最適な組
合わせを検討した。
【００１４】これらの技術の最適な組合わせにより、リ
フロー温度に耐えうるコイン型（ボタン型）非水電解質
二次電池を提供することができた。
フロー温度に耐えうるコイン型（ボタン型）非水電解質
二次電池を提供することができた。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明は、正極、負極の両方、又
は一方を２００〜４５０℃で熱処理した電極と耐熱性の
ある電解液、セパレータ、ガスケットを用いている。正
極活物質としては、リフロー温度で安定で、しかも可逆
的にリチウムを出し入れできるものを選んだ。さらに、
リフロー温度で耐えうる電解液との組み合わせで特性を
損なわないものとすることが重要であった。
は一方を２００〜４５０℃で熱処理した電極と耐熱性の
ある電解液、セパレータ、ガスケットを用いている。正
極活物質としては、リフロー温度で安定で、しかも可逆
的にリチウムを出し入れできるものを選んだ。さらに、
リフロー温度で耐えうる電解液との組み合わせで特性を
損なわないものとすることが重要であった。
【００１６】正極活物質として用いる活物質としては、
活性炭、チタン酸化物、リチウム含有チタン酸化物、モ
リブデン酸化物、マンガン酸化物、リチウム含有マンガ
ン酸化物、リチウム含有コバルト酸化物、リチウム含有
ニッケル酸化物が正極活物質と電解液との組み合わせに
おいて良好であった。特に、移動可能なリチウムを含む
酸化物であるＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2またはＬｉＭｎ
2Ｏ4を用いることにより、製造工程で活物質にリチウム
を加える必要がなく良好であった。 ＬｉＣｏＯ2を正極
として用いると、初期の電圧は約３Ｖ／ｖｓＬｉである
が、電圧をかけること（充電）によりリチウムが移動し
４Ｖ／ｖｓＬｉとなる。移動したリチウムを吸蔵するよ
うに負極側にアナタース型酸化チタンやスピネル型チタ
ン酸リチウムを用いると電池電圧が３〜２Ｖ程度の電池
を作ることができる。
活性炭、チタン酸化物、リチウム含有チタン酸化物、モ
リブデン酸化物、マンガン酸化物、リチウム含有マンガ
ン酸化物、リチウム含有コバルト酸化物、リチウム含有
ニッケル酸化物が正極活物質と電解液との組み合わせに
おいて良好であった。特に、移動可能なリチウムを含む
酸化物であるＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2またはＬｉＭｎ
2Ｏ4を用いることにより、製造工程で活物質にリチウム
を加える必要がなく良好であった。 ＬｉＣｏＯ2を正極
として用いると、初期の電圧は約３Ｖ／ｖｓＬｉである
が、電圧をかけること（充電）によりリチウムが移動し
４Ｖ／ｖｓＬｉとなる。移動したリチウムを吸蔵するよ
うに負極側にアナタース型酸化チタンやスピネル型チタ
ン酸リチウムを用いると電池電圧が３〜２Ｖ程度の電池
を作ることができる。
【００１７】リチウムやリチウムアルミ合金等を負極に
用いた電池は、２００℃を越えるリフロー温度において
急激な反応が起こることが、われわれの実験により確認
できた。一方、リチウムを原料の合成段階で焼成等によ
り、予め含ませた酸化物であるＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉ
Ｏ2またはＬｉＭｎ2Ｏ4の正極とリチウム金属以外の負
極を用いた電池では、リフロー温度においても、電解液
と急激に反応しないことがわかった。
用いた電池は、２００℃を越えるリフロー温度において
急激な反応が起こることが、われわれの実験により確認
できた。一方、リチウムを原料の合成段階で焼成等によ
り、予め含ませた酸化物であるＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉ
Ｏ2またはＬｉＭｎ2Ｏ4の正極とリチウム金属以外の負
極を用いた電池では、リフロー温度においても、電解液
と急激に反応しないことがわかった。
【００１８】また、コバルトとニッケルは複合化するこ
とが可能でＬｉＣｏxＮｉyＯ2の形にしてもよい、さら
に、コバルトまたはニッケルの一部をＢ、Ｐ、Ｓｉおよ
びＭｇ等で置き換えることも可能である。一方、負極
は、組み合わせる正極によりそのまま用いたり、リチウ
ムをドープして用いることができる。
とが可能でＬｉＣｏxＮｉyＯ2の形にしてもよい、さら
に、コバルトまたはニッケルの一部をＢ、Ｐ、Ｓｉおよ
びＭｇ等で置き換えることも可能である。一方、負極
は、組み合わせる正極によりそのまま用いたり、リチウ
ムをドープして用いることができる。
【００１９】移動可能なリチウムを含む酸化物であるＬ
ｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2またはＬｉＭｎ2Ｏ4との組合わ
せにおいては、アナタース型酸化チタン（ＴｉＯ2）、
スピネル構造を有するチタン酸リチウム、モリブデン酸
化物等の負極にリチウムをドープせずそのまま用いるこ
とができる。負極にＳｎＯ、ＳｉＯを用いる場合は、充
放電時に充放電に関与しないリチウムが活物質に取り込
まれるため、予めその分のリチウムを負極に加えておく
必要がある。
ｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2またはＬｉＭｎ2Ｏ4との組合わ
せにおいては、アナタース型酸化チタン（ＴｉＯ2）、
スピネル構造を有するチタン酸リチウム、モリブデン酸
化物等の負極にリチウムをドープせずそのまま用いるこ
とができる。負極にＳｎＯ、ＳｉＯを用いる場合は、充
放電時に充放電に関与しないリチウムが活物質に取り込
まれるため、予めその分のリチウムを負極に加えておく
必要がある。
【００２０】移動可能なリチウムを含まないＬｉ4Ｍｎ5
Ｏ12、ＭｎＯ2、ＭｏＯ3等の正極を用いる場合は、予め
負極側にリチウムをドープしておく必要がある。ただ
し、通常の条件で、リチウムを接触または電気化学的に
ドープした炭素や酸化物を負極とすると電解液と負極が
２００℃を越えるリフロー温度において急激な反応が起
こることが、われわれの実験により確認できた。そのた
め、リチウムを接触または電気化学的にドープした炭素
や酸化物を負極の場合、ドープするリチウム量を減し、
リフロー温度での反応を抑えることが必要である。ドー
プするリチウムの量は、常温で電池を使用する場合の９
割以下にしなければならない。
Ｏ12、ＭｎＯ2、ＭｏＯ3等の正極を用いる場合は、予め
負極側にリチウムをドープしておく必要がある。ただ
し、通常の条件で、リチウムを接触または電気化学的に
ドープした炭素や酸化物を負極とすると電解液と負極が
２００℃を越えるリフロー温度において急激な反応が起
こることが、われわれの実験により確認できた。そのた
め、リチウムを接触または電気化学的にドープした炭素
や酸化物を負極の場合、ドープするリチウム量を減し、
リフロー温度での反応を抑えることが必要である。ドー
プするリチウムの量は、常温で電池を使用する場合の９
割以下にしなければならない。
【００２１】負極活物質として用いるリチウムを吸蔵放
出可能なケイ素または錫の酸化物は公知であり、例えば
前者は特開平６−３２５７６５号公報、後者は特開平６
−２７５２６８号に記載されている。リフローハンダ付
け温度に耐え得るためには、リチウムの含有量を少なめ
にする必要がある。電極活物質中に含まれる微粉を極力
減らすことも重要である。アナタース型酸化チタンやス
ピネル型チタン酸リチウム、ケイ素酸化物、錫酸化物、
モリブデン酸化物、ニオブ酸化物の場合、平均粒径が５
μｍ以上で、５μｍ以下の粒径のものを５０％以上含ま
ないことが好ましいことが実験によりわかった。ＬｉＣ
ｏＯ 2、ＬｉＮｉＯ2、Ｌｉ4Ｔｉ5Ｏ12またはＬｉＭｎ2
Ｏ4場合、平均粒径が５μｍ以上で、５μｍ以下の粒径
のものを５０％以上含まないことが好ましいことが実験
によりわかった。より好ましくは、平均粒径が１０μｍ
以上で、１０μｍ以下の粒径のものを５０％以上含まな
いことがよい。
出可能なケイ素または錫の酸化物は公知であり、例えば
前者は特開平６−３２５７６５号公報、後者は特開平６
−２７５２６８号に記載されている。リフローハンダ付
け温度に耐え得るためには、リチウムの含有量を少なめ
にする必要がある。電極活物質中に含まれる微粉を極力
減らすことも重要である。アナタース型酸化チタンやス
ピネル型チタン酸リチウム、ケイ素酸化物、錫酸化物、
モリブデン酸化物、ニオブ酸化物の場合、平均粒径が５
μｍ以上で、５μｍ以下の粒径のものを５０％以上含ま
ないことが好ましいことが実験によりわかった。ＬｉＣ
ｏＯ 2、ＬｉＮｉＯ2、Ｌｉ4Ｔｉ5Ｏ12またはＬｉＭｎ2
Ｏ4場合、平均粒径が５μｍ以上で、５μｍ以下の粒径
のものを５０％以上含まないことが好ましいことが実験
によりわかった。より好ましくは、平均粒径が１０μｍ
以上で、１０μｍ以下の粒径のものを５０％以上含まな
いことがよい。
【００２２】平均粒径が５μｍ以下の場合や、５μｍ以
下粒径のものを５０％以上含む場合は、電解液と急激に
反応して電池が膨らんでしまう場合があった。ただし、
多少の微粉であれば、後に示す熱処理を行うことによ
り、電池への悪影響を減らすことができる。電極の熱処
理温度は、２００〜４５０℃であることが望ましい。特
に２５０〜３５０℃の範囲が好ましい。２００℃以下で
は、電池特性の向上がほとんど認められなかった。３５
０℃以上では、電池特性の向上はあるものの有機バイン
ダーの分解が進みすぎ、電極自体の強度が落ち、形状を
保持することがかなり困難であった。
下粒径のものを５０％以上含む場合は、電解液と急激に
反応して電池が膨らんでしまう場合があった。ただし、
多少の微粉であれば、後に示す熱処理を行うことによ
り、電池への悪影響を減らすことができる。電極の熱処
理温度は、２００〜４５０℃であることが望ましい。特
に２５０〜３５０℃の範囲が好ましい。２００℃以下で
は、電池特性の向上がほとんど認められなかった。３５
０℃以上では、電池特性の向上はあるものの有機バイン
ダーの分解が進みすぎ、電極自体の強度が落ち、形状を
保持することがかなり困難であった。
【００２３】熱処理方法は、熱風、ヒーター、赤外線、
遠赤外線、電子線、低湿風を単独あるいは組み合わせて
用いることが好ましい。熱処理雰囲気は、大気、酸素、
真空、不活性雰囲気が電極の種類により用いられる。Ｌ
ｉＭｎ2Ｏ4の場合は、大気または、酸素濃度の高い雰囲
気での熱処理の方が良好であった。ただし、大気また
は、酸素濃度の高い雰囲気での熱処理で温度を上げすぎ
ると、有機バインダーが燃焼したり、導電助材の酸化が
起こり電池特性が落ちる場合があるため注意しなければ
ならない。
遠赤外線、電子線、低湿風を単独あるいは組み合わせて
用いることが好ましい。熱処理雰囲気は、大気、酸素、
真空、不活性雰囲気が電極の種類により用いられる。Ｌ
ｉＭｎ2Ｏ4の場合は、大気または、酸素濃度の高い雰囲
気での熱処理の方が良好であった。ただし、大気また
は、酸素濃度の高い雰囲気での熱処理で温度を上げすぎ
ると、有機バインダーが燃焼したり、導電助材の酸化が
起こり電池特性が落ちる場合があるため注意しなければ
ならない。
【００２４】熱処理の効果は、活物質、有機バインダ
ー、導電助材の熱的に活性な部分（微粉、合成時の未反
応部分等）が加熱により変化し、リフロー温度でも安定
になったことにあると推測できる。また、２００℃以上
の加熱は有機物に大きな変化を与える。有機バインダー
は、熱処理により大きく電解液との濡れ性が向上する。
これは、２００℃付近で分解が始まるため、有機バイン
ダーの表面の官能基等が改質されたか、有機バインダー
の一部が分解し多孔質になったためと考えられる。
ー、導電助材の熱的に活性な部分（微粉、合成時の未反
応部分等）が加熱により変化し、リフロー温度でも安定
になったことにあると推測できる。また、２００℃以上
の加熱は有機物に大きな変化を与える。有機バインダー
は、熱処理により大きく電解液との濡れ性が向上する。
これは、２００℃付近で分解が始まるため、有機バイン
ダーの表面の官能基等が改質されたか、有機バインダー
の一部が分解し多孔質になったためと考えられる。
【００２５】また、実際のリフロー温度より高温の熱処
理を事前に電極に対し施すことは、非常に有効である。
これは、リフロー温度で有機バインダーが分解等の反応
を起こしガス等が発生することを防ぐためである。あら
かじめ、リフロー温度以上の温度で電極を熱処理してお
けば、リフロー温度で起こる反応は事前に終結するた
め、ガス等が発生することはない。通常のリフロー温度
は２２０℃程度であるためそれ以上の温度で、リフロー
時間より長い時間熱処理をすれば問題ない。鉛を含まな
いハンダを用いた場合のリフローは通常より高温となる
ため、２５０℃程度の熱処理が必要となる。
理を事前に電極に対し施すことは、非常に有効である。
これは、リフロー温度で有機バインダーが分解等の反応
を起こしガス等が発生することを防ぐためである。あら
かじめ、リフロー温度以上の温度で電極を熱処理してお
けば、リフロー温度で起こる反応は事前に終結するた
め、ガス等が発生することはない。通常のリフロー温度
は２２０℃程度であるためそれ以上の温度で、リフロー
時間より長い時間熱処理をすれば問題ない。鉛を含まな
いハンダを用いた場合のリフローは通常より高温となる
ため、２５０℃程度の熱処理が必要となる。
【００２６】リフローハンダ付けに耐えるためには、電
解液は、前述したように、耐熱を有する非水溶媒の常圧
での沸点が２００℃以上のものを用いなければならな
い。常圧での沸点が２００℃以上の電解液で用いられる
プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチレンカーボネー
ト（ＥＣ）、γ−ブチロラクトン（γ−ＢＬ）は、沸点
の低いものに比べ粘性が高く、電極に染み込みにくい。
これらを用いた電解液を用いた場合、電池特性がよくな
いばかりか、製造工程においても電極に染み込ませるた
めの時間をかなり考慮しなければならない。しかし、本
発明のように予め、電極を２００℃以上で熱処理してお
けば、電解液との濡れ性が大幅に改善し、電池特性も向
上する。
解液は、前述したように、耐熱を有する非水溶媒の常圧
での沸点が２００℃以上のものを用いなければならな
い。常圧での沸点が２００℃以上の電解液で用いられる
プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチレンカーボネー
ト（ＥＣ）、γ−ブチロラクトン（γ−ＢＬ）は、沸点
の低いものに比べ粘性が高く、電極に染み込みにくい。
これらを用いた電解液を用いた場合、電池特性がよくな
いばかりか、製造工程においても電極に染み込ませるた
めの時間をかなり考慮しなければならない。しかし、本
発明のように予め、電極を２００℃以上で熱処理してお
けば、電解液との濡れ性が大幅に改善し、電池特性も向
上する。
【００２７】電解液（非水溶媒）中に存在する主な不純
物としては、水分と、有機過酸化物（例えばグリコール
類、アルコール類、カルボン酸類）などが挙げられる。
前記各不純物は、黒鉛化物の表面に絶縁性の被膜を形成
し、電極の界面抵抗を増大させるものと考えられる。し
たがって、サイクル寿命や容量の低下に影響を与える恐
れがある。また高温（６０℃以上）貯蔵時の自己放電も
増大する恐れがある。このようなことから、非水溶媒を
含む電解液においては前記不純物はできるだけ低減され
ることが好ましい。具体的には、水分は５０ｐｐｍ以
下、有機過酸化物は１０００ｐｐｍ以下であることが好
ましい。
物としては、水分と、有機過酸化物（例えばグリコール
類、アルコール類、カルボン酸類）などが挙げられる。
前記各不純物は、黒鉛化物の表面に絶縁性の被膜を形成
し、電極の界面抵抗を増大させるものと考えられる。し
たがって、サイクル寿命や容量の低下に影響を与える恐
れがある。また高温（６０℃以上）貯蔵時の自己放電も
増大する恐れがある。このようなことから、非水溶媒を
含む電解液においては前記不純物はできるだけ低減され
ることが好ましい。具体的には、水分は５０ｐｐｍ以
下、有機過酸化物は１０００ｐｐｍ以下であることが好
ましい。
【００２８】支持塩においても、ＬｉＣｌＯ4等の塩素
系のものよりフッ素を含有する支持塩である六フッ化リ
ン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）、ホウフッ化リチウム（Ｌ
ｉＢＦ4）、トリフルオロメタスルホン酸リチウム（Ｌ
ｉＣＦ3ＳＯ3）が、熱的にも電気特性的にも安定であっ
た。セパレーターとしては、大きなイオン透過度を持
ち、所定の機械的強度を持ち絶縁性の膜が用いられる。
耐有機溶剤性とリフロー温度での耐熱性が求められる。
ガラス繊維が最も安定して用いることができるが、熱変
形温度が２３０℃以上のポリフェニレンサルファイド、
ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリテトラフロロエチレンなどの樹脂を用いること
もできる。セパレーターの孔径は、一般に電池用として
用いられる範囲が用いられる。例えば、０．０１〜１０
μｍが用いられる。セパレーターの厚みは、一般に電池
用の範囲で用いられる例えば、５〜３００μｍが用いら
れる。
系のものよりフッ素を含有する支持塩である六フッ化リ
ン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）、ホウフッ化リチウム（Ｌ
ｉＢＦ4）、トリフルオロメタスルホン酸リチウム（Ｌ
ｉＣＦ3ＳＯ3）が、熱的にも電気特性的にも安定であっ
た。セパレーターとしては、大きなイオン透過度を持
ち、所定の機械的強度を持ち絶縁性の膜が用いられる。
耐有機溶剤性とリフロー温度での耐熱性が求められる。
ガラス繊維が最も安定して用いることができるが、熱変
形温度が２３０℃以上のポリフェニレンサルファイド、
ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリテトラフロロエチレンなどの樹脂を用いること
もできる。セパレーターの孔径は、一般に電池用として
用いられる範囲が用いられる。例えば、０．０１〜１０
μｍが用いられる。セパレーターの厚みは、一般に電池
用の範囲で用いられる例えば、５〜３００μｍが用いら
れる。
【００２９】ガスケットは、熱変形温度が２３０℃以上
の樹脂がポリフェニレンサルファイド、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアリ
レート、ポリアミド、ポリイミドがリフロー温度での破
裂等がなく、しかもリフロー後の保存においてもガスケ
ットの変形による漏液などの問題がなかった。この樹脂
材料としては、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエ
ーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、
ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリアリレート樹
脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリシクロヘキ
サンジメチレンテレフタレート樹脂、ポリエーテルスル
ホン樹脂、ポリアミノビスマレイミド樹脂、ポリアミド
イミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミド４６
樹脂から選ばれる少なくとも一種からなる樹脂が好まし
い。
の樹脂がポリフェニレンサルファイド、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアリ
レート、ポリアミド、ポリイミドがリフロー温度での破
裂等がなく、しかもリフロー後の保存においてもガスケ
ットの変形による漏液などの問題がなかった。この樹脂
材料としては、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエ
ーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、
ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリアリレート樹
脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリシクロヘキ
サンジメチレンテレフタレート樹脂、ポリエーテルスル
ホン樹脂、ポリアミノビスマレイミド樹脂、ポリアミド
イミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミド４６
樹脂から選ばれる少なくとも一種からなる樹脂が好まし
い。
【００３０】または、この材料に１０重量％程度以下の
添加量でガラス繊維、マイカウイスカー、セラミック微
粉末等を添加したものであっても、本実験と同様の効果
を発揮することが実験によって判明している。電極形状
は、電池の形状がコインやボタンの場合、正極活物質や
負極活物質の合剤をペレットの形状に圧縮し用いられ
る。また、薄型のコインやボタンのときは、シート状に
成形した電極を打ち抜いて用いてもよい。そのペレット
の厚みや直径は電池の大きさにより決められる。
添加量でガラス繊維、マイカウイスカー、セラミック微
粉末等を添加したものであっても、本実験と同様の効果
を発揮することが実験によって判明している。電極形状
は、電池の形状がコインやボタンの場合、正極活物質や
負極活物質の合剤をペレットの形状に圧縮し用いられ
る。また、薄型のコインやボタンのときは、シート状に
成形した電極を打ち抜いて用いてもよい。そのペレット
の厚みや直径は電池の大きさにより決められる。
【００３１】電極合剤には、導電剤や結着剤やフィラー
などを添加することができる。導電剤の種類は特に限定
されず、金属粉末でもよいが、炭素系のものが特に好ま
しい。炭素材料はもっとも一般的で、天然黒鉛（鱗状黒
鉛、鱗片状黒鉛、土状黒鉛など）、人工黒鉛、カーボン
ブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、フ
ァーネスブラック、アセチレンブラック、炭素繊維等が
使われる。また、金属では、銅、ニッケル、銀等の金属
粉、金属繊維が用いられる。導電性高分子も使用され
る。
などを添加することができる。導電剤の種類は特に限定
されず、金属粉末でもよいが、炭素系のものが特に好ま
しい。炭素材料はもっとも一般的で、天然黒鉛（鱗状黒
鉛、鱗片状黒鉛、土状黒鉛など）、人工黒鉛、カーボン
ブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、フ
ァーネスブラック、アセチレンブラック、炭素繊維等が
使われる。また、金属では、銅、ニッケル、銀等の金属
粉、金属繊維が用いられる。導電性高分子も使用され
る。
【００３２】ペレットのプレス法は、一般に採用されて
いる方法を用いることができるが、特に金型プレス法が
好ましい。プレス圧は、特に限定されないが、０．２〜
５ｔｏｎ／ｃｍ2が好ましい。プレス温度は、室温〜２
００℃が好ましい。炭素の添加量は、活物質の電気伝導
度、電極形状等により異なり特に限定されないが、負極
の場合１〜５０重量％が好ましく、特に２〜４０重量％
が好ましい。
いる方法を用いることができるが、特に金型プレス法が
好ましい。プレス圧は、特に限定されないが、０．２〜
５ｔｏｎ／ｃｍ2が好ましい。プレス温度は、室温〜２
００℃が好ましい。炭素の添加量は、活物質の電気伝導
度、電極形状等により異なり特に限定されないが、負極
の場合１〜５０重量％が好ましく、特に２〜４０重量％
が好ましい。
【００３３】炭素の粒径は平均粒径で０．５〜５０μｍ
の範囲、好ましくは０．５〜１５μｍの範囲、より好ま
しくは０．５〜６μｍの範囲にすると活物質間の接触性
が良好になり、電子伝導のネットワーク形成が向上し、
電気化学的な反応に関与しない活物質が減少する。結着
剤は、電解液に不溶のものが好ましいが特に限定される
もではない。通常、ポリアクリル酸およびポリアクリル
酸中和物、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセ
ルロース、でんぷん、ヒドロキシプロピルセルロース、
再生セルロース、ジアセチルセルロース、ポリビニルク
ロリド、ポリビニルピロリドン、テトラフルオロエチレ
ン、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−プロピレン−ジエンポリマー（ＥＰＤ
Ｍ）、スルホン化ＥＰＤＭ、スチレンブタジエンゴム、
ポリブタジエン、フッ素樹脂、フッ素ゴム、ポリエチレ
ンオキシド、ポリイミド、エポキシ樹脂、フェノール樹
脂などの多糖類、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ゴム弾
性を有するポリマーなどが１種またはこれらの混合物と
して用いられる。 結着剤の添加量は、特に限定されな
いが、１〜５０重量％が好ましい。本発明では、ポリア
クリル酸を用いた電極を熱処理して用いた場合、他に比
較し、良好な結果を示した。
の範囲、好ましくは０．５〜１５μｍの範囲、より好ま
しくは０．５〜６μｍの範囲にすると活物質間の接触性
が良好になり、電子伝導のネットワーク形成が向上し、
電気化学的な反応に関与しない活物質が減少する。結着
剤は、電解液に不溶のものが好ましいが特に限定される
もではない。通常、ポリアクリル酸およびポリアクリル
酸中和物、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセ
ルロース、でんぷん、ヒドロキシプロピルセルロース、
再生セルロース、ジアセチルセルロース、ポリビニルク
ロリド、ポリビニルピロリドン、テトラフルオロエチレ
ン、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−プロピレン−ジエンポリマー（ＥＰＤ
Ｍ）、スルホン化ＥＰＤＭ、スチレンブタジエンゴム、
ポリブタジエン、フッ素樹脂、フッ素ゴム、ポリエチレ
ンオキシド、ポリイミド、エポキシ樹脂、フェノール樹
脂などの多糖類、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ゴム弾
性を有するポリマーなどが１種またはこれらの混合物と
して用いられる。 結着剤の添加量は、特に限定されな
いが、１〜５０重量％が好ましい。本発明では、ポリア
クリル酸を用いた電極を熱処理して用いた場合、他に比
較し、良好な結果を示した。
【００３４】フィラーは、構成された電池において、化
学変化を起こさない繊維状材料であれば何でも用いるこ
とができる。本発明の場合、炭素、ガラスなどの繊維が
用いられる。フィラーの添加量は特に限定されないが、
０〜３０重量％が好ましい。電極活物質の集電体として
は、電気抵抗の小さい金属板が好まれる。例えば、正極
には、材料としてステンレス鋼、ニッケル、アルミニウ
ム、チタン、タングステン、金、白金、焼成炭素などの
他に、アルミニウムやステンレス鋼の表面にカーボン、
ニッケル、チタンあるいは銀を処理させたものが用いら
れる。ステンレス鋼は二相ステンレスが腐食に対して有
効である。コイン、ボタン電池の場合は電池の外部にな
る方にニッケルめっきすることが行われる。処理の方法
としては、湿式めっき、乾式めっき、ＣＶＤ、ＰＶＤ、
圧着によるクラッド化、塗布等がある。
学変化を起こさない繊維状材料であれば何でも用いるこ
とができる。本発明の場合、炭素、ガラスなどの繊維が
用いられる。フィラーの添加量は特に限定されないが、
０〜３０重量％が好ましい。電極活物質の集電体として
は、電気抵抗の小さい金属板が好まれる。例えば、正極
には、材料としてステンレス鋼、ニッケル、アルミニウ
ム、チタン、タングステン、金、白金、焼成炭素などの
他に、アルミニウムやステンレス鋼の表面にカーボン、
ニッケル、チタンあるいは銀を処理させたものが用いら
れる。ステンレス鋼は二相ステンレスが腐食に対して有
効である。コイン、ボタン電池の場合は電池の外部にな
る方にニッケルめっきすることが行われる。処理の方法
としては、湿式めっき、乾式めっき、ＣＶＤ、ＰＶＤ、
圧着によるクラッド化、塗布等がある。
【００３５】負極には、材料としてステンレス鋼、ニッ
ケル、銅、チタン、アルミニウム、タングステン、金、
白金、焼成炭素などの他に、銅やステンレス鋼の表面に
カーボン、ニッケル、チタンあるいは銀を処理させたも
の、Ａｌ−Ｃｄ合金などが用いられる。処理の方法とし
ては、湿式めっき、乾式めっき、ＣＶＤ、ＰＶＤ、圧着
によるクラッド化、塗布等がある。
ケル、銅、チタン、アルミニウム、タングステン、金、
白金、焼成炭素などの他に、銅やステンレス鋼の表面に
カーボン、ニッケル、チタンあるいは銀を処理させたも
の、Ａｌ−Ｃｄ合金などが用いられる。処理の方法とし
ては、湿式めっき、乾式めっき、ＣＶＤ、ＰＶＤ、圧着
によるクラッド化、塗布等がある。
【００３６】電極活物質と集電体を導電性の接着剤によ
り固定することも可能である。導電性接着剤としては、
溶剤に溶かした樹脂に炭素や金属の粉末や繊維を添加し
たものや導電性高分子を溶解したもの等が用いられる。
ペレット状の電極の場合は、集電体と電極ペレットの間
に導電性接着剤を塗布し電極を固定する。この場合の導
電性接着剤には熱硬化型の樹脂が含まれる場合が多い。
り固定することも可能である。導電性接着剤としては、
溶剤に溶かした樹脂に炭素や金属の粉末や繊維を添加し
たものや導電性高分子を溶解したもの等が用いられる。
ペレット状の電極の場合は、集電体と電極ペレットの間
に導電性接着剤を塗布し電極を固定する。この場合の導
電性接着剤には熱硬化型の樹脂が含まれる場合が多い。
【００３７】コイン、ボタン電池の場合ガスケットと正
・負極缶の間にアスファルトピッチ、ブチルゴム、フッ
素系オイル、クロロスルホン化ポリエチレン、エポキシ
樹脂等の１種または混合物のシール剤が用いられる。シ
ール剤が透明の場合は着色して、塗布の有無を明確にす
ることも行われる。シール剤の塗布法としては、ガスケ
ットへのシール剤の注入、正・負極缶への塗布、ガスケ
ットのシール剤溶液へのディッピング等がある。
・負極缶の間にアスファルトピッチ、ブチルゴム、フッ
素系オイル、クロロスルホン化ポリエチレン、エポキシ
樹脂等の１種または混合物のシール剤が用いられる。シ
ール剤が透明の場合は着色して、塗布の有無を明確にす
ることも行われる。シール剤の塗布法としては、ガスケ
ットへのシール剤の注入、正・負極缶への塗布、ガスケ
ットのシール剤溶液へのディッピング等がある。
【００３８】本発明の非水電解質二次電池の用途には、
特に限定されないが、例えば、携帯電話、ページャー等
のバックアップ電源、発電機能を有する腕時計の電源等
がある。本発明の電池は除湿雰囲気または、不活性ガス
雰囲気で組み立てることが望ましい。また、組み立てる
部品も事前に乾燥することが好ましい。ペレットやシー
トおよびその他の部品の乾燥又は脱水方法としては、一
般に採用されている方法を利用することができる。特
に、熱風、真空、赤外線、遠赤外線、電子線及び低湿風
を単独あるいは組み合わせて用いることが好ましい。温
度は８０〜３５０℃の範囲が好ましく、特に１００〜２
５０℃の範囲が好ましい。含水量は、電池全体で２００
０ｐｐｍ以下が好ましく、正極合剤、負極合剤や電解質
ではそれぞれ５０ｐｐｍ以下にすることがサイクル性の
点で好ましい。
特に限定されないが、例えば、携帯電話、ページャー等
のバックアップ電源、発電機能を有する腕時計の電源等
がある。本発明の電池は除湿雰囲気または、不活性ガス
雰囲気で組み立てることが望ましい。また、組み立てる
部品も事前に乾燥することが好ましい。ペレットやシー
トおよびその他の部品の乾燥又は脱水方法としては、一
般に採用されている方法を利用することができる。特
に、熱風、真空、赤外線、遠赤外線、電子線及び低湿風
を単独あるいは組み合わせて用いることが好ましい。温
度は８０〜３５０℃の範囲が好ましく、特に１００〜２
５０℃の範囲が好ましい。含水量は、電池全体で２００
０ｐｐｍ以下が好ましく、正極合剤、負極合剤や電解質
ではそれぞれ５０ｐｐｍ以下にすることがサイクル性の
点で好ましい。
【００３９】以下、実施例により本発明を更に詳細に説
明する。
明する。
【００４０】
【実施例】本実施例は、下記のようにして作製した正
極、負極及び電解液を用いた。また、電池の大きさは外
径６．８ｍｍ、厚さ２．１ｍｍであった。電池断面図を
図１に示した。 （実施例１〜６、比較例１）正極は次の様にして作製し
た。市販のＬｉ0.36ＭｎＯ2.43（Ｐ入り）を平均粒径が
２０μｍで、１０μｍ以下の粒径のものを２０％以上含
まないように粉砕整粒したものに導電剤としてグラファ
イトを、結着剤としてポリアクリル酸を重量比Ｌｉ0.36
ＭｎＯ2.43：グラファイト：ポリアクリル酸＝８８．
５：９：２．５の割合で混合して正極合剤とし、次にこ
の正極合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍのペ
レットに加圧成形した。その後、この様にして得られた
正極ペレット１を炭素を含む導電性樹脂接着剤からなる
電極集電体２を用いて正極ケース３に接着し一体化した
後、大気中で２５０℃で１２時間熱処理をした。その後
１５０℃で８時間減圧加熱乾燥した。
極、負極及び電解液を用いた。また、電池の大きさは外
径６．８ｍｍ、厚さ２．１ｍｍであった。電池断面図を
図１に示した。 （実施例１〜６、比較例１）正極は次の様にして作製し
た。市販のＬｉ0.36ＭｎＯ2.43（Ｐ入り）を平均粒径が
２０μｍで、１０μｍ以下の粒径のものを２０％以上含
まないように粉砕整粒したものに導電剤としてグラファ
イトを、結着剤としてポリアクリル酸を重量比Ｌｉ0.36
ＭｎＯ2.43：グラファイト：ポリアクリル酸＝８８．
５：９：２．５の割合で混合して正極合剤とし、次にこ
の正極合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍのペ
レットに加圧成形した。その後、この様にして得られた
正極ペレット１を炭素を含む導電性樹脂接着剤からなる
電極集電体２を用いて正極ケース３に接着し一体化した
後、大気中で２５０℃で１２時間熱処理をした。その後
１５０℃で８時間減圧加熱乾燥した。
【００４１】負極は、次の様にして作製した。市販のＳ
ｉＯを平均粒径が１５μｍで、５μｍ以下の粒径のもの
を１０％以上含まないように粉砕整粒したものを作用極
の活物質として用いた。この活物質に導電剤としてグラ
ファイトを、結着剤としてポリアクリル酸をそれぞれ重
量比４５：４０：１５の割合で混合して負極極合剤とし
た。合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍのペレ
ットに加圧成形したものを用いた。その後、この様にし
て得られた負極ペレット４を炭素を導電性フィラーとす
る導電性樹脂接着剤からなる電極集電体２を用いて負極
ケース５に接着し一体化した後、１５０℃で８時間減圧
加熱乾燥した。さらに、ペレット上にリチウムホイル６
を直径４ｍｍに打ち抜いたものを圧着し、リチウム−負
極ペレット積層電極とした。リチウムの量はＳｉＯが１
ｍｏｌに対し３．６ｍｏｌとなる量を貼り付けた。
ｉＯを平均粒径が１５μｍで、５μｍ以下の粒径のもの
を１０％以上含まないように粉砕整粒したものを作用極
の活物質として用いた。この活物質に導電剤としてグラ
ファイトを、結着剤としてポリアクリル酸をそれぞれ重
量比４５：４０：１５の割合で混合して負極極合剤とし
た。合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍのペレ
ットに加圧成形したものを用いた。その後、この様にし
て得られた負極ペレット４を炭素を導電性フィラーとす
る導電性樹脂接着剤からなる電極集電体２を用いて負極
ケース５に接着し一体化した後、１５０℃で８時間減圧
加熱乾燥した。さらに、ペレット上にリチウムホイル６
を直径４ｍｍに打ち抜いたものを圧着し、リチウム−負
極ペレット積層電極とした。リチウムの量はＳｉＯが１
ｍｏｌに対し３．６ｍｏｌとなる量を貼り付けた。
【００４２】電解液７は、γ−ＢＬ、ＥＣの体積比１：
１混合溶媒にＬｉＢＦ4を１ｍｏｌ／ｌ溶解したものを
用いた。ガスケット８は、ポリフェニレンサルファイド
（実施例１）、ポリエチレンテレフタレート（実施例
２）、ポリエーテルエーテルケトン（実施例３）、ポリ
アリレート（実施例４）、ポリアミド（実施例５）、ポ
リイミド(実施例６)、ポリプロピレン（比較例１）の樹
脂で作成されたものを用いた。セパレータ９は、ガラス
繊維不織布を用いた。
１混合溶媒にＬｉＢＦ4を１ｍｏｌ／ｌ溶解したものを
用いた。ガスケット８は、ポリフェニレンサルファイド
（実施例１）、ポリエチレンテレフタレート（実施例
２）、ポリエーテルエーテルケトン（実施例３）、ポリ
アリレート（実施例４）、ポリアミド（実施例５）、ポ
リイミド(実施例６)、ポリプロピレン（比較例１）の樹
脂で作成されたものを用いた。セパレータ９は、ガラス
繊維不織布を用いた。
【００４３】（実施例７〜９、比較例２）正極は次の様
にして作製した。市販のＬｉ0.36ＭｎＯ2.43（Ｐ入り）
を平均粒径が２０μｍで、１０μｍ以下の粒径のものを
２０％以上含まないように粉砕整粒したものに導電剤と
してグラファイトを、結着剤としてポリアクリル酸を重
量比Ｌｉ0.36ＭｎＯ2.43：グラファイト：ポリアクリル
酸＝８８．５：９：２．５の割合で混合して正極合剤と
し、次にこの正極合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０
５ｍｍのペレットに加圧成形した。その後、この様にし
て得られた正極ペレット１を炭素を含む導電性樹脂接着
剤からなる電極集電体２を用いて正極ケース３に接着し
一体化した後、大気中で２５０℃で１２時間熱処理し
た。その後１５０℃で８時間減圧加熱乾燥した。
にして作製した。市販のＬｉ0.36ＭｎＯ2.43（Ｐ入り）
を平均粒径が２０μｍで、１０μｍ以下の粒径のものを
２０％以上含まないように粉砕整粒したものに導電剤と
してグラファイトを、結着剤としてポリアクリル酸を重
量比Ｌｉ0.36ＭｎＯ2.43：グラファイト：ポリアクリル
酸＝８８．５：９：２．５の割合で混合して正極合剤と
し、次にこの正極合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０
５ｍｍのペレットに加圧成形した。その後、この様にし
て得られた正極ペレット１を炭素を含む導電性樹脂接着
剤からなる電極集電体２を用いて正極ケース３に接着し
一体化した後、大気中で２５０℃で１２時間熱処理し
た。その後１５０℃で８時間減圧加熱乾燥した。
【００４４】負極は、次の様にして作製した。市販のＳ
ｉＯを平均粒径が１５μｍで、５μｍ以下の粒径のもの
を１０％以上含まないように粉砕整粒したものを作用極
の活物質として用いた。この活物質に導電剤としてグラ
ファイトを、結着剤としてポリアクリル酸をそれぞれ重
量比４５：４０：１５の割合で混合して負極極合剤とし
た。合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍのペレ
ットに加圧成形したものを用いた。その後、この様にし
て得られた負極ペレット４を炭素を導電性フィラーとす
る導電性樹脂接着剤からなる電極集電体２を用いて負極
ケース５に接着し一体化した後、２５０℃で８時間減圧
加熱乾燥した。さらに、ペレット上にリチウムホイル６
を直径４ｍｍに打ち抜いたものを圧着し、リチウム−負
極ペレット積層電極とした。リチウムの量はＳｉＯが１
ｍｏｌに対し３．６ｍｏｌとなる量を貼り付けた。
ｉＯを平均粒径が１５μｍで、５μｍ以下の粒径のもの
を１０％以上含まないように粉砕整粒したものを作用極
の活物質として用いた。この活物質に導電剤としてグラ
ファイトを、結着剤としてポリアクリル酸をそれぞれ重
量比４５：４０：１５の割合で混合して負極極合剤とし
た。合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍのペレ
ットに加圧成形したものを用いた。その後、この様にし
て得られた負極ペレット４を炭素を導電性フィラーとす
る導電性樹脂接着剤からなる電極集電体２を用いて負極
ケース５に接着し一体化した後、２５０℃で８時間減圧
加熱乾燥した。さらに、ペレット上にリチウムホイル６
を直径４ｍｍに打ち抜いたものを圧着し、リチウム−負
極ペレット積層電極とした。リチウムの量はＳｉＯが１
ｍｏｌに対し３．６ｍｏｌとなる量を貼り付けた。
【００４５】電解液７は、γ−ＢＬ、ＥＣの体積比１：
１混合溶媒にＬｉＢＦ4（実施例７）、ＬｉＰＦ6（実施
例８）、ＬｉＣＦ3ＳＯ3（実施例９）、ＬｉＣｌＯ
4（比較例２）を１ｍｏｌ／ｌ溶解したものを用いた。
ガスケット８は、ポリフェニレンサルファイドの樹脂で
作成されたものを用いた。
１混合溶媒にＬｉＢＦ4（実施例７）、ＬｉＰＦ6（実施
例８）、ＬｉＣＦ3ＳＯ3（実施例９）、ＬｉＣｌＯ
4（比較例２）を１ｍｏｌ／ｌ溶解したものを用いた。
ガスケット８は、ポリフェニレンサルファイドの樹脂で
作成されたものを用いた。
【００４６】セパレータ９は、ガラス繊維不織布を用い
た。 （実施例１０〜１４）正極は次の様にして作製した。市
販のＬｉ0.36ＭｎＯ2.43（Ｐ入り）を平均粒径が２０μ
ｍで、１０μｍ以下の粒径のものを２０％以上含まない
ように粉砕整粒したものに導電剤としてグラファイト
を、結着剤としてポリアクリル酸を重量比Ｌｉ0.36Ｍｎ
Ｏ2.43：グラファイト：ポリアクリル酸＝８８．５：
９：２．５の割合で混合して正極合剤とし、次にこの正
極合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍのペレッ
トに加圧成形した。その後、この様にして得られた正極
ペレット１を炭素を含む導電性樹脂接着剤からなる電極
集電体２を用いて正極ケース３に接着し一体化した後、
大気中で２５０℃で１２時間熱処理した。その後１５０
℃で８時間減圧加熱乾燥した。
た。 （実施例１０〜１４）正極は次の様にして作製した。市
販のＬｉ0.36ＭｎＯ2.43（Ｐ入り）を平均粒径が２０μ
ｍで、１０μｍ以下の粒径のものを２０％以上含まない
ように粉砕整粒したものに導電剤としてグラファイト
を、結着剤としてポリアクリル酸を重量比Ｌｉ0.36Ｍｎ
Ｏ2.43：グラファイト：ポリアクリル酸＝８８．５：
９：２．５の割合で混合して正極合剤とし、次にこの正
極合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍのペレッ
トに加圧成形した。その後、この様にして得られた正極
ペレット１を炭素を含む導電性樹脂接着剤からなる電極
集電体２を用いて正極ケース３に接着し一体化した後、
大気中で２５０℃で１２時間熱処理した。その後１５０
℃で８時間減圧加熱乾燥した。
【００４７】負極は、次の様にして作製した。市販のＳ
ｉＯを平均粒径が１５μｍで、５μｍ以下の粒径のもの
を１０％以上含まないように粉砕整粒したものを作用極
の活物質として用いた。この活物質に導電剤としてグラ
ファイトを、結着剤としてポリアクリル酸をそれぞれ重
量比４５：４０：１５の割合で混合して負極極合剤とし
た。合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍのペレ
ットに加圧成形したものを用いた。その後、この様にし
て得られた負極ペレット４を炭素を導電性フィラーとす
る導電性樹脂接着剤からなる電極集電体２を用いて負極
ケース５に接着し一体化した後、１５０℃で８時間減圧
加熱乾燥した。さらに、ペレット上にリチウムホイル６
を直径４ｍｍに打ち抜いたものを圧着し、リチウム−負
極ペレット積層電極とした。リチウムの量はＳｉＯが１
ｍｏｌに対し３．６ｍｏｌとなる量を貼り付けた。
ｉＯを平均粒径が１５μｍで、５μｍ以下の粒径のもの
を１０％以上含まないように粉砕整粒したものを作用極
の活物質として用いた。この活物質に導電剤としてグラ
ファイトを、結着剤としてポリアクリル酸をそれぞれ重
量比４５：４０：１５の割合で混合して負極極合剤とし
た。合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍのペレ
ットに加圧成形したものを用いた。その後、この様にし
て得られた負極ペレット４を炭素を導電性フィラーとす
る導電性樹脂接着剤からなる電極集電体２を用いて負極
ケース５に接着し一体化した後、１５０℃で８時間減圧
加熱乾燥した。さらに、ペレット上にリチウムホイル６
を直径４ｍｍに打ち抜いたものを圧着し、リチウム−負
極ペレット積層電極とした。リチウムの量はＳｉＯが１
ｍｏｌに対し３．６ｍｏｌとなる量を貼り付けた。
【００４８】電解液７は、ＰＣ（実施例１０）、γ−Ｂ
Ｌ（実施例１１）、ＰＣ、ＥＣの体積比１：１混合溶媒
（実施例１２）、γ−ＢＬ、ＥＣ、ＤＭＥの体積比１：
１：１混合溶媒（実施例１３）、γ−ＢＬ、ＥＣ、ＤＥ
Ｃの体積比１：１：１混合溶媒（実施例１４）にＬｉＢ
Ｆ4を１ｍｏｌ／ｌ溶解したものを用いた。ガスケット
８は、ポリフェニレンサルファイドの樹脂で作成された
ものを用いた。
Ｌ（実施例１１）、ＰＣ、ＥＣの体積比１：１混合溶媒
（実施例１２）、γ−ＢＬ、ＥＣ、ＤＭＥの体積比１：
１：１混合溶媒（実施例１３）、γ−ＢＬ、ＥＣ、ＤＥ
Ｃの体積比１：１：１混合溶媒（実施例１４）にＬｉＢ
Ｆ4を１ｍｏｌ／ｌ溶解したものを用いた。ガスケット
８は、ポリフェニレンサルファイドの樹脂で作成された
ものを用いた。
【００４９】セパレータ９は、ガラス繊維不織布を用い
た。 （実施例１５〜１６）正極は次の様にして作製した。市
販のＬｉ0.36ＭｎＯ2.43（Ｐ入り）平均粒径が２０μｍ
で、１０μｍ以下の粒径のものを２０％以上含まないよ
うに粉砕整粒したものに導電剤としてグラファイトを、
結着剤としてポリアクリル酸を重量比Ｌｉ0.36ＭｎＯ
2.43：グラファイト：ポリアクリル酸＝８８．５：９：
２．５の割合で混合して正極合剤とし、次にこの正極合
剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍのペレットに
加圧成形した。その後、この様にして得られた正極ペレ
ット１を炭素を含む導電性樹脂接着剤からなる電極集電
体２を用いて正極ケース３に接着し一体化した後、大気
中で２５０℃で１２時間熱処理した。その後１５０℃で
８時間減圧加熱乾燥した。
た。 （実施例１５〜１６）正極は次の様にして作製した。市
販のＬｉ0.36ＭｎＯ2.43（Ｐ入り）平均粒径が２０μｍ
で、１０μｍ以下の粒径のものを２０％以上含まないよ
うに粉砕整粒したものに導電剤としてグラファイトを、
結着剤としてポリアクリル酸を重量比Ｌｉ0.36ＭｎＯ
2.43：グラファイト：ポリアクリル酸＝８８．５：９：
２．５の割合で混合して正極合剤とし、次にこの正極合
剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍのペレットに
加圧成形した。その後、この様にして得られた正極ペレ
ット１を炭素を含む導電性樹脂接着剤からなる電極集電
体２を用いて正極ケース３に接着し一体化した後、大気
中で２５０℃で１２時間熱処理した。その後１５０℃で
８時間減圧加熱乾燥した。
【００５０】負極は、次の様にして作製した。市販のＳ
ｎＯを平均粒径が１５μｍで、５μｍ以下の粒径のもの
を１０％以上含まないように粉砕整粒したものを作用極
の活物質として用いた。この活物質に導電剤としてグラ
ファイトを、結着剤としてポリアクリル酸をそれぞれ重
量比７０．５：２１．５：７の割合で混合して負極極合
剤とした。合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍ
のペレットに加圧成形したものを用いた。その後、この
様にして得られた負極ペレット４を炭素を導電性フィラ
ーとする導電性樹脂接着剤からなる電極集電体２を用い
て負極ケース５に接着し一体化した後、２５０℃で１２
時間減圧加熱乾燥した。さらに、ペレット上にリチウム
ホイル６を直径４ｍｍに打ち抜いたものを圧着し、リチ
ウム−負極ペレット積層電極とした。リチウムの量はＳ
ｎＯが１ｍｏｌに対し３．１ｍｏｌとなる量を貼り付け
た。
ｎＯを平均粒径が１５μｍで、５μｍ以下の粒径のもの
を１０％以上含まないように粉砕整粒したものを作用極
の活物質として用いた。この活物質に導電剤としてグラ
ファイトを、結着剤としてポリアクリル酸をそれぞれ重
量比７０．５：２１．５：７の割合で混合して負極極合
剤とした。合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍ
のペレットに加圧成形したものを用いた。その後、この
様にして得られた負極ペレット４を炭素を導電性フィラ
ーとする導電性樹脂接着剤からなる電極集電体２を用い
て負極ケース５に接着し一体化した後、２５０℃で１２
時間減圧加熱乾燥した。さらに、ペレット上にリチウム
ホイル６を直径４ｍｍに打ち抜いたものを圧着し、リチ
ウム−負極ペレット積層電極とした。リチウムの量はＳ
ｎＯが１ｍｏｌに対し３．１ｍｏｌとなる量を貼り付け
た。
【００５１】電解液７は、γ−ＢＬ、ＥＣの体積比１：
１混合溶媒にＬｉＢＦ4を１ｍｏｌ／ｌ溶解したものを
用いた。ガスケット８は、ポリフェニレンサルファイド
の樹脂で作成されたものを用いた。セパレータ９は、ガ
ラス繊維不織布（実施例１５）、テフロンを素材とする
シート（実施例１６）を用いた。
１混合溶媒にＬｉＢＦ4を１ｍｏｌ／ｌ溶解したものを
用いた。ガスケット８は、ポリフェニレンサルファイド
の樹脂で作成されたものを用いた。セパレータ９は、ガ
ラス繊維不織布（実施例１５）、テフロンを素材とする
シート（実施例１６）を用いた。
【００５２】（実施例１７〜１８）正極は次の様にして
作製した。市販の活性炭に導電剤としてアセチレンブラ
ック、結着剤としてテフロンを重量比活性炭：アセチレ
ンブラック：テフロン＝８０：１０：１０の割合で混合
して厚さ０．８ｍｍのシートを作製し、直径３．９５ｍ
ｍに打ち抜いた。その後、この様にして得られた正極ペ
レット１を炭素を含む導電性樹脂接着剤からなる電極集
電体２を用いて正極ケース３に接着し一体化した後、２
５０℃で１２時間減圧加熱乾燥した。
作製した。市販の活性炭に導電剤としてアセチレンブラ
ック、結着剤としてテフロンを重量比活性炭：アセチレ
ンブラック：テフロン＝８０：１０：１０の割合で混合
して厚さ０．８ｍｍのシートを作製し、直径３．９５ｍ
ｍに打ち抜いた。その後、この様にして得られた正極ペ
レット１を炭素を含む導電性樹脂接着剤からなる電極集
電体２を用いて正極ケース３に接着し一体化した後、２
５０℃で１２時間減圧加熱乾燥した。
【００５３】負極は、次の様にして作製した。市販のＳ
ｉＯを平均粒径が１５μｍで、５μｍ以下の粒径のもの
を１０％以上含まないように粉砕整粒したものを作用極
の活物質として用いた。この活物質に導電剤としてグラ
ファイトを、結着剤としてポリアクリル酸をそれぞれ重
量比４５：４０：１５の割合で混合（実施例１７）、ま
たは市販のＳｎＯを平均粒径が１５μｍで、５μｍ以下
の粒径のものを１０％以上含まないように粉砕整粒した
ものを作用極の活物質として用いた。この活物質に導電
剤としてグラファイトを、結着剤としてポリアクリル酸
をそれぞれ重量比７０．５：２１．５：７の割合で混合
（実施例１８）して負極極合剤とした。合剤を２ｔｏｎ
／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍのペレットに加圧成形した
ものを用いた。その後、この様にして得られた負極ペレ
ット４を炭素を導電性フィラーとする導電性樹脂接着剤
からなる電極集電体２を用いて負極ケース５に接着し一
体化した後、大気中で２５０℃で１２時間熱処理した。
その後１５０℃で８時間減圧加熱乾燥した。さらに、ペ
レット上にリチウムホイル６を直径４ｍｍに打ち抜いた
ものを圧着し、リチウム−負極ペレット積層電極とし
た。リチウムの量はＳｉＯが１ｍｏｌに対し３．６ｍｏ
ｌ、ＳｎＯが１ｍｏｌに対し３．１ｍｏｌとなる量を貼
り付けた。
ｉＯを平均粒径が１５μｍで、５μｍ以下の粒径のもの
を１０％以上含まないように粉砕整粒したものを作用極
の活物質として用いた。この活物質に導電剤としてグラ
ファイトを、結着剤としてポリアクリル酸をそれぞれ重
量比４５：４０：１５の割合で混合（実施例１７）、ま
たは市販のＳｎＯを平均粒径が１５μｍで、５μｍ以下
の粒径のものを１０％以上含まないように粉砕整粒した
ものを作用極の活物質として用いた。この活物質に導電
剤としてグラファイトを、結着剤としてポリアクリル酸
をそれぞれ重量比７０．５：２１．５：７の割合で混合
（実施例１８）して負極極合剤とした。合剤を２ｔｏｎ
／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍのペレットに加圧成形した
ものを用いた。その後、この様にして得られた負極ペレ
ット４を炭素を導電性フィラーとする導電性樹脂接着剤
からなる電極集電体２を用いて負極ケース５に接着し一
体化した後、大気中で２５０℃で１２時間熱処理した。
その後１５０℃で８時間減圧加熱乾燥した。さらに、ペ
レット上にリチウムホイル６を直径４ｍｍに打ち抜いた
ものを圧着し、リチウム−負極ペレット積層電極とし
た。リチウムの量はＳｉＯが１ｍｏｌに対し３．６ｍｏ
ｌ、ＳｎＯが１ｍｏｌに対し３．１ｍｏｌとなる量を貼
り付けた。
【００５４】電解液７は、γ−ＢＬ、ＥＣの体積比１：
１混合溶媒にＬｉＢＦ4を１ｍｏｌ／ｌ溶解したものを
用いた。ガスケット８は、ポリフェニレンサルファイド
の樹脂で作成されたものを用いた。セパレータ９は、ガ
ラス繊維不織布を用いた。
１混合溶媒にＬｉＢＦ4を１ｍｏｌ／ｌ溶解したものを
用いた。ガスケット８は、ポリフェニレンサルファイド
の樹脂で作成されたものを用いた。セパレータ９は、ガ
ラス繊維不織布を用いた。
【００５５】（実施例１９〜２８）正極は次の様にして
作製した。市販のＬｉＭｎ2Ｏ4（実施例１９）、市販の
ＬｉＣｏＯ2（実施例２０）、市販のＭｎＯ2（実施例２
１）、市販のＭｏＯ3（実施例２２）、焼成して作成し
たＬｉＣｏ0.5Ｎｉ0.5Ｏ2（実施例２３）、ＬｉＮｉＯ2
（実施例２４）、ＬｉＴｉＯ2（実施例２５）、Ｌｉ
1.33Ｔｉ1.66Ｏ4（実施例２６）、ＭｏＯ2.71（実施例
２７）、市販のＮｂ2Ｏ5（実施例２８）を平均粒径が１
５μｍで、５μｍ以下の粒径のものを１０％以上含まな
いように粉砕整粒したものに導電剤としてグラファイト
を、結着剤としてポリアクリル酸を重量比正極活物質：
グラファイト：ポリアクリル酸＝８８．５：９：２．５
の割合で混合して正極合剤とし、次にこの正極合剤を２
ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍのペレットに加圧成
形した。その後、この様にして得られた正極ペレット１
を炭素を含む導電性樹脂接着剤からなる電極集電体２を
用いて正極ケース３に接着し一体化した後、ＬｉＭｎ2
Ｏ4、ＬｉＣｏＯ2、 ＬｉＣｏ0.5Ｎｉ0.5Ｏ2、 ＬｉＮ
ｉＯ2、ＭｎＯ2、ＭｏＯ3、ＭｏＯ2.71、Ｎｂ2Ｏ5は大
気中で、ＬｉＴｉＯ2とＬｉ1.33Ｔｉ1.66Ｏ4は減圧中で
３５０℃で７時間熱処理した。その後１５０℃で８時間
減圧加熱乾燥した。
作製した。市販のＬｉＭｎ2Ｏ4（実施例１９）、市販の
ＬｉＣｏＯ2（実施例２０）、市販のＭｎＯ2（実施例２
１）、市販のＭｏＯ3（実施例２２）、焼成して作成し
たＬｉＣｏ0.5Ｎｉ0.5Ｏ2（実施例２３）、ＬｉＮｉＯ2
（実施例２４）、ＬｉＴｉＯ2（実施例２５）、Ｌｉ
1.33Ｔｉ1.66Ｏ4（実施例２６）、ＭｏＯ2.71（実施例
２７）、市販のＮｂ2Ｏ5（実施例２８）を平均粒径が１
５μｍで、５μｍ以下の粒径のものを１０％以上含まな
いように粉砕整粒したものに導電剤としてグラファイト
を、結着剤としてポリアクリル酸を重量比正極活物質：
グラファイト：ポリアクリル酸＝８８．５：９：２．５
の割合で混合して正極合剤とし、次にこの正極合剤を２
ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍのペレットに加圧成
形した。その後、この様にして得られた正極ペレット１
を炭素を含む導電性樹脂接着剤からなる電極集電体２を
用いて正極ケース３に接着し一体化した後、ＬｉＭｎ2
Ｏ4、ＬｉＣｏＯ2、 ＬｉＣｏ0.5Ｎｉ0.5Ｏ2、 ＬｉＮ
ｉＯ2、ＭｎＯ2、ＭｏＯ3、ＭｏＯ2.71、Ｎｂ2Ｏ5は大
気中で、ＬｉＴｉＯ2とＬｉ1.33Ｔｉ1.66Ｏ4は減圧中で
３５０℃で７時間熱処理した。その後１５０℃で８時間
減圧加熱乾燥した。
【００５６】負極は、次の様にして作製した。市販のＳ
ｉＯを平均粒径が１５μｍで、５μｍ以下の粒径のもの
を１０％以上含まないように粉砕整粒したものを作用極
の活物質として用いた。この活物質に導電剤としてグラ
ファイトを、結着剤としてポリアクリル酸をそれぞれ重
量比４５：４０：１５の割合で混合して負極極合剤とし
た。合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍのペレ
ットに加圧成形したものを用いた。その後、この様にし
て得られた負極ペレット４を炭素を導電性フィラーとす
る導電性樹脂接着剤からなる電極集電体２を用いて負極
ケース５に接着し一体化した後、１５０℃で８時間減圧
加熱乾燥した。さらに、ペレット上にリチウムホイル６
を直径４ｍｍに打ち抜いたものを圧着し、リチウム−負
極ペレット積層電極とした。
ｉＯを平均粒径が１５μｍで、５μｍ以下の粒径のもの
を１０％以上含まないように粉砕整粒したものを作用極
の活物質として用いた。この活物質に導電剤としてグラ
ファイトを、結着剤としてポリアクリル酸をそれぞれ重
量比４５：４０：１５の割合で混合して負極極合剤とし
た。合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍのペレ
ットに加圧成形したものを用いた。その後、この様にし
て得られた負極ペレット４を炭素を導電性フィラーとす
る導電性樹脂接着剤からなる電極集電体２を用いて負極
ケース５に接着し一体化した後、１５０℃で８時間減圧
加熱乾燥した。さらに、ペレット上にリチウムホイル６
を直径４ｍｍに打ち抜いたものを圧着し、リチウム−負
極ペレット積層電極とした。
【００５７】リチウムの量は実施例１９、２０、２３、
２４の場合、ＳｉＯが１ｍｏｌに対し２．０ｍｏｌとな
る量を貼り付け、実施例２１、２２、２５、２６、２
７、２８の場合、ＳｉＯが１ｍｏｌに対し３．６ｍｏｌ
となる量を貼り付けた。電解液７は、γ−ＢＬ、ＥＣの
体積比１：１混合溶媒にＬｉＢＦ4を１ｍｏｌ／ｌ溶解
したものを用いた。ガスケット８は、ポリフェニレンサ
ルファイドの樹脂で作成されたものを用いた。
２４の場合、ＳｉＯが１ｍｏｌに対し２．０ｍｏｌとな
る量を貼り付け、実施例２１、２２、２５、２６、２
７、２８の場合、ＳｉＯが１ｍｏｌに対し３．６ｍｏｌ
となる量を貼り付けた。電解液７は、γ−ＢＬ、ＥＣの
体積比１：１混合溶媒にＬｉＢＦ4を１ｍｏｌ／ｌ溶解
したものを用いた。ガスケット８は、ポリフェニレンサ
ルファイドの樹脂で作成されたものを用いた。
【００５８】セパレータ９は、ガラス繊維不織布を用い
た。 （実施例２９〜３２）正極は次の様にして作製した。市
販のＬｉＭｎ2Ｏ4（実施例２９）、市販のＬｉＣｏＯ2
（実施例３０）、焼成して作成したＬｉＣｏ0.5Ｎｉ0.5
Ｏ2（実施例３１）、ＬｉＮｉＯ2（実施例３２）を平均
粒径が１５μｍで、５μｍ以下の粒径のものを１０％以
上含まないように粉砕整粒したものに導電剤としてグラ
ファイトを、結着剤としてポリアクリル酸を重量比、正
極活物質：グラファイト：ポリアクリル酸＝８８．５：
９：２．５の割合で混合して正極合剤とし、次にこの正
極合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍのペレッ
トに加圧成形した。その後、この様にして得られた正極
ペレット１を炭素を含む導電性樹脂接着剤からなる電極
集電体２を用いて正極ケース３に接着し一体化した後、
ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＣｏＯ2、 ＬｉＣｏ0.5Ｎｉ
0.5Ｏ2、 ＬｉＮｉＯ2は大気中で２５０℃で７時間熱処
理した。その後１５０℃で８時間減圧加熱乾燥した。
た。 （実施例２９〜３２）正極は次の様にして作製した。市
販のＬｉＭｎ2Ｏ4（実施例２９）、市販のＬｉＣｏＯ2
（実施例３０）、焼成して作成したＬｉＣｏ0.5Ｎｉ0.5
Ｏ2（実施例３１）、ＬｉＮｉＯ2（実施例３２）を平均
粒径が１５μｍで、５μｍ以下の粒径のものを１０％以
上含まないように粉砕整粒したものに導電剤としてグラ
ファイトを、結着剤としてポリアクリル酸を重量比、正
極活物質：グラファイト：ポリアクリル酸＝８８．５：
９：２．５の割合で混合して正極合剤とし、次にこの正
極合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍのペレッ
トに加圧成形した。その後、この様にして得られた正極
ペレット１を炭素を含む導電性樹脂接着剤からなる電極
集電体２を用いて正極ケース３に接着し一体化した後、
ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＣｏＯ2、 ＬｉＣｏ0.5Ｎｉ
0.5Ｏ2、 ＬｉＮｉＯ2は大気中で２５０℃で７時間熱処
理した。その後１５０℃で８時間減圧加熱乾燥した。
【００５９】負極は、次の様にして作製した。市販のＴ
ｉＯ2を粉砕したものに導電剤としてグラファイトを、
結着剤としてポリアクリル酸をそれぞれ重量比８８．
５：９：２．５の割合で混合して負極極合剤とした。合
剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍのペレットに
加圧成形したものを用いた。その後、この様にして得ら
れた負極ペレット４を炭素を導電性フィラーとする導電
性樹脂接着剤からなる電極集電体２を用いて負極ケース
５に接着し一体化した後、２５０℃で７時間減圧加熱乾
燥した。
ｉＯ2を粉砕したものに導電剤としてグラファイトを、
結着剤としてポリアクリル酸をそれぞれ重量比８８．
５：９：２．５の割合で混合して負極極合剤とした。合
剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍのペレットに
加圧成形したものを用いた。その後、この様にして得ら
れた負極ペレット４を炭素を導電性フィラーとする導電
性樹脂接着剤からなる電極集電体２を用いて負極ケース
５に接着し一体化した後、２５０℃で７時間減圧加熱乾
燥した。
【００６０】電解液７は、γ−ＢＬ、ＥＣの体積比１：
１混合溶媒にＬｉＢＦ4を１ｍｏｌ／ｌ溶解したものを
用いた。ガスケット８は、ポリフェニレンサルファイド
の樹脂で作成されたものを用いた。セパレータ９は、ガ
ラス繊維不織布を用いた。
１混合溶媒にＬｉＢＦ4を１ｍｏｌ／ｌ溶解したものを
用いた。ガスケット８は、ポリフェニレンサルファイド
の樹脂で作成されたものを用いた。セパレータ９は、ガ
ラス繊維不織布を用いた。
【００６１】（実施例３３〜３６）正極は次の様にして
作製した。市販のＬｉＭｎ2Ｏ4（実施例３３）、市販の
ＬｉＣｏＯ2（実施例３４）、焼成して作成したＬｉＣ
ｏ0.5Ｎｉ0.5Ｏ2（実施例３５）、ＬｉＮｉＯ2（実施例
３６）を平均粒径が１５μｍで、５μｍ以下の粒径のも
のを１０％以上含まないように粉砕整粒したものに導電
剤としてグラファイトを、結着剤としてポリアクリル酸
を重量比、正極活物質：グラファイト：ポリアクリル酸
＝８８．５：９：２．５の割合で混合して正極合剤と
し、次にこの正極合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０
５ｍｍのペレットに加圧成形した。その後、この様にし
て得られた正極ペレット１を炭素を含む導電性樹脂接着
剤からなる電極集電体２を用いて正極ケース３に接着し
一体化した後、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＣｏ
0.5Ｎｉ0.5Ｏ2、 ＬｉＮｉＯ2は大気中で２５０℃で７
時間熱処理した。その後１５０℃で８時間減圧加熱乾燥
した。
作製した。市販のＬｉＭｎ2Ｏ4（実施例３３）、市販の
ＬｉＣｏＯ2（実施例３４）、焼成して作成したＬｉＣ
ｏ0.5Ｎｉ0.5Ｏ2（実施例３５）、ＬｉＮｉＯ2（実施例
３６）を平均粒径が１５μｍで、５μｍ以下の粒径のも
のを１０％以上含まないように粉砕整粒したものに導電
剤としてグラファイトを、結着剤としてポリアクリル酸
を重量比、正極活物質：グラファイト：ポリアクリル酸
＝８８．５：９：２．５の割合で混合して正極合剤と
し、次にこの正極合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０
５ｍｍのペレットに加圧成形した。その後、この様にし
て得られた正極ペレット１を炭素を含む導電性樹脂接着
剤からなる電極集電体２を用いて正極ケース３に接着し
一体化した後、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＣｏ
0.5Ｎｉ0.5Ｏ2、 ＬｉＮｉＯ2は大気中で２５０℃で７
時間熱処理した。その後１５０℃で８時間減圧加熱乾燥
した。
【００６２】負極は、次の様にして作製した。市販のＭ
ｏＯ2を平均粒径が１５μｍで、５μｍ以下の粒径のも
のを１０％以上含まないように粉砕整粒したものに導電
剤としてグラファイトを、結着剤としてポリアクリル酸
をそれぞれ重量比８８．５：９：２．５の割合で混合し
て負極極合剤とした。合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径
４．０５ｍｍのペレットに加圧成形したものを用いた。
その後、この様にして得られた負極ペレット４を炭素を
導電性フィラーとする導電性樹脂接着剤からなる電極集
電体２を用いて負極ケース５に接着し一体化した後、減
圧中で２５０℃で８時間加熱乾燥した。
ｏＯ2を平均粒径が１５μｍで、５μｍ以下の粒径のも
のを１０％以上含まないように粉砕整粒したものに導電
剤としてグラファイトを、結着剤としてポリアクリル酸
をそれぞれ重量比８８．５：９：２．５の割合で混合し
て負極極合剤とした。合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径
４．０５ｍｍのペレットに加圧成形したものを用いた。
その後、この様にして得られた負極ペレット４を炭素を
導電性フィラーとする導電性樹脂接着剤からなる電極集
電体２を用いて負極ケース５に接着し一体化した後、減
圧中で２５０℃で８時間加熱乾燥した。
【００６３】電解液７は、γ−ＢＬ、ＥＣの体積比１：
１混合溶媒にＬｉＢＦ4を１ｍｏｌ／ｌ溶解したものを
用いた。ガスケット８は、ポリフェニレンサルファイド
の樹脂で作成されたものを用いた。セパレータ９は、ガ
ラス繊維不織布を用いた。
１混合溶媒にＬｉＢＦ4を１ｍｏｌ／ｌ溶解したものを
用いた。ガスケット８は、ポリフェニレンサルファイド
の樹脂で作成されたものを用いた。セパレータ９は、ガ
ラス繊維不織布を用いた。
【００６４】（実施例３７〜４０）正極は次の様にして
作製した。市販のＬｉＭｎ2Ｏ4（実施例３７）、市販の
ＬｉＣｏＯ2（実施例３８）、焼成して作成したＬｉＣ
ｏ0.5Ｎｉ0.5Ｏ2（実施例３９）、ＬｉＮｉＯ2（実施例
４０）を平均粒径が１５μｍで、５μｍ以下の粒径のも
のを１０％以上含まないように粉砕整粒したものに導電
剤としてグラファイトを、結着剤としてポリアクリル酸
を重量比、正極活物質：グラファイト：ポリアクリル酸
＝８８．５：９：２．５の割合で混合して正極合剤と
し、次にこの正極合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０
５ｍｍのペレットに加圧成形した。その後、この様にし
て得られた正極ペレット１を炭素を含む導電性樹脂接着
剤からなる電極集電体２を用いて正極ケース３に接着し
一体化した後、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＣｏ
0.5Ｎｉ0.5Ｏ2、 ＬｉＮｉＯ2は大気中で２５０℃、７
時間熱処理した。その後１５０℃で８時間減圧加熱乾燥
した。
作製した。市販のＬｉＭｎ2Ｏ4（実施例３７）、市販の
ＬｉＣｏＯ2（実施例３８）、焼成して作成したＬｉＣ
ｏ0.5Ｎｉ0.5Ｏ2（実施例３９）、ＬｉＮｉＯ2（実施例
４０）を平均粒径が１５μｍで、５μｍ以下の粒径のも
のを１０％以上含まないように粉砕整粒したものに導電
剤としてグラファイトを、結着剤としてポリアクリル酸
を重量比、正極活物質：グラファイト：ポリアクリル酸
＝８８．５：９：２．５の割合で混合して正極合剤と
し、次にこの正極合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０
５ｍｍのペレットに加圧成形した。その後、この様にし
て得られた正極ペレット１を炭素を含む導電性樹脂接着
剤からなる電極集電体２を用いて正極ケース３に接着し
一体化した後、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＣｏ
0.5Ｎｉ0.5Ｏ2、 ＬｉＮｉＯ2は大気中で２５０℃、７
時間熱処理した。その後１５０℃で８時間減圧加熱乾燥
した。
【００６５】負極は、次の様にして作製した。焼成して
作製したＭｏＯ2.71を平均粒径が１５μｍで、５μｍ以
下の粒径のものを１０％以上含まないように粉砕整粒し
たものに導電剤としてグラファイトを、結着剤としてポ
リアクリル酸をそれぞれ重量比８８．５：９：２．５の
割合で混合して負極極合剤とした。合剤を２ｔｏｎ／ｃ
ｍ2で直径４．０５ｍｍのペレットに加圧成形したもの
を用いた。その後、この様にして得られた負極ペレット
４を炭素を導電性フィラーとする導電性樹脂接着剤から
なる電極集電体２を用いて負極ケース５に接着し一体化
した後、減圧中で２５０℃、７時間加熱乾燥した。
作製したＭｏＯ2.71を平均粒径が１５μｍで、５μｍ以
下の粒径のものを１０％以上含まないように粉砕整粒し
たものに導電剤としてグラファイトを、結着剤としてポ
リアクリル酸をそれぞれ重量比８８．５：９：２．５の
割合で混合して負極極合剤とした。合剤を２ｔｏｎ／ｃ
ｍ2で直径４．０５ｍｍのペレットに加圧成形したもの
を用いた。その後、この様にして得られた負極ペレット
４を炭素を導電性フィラーとする導電性樹脂接着剤から
なる電極集電体２を用いて負極ケース５に接着し一体化
した後、減圧中で２５０℃、７時間加熱乾燥した。
【００６６】電解液７は、γ−ＢＬ、ＥＣの体積比１：
１混合溶媒にＬｉＢＦ4を１ｍｏｌ／ｌ溶解したものを
用いた。ガスケット８は、ポリフェニレンサルファイド
の樹脂で作成されたものを用いた。セパレータ９は、ガ
ラス繊維不織布を用いた。
１混合溶媒にＬｉＢＦ4を１ｍｏｌ／ｌ溶解したものを
用いた。ガスケット８は、ポリフェニレンサルファイド
の樹脂で作成されたものを用いた。セパレータ９は、ガ
ラス繊維不織布を用いた。
【００６７】（実施例４１〜４４）正極は次の様にして
作製した。市販のＬｉＭｎ2Ｏ4（実施例３７）、市販の
ＬｉＣｏＯ2（実施例３８）、焼成して作成したＬｉＣ
ｏ0.5Ｎｉ0.5Ｏ2（実施例３９）、ＬｉＮｉＯ2（実施例
４０）を平均粒径が１５μｍで、５μｍ以下の粒径のも
のを１０％以上含まないように粉砕整粒したものに導電
剤としてグラファイトを、結着剤としてポリアクリル酸
を重量比、正極活物質：グラファイト：ポリアクリル酸
＝８８．５：９：２．５の割合で混合して正極合剤と
し、次にこの正極合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０
５ｍｍのペレットに加圧成形した。その後、この様にし
て得られた正極ペレット１を炭素を含む導電性樹脂接着
剤からなる電極集電体２を用いて正極ケース３に接着し
一体化した後、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＣｏ
0.5Ｎｉ0.5Ｏ2、 ＬｉＮｉＯ2は大気中で２５０℃で７
時間熱処理した。その後１５０℃で８時間減圧加熱乾燥
した。
作製した。市販のＬｉＭｎ2Ｏ4（実施例３７）、市販の
ＬｉＣｏＯ2（実施例３８）、焼成して作成したＬｉＣ
ｏ0.5Ｎｉ0.5Ｏ2（実施例３９）、ＬｉＮｉＯ2（実施例
４０）を平均粒径が１５μｍで、５μｍ以下の粒径のも
のを１０％以上含まないように粉砕整粒したものに導電
剤としてグラファイトを、結着剤としてポリアクリル酸
を重量比、正極活物質：グラファイト：ポリアクリル酸
＝８８．５：９：２．５の割合で混合して正極合剤と
し、次にこの正極合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０
５ｍｍのペレットに加圧成形した。その後、この様にし
て得られた正極ペレット１を炭素を含む導電性樹脂接着
剤からなる電極集電体２を用いて正極ケース３に接着し
一体化した後、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＣｏ
0.5Ｎｉ0.5Ｏ2、 ＬｉＮｉＯ2は大気中で２５０℃で７
時間熱処理した。その後１５０℃で８時間減圧加熱乾燥
した。
【００６８】負極は、次の様にして作製した。焼成して
作製したＬｉ4Ｔｉ5Ｏ12を平均粒径が１５μｍで、５μ
ｍ以下の粒径のものを１０％以上含まないように粉砕整
粒したものに導電剤としてグラファイトを、結着剤とし
てポリアクリル酸をそれぞれ重量比８８．５：９：２．
５の割合で混合して負極極合剤とした。合剤を２ｔｏｎ
／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍのペレットに加圧成形した
ものを用いた。その後、この様にして得られた負極ペレ
ット４を炭素を導電性フィラーとする導電性樹脂接着剤
からなる電極集電体２を用いて負極ケース５に接着し一
体化した後、減圧中で２５０℃で７時間加熱乾燥した。
作製したＬｉ4Ｔｉ5Ｏ12を平均粒径が１５μｍで、５μ
ｍ以下の粒径のものを１０％以上含まないように粉砕整
粒したものに導電剤としてグラファイトを、結着剤とし
てポリアクリル酸をそれぞれ重量比８８．５：９：２．
５の割合で混合して負極極合剤とした。合剤を２ｔｏｎ
／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍのペレットに加圧成形した
ものを用いた。その後、この様にして得られた負極ペレ
ット４を炭素を導電性フィラーとする導電性樹脂接着剤
からなる電極集電体２を用いて負極ケース５に接着し一
体化した後、減圧中で２５０℃で７時間加熱乾燥した。
【００６９】電解液７は、γ−ＢＬ、ＥＣの体積比１：
１混合溶媒にＬｉＢＦ4を１ｍｏｌ／ｌ溶解したものを
用いた。ガスケット８は、ポリフェニレンサルファイド
の樹脂で作成されたものを用いた。セパレータ９は、ガ
ラス繊維不織布を用いた。
１混合溶媒にＬｉＢＦ4を１ｍｏｌ／ｌ溶解したものを
用いた。ガスケット８は、ポリフェニレンサルファイド
の樹脂で作成されたものを用いた。セパレータ９は、ガ
ラス繊維不織布を用いた。
【００７０】（比較例３）正極は次の様にして作製し
た。 市販のＬｉ0.36ＭｎＯ2.43（Ｐ入り）を平均粒径
が２０μｍで、１０μｍ以下の粒径のものを２０％以上
含まないように粉砕整粒したものに導電剤としてグラフ
ァイトを、結着剤としてポリアクリル酸を重量比Ｌｉ
0.36ＭｎＯ2.43：グラファイト：ポリアクリル酸＝８
８．５：９：２．５の割合で混合して正極合剤とし、次
にこの正極合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍ
のペレットに加圧成形した。その後、この様にして得ら
れた正極ペレット１を炭素を含む導電性樹脂接着剤から
なる電極集電体２を用いて正極ケース３に接着し一体化
した後、１５０℃で８時間減圧加熱乾燥した。
た。 市販のＬｉ0.36ＭｎＯ2.43（Ｐ入り）を平均粒径
が２０μｍで、１０μｍ以下の粒径のものを２０％以上
含まないように粉砕整粒したものに導電剤としてグラフ
ァイトを、結着剤としてポリアクリル酸を重量比Ｌｉ
0.36ＭｎＯ2.43：グラファイト：ポリアクリル酸＝８
８．５：９：２．５の割合で混合して正極合剤とし、次
にこの正極合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍ
のペレットに加圧成形した。その後、この様にして得ら
れた正極ペレット１を炭素を含む導電性樹脂接着剤から
なる電極集電体２を用いて正極ケース３に接着し一体化
した後、１５０℃で８時間減圧加熱乾燥した。
【００７１】負極は、次の様にして作製した。市販のＳ
ｉＯを平均粒径が１５μｍで、５μｍ以下の粒径のもの
を１０％以上含まないように粉砕整粒したものを作用極
の活物質として用いた。この活物質に導電剤としてグラ
ファイトを、結着剤としてポリアクリル酸をそれぞれ重
量比４５：４０：１５の割合で混合して負極極合剤とし
た。合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍのペレ
ットに加圧成形したものを用いた。その後、この様にし
て得られた負極ペレット４を炭素を導電性フィラーとす
る導電性樹脂接着剤からなる電極集電体２を用いて負極
ケース５に接着し一体化した後、１５０℃で８時間減圧
加熱乾燥した。さらに、ペレット上にリチウムホイル６
を直径４ｍｍに打ち抜いたものを圧着し、リチウム−負
極ペレット積層電極とした。
ｉＯを平均粒径が１５μｍで、５μｍ以下の粒径のもの
を１０％以上含まないように粉砕整粒したものを作用極
の活物質として用いた。この活物質に導電剤としてグラ
ファイトを、結着剤としてポリアクリル酸をそれぞれ重
量比４５：４０：１５の割合で混合して負極極合剤とし
た。合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径４．０５ｍｍのペレ
ットに加圧成形したものを用いた。その後、この様にし
て得られた負極ペレット４を炭素を導電性フィラーとす
る導電性樹脂接着剤からなる電極集電体２を用いて負極
ケース５に接着し一体化した後、１５０℃で８時間減圧
加熱乾燥した。さらに、ペレット上にリチウムホイル６
を直径４ｍｍに打ち抜いたものを圧着し、リチウム−負
極ペレット積層電極とした。
【００７２】電解液７は、γ−ＢＬ、ＥＣの体積比１：
１混合溶媒にＬｉＢＦ4を１ｍｏｌ／ｌ溶解したものを
用いた。ガスケット８は、ポリフェニレンサルファイド
の樹脂で作成されたものを用いた。セパレータ９は、ガ
ラス繊維不織布を用いた。
１混合溶媒にＬｉＢＦ4を１ｍｏｌ／ｌ溶解したものを
用いた。ガスケット８は、ポリフェニレンサルファイド
の樹脂で作成されたものを用いた。セパレータ９は、ガ
ラス繊維不織布を用いた。
【００７３】この様にして作製された電池を正・負極缶
表面が図２に示す温度推移となるようなリフローハンダ
付を行なった時の交流内部抵抗（1ｋＨｚ、１ｍＡ）の
変化を表１及び表２に示す。
表面が図２に示す温度推移となるようなリフローハンダ
付を行なった時の交流内部抵抗（1ｋＨｚ、１ｍＡ）の
変化を表１及び表２に示す。
【００７４】
【表１】
【００７５】
【表２】
【００７６】表１及び表２において本発明品と従来品と
を比較する。本発明品はリフローハンダ付において短絡
することがなく、内部抵抗の変化も３倍以内におさえら
れ電池性能が損なわれず耐熱性が改善されてリフローハ
ンダ付が可能となる。
を比較する。本発明品はリフローハンダ付において短絡
することがなく、内部抵抗の変化も３倍以内におさえら
れ電池性能が損なわれず耐熱性が改善されてリフローハ
ンダ付が可能となる。
【００７７】
【発明の効果】電解液を耐熱性があり、しかもリフロー
温度での反応性の少ない溶媒と電解質の組合わせを考慮
し構成すること、電極活物質材料をリフロー温度で反応
性を抑えるようにしたこと（材料の選択、微粉を少なく
すること、リチウムドープ量の調整）、および組立の前
に電極の熱処理を行うこと、熱処理で特性の改善される
有機バインダーとすること、耐熱セパレータ、ガスケッ
トにすること等を種々の検討の中から見出し、これらの
技術をバランスよく組み合わせることによりにより飛躍
的にリフロー温度での安定性を向上することができた。
温度での反応性の少ない溶媒と電解質の組合わせを考慮
し構成すること、電極活物質材料をリフロー温度で反応
性を抑えるようにしたこと（材料の選択、微粉を少なく
すること、リチウムドープ量の調整）、および組立の前
に電極の熱処理を行うこと、熱処理で特性の改善される
有機バインダーとすること、耐熱セパレータ、ガスケッ
トにすること等を種々の検討の中から見出し、これらの
技術をバランスよく組み合わせることによりにより飛躍
的にリフロー温度での安定性を向上することができた。
【００７８】これによりリフローハンダを行っても内部
抵抗の増加が少なく電池性能を損なわないコイン型（ボ
タン型）非水電解質二次電池を提供することができる。
抵抗の増加が少なく電池性能を損なわないコイン型（ボ
タン型）非水電解質二次電池を提供することができる。
【図１】本発明の一実施例によるボタン電池の断面図を
示す図である。
示す図である。
【図２】リフローハンダ付時の正・負極缶表面温度変化
を示す図である。
を示す図である。
１ 正極ペレット ２ 電極集電体 ３ 正極ケース ４ 負極ペレット ５ 負極ケース ６ リチウムホイル ７ 電解液 ８ ガスケット ９ セパレータ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｍ 4/58 Ｈ０１Ｍ 4/58 4/62 4/62 Ｚ 10/40 10/40 Ａ (72)発明者 酒井 次夫 千葉県千葉市美浜区中瀬１丁目８番地 セ イコーインスツルメンツ株式会社内 Ｆターム(参考） 5H003 AA08 BA01 BB01 BB04 BB05 BB11 BC01 BC06 BD01 BD02 BD03 BD04 5H011 AA09 CC06 GG02 HH00 HH02 KK01 KK02 KK04 5H014 AA01 AA06 BB01 EE01 EE07 EE10 HH01 HH06 HH08 5H029 AJ14 AK03 AK06 AL02 AM03 AM04 AM05 AM07 BJ03 BJ16 CJ02 CJ28 DJ08 EJ12 HJ01 HJ05 HJ14
Claims (6)
- 【請求項１】 電極活物質と導電助材と有機バインダー
からなる正極および負極、非水溶媒と支持塩からなる耐
熱電解液、耐熱セパレータ、耐熱ガスケット等の部材か
らなる非水電解質電池において、正極、負極の両方又は
一方を２００℃〜４５０℃で熱処理して用いたことを特
徴とする非水電解質二次電池。 - 【請求項２】 前記正極が正極活物質として、活性炭を
用い、前記負極が負極活物質として、リチウムイオンを
吸蔵放出可能なケイ素の酸化物または錫の酸化物を用い
たことを特徴とする請求項１記載の非水電解質二次電
池。 - 【請求項３】 前記正極が正極活物質として、ＬｉＣｏ
Ｏ2、ＬｉＮｉＯ2またはＬｉＭｎ2Ｏ4を用い、前記負極
が負極活物質として、アナタース型構造を有するチタン
酸化物またはスピネル構造を有するチタン酸リチウムを
用いたことを特徴とする請求項１記載の非水電解質二次
電池。 - 【請求項４】 前記正極または負極に用いられる活物質
の平均粒径が５μｍ以上で、５μｍ以下の粒径のものを
５０％以上含まない、かつ前記耐熱電解液に用いられる
前記非水溶媒の常圧での沸点が２００℃以上であり、か
つ前記支持塩がフッ素を含有し、かつ前記耐熱セパレー
タがガラス繊維または熱変形温度２３０℃以上の樹脂か
らなり、かつ前記耐熱ガスケットが熱変形温度２３０℃
以上の樹脂からなることを特徴とする請求項１記載の非
水電解質二次電池。 - 【請求項５】 前記有機バインダーがポリアクリル酸か
らなり、かつ前記常圧での沸点が２００℃以上の非水溶
媒が、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチレンカー
ボネート（ＥＣ）、γ−ブチロラクトン（γ−ＢＬ）か
ら選ばれる単独または複合物であり、かつ前記支持塩
が、六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ 6）、ホウフッ
化リチウム（ＬｉＢＦ4）、トリフルオロメタスルホン
酸リチウム（ＬｉＣＦ3ＳＯ3）から選ばれる単独または
複合物であり、かつ前記熱変形温度が２３０℃以上の樹
脂がポリフェニレンサルファイド、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアリレー
ト、ポリアミド、ポリイミドらから選ばれる単独または
複合物であることを特徴とする請求項１記載の非水電解
質二次電池。 - 【請求項６】 前記正極、負極の両方又は一方を２００
℃〜４５０℃で熱処理する雰囲気を大気中または真空中
で行うことを特徴とする請求項１記載の非水電解質二次
電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34627599A JP3703667B2 (ja) | 1998-12-24 | 1999-12-06 | 非水電解質二次電池 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36788498 | 1998-12-24 | ||
| JP10-367884 | 1998-12-24 | ||
| JP25492099 | 1999-09-08 | ||
| JP11-254920 | 1999-09-08 | ||
| JP34627599A JP3703667B2 (ja) | 1998-12-24 | 1999-12-06 | 非水電解質二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001148242A true JP2001148242A (ja) | 2001-05-29 |
| JP3703667B2 JP3703667B2 (ja) | 2005-10-05 |
Family
ID=27334367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34627599A Expired - Fee Related JP3703667B2 (ja) | 1998-12-24 | 1999-12-06 | 非水電解質二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3703667B2 (ja) |
Cited By (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001273926A (ja) * | 2000-03-28 | 2001-10-05 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 有機電解液電池 |
| JP2002190427A (ja) * | 2000-10-11 | 2002-07-05 | Sii Micro Parts Ltd | リフローはんだ付け実装可能な電気二重層キャパシタおよびその製造方法 |
| JP2002343363A (ja) * | 2001-05-17 | 2002-11-29 | Toshiba Battery Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
| JP2003077544A (ja) * | 2001-09-06 | 2003-03-14 | Yuasa Corp | 二次電池 |
| JP2003092149A (ja) * | 2000-09-28 | 2003-03-28 | Sii Micro Parts Ltd | 非水電解質二次電池およびその製造方法 |
| JP2003203637A (ja) * | 2001-12-28 | 2003-07-18 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 |
| JP2004127545A (ja) * | 2002-09-30 | 2004-04-22 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム電池 |
| WO2005088761A1 (ja) * | 2004-03-16 | 2005-09-22 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | リチウム二次電池 |
| JP2007095670A (ja) * | 2005-08-29 | 2007-04-12 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質二次電池用負極およびその製造方法、ならびに非水電解質二次電池 |
| JP2007115671A (ja) * | 2005-09-22 | 2007-05-10 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | リチウムイオン二次電池用負極およびそれを用いたリチウムイオン二次電池 |
| JP2007227072A (ja) * | 2006-02-22 | 2007-09-06 | Sii Micro Parts Ltd | 電気化学セル |
| WO2008047668A1 (fr) * | 2006-10-19 | 2008-04-24 | Panasonic Corporation | Batterie secondaire à électrolyte non aqueux et procédé de fabrication d'une électrode négative pour une batterie secondaire à électrolyte non aqueux |
| WO2008059846A1 (en) | 2006-11-16 | 2008-05-22 | Panasonic Corporation | Electricity storage device |
| US7510806B2 (en) | 2003-05-09 | 2009-03-31 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Lithium secondary battery including a lithium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide electrolyte and a glass fiber separator |
| JP2009076372A (ja) * | 2007-09-21 | 2009-04-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 非水系二次電池 |
| KR101025983B1 (ko) * | 2008-08-13 | 2011-03-30 | 엘에스엠트론 주식회사 | 에너지 저장장치 |
| WO2012014255A1 (ja) * | 2010-07-29 | 2012-02-02 | 三菱重工業株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
| JP2012069454A (ja) * | 2010-09-27 | 2012-04-05 | Panasonic Corp | 非水電解液二次電池 |
| WO2012115093A1 (ja) * | 2011-02-24 | 2012-08-30 | 日本電気株式会社 | 蓄電デバイス用セパレータ及び蓄電デバイス |
| JP2012204155A (ja) * | 2011-03-25 | 2012-10-22 | Seiko Instruments Inc | 非水電解質二次電池 |
| JP2014102577A (ja) * | 2012-11-16 | 2014-06-05 | Konica Minolta Inc | 印刷装置、印刷システム |
| JP2015118865A (ja) * | 2013-12-19 | 2015-06-25 | 株式会社豊田自動織機 | 集電体本体への保護層形成方法、リチウムイオン二次電池用集電体、リチウムイオン二次電池用正極及びリチウムイオン二次電池 |
| WO2016181926A1 (ja) * | 2015-05-11 | 2016-11-17 | 日本電気株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
| US9819008B2 (en) | 2011-11-11 | 2017-11-14 | Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki | Negative-electrode stuff and negative electrode for use in lithium-ion secondary battery as well as lithium-ion secondary battery |
| CN107425145A (zh) * | 2017-06-20 | 2017-12-01 | 惠州亿纬锂能股份有限公司 | 一种钮扣式锂电芯密封结构及密封方法 |
| CN112889179A (zh) * | 2018-10-30 | 2021-06-01 | 日本碍子株式会社 | 电路基板组件 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107431183B (zh) | 2015-03-24 | 2021-04-20 | 三洋电机株式会社 | 非水电解质二次电池 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05198292A (ja) * | 1992-01-20 | 1993-08-06 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質電池 |
| JPH076752A (ja) * | 1993-06-15 | 1995-01-10 | Toray Ind Inc | 電極およびその製造方法、およびその電極を用いた二次電池 |
| JPH07220722A (ja) * | 1994-01-28 | 1995-08-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | リチウム二次電池用電極の製造方法 |
| JPH08162128A (ja) * | 1994-11-30 | 1996-06-21 | Kanebo Ltd | 有機電解質電池 |
| JPH08321287A (ja) * | 1995-03-20 | 1996-12-03 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 有機電解液電池 |
| JPH09283120A (ja) * | 1996-04-10 | 1997-10-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | 非水二次電池の製造方法 |
| JPH11283615A (ja) * | 1998-03-26 | 1999-10-15 | Tdk Corp | 非水電解質電池用電極の製造方法 |
-
1999
- 1999-12-06 JP JP34627599A patent/JP3703667B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05198292A (ja) * | 1992-01-20 | 1993-08-06 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質電池 |
| JPH076752A (ja) * | 1993-06-15 | 1995-01-10 | Toray Ind Inc | 電極およびその製造方法、およびその電極を用いた二次電池 |
| JPH07220722A (ja) * | 1994-01-28 | 1995-08-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | リチウム二次電池用電極の製造方法 |
| JPH08162128A (ja) * | 1994-11-30 | 1996-06-21 | Kanebo Ltd | 有機電解質電池 |
| JPH08321287A (ja) * | 1995-03-20 | 1996-12-03 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 有機電解液電池 |
| JPH09283120A (ja) * | 1996-04-10 | 1997-10-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | 非水二次電池の製造方法 |
| JPH11283615A (ja) * | 1998-03-26 | 1999-10-15 | Tdk Corp | 非水電解質電池用電極の製造方法 |
Cited By (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001273926A (ja) * | 2000-03-28 | 2001-10-05 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 有機電解液電池 |
| JP2003092149A (ja) * | 2000-09-28 | 2003-03-28 | Sii Micro Parts Ltd | 非水電解質二次電池およびその製造方法 |
| JP2002190427A (ja) * | 2000-10-11 | 2002-07-05 | Sii Micro Parts Ltd | リフローはんだ付け実装可能な電気二重層キャパシタおよびその製造方法 |
| JP2002343363A (ja) * | 2001-05-17 | 2002-11-29 | Toshiba Battery Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
| JP2003077544A (ja) * | 2001-09-06 | 2003-03-14 | Yuasa Corp | 二次電池 |
| JP4496688B2 (ja) * | 2001-09-06 | 2010-07-07 | 株式会社ジーエス・ユアサコーポレーション | 二次電池 |
| JP2003203637A (ja) * | 2001-12-28 | 2003-07-18 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 |
| JP2004127545A (ja) * | 2002-09-30 | 2004-04-22 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム電池 |
| US7510806B2 (en) | 2003-05-09 | 2009-03-31 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Lithium secondary battery including a lithium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide electrolyte and a glass fiber separator |
| US8389163B2 (en) | 2004-03-16 | 2013-03-05 | Panasonic Corporation | Lithium secondary battery containing organic peroxide in non-aqueous electrolyte, positive electrode, or negative electrode |
| WO2005088761A1 (ja) * | 2004-03-16 | 2005-09-22 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | リチウム二次電池 |
| CN100448096C (zh) * | 2004-03-16 | 2008-12-31 | 松下电器产业株式会社 | 锂二次电池 |
| JPWO2005088761A1 (ja) * | 2004-03-16 | 2009-05-07 | 松下電器産業株式会社 | リチウム二次電池 |
| JP2007095670A (ja) * | 2005-08-29 | 2007-04-12 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質二次電池用負極およびその製造方法、ならびに非水電解質二次電池 |
| JP2007115671A (ja) * | 2005-09-22 | 2007-05-10 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | リチウムイオン二次電池用負極およびそれを用いたリチウムイオン二次電池 |
| JP2007227072A (ja) * | 2006-02-22 | 2007-09-06 | Sii Micro Parts Ltd | 電気化学セル |
| US8142931B2 (en) | 2006-10-19 | 2012-03-27 | Panasonic Corporation | Nonaqueous electrolyte secondary battery and method of manufacturing negative electrode thereof |
| WO2008047668A1 (fr) * | 2006-10-19 | 2008-04-24 | Panasonic Corporation | Batterie secondaire à électrolyte non aqueux et procédé de fabrication d'une électrode négative pour une batterie secondaire à électrolyte non aqueux |
| US8614019B2 (en) | 2006-11-16 | 2013-12-24 | Panasonic Corporation | Electricity storage device |
| WO2008059846A1 (en) | 2006-11-16 | 2008-05-22 | Panasonic Corporation | Electricity storage device |
| JP2009076372A (ja) * | 2007-09-21 | 2009-04-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 非水系二次電池 |
| KR101025983B1 (ko) * | 2008-08-13 | 2011-03-30 | 엘에스엠트론 주식회사 | 에너지 저장장치 |
| WO2012014255A1 (ja) * | 2010-07-29 | 2012-02-02 | 三菱重工業株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
| JPWO2012014255A1 (ja) * | 2010-07-29 | 2013-09-09 | 三菱重工業株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
| JP2012069454A (ja) * | 2010-09-27 | 2012-04-05 | Panasonic Corp | 非水電解液二次電池 |
| WO2012115093A1 (ja) * | 2011-02-24 | 2012-08-30 | 日本電気株式会社 | 蓄電デバイス用セパレータ及び蓄電デバイス |
| US9142357B2 (en) | 2011-02-24 | 2015-09-22 | Nec Corporation | Separator for electric storage device and electric storage device |
| JPWO2012115093A1 (ja) * | 2011-02-24 | 2014-07-07 | 日本電気株式会社 | 蓄電デバイス用セパレータ及び蓄電デバイス |
| JP5962647B2 (ja) * | 2011-02-24 | 2016-08-03 | 日本電気株式会社 | 非水電解液二次電池用セパレータ及び非水電解液二次電池 |
| JP2012204155A (ja) * | 2011-03-25 | 2012-10-22 | Seiko Instruments Inc | 非水電解質二次電池 |
| US9819007B2 (en) | 2011-11-11 | 2017-11-14 | Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki | Negative-electrode material and negative electrode for use in lithium-ion secondary battery as well as lithium-ion secondary battery |
| US9819008B2 (en) | 2011-11-11 | 2017-11-14 | Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki | Negative-electrode stuff and negative electrode for use in lithium-ion secondary battery as well as lithium-ion secondary battery |
| US9819009B2 (en) | 2011-11-11 | 2017-11-14 | Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki | Negative-electrode stuff and negative electrode for use in lithium-ion secondary battery as well as lithium-ion secondary battery |
| JP2014102577A (ja) * | 2012-11-16 | 2014-06-05 | Konica Minolta Inc | 印刷装置、印刷システム |
| JP2015118865A (ja) * | 2013-12-19 | 2015-06-25 | 株式会社豊田自動織機 | 集電体本体への保護層形成方法、リチウムイオン二次電池用集電体、リチウムイオン二次電池用正極及びリチウムイオン二次電池 |
| WO2016181926A1 (ja) * | 2015-05-11 | 2016-11-17 | 日本電気株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
| JPWO2016181926A1 (ja) * | 2015-05-11 | 2018-03-01 | 日本電気株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
| US10833364B2 (en) | 2015-05-11 | 2020-11-10 | Nec Corporation | Lithium-ion secondary battery |
| CN107425145A (zh) * | 2017-06-20 | 2017-12-01 | 惠州亿纬锂能股份有限公司 | 一种钮扣式锂电芯密封结构及密封方法 |
| CN107425145B (zh) * | 2017-06-20 | 2023-06-20 | 惠州亿纬锂能股份有限公司 | 一种钮扣式锂电芯密封结构及密封方法 |
| CN112889179A (zh) * | 2018-10-30 | 2021-06-01 | 日本碍子株式会社 | 电路基板组件 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3703667B2 (ja) | 2005-10-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3703667B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| US6489062B1 (en) | Non-aqueous electrolyte secondary battery having heat-resistant electrodes | |
| JP2002117841A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP2000123873A (ja) | 固体電解質電池 | |
| WO2007088677A1 (ja) | イオン性液体を用いたリチウム二次電池 | |
| JP4201308B2 (ja) | リチウム二次電池用セパレータおよびそれを用いたリチウム二次電池 | |
| US7399321B2 (en) | Soldering method of nonaqueous-electrolyte secondary-battery | |
| JP4245933B2 (ja) | リフローハンダ付け用非水電解質二次電池 | |
| JP2000195494A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP3200025B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP4606705B2 (ja) | 非水系二次電池用セパレータ及び非水系二次電池 | |
| JP2006228515A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP4392189B2 (ja) | リフローハンダ付け用コイン型非水電解質二次電池 | |
| JP2003123767A (ja) | 集電体，電極および電池 | |
| JP4318800B2 (ja) | リフローハンダ付け用非水電解質二次電池 | |
| JP4184583B2 (ja) | コイン型非水電解質電池 | |
| JP2006228468A (ja) | 電解質二次電池 | |
| JP4179536B2 (ja) | リフローハンダ付け用コイン型非水電解質二次電池 | |
| JP4945074B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP2005332657A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP2001250554A (ja) | 耐熱非水電解質二次電池 | |
| CN1327566C (zh) | 非水电解质二次电池 | |
| JP2000243454A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP2002056827A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP2005222851A (ja) | 電極活物質及びこれを用いた電気化学セル |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20040106 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040210 |
|
| RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20040316 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20040323 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050629 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050719 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050720 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 3703667 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080729 Year of fee payment: 3 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080729 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080729 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090729 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100729 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100729 Year of fee payment: 5 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D03 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110729 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110729 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120729 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130729 Year of fee payment: 8 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |