JPH03261555A - 印刷用受容シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、低密度で白色性、クツション性に優れ、かつ
印刷性、インキ密着性、耐水性、耐溶剤性に優れた被覆
層を有する印刷用受容シートに関する。

［従来の技術］ 従来より、印刷用受容シートは紙支持体が支配的であっ
たが、近年プラスチックフィルムが使用され、中でも機
械的性質、耐熱性等に優れた特性を有するポリエステル
フィルムが普及しつつある。

従来、上記の用途に紙の代用品として用いられるポリエ
ステルフィルムとしては、ポリエステルに二酸化チタン
や炭酸カルシウム等を多量に添加して白色性を付与した
ものが知られている。

しかしながら、ポリエステルに多量の二酸化チタンや炭
酸カルシウム等の無機物を添加して得られるフィルムは
、白色性は付与できるが低比重化ができず、フィルム自
体が固くなりゴワゴワした感じになり用途によっては問
題となることがある。また、ポリプロピレンを添加した
場合は、無機物を添加した場合に比べればフィルム自身
の固さは多少とも緩和されるが、熱寸法安定性が悪いの
みならず紙等に比べればソスト性、柔軟性及び白色性に
も劣るという欠点がある。すなわち低比重で熱寸法性に
優れたポリエステルフィルムは得られていない。

また、−Ｍにポリエステルフィルム表面は、凝集性が高
く接着性に乏しいため、表面に種々の印刷処理を施すに
あたっては、インク密着性を強靭なものとするためにイ
ンクとの親和性に優れた被覆層を形成することが盛んに
行なわれている。このような印刷用受容シートとしては
、ポリエステルフィルム表面上に白色顔料を含有した水
性高分子樹脂を塗設した印刷用受容シート、例えば特開
昭５７−８２０８５号公報等が知られている。

しかしながら、このような印刷用受容シートは、被覆層
の耐水性、耐温水性が劣るため高温又は高温雰囲気下で
受容層の溶解や膨潤等の変形を生じたり、温水処理を受
けた場合等被覆層の密着強度の低下が著しいものとなる
。さらには、有機溶媒を含むインキの印刷にあたっては
耐溶剤性が劣るために場合によっては印刷周辺の皮膜の
部分溶解を生じ印刷が不鮮明になったり、被覆層が白濁
したりすることもある。

［発明が解決しようとする課題］ 従って、本発明の目的は、これらの従来技術の欠点を解
消せしめ、被覆層のインキ密着性、印刷性、耐水性、耐
溶剤性に優れ、かつ熱寸法安定性、白色性、ソフト性、
柔軟性にも優れた印刷用受容シートを提供することであ
る。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、鋭意研究の結果、ポリエステルに非相溶
ポリマー及び低比重化剤を加えることにより得られた低
比重で熱寸法性及び白色性に優れた白色ポリエステルフ
ィルムに、アルコキシシラン又はグリシジル基を含有す
る不飽和結合を有する化合物をグラフトして成る非水系
ポリエステル共重合体を主成分とする被覆層を塗設する
ことにより、印刷性、インキ密着性、耐水性、耐溶剤性
に優れた印刷用受容シートが得られることを見出し、こ
の発明を完成した。

すなわち、本発明は、フィルム支持体（１）の少なくと
６片面に、被覆層（ＩＩ　）を設けた印刷用受容シート
であって、フィルム支持体（Ｉ）が１５０℃の軌収縮率
が２％未満であり、かつ比重が０．９５以下のポリエス
テルフィルムであり、被覆層（ｒｆ）がアルコキシシラ
ン又はグリシル基を含有する不飽和結合を有する化合物
をグラフトしてなる非水系ポリエステル共重合体を主成
分とする組成物から成ることを特徴とする印刷用受容シ
ートを提供する。

［発明の効果］ 本発明により、熱収縮率が高く、低比重化されたポリエ
ステルフィルムが提供された。また、ポリエステルに分
散させた非相溶ポリマーの形状が球形に近い形状を有す
ることにより、以下の効果がある。

（１１比重が０．９５と小さいにもかかわらず、熱寸法
安定性に優れ、クツション性及び白色度の高いフィルム
が得られる。

（２）必要によっては比重として０．６〜０．７と小さ
いものでも熱寸法安定性に優れたフィルムを得ることが
できる。

（３）白色度が高く、しか６色調す値も小さなものが得
られ高級なイメージを与える。

さらに、該ポリエステルフィルム上にアルコキシシラン
又はグリシジル基を含有する不飽和結合を有する化合物
をグラフトしてなる非水系ポリエステル共重合体を主成
分とする被覆層を設けることにより、以下のような優れ
た効果を得ることができる。

（４）紫外線硬化型インキ、電子線硬化型インキ、油性
インキ、熱転写インクリボン、電子写真用トナー等の各
種インキによる印刷適性に優れている。

（５）耐溶剤性に優れるので、有機溶剤型インキを用い
て印刷しても印刷界面か乱れず鮮明な印刷を行なえる。

（６）耐水性に優れるので、高温あるいは高湿度雰囲気
下ても受容層の密着性に優れており、しかも受容層の膨
潤等を生しない。

（７）　！加工て温水処理、溶剤処理が施されても特性
低下を生じない。

従って、本発明の印刷用受容シートは、印刷を施すこと
か要求される種々の用途１例えば包装用、光学用、グラ
フィック用、電絶用等の広範囲に適応できる。中でも、
特に印刷解像度やインキ密着性か必要とされるバーコー
ド印刷等に好適であり、バーコード管理が応用されるク
リーニング用や商品の製造上での工程及び品質管理用、
価格表示用、運搬用等のラベルとして有用である。

［発明の詳細な説明］ 本発明の印刷用受容シートは、フィルム支持体（１）及
び被覆Ｎ（Ｕ）から成る積層フィルムである。

本発明において、フィルム支持体（Ｉ）は１５０℃の熱
収縮率が２％未満であり、かつ比重が０．９５以下のポ
リエステルフィルムである。

本発明において、ポリエステルフィルムの比重は０．９
５以下、好ましくは０．９０以下、さらに好ましくは０
．８０以下である。　０．９５より大きいとフィルムに
ソフト感、柔軟性が付与されないためである。

柔軟性は例えば、ビデオプリンター用等の受容紙として
用いる時の感熱記録ヘッドの抑圧を低下させても鮮明に
画像を転写させることができるために必要な事項である
。もちろん、手に触れた時の感触も重要な要素である。

このため、後述のようにクツション率としては１０％以
上であることが望まれる。

本発明においてポリエステルフィルムの熱収縮率は、長
手方向および幅方向共に１５０℃で２％未満、好ましく
は１％未満である。熱収縮率が２％以上となるとフィル
ムの熱寸法安定性が悪くなり、感熱転写、印刷、乾燥等
の熱の加わる工程においてフィルムが変形し易くなる。

特に、１５０℃での熱収縮率が重要になることが多い。

本発明でいうポリエステルとは、ジオールとジカルボン
酸とから縮重合によって得られるポリマーであり、ジカ
ルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピンＭ、セバシン
酸等で代表されるものであり、またジオールとはエチレ
ングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、シクロヘキサンジメタツール等で代表さ
れるものである。具体的には例えば、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−ｐ−オキシベンゾエート、
ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシ
レート等を挙げることができる０本発明の場合、特にポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
が好ましい、ポリエチレンテレフタレートフィルムは耐
水性、耐久性、耐薬品性等に優れているものである。

もちろん、これらのポリエステルはホモボリエステルあ
ってちコポリエステルであっても構わない、共重合成分
としてはジエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ポリアルキレングリコール等のジオール成分及びア
ジピン酸、セバシン酸、フタル酸、２．６−ナフタレン
ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の
ジカルボン酸成分を挙げることができる。

また、このポリエステルの中には、公知の各種添加剤、
例えば酸化防止剤、帯電防止剤等が添加されても良い。

本発明に用いられる非相溶ポリマーとしてはポリ−３−
）１．チルブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１
１ポリビニル−ｔ−ブタン、１．４−トランス−ポリ−
２，３−ジメチルブタジェン。

ポリビニルシクロヘキサン、ポリスチレン、ポリメチル
スチレン、ポリジメチルスチレン、ポリフルオロスチレ
ン、ポリ−２−メチル−４−フルオロスチレン、ポリビ
ニル−ｔ−ブチルエーテル、セルローストリアセテート
、セルローストリプロピオネート、ポリビニルフルオラ
イド、ポリクロロトリフルオロエチレン等から選ばれた
融点２００℃以上のポリマーを挙げることができる。本
発明の場合には価格、熱安定性、ポリエステルとの分数
性等の点からポリ−４−メチルペンテン−１、セルロー
ストリアセテート及びその変性体が特に好ましい。もち
ろん、該非相溶ポリマーの融点は２００℃以上、好まし
くは２１０℃以上、さらに好ましくは２２０℃以上であ
ることが必要である。融点が２００℃未満だとポリエス
テルフィルム中での該非相溶ポリマーの分散形状が球状
をとらず、層状の扁平な形状をとることが多く、またク
ツション性の高いポリエステルフィルムが得られないた
めである。さらに、該非相溶ポリマーの融点は、３００
℃以下、好ましくは２８０℃以下、さらに好ましくは２
６０℃以下であるのが好ましい。これはポリエステルの
溶融押出温度以下でないと該非相溶ポリマーが溶解しな
いためである。

該非相溶ポリマーの添加量としては、好ましくは３〜３
０重量％、さらに好ましくは５〜２０重量％である。添
加量が３重量％未満であると、本発明のポリエステルフ
ィルムの比重が０゜９５以下のものが得にくいばかりか
、白色度が８０％以上の白いポリエステルフィルムにな
りにくく、さらには、クツション率が１０％以上と高い
クツション性に優れたポリエステルフィルムを得ること
が困難である。また、逆に該非相溶ポリマーの添加量が
３０重量％を越えると、本発明のポリエステルフィルム
の機械的性質が劣ったものになるばかりか、熱寸法安定
性にも劣り１５０℃の熱収縮率が５％以上と大きくなる
等の問題が生じる。

次に、本発明に用いる低比重化剤とは、ポリエステルに
添加して比重を小さくする効果を持つ化合物のことであ
り、特定の化合物のみその効果が認められる０例えば、
ポリエチレングリコール、メトキシポリエチレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール等のポリなルキレングリコール、エチレンオ
キサイド／プロピレンオキサイド共重合体、さらにはド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホ
ネートナトリウム塩、グリセリンモノステアレート、テ
トラブチルホスホニウムパラアミノベンゼンスルホネー
ト等で代表されるものである０本発明の場合、特にポリ
エチレングリコールが好ましい。低比重化剤の添加によ
ってポリエステルフィルムの比重を０．１ｇ／ｃｃ以上
小さくすることができるのである。さらに、この低比重
化剤の添加によってポリエステルフィルムの白色度が向
上し、表面が平滑化するのみならず、耐襞開性が向上し
、更にポリエステルの延伸性６犬幅に向上するという効
果もある。

本発明における低比重化剤の添加量としては、好ましく
は０．１〜５重量％、さらに好ましくは０．５〜３重量
％である。添加量が０．１重量％未満であると、ポリエ
ステルフィルムが低比重化せず、ソフトなフィルムとは
ならずポリエステルフィルムの比重として０．９５以下
になりにくい。逆に添加量が５重量％を越えると低比重
化の効果が認められなくなるばかりが、該フィルムの白
色度が低下し、ｂ値が正の大きな値になってしまう。

次に、本発明において非相溶ポリマーがポリエステルフ
ィルム中で球形に近い形状であること、すなわち、形状
係数が１〜４の範囲にあることが好ましい、ポリエステ
ルフィルム中の非相溶ポリマーの形状によって得られる
フィルム特性、特にフィルムの比重とクツション率との
相関性、塾寸法安定性、表面粗さ、白色性等に大きな相
違点が生じてくる。すなわち、非相溶ポリマーの形状が
球形に近い場合１層状に分散している場合に比べて低比
重化できるのみならず、白色度、クツション率が高く熱
寸法安定性のよいフィルムを得ることができる。ポリマ
ーを球形に近い形状で分散させることは、ポリマーの形
状がポリエステルに添加する非相溶ポリマーの粘度、相
溶性パラメーター、融点、さらには低比重化剤の種類、
添加量等に強く依存する０球状に近い形状とは、フィル
ム中に分散する非相溶ポリマーの形状係数すなわち、長
径と短径の比がｌ〜４、好ましくは１〜２である場合を
いう。

本発明におけるポリエステルフィルムのクツション率は
、好ましくは１０％以上、さらに好ましくは１５％以上
である。クツション率が１０％未満であると、例えばビ
デオプリンター用等の受容紙として用いた際、感熱記録
ヘッドの押圧を下げると鮮明な画像を転写させることが
できず、また手に触れた時の感触が悪くなる。

本発明におけるポリエステルフィルムの白色度は好まし
くは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上である。

さらに、色差計で求めた色調す値は好ましくは一３以下
、さらに好ましくは一４以下−２０以上である。ｂ値が
小さい程見掛けのフィルムの白さが向上して高級なイメ
ージを与えるものである。

上述した非相溶ポリマーや低比重化剤等の添加により色
調は変化するが、必要により蛍光増白剤を添加しても良
い、蛍光増白剤としては、商品名ユビテック”ＯＢ、Ｍ
Ｄ　（チバガイギー社製）、“０Ｂ−１”　（イースト
マン社製）等が挙げられる。

本発明におけるポリエステルフィルムの光学濃度は、好
ましくは０．７以上１．６以下、さらに好ましくは０．
８以上１．６以下である。光学濃度が０．７未満である
と、フィルムの隠蔽性が不足し、裏側が透けるため好ま
しくない。また、光学濃度が１．６を越えると多量の微
細気泡を含まねばならず、フィルム強度が弱くなり好ま
しくない。

本発明のポリエステルフィルムには、炭酸カルシウム、
非晶質ゼオライト粒子、アナターゼ型の二酸化チタン、
リン酸カルシウム、シリカ、カオリン、タルク、クレー
等の微粒子を併用しても良い、これらの添加量はポリエ
ステル組成物１００重量部に対して０．００５〜２５重
量部とするのが好ましい、またこのような微粒子以外に
もポリエステルの重縮合反応系で触媒残渣とリン化合物
との反応により析出した微粒子を併用することもできる
。析出微粒子としては、例えばカルシウム、リチウム及
びリン化合物から成るもの又はカルシウム、マグネシウ
ム及びリン化合物から成るもの等を挙げることができる
。これらの粒子のポリエステル中の含有量はポリエステ
ル１００重量部に対して０．０５〜１．０重量部である
ことが好ましい。

フィルム支持体の厚みは特に限定されないが。

通常ｌ＃Ｌ１１以上５０以上５似 以上３００井−以下であると基材フィルムとしての実用
面ての取扱性に優れるので好ましい。

本発明における被覆層は、アルコキシシラン又はグリシ
ジル基を含有する不飽和結合を有する化合物をグラフト
してなる非水系ポリエステル共重合体を主成分とする組
Ｊ＆物から威るものである。

本発明における主成分とする層とは、そのものか被覆層
中５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、より好
ましくは７０重量％以上であるものを指し、適宜他の物
質を添加しても良い。添加する他の樹脂は特に限定され
ないか、代表的な例としては，ウレタン系樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アクリル樹脂，ビニル系樹脂，エポキシ樹
脂，スチレン系樹脂等の各種樹脂を挙げることがてきる
。

本発明においてはかかる被覆層を前記ポリエステルフィ
ルムの少なくとも片面に設けるのであるか、この中て両
面に設ける場合は以下に述べる該被覆層の説明は少なく
とも一方に適用されるものである。

本発明ていう非水系ポリエステル共重合体とは２分子中
に親木性基あるいは親木性成分１例えば水＃基、カルボ
キシル基、カルボニル基、シアノ基、アミノ基、メチル
カルボニル基、ポリエチレングリコール、カルボン酸塩
、リン酸エステル塩、第四級アンモニウム塩、硫酸エス
テル塩、スルホン＃ａ１等か導入されていないポリエス
テル共重合体であって、水不溶解性で有機溶剤に均一に
溶解するものを意味する。たたし、ポリエステル共重合
体の両末端が水酸基もしくはカルボキシル基であっても
良い。

前記のポリエステル共重合体としては、芳香族、脂肪族
、脂環族のジカルボン酸であり１例えばテレフタル酸、
イソフタル酸、オルソフタル酸、２．６−ナフタレンジ
カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、グル
タル酸。

１．３−シクロペンタンジカルボン酸、１．３−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、アゼラ
イン酸及びそれらのエステル形成性誘導体等を挙げるこ
とかできる。

上述のカルボン酸と反応させるグリコール酸分としては
、炭素数２〜８の脂肪族グリコール又は炭素数６〜１２
の脂環族グリコーゲンが挙げられ、具体例としてはエチ
レングリコール、１．２−プロピレングリコール、１．
３−プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、ｌ、６−ヘキサンジオール、１．
２−シクロヘキサンジメタツール、ｌ、３−シクロヘキ
サンジメタツール、ｌ、４−シクロヘキサンジメタツー
ル、Ｐ−キジレンゲリコール。

ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等を挙
げることかできる。

これらの共重合ポリエステルは、一般に直鎖状であるこ
とか好ましい、また、共重合体ポリエステルのガラス転
移点は１０〜９０℃、好ましくは４０〜７０℃である場
合、良好な耐スティック性を示す。

本発明でいう不飽和結合を宥する化合物とは。

非水系ポリエステル共重合体にグラフト化する化合物て
あり、具体的にはプロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニル、高級第三級ビニルエステル、塩化ビニル、臭化ビ
ニル等のビニルエステル類アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ツチル、アクリル酸２エチルヘキ
シル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、マレ
イン酸ブチル、マレイン酸オクチル、フマル酸ツチル、
フマル酸オクチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル
酸タリシジル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリ
ル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル
、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、エ
チレンクリコールジメタクリル酸エステル、エチレンク
リコールジアクリル酸エステル、ポリエチレンクリコー
ルジメタクリル酸エステル、ポリエチレンタリコールジ
アクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステル類、
アクリルアミド、メタクリルアくト、メチロールアクリ
ルアミド、ブトキシメチロールアクリルアミド等の不飽
和カルボン酸アミド類、アクリロニトリル等の不飽和ニ
トリル類、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、マレイン酸酸性エステル、フマル
酸酸性エステル、イタコン酸酸性エステル等の不飽和カ
ルボン酸類、酢酸アリル、アリルグリシジルエーテル、
メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン酸シ
アリル等のアクリル化合物、ビニルピリジン、ビニルイ
ミダゾール等の含窒素化合物、エチレン、プロピレン、
ヘキセン、オクテン、スチレン、ビニルトルエン、ツタ
ジエン等の炭化水素類、ジメチルエチルエトキシシラン
、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジメト
キシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシ
シラン等のビニルシラン化合物等を挙げることかてきる
。これらの中から選ばれた少なくとも１種以上が適用さ
れるが、特に限定されるものてはない。

グラフト化は公知の反応によって行なうことがてき、得
られたグラフト化共重合体は主鎖かボリエステル共重合
体のため、基材のポリエステルフィルムとの親和性に優
れているので被覆層はフィルム上により強固に形成てき
る。さらに、グラフト化合物か種々のインクと親和性か
良いため一層印刷適正を高めることかできる。

本発明において、印刷用受容シートとして用いた時、該
被覆層か透明ては印刷の解像度や鮮明さ、印刷場所の確
認等に支障か出る場合、例えばバーコードを印刷するよ
うな場合には被覆層に白色隠蔽顔料を含有せしめること
か好ましい。

本発明でいう白色隠蔽顔料とは、被覆層を白色に呈する
無機あるいは有機顔料であって、無機顔料としては、例
えば炭酸亜鉛、酸化亜鉛、硫化亜鉛、タルク、カオリン
、重質、軽質又は合成の炭酸カルシウム、酸化チタン、
シリカ、フッ化リチウム、フッ化カルシウム、ＷＬ酸バ
リウム、アルミナ、ジルコニア、リン酸カルシウム、天
然又は合成の膨潤性あるいは非膨潤性のマイカ等を挙げ
ることかてきる。また、有機顔料としては、例えばポリ
スチレン、ポリメチルスチレン、ポリメトキシスチレン
、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリメタクリレート、ポリメチルメ
タクリレート、ポリクロルアクリレート等を挙げること
かてきる０本発明においてはこれらの中から選ばれた少
なくとも１種以上か用いられるか、特に限定されるもの
ではない、また、顔料は中空多孔質又は非中空多孔質形
態てあっても良い、さらに、樹脂に対する分散性な良化
する点て、顔料の表面にグリシジル基、メチロール基等
の官能基を付加させる等の処理を施したものが好ましい
。

白色隠蔽顔料の平均粒径は好ましくは０．０５〜３．０
ルー、より好ましくは０．１〜１．ｓ　ｇｍである。平
均粒径か０．０５μ園未満では均一分散化か難しく、３
．０井■を越えるものは被覆層の平温性が悪化し印刷性
か低下し易い、また、白色顔料の添加量は好ましくは０
．１〜７０重量％、より好ましくは５〜５０重量％であ
る。添加量か０．１重量％未満では白色隠蔽性が不十分
となり、７０重量％以上では被覆層とフィルム支持体と
の密着性か低下し易い。

本発明において、被覆層の密着性、耐水性、耐溶剤性を
より改良するため被覆層に架橋結合剤を含有させること
か好ましい。

本発明において架橋結合剤とは、グラフト化ポリエステ
ル共重合体に存在する官能基、例えばヒドロキシル基、
カルボキシル基、グリシジル基、アミド基等と架橋反応
し、最終的には三次元網状構造を有する被覆層とするた
めの架橋剤てあればよく、特に限定されるものてはない
０代表例としては、メチロール化あるいはアルキロール
化した尿素系、メラミン系、アクリルアミド系、ポリア
ミド系樹脂及びエポキシ化合物、イソシアネート化合物
、アジリジン化合物等を挙げることかてきる。中ても、
基材との密着性、スティック防止性の点てメチロール化
メラミン、インシアネート化合物の使用が好ましい。

これらの架橋結合剤は単独、場合によっては二種以上併
用しても良い、添加する架橋結合剤の量はその種類によ
って適宜選択されるが、通常はクラフト化ポリエステル
共重合体の固形分１００重量部に対して好ましくは０．
０１〜５０重量部、より好ましくは０．１〜３０重量部
である。添加量か０、旧重量部未満ては架橋効果か低く
、５０重量部を越えると被覆層の密着性が低下したり、
さらには塗布性か悪化し均一層を形成しにくくなる。ま
た、架橋結合剤は架橋触媒を併用することか架橋反応を
進める点で好ましい、架橋触媒としては。

塩類、無機物質、有機物質、酸物質、アルカリ物質等公
知の物質を用いることかできる。添加する架橋触媒の量
は、グラフト化ポリエステル共重合体の固形分１００重
量部に対して好ましくは０，００１〜ｌＯ重量部、より
好ましくは０．１〜５重量部である。架橋剤を加えたク
ラフト化ポリエステル共重合体はフィルム支持体に塗布
後、加熱、紫外線、電子線等によって架橋されるか１通
常は加熱による方法が一般的である。

本発明において、被覆層の積層厚みは特に限定されるも
のてはないか、被覆層の均一形成性、密着性等の点て０
．１〜５０＃Ｌｍ、好ましくは０．５〜２０ド■である
ことか好ましい、さらに、被覆層には必要に応して本発
明の効果を損なわない量で公知の添加剤、例えば消泡剤
、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤。

染料等を添加しても良い、また、滑剤として無機又は有
機微細粒子を添加しても良い。

次に１本発明の印刷用受容シートの製造方法について説
明するが、かかる例に限定されるものではない。

最初に、本発明の支持体（Ｉ）のシートを底形する。ポ
リエチレンテレフタレートに非相溶ポリマーとして４−
メチルペンテン−ｌポリマー及び低比重化剤としてポリ
アルキレンゲリコールを加えて充分に混合、乾燥させた
後、２７０〜３００°Ｃに加熱された押出機Ａに供給し
Ｔダイよりシート状に底形することかできる。また、無
機粒子等の添加剤を含んだポリエチレンテレフタレート
を常法により押出ＩａＢに供給してＴダイ３Ｎ口金て押
出機Ｂ層のポリマーが両表層になったＢ／Ａ／Ｂの３層
構造に積層してシート状に底形することもてきる。

上記のようにして得られたシート状フィルムは、温度１
０〜６０°Ｃの冷却ドラムて冷却固化して未延伸フィル
ムとすることがてきる。次にこの未延伸フィルムを８０
〜１２０℃に加熱したロール群に導き、長手方向に２〜
５倍に縦延伸し２０〜３０°Ｃのロール群で冷却し、−
軸延伸フィルムを得ることができる。続いて縦延伸した
フィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導
き９０〜１４０℃に加熱した雰囲気中で長手に垂直な方
向に横延伸して二軸延伸フィルムを得ることかできる。

延伸倍率は縦、横それぞれ２〜５倍に延伸するが、その
面積倍率（縦延伸倍率Ｘ横延伸倍率）は６〜２０倍であ
ることか好ましい０面積倍率か６倍未満であると得られ
るフィルムの白さか不良となり、逆に２０倍を越えると
延伸時に破れを生し易くなり製膜性が不良となる傾向が
ある。

次に、得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの少なく
とも一表面上にグラフト化ポリエステル共重合体を主成
分とした組成物から成る被覆層を設ける。被覆層を設け
る方法としては。

■　製膜工程内でフィルム支持体を予め二軸延伸してお
き１次いで所定量に調整した溶液を塗布した後乾燥する
方法、 ■　フィルム支持体を単膜として巻き取った後に塗布−
乾燥の工程を設ける方法、 等か好ましく適用できる。塗布する前記組成分の溶液は
、有機溶媒１例えばアルコール系、カルボン酸エステル
系、ケトン系、脂肪族炭化水素系、脂環式又は芳香族炭
化水素系及びこれらの混合系を用いた有機溶媒溶液の形
で使用する。

塗布方法は特に限定されず、押出ラミネート法、メルト
コーティング法等を用いても良いか、高速で薄膜コート
することが可能であるという理由からグラビアコート法
、リバースコート法、キツスコート法、ダイコート法、
メタリングバーコード法等の公知の方法を適用できる。

また、塗布する前に必要に応じて空気中あるいはその他
の種々雰囲気中でのコロナ放電処理等の公知の表面処理
を施すことによって、塗布性か良化するのみならず、被
覆層をより強固にポリエステルフィルム表面上に形成て
きる。なお、塗材濃度、塗膜乾燥条件は特に限定される
ものてはないか、被覆層や基材フィルムの緒特性に悪影
響を及ぼさない範囲て行なうことが望ましい。

こうして被覆層を積層したフィルムは平面性、寸法安定
性を付与するために、テンター内て１５０〜２３０°Ｃ
の熱固定を行い、均一に徐冷後、室温まて冷やして巻き
取り本発明の印刷用受容シートを得ることかてきる。

［物性の測定ならびに効果の評価方法］（１）表面粗さ Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｂ１２Ｏ３−１９７６に従い、カットオ
フ０．２５ａｍ、測定長４■て中心線平均粗さＲ，（μ
ｍ）及び最大粗さＲｔ（＃Ｌ■）を求める。

（２）ボイドの平均球相当径 フィルムの製膜工程の機械方向あるいはその垂直方向に
切った断面を走査型電子顕微鏡で１０００倍〜５０００
倍に拡大した写真を撮り、指定した厚みの範囲の少なく
とも１００個以上のボイドをイメージアナライザにかけ
、ボイドの面積に相当する円の直径の分布を求める。こ
の分布の体積平均径をボイドの平均球相当径とする。

（３）比重 四塩化炭素−ｎ−へブタン系の密度勾配管によって２５
°Ｃでの値を用いる。

（４）熱収縮率 フィルムは長手方向又は幅方向に輻ｌＯ■厘長さ３００
■に切り、２００■間隔にマーキンクし支持板に一定張
力（５ｇ）下で固定した後、マーキング間隔の原反ａ　
（ａｍ）を測定する０次に、３ｇのクリップを用いて荷
重をかけ１５０℃の熱風オーブン中で回転させながら３
０分間処理し、原反測定と同様にしてマーキング間隔ｂ
（■Ｉ）を測定する。

下記の式により熱収縮率を求め、５木の平均値を用いる
。

熱収縮率（％）＝（ａ−ｂ）／ａ （５）光学濃度 フィルムを約１５０．−の厚みになるように重ね、光学
濃度計（ＴＲ９２７，マクベス社製）を用いて透過濃度
を測定する。フィルムの厚みと光学濃度とをプロットし
、１５０ｇ厘の厚みに相当する光学濃度を求める。

（６）白色度 ＪＩＳ−Ｌ−１０１５に準して、品性製作所（株）製Ｕ
Ｖ−２６０を用イテ波長４５０ｎｍ及び５５０■ｍにお
ける反射率をそれぞれＢ％、Ｇ％としたとき、 白色度（Ｘ）＝４Ｂ−３Ｇで表わされる。

（７）色調 フィルムの表面色を日本重色工業（株）装色差計Σ８０
て測定し、得られたＬ値、ａ値、ｂ値で判定する。

（８）延伸性 ２４時間連続して製膜した時、フィルム破れが皆無のも
のを「良好」１２回以上のものを「破れあり」とする。

（９）スリット切粉 ２４時間本発明のフィルムを片刃レザーで切断した時、
レザーに白い粉か付着している場合な「発生」とする。

（１０）クツション率（％） 三重製作所（株）ダイヤルゲージＮｏ、２１０９−１０
に標準測定子９０００３０を用い、さらにダイヤルゲー
ジスタンドＮｏ、　７００１ＤＯ３−Ｍを用いてダイヤ
ルゲージ押え部分に荷重５０ｇと５００ｇとをかけた時
のそれぞれのフィルムの厚さｄ　！ｌｏｔ　ｄ　Ｂｏｏ
から次式により求める。

（１１）形状係数 ボイドの平均径を求めるときと同様に、フィルム断面て
の非相溶ポリマーの形状をイメージアナライザーにかけ
１００個の平均の長径／短径の比率で表わす。

（１２）被覆層のｖ、Ｍ性 被覆層とベースフィルムの密着力は、被覆層上にクロス
力・ント（１００ケ／ｃｍ”）をいれ、該クロスカット
面に対し４５°にセロテープ（ＣＴ−２４、ニチバン（
株）製）を貼り、ハントローラを用いて約５Ｋｇの荷重
を掛け１０回往復して圧着させ、セロテープを手て１８
０°方向に強制剥離し、被覆層の剥離度合いを観察した
。判定基準は次の通りである。

◎・非常に良好（剥離なし） ○、良好（剥離面ａ５％未満） △・やや劣る（剥離面積５％以上２０％未満）×、不良
（剥離面積２０％以上） （１３）耐溶剤性 被覆層を形成させたポリエステルフィルムをテトラクロ
ロエチレン中に３０分間浸漬処理後、被覆層にクロスカ
ット（Ｚｏｏケ／ｃ１）をいれ、前記（Ｉ２）と同様に
して被覆層の剥離度合いを観察し、評価する。

（１４）耐水性 被覆層を形成させたポリエステルフィルムを５０°Ｃの
温水中で３０分間浸漬処理後、被覆層にクロスカット（
１００ケ／ｃｓ２）をいれ、前記（１２）と同様にして
被覆層の剥離度合いを観察し、評価した、なお、表面状
態が肉眼で異常（白濁化等）か観察されたものは、セロ
ハク評価か良好ても不良とする。

（１５）印字性 高速ハーフ−１〜プリンター”東し８４００システム（
東しエンジニアリンク（株）製）”を用いて文字パター
ンを印刷し、印字品質を拡大鏡て肉眼観察して、次ぎの
如く判定する。

○：印字性が良好 △：印字性がやや劣る ×：印字性が不良 ［実施例］ 本発明を実施例を用いて説明するか１本発明の実施例は
これらに限定されるものてはない。

実施例１ ポリエチレンテレフタレート（極限粘度［η］＝　０．
６５）を８８重量％、ポリ−４−メチルペンテン＝ｌ（
三井石油化学（株）ＴＰＸ−ｄ８２０）１０重量％、分
子量４０００のポリエチレンクリコール２重量％を混合
した原料な押出機Ａに供給し、常法により２８５°Ｃて
溶融してＴタイ３層複合口金の中央層に導入した。

一方、上記ポリエチレンテレフタレート９０重量％に炭
酸カルシウム（平均粒径０．８μ園）を１０重量％、蛍
光増白剤”０Ｂ−１”を０．０１重量％添加した原料な
押出ａＢに供給し、常法により２８５°Ｃで溶融してＴ
タイ３層複合口金の画表層にラミネートして、該溶融体
シートを表面温度２５℃に保たれた冷却ドラム上に静電
荷法でｖ、Ｍ冷却固化させた。続いて該キャストシート
を常法に従い長手方向に９８９Ｃに加熱されたロール群
を用いて３．５倍に延伸し、２５°Ｃに冷却した。さら
に、該延伸フィルムをテンターに導き１２５℃に加熱さ
れた雰囲気中で幅方向に３．２倍延伸し、２２５℃て熱
固定を行い、厚さ１００μｍのフィルムを得た。フィル
ムの厚さは表層５ド鵬ずつ、中央層９０ＩＬｌｌの構成
てあった。

該二軸延伸フィルム上に、トルエン／メチルエチルケト
ン（混合比１：１）を希釈溶媒とし、これにグラフト化
ポリエステル共重合体”ベスレシン２３０Ｇ”　（高松
油脂（株）製）を加え濃度１０重量％とした塗材をグラ
ビアコート法で塗布した後、１２０°Ｃて１分間乾燥さ
せ被覆層が２．０ｐｍの印刷用受容シートを得た。

得られた印刷用受容シートの特性は表１に示した通りて
あり、熱安定性に優れクツション性及び白色性の高い低
比重のフィルムであることか分かる。また、被覆層は密
着性、耐溶剤性、耐水性及び印刷性共に良好（○）で優
れたものてあった。

表１ 止置ｌｊ−二ュ 実施例１で用いた非相溶ポリマーのポリ−４−メチルペ
ンテン−１に代わりポリプロピレン（三井東圧社製ノー
ブレン４Ｈ）に代える以外は全〈実施例と同様にした場
合を比較例１、比較例１での熱処理を行わない場合を比
較例２とした。

得られたフィルムの特性を表２に示した。このようにポ
リプロピレンを用いた場合は、寸法安定性に優れた低比
重化フィルムは得られないことがわかる。

２〜３、　　例３〜４ 実施例１で用いた低比重化剤ポリエチレングリコール（
ＰＥＧ）の添加量を変える以外は実施例１と同様にして
印刷用受容シートを得た。

得られたフィルムの特性を表３に示す。低比重化剤ポリ
エチレングリコールの添加量により低比重で熱寸法安定
性に優れたフィルムの得られることがわかる。

叉１Ｄ引丘 実施例１で得られた二軸延伸ポリエチレンフィルム表面
上にコロナ放電処理を施した後、トルエン／メチルエチ
ルケトン（混合比ｌ：１）を希釈溶媒とし、これにクラ
フト化ポリエステル共重合体“ペスレジン２３０Ｇ″′
及び白色隠蔽顔料として平均粒径０，３μ副の酸化チタ
ンをポリエステル樹脂”バイロン２００”　（東洋路Ｃ
株）製）に混練させた酸化チタン高濃度分散体”ＣＴ−
Ｐ”（（株）昭和インク工業所製）を用いて固形分１０
０重量部当り酸化チタンが４０重量％添加された組成で
均一分散させ、濃度１０重量％の塗材としたものを実施
例１と同様の方法で塗布し、被覆層が３．０　ａｍの印
刷用受容シートを得た。

得られたフィルムの特性は、被覆層の密着性、耐水性、
耐溶剤性、印刷性共に良好（○）なものであった。

東１０狙旦 実施例４で用いた塗剤に架橋結合剤としてイソシアネー
ト系硬化剤−コロネー）ＥＨ”　　（日本ボリウレタン
工業（株）製）を固形分１００重量部当り５重量部加え
て均一分散させ、濃度１０重量％の塗材としたものを用
いることを除いて実施例４と同様にして、被覆層が３．
０μ園の印刷用受容シートを得た。

得られたフィルムは、被覆層の密着性、耐水性及び耐溶
剤性共に非常に良好（０）で、かつ印刷性も良好（○）
な優れたものであった。

ｉ校里玉 実施例４で得られた二軸延伸ポリエステルフィルムにコ
ロナ放電処理を施したフィルム表面に水系ポリエステル
共重合体樹脂”ポリエスタ−Ｗ９５０１“　（日本合成
化学工業１株）製）と平均粒径０．４ｕ■の酸化チタン
を重量固形分比７０　：　３０の組成で均一分散させた
濃度１０重量％の水系溶液をバーコード法で塗布した。

塗膜を１１０℃で３分間乾燥させ、被覆層が１．０μｍ
の印刷用受容シートを得た。

得られたフィルムは、被覆層の耐水性、耐溶剤性は不良
（×）、密着性、印刷性はやや劣る（△）ものであった
。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）フィルム支持体（ I ）の少なくとも片面に、被
   覆層（II）を設けた印刷用受容シートであって、フィル
   ム支持体（ I ）が１５０℃の熱収縮率が２％未満であ
   り、かつ比重が０．９５以下のポリエステルフィルムで
   あり、被覆層（II）がアルコキシシラン又はグリシル基
   を含有する不飽和結合を有する化合物をグラフトしてな
   る非水系ポリエステル共重合体を主成分とする組成物か
   ら成ることを特徴とする印刷用受容シート。
2. （２）被覆層（II）に白色隠蔽顔料を含有することを特
   徴とする請求項１記載の印刷用受容シート。
3. （３）被覆層（II）に架橋結合剤を含有することを特徴
   とする請求項１又は２に記載の印刷用受容シート。
4. （４）ポリエステルフィルム中に非相溶ポリマーが分散
   混合され、かつ該非相溶ポリマーのフィルム中での形状
   係数が１〜４であることを特徴とする請求項１ないし３
   のいずれか１項に記載の印刷用受容シート。
5. （５）非相溶ポリマーがメチルブテンポリマー、メチル
   ペンチッポリマー、スチレン系ポリマー、フッ素系ポリ
   マー、セルロースアセテート、セルロースプロピオネー
   トポリマーから選ばれた融点２００℃以上のポリマーで
   あることを特徴とする請求項４記載の印刷用受容シート
   。
6. （６）ポリエステルフィルムの色差計によって求めた色
   調ｂ値が−３以下であることを特徴とする請求項１ない
   し５のいずれか１項に記載の印刷用受容シート。
7. （７）ポリエステルフィルムがポリエステルに低比重化
   剤を含有させて得られることを特徴とする請求項１ない
   し６のいずれか１項に記載の印刷用受容シート。
8. （８）低比重化剤がポリアルキレングリコール、エチレ
   ンオキサイド／プロピレンオキサイド共重合体、アルキ
   ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩及びそ
   れらの変性体から選ばれたものであることを特徴とする
   請求項７記載の印刷用受容シート。