JP2000355086A - 塗布フィルム - Google Patents

塗布フィルム

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JP2000355086A
JP2000355086A JP11167934A JP16793499A JP2000355086A JP 2000355086 A JP2000355086 A JP 2000355086A JP 11167934 A JP11167934 A JP 11167934A JP 16793499 A JP16793499 A JP 16793499A JP 2000355086 A JP2000355086 A JP 2000355086A
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coating
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oxazoline
meth
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Nariaki Okajima
業明 岡島
Yoshio Shimizu
能夫 清水
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Mitsubishi Polyester Film Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 塗膜の透明性、光沢に優れ、水系上塗り剤と
の接着性、耐固着性に優れたポリエステルフィルムを提
供する。 【解決手段】 オキサゾリン基含有ポリマー（Ａ）を含
有する塗布液をフィルムの表面に塗布した後、乾燥およ
び延伸して設けられた塗布層を有し、当該塗布層上に水
性塗液が塗布されてなる塗布フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、透明性、光沢に優
れ、水性上塗り剤との接着性、耐固着性に優れた新規な
塗布層を持つ延伸ポリエステルフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】延伸ポリエステルフィルムは、機械的強
度、寸法安定性、平面性、平滑性、耐熱性、耐薬品性、
透明性等において優れた特性を示すことから、磁気記録
媒体のベースフィルム、製版用フィルム、磁気カード、
合成紙をはじめとして幅広い用途に使用されている。ポ
リエステルフィルムは、このように優れた特性をもつ反
面、プラスチックフィルム共通の問題として接着性に劣
る。例えば、印刷インク（セロハン用印刷インク、塩素
化ＰＰインク、ＵＶ硬化インク、磁性インク等）、感熱
転写インク、磁性塗料、接着剤（ラミネーション用接着
剤、木材張合用接着剤等）、上塗り剤（離型剤、インク
受像層、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニル
アセタール、酢酸セルロース、酪酢酸セルロース、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース等）、蒸着
された金属・無機物（アルミニウム、銀、金、ＩＴＯ、
酸化珪素、酸化アルミニウム等）に対する接着性が劣
る。近年は、環境汚染を少なくするために、特に水系の
上塗り剤（インクを含む）が、注目されている。
【０００３】上記のような問題点を解決する方法の一つ
に、ポリエステルフィルムの表面に塗布層を設けること
が知られている。特に、フィルム製造工程中で塗布する
方法が経済的かつ特性上も興味深い。この手法はインラ
インコーティングとも言われている。典型的な例として
は、縦延伸後横延伸前に塗布を行い、横延伸および熱固
定する。フィルム製造工程外で行われる通常の塗布方法
（以下、これをオフラインコーティングと称する）と比
較して、薄塗りが可能であり、またフィルムの平面性を
損なうことなく高温で乾燥熱処理できる。したがって、
接着性、粘着性の強い塗料を塗布しても、フィルム同士
が貼り付く現象（いわゆるブロッキング、または固着）
が軽減される。
【０００４】塗布化合物としては、例えば、ポリエステ
ル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリウレタン、塩化ビ
ニリデン、ポリオレフィン、シランカップリング剤等、
各種の化合物が挙げられる。これらの化合物を塗布する
と、多くの場合、何らかの接着性が向上する。しかしな
がら、特に水系の上塗り剤（インクを含む）に対して十
分な接着性を示す塗布処方は少ない。また、そのような
下引き塗膜は、吸湿して固着しやすい。
【０００５】上記の固着性低減のために、架橋剤の添加
が考えられるが、一般に、架橋剤を添加すると塗膜が硬
くなる。そこで、上記のような塗布後延伸する場合に
は、特に塗膜の延伸追随性が問題となる。すなわち、塗
膜に十分な伸びがない場合、ポリエステルフィルムの延
伸工程で均一延伸されずに細かく破断され、マイクロク
ラックを形成する場合が多い。塗膜の亀裂が生じるため
に、上塗り層等との接着性が低下したり、微細な凹凸に
より光散乱し塗膜が白濁するという欠点が生じる。基材
のポリエステルフィルムが透明でない場合であっても、
フィルム表面の光沢が低下するという問題を生じる。そ
して、このような、透明性と固着性低減という相反する
要求を満足する処方は見いだされていなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであって、その解決課題は、塗膜の透
明性、光沢に優れ、水系上塗り剤との接着性、耐固着性
に優れたポリエステルフィルムを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題に関して鋭意検討した結果、特定のポリマーを用いれ
ば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発
明を完成するに至った。すなわち、本発明の要旨は、オ
キサゾリン基含有ポリマー（Ａ）を含有する塗布液をフ
ィルムの表面に塗布した後、乾燥および延伸して設けら
れた塗布層を有し、当該塗布層上に水性塗液が塗布され
てなる塗布フィルムに存する。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のフィルムを構成するポリエステルとは、芳香族
ジカルボン酸またはそのエステルとグリコールとを主た
る出発原料として得られるポリエステルであり、繰り返
し構造単位の７０％以上がエチレンテレフタレート単位
またはエチレン−２，６−ナフタレート単位または１，
４−シクロヘキサンテレフタレート単位またはエチレン
イソフタレート単位を有するポリエステルを指す。そし
て、上記の範囲を逸脱しない条件下であれば、他の成分
を含有していてもよい。
【０００９】芳香族ジカルボン酸成分としては、例え
ば、テレフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン
酸以外に、例えば、イソフタル酸、フタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、ｐ−オキ
シエトキシ安息香酸等）等の一種または二種以上を用い
ることができる。グリコール成分としては、エチレング
リコール以外に、例えば、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブタンジオール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、ポリア
ルキレングリコール等の一種または二種以上を用いるこ
とができる。
【００１０】かかるポリエステルの極限粘度は、通常
０．４５以上、好ましくは０．５０〜１．０、さらに好
ましくは０．５２〜０．８０の範囲である。極限粘度が
０．４５未満ではフィルム製造時の生産性が低下した
り、フィルムの機械的強度が低下するという問題が生ず
ることがある。一方、ポリマーの溶融押出安定性の点か
ら、極限粘度は１．０を超えないことが好ましい。
【００１１】本発明のポリエステルフィルムは、フィル
ムに滑り性を与えて取扱い性を向上させる目的で、ポリ
エステルに粒子を含有させ、フィルム表面に適度な突起
を形成させてもよい。かかる粒子の例としては、炭酸カ
ルシウム、リン酸カルシウム、シリカ、カオリン、タル
ク、二酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、フッ化カ
ルシウム、フッ化リチウム、ゼオライト、硫化モリブデ
ン等の無機粒子、架橋高分子粒子、シュウ酸カルシウム
等の有機粒子、およびポリエステル重合時に生成させる
析出粒子を挙げることができる。
【００１２】本発明において、フィルム中に含有させる
粒子の粒径と量は、その用途にもよるが、平均粒径は、
好ましくは０．００５〜５．０μｍ、さらに好ましくは
０．０１〜３．０μｍの範囲である。平均粒径が５．０
μｍを超えるとフィルム表面が粗面化しすぎる傾向があ
る。また薄いフィルムでは、絶縁性が低下したりするこ
とがある。さらに粒子がフィルム表面から脱落しやすく
なり、フィルム使用時の、いわゆる粉落ちの原因となる
恐れがある。平均粒径が０．００５μｍ未満では、この
粒子による突起形成が不十分なため、滑り性改良効果が
弱くなる傾向がある。すなわち、粒子を大量に添加しな
いと滑り性改良効果効果が現れなくなることがあり、粒
子を大量に添加すると、逆にフィルムの機械的特性が損
なわれることになる。
【００１３】また、粒子含有量はポリエステルに対し、
好ましくは０．００００〜３０．０重量％であり、さら
に好ましくは０．０１０〜２０．０重量％である。粒子
量が多くなるとフィルムの機械的特性が損なわれる。最
低量はフィルムの使用用途により異なる。高透明フィル
ムでは少ないほど好ましく、適度な滑り性を与えるため
含まれる粒子も少ないほど好ましい。磁気記録用途では
滑り性は重要な特性であり、添加する粒子径にも依存す
るが、通常０．１重量％以上は必要である。また、炭酸
カルシウム、酸化チタンなどの白色顔料を添加して製造
する白色フィルムでは、２重量％以上は必要である。た
だし、これは遮光率の高いフィルムを製造する場合であ
り、半透明のフィルムではこの下限はより小さくてもよ
い。
【００１４】フィルム中にかかる粒子を２種類以上配合
してもよく、同種の粒子で粒径の異なるものを配合して
もよい。いずれにしても、フィルムに含有する粒子全体
の平均粒径、および合計の含有量が上記した範囲を満足
することが好ましい。粒子を含むポリエステルの製造に
際して、粒子はポリエステルの合成反応中に添加しても
ポリエステルに直接添加してもよい。合成反応中に添加
する場合は、粒子をエチレングリコール等に分散させた
スラリーとして、ポリエステル合成の任意の段階で添加
する方法が好ましい。一方、ポリエステルに直接添加す
る場合は、乾燥した粒子として、または、水あるいは沸
点が２００℃以下の有機溶媒中に分散したスラリーとし
て、２軸混練押出機を用いてポリエステルに添加混合す
る方法が好ましい。なお、添加する粒子は、必要に応
じ、事前に解砕、分散、分級、濾過等の処理を施してお
いてもよい。
【００１５】粒子の含有量を調節する方法としては、上
記した方法で高濃度に粒子を含有するマスター原料を作
っておき、それを製膜時に、実質的に粒子を含有しない
原料で希釈して粒子含有量を調節する方法が有効であ
る。また、上記の突起形成剤以外の添加剤として、必要
に応じて、帯電防止剤、安定剤、潤滑剤、架橋剤、ブロ
ッキング防止剤、酸化防止剤、着色剤（染料、顔料）、
光線遮断剤、紫外線吸収剤などを含有していてもよい。
すなわち、本発明のポリエステルフィルムは、例えば、
着色フィルムであっても差し支えないし、多数の微小気
泡を含有している発泡フィルムであっても構わない。
【００１６】本発明のポリエステルフィルムは、最終的
に得られる特性が本発明の要件を満足する限り、多層構
造となっていても構わない。例えば、共押出し積層フィ
ルムであってもよい。この場合、ベースフィルムに関す
る上記の記述は、最表面層のポリエステルに適用され
る。それ以外の内層のフィルムは、いかなるポリエステ
ル、プラスチック、紙、布でも差し支えない。例えば、
多数の微小気泡を含有している発泡フィルム等が挙げら
れる。
【００１７】ポリエステルフィルムは、延伸されたポリ
エステルフィルムであれば、一軸延伸フィルム、二軸延
伸フィルム、いずれでも差し支えない。しかし、工業的
には、二軸延伸フィルムの方が広く使用されている。二
軸延伸ポリエステルフィルムの製造は、同時二軸延伸、
逐次二軸延伸のいずれかで実施されるが、特に逐次二軸
延伸が多く行われている。すなわち、溶融押し出しした
ポリエステルを冷却ドラムの上で冷却して未延伸フィル
ムを作成し、これを周速差のある一群のロールで延伸
（縦延伸）し、この後、フィルムの長手方向と垂直な方
向にクリップで保持しつつ延伸（横延伸）する。この変
形として、縦延伸、横延伸を何回かに分割して実施して
もよい。また分割しその一部づつを交互に実施してもよ
い。例えば、高強度フィルムを再延伸法で製造する方法
がこれに相当する。
【００１８】次に、本発明において塗布剤として用いる
オキサゾリン基含有ポリマー（Ａ）について説明する。
本発明におけるポリマー（Ａ）としては、その原料モノ
マーの少なくとも一つとしてオキサゾリン化合物を含む
モノマーを使用して合成することができる。オキサゾリ
ン化合物としては、２−オキサゾリン、３−オキサゾリ
ン、４−オキサゾリン化合物がありいずれを用いてもよ
いが、特に２−オキサゾリン化合物が反応性に富みかつ
工業的にも実用化されている。
【００１９】例えば、２−ビニル−２−オキサゾリン
（ＶＯＺＯ），５−メチル−２−ビニル−２−オキサゾ
リン（ＭＶＯＺＯ）、４，４−ジメチル−２−ビニル−
２−オキサゾリン（ＤＭＶＯＺＯ）、４，４−ジメチル
−２−ビニル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，−オキサ
ジン（ＤＭＶＯＺＩ）、４，４，６ートリメチル−２−
ビニル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン
（ＴＭＶＯＺＩ）、２−イソプロペニル−２−オキサゾ
リン（ＩＰＯＺＯ），４，４−ジメチル−２−イソプロ
ペニル−２−オキサゾリン（ＤＭＩＰＯＺＯ），４−ア
クリロイル−オキシメチル−２，４−ジメチル−２−オ
キサゾリン（ＡＯＺＯ），４−メタクリロイル−オキシ
メチル−２，４−ジメチル−２−オキサゾリン（ＭＡＯ
ＺＯ）、４−メタクリロイル−オシメチル−２−フェニ
ル−４−メチル−２−オキサゾリン（ＭＡＰＯＺＯ），
２−（４−ビニルフェニル）−４，４−ジメチル−２−
オキサゾリン（ＶＰＭＯＺＯ），４−エチル−４−ヒド
ロキシメチル−２−イソプロペニル−２−オキサゾリン
（ＥＨＭＩＰＯＺＯ）、４−エチル−４−カルボエトキ
シメチル−２−イソプロペニル−２−オキサゾリン（Ｅ
ＥＭＩＰＯＺＯ）等が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。
【００２０】ビニルオキサゾリン類は、ＡＩＢＮやＢＰ
Ｏにより容易にラジカル重合し、側鎖にオキサゾリン環
を有するポリマーを生成する。ビニルオキサゾリン類
は、ｎ−ブチルリチウム等を触媒としたアニオン重合で
も同様のポリ（ビニルオキサゾリン）類を生成する。な
お、ポリ（ビニルオキサゾリン）類の合成にオキサゾリ
ン環をもつモノマーによらない方法もある。例えば、ポ
リ（メタクリロイルアジリジン）の異性化反応による方
法が挙げられる。
【００２１】本発明で用いるオキサゾリン基を含有する
ポリマー（Ａ）は、他の共重合可能な任意のモノマーと
共重合されていてよい。特に、（メタ）アクリロニトリ
ル、スチレンと共重合されていることが好ましい。これ
ら以外のモノマーが共重合されていてもよいが、いずれ
にしても、ポリマー（Ａ）を構成するモノマーの主要な
３成分として、オキサゾリン含有モノマー、（メタ）ア
クリロニトリル、スチレンが共重合されていることが好
ましい。ここで言う「主要な３成分」という意味は、オ
キサゾリン含有共重合体を構成するモノマーのうち、
「含有量の多い方から３成分」という意味であり、他の
共重合モノマーの存在を否定はしない。さらに、オキサ
ゾリン基の密度が高く、オキサゾリン当量が３００ｇ／
当量未満であることが好ましい。
【００２２】ポリマー（Ａ）に関する上記の「好ましい
条件」は、ポリマー（Ａ）の塗料としての溶解・分散安
定性、塗膜の透明性・固着性・上塗り剤との接着性を一
層改良するための条件である。また、ポリマー（Ａ）
は、水分散性、水溶性であることが好ましく、特に水溶
性であることが好ましい。水と混合可能な有機溶媒を併
用して、水分散性、水溶性を達成してもよい。上記のよ
うな場合、塗布延伸でも、透明性と耐固着性に優れた塗
膜が形成される。
【００２３】本発明における塗布層には、上記オキサゾ
リン基含有ポリマー（Ａ）以外の化合物を含有していて
もよい。ポリマー（Ａ）以外の成分として、例えば、樹
脂、架橋剤、有機粒子、無機粒子、ワックス、界面活性
剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外
線防止剤、発泡剤、染料、顔料等を挙げることができ
る。
【００２４】本発明における、塗布液中のポリマー
（Ａ）の量には、特に制限はないが、塗布液中で、塗布
液乾燥固形分のうち０．１〜１００重量％が好ましく、
さらに１〜５０重量％が好ましく、３〜３０重量％が最
も好ましい。量が少ないと、十分な接着性が発揮されな
い。また、併用される樹脂と比較してあまりに量が多く
なると、固着性が大きくなる。これは、樹脂の官能基と
反応しないで残ったオキサゾリン基が多くなるからと、
推測される。
【００２５】樹脂としては、種々のポリマーが使用でき
るが、特に、ポリエステル、ポリ（メタ）アクリレー
ト、ポリウレタン、ポリ塩化ビニリデンが接着性の観点
等から好ましい。本発明における塗布層樹脂としてのポ
リエステルを構成する成分として下記のような多価カル
ボン酸および多価ヒドロキシ化合物を例示できる。すな
わち、多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフ
タル酸、オルトフタル酸、フタル酸、４，４’−ジフェ
ニルジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、２−カリウムスルホテレフタル酸、
５−ソジウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、グルタル
酸、コハク酸、トリメリット酸、トリメシン酸、無水ト
リメリット酸、無水フタル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、トリメリット酸モノカリウム塩およびそれらのエス
テル形成性誘導体などを用いることができ、多価ヒドロ
キシ化合物としては、エチレングリコール、１，２−プ
ロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，５−ペン
タンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、ｐ−キシリレングリコール、
ビスフェノールＡ−エチレングリコール付加物、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコ、ールポリテトラメチレンオキシドグリ
コール、ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ジメチロールエチルスルホン酸ナ
トリウム、ジメチロールプロピオン酸カリウムなどを用
いることができる。常法の重縮合反応によってポリエス
テルを合成することができる。
【００２６】なお、上記のほか、特開平１−１６５６３
３号公報に記載されている、いわゆるアクリルグラフト
ポリエステルや、ポリエステルポリオールをイソシアネ
ートで鎖延長したポリエステルポリウレタンなどのポリ
エステル成分を有する複合高分子も本発明で用いる塗布
剤ポリエステルに含まれる。本発明におけるポリエステ
ルは、水を媒体とする塗布剤になり、それは界面活性剤
などによって強制分散化した塗布剤であってもよいが、
好ましくはポリエ−テル類のような親水性のノニオン成
分や、四級アンモニウム塩のようなカチオン性基を有す
る自己分散型塗布剤であり、さらに好ましくは、アニオ
ン性基を有する水溶性または水分散性ポリエステル系樹
脂塗布剤である。アニオン性基を有するポリエステルと
は、アニオン性基を有する化合物を共重合やグラフトな
どによりポリエステルに結合させたものであり、スルホ
ン酸、カルボン酸、リン酸およびそれらのリチウム塩、
ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等から、適
宜選択される。
【００２７】ポリエステルのアニオン性基の量は、０．
０５〜８重量％の範囲が好ましい。アニオン性基量が
０．０５重量％未満では、ポリエステル系樹脂の水溶性
あるいは水分散性が悪くなる傾向があり、アニオン性基
量が８重量％を超えると、塗布層の耐水性が劣ったり、
吸湿してフィルムが相互に固着したりすることがある。
本発明における塗布層中のポリ（メタ）アクリレートと
は、アクリル系、メタアクリル系のモノマーに代表され
るような、炭素−炭素二重結合を持つ重合性モノマーか
らなる重合体である。これらは、単独重合体あるいは共
重合体いずれでも差し支えない。また、これらの重合体
と他のポリマー（例えばポリエステル、ポリウレタン
等）との共重合体も含まれる。例えば、ブロック共重合
体、グラフト共重合体である。あるいは、ポリエステル
溶液、またはポリエステル分散液中で炭素−炭素二重結
合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー
（場合によってはポリマーの混合物）も含まれる。同様
にポリウレタン溶液、ポリウレタン分散液中で炭素−炭
素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポ
リマー(場合によってはポリマーの混合物）も含まれ
る。同様にして他のポリマー溶液、または分散液中で炭
素−炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得ら
れたポリマー（場合によってはポリマー混合物）も含ま
れる。
【００２８】上記の炭素−炭素二重結合を持つ重合性モ
ノマーとしては、特に限定はしないが、特に代表的な化
合物を例示すると以下のとおりである。アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレ
イン酸、シトラコン酸のような各種カルボキシル基含有
モノマー類、およびそれらの塩；２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、モノブチルヒドロキルフマレート、モノブチ
ルヒドロキシイタコネートのような各種の水酸基含有モ
ノマー類；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブ
チル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレ
ートのような各種の（メタ）アクリル酸エステル類；
（メタ）アクリルミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ
−メチロールアクリルアミドまたは（メタ）アクリロニ
トリル等のような種々の窒素含有ビニル系モノマー類；
スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビ
ニルトルエンのような各種スチレン誘導体、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルのような各種のビニルエステル
類；γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
ビニルトリメトキシシラン、チッソ（株）製「サイラプ
レーンＦＭ−０７」（メタクリロイロシリコンマクロマ
ー）等のような種々の珪素含有重合性モノマー類；燐含
有ビニル系モノマー類；塩化ビニル、塩化ビリデン、フ
ッ化ビニル、フッ化ビニリデン、トリフルオロクロルエ
チレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロ
エチレン、ヘキサフルオロプロピレンのような各種のハ
ロゲン化ビニル類；ブタジエンのような各種共役ジエン
類；
【００２９】上記アクリル系モノマーからのポリマーの
製造には特に制限はなく、常法によって製造できる。例
えば、有機溶剤と上記の各種モノマーおよび重合開始剤
を混合して、加熱撹拌し重合できる。あるいは、有機溶
媒を加熱撹拌しながら上記の各種モノマーおよび重合開
始剤を滴下して重合を行ってもよい。さらには、有機溶
剤、上記の各種モノマーおよび重合開始剤をオートクレ
ーブ内で高圧で重合してもよい。また、上記有機溶剤の
代わりに水を用い、必要に応じて界面活性剤を併用し
て、乳化重合や懸濁重合してもよい。
【００３０】本発明における塗布層中のポリウレタンと
しては、例えば、特公昭４２−２４１９４号公報、特公
昭４６−７７２０号公報、特公昭４６−１０１９３号公
報、特公昭４９−３７８３９号公報、特開昭５０−１２
３１９７号公報、特開昭５３−１２６０５８号公報、特
開昭５４−１３８０９８号公報等に開示された公知のポ
リウレタンまたはそれらに準じたポリウレタンを使用す
ることができる。
【００３１】例えば、ポリイソシアネートとしては、ト
リレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート等を挙げることが
できる。
【００３２】また、ポリオールとしては、ポリオキシエ
チレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、
ポリオキシテトラメチレングリコール等のポリエーテル
ポリオール類、ポリエチレンアジペート、ポリエチレン
−ブチレンアジペート、ポリカプロラクトン等のポリエ
ステルポリオール類、アクリル系ポリオール、ひまし油
等を挙げることができる。通常、分子量３００〜２００
０のポリオールが使用される。特に、ポリエステルポリ
オールを使用すると、塗膜の透明性、上塗り剤との接着
性が向上して好ましい。
【００３３】また、鎖長延長剤あるいは架橋剤として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタ
ンジオール、ジエチレングリコール、トリメチロールプ
ロパン、ヒドラジン、エチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，
４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、水等を挙げる
ことができる。
【００３４】上記のポリウレタンは、水を主たる媒体と
する溶媒への溶解性を良くする目的で、アニオン性の置
換基、例えば、−ＳＯ3 Ｈ基、−ＯＳＯ3 Ｈ基、−ＣＯ
ＯＨ基およびこれらのアンモニウム塩、アルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩を有していることが好ましい。
かかるポリウレタンの製造方法としては、例えば、次の
（１）〜（３）の製法を挙げることができるが、本発明
はこれに限定されるものではない。
【００３５】（１）ポリイソシアネート、ポリオール、
鎖長延長剤などにアニオン性の置換基を有する化合物を
用いる製法 例えば、アニオン性の置換基を有するポリイソシアネー
トは、芳香族イソシアネート化合物をスルホン化する方
法で得ることができる。また、アミノアルコール類の硫
酸エステル塩またはジアミノカルボン酸塩を有するイソ
シアネート化合物を用いることもできる。
【００３６】（２）アニオン性の置換基を有する化合物
と生成したポリウレタンの未反応イソシアネート基とを
反応させる製法 アニオン性の置換基を有する化合物としては、アニオン
性の置換基として、例えば、重亜硫酸塩、アミノスルホ
ン酸およびその塩類、アミノカルボン酸およびその塩
類、アミノアルコール類の硫酸エステルおよびその塩
類、ヒドロキシ酢酸およびその塩類などを有する化合物
を用いることができる。
【００３７】（３）ポリウレタンの活性水素含有基（Ｏ
Ｈ，ＣＯＯＨ等）と特定の化合物とを反応させる製法 特定の化合物としては、例えば、ジカルボン酸無水物、
テトラカルボン酸無水物、サルトン、ラクトン、エポキ
シカルボン酸、エポキシスルホン酸、２，４−ジオキソ
−オキサゾリジン、イサト酸無水物、ホストン等を用い
ることができる。また、硫酸カルビルなどの塩型の基ま
たは開環後に塩を生成できる基を示す３員環から７員環
の環式化合物を用いることもできる。
【００３８】本発明における塗布層中のポリ塩化ビニリ
デンとは、塩化ビニリデンを主成分とするモノマーの乳
化重合による共重合体である。共重合するモノマーは、
各種（メタ）アクリレートが上げられるが、これに限定
されるものではない。また、塩化ビニリデンと共重合モ
ノマーの比率は、塩化ビニリデンが５０モル％以上が好
ましい。本発明において、塩化ビニリデンを使用する
と、水系上塗り剤との接着性は非常に優れる。塩化ビニ
リデンが５０モル％未満の場合、この接着性が低下す
る。
【００３９】本発明における塗布層中の、ポリエステル
とポリ（メタ）アクリレートの複合体とは、ポリエステ
ルとポリ（メタ）アクリレートの種々の共重合体の総称
である。例えば、ランダム共重合体、グラフト共重合
体、ブロック共重合体である。また、ポリエステル、ポ
リ（メタ）アクリレート、上記の各種共重合体の中から
任意に選ばれたポリマーの反応生成物も含まれる。製造
方法の例としては、ポリエステル水溶液または水分散液
の中で、（メタ）アクリレートをラジカル重合する例が
挙げられる。この場合、ラジカルがポリエステルの水素
原子を引き抜く場合があり、これによりポリエステルの
側鎖にポリ（メタ）アクリレートがグラフト重合する。
ただし、本手法では、常に１００％のグラフト重合がな
される訳ではない。これに対して、不飽和ポリエステル
と（メタ）アクリルモノマーを共重合すると、ポリ（メ
タ）アクリレートに高い確率でポリエステルがグラフト
重合したポリマーが得られる。
【００４０】本発明における塗布層中の、ポリウレタン
とポリ（メタ）アクリレートの複合体とは、ポリウレタ
ンとポリ（メタ）アクリレートの種々の共重合体の総称
である。例えば、ランダム共重合体、グラフト共重合
体、ブロック共重合体である。また、ポリウレタン、ポ
リ（メタ）アクリレート、上記の各種共重合体の中から
任意に選ばれたポリマーの反応生成物も含まれる。製造
方法の例としては、ポリウレタン水溶液または水分散液
の中で、（メタ）アクリレートをラジカル重合する例が
挙げられる。この場合、ラジカルがポリウレタンの水素
原子を引き抜く場合があり、これによりポリウレタンの
側鎖にポリ（メタ）アクリレートがグラフト重合する。
ただし、本手法では、常に１００％のグラフト重合がな
される訳ではない。これに対して、不飽和結合を持つポ
リウレタンと（メタ）アクリルモノマーを共重合する
と、ポリ（メタ）アクリレートに高い確率でポリウレタ
ンがグラフト重合したポリマーが得られる。イソシアネ
ート結合を持つ（メタ）アクリレートを原料としてポリ
ウレタンを合成し、これを（メタ）アクリレートと共重
合すれば、ポリウレタンとポリ（メタ）アクリレートが
複雑に架橋反応した共重合ポリマーが得られるが、これ
らも本発明の樹脂の例である。
【００４１】本発明における塗布層には、ポリマー
（Ａ）や上記記載の各種樹脂以外の化合物を含有してい
てもよい。例えば、その他の樹脂、架橋剤、有機粒子、
無機粒子、ワックス、界面活性剤、消泡剤、塗布性改良
剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、発泡剤、染
料、顔料、等である。塗布層中の、上記ポリマー（Ａ）
以外の化合物の量には、特に制限はないが、好ましくは
０重量％以上９９重量％以下、さらに好ましくは０重量
％以上９５重量％以下、最も好ましくは０重量％以上９
０重量％以下である。
【００４２】本発明における塗布剤は、安全衛生上、水
を媒体とする塗布剤であることが望ましいが、本発明の
要旨を超えない範囲で、かつ水に溶解する範囲で、有機
溶剤を含有してもよい。本発明における塗布剤の固形分
濃度には特に制限はないが、好ましくは０．４〜６５重
量％、さらに好ましくは１〜３０重量％、最も好ましく
は２〜２０重量％以下である。
【００４３】上述の塗布液をポリエステルフィルムに塗
布する方法としては、例えば、原崎勇次著、（株）総合
技術センター、１９９０年発行、「コーティング装置と
操作技術入門」に示されるような塗布装置を用いること
ができる。例えば、正回転ロールコータ、リバースロー
ルコータ、グラビアコータ、ナイフコータ、ブレードコ
ータ、ロッドコータ、エアドクタコータ、カーテンコー
タ、ファウンテンコータ、キスコータ、キスロールコー
タ、ビードコータ、浸漬コータ、スクリーンコーティン
グ、キャストコーティング、スプレイコーティング、含
浸機、ＬＢ法のようなコータまたはコーティング方式を
使用することができるが、これに限定されるものではな
い。
【００４４】なお、塗布剤のフィルムへの塗布性、接着
性を改良するため、塗布前のフィルムに化学処理や放電
処理を施してもよい。また、本発明の二軸延伸ポリエス
テルフィルムの塗布層の接着性、塗布性などを改良する
ために、塗布層形成後に塗布層に放電処理を施してもよ
い。塗布層の厚さは、それぞれの層に関して最終製品に
おける乾燥固形分として、好ましくは０．００５〜１
０．０μｍの範囲であり、さらに好ましくは０．０１〜
２．０μｍの範囲であり、最も好ましくは０．０１５〜
０．２μｍの範囲である。塗布層の厚さは、薄くするこ
とが好ましい。特に塗布層厚みが１０．０μｍを超える
とブロッキング等の問題が顕著になる。一方、塗布層の
厚みが０．００５μｍ未満の場合には、所望の性能が得
られない恐れがあるし、塗布ムラや塗布ヌケが生じやす
くなる傾向がある。
【００４５】塗布工程は、ポリエステルフィルム製造工
程中の種々の場所で実施可能である。すなわち、未延伸
フィルムに塗布した後、一軸または二軸延伸フィルムに
加工してもよい。一軸延伸フィルムに塗布し、一軸延伸
フィルムまたは二軸延伸フィルムとしてもよい。そし
て、本発明の特徴が良く発揮されるのは、ポリエステル
フィルム製造工程中で塗布し、その後延伸される場合で
あり、特に、テンター前で塗布すると、乾燥炉の増設を
低減または削除できるので、非常に好ましい。すなわ
ち、本発明の典型的な実施態様は、縦（長手）方向に延
伸された一軸延伸フィルムに、上記水系塗布剤を塗布
し、乾燥、横延伸、熱固定、巻き取りの工程に従う方法
である。必要に応じて、再縦延伸、弛緩処理を実施して
もよい。塗布剤の乾燥は、ポリエステルフィルムの横延
伸前の予熱時または横延伸時に行うことが好ましい。
【００４６】本発明において塗布層は、単層であっても
多層であってもよいし、多層中の単層または複層として
設けられてもよい。また、フィルムの両面に塗布層を設
けてもよく、表裏で異なる塗布層としてもよい。次に、
本発明のフィルムの典型的な製造法を、より具体的に説
明する。ポリエステル原料を、押出装置に供給し、ポリ
エステルの融点以上の温度で溶融押出してスリット状の
ダイから溶融シートとして押し出す。次に、溶融シート
を、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度にな
るように急冷固化し、実質的に非晶状態の未延伸シート
を得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、
シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ま
しく、本発明においては静電印加密着法および／または
液体塗布密着法が好ましく採用される。
【００４７】このようにして得られた塗布処理未延伸シ
ートをまず縦方向に延伸する。延伸温度範囲は７０〜１
５０℃、延伸倍率は２．５〜６倍の範囲とするのが好ま
しい。延伸は一段階または二段階以上で行うことができ
る。本発明においては、任意の段階で上述の塗布液を少
なくとも一つの面に塗布後乾燥処理を施すことができる
が、最も好ましい段階は、この縦延伸後横延伸前であ
る。次に横方向、すなわち、縦方向と直交する方向に一
軸配向フィルムを一旦ガラス転移点以下に冷却するか、
または冷却することなく、例えば９０〜１５０℃の温度
範囲に予熱して、さらにほぼ同温度の下で２．５〜５
倍、好ましくは３．０〜４．５倍に延伸を行い、二軸に
配向したフィルムを得る。必要に応じて予熱を補強して
もよい。
【００４８】かくして得られたフィルムを、３０％以内
の伸長、制限収縮、または定長下で１秒〜５分間熱処理
する。この際、熱処理工程内または熱処理後に縦方向に
１０％以内、好ましくは５％以内の弛緩処理する等の手
法も、特に縦方向の熱収縮率を好適な範囲とするために
採用することができる。熱処理温度は、延伸条件にもよ
るが、好ましくは１８０〜２５０℃、さらに好ましくは
２００〜２３０℃の範囲である。熱処理温度が２５０℃
を超えるとフィルム密度が高くなりすぎる。また、塗布
層の一部が熱分解を生ずる場合がある。一方、１８０℃
未満ではフィルムの熱収縮率が大きくなって好ましくな
い。
【００４９】本発明の塗布フィルムを製造する際、ある
程度の割合で不良品が発生する。そこで、これを再利用
することが工業的に大きな価値が生ずる。再生原料を原
料ポリエステル混入しなければ、製品価格が高くなり、
不利になる。しかし、あまりに多量に混入すると、溶融
押し出しの工程などで着色する。また、ポリエステルフ
ィルムの力学的特性を損なう。混入量の割合は、ポリエ
ステルフィルムの厚さ、塗膜の厚さ、加工歩留まりにも
依存するが、ポリマー（Ａ）またはポリマー（Ａ）の反
応物の含有量が１０重量％を超えると上記のような光学
的特性、力学的特性を損なう恐れがある。
【００５０】本発明の、上塗りに使用する水性塗液と
は、主たる溶媒または分散媒が水である、塗液またはコ
ロイダルディスパージョンまたはエマルジョンである。
溶媒または分散媒の主成分が水であれば良く、副成分と
して水と相容する有機溶媒が含まれていてもよい。ここ
で言うエマルジョンとは、分散媒中に、その分散媒に不
溶な有機・無機の高分子が分散されている分散体であ
る。またここで言うコロイダルディスパージョンとは、
ハイドロゾルとも言われるが、溶液とエマルジョンの中
間である。すなわち、分散質の粒子径が非常に小さい
か、または、半分溶液になっているエマルジョンであ
る。これらの塗液には、バインダーとしての樹脂、架橋
剤、有機粒子、無機粒子、ワックス、界面活性剤、消泡
剤、塗布性改良剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線防止
剤、発泡剤、染料、顔料等が分散している。
【００５１】中でもバインダーとしての樹脂は不可欠で
ある。以下に例を挙げるが、これらに制限されるもので
はない。水溶性樹脂としては、デンブン、エーテルデン
プン、エステルデンプン、デキストリン、アルギン酸
塩、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ゼラチ
ン、セルロースエステル、硫酸セルロース、セルロース
エーテル、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルブチラー
ル、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、ポリ
エチレンイミン、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）
アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸塩、ポリスチレン
スルホン酸、ポリスチレンスルホン酸塩、アラビアガ
ム、トラガカントガム、カラヤガム、ローカストビーン
ガム、タラガム、グアーガム、タマリンドガム、キサン
タンガム、キトサン、カラギーナン、寒天、ペクチン、
プルラン、カゼイン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫
酸等が挙げられる。コロイダルディスパージョンとして
使用される、いわゆる水溶化樹脂としては、シェラッ
ク、スチレン化シェラック、スチレンマレイン酸樹脂、
ロジンマレイン酸樹脂カゼイン（α−プロテイン）、
（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸塩共
重合体、アルキッド樹脂、アミノ樹脂等が挙げられる。
エマルジョンに使用される水分散性樹脂としては、ポリ
（メタ）アクリレート、ポリ酢酸ビニル、合成ゴム、ポ
リエステル、ポリウレタン、アイオノマー、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、これらの共重合体等が挙げられ
る。
【００５２】本発明の、上塗りに使用する水性塗料と
は、透明な塗料にとどまらず有色の塗料、例えば水性イ
ンク等も含む。例えば、水性ＵＶ硬化型インク、水性グ
ラビアインク、水性スクリーンインク等である。これら
には、染料または顔料の他に、バインダーとして（メ
タ）アクリレート誘導体、ポリ（メタ）アクリレート、
ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、等から選ば
れた化合物が使用されている。さらに架橋剤として、ア
ジリジン化合物、金属キレート化合物、イソシアネート
化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物、カルボジイ
ミド化合物、オキサゾリン化合物等が併用される場合が
ある。
【００５３】本発明は、透明性、光沢に優れ、水性上塗
り剤との接着性、耐固着性に優れた新規な塗布層を持つ
延伸ポリエステルフィルムに関する。したがって、透明
性を要求される用途には特に好適である。しかし、本塗
膜は、半透明、不透明のフィルムに関しても価値が高
い。半透明、不透明のフィルムには塗膜の透明性は不要
と解釈される場合もあるが、必ずしもそうではない。塗
膜の透明性は、塗膜の光沢と関連しており、白濁した塗
膜は光沢を低下させる。すなわち、ベースフィルムの光
沢を保持したまま接着性を付与できることは、全てのポ
リエステルフィルムにとって価値の高いことだからであ
る。
【００５４】
【実施例】以下、本発明を実施例を挙げてさらに詳細に
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下
の実施例によって限定されるものではない。なお、実施
例中の評価方法は下記のとおりである。実施例および比
較例中、「部」とあるのは「重量部」を示す。
【００５５】（１）ポリマーの極限粘度［η］ （ｄｌ
／ｇ） ポリマー１ｇをフェノール／テトラクロロエタン＝５０
／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌに溶解し、３０
℃で測定した。 （２）塗料の配合安定性 塗料を配合し、ガラス瓶に入れ、そのまま一日放置し
た。その後、塗料中のゲル、異物の発生の程度を目視で
判定した。判定基準は下記のとおりである。 ○ ：優秀（異物がない） ○△：良（僅かに、異物がある） △ ：やや良（やや、異物がある） △×：悪い（かなり、異物がある、または、塗料の増粘
が見られる） × ：非常に悪い（多量に異物がある、または、塗料が
寒天状に固まる）
【００５６】（３）フィルムヘーズ ＪＩＳ−Ｋ６７１４に準じて、日本電色工業社製分球式
濁度計ＮＤＨ−２０Ｄによりフィルムの濁度を測定し
た。透明性の目安として、塗膜によるヘーズの上昇は、
０．３％以下が好ましい。
【００５７】（４）固着性 フィルムを重ね合わせてプレスする。条件は、４０℃、
８０％ＲＨ、１０ｋｇ／ｃｍ2 、２０時間とした。プレ
スしたフィルムは多くの場合に固着しており、これを、
ＡＳＴＭ−Ｄ−１８９３により剥離し、その時の剥離強
度を測定した。剥離強度が大きい程固着性が大きく、こ
のようなフィルムをロールに巻き上げるとブロッキング
が発生しやすく、工業製品として不適当である。すなわ
ち、固着性の数値は小さい程好ましい。たとえ厚手のフ
ィルムでも、固着性が大きいと、フィルムを巻出す際に
フィルムが破断する場合がある。
【００５８】（５）接着性 フィルム表面に下記水性塗液またはを塗布し、乾燥
・硬化し、塗膜とポリエステルフィルムの接着の程度を
評価した。評価条件は以下のとおりである。 水性樹脂：ソジウムカルボキシメチルセルロースであ
り、グルコース環１モル当たりのソジウムカルボキシメ
チル基の導入量は約１．２モル、重合度は約５００のも
のを使用した。塗布量は、乾燥後で３μｍとした。 水性インク：帝国インキ製造（株）”アクアＰＡＷイ
ンキ９１１墨”を使用した。塗布量は２０μｍとした。 乾燥・硬化：１２０℃で３分乾燥後、一日放置する。 接着性評価：資料を手で揉んだ後、セロテープ剥離を実
施し、剥離の程度を下記基準で評価した。上記２種類の
水性塗料を用いて総合評価した。両者で異なる結果の時
には接着性の悪い方を判断基準とした。 ◎ ：優秀（全く剥離しない） ○ ：良好（僅かに（面積比率で１０未満）剥離する） △ ：良（多少（面積比率で１０％以上５０％未満）剥
離する） △×：やや良い（かなり（面積比率で５０％以上１００
％未満）剥離する） × ：悪い（セロテープを貼り付けた部分が完全に剥離
する）
【００５９】（６）オキサゾリン当量 オキサゾリンを含有するポリマー溶液を凍結乾燥し、こ
れを 1Ｈ−ＮＭＲにて分析し、オキサゾリン基に由来す
る吸収ピーク強度、その他のモノマーに由来する吸収ピ
ーク強度から、オキサゾリン当量を算出した。 （塗布剤の調整）下記表１に示す塗布剤原液を準備し
た。これらを配合し、下記表２に示す組成の塗布液を調
整した。
【００６０】比較例１ 極限粘度０．６５であり、粒子径１．５μｍのＳｉＯ2
を０．００５重量％含むポリエチレンテレフタレートを
常法により乾燥して押出機に供給し、２９０℃で溶融し
てシート状に押出し、静電印加密着法を用いて冷却ロー
ル上で急冷し、無定形シートとした。得られた未延伸シ
ートをロール延伸法を用いて縦方向に８５℃で２．５倍
延伸した後、さらに９５℃で１．３倍延伸した。次い
で、得られた一軸延伸フィルムをテンターに導いて、横
方向に１２０℃で４．０倍延伸し、２３５℃で熱処理を
行い、基材ポリエステルフィルムの厚さ５０μｍの二軸
延伸ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムき
わめて透明性に優れた平坦なフィルムであったものの、
接着性に欠けるものであった。得られたフィルムの透明
性、接着性を下記表３に示す。
【００６１】実施例１ 比較例１と同様の方法にて一軸延伸フィルムを得た。こ
のフィルムの片面に、表２の実施例１に示す組成の塗布
剤を塗布した。なお、表２に使用した塗布剤原料は表１
に示すとおりである。その後、比較例１と同様に本フィ
ルムをテンターに導き、テンターにより乾燥、横延伸、
熱処理を実施して二軸延伸フィルムを得た。塗膜も延伸
されて最終的な乾燥塗布層厚さは０．０５μｍであっ
た。このフィルムの各種特性を表３に示す。透明性、接
着性に優れ、固着性も小さい。
【００６２】実施例２〜３ 実施例１と同様にして、実施例２〜３の二軸延伸フィル
ムを得た。すなわち、実施例１と同様の方法にて一軸延
伸フィルムを得、このフィルムの片面に、表２の実施例
２、３に示す組成の塗布剤をそれぞれ塗布した。表２に
使用した塗布剤原料は表１に示すとおりであった。その
後、実施例１と同様にこれらのフィルムをテンターに導
き、テンターにより乾燥、横延伸、熱処理を実施して二
軸延伸フィルムを得た。塗膜も延伸されて最終的な乾燥
塗布層厚さはそれぞれ０．０５μｍであった。このフィ
ルムの各種特性を表３に示す。接着性に優れ、固着性も
比較的小さい。ただし、同量のオキサゾリンポリマーを
使用する例として、実施例１〜３を比較すると、実施例
１が最も優れる。実施例２、３がこの順に続く。すなわ
ち、実施例２は実施例１より透明性、接着性にやや劣
る。固着性もやや大きい。実施例３では、塗膜表面がマ
イクロクラックが発生し、ヘーズが大きくなっている。
固着性が小さい理由は、このマイクロクラックによる表
面の凹凸が原因と推測される。
【００６３】比較例２〜３ 実施例２〜３と同様にして、比較例２〜３の二軸延伸フ
ィルムを得た。すなわち、実施例１と同様の方法にて一
軸延伸フィルムを得、このフィルムの片面に、表２の比
較例２、３に示す組成の塗布剤をそれぞれ塗布した。表
２に使用した塗布剤原料は表１に示すとおりであった。
その後、実施例１と同様にこれらのフィルムをテンター
に導き、テンターにより乾燥、横延伸、熱処理を実施し
て二軸延伸フィルムを得た。塗膜も延伸されて最終的な
乾燥塗布層厚さはそれぞれ０．０５μｍであった。各種
特性を表３に示す。実施例１〜３、比較例２〜３を比較
すると、オキサゾリン系塗布剤は、接着性に優れること
が分かる。
【００６４】実施例４〜１３ 実施例１と同様にして、実施例４〜１３の二軸延伸フィ
ルムを得た。すなわち、実施例１と同様の方法にて一軸
延伸フィルムを得、このフィルムの片面に、表２の実施
例４〜１３に示す組成の塗布剤をそれぞれ塗布した。表
２に使用した塗布剤原料は表１に示すとおりであった。
その後、実施例１と同様にこれらのフィルムをテンター
に導き、テンターにより乾燥、横延伸、熱処理を実施し
て二軸延伸フィルムを得た。塗膜も延伸されて最終的な
乾燥塗布層厚さは、それぞれ０．０５μｍであった。得
られたフィルムの各種特性を表３に示す。いずれのフィ
ルムも、透明性、接着性に優れ、固着性の小さいフィル
ムである。中でも、実施例４〜１２は良好な接着性を示
す。ポリエステルとポリ（メタ）アクリレートの複合
体、ポリウレタンとポリ（メタ）アクリレートの複合体
を適用した実施例１１および１２では、実施例５および
８と比較して、固着性が小さくなっている。
【００６５】比較例４ 極限粘度０．６８であり、粒子径１．５μｍのＳｉＯ2
を０．００５重量％含むポリエチレン−２，６−ナフタ
レート（ＰＥＮ）を常法により乾燥して押出機に供給
し、３００℃で溶融してシート状に押出し、静電印加密
着法を用いて冷却ロール上で急冷し、無定形シートとし
た。得られた未延伸シートをロール延伸法を用いて縦方
向に１３５℃で３．５倍延伸した。得られた一軸延伸フ
ィルムを次いでテンターに導いて、横方向に１３５℃で
４．０倍延伸し、２３５℃で熱処理を行い、基材ポリエ
ステルフィルムの厚さ５０μｍの二軸延伸ポリエステル
フィルムを得た。得られたフィルムは、極めて透明性に
優れた平坦なフィルムであった。しかしながら、接着性
に欠けている。フィルムの透明性、接着性を表３に示
す。
【００６６】実施例１４ 実施例１と同様にして、表２に示す組成の塗布剤を比較
例４のポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルムに
塗布し、実施例１４のインラインコートフィルムを得
た。なお、表２に使用した塗布剤原料は表１に示すとお
りであった。各種特性を表３に示す。透明性、接着性、
耐固着性に優れたフィルムであった。
【００６７】実施例１’〜１４’ 実施例１〜１４で得られたポリエステルフィルムをそれ
ぞれ粉砕しペレットにした。得られたペレット（以下、
「再生ポリエステル」と称する）を、それぞれの実施例
のポリエチレンテレフタレートに２０重量％添加した。
すなわち、実施例１’については、実施例１の再生ポリ
エステルを２０重量％添加、実施例２’については、実
施例２の再生ポリエステルを２０重量％添加、というよ
うにする以外はそれぞれの実施例と同様にして、再生ポ
リエステルの入ったポリエステルフィルムにインライン
コーティングして二軸延伸ポリエステルフィルムを得
た。各種特性は、表３と変化がなかった。ただし、フィ
ルムのヘーズに差はないものの、いずれの例もわずかに
黄味を帯びる。この傾向は、ポリウレタン系ポリマーを
塗布する場合、やや強い。そして、塩化ビニリデン系ポ
リマーを使用する場合（実施例１０’）は顕著な着色と
分解ガスの発生があった。すなわち、実施例１０’は、
再生ポリエステルの利用が難しい。
【００６８】
【表１】
【００６９】
【表２】
【００７０】
【表３】
【００７１】
【表４】
【００７２】
【表５】
【００７３】
【表６】
【００７４】
【発明の効果】本発明のフィルムは、新規な塗布層をも
ち、塗膜の透明性、水性塗膜との接着性、耐固着性に優
れたポリエステルフィルムであり、その工業的価値は高
い。
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Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 オキサゾリン基含有ポリマー（Ａ）を含
    有する塗布液をフィルムの表面に塗布した後、乾燥およ
    び延伸して設けられた塗布層を有し、当該塗布層上に水
    性塗液が塗布されてなる塗布フィルム。
  2. 【請求項２】 オキサゾリン基含有ポリマー（Ａ）が水
    溶性であることを特徴とする請求項１記載の塗布フィル
    ム。
  3. 【請求項３】 オキサゾリン基含有ポリマー（Ａ）が
    （メタ）アクリロニトリルおよびスチレンを共重合成分
    とすることを特徴とする請求項１または２記載の塗布フ
    ィルム。
  4. 【請求項４】 オキサゾリン基含有ポリマー（Ａ）のオ
    キサゾリン当量が３００ｇ／当量未満であることを特徴
    とする請求項１〜３のいずれかに記載の塗布フィルム。
  5. 【請求項５】 オキサゾリン基含有ポリマー（Ａ）を含
    有する塗布液が、ポリエステル、ポリ（メタ）アクリレ
    ートおよびポリウレタンの中から選ばれる少なくとも１
    種の樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜４のい
    ずれかに記載の塗布フィルム。
  6. 【請求項６】 樹脂がポリエステルポリウレタンである
    ことを特徴とする請求項５記載の塗布フィルム。
  7. 【請求項７】 樹脂が、ポリエステルとポリ（メタ）ア
    クリレートとの複合体またはポリウレタンとポリ（メ
    タ）アクリレートとの複合体であることを特徴とする請
    求項５記載の塗布フィルム。
  8. 【請求項８】 ポリエステルフィルムが、ポリエチレン
    テレフタレートフィルムまたはポリエチレン−２，６−
    ナフタレートフィルムであることを特徴とする請求項１
    〜７のいずれかに記載の塗布フィルム。
  9. 【請求項９】 ポリエステルフィルム内部に、ポリマー
    （Ａ）またはポリマー（Ａ）の反応物を合計で１０重量
    ％以下含有することを特徴とする請求項１〜８に記載の
    塗布フィルム。
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