JP2000204106A - 樹脂組成物およびこれを用いた合板用接着剤 - Google Patents
樹脂組成物およびこれを用いた合板用接着剤Info
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Abstract
となく、かつ高温度の熱水に対しても接着力の低下が少
ない性能を有する樹脂組成物およびこれを含有する合板
用接着剤の提供。 【解決手段】 分子内に炭素数4以下のα−オレフィン
単位を1〜10モル%含有する変性ポリビニルアルコー
ル系共重合体の存在下、(i)酢酸ビニルまたは酢酸ビ
ニルと(メタ)アクリル酸エステル類80.0〜99.
9重量%および(ii)アクリル酸0.1〜20重量%か
らなるモノマーを乳化重合して得られる酢酸ビニル−ア
クリル酸共重合樹脂エマルジョンまたは酢酸ビニル−
(メタ)アクリル酸エステル−アクリル酸共重合樹脂エ
マルジョンを主成分とする樹脂組成物と、これをを含有
してなる合板用接着剤。
Description
これを用いた合板用接着剤に関するものであり、さらに
詳しくは、人体および環境に対して悪い影響を及ぼすこ
となく、かつ高温度の熱水に対しても接着力の低下が少
ない性能を有する樹脂組成物およびこれを含有する合板
用接着剤に関するものである。
ば喘息あるいは皮膚炎といった、いわゆるアレルギー症
状、疾患が増加してきており社会問題として大きく取り
上げられている。これらの症状、疾患をもたらす原因の
一つとして、ホルムアルデヒドを一成分とする接着剤、
例えば尿素樹脂あるいは尿素−メラミン樹脂等の使用が
挙げられる。これらの接着剤は、硬化後においても少量
の遊離ホルムアルデヒドを含有しているので、該接着剤
を使用した建材、家具、調度類からは微量のホルムアル
デヒドが発生し、上記のアレルギー疾患などはこれに起
因するものと言われている。
しない合板用接着剤は、実用的にはポリビニルアルコー
ルを保護コロイドとした酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体を主成分としたエマルジョン型接着剤のみ
と言っても過言ではない程である。
ル樹脂エマルジョン系接着剤は、JAS一類合板のよう
な耐熱水性テストに合格しなければならない分野には利
用が難しい。すなわち現段階では、JAS一類合板のよ
うに耐熱水性テストに合格し、人体に悪影響を及ぼさな
い合板用接着剤は存在しないと考えられる。
樹脂組成物の欠点を克服し、人体および環境に対して悪
い影響を及ぼすことなく、かつ高温度の熱水に対しても
接着力の低下が少ない性能を有する樹脂組成物およびこ
れを含有する合板用接着剤を提供することを目的とす
る。
料につき検討を重ねた結果、次の樹脂組成物が上記の目
的を達成できることを知り、本発明を完成することがで
きた。すなわち本発明は、分子内に炭素数4以下のα−
オレフィン単位を1〜10モル%含有する変性ポリビニ
ルアルコール系共重合体の存在下、(i)酢酸ビニルま
たは酢酸ビニルと(メタ)アクリル酸エステル類80.
0〜99.9重量%および(ii)アクリル酸0.1〜2
0重量%からなるモノマーを乳化重合して得られる酢酸
ビニル−アクリル酸共重合樹脂エマルジョンまたは酢酸
ビニル−(メタ)アクリル酸エステル−アクリル酸共重
合樹脂エマルジョンを主成分とする樹脂組成物を提供す
るものである。また本発明は、前記の樹脂組成物を含有
してなる合板用接着剤を提供するものである。
のα−オレフィン単位を1〜10モル%含有する変性ポ
リビニルアルコール系共重合体は、例えば特開平6−8
0709号公報に記載の方法により製造することができ
る。一般的には、該変性ポリビニルアルコール系共重合
体は、ビニルエステルと炭素数4以下のα−オレフィン
との共重合体をケン化することにより得られ、ビニルエ
ステルとしては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ギ酸
ビニル等が挙げられ、中でも酢酸ビニルが好ましい。
オレフィンは炭素数4以下のものであり、エチレン、プ
ロピレン、n−ブテン、イソブチレン等が挙げられる
が、中でもエチレンが好ましい。変性ポリビニルアルコ
ール系共重合体中のα−オレフィン含有量は1〜10モ
ル%が好ましく、さらに好ましくは2〜8モル%であ
る。α−オレフィンの含有量が1モル%未満の場合には
耐水性が得られず、また10モル%を超えると変性ポリ
ビニルアルコール系共重合体の水への溶解度が低下し、
好ましくない。
ン化度は80モル%〜99.9モル%が好ましく、重合
度は100〜5000の範囲のものが好ましい。
アルコール系共重合体の存在下、(i)酢酸ビニルまた
は酢酸ビニルと(メタ)アクリル酸エステル類80.0
〜99.9重量%および(ii)アクリル酸0.1〜20
重量%からなるモノマーを乳化重合する。
ル酸エステル類としてはとくに限定されるものではない
が、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エ
チル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アク
リル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、
(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s
ec−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メ
タ)アクリル酸n−ペンチル、(メタ)アクリル酸2−
エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸n−オクチル、
(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステ
アリル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)
アクリル酸2−メトキシエチル、(メタ)アクリル酸2
−エトキシエチル、(メタ)アクリル酸2−メトキシプ
ロピル、(メタ)アクリル酸3−メトキシプロピル、
(メタ)アクリル酸2−メトキシブチル、(メタ)アク
リル酸3−メトキシブチル、(メタ)アクリル酸4−メ
トキシブチル等の(メタ)アクリル酸エステル類等が挙
げられ、これらの1種または2種以上が用いられる。
おける必須成分である。アクリル酸を用いる理由は、接
着剤被膜の耐水性および耐熱水性を上げるためである。
は、(i)酢酸ビニルまたは酢酸ビニルと(メタ)アク
リル酸エステル類80.0〜99.9重量%、好ましく
は85〜99重量%および(ii)アクリル酸0.1〜2
0重量%、好ましくは1〜15重量%がよい。アクリル
酸の使用割合が0.1重量%未満の場合は、接着剤の耐
水性および耐熱水性が得られず、20重量%を超える
と、接着剤粘度が著しく増大し好ましくない。
共重合樹脂エマルジョンまたは酢酸ビニル−(メタ)ア
クリル酸エステル−アクリル酸共重合樹脂エマルジョン
は、通常の乳化重合法に従って製造することができる。
重合時には通常の重合開始剤が用いられ、一般に乳化重
合に使用されるものであれば全て使用することができ
る。代表的なものを挙げれば、過酸化水素、過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性無機過酸化物また
は過硫酸塩、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド等の有機過酸化物、アゾビスイソブチ
ロニトリル等のアゾ化合物が挙げられる。重合開始剤の
使用量は、前記の(i)および(ii)成分のモノマー類
の総重量に対して、0.1〜20重量%が好ましい。ま
た、上記重合開始剤は、酒石酸、蟻酸、蓚酸等の還元剤
とを併用してもよい。またモノマー類は、これを一括し
てもしくは分割して、これを例えば連続的に滴下して反
応に供することができる。重合温度は、通常の60〜9
0℃で行うことができる。
ル系共重合体は、前記の(i)および(ii)成分のモノ
マー類100重量部に対して0.1〜20重量部、好ま
しくは、0.5〜15重量部が使用される。この範囲に
よれば、重合安定性、得られるエマルジョンの好適な粘
度、さらに合板用接着剤として用いた場合、初期接着性
が向上し好ましい。
ル系共重合体は単独使用が好ましいが、本発明の目的を
損なわない範囲で、従来のポリビニルアルコール、澱
粉、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリアクリルアミ
ド等の他の保護コロイドや、従来公知のノニオン性、ア
ニオン性またはカチオン性の界面活性剤の使用が可能で
ある。また、本発明の樹脂組成物を合板用接着剤として
用いる場合には、さらに必要に応じて、他の配合剤を添
加することができる。このような配合剤としては、前記
以外のセルロース誘導体(例えばヒドロキシセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース等)、カゼイン等の水
溶性高分子、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、テキサノール(2,2,4−トリメチル−1,3−
ペンタンジオールモノイソブチレート)、DBE(ジベ
イシックエステル)等の可塑剤、ロジン、テルペン樹脂
等の粘着付与剤、無機の体質顔料等が挙げられる。
板用接着剤として有用である。このような合板用接着剤
は、優れた耐水性および耐熱水性を提供することができ
る。すなわちJAS一類に合格する合板を製造すること
ができる。また本発明の合板用接着剤を用いて合板を製
造するには、従来から公知の方法を採用することができ
る。例えば、本発明の合板用接着剤を単板に塗布し、こ
れに他の単板を接着させ熱圧で数分間圧締し、合板を製
造することができる。
−アクリル酸共重合樹脂エマルジョンまたは酢酸ビニル
−(メタ)アクリル酸エステル−アクリル酸共重合樹脂
エマルジョンは、分子内に炭素数4以下のα−オレフィ
ン単位を有する変性ポリビニルアルコール系共重合体を
保護コロイドとして用いているので、得られる樹脂組成
物は、優れた耐熱水性を有する。また、該樹脂組成物か
らなる合板用接着剤を用いて製造される合板は、熱水下
時において優れた接着強度を有する。
らに説明する。 (実施例1)撹拌機、温度計、還流冷却機、滴下ロート
を備えた1リットルセパラブルフラスコに、変性ポリビ
ニルアルコール系共重合体(クラレ社製、商品名HR−
1000、ケン化度99.3モル%、重合度1000)
の10%水溶液400gと水100gとを仕込み、70
℃に昇温した。その後30%過酸化水素水2.5gおよ
び酒石酸1gを加え、直ちに酢酸ビニル395gおよび
アクリル酸5gを4時間で滴下した。また、30%過酸
化水素水2.5gに水を加え、全量50gとした水溶液
を、上記モノマー類滴下と同時に滴下し、乳化重合を行
った。なお、この時のフラスコ内温が、80〜85℃に
なるように、外温をコントロールした。滴下終了後、8
0〜85℃で1時間保った後、30℃以下に冷却し、テ
キサノール30gを添加し、エマルジョンを得た。得ら
れた酢酸ビニル−アクリル酸共重合樹脂エマルジョンの
固形分濃度(105℃、1時間乾燥後、以下同じ)は、
47.1%、粘度(BH型粘度計、10回転、23℃)
は、2800mpa.sであった。
ルコール系共重合体と、別の変性ポリビニルアルコール
系共重合体(クラレ社製、商品名RS−117、ケン化
度98.3モル%、重合度1700)とを、重量比7/
3に変更したこと以外は、実施例1を繰り返し、エマル
ジョンを得た。得られた酢酸ビニル−アクリル酸共重合
樹脂エマルジョンの固形分濃度は47.0%、粘度は5
200mpa.sであった。
アクリル酸を10gに変更したこと以外は、実施例1を
繰り返し、エマルジョンを得た。得られた酢酸ビニル−
アクリル酸共重合樹脂エマルジョンの固形分濃度は4
6.9%、粘度は6300mpa.sであった。
ル酸n−ブチルに代えたこと以外は、実施例1を繰り返
し、エマルジョンを得た。得られた酢酸ビニル−(メ
タ)アクリル酸エステル−アクリル酸共重合樹脂エマル
ジョンの固形分濃度は46.8%、粘度は8500mp
a.sであった。
共重合体の代わりに、従来の完全ケン化ポリビニルアル
コール(ケン化度98モル%、重合度1000、(株)
クラレ製、PVA−117)を用いたこと以外は、実施
例1を繰り返しエマルジョンを得た。得られたエマルジ
ョンの固形分濃度は、47.3%、粘度は3200mp
a.sであった。
クリル酸0gに変更したこと以外は、実施例1を繰り返
しエマルジョンを得た。得られたエマルジョンの固形分
濃度は、47.4%、粘度は1800mpa.sであっ
た。
ルジョンを合板用接着剤とし、その接着性を測定した。
測定方法を以下に示す。また、測定結果を下記表1に示
す。
クロス貼り3プライ) 温度:20℃ 塗布量:20g/900cm2 圧締圧:冷圧8kg/cm2×20分 + 熱圧110
〜120℃/8kg/cm2×3分 (2)試験方法 JAS一類、二類浸漬試験 (3)測定方法 常態:20℃、65RH%下の通常状態で測定 温冷水浸漬(JAS二類):60℃温水に3時間浸漬、
10分間水浸漬後測定 煮沸繰り返し(JAS一類):煮沸4時間、60℃で2
0時間乾燥、さらに煮沸4時間、10分間水浸漬後測定
は、比較例のものと比べ、温冷水浸漬強度および煮沸繰
り返し強度が格段に優れ、JAS一類に合格することが
分かる。しかも、常態強度も優れている。
まないために人体および環境に対して悪い影響を及ぼす
ことなく、かつ高温度の熱水に対しても接着力の低下が
少ない性能を有する樹脂組成物およびこれを含有する合
板用接着剤が提供される。
Claims (2)
- 【請求項1】 分子内に炭素数4以下のα−オレフィン
単位を1〜10モル%含有する変性ポリビニルアルコー
ル系共重合体の存在下、(i)酢酸ビニルまたは酢酸ビ
ニルと(メタ)アクリル酸エステル類80.0〜99.
9重量%および(ii)アクリル酸0.1〜20重量%か
らなるモノマーを乳化重合して得られる酢酸ビニル−ア
クリル酸共重合樹脂エマルジョンまたは酢酸ビニル−
(メタ)アクリル酸エステル−アクリル酸共重合樹脂エ
マルジョンを主成分とする樹脂組成物。 - 【請求項2】 請求項1に記載の樹脂組成物を含有して
なる合板用接着剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP00404699A JP4020349B2 (ja) | 1999-01-11 | 1999-01-11 | 樹脂組成物およびこれを用いた合板用接着剤 |
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Publications (2)
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JP4020349B2 JP4020349B2 (ja) | 2007-12-12 |
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Family Applications (1)
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002285119A (ja) * | 2001-03-22 | 2002-10-03 | Chuo Rika Kogyo Corp | 酢酸ビニル系重合体エマルジョン接着剤 |
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-
1999
- 1999-01-11 JP JP00404699A patent/JP4020349B2/ja not_active Expired - Fee Related
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EP3643729A4 (en) * | 2017-06-22 | 2021-03-17 | Kuraray Co., Ltd. | AQUATIC EMULSION AND ADHESIVE WITH IT |
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