JP2001089581A

JP2001089581A - シートおよびその製造方法

Info

Publication number: JP2001089581A
Application number: JP26951799A
Authority: JP
Inventors: Koji Tachikawa; 浩司立川; Daisuke Sato; 大輔佐藤
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1999-09-22
Filing date: 1999-09-22
Publication date: 2001-04-03

Abstract

(57)【要約】【課題】従来よりも表面平滑性、遮音性に優れ、厚みむ
らが少なく、破壊起点となりうる欠点が低減されたシー
トを提供する。【解決手段】オレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対
して、液晶性樹脂（Ｂ）０．５〜１００重量部を溶融混
練してなる熱可塑性樹脂組成物からなるシートにおい
て、（Ａ）および（Ｂ）を溶融混練する時の樹脂温度に
おけるせん断速度１０００／秒での（Ａ）の（Ｂ）に対
する溶融粘度比（（Ａ）の溶融粘度／（Ｂ）の溶融粘
度）が１．２〜１００であるオレフィン系樹脂（Ａ）と
液晶性樹脂（Ｂ）の組み合わせであり、かつ該液晶性樹
脂（Ｂ）が下記構造単位(I)、(II)、(III)および(IV)か
らなる液晶性ポリエステルであることを特徴とするシー
ト。【化１】（ただし式中のＲ₁は【化２】から選ばれた１種以上の基を示し、Ｒ₂は【化３】から選ばれた１種以上の基を示す。ただし式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、表面平滑性、遮音
性に優れ、厚みむらが少なく、破壊起点となりうる欠点
が低減されたシートの製造方法および成形品に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】オレフィン系樹脂は、その優れた諸特性
を生かし、射出成形材料として機械機構部品、電気電子
部品、自動車部品などの幅広い分野に利用されつつあ
る。一方、フィルム状に加工され磁気媒体を塗布されて
記録媒体として用いたり、金属・樹脂などの成形品やシ
ート、フィルムに積層接着して表面改質材や緩衝材とし
て用いたり、ブロー成形などによりボトル、タンクなど
に加工されて用いたりと、射出成形材料としてだけでな
く、シート・フィルムとして利用される場面が非常に多
くなっている。

【０００３】また、ポリスチレンやポリ塩化ビニルなど
の熱可塑性樹脂のシートを賦形した後発泡させた発泡体
シートも、緩衝材や断熱材などに広く利用されている。
これら従来の熱可塑性樹脂シートおよび発泡体の性能
は、必ずしも十分とはいえず、用途によっては耐熱変形
性や機械的強度等を改良する必要があり、その方法とし
て、例えばガラス繊維等の強化繊維を発泡体中に分散さ
せて成形する方法（特開平４−１１０１２９号公報）等
が開示されている。

【０００４】一方で液晶性樹脂は、優れた機械的性質お
よび熱特性を有していることから、熱可塑性樹脂に溶融
混合し、液晶性樹脂による補強効果をねらった検討が数
多くなされている。

【０００５】シートについても熱可塑性樹脂の液晶性樹
脂補強による機械特性向上の検討が、特開平５−８４８
０１号公報、特開平９−１３６３４０号公報、特開平１
０−２６４２４２号公報、特開平１０−３１６７８６号
公報などに開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、特開平４−１
１０１２９号公報による補強方法は、ガラス繊維等の補
強繊維が分散した状態で熱可塑性樹脂発泡体を成形する
ので、繊維が破泡を引き起こし、発泡倍率の高い成形品
を得ることができず、また、リサイクルによる機械特性
の低下という問題があった。

【０００７】また、液晶性樹脂の特徴として、高せん断
下では溶融粘度が著しく低いことが挙げられる。そのた
めに、特開平５−８４８０１号公報、特開平９−１３６
３４０号公報、特開平１０−２６４２４２号公報、特開
平１０−３１６７８６号公報などに開示されている従来
の方法では、熱可塑性樹脂と混練する場合に、配向を助
長させる高せん断条件下においては、液晶性樹脂の粘度
が小さすぎ、熱可塑性樹脂との混和が十分に行えず、分
散分布が大きくなり、粗大分散部分が破壊起点となり強
度が十分に得られなかった。また、粘度比が大きすぎる
ために、広範囲にわたって液晶性樹脂が表面に浮きだ
し、熱可塑性樹脂表面の部分との境界面で収縮率の違い
に起因する段差を生じ、表面あれにつながってしまって
いた。

【０００８】また、このような分散分布の大きな液晶性
樹脂粒子の存在は、シート賦形後の部分的な収縮率の違
いに起因する厚みむらを生じてしまっていた。このよう
な厚みむらが存在する場合には、二次加工を経て、もし
くはそのまま切り出して成形品とした場合にも、寸法精
度の悪化の原因となり好ましくなかった。

【０００９】そこで、本発明の目的としては、表面平滑
性、遮音性に優れ、厚みむらが少なく、破壊起点となり
うる欠点が低減されたシートの取得を課題とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すな
わち、本発明は（１）オレフィン系樹脂（Ａ）１００重
量部に対して、液晶性樹脂（Ｂ）０．５〜１００重量部
を溶融混練してなる熱可塑性樹脂組成物からなるシート
において、オレフィン系樹脂（Ａ）および液晶性樹脂
（Ｂ）を溶融混練する時の樹脂温度におけるせん断速度
１０００／秒でのオレフィン系樹脂（Ａ）の液晶性樹脂
（Ｂ）に対する溶融粘度比（オレフィン系樹脂（Ａ）の
溶融粘度／液晶性樹脂（Ｂ）の溶融粘度）が１．２〜１
００であるオレフィン系樹脂（Ａ）と液晶性樹脂（Ｂ）
の組み合わせであり、かつ該液晶性樹脂（Ｂ）が下記構
造単位(I)、(II)、(III)および(IV)からなる液晶性ポリ
エステルであることを特徴とするシート、

【００１１】

【化４】

【００１２】（ただし式中のＲ₁は

【００１３】

【化５】

【００１４】から選ばれた１種以上の基を示し、Ｒ₂は

【００１５】

【化６】

【００１６】から選ばれた１種以上の基を示す。ただし
式中Ｘは水素原子または塩素原子を示す。）（２）オレフィン系樹脂（Ａ）が結晶性であり、配合す
る液晶性樹脂（Ｂ）の液晶開始温度がオレフィン系樹脂
（Ａ）の融点より２０℃以上高温であることを特徴とす
る上記（１）記載のシート、（３）シートの厚みが０．
１〜２０ｍｍであることを特徴とする上記（１）または
（２）記載のシート、（４）オレフィン系樹脂（Ａ）と
配合した液晶性樹脂（Ｂ）のせん断速度１０００／秒で
の溶融粘度比（オレフィン系樹脂（Ａ）の溶融粘度／液
晶性樹脂（Ｂ）の溶融粘度）が１．２〜１００になる温
度において、ニーディングディスクを少なくとも１つ以
上組み込んだスクリューアレンジで、周速度７．５〜３
０ｍ／分で溶融混練して組成物とし、その後、該組成物
を成形することにより、上記（１）〜（３）いずれか記
載のシートを製造することを特徴とするシートの製造方
法を提供するものである。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明に用いるオレフィン系樹脂
（Ａ）としては、配合する液晶性樹脂（Ｂ）に対する溶
融粘度比（オレフィン系樹脂（Ａ）の溶融粘度／液晶性
樹脂（Ｂ）の溶融粘度）が本発明の必須範囲である１．
２〜１００にあれば用いることができ、例えば、通常の
ＰＳ（ポリスチレン）、シンジオタクチックポリスチレ
ン等のスチレン系重合体、ＨＩＰＳ（高衝撃ポリスチレ
ン）等のゴム強化スチレン系重合体、ＡＳ（アクリロニ
トリル／スチレン共重合体）等のスチレン系共重合体、
ＡＥＳ（アクリロニトリル／エチレン・プロピレン・非
共役ジエンゴム／スチレン共重合体）、ＡＢＳ（アクリ
ロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体）、ＭＢＳ
（メタクリル酸メチル／ブタジエン／スチレン共重合
体）などのゴム強化（共）重合体等が挙げられ、なかで
も特にＰＳ（ポリスチレン）等のスチレン系重合体、Ａ
Ｓ（アクリロニトリル／スチレン共重合体）等のスチレ
ン系共重合体、ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン
／スチレン共重合体）などのスチレン系樹脂、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、アクリル、塩化ビニル、ポリプ
ロピレン、ポリエチレンなどのオレフィン系重合体、新
規ポリオレフィン（リニア低密度ポリエチレン、超低密
度ポリエチレン、環状オレフィン系樹脂もしくは共重合
体、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチ
ックポリプロピレン、エチレン／一酸化炭素共重合
体）、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／１−
ブテン共重合体、エチレン／プロピレン／非共役ジエン
共重合体、エチレン／アクリル酸エチル共重合体、エチ
レン／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／酢
酸ビニル／メタクリル酸グリシジル共重合体およびエチ
レン／プロピレン−ｇ−無水マレイン酸共重合体などの
オレフィン系共重合体、熱可塑性スチレンブタジエンエ
ラストマー、熱可塑性オレフィンエラストマー、等のエ
ラストマーから選ばれる１種または２種以上の混合物、
ポリアクリレートなど、およびこれらの変性材あるいは
１種または２種以上のブレンド物（アロイ材も含む）等
の溶融成形可能な樹脂が挙げられる。これらの樹脂のう
ち、ポリスチレンをはじめとするスチレン系樹脂、ポリ
プロピレン、ポリエチレン、新規ポリオレフィンおよび
それらの共重合体が好ましく用いられる。

【００１８】また、オレフィン系樹脂は必要に応じて架
橋性のものであってもよく、架橋性のものを用いること
は、シートを発泡体として用いる場合に、発泡倍率が向
上し、得られる発泡成形体の軽量化を図ることができる
とともに熱安定性をも向上するため、好適である。

【００１９】オレフィン系樹脂（Ａ）は、溶融混練する
時の樹脂温度におけるせん断速度１０００／秒における
液晶性樹脂（Ｂ）との溶融粘度比（オレフィン系樹脂
（Ａ）の溶融粘度／液晶性樹脂（Ｂ）の溶融粘度）が
１．２〜１００の範囲にあるものを選択することが必須
であり、それを満たすものであれば、シート化工程の温
度において１０〜５００００Ｐａ・ｓの溶融粘度のもの
を好ましく用いることができ、より好ましくは、５０〜
３００００Ｐａ・ｓである。オレフィン系樹脂（Ａ）と
して、２種以上の樹脂を用いる場合には、その混合した
樹脂の溶融粘度を測定する。

【００２０】オレフィン系樹脂（Ａ）の溶融粘度の測定
は、ノズル径１．０ｍｍφもしくは１．５ｍｍφ、ノズ
ル長１０ｍｍのノズルを用いメルトインデクサーによっ
て測定することができる。

【００２１】また、オレフィン系樹脂（Ａ）が結晶性で
ある場合の融点については、液晶性樹脂（Ｂ）の液晶開
始温度より少なくとも２０℃以上低温であることが好ま
しく、より好ましくは２５℃以上低温であり、さらに好
ましくは３０℃以上低温であり、オレフィン系樹脂
（Ａ）が１種以上の樹脂から構成される場合には、観測
されるオレフィン系樹脂（Ａ）に帰属される吸熱ピーク
の内、最も高温に観測された融点が、上記範囲にあり、
かつ２７０℃以下であることが好ましく、より好ましく
は２５０℃以下であり、さらに好ましくは２２０℃以下
である。

【００２２】ここで融点とは、ＤＳＣにより、室温から
４０℃／分の昇温条件で３００℃までの観測後、５分間
保持し、２０℃／分の降温条件で室温まで一旦冷却した
後、再度２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測され
る吸熱ピーク温度（Ｔｍ2）を融点とする。

【００２３】また、オレフィン系樹脂（Ａ）が非晶質で
ある場合には、融点は観測されない。その場合には、液
晶性樹脂（Ｂ）の液晶開始温度はオレフィン系樹脂
（Ａ）のガラス転移温度より少なくとも４０℃以上高温
にあることが好ましく、より好ましくは５０℃以上であ
り、さらに好ましくは６０℃以上高温にあることであ
る。

【００２４】オレフィン系樹脂（Ａ）のガラス転移温度
の測定は、ＤＳＣにより、−８０から１０℃／分で昇温
していった場合に観測される変曲点の内、最も高温に観
測されたものをいう。これは、オレフィン系樹脂が２種
以上から構成されている場合にも同様である。

【００２５】液晶性樹脂（Ｂ）の液晶開始温度は、剪断
応力加熱装置（ＣＳＳ−４５０）によりせん断速度１，
０００（１／秒）、昇温速度１．０℃／分、対物レンズ
６０倍において測定し、視野全体が流動開始する温度を
液晶開始温度とする。

【００２６】本発明で用いる液晶性樹脂（Ｂ）は、溶融
混練する温度において、せん断速度１０００／秒でのオ
レフィン系樹脂（Ａ）に対する溶融粘度比（オレフィン
系樹脂（Ａ）の溶融粘度／液晶性樹脂（Ｂ）の溶融粘
度）が１．２〜１００になるものを選択することが必要
であり、溶融粘度比が１．５〜８０になることが好まし
く、溶融粘度比が２．０〜５０になることがより好まし
い。

【００２７】また、本発明の液晶性樹脂（Ｂ）は、下記
（Ｉ）、（II）、(III) および（IV）の構造単位からな
る液晶性ポリエステルである。

【００２８】

【化７】

【００２９】（ただし式中のＲ₁は

【００３０】

【化８】

【００３１】から選ばれた１種以上の基を示し、Ｒ₂は

【００３２】

【化９】

【００３３】から選ばれた１種以上の基を示す。ただし
式中Ｘは水素原子または塩素原子を示す。）上記構造単位(I)はｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成し
た構造単位であり、構造単位(II)は４，４’−ジヒドロ
キシビフェニル、３，３’，５，５’−テトラメチル−
４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、
ｔ−ブチルハイドロキノン、フェニルハイドロキノン、
メチルハイドロキノン、２，６−ジヒドロキシナフタレ
ン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび４，４’−
ジヒドロキシジフェニルエーテルから選ばれた一種以上
の芳香族ジヒドロキシ化合物から生成した構造単位を、
構造単位(III)はエチレングリコールから生成した構造
単位を、構造単位(IV)はテレフタル酸、イソフタル酸、
４，４’−ジフェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−
４，４’−ジカルボン酸、１，２−ビス（２−クロルフ
ェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボン酸および４，
４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸から選ばれた一
種以上の芳香族ジカルボン酸から生成した構造単位を各
々示す。これらのうちＲ₁が

【００３４】

【化１０】

【００３５】であり、Ｒ₂が

【００３６】

【化１１】

【００３７】であるものが特に好ましい。

【００３８】本発明に好ましく使用できる液晶性ポリエ
ステルは、上記構造単位（Ｉ）、（IＩI）、（ＩＶ）か
らなる共重合体および上記構造単位(I)、(II)、(III)、
(IV)からなる共重合体から選択される１種以上であり、
上記構造単位（Ｉ）、(II)、(III)および(IV)の共重合
量は任意である。しかし、本発明の特性を発揮させるた
めには次の共重合量であることが好ましい。

【００３９】すなわち、上記構造単位（Ｉ）、(II)、(I
II)、(IV)からなる共重合体の場合は、上記構造単位(I)
および(II)の合計は構造単位（Ｉ）、(II)および(III)
の合計に対して３０〜９５モル％が好ましく、５０〜８
５モル％がより好ましい。また、構造単位(III)は構造
単位（Ｉ）、(II)および(III)の合計に対して７０〜５
モル％が好ましく、５０〜１５モル％がより好ましい。
また、構造単位(I)の(II)に対するモル比［(I)／(II)］
は好ましくは７５／２５〜９５／５であり、より好まし
くは７８／２２〜９３／７である。また、構造単位(IV)
は構造単位(II)および(III)の合計と実質的に等モルで
あることが好ましい。

【００４０】ここで実質的に等モルとは、末端を除くポ
リマー主鎖を構成するユニットが等モルであるが、末端
を構成するユニットとしては必ずしも等モルとは限らな
いことを意味する。

【００４１】上記好ましく用いることができる液晶性ポ
リエステルは、上記構造単位(I)〜(IV)を構成する成分
以外に３，３’−ジフェニルジカルボン酸、２，２’−
ジフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン
酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル
酸などの脂環式ジカルボン酸、クロルハイドロキノン、
３，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、３，４’−ジヒドロキシビフェニル等の芳香族
ジオール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール等の脂肪族、脂環式ジオールお
よびｍ−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ヒドロキシナフ
トエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸およびｐ−ア
ミノフェノール、ｐ−アミノ安息香酸などを液晶性を損
なわない程度の範囲でさらに共重合せしめることができ
る。

【００４２】本発明において使用する上記液晶性樹脂
（Ｂ）の製造方法は、特に制限がなく、公知のポリエス
テルの重縮合法に準じて製造できる。

【００４３】すなわち、ポリエチレンテレフタレートな
どのポリエステルのポリマー、オリゴマーまたはビス
（β−ヒドロキシエチル）テレフタレートなど芳香族ジ
カルボン酸のビス（β−ヒドロキシエチル）エステルの
存在下で、ｐ−アセトキシ安息香酸および４，４’−ジ
アセトキシビフェニル、ジアセトキシベンゼンなどの芳
香族ジヒドロキシ化合物のジアシル化物と２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸など
の芳香族ジカルボン酸から脱酢酸縮重合反応によって液
晶性ポリエステルを製造する方法、またはｐ−ヒドロキ
シ安息香酸および４，４’−ジヒドロキシビフェニル、
ハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物と２，
６−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸などの芳香族ジカルボン酸に無水酢酸を反応させ
て、フェノール性水酸基をアシル化した後、脱酢酸重縮
合反応によって液晶性ポリエステルを製造する方法によ
り液晶性ポリエステルを製造する方法などを用いること
ができる。

【００４４】液晶性ポリエステルの重縮合反応は無触媒
でも進行するが、酢酸第一錫、テトラブチルチタネー
ト、酢酸カリウムおよび酢酸ナトリウム、三酸化アンチ
モン、金属マグネシウムなどの金属化合物を使用するこ
ともできる。

【００４５】本発明で使用する液晶性樹脂（Ｂ）は、溶
融混練する時の温度において、せん断速度１０００／秒
でのオレフィン系樹脂（Ａ）の液晶性樹脂（Ｂ）に対す
る溶融粘度比（オレフィン系樹脂（Ａ）の溶融粘度／液
晶性樹脂（Ｂ）の溶融粘度）が１．２〜１００になるよ
う選択することが必須であるが、これを満たすものであ
れば、液晶性樹脂（Ｂ）の融点＋１０℃において測定し
たせん断速度１０００／秒での溶融粘度は３〜９０Ｐａ
・ｓであることが好ましく、より好ましくは５〜５０Ｐ
ａ・ｓであり、さらに好ましくは８〜３０Ｐａ・ｓであ
る。

【００４６】なお、ここで溶融粘度は、ノズル径０．５
ｍｍφもしくは１．０ｍｍφ、ノズル長１０ｍｍのノズ
ルを用い高化式フローテスターによって測定した値であ
る。

【００４７】ここで溶融混練する時の温度とは、オレフ
ィン系樹脂（Ａ）と液晶性樹脂（Ｂ）とを混練する際の
樹脂温度である。通常、液晶性樹脂（Ｂ）の液晶開始温
度以上の温度であるが、一度オレフィン系樹脂（Ａ）と
液晶性樹脂（Ｂ）とを液晶性樹脂の融点以上で混練した
のち液晶性樹脂（Ｂ）粒子を延伸や高せん断下での成形
によって繊維配向させることも可能である。

【００４８】ここで融点とは示差熱量測定において、重
合を完了したポリマーを室温から２０℃／分の昇温条件
で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ1 ）の
観測後、Ｔｍ1 ＋２０℃の温度で５分間保持した後、２
０℃／分の降温条件で室温まで一旦冷却した後、再度２
０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピー
ク温度（Ｔｍ2）を融点とする。

【００４９】液晶性樹脂（Ｂ）の融点は、特に限定され
ないが、オレフィン系樹脂（Ａ）への分散性の点から好
ましくは３４０℃以下、より好ましくは３２０℃以下で
ある。

【００５０】液晶性樹脂（Ｂ）の配合量は、本発明の効
果をより鮮明に発揮するために、オレフィン系樹脂
（Ａ）１００重量部に対して、０．５〜１００重量部が
必須であり、好ましくは１〜７５重量部、より好ましく
は２〜３５重量部である。

【００５１】添加量が多すぎると液晶性樹脂の分散性が
低下し、表面の平滑性向上効果や破壊起点の低減効果が
十分に発揮されない。

【００５２】本発明において、オレフィン系樹脂（Ａ）
中に分散する液晶性樹脂（Ｂ）の分散状態に関して特に
限定しないが、オレフィン系樹脂（Ａ）中に分散する液
晶性樹脂（Ｂ）の分散径分布幅が狭い方が、本発明の効
果である遮音性や表面平滑性が顕著に発揮されるために
好ましい。好ましくは粒子の長径の数平均分散径よりプ
ラスマイナス数平均分散径×０．３の分散範囲に６０％
以上の粒子が存在すること、より好ましくは７０％以
上、より好ましくは７５％以上存在することである。

【００５３】また、液晶性樹脂（Ｂ）粒子の数平均分散
粒子径については、表面平滑性と遮音性をバランス良く
発現するために、１〜８０μｍであることが好ましく、
より好ましくは２〜５０μｍ、さらに好ましくは５〜３
０μｍである。

【００５４】オレフィン系樹脂（Ａ）中の液晶性樹脂
（Ｂ）の数平均分散径の測定方法は、組成物を切削して
得られたコア層部分の切片を電子透過型顕微鏡（ＴＥ
Ｍ）により観察・写真撮影し、分散粒子１００個の平均
値をそれぞれ数平均分散径として求め、さらに分布幅を
算出することができる。なお分散粒子径は長径で測定す
るものとする。

【００５５】また、本発明のシートは予め発泡剤を添加
しておけば、発泡体とすることが可能であり、発泡体の
製造において通常使用する熱分解型発泡剤は、用いるオ
レフィン系樹脂の溶融温度より高く、液晶性樹脂の液晶
開始温度より少なくとも１０℃以上低い分解温度を有す
るものであれば、特に限定されず、例えば重炭酸ナトリ
ウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、アジド
化合物、ほう水素化ナトリウム等の無機系熱分解型発泡
剤、例えばアゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロ
ニトリル、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラ
ミン、Ｐ，Ｐ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン、Ｐ，Ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジ
ン、アゾジカルボン酸バリウム、トリヒドラジノトリア
ジン、５−フェニルテトラゾール等が挙げられ、分解温
度や分解速度の調整が容易でガス発生量が多く、衛生上
優れたアゾジカルボンアミドが好ましい。

【００５６】熱分解発泡剤の量は、オレフィン系樹脂
（Ａ）および液晶性樹脂（Ｂ）の合計量１００重量部に
対し、０〜３０重量部が好ましく、１〜２０重量部がよ
り好ましい。

【００５７】また、発泡体の発泡倍率は、組成や製品に
必要な性能、用途に応じて適宜選択されるが、通常２〜
５０倍、好ましくは２〜３０倍、より好ましくは３〜２
０倍の範囲である。低倍率発泡成形体とする場合には、
１．１〜２倍とすることも勿論可能である。

【００５８】本発明の特性を損なわない範囲でシートに
導電性を付与するために導電性フィラー及び／又は導電
性ポリマーを使用することが可能であり、特に限定され
るものではないが、導電性フィラーとして、通常樹脂の
導電化に用いられる導電性フィラーであれば特に制限は
無く、その具体例としては、金属粉、金属フレーク、金
属リボン、金属繊維、金属酸化物、導電性物質で被覆さ
れた無機フィラー、カーボン粉末、黒鉛、炭素繊維、カ
ーボンフレーク、鱗片状カーボンなどが挙げられる。

【００５９】金属粉、金属フレーク、金属リボンの金属
種の具体例としては銀、ニッケル、銅、亜鉛、アルミニ
ウム、ステンレス、鉄、黄銅、クロム、錫などが例示で
きる。

【００６０】金属繊維の金属種の具体例としては鉄、
銅、ステンレス、アルミニウム、黄銅などが例示でき
る。

【００６１】かかる金属粉、金属フレーク、金属リボ
ン、金属繊維はチタネート系、アルミ系、シラン系など
の表面処理剤で表面処理を施されていても良い。

【００６２】金属酸化物の具体例としてはＳｎＯ₂（ア
ンチモンドープ）、Ｉｎ₂Ｏ₃（アンチモンドープ）、
ＺｎＯ（アルミニウムドープ）などが例示でき、これら
はチタネート系、アルミ系、シラン系などの表面処理剤
で表面処理を施されていても良い。

【００６３】導電性物質で被覆された無機フィラーにお
ける導電性物質の具体例としてはアルミニウム、ニッケ
ル、銀、カーボン、ＳｎＯ₂（アンチモンドープ）、Ｉ
ｎ₂Ｏ₃（アンチモンドープ）などが例示できる。また
被覆される無機フィラーとしては、マイカ、ガラスビー
ズ、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウムウィスカ
ー、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化チタン、ホウ酸アル
ミニウムウィスカー、酸化亜鉛系ウィスカー、酸化チタ
ン酸系ウィスカー、炭化珪素ウィスカーなどが例示でき
る。被覆方法としては真空蒸着法、スパッタリング法、
無電解メッキ法、焼き付け法などが挙げられる。またこ
れらはチタネート系、アルミ系、シラン系などの表面処
理剤で表面処理を施されていても良い。

【００６４】カーボン粉末はその原料、製造法からアセ
チレンブラック、ガスブラック、オイルブラック、ナフ
タリンブラック、サーマルブラック、ファーネスブラッ
ク、ランプブラック、チャンネルブラック、ロールブラ
ック、ディスクブラックなどに分類される。本発明で用
いることのできるカーボン粉末は、その原料、製造法は
特に限定されないが、アセチレンブラック、ファーネス
ブラックが特に好適に用いられる。またカーボン粉末
は、その粒子径、表面積、ＤＢＰ吸油量、灰分などの特
性の異なる種々のカーボン粉末が製造されている。本発
明で用いることのできるカーボン粉末は、これら特性に
特に制限は無いが、強度、電気伝導度のバランスの点か
ら、平均粒径が５００ｎｍ以下、特に５〜１００ｎｍ、
更には１０〜７０ｎｍが好ましい。また表面積（ＢＥＴ
法）は１０ｍ²／ｇ以上、更には３０ｍ²／ｇ以上が好
まし。またＤＢＰ給油量は５０ｍｌ／１００ｇ以上、特
に１００ｍｌ／１００ｇ以上が好ましい。また灰分は
０．５％以下、特に０．３％以下が好ましい。

【００６５】かかるカーボン粉末はチタネート系、アル
ミ系、シラン系などの表面処理剤で表面処理を施されて
いても良い。また溶融混練作業性を向上させるために造
粒されたものを用いることも可能である。

【００６６】シートあるいは発泡体は、しばしば表面の
平滑性が求められる。かかる観点から、本発明で用いら
れる導電性フィラーは、高いアスペクト比を有する繊維
状フィラーよりも、粉状、粒状、板状、鱗片状、或いは
樹脂組成物中の長さ／直径比が２００以下の繊維状のい
ずれかの形態であることが好ましい。

【００６７】本発明で用いられる導電性ポリマーの具体
例としては、ポリアニリン、ポリピロール、ポリアセチ
レン、ポリ（パラフェニレン）、ポリチオフェン、ポリ
フェニレンビニレンなどが例示できる。

【００６８】上記導電性フィラー及び／又は導電性ポリ
マーは、２種以上を併用して用いても良い。かかる導電
性フィラー、導電性ポリマーの中で、特にカーボンブラ
ックが強度、コスト的に特に好適に用いられる。

【００６９】本発明で用いられる導電性フィラー及び／
又は導電性ポリマーの含有量は、用いる導電性フィラー
及び／又は導電性ポリマーの種類により異なるため、一
概に規定はできないが、導電性と流動性、機械的強度な
どとのバランスの点から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合
計１００重量部に対し、１〜２５０重量部、好ましくは
３〜１００重量部の範囲が好ましく選択される。

【００７０】また導電性を付与した場合、十分な帯電防
止性能を得る意味で、その体積固有抵抗が１０¹⁰Ω・ｃ
ｍ以下であることが好ましい。但し上記導電性フィラ
ー、導電性ポリマーの配合は一般に強度、流動性の悪化
を招きやすい。そのため目標とする導電レベルが得られ
れば、上記導電性フィラー、導電性ポリマーの配合量は
できるだけ少ない方が望ましい。目標とする導電レベル
は用途によって異なるが、通常体積固有抵抗が１００Ω
・ｃｍを越え、１０¹⁰Ω・ｃｍ以下の範囲である。

【００７１】本発明においてシートの機械強度その他の
特性を付与するために充填剤を使用することが可能であ
り、特に限定されるものではないが、繊維状、板状、粉
末状、粒状などの充填剤を使用することができる。具体
的には例えば、ガラス繊維、ＰＡＮ系やピッチ系の炭素
繊維、ステンレス繊維、アルミニウム繊維や黄銅繊維な
どの金属繊維、芳香族ポリアミド繊維などの有機繊維、
石膏繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、ジルコニ
ア繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、酸化チタン繊維、
炭化ケイ素繊維、ロックウール、チタン酸カリウムウィ
スカー、チタン酸バリウムウィスカー、ほう酸アルミニ
ウムウィスカー、窒化ケイ素ウィスカーなどの繊維状、
ウィスカー状充填剤、マイカ、タルク、カオリン、シリ
カ、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスフレーク、
ガラスマイクロバルーン、クレー、二硫化モリブデン、
ワラステナイト、酸化チタン、酸化亜鉛、ポリリン酸カ
ルシウム、グラファイトなどの粉状、粒状あるいは板状
の充填剤が挙げられる。上記充填剤中、ガラス繊維およ
び導電性が必要な場合にはＰＡＮ系の炭素繊維が好まし
く使用される。ガラス繊維の種類は、一般に樹脂の強化
用に用いるものなら特に限定はなく、例えば長繊維タイ
プや短繊維タイプのチョップドストランド、ミルドファ
イバーなどから選択して用いることができる。また、上
記の充填剤は２種以上を併用して使用することもでき
る。なお、本発明に使用する上記の充填剤はその表面を
公知のカップリング剤（例えば、シラン系カップリング
剤、チタネート系カップリング剤など）、その他の表面
処理剤で処理して用いることもできる。

【００７２】また、ガラス繊維はエチレン／酢酸ビニル
共重合体などの熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬
化性樹脂で被覆あるいは集束されていてもよい。

【００７３】上記の充填剤の添加量は、オレフィン系樹
脂（Ａ）、液晶性樹脂（Ｂ）の合計１００重量部に対
し、通常、０．５〜２００重量部であり、好ましくは５
〜１５０重量部、より好ましくは１０〜１１０重量部で
ある。

【００７４】さらに本発明においてオレフィン系樹脂
（Ａ）と液晶性樹脂（Ｂ）の相溶性をさらに向上させる
ことが必要な場合、酸無水物あるいは多価エポキシ化合
物を添加することが可能である。酸無水物の例として
は、無水安息香酸、無水イソ酪酸、無水イタコン酸、無
水オクタン酸、無水グルタル酸、無水コハク酸、無水酢
酸、無水ジメチルマレイン酸、無水デカン酸、無水トリ
メリト酸、無水１，８−ナフタル酸、無水フタル酸、無
水マレイン酸などが挙げられ、中でも無水コハク酸、無
水１，８−ナフタル酸、無水フタル酸、無水マレイン酸
などが好ましく用いられる。また、多価エポキシ化合物
は、分子内に２個以上のエポキシ基を有する化合物であ
る。好ましくは多価エポキシ化合物は、エポキシ当量１
００〜１０００の多官能エポキシ化合物から選択され
る。そのような多価エポキシ化合物としては、例えばノ
ボラック樹脂（フェノールノボラック、クレゾールノボ
ラック等）とエピクロルヒドリンとを反応させて得られ
るノボラック型エポキシ化合物が挙げられる。または、
１分子に２個以上の活性水素を有する化合物とエピクロ
ルヒドリンまたは2-メチルエピクロルヒドリンとを反応
させて得られる化合物が挙げられる。１分子に２個以上
の活性水素を有する化合物としては、例えば多価フェノ
ール類（ビスフェノールＡ、ビスヒドロキシジフェニル
メタン、レゾルシン、ビスヒドロキシジフェニルエーテ
ル、テトラブロモビスフェノールＡ等）、多価アルコー
ル類（エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、ジエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ビスフェノールＡ‐エチレンオキシド付加物、ト
リスヒドロキシエチルイソシアヌレート等）、アミノ化
合物（例えばエチレンジアミン、アニリン等）、多価カ
ルボキシ化合物（例えばアジピン酸、フタル酸、イソフ
タル酸等）が挙げられる。そのような多価エポキシ化合
物の例としては、例えばテレフタル酸ジグリシジルエス
テル、トリグリシジルシアヌレート、ヒドロキノンジグ
リシジルエーテル、N,N'- ジグリシジルアニリン等が挙
げられる。その他に、線状脂肪族エポキシ化合物、例え
ばブタジエンダイマージエポキシド、エポキシ化大豆油
など、脂環式エポキシ化合物、例えばビニルシクロヘキ
センジオキシド、ジシクロペンタジエンジエポキシド等
などが挙げられる。これらを単独でまたは２種以上組合
せて使用する。

【００７５】本発明の酸無水物または多価エポキシ化合
物の配合量は、成形性および熱安定性の点からオレフィ
ン系樹脂（Ａ）と液晶性樹脂（Ｂ）の合計１００重量部
に対して０．０１〜５重量部が好ましく、より好ましく
は０．０５〜３重量部、特に好ましくは０．１〜２重量
部である。酸無水物または多価エポキシ化合物を用いる
ことにより、オレフィン系樹脂（Ａ）中に分散する液晶
性樹脂（Ｂ）の分散粒子径分布幅が狭くなり、結果的に
液晶性樹脂添加によるシートの表面平滑性や欠点数の低
減効果を十分に得ることが可能である。しかし、添加す
る酸無水物量または多価エポキシ化合物量が多すぎると
コンパウンド時および押出成形時にガス発生あるいは反
応過多によるゲル化が起こり押出時の分解発泡、押出加
工不能、噛み込み不良、成形品のガス焼け等の原因とな
り、得られた成形品も表面外観のみならず、機械特性も
低下する傾向にある。

【００７６】また、本発明のシートに用いるシート用熱
可塑性樹脂組成物の製造においては、層剥離の低減のた
めに、本発明の効果が十分に発揮される程度に相溶化成
分を添加することができる。相溶化成分としては、ア
クリル酸オリゴマー、メタクリル酸オリゴマー、変性ア
クリル酸オリゴマー、変性メタクリル酸オリゴマー、エ
チレン−マレイン酸無水物共重合オリゴマー、エチレン
−メチルアクリレート共重合オリゴマー、エチレン−エ
チルアクリレート共重合オリゴマー、エチレン−グリシ
ジルメタクリレート共重合オリゴマー、エチレン−メチ
ルメタクリレート−グリシジルメタクリレートターオリ
ゴマー、エチレン−エチルメタクリレート−グリシジル
メタクリレートターオリゴマー、エチレン−メチルアク
リレート−グリシジルメタクリレートターオリゴマー、
エチレン−エチルアクリレート−グリシジルメタクリレ
ートターオリゴマー、エチレン−メチルメタクリレート
−マレイン酸無水物ターオリゴマー、エチレン−エチル
メタクリレート−マレイン酸無水物ターオリゴマー、エ
チレン−メチルアクリレート−マレイン酸無水物ターオ
リゴマー、エチレン−エチルアクリレート−マレイン酸
無水物ターオリゴマーなどの直鎖型、グラフト型などが
好ましく用いることができ、必要に応じて反応性を上げ
るために、チタン系、錫系、マンガン系などのエステル
交換試薬を添加することができる。また、末端変性型の
オレフィン系オリゴマーを用いることも可能である。こ
れらの相溶化成分やエステル交換試薬の添加量は、本発
明の効果が十分に発揮できる範囲で適宜用いることがで
きる。

【００７７】本発明における組成物中には本発明の効果
を損なわない範囲で他の成分、例えば酸化防止剤や耐熱
安定剤（ヒンダードフェノール系、ヒドロキノン系、ホ
スファイト系およびこれらの置換体等）、耐候剤（レゾ
ルシノール系、サリシレート系、ベンゾトリアゾール
系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系等）、離型
剤及び滑剤（モンタン酸及びその金属塩、そのエステ
ル、そのハーフエステル、ステアリルアルコール、ステ
アラミド、各種ビスアミド、ビス尿素及びポリエチレン
ワックス等）、顔料（硫化カドミウム、フタロシアニ
ン、カーボンブラック等）、染料（ニグロシン等）、結
晶核剤（タルク、シリカ、カオリン、クレー等）、可塑
剤（ｐ−オキシ安息香酸オクチル、Ｎ−ブチルベンゼン
スルホンアミド等）、帯電防止剤（アルキルサルフェー
ト型アニオン系帯電防止剤、４級アンモニウム塩型カチ
オン系帯電防止剤、ポリオキシエチレンソルビタンモノ
ステアレートのような非イオン系帯電防止剤、ベタイン
系両性帯電防止剤等）、難燃剤（例えば、赤燐、メラミ
ンシアヌレート、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニ
ウム等の水酸化物、ポリリン酸アンモニウム、臭素化ポ
リスチレン、臭素化ＰＰＯ、臭素化ＰＣ、臭素化エポキ
シ樹脂あるいはこれらの臭素系難燃剤と三酸化アンチモ
ンとの組み合わせ等）、他の重合体（ポリフェニレンス
ルフィド、ポリエーテルスルフォン等）を添加すること
ができる。

【００７８】本発明のシートを得る方法については特に
制限はないが、該シートを製造する際に、オレフィン系
樹脂（Ａ）と配合した液晶性樹脂（Ｂ）のせん断速度１
０００／秒での溶融粘度比（オレフィン系樹脂（Ａ）の
溶融粘度／液晶性樹脂（Ｂ）の溶融粘度）が１．２〜１
００になる温度であって、かつオレフィン系樹脂（Ａ）
および液晶性樹脂（Ｂ）が熱により劣化しない程度の温
度において、少なくとも１つ以上のニーディングディス
クを組み込んだスクリューアレンジで、周速度７．５〜
３０ｍ／分で溶融混練して組成物とし、その後、押出成
形、ブロー成形、プレス成形、射出成形などによりシー
トに成形して製造する方法が好ましく用いられ、ニーデ
ィングディスクは２つ以上組み込むことがより好まし
く、周速度は１０〜２５ｍ／分がより好ましい。また、
液晶性樹脂（Ｂ）の液晶開始温度以上の温度で混練し、
幅１００〜８００ｍｍ、リップ開度０．１〜１０ｍｍの
Ｔダイから押し出すことによりシート状に賦形してもよ
い。この場合には、クリアランスをリップ開度より０．
２ｍｍ程度狭めに設定した冷却ローラーを通して冷却延
伸しつつ寸法を安定させることによっても成形できる。

【００７９】一度オレフィン系樹脂（Ａ）と液晶性樹脂
（Ｂ）を混練して組成物とした後、これをシート状に成
形する場合には、液晶性樹脂（Ｂ）の液晶開始温度より
少なくとも２０℃以上低い温度かつオレフィン系樹脂
（Ａ）の融点以上の温度においてシート状に賦形するの
が好ましく、より好ましくは液晶性樹脂（Ｂ）の液晶開
始温度より少なくとも３０℃以上低い温度かつオレフィ
ン系樹脂（Ａ）の融点以上の温度であり、さらに好まし
くは液晶性樹脂（Ｂ）の液晶開始温度より少なくとも４
０℃以上低い温度かつオレフィン系樹脂（Ａ）の融点以
上の温度である。この温度においては、シート化工程を
繰り返し行う再成形品においても、液晶性樹脂の配向が
緩和せず、各特性の低下は極小さい。また、リサイクル
過程において、一度溶融した場合にも、溶融粘度比が本
発明の必須範囲にあれば、再成形において同等の特性を
有するシートが得られる。

【００８０】また、プレス成形や射出成形のようにせん
断下で成形する場合には、液晶性樹脂（Ｂ）の液晶開始
温度以上、融点以下の温度において成形することも可能
である。また、発泡体としてシートを用いる場合には、
箱状の型の中に入れて分解発泡剤の分解温度以上で加熱
し、冷却することにより目的の発泡成形体を得る。ただ
し、用いたオレフィン系樹脂（Ａ）が架橋性樹脂または
それを含むものである場合、あるいは架橋剤を組成物中
に添加した場合には、成形する前あるいは後に架橋処理
を施す必要がある。

【００８１】ここで、オレフィン系樹脂の架橋の方法は
特に限定されるものではなく、一般的な方法が可能であ
り、例えば、電子線などの電離性放射線を照射する電子
線架橋法、有機過酸化物を用いた化学架橋法、またはシ
ラン変性樹脂を用いたシラン架橋法などを挙げることが
できる。

【００８２】なお、シートを発泡体として用いる場合に
は、一度オレフィン系樹脂（Ａ）と液晶性樹脂（Ｂ）を
混練して組成物とした後、これをシート状に成形する方
法が好ましく用いられ、分解発泡剤の添加時期は、オレ
フィン系樹脂（Ａ）と液晶性樹脂（Ｂ）を一度混練した
後、得られた組成物に添加し、液晶性樹脂（Ｂ）の液晶
開始温度より少なくとも１５℃以上低い温度かつオレフ
ィン系樹脂（Ａ）の融点以上、かつ発泡剤の分解温度よ
り低い温度で溶融混練することが好ましい。

【００８３】また、充填材およびその他の添加剤を添加
する際、前記したオレフィン系樹脂（Ａ）と液晶性樹脂
（Ｂ）との好ましい混練方法におけるいずれの段階で添
加してもよい。具体的には、オレフィン系樹脂および酸
無水物あるいは多価エポキシ化合物、相溶化成分、導電
性フィラー及び／又は導電性ポリマー、その他の添加剤
を溶融混練した後、液晶性樹脂、充填材と混練する方
法、全ての成分を一括混練する方法、一度オレフィン系
樹脂と酸無水物あるいは多価エポキシ化合物、もしくは
相溶化成分、液晶性樹脂とを混練した後に導電性フィラ
ー及び／又は導電性ポリマー、その他の添加剤充填材お
よびその他の添加剤を混練する方法、一度オレフィン系
樹脂（Ａ）と酸無水物あるいは多価エポキシ化合物、も
しくは相溶化成分、液晶性樹脂（Ｂ）とを混練し樹脂組
成物（ａ）とした後、得られた樹脂組成物（ａ）を用い
て導電性フィラー及び／又は導電性ポリマーの高濃度組
成物（マスター）（ｂ）を作成する等が挙げられ、いず
れの方法でもかまわない。

【００８４】本発明のシート用熱可塑性樹脂組成物はマ
スターバッチ法により製造することも可能である。その
場合は、オレフィン系樹脂（Ａ）の一部に液晶性樹脂
（Ｂ）、さらに必要に応じて導電性フィラー及び／又は
導電性ポリマーや官能基を含有するおよび／または官能
基を含有しないオレフィン系共重合体、その他の添加剤
を溶融混練してなるマスターにオレフィン系樹脂（Ａ）
またはオレフィン系樹脂（Ａ）および酸無水物あるいは
多価エポキシ化合物もしくは相溶化成分の残部を混合し
て、ドライブレンドして発泡体とする場合には分解発泡
剤とともに溶融混練し、シート用樹脂組成物とすること
ができる。

【００８５】本シートは、他の熱可塑性樹脂もしくはポ
リオレフィン系の熱可塑性樹脂のシート、フィルムもし
くは成形品との積層品として用いることができ、その場
合に、シート表面を放電処理、紫外線処理もしくはオゾ
ン処理した後、もしくは放電処理、紫外線処理もしくは
オゾン処理の少なくとも２種以上の処理を行った後、他
の熱可塑性樹脂もしくはポリオレフィン系の熱可塑性樹
脂を付与する方法が好ましく用いられる。

【００８６】多層積層シートにおける各層の配置につい
ては特に制限はなく、全ての層を本発明のオレフィン系
樹脂組成物で構成してもよいし、少なくとも一層に本発
明のオレフィン系樹脂組成物を用い、他の層にその他の
熱可塑性樹脂を用いて構成してもよい。本発明のオレフ
ィン系樹脂組成物からなる層はその遮音性や同時に付与
されるガスバリア性を十分に発揮させる上で、２層の場
合は最外層、３層以上の場合は、最外層もしくは中間層
であることが好ましい。

【００８７】本発明のシートの厚みは０．１〜２０ｍｍ
が好ましく、１〜１２．５ｍｍがより好ましく、１〜５
ｍｍがさらに好ましい。多層シートの場合は、本発明の
オレフィン系樹脂組成物からなる層の一層の厚みが０．
１〜１０ｍｍであることが好ましく、０．２〜５ｍｍが
より好ましい。また、多層シートの全ての層を積層した
全厚みは０．５ｍｍ〜５０ｍｍが好ましく、１〜２０ｍ
ｍがより好ましい。ここで用いられる本発明のオレフィ
ン系樹脂組成物以外の熱可塑性樹脂としては、飽和ポリ
エステル樹脂、ポリスルホン樹脂、四フッ化ポリエチレ
ン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミドイミド樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポ
リイミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテ
ルケトン樹脂、ポリチオエーテルケトン樹脂、ポリエー
テルエーテルケトン樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、
ポリオレフィン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミドエラスト
マ、ポリエステルエラストマなどが例示でき、必要に応
じ、これらの一種以上の熱可塑性樹脂を配合して用いる
ことも、それらに各種添加剤を添加して所望の物性を付
与して用いることも勿論可能である。

【００８８】このようにして得られた本発明のシート
は、表面平滑性、遮音性に優れ、厚みむらが少なく、破
壊起点となりうる欠点が低減されるために建築部品、電
気電子部品または自動車部品用途に好適であり、例え
ば、各種ケース、リレーケース、バリコンケース、ハウ
ジング、液晶ディスプレー部品、ＦＤＤシャーシ、ＨＤ
Ｄ部品、マウスパッドなどのコンピューター関連部品な
どに代表される電気・電子部品；ＶＴＲ部品、テレビ部
品、音響部品、オーディオ・レーザーディスク・コンパ
クトディスクなどの音声機器部品、照明部品、冷蔵庫部
品、洗濯機部品、エアコン部品、タイプライター部品、
ワードプロセッサー部品などに代表される家庭、事務電
気製品部品、オフィスコンピューター関連部品、電話機
関連部品、ファクシミリ関連部品、複写機関連部品、タ
イプライターなどに代表される機械関連部品、顕微鏡、
双眼鏡、カメラ、時計などに代表される光学機器、精密
機械関連部品、電装部品絶縁板、ランプハウジング、点
火装置ケース天井材、ドアトリム、インストロメントパ
ネルのパッド材、バンパーやサイドフレームの緩衝材、
ボンネット裏等の吸音パット、座席用材、、イグニッシ
ョンコイル用部品などの自動車・車両関連部品、その他
トイレタリー用品、レジャー用シートなどの娯楽用品
材、医業用品材および医療機器部材、住宅用内貼り材
（断熱、吸音、耐震用）、マット材、梱包用緩衝材、一
般機器などの各種用途に有用である。特にシート状で用
いられる天井材、住宅用内装材等に好ましく適用され
る。

【００８９】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例の記載に限定される
ものではない。

【００９０】参考例１（液晶性樹脂）Ｂ−１：ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９４重量部、４，４
´−ジヒドロキシビフェニル１２６重量部、テレフタル
酸１１２重量部、固有粘度が約０．６ｄｌ／ｇのポリエ
チレンテレフタレ−ト２１６重量部及び無水酢酸９６０
重量部を撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、１
００〜２５０℃で５時間、２５０〜３３０℃で１．５時
間反応させた後、３２０℃、１．５時間で０．５mmHgに
減圧し、さらに１時間反応させ重縮合を行った結果、芳
香族オキシカルボニル単位８０モル当量、芳香族ジオキ
シ単位７．５モル当量、エチレンジオキシ単位１２．５
モル当量、芳香族ジカルボン酸単位２０モル当量からな
る融点３１４℃、液晶開始温度２９７℃、３２４℃の溶
融粘度２５Ｐａ・ｓ（オリフィス０．５φ×１０mm、せ
ん断速度１，０００（１／秒））の液晶性樹脂（Ｂ−１
−１）が得られた。

【００９１】Ｂ−１−２：ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９
４重量部、４，４´−ジヒドロキシビフェニル１２６重
量部、テレフタル酸１１２重量部、固有粘度が約０．６
ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレ−ト２１６重量部及
び無水酢酸９６０重量部を撹拌翼、留出管を備えた反応
容器に仕込み、１００〜２５０℃で５時間、２５０〜３
３０℃で１．５時間反応させた後、３２０℃、１．５時
間で０．５mmHgに減圧し、さらに約２時間反応させ重縮
合を行った結果、芳香族オキシカルボニル単位８０モル
当量、芳香族ジオキシ単位７．５モル当量、エチレンジ
オキシ単位１２．５モル当量、芳香族ジカルボン酸単位
２０モル当量からなる融点３１５℃、液晶開始温度２９
８℃、３２５℃の溶融粘度１０２Ｐａ・ｓ（オリフィス
０．５φ×１０mm、ずり速度１，０００（１／秒））の
液晶性樹脂を得た。

【００９２】Ｂ−２−１：ｐ−ヒドロキシ安息香酸９０
７重量部と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸４５７重量
部及び無水酢酸８７３重量部を攪拌翼、留出管を備えた
反応容器に仕込み、１００〜２５０℃で５時間、２５０
〜３００℃で１．５時間反応させた後、３００℃、１．
５時間で０．５mmHgに減圧し、さらに約０．５時間反応
させ重縮合を行った結果、芳香族オキシカルボニル単位
１００モル等量からなる融点２８３℃、液晶開始温度２
３３℃、２９３℃の溶融粘度が１８Ｐａ・ｓ（オリフィ
ス０．５φ×１０mm、せん断速度１，０００（１／
秒））の液晶性樹脂を得た。

【００９３】Ｂ−２−２：ｐ−ヒドロキシ安息香酸９０
７重量部と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸４５７重量
部及び無水酢酸８７３重量部を攪拌翼、留出管を備えた
反応容器に仕込み、１００〜２５０℃で５時間、２５０
〜３００℃で１．５時間反応させた後、３００℃、１．
５時間で０．５mmHgに減圧し、重縮合を行った結果、融
点２８０℃、液晶開始温度２３１℃、２９０℃の溶融粘
度が３Ｐａ・ｓ（オリフィス０．５φ×１０mm、ずり速
度１，０００（１／秒））の液晶性樹脂を得た。

【００９４】Ｂ−３：ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９４重
量部、固有粘度が約０．６ｄｌ／ｇのポリエチレンテレ
フタレ−ト３４６重量部及び無水酢酸８０９重量部を攪
拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、Ｂ−２−２と
同様の重合方法で重合を行った結果、芳香族オキシカル
ボニル単位８０モル当量、エチレンジオキシ単位２０モ
ル当量、芳香族ジカルボン酸単位２０モル当量からなる
融点２８２℃、液晶開始温度２３４℃、２９２℃の溶融
粘度が１９Ｐａ・ｓ（オリフィス０．５φ×１０mm、せ
ん断速度１，０００（１／秒））の液晶性樹脂が得られ
た。

【００９５】実施例１〜３、比較例１〜６表１に示す種類のオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部
に対し、表１に示す種類・重量部の液晶性樹脂（Ｂ）を
ドライブレンドし、樹脂温度を表１に示す混練温度で、
ニーディングディスクを１つスクリューパターンに組み
込んだＰＣＭ３０型二軸押出機（池貝鉄鋼）でスクリュ
ー回転数２００ｒ．ｐ．ｍ．で溶融混練して組成物とし
た。同じ押出機を用いて、スクリューパターンからニー
ディングディスクを外し、口金を幅１００ｍｍ、リップ
開度２ｍｍのＴダイ口金に換え、１９０℃においてシー
ト状に押し出し、クリアランス１．８ｍｍの冷却ローラ
ーを通して幅９８ｍｍ、厚み２ｍｍのシートを得た。

【００９６】各評価については、次に述べる方法にした
がって測定した。

【００９７】（１）表面平滑性小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０を用
い、中心線平均粗さ（Ｒａ）を測定した。２０回の測定
の平均値をもって値とした。Ｒａ０．０１０以下が表面
平滑性良好である。測定条件は触針先端半径０．５μ
ｍ、触針荷重５ｍｇ、測定長１ｍｍ、カットオフ値０．
０８ｍｍで行った。

【００９８】（２）遮音性外部からの音を遮断しうる室内に、１ｍ四方の正方形を
底面に有する高さ３０ｃｍ、厚さ５ｃｍのコンクリート
壁を設け、その内部に音源を設置し、その上部に中央部
に２０ｃｍ角の穴を開けた１ｍ×１ｍ×４ｍｍ厚の鉄板
を取り付ける。鉄板とコンクリート壁との接合部分は音
源の音が洩れないように密閉する。鉄板開口部の中心か
ら２０ｃｍ上の所にマイクを設置し集音する。なお、室
内壁は定在波が発生しないようスポンジ等の多孔質材で
覆った。音圧はコンクリート壁外部の室内においた周波
数フィルターとアンプで測定した。周波数フィルターは
１／３オクターブのものを用い、２００Ｈｚから２０ｋ
Ｈｚの周波数域で、２点をとって測定した。開口部を覆
わずに測定した音圧に対して、開口部を覆った時の音圧
の減少度で遮音性を評価した。＜評価＞×：減少度が２
ｄＢ以下、○：減少度が２ｄＢ超３ｄＢ以下、：減少度
が３ｄＢ超（３）厚みむらシートを１００ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍ厚に切り出
し、１０ｍｍ×１０ｍｍにつき一点ずつマイクロメータ
ーによって厚みを計測し、計１００点における厚みのば
らつき幅を評価した。

【００９９】（４）引張試験による欠点数評価シートから切り出した１／８インチ試験片を用いて引張
試験をＡＳＴＭＤ６３８に従って行い、熱可塑性樹脂
単独からなる成形品を用いて得られた最大強度（降伏強
度）の２／３の強度に達する前に破断した試験片数が１
００個中に何個あるかを評価した。

【０１００】

【表１】

【０１０１】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のシート
は、表面平滑性、遮音性に優れ、厚みむらが少なく、破
壊起点となりうる欠点が低減されるため、建築部品、電
気電子部品または自動車部品用途に適しており、特に天
井材などのシートとして用いられるものに好適である。

フロントページの続きＦターム(参考） 4F071 AA14 AA15 AA20 AA22 AA43 AA47 AA88 AF12 AF50 AH03 AH07 AH12 AH17 BC01 BC12 BC17 4F207 AA03 AA10 AA13 AA24 AB03 AC07 AG01 KA01 KA17 KF01 KK13 KL84 4J002 BB031 BB051 BB061 BB071 BB101 BB121 BB151 BC031 BC061 BC081 BD041 BG041 BK001 BN061 BN141 BN151 BN161 CF182 CJ001 FD010 FD020 FD090 FD130 FD170 FD200 FD320 GC00 GF00 GL00 GM00 GN00 GQ00 GQ01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】オレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対
して、液晶性樹脂（Ｂ）０．５〜１００重量部を溶融混
練してなる熱可塑性樹脂組成物からなるシートにおい
て、オレフィン系樹脂（Ａ）および液晶性樹脂（Ｂ）を
溶融混練する時の樹脂温度におけるせん断速度１０００
／秒でのオレフィン系樹脂（Ａ）の液晶性樹脂（Ｂ）に
対する溶融粘度比（オレフィン系樹脂（Ａ）の溶融粘度
／液晶性樹脂（Ｂ）の溶融粘度）が１．２〜１００であ
るオレフィン系樹脂（Ａ）と液晶性樹脂（Ｂ）の組み合
わせであり、かつ該液晶性樹脂（Ｂ）が下記構造単位
(I)、(II)、(III)および(IV)からなる液晶性ポリエステ
ルであることを特徴とするシート。【化１】（ただし式中のＲ₁は【化２】から選ばれた１種以上の基を示し、Ｒ₂は【化３】から選ばれた１種以上の基を示す。ただし式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示す。）
【請求項２】オレフィン系樹脂（Ａ）が結晶性であり、
配合する液晶性樹脂（Ｂ）の液晶開始温度がオレフィン
系樹脂（Ａ）の融点より２０℃以上高温であることを特
徴とする請求項１記載のシート。
【請求項３】シートの厚みが０．１〜２０ｍｍであるこ
とを特徴とする請求項１または２記載のシート。
【請求項４】オレフィン系樹脂（Ａ）と配合した液晶性
樹脂（Ｂ）のせん断速度１０００／秒での溶融粘度比
（オレフィン系樹脂（Ａ）の溶融粘度／液晶性樹脂
（Ｂ）の溶融粘度）が１．２〜１００になる温度におい
て、ニーディングディスクを少なくとも１つ以上組み込
んだスクリューアレンジで、周速度７．５〜３０ｍ／分
で溶融混練して組成物とし、その後、該組成物を成形す
ることにより、請求項１〜３いずれか記載のシートを製
造することを特徴とするシートの製造方法。