JP2003123767A - 集電体,電極および電池 - Google Patents
集電体,電極および電池Info
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高負荷特性と他の特性とを同時に向上させる
ことができる集電体,電極および電池を提供する。 【解決手段】 帯状の正極21と負極22とがセパレー
タ23を介して巻回された巻回電極体20を電池缶の内
部に備える。正極21は集電体21aおよび活物質層2
2bを貫通する貫通孔21cを有しており、電解質が十
分に浸透している。または、空隙を有する第1層と、こ
の第1層に設けられ、第1層よりも空隙率が小さい第2
層とを有する集電体を備えており、活物質層との界面抵
抗が小さくなっていると共に、活物質層との物理的な結
着力が強化されている。
ことができる集電体,電極および電池を提供する。 【解決手段】 帯状の正極21と負極22とがセパレー
タ23を介して巻回された巻回電極体20を電池缶の内
部に備える。正極21は集電体21aおよび活物質層2
2bを貫通する貫通孔21cを有しており、電解質が十
分に浸透している。または、空隙を有する第1層と、こ
の第1層に設けられ、第1層よりも空隙率が小さい第2
層とを有する集電体を備えており、活物質層との界面抵
抗が小さくなっていると共に、活物質層との物理的な結
着力が強化されている。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電池並びにそれに
用いられる集電体および電極に関する。
用いられる集電体および電極に関する。
【0002】
【従来の技術】近年の電子技術のめざましい進歩は、電
子機器の小型化および軽量化を次々に実現させている。
それに伴いポータブル用電源としての電池に対しても、
ますます小型および軽量であり、かつ高エネルギー密度
を有することが要求されている。また、ノート型パーソ
ナルコンピュータ,携帯電話あるいはPHS(Personal
Handyphone System;簡易型携帯電話システム)などの
頻繁に充放電を繰り返す電子機器、または電気自動車
(Pure Electric Vehicle ;PEV),ハイブリッドカ
ー(Hybrid Electric Vehicle ;HEV)あるいは電動
自動車などの電源として、エネルギー密度およびサイク
ル特性に優れた電池の開発が要望されている。そこで、
これらの要望に応える二次電池として、正極にリチウム
複合酸化物を用い、負極に炭素材料または合金を用いる
と共に、電解質に非水溶媒を用いたリチウムイオン二次
電池の研究開発が行われている。
子機器の小型化および軽量化を次々に実現させている。
それに伴いポータブル用電源としての電池に対しても、
ますます小型および軽量であり、かつ高エネルギー密度
を有することが要求されている。また、ノート型パーソ
ナルコンピュータ,携帯電話あるいはPHS(Personal
Handyphone System;簡易型携帯電話システム)などの
頻繁に充放電を繰り返す電子機器、または電気自動車
(Pure Electric Vehicle ;PEV),ハイブリッドカ
ー(Hybrid Electric Vehicle ;HEV)あるいは電動
自動車などの電源として、エネルギー密度およびサイク
ル特性に優れた電池の開発が要望されている。そこで、
これらの要望に応える二次電池として、正極にリチウム
複合酸化物を用い、負極に炭素材料または合金を用いる
と共に、電解質に非水溶媒を用いたリチウムイオン二次
電池の研究開発が行われている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、リチウ
ムイオン二次電池では、高負荷特性と容量または充放電
サイクル特性等の他の特性とを同時に優れたものとする
ことが難しいという問題があった。例えば、高容量化を
図るには、電極の活物質層における活物質の充填密度を
高くし、活物質のインプット量を多くするという方法が
考えられるが、活物質の充填密度を高くすると高負荷特
性が悪化してしまう。これは、活物質間の隙間が減少
し、電解質が電極細部にまで行き渡りにくくなるためで
ある。また、充填性を高くするために高い圧力を加える
と、電極表面の活物質が潰され、表面が平滑化するの
で、電解質が活物質層に浸入しにくくなり、生産性も低
下してしまう。
ムイオン二次電池では、高負荷特性と容量または充放電
サイクル特性等の他の特性とを同時に優れたものとする
ことが難しいという問題があった。例えば、高容量化を
図るには、電極の活物質層における活物質の充填密度を
高くし、活物質のインプット量を多くするという方法が
考えられるが、活物質の充填密度を高くすると高負荷特
性が悪化してしまう。これは、活物質間の隙間が減少
し、電解質が電極細部にまで行き渡りにくくなるためで
ある。また、充填性を高くするために高い圧力を加える
と、電極表面の活物質が潰され、表面が平滑化するの
で、電解質が活物質層に浸入しにくくなり、生産性も低
下してしまう。
【0004】また、優れた充放電サイクル特性を得るに
は、例えば、活物質層に添加するバインダの量を多くし
て、活物質層と集電体との剥離強度を強くする方法が考
えられるが、この方法によると高負荷特性が悪化してし
まう。これは、広く用いられているポリマーバインダの
多くが、電気的に絶縁性を有しているので、添加量を増
やすと内部抵抗が増加してしまうからである。例えば、
活物質を微粉化して高負荷特性を向上しようとしても、
バインダが更に必要となり、電池としての性能を考慮す
ると、そのバランス設定は非常に難しい。
は、例えば、活物質層に添加するバインダの量を多くし
て、活物質層と集電体との剥離強度を強くする方法が考
えられるが、この方法によると高負荷特性が悪化してし
まう。これは、広く用いられているポリマーバインダの
多くが、電気的に絶縁性を有しているので、添加量を増
やすと内部抵抗が増加してしまうからである。例えば、
活物質を微粉化して高負荷特性を向上しようとしても、
バインダが更に必要となり、電池としての性能を考慮す
ると、そのバランス設定は非常に難しい。
【0005】本発明はかかる問題点に鑑みてなされたも
ので、その目的は、高負荷特性と他の特性とを同時に向
上させることができる集電体,電極および電池を提供す
ることにある。
ので、その目的は、高負荷特性と他の特性とを同時に向
上させることができる集電体,電極および電池を提供す
ることにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明による集電体は、
30%以上100%未満の空隙率を有する第1層と、こ
の第1層の少なくとも一方の表面に設けられ、5%以下
の空隙率を有する第2層とを備えたものである。
30%以上100%未満の空隙率を有する第1層と、こ
の第1層の少なくとも一方の表面に設けられ、5%以下
の空隙率を有する第2層とを備えたものである。
【0007】本発明による電極は、集電体と活物質層と
が積層されたものであって、集電体および活物質層を貫
通する貫通孔を有するものである。
が積層されたものであって、集電体および活物質層を貫
通する貫通孔を有するものである。
【0008】本発明による第1の電池は、正極および負
極と共に電解質を備えたものであって、正極および負極
のうちの少なくと一方は、30%以上100%未満の空
隙率を有する第1層と、この第1層の少なくとも一方の
表面に設けられ、5%以下の空隙率を有する第2層とを
備えた集電体を含むものである。
極と共に電解質を備えたものであって、正極および負極
のうちの少なくと一方は、30%以上100%未満の空
隙率を有する第1層と、この第1層の少なくとも一方の
表面に設けられ、5%以下の空隙率を有する第2層とを
備えた集電体を含むものである。
【0009】本発明による第2の電池は、正極および負
極と共に電解質を備えたものであって、正極および負極
のうちの少なくも一方は、積層された集電体と活物質層
とを有し、これら集電体および活物質層を貫通する貫通
孔が設けられたものである。
極と共に電解質を備えたものであって、正極および負極
のうちの少なくも一方は、積層された集電体と活物質層
とを有し、これら集電体および活物質層を貫通する貫通
孔が設けられたものである。
【0010】本発明による集電体では、30%以上10
0%未満の空隙率を有する第1層と、この第1層の少な
くとも一方の表面に設けられ、5%以下の空隙率を有す
る第2層とを備えているので、例えば、表面に活物質層
が形成された場合に、活物質層との界面抵抗が低下す
る。また、活物質層との物理的な結着力も強化される。
0%未満の空隙率を有する第1層と、この第1層の少な
くとも一方の表面に設けられ、5%以下の空隙率を有す
る第2層とを備えているので、例えば、表面に活物質層
が形成された場合に、活物質層との界面抵抗が低下す
る。また、活物質層との物理的な結着力も強化される。
【0011】本発明による電極では、集電体および活物
質層を貫通する貫通孔を有しているので、例えば、電解
質を備えた電池に用いられる場合に、電解質が円滑に浸
透する。
質層を貫通する貫通孔を有しているので、例えば、電解
質を備えた電池に用いられる場合に、電解質が円滑に浸
透する。
【0012】本発明による第1の電池では、本発明の集
電体を用いているので、優れた高負荷特性および充放電
サイクル特性が得られる。
電体を用いているので、優れた高負荷特性および充放電
サイクル特性が得られる。
【0013】本発明によるの第2の電池では、本発明の
電極を用いているので、高容量かつ優れた高負荷特性が
得られる。
電極を用いているので、高容量かつ優れた高負荷特性が
得られる。
【0014】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て、図面を参照して詳細に説明する。
て、図面を参照して詳細に説明する。
【0015】[第1の実施の形態]図1は本発明の第1
の実施の形態に係る二次電池の断面構造を表すものであ
る。この二次電池は、いわゆる円筒型といわれるもので
あり、ほぼ中空円柱状の電池缶11の内部に、電極であ
る帯状の正極21と負極22とがセパレータ23を介し
て巻回された巻回電極体20を有している。電池缶11
は、例えばニッケル(Ni)のめっきがされた鉄(F
e)により構成されており、一端部が閉鎖され他端部が
開放されている。電池缶11の内部には、巻回電極体2
0を挟むように巻回周面に対して垂直に一対の絶縁板1
2,13がそれぞれ配置されている。
の実施の形態に係る二次電池の断面構造を表すものであ
る。この二次電池は、いわゆる円筒型といわれるもので
あり、ほぼ中空円柱状の電池缶11の内部に、電極であ
る帯状の正極21と負極22とがセパレータ23を介し
て巻回された巻回電極体20を有している。電池缶11
は、例えばニッケル(Ni)のめっきがされた鉄(F
e)により構成されており、一端部が閉鎖され他端部が
開放されている。電池缶11の内部には、巻回電極体2
0を挟むように巻回周面に対して垂直に一対の絶縁板1
2,13がそれぞれ配置されている。
【0016】電池缶11の開放端部には、電池蓋14
と、この電池蓋14の内側に設けられた安全弁機構15
および熱感抵抗素子(Positive Temperature Coefficie
nt;PTC素子)16とが、ガスケット17を介してか
しめられることにより取り付けられており、電池缶11
の内部は密閉されている。電池蓋14は、例えば、電池
缶11と同様の材料により構成されている。安全弁機構
15は、熱感抵抗素子16を介して電池蓋14と電気的
に接続されており、内部短絡あるいは外部からの加熱な
どにより電池の内圧が一定以上となった場合にディスク
板15aが反転して電池蓋14と巻回電極体20との電
気的接続を切断するようになっている。熱感抵抗素子1
6は、温度が上昇すると抵抗値の増大により電流を制限
し、大電流による異常な発熱を防止するものであり、例
えば、チタン酸バリウム系半導体セラミックスにより構
成されている。ガスケット17は、例えば、絶縁材料に
より構成されており、表面にはアスファルトが塗布され
ている。
と、この電池蓋14の内側に設けられた安全弁機構15
および熱感抵抗素子(Positive Temperature Coefficie
nt;PTC素子)16とが、ガスケット17を介してか
しめられることにより取り付けられており、電池缶11
の内部は密閉されている。電池蓋14は、例えば、電池
缶11と同様の材料により構成されている。安全弁機構
15は、熱感抵抗素子16を介して電池蓋14と電気的
に接続されており、内部短絡あるいは外部からの加熱な
どにより電池の内圧が一定以上となった場合にディスク
板15aが反転して電池蓋14と巻回電極体20との電
気的接続を切断するようになっている。熱感抵抗素子1
6は、温度が上昇すると抵抗値の増大により電流を制限
し、大電流による異常な発熱を防止するものであり、例
えば、チタン酸バリウム系半導体セラミックスにより構
成されている。ガスケット17は、例えば、絶縁材料に
より構成されており、表面にはアスファルトが塗布され
ている。
【0017】巻回電極体20は、例えば、センターピン
24を中心に巻回されている。巻回電極体20の正極2
1にはアルミニウム(Al)などよりなるリード線25
が接続されており、負極22にはニッケルなどよりなる
リード線26が接続されている。リード線25は安全弁
機構15に溶接されることにより電池蓋14と電気的に
接続されており、リード線26は電池缶11に溶接され
電気的に接続されている。
24を中心に巻回されている。巻回電極体20の正極2
1にはアルミニウム(Al)などよりなるリード線25
が接続されており、負極22にはニッケルなどよりなる
リード線26が接続されている。リード線25は安全弁
機構15に溶接されることにより電池蓋14と電気的に
接続されており、リード線26は電池缶11に溶接され
電気的に接続されている。
【0018】図2は図1に示した巻回電極体20の一部
を拡大して表すものである。正極21は、例えば、対向
する一対の面を有する集電体21aの両面に活物質層2
1bが設けられた構造を有している。なお、図示はしな
いが、集電体21aの片面のみに活物質層21bを設け
るようにしてもよい。集電体21aは、例えば、厚みが
5μm〜50μm程度であり、アルミニウム箔,ニッケ
ル箔あるいはステンレス箔などの金属箔により構成され
ている。活物質層21bは、例えば、厚みが10μm〜
300μmであり、例えば、正極活物質を含んで構成さ
れており、必要に応じて更にカーボンブラックあるいは
グラファイトなどの導電剤と、ポリフッ化ビニリデンな
どのバインダとを含んでいる。なお、活物質層21bの
厚みは、活物質層21bが集電体21aの両面に設けら
れている場合には、その合計の厚みである。
を拡大して表すものである。正極21は、例えば、対向
する一対の面を有する集電体21aの両面に活物質層2
1bが設けられた構造を有している。なお、図示はしな
いが、集電体21aの片面のみに活物質層21bを設け
るようにしてもよい。集電体21aは、例えば、厚みが
5μm〜50μm程度であり、アルミニウム箔,ニッケ
ル箔あるいはステンレス箔などの金属箔により構成され
ている。活物質層21bは、例えば、厚みが10μm〜
300μmであり、例えば、正極活物質を含んで構成さ
れており、必要に応じて更にカーボンブラックあるいは
グラファイトなどの導電剤と、ポリフッ化ビニリデンな
どのバインダとを含んでいる。なお、活物質層21bの
厚みは、活物質層21bが集電体21aの両面に設けら
れている場合には、その合計の厚みである。
【0019】正極活物質としては、例えば、金属酸化
物,金属硫化物あるいは特定の高分子材料などが好まし
く、電池の使用目的に応じてそれらのいずれか1種また
は2種以上が選択される。
物,金属硫化物あるいは特定の高分子材料などが好まし
く、電池の使用目的に応じてそれらのいずれか1種また
は2種以上が選択される。
【0020】金属酸化物としては、リチウムを含むリチ
ウム複合酸化物あるいはリチウムを含まないV2 O5 な
どが挙げられる。特にリチウム複合酸化物には、電位の
高いものが存在し、エネルギー密度を高くすることがで
きるので好ましい。このリチウム複合酸化物としては例
えば化学式Lix MO2 で表されるものがある。式中、
Mは1種類以上の遷移金属元素を表し、特にコバルト
(Co),ニッケルおよびマンガン(Mn)からなる群
のうちの少なくとも1種が好ましい。xの値は電池の充
放電状態によって異なり、通常、0.05≦x≦1.1
0である。このようなリチウム複合酸化物の具体例とし
ては、LiCO2 ,LiNiO2 ,LiyNiz Co
1-z O2 (yおよびzは電池の充放電状態によって異な
り通常、0<y<1、0.7<z<1.02である)あ
るいはスピネル型構造を有するLiMn2 O4 などが挙
げられる。
ウム複合酸化物あるいはリチウムを含まないV2 O5 な
どが挙げられる。特にリチウム複合酸化物には、電位の
高いものが存在し、エネルギー密度を高くすることがで
きるので好ましい。このリチウム複合酸化物としては例
えば化学式Lix MO2 で表されるものがある。式中、
Mは1種類以上の遷移金属元素を表し、特にコバルト
(Co),ニッケルおよびマンガン(Mn)からなる群
のうちの少なくとも1種が好ましい。xの値は電池の充
放電状態によって異なり、通常、0.05≦x≦1.1
0である。このようなリチウム複合酸化物の具体例とし
ては、LiCO2 ,LiNiO2 ,LiyNiz Co
1-z O2 (yおよびzは電池の充放電状態によって異な
り通常、0<y<1、0.7<z<1.02である)あ
るいはスピネル型構造を有するLiMn2 O4 などが挙
げられる。
【0021】金属硫化物としては、TiS2 あるいはM
oS2 などが挙げられ、高分子材料としては、ポリアセ
チレンあるいはポリピロールなどが挙げられる。
oS2 などが挙げられ、高分子材料としては、ポリアセ
チレンあるいはポリピロールなどが挙げられる。
【0022】正極21は、また、集電体21aおよび活
物質層21bを貫通する貫通孔21cを有している。電
解質の浸透性を高めるためである。なお、電解質につい
ては後述する。
物質層21bを貫通する貫通孔21cを有している。電
解質の浸透性を高めるためである。なお、電解質につい
ては後述する。
【0023】貫通孔21cは、正極21の全体に分布し
ていても、一部分に存在していてもよいが、1cm2 あ
たり1個以上200個以下の範囲内で存在することが好
ましい。また、貫通孔21cの総面積は、活物質層21
bの面積に対して0.1%以上10%以下の範囲内であ
ることが好ましく、0.5%以上3%以下の範囲内であ
ればより好ましい。貫通孔の数が少なく、総面積が小さ
いと浸透性が低く、また、貫通孔の数が多く、総面積が
大きいと活物質の量が低下し、容量が低下してしまうか
らである。なお、貫通孔21cの総面積は、電極の延在
方向に対して平行な面内における各貫通孔21cの面積
の合計である。
ていても、一部分に存在していてもよいが、1cm2 あ
たり1個以上200個以下の範囲内で存在することが好
ましい。また、貫通孔21cの総面積は、活物質層21
bの面積に対して0.1%以上10%以下の範囲内であ
ることが好ましく、0.5%以上3%以下の範囲内であ
ればより好ましい。貫通孔の数が少なく、総面積が小さ
いと浸透性が低く、また、貫通孔の数が多く、総面積が
大きいと活物質の量が低下し、容量が低下してしまうか
らである。なお、貫通孔21cの総面積は、電極の延在
方向に対して平行な面内における各貫通孔21cの面積
の合計である。
【0024】貫通孔21cの直径は10μm以上10m
m以下の範囲内であることが好ましく、100μm以上
1mm以下の範囲内であればより好ましい。小さいと目
詰まりなどにより浸透性が低く、大きいと活物質の量が
低下し、容量が低下してしまうからである。
m以下の範囲内であることが好ましく、100μm以上
1mm以下の範囲内であればより好ましい。小さいと目
詰まりなどにより浸透性が低く、大きいと活物質の量が
低下し、容量が低下してしまうからである。
【0025】負極22は、例えば、正極21と同様に、
対向する一対の面を有する集電体22aの両面に活物質
層22bが設けられた構造を有している。なお、図示は
しないが、集電体22aの片面のみに活物質層22bを
設けるようにしてもよい。集電体22aは、例えば、厚
みが6μm〜40μmであり、銅(Cu)箔,ニッケル
箔あるいはステンレス箔などの金属箔により構成されて
いる。活物質層22bは、例えば、厚みが10μm〜3
00μmであり、例えば、負極活物質であるリチウムを
吸蔵および離脱することが可能な負極材料のいずれか1
種または2種以上を含んで構成されており、必要に応じ
て更にポリフッ化ビニリデンなどのバインダを含んでい
てもよい。なお、活物質層22bの厚みは、活物質層2
2bが集電体22aの両面に設けられている場合には、
その合計の厚みである。
対向する一対の面を有する集電体22aの両面に活物質
層22bが設けられた構造を有している。なお、図示は
しないが、集電体22aの片面のみに活物質層22bを
設けるようにしてもよい。集電体22aは、例えば、厚
みが6μm〜40μmであり、銅(Cu)箔,ニッケル
箔あるいはステンレス箔などの金属箔により構成されて
いる。活物質層22bは、例えば、厚みが10μm〜3
00μmであり、例えば、負極活物質であるリチウムを
吸蔵および離脱することが可能な負極材料のいずれか1
種または2種以上を含んで構成されており、必要に応じ
て更にポリフッ化ビニリデンなどのバインダを含んでい
てもよい。なお、活物質層22bの厚みは、活物質層2
2bが集電体22aの両面に設けられている場合には、
その合計の厚みである。
【0026】リチウムを吸蔵および離脱することが可能
な負極材料としては、リチウムと合金を形成可能な金属
元素あるいは半金属元素の単体、合金または化合物が挙
げられる。なお本明細書において、合金には2種以上の
金属元素からなるものに加えて、1種以上の金属元素と
1種以上の半金属元素とからなるものも含める。その組
織には固溶体,共晶(共融混合物),金属間化合物ある
いはそれらのうち2種以上が共存するものがある。
な負極材料としては、リチウムと合金を形成可能な金属
元素あるいは半金属元素の単体、合金または化合物が挙
げられる。なお本明細書において、合金には2種以上の
金属元素からなるものに加えて、1種以上の金属元素と
1種以上の半金属元素とからなるものも含める。その組
織には固溶体,共晶(共融混合物),金属間化合物ある
いはそれらのうち2種以上が共存するものがある。
【0027】このような金属元素あるいは半金属元素と
しては、例えば、スズ(Sn),鉛(Pb),アルミニ
ウム,インジウム(In),ケイ素(Si),亜鉛(Z
n),銅,コバルト,アンチモン(Sb),ビスマス
(Bi),カドミウム(Cd),マグネシウム,ホウ素
(B),ガリウム(Ga),ゲルマニウム(Ge),ヒ
素(As),銀(Ag),ハフニウム(Hf),ジルコ
ニウム(Zr)およびイットリウム(Y)が挙げられ
る。これらの合金あるいは化合物としては、例えば、化
学式Mas Mbt Liu 、あるいは化学式Map Mcq
Mdr で表されるものが挙げられる。これら化学式にお
いて、Maはリチウムと合金を形成可能な金属元素およ
び半金属元素のうちの少なくとも1種を表し、Mbはリ
チウムおよびMa以外の金属元素および半金属元素のう
ちの少なくとも1種を表し、Mcは非金属元素の少なく
とも1種を表し、MdはMa以外の金属元素および半金
属元素のうちの少なくとも1種を表す。また、s、t、
u、p、qおよびrの値はそれぞれs>0、t≧0、u
≧0、p>0、q>0、r≧0である。
しては、例えば、スズ(Sn),鉛(Pb),アルミニ
ウム,インジウム(In),ケイ素(Si),亜鉛(Z
n),銅,コバルト,アンチモン(Sb),ビスマス
(Bi),カドミウム(Cd),マグネシウム,ホウ素
(B),ガリウム(Ga),ゲルマニウム(Ge),ヒ
素(As),銀(Ag),ハフニウム(Hf),ジルコ
ニウム(Zr)およびイットリウム(Y)が挙げられ
る。これらの合金あるいは化合物としては、例えば、化
学式Mas Mbt Liu 、あるいは化学式Map Mcq
Mdr で表されるものが挙げられる。これら化学式にお
いて、Maはリチウムと合金を形成可能な金属元素およ
び半金属元素のうちの少なくとも1種を表し、Mbはリ
チウムおよびMa以外の金属元素および半金属元素のう
ちの少なくとも1種を表し、Mcは非金属元素の少なく
とも1種を表し、MdはMa以外の金属元素および半金
属元素のうちの少なくとも1種を表す。また、s、t、
u、p、qおよびrの値はそれぞれs>0、t≧0、u
≧0、p>0、q>0、r≧0である。
【0028】中でも、4B族の金属元素あるいは半金属
元素の単体、合金または化合物が好ましく、特に好まし
いのはケイ素あるいはスズ、またはこれらの合金あるい
は化合物である。これらは結晶質のものでもアモルファ
スのものでもよい。
元素の単体、合金または化合物が好ましく、特に好まし
いのはケイ素あるいはスズ、またはこれらの合金あるい
は化合物である。これらは結晶質のものでもアモルファ
スのものでもよい。
【0029】このような合金あるいは化合物について具
体的に例を挙げれば、LiAl、AlSb、CuMgS
b、SiB4 、SiB6 、Mg2 Si、Mg2 Sn、N
i2Si、TiSi2 、MoSi2 、CoSi2 、Ni
Si2 、CaSi2 、CrSi2 、Cu5 Si、FeS
i2 、MnSi2 、NbSi2 、TaSi2 、VS
i 2 、WSi2 、ZnSi2 、SiC、Si3 N4 、S
i2 N2 O、SiOv (0<v≦2)、SnOw (0<
w≦2)、SnSiO3 、LiSiOあるいはLiSn
Oなどがある。
体的に例を挙げれば、LiAl、AlSb、CuMgS
b、SiB4 、SiB6 、Mg2 Si、Mg2 Sn、N
i2Si、TiSi2 、MoSi2 、CoSi2 、Ni
Si2 、CaSi2 、CrSi2 、Cu5 Si、FeS
i2 、MnSi2 、NbSi2 、TaSi2 、VS
i 2 、WSi2 、ZnSi2 、SiC、Si3 N4 、S
i2 N2 O、SiOv (0<v≦2)、SnOw (0<
w≦2)、SnSiO3 、LiSiOあるいはLiSn
Oなどがある。
【0030】リチウムを吸臓および離脱可能な負極材料
としては、また、炭素材料,金属酸化物あるいは高分子
材料なども挙げられる。炭素材料としては、例えば、難
黒鉛化性炭素,人造黒鉛,コークス類,グラファイト
類,ガラス状炭素類,有機高分子化合物焼成体,炭素繊
維,活性炭あるいはカーボンブラック類などが挙げられ
る。このうち、コークス類には、ピッチコークス,ニー
ドルコークスあるいは石油コークスなどがあり、有機高
分子化合物焼成体というのは、フェノール樹脂やフラン
樹脂などの高分子材料を適当な温度で焼成して炭素化し
たものをいう。また、金属酸化物としては、酸化鉄,酸
化ルテニウムあるいは酸化モリブデンなどが挙げられ、
高分子材料としてはポリアセチレンあるいはポリピロー
ルなどが挙げられる。
としては、また、炭素材料,金属酸化物あるいは高分子
材料なども挙げられる。炭素材料としては、例えば、難
黒鉛化性炭素,人造黒鉛,コークス類,グラファイト
類,ガラス状炭素類,有機高分子化合物焼成体,炭素繊
維,活性炭あるいはカーボンブラック類などが挙げられ
る。このうち、コークス類には、ピッチコークス,ニー
ドルコークスあるいは石油コークスなどがあり、有機高
分子化合物焼成体というのは、フェノール樹脂やフラン
樹脂などの高分子材料を適当な温度で焼成して炭素化し
たものをいう。また、金属酸化物としては、酸化鉄,酸
化ルテニウムあるいは酸化モリブデンなどが挙げられ、
高分子材料としてはポリアセチレンあるいはポリピロー
ルなどが挙げられる。
【0031】セパレータ23には液状の電解質である電
解液が含浸されている。この電解液は、例えば溶媒と、
電解質塩であるリチウム塩とを含んで構成されている。
溶媒は、電解質塩を溶解し解離させるものである。溶媒
としては、例えば、プロピレンカーボネート、エチレン
カーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボ
ネート、1,2−ジメトキシエタン、1,2−ジエトキ
シエタン、γ−ブチロラクトン、テトラヒドロフラン、
2−メチルテトラヒドロフラン、1,3−ジオキソラ
ン、4−メチル−1,3−ジオキソラン、ジエチルエー
テル、スルホラン、メチルスルホラン、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル、アニソール、酢酸エステル、酪
酸エステルあるいはプロピオン酸エステルなどの非水溶
媒が好ましく、これらのうちのいずれか1種または2種
以上が混合して用いられる。
解液が含浸されている。この電解液は、例えば溶媒と、
電解質塩であるリチウム塩とを含んで構成されている。
溶媒は、電解質塩を溶解し解離させるものである。溶媒
としては、例えば、プロピレンカーボネート、エチレン
カーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボ
ネート、1,2−ジメトキシエタン、1,2−ジエトキ
シエタン、γ−ブチロラクトン、テトラヒドロフラン、
2−メチルテトラヒドロフラン、1,3−ジオキソラ
ン、4−メチル−1,3−ジオキソラン、ジエチルエー
テル、スルホラン、メチルスルホラン、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル、アニソール、酢酸エステル、酪
酸エステルあるいはプロピオン酸エステルなどの非水溶
媒が好ましく、これらのうちのいずれか1種または2種
以上が混合して用いられる。
【0032】リチウム塩としては、例えば、LiB
F4 ,LiPF6 ,LiAsF6 ,LiClO4 ,Li
CF3 SO3 ,LiN(CF3 SO2 )2 ,LiN(C
2 F5 SO2 )2 ,LiC(CF3 SO2 )3 ,LiA
lCl4 およびLiSiF6 が挙げられ、これらのうち
のいずれか1種または2種以上が混合して用いられる。
F4 ,LiPF6 ,LiAsF6 ,LiClO4 ,Li
CF3 SO3 ,LiN(CF3 SO2 )2 ,LiN(C
2 F5 SO2 )2 ,LiC(CF3 SO2 )3 ,LiA
lCl4 およびLiSiF6 が挙げられ、これらのうち
のいずれか1種または2種以上が混合して用いられる。
【0033】この二次電池は、例えば、次のようにして
製造することができる。
製造することができる。
【0034】まず、例えば、正極活物質と、導電剤と、
バインダとを混合して正極合剤を調製し、この正極合剤
をN−メチル−2−ピロリドンなどの溶剤に分散してペ
ースト状の正極合剤スラリーとする。次いで、例えば、
この正極合剤スラリーを集電体21aに塗布し溶剤を乾
燥させたのち、ロールプレス機などにより圧縮成型して
活物質層21bを形成する。そののち、例えば、集電体
21aおよび活物質層21bに貫通孔21cを開け、正
極21を作製する。または、例えば正極合剤スラリーを
集電体21aに塗布し溶剤を乾燥させたのち貫通孔21
cを開け、そののちに圧縮形成して活物質層21bを形
成するようにしてもよい。その際、貫通孔21cは、例
えば、針状の突起を持つロールあるいは平板で正極21
を挟み込むことにより、またはレーザを照射することに
より形成する。
バインダとを混合して正極合剤を調製し、この正極合剤
をN−メチル−2−ピロリドンなどの溶剤に分散してペ
ースト状の正極合剤スラリーとする。次いで、例えば、
この正極合剤スラリーを集電体21aに塗布し溶剤を乾
燥させたのち、ロールプレス機などにより圧縮成型して
活物質層21bを形成する。そののち、例えば、集電体
21aおよび活物質層21bに貫通孔21cを開け、正
極21を作製する。または、例えば正極合剤スラリーを
集電体21aに塗布し溶剤を乾燥させたのち貫通孔21
cを開け、そののちに圧縮形成して活物質層21bを形
成するようにしてもよい。その際、貫通孔21cは、例
えば、針状の突起を持つロールあるいは平板で正極21
を挟み込むことにより、またはレーザを照射することに
より形成する。
【0035】次いで、例えば、リチウムを吸蔵・離脱可
能な負極材料と、バインダとを混合して負極合剤を調製
し、この負極合剤をN−メチル−2−ピロリドンなどの
溶剤に分散してペースト状の負極合剤スラリーとする。
この負極合剤スラリーを集電体22aに塗布し溶剤を乾
燥させたのち、ロールプレス機などにより圧縮成型して
活物質層22bを形成し、負極22を作製する。
能な負極材料と、バインダとを混合して負極合剤を調製
し、この負極合剤をN−メチル−2−ピロリドンなどの
溶剤に分散してペースト状の負極合剤スラリーとする。
この負極合剤スラリーを集電体22aに塗布し溶剤を乾
燥させたのち、ロールプレス機などにより圧縮成型して
活物質層22bを形成し、負極22を作製する。
【0036】続いて、集電体21aにリード線25を溶
接などにより取り付けると共に、集電体22aにリード
線26を溶接などにより取り付ける。そののち、正極2
1と負極22とをセパレータ23を介して巻回し、リー
ド線25の先端部を安全弁機構15に溶接すると共に、
リード線26の先端部を電池缶11に溶接して、巻回し
た正極21および負極22を一対の絶縁板12,13で
挟み電池缶11の内部に収納する。正極21および負極
22を電池缶11の内部に収納したのち、電解液を電池
缶11の内部に注入し、セパレータ23に含浸させる。
そののち、電池缶11の開口端部に電池蓋14,安全弁
機構15および熱感抵抗素子16をガスケット17を介
してかしめることにより固定する。これにより、図1お
よび図2に示した二次電池が形成される。
接などにより取り付けると共に、集電体22aにリード
線26を溶接などにより取り付ける。そののち、正極2
1と負極22とをセパレータ23を介して巻回し、リー
ド線25の先端部を安全弁機構15に溶接すると共に、
リード線26の先端部を電池缶11に溶接して、巻回し
た正極21および負極22を一対の絶縁板12,13で
挟み電池缶11の内部に収納する。正極21および負極
22を電池缶11の内部に収納したのち、電解液を電池
缶11の内部に注入し、セパレータ23に含浸させる。
そののち、電池缶11の開口端部に電池蓋14,安全弁
機構15および熱感抵抗素子16をガスケット17を介
してかしめることにより固定する。これにより、図1お
よび図2に示した二次電池が形成される。
【0037】この二次電池は次のように作用する。
【0038】この二次電池では、充電を行うと、例え
ば、正極21からリチウムイオンが離脱し、セパレータ
23に含浸された電解液を介して負極22に吸蔵され
る。放電を行うと、例えば、負極22からリチウムイオ
ンが離脱し、セパレータ23に含浸された電解液を介し
て正極21に吸蔵される。ここでは、正極21が貫通孔
21cを有しているので、正極21に電解液が十分に浸
透しており、電極反応が十分に行われる。
ば、正極21からリチウムイオンが離脱し、セパレータ
23に含浸された電解液を介して負極22に吸蔵され
る。放電を行うと、例えば、負極22からリチウムイオ
ンが離脱し、セパレータ23に含浸された電解液を介し
て正極21に吸蔵される。ここでは、正極21が貫通孔
21cを有しているので、正極21に電解液が十分に浸
透しており、電極反応が十分に行われる。
【0039】このように本実施の形態によれば、正極2
1が貫通孔21cを有するようにしたので、正極21へ
の電解質の浸透性を高くすることができる。よって、例
えば活物質層21bを厚くしても、または高出力放電時
でも、リチウムイオンを円滑に移動させることができ
る。従って、高容量かつ優れた高負荷特性を得ることが
できる。また、生産性を高くすることもできる。
1が貫通孔21cを有するようにしたので、正極21へ
の電解質の浸透性を高くすることができる。よって、例
えば活物質層21bを厚くしても、または高出力放電時
でも、リチウムイオンを円滑に移動させることができ
る。従って、高容量かつ優れた高負荷特性を得ることが
できる。また、生産性を高くすることもできる。
【0040】特に、貫通孔21cの総面積を、活物質層
21bの面積に対して0.1%以上10%以下の範囲
内、または貫通孔21cの個数を1cm2 あたり1個以
上200個以下の範囲内、または貫通孔21cの直径を
10μm以上10mm以下の範囲内とするようにすれば
より高い効果を得ることができる。
21bの面積に対して0.1%以上10%以下の範囲
内、または貫通孔21cの個数を1cm2 あたり1個以
上200個以下の範囲内、または貫通孔21cの直径を
10μm以上10mm以下の範囲内とするようにすれば
より高い効果を得ることができる。
【0041】なお、上記実施の形態では、正極21に貫
通孔21cを有するようにしたが、負極22に集電体2
2aおよび活物質層22bを貫通する貫通孔を有するよ
うにしてもよく、正極21および負極22の両方に有す
るようにしてもよい。正極21および負極22の両方に
有するようにすれば、より高い効果が得られる。負極2
2に貫通孔を設ける場合、負極における貫通孔の総面
積,数および直径は、上記実施の形態と同様である。
通孔21cを有するようにしたが、負極22に集電体2
2aおよび活物質層22bを貫通する貫通孔を有するよ
うにしてもよく、正極21および負極22の両方に有す
るようにしてもよい。正極21および負極22の両方に
有するようにすれば、より高い効果が得られる。負極2
2に貫通孔を設ける場合、負極における貫通孔の総面
積,数および直径は、上記実施の形態と同様である。
【0042】[第2の実施の形態]図3は本発明の第2
の実施の形態に係る二次電池における正極の断面構成を
表すものである。この二次電池は、集電体21aおよび
活物質層21bに代えて貫通孔21cを有しない他の集
電体41aおよび活物質層41bを備えたことを除き、
第1の実施の形態と同様の構成を有している。よって、
ここでは、同一の構成要素には同一の符号を付し、同一
部分についての詳細な説明を省略する。
の実施の形態に係る二次電池における正極の断面構成を
表すものである。この二次電池は、集電体21aおよび
活物質層21bに代えて貫通孔21cを有しない他の集
電体41aおよび活物質層41bを備えたことを除き、
第1の実施の形態と同様の構成を有している。よって、
ここでは、同一の構成要素には同一の符号を付し、同一
部分についての詳細な説明を省略する。
【0043】集電体41aは、例えば、空隙41dを有
する第1層40aと、この第1層40aの両面に設けら
れ、第1層40aよりも空隙率が小さい第2層40bと
を有している。なお、図示はしないが、第1層40aの
片面のみに第2層40bを有するようにしてもよい。す
なわち、集電体41aは、内部に空隙41dを有してお
り、外部から力が加えられると容易にくぼみが形成され
るようになっている。よって、図4に示すように、活物
質層41bは成型の際に集電体41aに向かって押圧さ
れることにより一部が集電体41aにめり込んでおり、
集電体41aと3次元的に接触している。また、集電体
41aは第1層40aよりも空隙率の小さい第2層40
bを有しているので、活物質層41bと集電体41aと
の接触面積はより大きくなっている。これにより、集電
体41aと活物質層41bとの界面抵抗は小さくなり、
物理的な結着力も強化されている。なお、図4において
は、活物質層41bの構成要素として、正極活物質41
cのみを示し、導電剤およびバインダは省略している。
する第1層40aと、この第1層40aの両面に設けら
れ、第1層40aよりも空隙率が小さい第2層40bと
を有している。なお、図示はしないが、第1層40aの
片面のみに第2層40bを有するようにしてもよい。す
なわち、集電体41aは、内部に空隙41dを有してお
り、外部から力が加えられると容易にくぼみが形成され
るようになっている。よって、図4に示すように、活物
質層41bは成型の際に集電体41aに向かって押圧さ
れることにより一部が集電体41aにめり込んでおり、
集電体41aと3次元的に接触している。また、集電体
41aは第1層40aよりも空隙率の小さい第2層40
bを有しているので、活物質層41bと集電体41aと
の接触面積はより大きくなっている。これにより、集電
体41aと活物質層41bとの界面抵抗は小さくなり、
物理的な結着力も強化されている。なお、図4において
は、活物質層41bの構成要素として、正極活物質41
cのみを示し、導電剤およびバインダは省略している。
【0044】第1層40aの空隙率は、30%以上10
0%未満、更には50%以上90%以下の範囲内である
ことが好ましい。空隙率が低いと成型時のめり込みが小
さくなり、集電体41aと活物質層41bとの界面抵抗
は大きくなり、また物理的な結着力も十分に得られず、
反対に大きいと集電体としての強度および導電性が低下
してしまうからである。なお、第2層40bの空隙率は
5%以下であることが好ましく、零でもよい。集電体4
1aと活物質層41bとの接触面積を十分に確保するた
めである。
0%未満、更には50%以上90%以下の範囲内である
ことが好ましい。空隙率が低いと成型時のめり込みが小
さくなり、集電体41aと活物質層41bとの界面抵抗
は大きくなり、また物理的な結着力も十分に得られず、
反対に大きいと集電体としての強度および導電性が低下
してしまうからである。なお、第2層40bの空隙率は
5%以下であることが好ましく、零でもよい。集電体4
1aと活物質層41bとの接触面積を十分に確保するた
めである。
【0045】このような集電体41aは、例えばエキス
パンデッドメタル,パンチドメタルあるいは金属不織布
よりなる第1層40aに、圧延金属箔を融着積層あるい
は圧着積層したり、または金属蒸着あるいはメッキ処理
を施して第2層40bを形成することにより作製され
る。
パンデッドメタル,パンチドメタルあるいは金属不織布
よりなる第1層40aに、圧延金属箔を融着積層あるい
は圧着積層したり、または金属蒸着あるいはメッキ処理
を施して第2層40bを形成することにより作製され
る。
【0046】このように本実施の形態によれば、第1層
40aと第2層40bとを有する集電体41aを用いる
ようにしたので、集電体41aと活物質層41bとの界
面抵抗を小さくすることができると共に、集電体41a
と活物質層41bとの物理的な結着力を強化することが
できる。よって、長期間の使用に際しても界面抵抗の増
加を防止することができ、高負荷特性および充放電サイ
クル特性を向上させることができる。
40aと第2層40bとを有する集電体41aを用いる
ようにしたので、集電体41aと活物質層41bとの界
面抵抗を小さくすることができると共に、集電体41a
と活物質層41bとの物理的な結着力を強化することが
できる。よって、長期間の使用に際しても界面抵抗の増
加を防止することができ、高負荷特性および充放電サイ
クル特性を向上させることができる。
【0047】なお、ここでは、正極21の集電体41a
について説明したが、負極22の集電体22aの方を、
上述したように構成してもよく、正極21および負極2
2の両方をそのように構成してもよい。正極21および
負極22の両方について適用するようにすれば、より高
い効果が得られるので好ましい。
について説明したが、負極22の集電体22aの方を、
上述したように構成してもよく、正極21および負極2
2の両方をそのように構成してもよい。正極21および
負極22の両方について適用するようにすれば、より高
い効果が得られるので好ましい。
【0048】[第3の実施の形態]図5は本発明の第3
の実施の形態に係る二次電池における正極の断面構成を
表すものである。この二次電池は、正極の構成が異なる
ことを除き、第1の実施の形態と同様の構成を有し、同
様にして製造される。よって、ここでは同一の構成要素
には同一の符号を付し、同一部分についての詳細な説明
を省略する。
の実施の形態に係る二次電池における正極の断面構成を
表すものである。この二次電池は、正極の構成が異なる
ことを除き、第1の実施の形態と同様の構成を有し、同
様にして製造される。よって、ここでは同一の構成要素
には同一の符号を付し、同一部分についての詳細な説明
を省略する。
【0049】正極21は集電体51aが第2の実施の形
態と同様に構成されたことを除き、第1の実施の形態と
同様の構成を有している。すなわち、正極21には集電
体51aおよび活物質層51bを貫通する貫通孔51c
が設けられており、集電体51aは空隙51dを有する
第1層50aと、第1層50aよりも空隙率が小さい第
2層50bとを有している。よって、本実施の形態によ
れば、第1の実施の形態および第2の実施の形態の両方
の効果を得ることができる。つまり、高負荷特性を向上
させることができると共に、高容量かつ優れた充放電サ
イクル特性を得ることができる。
態と同様に構成されたことを除き、第1の実施の形態と
同様の構成を有している。すなわち、正極21には集電
体51aおよび活物質層51bを貫通する貫通孔51c
が設けられており、集電体51aは空隙51dを有する
第1層50aと、第1層50aよりも空隙率が小さい第
2層50bとを有している。よって、本実施の形態によ
れば、第1の実施の形態および第2の実施の形態の両方
の効果を得ることができる。つまり、高負荷特性を向上
させることができると共に、高容量かつ優れた充放電サ
イクル特性を得ることができる。
【0050】なお、ここでは、正極21について説明し
たが、負極22または正極21と負極22との両方をこ
のように構成してもよい。
たが、負極22または正極21と負極22との両方をこ
のように構成してもよい。
【0051】
【実施例】更に、本発明の具体的な実施例について詳細
に説明する。
に説明する。
【0052】(実施例1−1〜1−3)図1および図2
に示した二次電池を作製した。ここでは、図1および図
2を参照し、同一の符号を用いて説明する。
に示した二次電池を作製した。ここでは、図1および図
2を参照し、同一の符号を用いて説明する。
【0053】まず、正極活物質であるリチウム・コバル
ト複合酸化物(LiCoO2 )粉末95質量部と、炭酸
リチウム(Li2 CO3 )粉末5質量部とを混合し、こ
の混合物の91質量部を、導電剤である鱗片状黒鉛6質
量部とバインダであるポリフッ化ビニリデン3質量部と
共に混合して正極合剤を調整した。続いて、この正極合
剤を溶剤であるN−メチル−2−ピロリドンに分散させ
て正極合剤スラリーとし、厚み20μmの帯状アルミニ
ウム箔よりなる集電体21aの両面に均一に塗布して乾
燥させ、圧縮成型して活物質層21bを形成した。活物
質層21bを形成したのち、針状突起を有するロールに
挟み込むことにより直径約300μmの貫通孔21cを
設け、正極21を作製した。その際、1cm2 当たりの
貫通孔21cの数、および活物質層21bに対する貫通
孔21cの総面積を実施例1−1〜1−3で表1に示し
たように変化させた。そののち、集電体21aの一端に
アルミニウム製のリード線25を取り付けた。
ト複合酸化物(LiCoO2 )粉末95質量部と、炭酸
リチウム(Li2 CO3 )粉末5質量部とを混合し、こ
の混合物の91質量部を、導電剤である鱗片状黒鉛6質
量部とバインダであるポリフッ化ビニリデン3質量部と
共に混合して正極合剤を調整した。続いて、この正極合
剤を溶剤であるN−メチル−2−ピロリドンに分散させ
て正極合剤スラリーとし、厚み20μmの帯状アルミニ
ウム箔よりなる集電体21aの両面に均一に塗布して乾
燥させ、圧縮成型して活物質層21bを形成した。活物
質層21bを形成したのち、針状突起を有するロールに
挟み込むことにより直径約300μmの貫通孔21cを
設け、正極21を作製した。その際、1cm2 当たりの
貫通孔21cの数、および活物質層21bに対する貫通
孔21cの総面積を実施例1−1〜1−3で表1に示し
たように変化させた。そののち、集電体21aの一端に
アルミニウム製のリード線25を取り付けた。
【0054】
【表1】
【0055】また、負極活物質である黒鉛粉末90質量
部を、バインダであるポリフッ化ビニリデン10質量部
と共に混合して負極合剤を調整した。続いて、この負極
合剤を溶剤であるN−メチル−2−ピロリドンに分散さ
せて負極合剤スラリーとしたのち、厚み10μmの帯状
銅箔よりなる集電体22aの両面に均一に塗布して乾燥
させ、圧縮成型して活物質層22bを形成し、負極22
を作製した。そののち、集電体22aの一端にニッケル
製のリード線26を取り付けた。
部を、バインダであるポリフッ化ビニリデン10質量部
と共に混合して負極合剤を調整した。続いて、この負極
合剤を溶剤であるN−メチル−2−ピロリドンに分散さ
せて負極合剤スラリーとしたのち、厚み10μmの帯状
銅箔よりなる集電体22aの両面に均一に塗布して乾燥
させ、圧縮成型して活物質層22bを形成し、負極22
を作製した。そののち、集電体22aの一端にニッケル
製のリード線26を取り付けた。
【0056】正極21および負極22をそれぞれ作製し
たのち、厚み25μmの微多孔性ポリプロピレンフィル
ムよりなるセパレータ23を用意し、負極22,セパレ
ータ23,正極21,セパレータ23の順に積層して多
数回巻回し、外径17.2mmの渦巻型の巻回電極体2
0を作製した。
たのち、厚み25μmの微多孔性ポリプロピレンフィル
ムよりなるセパレータ23を用意し、負極22,セパレ
ータ23,正極21,セパレータ23の順に積層して多
数回巻回し、外径17.2mmの渦巻型の巻回電極体2
0を作製した。
【0057】巻回電極体20を作製したのち、巻回電極
体20を一対の絶縁板12,13で挟み、リード線26
を電池缶11に溶接すると共に、リード線25を安全弁
機構15に溶接して、巻回電極体20をニッケルめっき
した鉄製の電池缶11の内部に収納した。そののち、電
池缶11の内部に電解液を注入した。電解液には、エチ
レンカーボネート50体積%とジメチルカーボネート5
0体積%とを混合した溶媒に、リチウム塩としてLiP
F6 を1mol/dm3 の濃度で溶解させたものを用い
た。
体20を一対の絶縁板12,13で挟み、リード線26
を電池缶11に溶接すると共に、リード線25を安全弁
機構15に溶接して、巻回電極体20をニッケルめっき
した鉄製の電池缶11の内部に収納した。そののち、電
池缶11の内部に電解液を注入した。電解液には、エチ
レンカーボネート50体積%とジメチルカーボネート5
0体積%とを混合した溶媒に、リチウム塩としてLiP
F6 を1mol/dm3 の濃度で溶解させたものを用い
た。
【0058】電池缶11の内部に電解液を注入したの
ち、表面にアスファルトを塗布したガスケット17を介
して電池蓋14を電池缶11にかしめることにより、電
池内の気密性を保持し、実施例1−1〜1−3につい
て、直径18mm、高さ65mmの円筒型二次電池を得
た。
ち、表面にアスファルトを塗布したガスケット17を介
して電池蓋14を電池缶11にかしめることにより、電
池内の気密性を保持し、実施例1−1〜1−3につい
て、直径18mm、高さ65mmの円筒型二次電池を得
た。
【0059】得られた実施例1−1〜1−3二次電池に
ついて充放電試験を行い、初期放電容量および高負荷容
量維持率を求めた。その際、充電は、400mAの定電
流で電池電圧が4.2Vに達するまで行ったのち、4.
2Vの定電圧で充電時間の総計が5時間に達するまで行
った。放電は400mA,800mA,2Aまたは5A
の定電流で電池電圧が2.75Vに達するまで行った。
なお、初期放電容量は1サイクル目の放電容量とし、高
負荷容量維持率は400mAで放電したときの放電容量
に対する5Aで放電したときの放電容量に対する割合、
すなわち(5Aで放電したときの放電容量/400mA
で放電したときの放電容量)×100として算出した。
得られた結果を表1に示す。また、図6に放電電流と放
電容量との関係を示し、図7に活物質層21bに対する
貫通孔21cの総面積と高負荷容量維持率および400
mAで放電したときの放電容量との関係を示す。
ついて充放電試験を行い、初期放電容量および高負荷容
量維持率を求めた。その際、充電は、400mAの定電
流で電池電圧が4.2Vに達するまで行ったのち、4.
2Vの定電圧で充電時間の総計が5時間に達するまで行
った。放電は400mA,800mA,2Aまたは5A
の定電流で電池電圧が2.75Vに達するまで行った。
なお、初期放電容量は1サイクル目の放電容量とし、高
負荷容量維持率は400mAで放電したときの放電容量
に対する5Aで放電したときの放電容量に対する割合、
すなわち(5Aで放電したときの放電容量/400mA
で放電したときの放電容量)×100として算出した。
得られた結果を表1に示す。また、図6に放電電流と放
電容量との関係を示し、図7に活物質層21bに対する
貫通孔21cの総面積と高負荷容量維持率および400
mAで放電したときの放電容量との関係を示す。
【0060】また、本実施例に対する比較例1−1とし
て、正極に貫通孔を設けなかったことを除き、他は本実
施例と同様にして二次電池を作製した。比較例1−1の
二次電池についても、初期放電容量および高負荷容量維
持率を求めた。それらの結果も表1,図6および図7に
合わせて示す。
て、正極に貫通孔を設けなかったことを除き、他は本実
施例と同様にして二次電池を作製した。比較例1−1の
二次電池についても、初期放電容量および高負荷容量維
持率を求めた。それらの結果も表1,図6および図7に
合わせて示す。
【0061】表1および図6から分かるように、本実施
例の方が比較例1−1よりも大電流放電時の放電容量が
大きく、放電容量の低下も小さかった。また、本実施例
によれば、400mAで放電したときの放電容量につい
て1350mAh以上の十分な値が得られた。すなわ
ち、正極21に貫通孔21cを有するようにすれば、放
電容量を保持しつつ高負荷特性を改善できることが分か
った。
例の方が比較例1−1よりも大電流放電時の放電容量が
大きく、放電容量の低下も小さかった。また、本実施例
によれば、400mAで放電したときの放電容量につい
て1350mAh以上の十分な値が得られた。すなわ
ち、正極21に貫通孔21cを有するようにすれば、放
電容量を保持しつつ高負荷特性を改善できることが分か
った。
【0062】また、表1および図7から分かるように、
活物質層21bに対する貫通孔21cの総面積を大きく
すると、高負荷容量維持率は高くなり、放電容量は小さ
くなる傾向が見られた。すなわち、活物質層21bに対
する貫通孔21cの総面積を0.1%以上10%以下と
すれば、高い放電容量かつ優れた高負荷特性を得られる
ことが分かった。
活物質層21bに対する貫通孔21cの総面積を大きく
すると、高負荷容量維持率は高くなり、放電容量は小さ
くなる傾向が見られた。すなわち、活物質層21bに対
する貫通孔21cの総面積を0.1%以上10%以下と
すれば、高い放電容量かつ優れた高負荷特性を得られる
ことが分かった。
【0063】(実施例1−4〜1−7)正極21に代え
て負極22に直径約300μmの貫通孔を設けたことを
除き、他は実施例1−1と同様にして二次電池を作製し
た。その際、1cm2 当たりの貫通孔の数および活物質
層22bに対する貫通孔の総面積を実施例1−4〜1−
7で表2に示したように変化させた。実施例1−4〜1
−7の二次電池についても、実施例1−1と同様にし
て、初期放電容量および高負荷容量維持率を求めた。得
られた結果を比較例1−1の結果と共に表2,図8およ
び図9に示す。
て負極22に直径約300μmの貫通孔を設けたことを
除き、他は実施例1−1と同様にして二次電池を作製し
た。その際、1cm2 当たりの貫通孔の数および活物質
層22bに対する貫通孔の総面積を実施例1−4〜1−
7で表2に示したように変化させた。実施例1−4〜1
−7の二次電池についても、実施例1−1と同様にし
て、初期放電容量および高負荷容量維持率を求めた。得
られた結果を比較例1−1の結果と共に表2,図8およ
び図9に示す。
【0064】
【表2】
【0065】表2および図8から分かるように、本実施
例によっても、実施例1−1〜1−3と同様に、比較例
1−1よりも大電流放電時の放電容量を大きく、放電容
量の低下を小さくすることができた。また、400mA
で放電した時の放電容量についても1500mAh以上
の十分な値が得られた。すなわち、負極22に貫通孔を
有するようにしても、放電容量を保持しつつ高負荷特性
を改善できることが分かった。
例によっても、実施例1−1〜1−3と同様に、比較例
1−1よりも大電流放電時の放電容量を大きく、放電容
量の低下を小さくすることができた。また、400mA
で放電した時の放電容量についても1500mAh以上
の十分な値が得られた。すなわち、負極22に貫通孔を
有するようにしても、放電容量を保持しつつ高負荷特性
を改善できることが分かった。
【0066】また、表2および図9から分かるように、
活物質層22bに対する貫通孔の総面積と高負荷容量維
持率および放電容量との関係についても、実施例1−1
〜1−3と同様の傾向が見られた。すなわち、活物質層
22bに対する貫通孔の総面積を0.1%以上10%以
下とすれば、高い放電容量かつ優れた高負荷特性を得ら
れることが分かった。
活物質層22bに対する貫通孔の総面積と高負荷容量維
持率および放電容量との関係についても、実施例1−1
〜1−3と同様の傾向が見られた。すなわち、活物質層
22bに対する貫通孔の総面積を0.1%以上10%以
下とすれば、高い放電容量かつ優れた高負荷特性を得ら
れることが分かった。
【0067】(実施例2−1)内部に空隙を有する集電
体を用いて正極を作製し、その特性を調べた。まず、正
極活物質として平均粒径20μmのスピネル構造を有す
るリチウム・マンガン複合酸化物(LiMn2 O4 )を
用い、このリチウム・マンガン複合酸化物92質量%
と、バインダであるポリフッ化ビニリデン5質量%と、
導電剤であるカーボンブラック1質量%および鱗片状人
造黒鉛2質量%とを混合して正極合剤を調整した。続い
て、この正極合剤を溶剤であるN−メチル−2−ピロリ
ドンに分散させて正極合剤スラリーとした。また、集電
体として、アルミニウムよりなる不織布をプレスし、こ
れにアルミニウムよりなる薄膜を熱融着した厚み40μ
mの多孔性アルミニウム箔を用意し、この集電体の片面
に正極合剤スラリーを均一に塗布して乾燥させ、弾性ロ
ールプレス機で圧縮成型して活物質層を形成し、正極と
した。
体を用いて正極を作製し、その特性を調べた。まず、正
極活物質として平均粒径20μmのスピネル構造を有す
るリチウム・マンガン複合酸化物(LiMn2 O4 )を
用い、このリチウム・マンガン複合酸化物92質量%
と、バインダであるポリフッ化ビニリデン5質量%と、
導電剤であるカーボンブラック1質量%および鱗片状人
造黒鉛2質量%とを混合して正極合剤を調整した。続い
て、この正極合剤を溶剤であるN−メチル−2−ピロリ
ドンに分散させて正極合剤スラリーとした。また、集電
体として、アルミニウムよりなる不織布をプレスし、こ
れにアルミニウムよりなる薄膜を熱融着した厚み40μ
mの多孔性アルミニウム箔を用意し、この集電体の片面
に正極合剤スラリーを均一に塗布して乾燥させ、弾性ロ
ールプレス機で圧縮成型して活物質層を形成し、正極と
した。
【0068】作製した実施例2−1の正極について剥離
強度を測定した。剥離強度は、活物質層の表面にテープ
を貼り付け、これを引張強度試験機で定速で引っ張るこ
とにより測定した。その結果を表3に示す。次いで、正
極を直径15mmの円形状に打ち抜き、これを作用極と
して図10に示したコイン型セルを作製した。このコイ
ン型セルは、集電体61aおよび活物質層61bからな
る本実施例の作用極61と、リチウム金属よりなる対極
62とをセパレータ63を介して積層し、電解液64を
注入したものである。セパレータ63には、厚み25μ
mのポリプロピレン製フィルムを用いた。電解液64に
はエチレンカーボネート50体積%とプロピレンカーボ
ネート50体積%とを混合した溶媒にリチウム塩として
LiPF 6 を1.0mol/dm3 の濃度で溶解させた
ものを用いた。これら作用極61および対極62などは
外装缶65および外装カップ66の内部に収容し、外装
缶65と外装カップ66とはガスケット67を介してか
しめることにより密閉した。
強度を測定した。剥離強度は、活物質層の表面にテープ
を貼り付け、これを引張強度試験機で定速で引っ張るこ
とにより測定した。その結果を表3に示す。次いで、正
極を直径15mmの円形状に打ち抜き、これを作用極と
して図10に示したコイン型セルを作製した。このコイ
ン型セルは、集電体61aおよび活物質層61bからな
る本実施例の作用極61と、リチウム金属よりなる対極
62とをセパレータ63を介して積層し、電解液64を
注入したものである。セパレータ63には、厚み25μ
mのポリプロピレン製フィルムを用いた。電解液64に
はエチレンカーボネート50体積%とプロピレンカーボ
ネート50体積%とを混合した溶媒にリチウム塩として
LiPF 6 を1.0mol/dm3 の濃度で溶解させた
ものを用いた。これら作用極61および対極62などは
外装缶65および外装カップ66の内部に収容し、外装
缶65と外装カップ66とはガスケット67を介してか
しめることにより密閉した。
【0069】
【表3】
【0070】作製したコイン型セルについて、充放電試
験を行い、高負荷特性を調べた。その結果を図11に示
す。図11において横軸は放電電流密度(mA/c
m2 )を示し、縦軸は高負荷容量維持率(%)を示して
いる。なお、充電は、1mAの定電流で電池電圧が4.
2Vに達するまで行ったのち、4.2Vの定電圧で電流
値が0.01mAとなるまで行った。放電は0.5mA
/cm2 ,3.0mA/cm2 ,6.0mA/cm2 ま
たは12.0mA/cm2 の定電流密度で電池電圧が
2.8Vに達するまで行った。高負荷容量維持率は0.
5mA/cm2 で放電したときの放電容量に対する各放
電電流密度で放電したときの放電容量の割合として算出
した。
験を行い、高負荷特性を調べた。その結果を図11に示
す。図11において横軸は放電電流密度(mA/c
m2 )を示し、縦軸は高負荷容量維持率(%)を示して
いる。なお、充電は、1mAの定電流で電池電圧が4.
2Vに達するまで行ったのち、4.2Vの定電圧で電流
値が0.01mAとなるまで行った。放電は0.5mA
/cm2 ,3.0mA/cm2 ,6.0mA/cm2 ま
たは12.0mA/cm2 の定電流密度で電池電圧が
2.8Vに達するまで行った。高負荷容量維持率は0.
5mA/cm2 で放電したときの放電容量に対する各放
電電流密度で放電したときの放電容量の割合として算出
した。
【0071】また、作製した未使用のコイン型セルにつ
いて、充放電試験を行い、充放電サイクル特性を調べ
た。その結果を図12に示す。図12において横軸は充
放電サイクル数(回)を示し、縦軸は容量維持率(%)
を示している。なお、充放電条件は、上述した高負荷特
性測定時と同様とし、放電時の電流密度は3.0A/c
m2 とした。容量維持率は初期放電容量(1サイクル目
の放電容量)に対する各サイクル目の放電容量の割合と
して算出した。
いて、充放電試験を行い、充放電サイクル特性を調べ
た。その結果を図12に示す。図12において横軸は充
放電サイクル数(回)を示し、縦軸は容量維持率(%)
を示している。なお、充放電条件は、上述した高負荷特
性測定時と同様とし、放電時の電流密度は3.0A/c
m2 とした。容量維持率は初期放電容量(1サイクル目
の放電容量)に対する各サイクル目の放電容量の割合と
して算出した。
【0072】本実施例に対する比較例2−1として厚み
30μmのアルミニウム箔よりなる集電体を用いて正極
を作製し、本実施例と同様にして正極における活物質層
の剥離強度を調べた。その結果を表3に合わせて示す。
また作製した比較例2−1の正極を用い、本実施例と同
様にしてコイン型セルを作製し、高負荷特性および充放
電サイクル特性を調べた。図11および図12にそれら
の結果を合わせて示す。
30μmのアルミニウム箔よりなる集電体を用いて正極
を作製し、本実施例と同様にして正極における活物質層
の剥離強度を調べた。その結果を表3に合わせて示す。
また作製した比較例2−1の正極を用い、本実施例と同
様にしてコイン型セルを作製し、高負荷特性および充放
電サイクル特性を調べた。図11および図12にそれら
の結果を合わせて示す。
【0073】表3から分かるように、本実施例によれ
ば、単位幅当たりの剥離強度が比較例2−1の約7倍で
あった。すなわち、内部に空隙を有する集電体を用いる
ようにすれば、集電体と活物質層との界面結着性を向上
させることができることが分かった。
ば、単位幅当たりの剥離強度が比較例2−1の約7倍で
あった。すなわち、内部に空隙を有する集電体を用いる
ようにすれば、集電体と活物質層との界面結着性を向上
させることができることが分かった。
【0074】また、図11から分かるように、本実施例
の方が比較例2−1よりも高負荷容量維持率の劣化が小
さかった。更に、図12から分かるように本実施例の方
が比較例2−1によりも充放電サイクルによる容量の劣
化も小さかった。すなわち、内部に空隙を有する集電体
を用いるようにすれば、高負荷特性および充放電サイク
ル特性を向上できることが分かった。
の方が比較例2−1よりも高負荷容量維持率の劣化が小
さかった。更に、図12から分かるように本実施例の方
が比較例2−1によりも充放電サイクルによる容量の劣
化も小さかった。すなわち、内部に空隙を有する集電体
を用いるようにすれば、高負荷特性および充放電サイク
ル特性を向上できることが分かった。
【0075】(実施例2−2)正極に代えて、内部に空
隙を有する集電体を用いた負極を作製し、その特性を調
べた。まず、負極活物質として平均粒径15μmの塊状
人造黒鉛を用い、この塊状人造黒鉛95質量%と、バイ
ンダであるポリフッ化ビニリデン5質量%とを混合して
負極合剤を調整した。続いて、この負極合剤を溶剤であ
るN−メチル−2−ピロリドンに分散させて負極合剤ス
ラリーとした。また、集電体として、銅よりなる不織布
をプレスし、これに銅よりなる薄膜を熱融着した厚み3
0μmの多孔性銅箔を用意し、この集電体の片面に負極
合剤スラリーを均一に塗布して乾燥させ、弾性ロールプ
レス機で圧縮成型して活物質層を形成し、負極とした。
隙を有する集電体を用いた負極を作製し、その特性を調
べた。まず、負極活物質として平均粒径15μmの塊状
人造黒鉛を用い、この塊状人造黒鉛95質量%と、バイ
ンダであるポリフッ化ビニリデン5質量%とを混合して
負極合剤を調整した。続いて、この負極合剤を溶剤であ
るN−メチル−2−ピロリドンに分散させて負極合剤ス
ラリーとした。また、集電体として、銅よりなる不織布
をプレスし、これに銅よりなる薄膜を熱融着した厚み3
0μmの多孔性銅箔を用意し、この集電体の片面に負極
合剤スラリーを均一に塗布して乾燥させ、弾性ロールプ
レス機で圧縮成型して活物質層を形成し、負極とした。
【0076】作製した実施例2−2の負極について実施
例2−1と同様にして剥離強度を測定した。その結果を
表4に示す。次いで、この負極を直径15mmの円形状
に打ち抜き、これを作用極として実施例2−1と同様に
して図10に示したコイン型セルを作製した。なお、対
極にはリチウム金属を用いた。
例2−1と同様にして剥離強度を測定した。その結果を
表4に示す。次いで、この負極を直径15mmの円形状
に打ち抜き、これを作用極として実施例2−1と同様に
して図10に示したコイン型セルを作製した。なお、対
極にはリチウム金属を用いた。
【0077】
【表4】
【0078】作製したコイン型セルについて、充放電試
験を行い、高負荷特性を調べた。その結果を図13に示
す。図13において横軸は放電電流密度(mA/c
m2 )を示し、縦軸は高負荷容量維持率(%)を示して
いる。なお、充電は、1mAの定電流で電池電圧が4.
2Vに達するまで行ったのち、4.2Vの定電圧で電流
値が0.01mAとなるまで行った。放電は0.5mA
/cm2 ,3.0mA/cm2 ,6.0mA/cm2 ま
たは12.0mA/cm2 の定電流密度で電池電圧が
2.8Vに達するまで行った。高負荷容量維持率は0.
5mA/cm2 で放電したときの放電容量に対する各放
電電流密度で放電したときの放電容量の割合として算出
した。
験を行い、高負荷特性を調べた。その結果を図13に示
す。図13において横軸は放電電流密度(mA/c
m2 )を示し、縦軸は高負荷容量維持率(%)を示して
いる。なお、充電は、1mAの定電流で電池電圧が4.
2Vに達するまで行ったのち、4.2Vの定電圧で電流
値が0.01mAとなるまで行った。放電は0.5mA
/cm2 ,3.0mA/cm2 ,6.0mA/cm2 ま
たは12.0mA/cm2 の定電流密度で電池電圧が
2.8Vに達するまで行った。高負荷容量維持率は0.
5mA/cm2 で放電したときの放電容量に対する各放
電電流密度で放電したときの放電容量の割合として算出
した。
【0079】また、作製した未使用のコイン型セルにつ
いて充放電試験を行い、充放電サイクル特性を調べた。
その結果を図14に示す。図14において横軸は充放電
サイクル数(回)を示し、縦軸は容量維持率(%)を示
している。なお、充放電条件は、上述した高負荷特性測
定時と同様とし、放電時の電流密度は3.0A/cm 2
とした。容量維持率は初期放電容量(1サイクル目の放
電容量)に対する各サイクル目の放電容量の割合として
算出した。
いて充放電試験を行い、充放電サイクル特性を調べた。
その結果を図14に示す。図14において横軸は充放電
サイクル数(回)を示し、縦軸は容量維持率(%)を示
している。なお、充放電条件は、上述した高負荷特性測
定時と同様とし、放電時の電流密度は3.0A/cm 2
とした。容量維持率は初期放電容量(1サイクル目の放
電容量)に対する各サイクル目の放電容量の割合として
算出した。
【0080】本実施例に対する比較例2−2として厚み
20μmの銅箔よりなる集電体を用いて負極を作製し、
本実施例と同様にして負極における集電体と活物質層と
の剥離強度を調べた。その結果を表4に合わせて示す。
また作製した比較例2−2の負極を用い、本実施例と同
様にしてコイン型セルを作製し、高負荷特性および充放
電サイクル特性を調べた。図13および図14にそれら
の結果を合わせて示す。
20μmの銅箔よりなる集電体を用いて負極を作製し、
本実施例と同様にして負極における集電体と活物質層と
の剥離強度を調べた。その結果を表4に合わせて示す。
また作製した比較例2−2の負極を用い、本実施例と同
様にしてコイン型セルを作製し、高負荷特性および充放
電サイクル特性を調べた。図13および図14にそれら
の結果を合わせて示す。
【0081】表4から分かるように、本実施例によれ
ば、単位幅当たりの剥離強度が比較例2−2の約5倍で
あった。すなわち、正極と同様に負極においても内部に
空隙を有する集電体を用いるようにすれば、集電体と活
物質層との界面結着性を向上させることができることが
分かった。
ば、単位幅当たりの剥離強度が比較例2−2の約5倍で
あった。すなわち、正極と同様に負極においても内部に
空隙を有する集電体を用いるようにすれば、集電体と活
物質層との界面結着性を向上させることができることが
分かった。
【0082】また、図13から分かるように、本実施例
の方が比較例2−2よりも高負荷容量維持率の劣化が小
さかった。更に、図14から分かるように本実施例の方
が比較例2−2によりも充放電サイクルによる容量の劣
化も小さかった。すなわち、正極と同様に負極において
も内部に空隙を有する集電体を用いるようにすれば、高
負荷特性および充放電サイクル特性を向上できることが
分かった。
の方が比較例2−2よりも高負荷容量維持率の劣化が小
さかった。更に、図14から分かるように本実施例の方
が比較例2−2によりも充放電サイクルによる容量の劣
化も小さかった。すなわち、正極と同様に負極において
も内部に空隙を有する集電体を用いるようにすれば、高
負荷特性および充放電サイクル特性を向上できることが
分かった。
【0083】以上、実施の形態および実施例を挙げて本
発明を説明したが、本発明は上記実施の形態および実施
例に限定されるものではなく、種々変形可能である。例
えば、上記実施の形態および実施例では、集電体の両面
に設けられた活物質層を貫通するように貫通孔を設ける
ようにしたが、活物質層の片方のみを貫通するよう設け
てもよい。
発明を説明したが、本発明は上記実施の形態および実施
例に限定されるものではなく、種々変形可能である。例
えば、上記実施の形態および実施例では、集電体の両面
に設けられた活物質層を貫通するように貫通孔を設ける
ようにしたが、活物質層の片方のみを貫通するよう設け
てもよい。
【0084】また、上記実施の形態および実施例では、
集電体22aを構成する金属箔あるいは合金箔の材料お
よび作製方法について具体的に例を挙げて説明したが、
集電体には他の材料よりなる金属箔あるいは合金箔を用
いてもよく、他の作製方法により得られた金属箔あるい
は合金箔を用いてもよい。
集電体22aを構成する金属箔あるいは合金箔の材料お
よび作製方法について具体的に例を挙げて説明したが、
集電体には他の材料よりなる金属箔あるいは合金箔を用
いてもよく、他の作製方法により得られた金属箔あるい
は合金箔を用いてもよい。
【0085】更に、上記実施の形態および実施例では、
溶媒に液状の電解質である電解液を用いる場合について
説明したが、電解液に代えて、他の電解質を用いるよう
にしてもよい。他の電解質としては、例えば、電解液を
高分子化合物に保持させたゲル状の電解質、イオン伝導
性を有する固体電解質、固体電解質と電解液とを混合し
たもの、あるいは固体電解質とゲル状の電解質とを混合
したものが挙げられる。
溶媒に液状の電解質である電解液を用いる場合について
説明したが、電解液に代えて、他の電解質を用いるよう
にしてもよい。他の電解質としては、例えば、電解液を
高分子化合物に保持させたゲル状の電解質、イオン伝導
性を有する固体電解質、固体電解質と電解液とを混合し
たもの、あるいは固体電解質とゲル状の電解質とを混合
したものが挙げられる。
【0086】加えて、ゲル状の電解質には電解液を吸収
してゲル化するものであれば種々の高分子化合物を用い
ることができる。そのような高分子化合物としては、例
えば、ポリビニリデンフルオライドあるいはビニリデン
フルオライドとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体
などのフッ素系高分子化合物、ポリエチレンオキサイド
あるいはポリエチレンオキサイドを含む架橋体などのエ
ーテル系高分子化合物、またはポリアクリロニトリルな
どが挙げられる。特に、酸化還元安定性の点からは、フ
ッ素系高分子化合物が望ましい。
してゲル化するものであれば種々の高分子化合物を用い
ることができる。そのような高分子化合物としては、例
えば、ポリビニリデンフルオライドあるいはビニリデン
フルオライドとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体
などのフッ素系高分子化合物、ポリエチレンオキサイド
あるいはポリエチレンオキサイドを含む架橋体などのエ
ーテル系高分子化合物、またはポリアクリロニトリルな
どが挙げられる。特に、酸化還元安定性の点からは、フ
ッ素系高分子化合物が望ましい。
【0087】固体電解質には、例えば、イオン伝導性を
有する高分子化合物に電解質塩を分散させた有機固体電
解質、またはイオン伝導性ガラスあるいはイオン性結晶
などよりなる無機固体電解質を用いることができる。こ
のとき、高分子化合物としては、例えば、ポリエチレン
オキサイドあるいはポリエチレンオキサイドを含む架橋
体などのエーテル系高分子化合物、ポリメタクリレート
などのエステル系高分子化合物、アクリレート系高分子
化合物を単独あるいは混合して、または分子中に共重合
させて用いることができる。また、無機固体電解質とし
ては、窒化リチウムあるいはヨウ化リチウムなどを用い
ることができる。
有する高分子化合物に電解質塩を分散させた有機固体電
解質、またはイオン伝導性ガラスあるいはイオン性結晶
などよりなる無機固体電解質を用いることができる。こ
のとき、高分子化合物としては、例えば、ポリエチレン
オキサイドあるいはポリエチレンオキサイドを含む架橋
体などのエーテル系高分子化合物、ポリメタクリレート
などのエステル系高分子化合物、アクリレート系高分子
化合物を単独あるいは混合して、または分子中に共重合
させて用いることができる。また、無機固体電解質とし
ては、窒化リチウムあるいはヨウ化リチウムなどを用い
ることができる。
【0088】更にまた、上記実施の形態および実施例に
おいては、巻回構造を有する円筒型またはコイン型の二
次電池について説明したが、本発明は、巻回構造を有す
る楕円型あるいは多角形型の二次電池、または正極およ
び負極を折り畳んだりあるいは積み重ねた構造を有する
二次電池についても同様に適用することができる。加え
て、いわゆるボタン型あるいはカード型などの二次電池
についても適用することができる。また、二次電池に限
らず、一次電池についても適用することができる。
おいては、巻回構造を有する円筒型またはコイン型の二
次電池について説明したが、本発明は、巻回構造を有す
る楕円型あるいは多角形型の二次電池、または正極およ
び負極を折り畳んだりあるいは積み重ねた構造を有する
二次電池についても同様に適用することができる。加え
て、いわゆるボタン型あるいはカード型などの二次電池
についても適用することができる。また、二次電池に限
らず、一次電池についても適用することができる。
【0089】加えてまた、上記実施の形態および実施例
では、電極反応にリチウムを用いる場合を説明したが、
ナトリウム(Na)あるいはカリウム(K)などの他の
アルカリ金属,またはマグネシウムあるいはカルシウム
(Ca)などのアルカリ土類金属、またはアルミニウム
などの他の軽金属、またはリチウムあるいはこれらの合
金を用いる場合についても、本発明を適用することがで
き、同様の効果を得ることができる。その場合、正極活
物質,負極活物質および電解質塩は、その軽金属に応じ
て適宜選択される。他は上記実施の形態と同様に構成す
ることができる。
では、電極反応にリチウムを用いる場合を説明したが、
ナトリウム(Na)あるいはカリウム(K)などの他の
アルカリ金属,またはマグネシウムあるいはカルシウム
(Ca)などのアルカリ土類金属、またはアルミニウム
などの他の軽金属、またはリチウムあるいはこれらの合
金を用いる場合についても、本発明を適用することがで
き、同様の効果を得ることができる。その場合、正極活
物質,負極活物質および電解質塩は、その軽金属に応じ
て適宜選択される。他は上記実施の形態と同様に構成す
ることができる。
【0090】
【発明の効果】以上説明したように請求項1記載の集電
体、または請求項5ないし請求項7のいずれか1に記載
の電池によれば、30%以上100%未満の空隙率を有
する第1層と、この第1層の少なくとも一方の表面に設
けられ、5%以下の空隙率を有する第2層とを備えるよ
うにしたので、活物質層との界面抵抗を小さくすること
ができると共に、活物質層との物理的な結着力を強化す
ることができる。よって、長期間の使用に際しても界面
抵抗の増加を防止することができ、高負荷特性および充
放電サイクル特性を向上させることができる。
体、または請求項5ないし請求項7のいずれか1に記載
の電池によれば、30%以上100%未満の空隙率を有
する第1層と、この第1層の少なくとも一方の表面に設
けられ、5%以下の空隙率を有する第2層とを備えるよ
うにしたので、活物質層との界面抵抗を小さくすること
ができると共に、活物質層との物理的な結着力を強化す
ることができる。よって、長期間の使用に際しても界面
抵抗の増加を防止することができ、高負荷特性および充
放電サイクル特性を向上させることができる。
【0091】また、請求項2ないし請求項4のいずれか
1に記載の電極、または請求項8ないし請求項12のい
ずれか1に記載の電池によれば、集電体および活物質層
を貫通する貫通孔を有するようにしたので、電解質の浸
透性を高くすることができる。よって、例えば活物質層
を厚くしても、または高出力放電時でも、リチウムイオ
ンを円滑に移動させることができる。従って、高容量か
つ優れた高負荷特性を得ることができる。また、生産性
を高くすることもできる。
1に記載の電極、または請求項8ないし請求項12のい
ずれか1に記載の電池によれば、集電体および活物質層
を貫通する貫通孔を有するようにしたので、電解質の浸
透性を高くすることができる。よって、例えば活物質層
を厚くしても、または高出力放電時でも、リチウムイオ
ンを円滑に移動させることができる。従って、高容量か
つ優れた高負荷特性を得ることができる。また、生産性
を高くすることもできる。
【0092】特に、請求項3記載の電極、または請求項
9記載の電池によれば、貫通孔の総面積を、活物質層の
面積に対して0.1%以上10%以下の範囲内とするよ
うにしたので、より高い効果を得ることができる。
9記載の電池によれば、貫通孔の総面積を、活物質層の
面積に対して0.1%以上10%以下の範囲内とするよ
うにしたので、より高い効果を得ることができる。
【0093】また、請求項4記載の電極、または請求項
12記載の電池によれば、集電体の内部に空隙を有する
ようにしたので、高負荷特性を向上させることができる
と共に、高容量かつ優れた充放電サイクル特性を得るこ
とができる。
12記載の電池によれば、集電体の内部に空隙を有する
ようにしたので、高負荷特性を向上させることができる
と共に、高容量かつ優れた充放電サイクル特性を得るこ
とができる。
【図1】本発明の第1の実施の形態に係る二次電池の構
成を表す断面図である。
成を表す断面図である。
【図2】図1に示した巻回電極体の一部を拡大して表す
断面図である。
断面図である。
【図3】本発明の第2の実施の形態に係る正極の構成を
表す断面図である。
表す断面図である。
【図4】図3に示した集電体と活物質層との界面の様子
を模式的に表す断面図である。
を模式的に表す断面図である。
【図5】本発明の第3の実施の形態に係る正極の構成を
表す断面図である。
表す断面図である。
【図6】本発明の実施例1−1〜1−3に係る放電電流
と放電容量との関係を比較例1−1と比較して表す特性
図である。
と放電容量との関係を比較例1−1と比較して表す特性
図である。
【図7】本発明の実施例1−1〜1−3に係る正極にお
ける活物質層に対する貫通孔の総面積と、高負荷容量維
持率および400mAの定電流で放電したときの放電容
量との関係を比較例1−1と比較して表す特性図であ
る。
ける活物質層に対する貫通孔の総面積と、高負荷容量維
持率および400mAの定電流で放電したときの放電容
量との関係を比較例1−1と比較して表す特性図であ
る。
【図8】本発明の実施例1−4〜1−7に係る放電電流
と放電容量との関係を比較例1−1と比較して表す特性
図である。
と放電容量との関係を比較例1−1と比較して表す特性
図である。
【図9】本発明の実施例1−4〜1−7に係る負極にお
ける活物質層に対する貫通孔の総面積と、高負荷容量維
持率および400mAの定電流で放電したときの放電容
量との関係を比較例1−1と比較して表す特性図であ
る。
ける活物質層に対する貫通孔の総面積と、高負荷容量維
持率および400mAの定電流で放電したときの放電容
量との関係を比較例1−1と比較して表す特性図であ
る。
【図10】本発明の実施例において作製したコイン型セ
ルの構成を表す断面図である。
ルの構成を表す断面図である。
【図11】本発明の実施例2−1に係る放電電流密度と
高負荷容量維持率との関係を比較例2−1と比較して表
す特性図である。
高負荷容量維持率との関係を比較例2−1と比較して表
す特性図である。
【図12】本発明の実施例2−1に係る充放電サイクル
数と容量維持率との関係を比較例2−1と比較して表す
特性図である。
数と容量維持率との関係を比較例2−1と比較して表す
特性図である。
【図13】本発明の実施例2−2に係る放電電流密度と
高負荷容量維持率との関係を比較例2−2と比較して表
す特性図である。
高負荷容量維持率との関係を比較例2−2と比較して表
す特性図である。
【図14】本発明の実施例2−2に係る充放電サイクル
数と容量維持率との関係を比較例2−2と比較して表す
特性図である。
数と容量維持率との関係を比較例2−2と比較して表す
特性図である。
11…電池缶、12,13…絶縁板、14…電池蓋、1
5…安全弁機構、15a…ディスク板、16…熱感抵抗
素子、17,67…ガスケット、20…巻回電極体、2
1…正極、21a,22a,41a,51a,61a…
集電体、21b,22b,41b,51b,61b…活
物質層、21c,51c…貫通孔、22…負極、23,
63…セパレータ,24…センターピン、25,26…
リード線、40a,50a…第1層、40b,50b…
第2層、41c…正極活物質、41d,51d…空隙、
61…作用極、62…対極、64…電解液、65…外装
缶、66…外装カップ
5…安全弁機構、15a…ディスク板、16…熱感抵抗
素子、17,67…ガスケット、20…巻回電極体、2
1…正極、21a,22a,41a,51a,61a…
集電体、21b,22b,41b,51b,61b…活
物質層、21c,51c…貫通孔、22…負極、23,
63…セパレータ,24…センターピン、25,26…
リード線、40a,50a…第1層、40b,50b…
第2層、41c…正極活物質、41d,51d…空隙、
61…作用極、62…対極、64…電解液、65…外装
缶、66…外装カップ
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 川瀬 賢一
東京都品川区北品川6丁目7番35号 ソニ
ー株式会社内
Fターム(参考) 5H017 AA03 AS02 BB06 CC01 CC05
DD03 DD08 EE00 EE05 HH02
HH04
5H029 AJ02 AK02 AK03 AK05 AK16
AL06 AL12 AL16 AM03 AM04
AM05 AM07 AM16 BJ02 BJ14
DJ07 DJ12 DJ13 DJ14 EJ01
HJ01 HJ09
5H050 AA02 AA15 CA02 CA07 CA11
CA20 CB02 CB07 CB12 CB20
DA07 DA08 FA05 FA10 FA12
FA13 HA01 HA09
Claims (12)
- 【請求項1】 30%以上100%未満の空隙率を有す
る第1層と、 この第1層の少なくとも一方の表面に設けられ、5%以
下の空隙率を有する第2層とを備えたことを特徴とする
集電体。 - 【請求項2】 集電体と活物質層とが積層された電極で
あって、 前記集電体および前記活物質層を貫通する貫通孔を有す
ることを特徴とする電極。 - 【請求項3】 前記貫通孔の総面積は、前記活物質層の
面積に対して0.1%以上10%以下の範囲内であるこ
とを特徴とする請求項2記載の電極。 - 【請求項4】 前記集電体は内部に空隙を有することを
特徴とする請求項2記載の電極。 - 【請求項5】 正極および負極と共に電解質を備えた電
池であって、 前記正極および前記負極のうちの少なくと一方は、30
%以上100%未満の空隙率を有する第1層と、この第
1層の少なくとも一方の表面に設けられ、5%以下の空
隙率を有する第2層とを備えた集電体を含むことを特徴
とする電池。 - 【請求項6】 前記正極は前記集電体を含み、前記集電
体はアルミニウム(Al)よりなることを特徴とする請
求項5記載の電池。 - 【請求項7】 前記負極は前記集電体を含み、前記集電
体は銅(Cu)よりなることを特徴とする請求項5記載
の電池。 - 【請求項8】 正極および負極と共に電解質を備えた電
池であって、 前記正極および前記負極のうちの少なくも一方は、積層
された集電体と活物質層とを有し、これら集電体および
活物質層を貫通する貫通孔が設けられたことを特徴とす
る電池。 - 【請求項9】 前記貫通孔の総面積は、前記活物質層の
面積に対して0.1%以上10%以下の範囲内であるこ
とを特徴とする請求項8記載の電池。 - 【請求項10】 前記電解質は、非水溶媒と、この非水
溶媒に溶解された電解質塩とを含むことを特徴とする請
求項8記載の電池。 - 【請求項11】 前記電解質は、高分子化合物と、この
高分子化合物に保持された非水溶媒および電解質塩とを
含むことを特徴とする請求項8記載の電池。 - 【請求項12】 前記集電体は内部に空隙を有すること
を特徴とする請求項8記載の電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001320465A JP2003123767A (ja) | 2001-10-18 | 2001-10-18 | 集電体,電極および電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001320465A JP2003123767A (ja) | 2001-10-18 | 2001-10-18 | 集電体,電極および電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003123767A true JP2003123767A (ja) | 2003-04-25 |
Family
ID=19137853
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001320465A Pending JP2003123767A (ja) | 2001-10-18 | 2001-10-18 | 集電体,電極および電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003123767A (ja) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100624972B1 (ko) | 2005-01-28 | 2006-09-19 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 전극판과 이의 제조 방법 및 이를구비하는 리튬 이차 전지 |
| JP2007012391A (ja) * | 2005-06-29 | 2007-01-18 | Hitachi Maxell Ltd | 非水電解液電池 |
| JP2009187753A (ja) * | 2008-02-05 | 2009-08-20 | Fdk Corp | 蓄電素子 |
| JP2010080294A (ja) * | 2008-09-26 | 2010-04-08 | Panasonic Corp | 二次電池 |
| JP2010153132A (ja) * | 2008-12-24 | 2010-07-08 | Nissan Motor Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
| JP2010205524A (ja) * | 2009-03-03 | 2010-09-16 | Nissan Motor Co Ltd | 薄型電池 |
| KR101030840B1 (ko) | 2004-09-22 | 2011-04-22 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 전극판 및 그의 제조 방법 |
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-
2001
- 2001-10-18 JP JP2001320465A patent/JP2003123767A/ja active Pending
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| KR101030840B1 (ko) | 2004-09-22 | 2011-04-22 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 전극판 및 그의 제조 방법 |
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| CN107871885A (zh) * | 2016-09-22 | 2018-04-03 | 财团法人工业技术研究院 | 金属离子二次电池 |
| CN107871885B (zh) * | 2016-09-22 | 2020-10-13 | 财团法人工业技术研究院 | 金属离子二次电池 |
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