JP2000016952A - 炭化水素の製造方法 - Google Patents
炭化水素の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ｏ−エチルジフェニルアルカンとｍ−エチル
ジフェニルアルカンの混合物を脱水素反応させ、ｏ−エ
チルジフェニルアルカン由来の化合物を含まない高純度
のｍ−エチルジフェニルアルカンの脱水素化合物を容易
に製造する方法を提供する。 【解決手段】 次の一般式（１）で表される炭化水素の
中のいずれか一つの炭化水素と一般式（２）で表される
炭化水素の中のいずれか一つの炭化水素との混合物を脱
水素または酸化脱水素し、蒸留して一般式（３）で表さ
れるモノオレフィン炭化水素および／またはジオレフィ
ン炭化水素を選択的に製造する。 【化１】 【化２】 【化３】
ジフェニルアルカンの混合物を脱水素反応させ、ｏ−エ
チルジフェニルアルカン由来の化合物を含まない高純度
のｍ−エチルジフェニルアルカンの脱水素化合物を容易
に製造する方法を提供する。 【解決手段】 次の一般式（１）で表される炭化水素の
中のいずれか一つの炭化水素と一般式（２）で表される
炭化水素の中のいずれか一つの炭化水素との混合物を脱
水素または酸化脱水素し、蒸留して一般式（３）で表さ
れるモノオレフィン炭化水素および／またはジオレフィ
ン炭化水素を選択的に製造する。 【化１】 【化２】 【化３】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は炭化水素の製造方法
に関するものであり、さらに詳しくは、容易に得られし
かも安価な混合原料からプロフェン系鎮痛剤であるα−
（ｍ−ベンゾイルフェニル）プロピオン酸（商品名：ケ
トプロフェン）の合成原料として有用な化合物である
（ｍ−ビニルフェニル）フェニルメタン、１−（ｍ−ビ
ニルフェニル）−１−フェニルエタン、１−（ｍ−エチ
ルフェニル）−１−フェニルエチレンまたは１−（ｍ−
ビニルフェニル）−１−フェニルエチレンを選択的に製
造する方法に関するものである。
に関するものであり、さらに詳しくは、容易に得られし
かも安価な混合原料からプロフェン系鎮痛剤であるα−
（ｍ−ベンゾイルフェニル）プロピオン酸（商品名：ケ
トプロフェン）の合成原料として有用な化合物である
（ｍ−ビニルフェニル）フェニルメタン、１−（ｍ−ビ
ニルフェニル）−１−フェニルエタン、１−（ｍ−エチ
ルフェニル）−１−フェニルエチレンまたは１−（ｍ−
ビニルフェニル）−１−フェニルエチレンを選択的に製
造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ｏ−エチルジフェニルアルカンおよびｍ
−エチルジフェニルアルカンからなる混合物は、アルキ
ルベンゼンなどを原料とするアルキル化反応、不均化反
応、縮合反応などの酸触媒を利用して工業的に安価に製
造することができる。
−エチルジフェニルアルカンからなる混合物は、アルキ
ルベンゼンなどを原料とするアルキル化反応、不均化反
応、縮合反応などの酸触媒を利用して工業的に安価に製
造することができる。
【０００３】ここで、特開平２−１０１０４１号公報に
おいては、１−（ｍ−ビニルフェニル）−１−フェニル
エタンからカルボニル化などの反応によりプロフェン系
鎮痛剤であるα−（ｍ−ベンゾイルフェニル）プロピオ
ン酸（商品名：ケトプロフェン）を得ている。また、１
−（ｍ−ビニルフェニル）−１−フェニルエチレンは特
開平３−３１２２１号公報においては、プロフェン系鎮
痛剤であるα−（ｍ−ベンゾイルフェニル）プロピオン
酸（商品名：ケトプロフェン）を得ている。さらに、
（ｍ−ビニルフェニル）フェニルメタンなどは、特開昭
６３−２３０６４７号公報においてはグリニャール試薬
を用いて製造されており、該公報ではこれからプロフェ
ン系鎮痛剤であるα−（ｍ−ベンゾイルフェニル）プロ
ピオン酸（商品名：ケトプロフェン）を得ている。
おいては、１−（ｍ−ビニルフェニル）−１−フェニル
エタンからカルボニル化などの反応によりプロフェン系
鎮痛剤であるα−（ｍ−ベンゾイルフェニル）プロピオ
ン酸（商品名：ケトプロフェン）を得ている。また、１
−（ｍ−ビニルフェニル）−１−フェニルエチレンは特
開平３−３１２２１号公報においては、プロフェン系鎮
痛剤であるα−（ｍ−ベンゾイルフェニル）プロピオン
酸（商品名：ケトプロフェン）を得ている。さらに、
（ｍ−ビニルフェニル）フェニルメタンなどは、特開昭
６３−２３０６４７号公報においてはグリニャール試薬
を用いて製造されており、該公報ではこれからプロフェ
ン系鎮痛剤であるα−（ｍ−ベンゾイルフェニル）プロ
ピオン酸（商品名：ケトプロフェン）を得ている。
【０００４】上述の１−（ｍ−ビニルフェニル）−１−
フェニルエタン、１−（ｍ−ビニルフェニル）−１−フ
ェニルエチレン、（ｍ−ビニルフェニル）フェニルメタ
ンからプロフェン系鎮痛剤であるα−（ｍ−ベンゾイル
フェニル）プロピオン酸（商品名：ケトプロフェン）を
製造する方法は、いずれも安価、簡便なカルボニル化な
どの方法によるものであるので、１−（ｍ−ビニルフェ
ニル）−１−フェニルエタン、１−（ｍ−ビニルフェニ
ル）−１−フェニルエチレン、（ｍ−ビニルフェニル）
フェニルメタンなどは、プロフェン系鎮痛剤であるα−
（ｍ−ベンゾイルフェニル）プロピオン酸（商品名：ケ
トプロフェン）の原料として有用であるといえる。
フェニルエタン、１−（ｍ−ビニルフェニル）−１−フ
ェニルエチレン、（ｍ−ビニルフェニル）フェニルメタ
ンからプロフェン系鎮痛剤であるα−（ｍ−ベンゾイル
フェニル）プロピオン酸（商品名：ケトプロフェン）を
製造する方法は、いずれも安価、簡便なカルボニル化な
どの方法によるものであるので、１−（ｍ−ビニルフェ
ニル）−１−フェニルエタン、１−（ｍ−ビニルフェニ
ル）−１−フェニルエチレン、（ｍ−ビニルフェニル）
フェニルメタンなどは、プロフェン系鎮痛剤であるα−
（ｍ−ベンゾイルフェニル）プロピオン酸（商品名：ケ
トプロフェン）の原料として有用であるといえる。
【０００５】ここで、既に述べたようにｏ−エチルジフ
ェニルアルカンおよびｍ−エチルジフェニルアルカンか
らなる混合物は、アルキルベンゼンなどを原料とするア
ルキル化反応、不均化反応、縮合反応などの酸触媒を利
用して工業的に安価に製造することができる。
ェニルアルカンおよびｍ−エチルジフェニルアルカンか
らなる混合物は、アルキルベンゼンなどを原料とするア
ルキル化反応、不均化反応、縮合反応などの酸触媒を利
用して工業的に安価に製造することができる。
【０００６】したがって、この混合物を利用して、１−
（ｍ−ビニルフェニル）−１−フェニルエタン、１−
（ｍ−ビニルフェニル）−１−フェニルエチレンなどを
得ることができるならば、工業的に有利である。
（ｍ−ビニルフェニル）−１−フェニルエタン、１−
（ｍ−ビニルフェニル）−１−フェニルエチレンなどを
得ることができるならば、工業的に有利である。
【０００７】しかしながら、アルキルベンゼンなどを原
料とするアルキル化反応、不均化反応、縮合反応などの
酸触媒を利用する方法によっては、これらの方法から得
られるｍ−エチルジフェニルアルカンは、ｏ−エチルジ
フェニルアルカン、ｍ−エチルジフェニルアルカンそし
てｐ−エチルジフェニルアルカンからなる混合物として
得られる。
料とするアルキル化反応、不均化反応、縮合反応などの
酸触媒を利用する方法によっては、これらの方法から得
られるｍ−エチルジフェニルアルカンは、ｏ−エチルジ
フェニルアルカン、ｍ−エチルジフェニルアルカンそし
てｐ−エチルジフェニルアルカンからなる混合物として
得られる。
【０００８】（エチルフェニル）フェニルメタンのｏ−
体、ｍ−体そしてｐ−体の沸点はそれぞれ２９０．９
℃、２９１．５℃そして２９７．０℃であり、また１−
（エチルフェニル）−１−フェニルエタンのｏ−体、ｍ
−体そしてｐ−体の沸点はそれぞれ２８５℃、２８４℃
そして２９３℃である。従って、ｐ−エチルジフェニル
アルカンならば、たとえこれを含むエチルジフェニルア
ルカン混合物であっても通常の分離方法である蒸留でｐ
−エチルジフェニルアルカンを分離することが可能であ
る。
体、ｍ−体そしてｐ−体の沸点はそれぞれ２９０．９
℃、２９１．５℃そして２９７．０℃であり、また１−
（エチルフェニル）−１−フェニルエタンのｏ−体、ｍ
−体そしてｐ−体の沸点はそれぞれ２８５℃、２８４℃
そして２９３℃である。従って、ｐ−エチルジフェニル
アルカンならば、たとえこれを含むエチルジフェニルア
ルカン混合物であっても通常の分離方法である蒸留でｐ
−エチルジフェニルアルカンを分離することが可能であ
る。
【０００９】しかしながら、ｏ−エチルジフェニルアル
カンとｍ−エチルジフェニルアルカンとからなる混合物
からｍ−エチルジフェニルアルカンを蒸留で分離するこ
とは実際上困難であり、結局上記ｏ−エチルジフェニル
アルカン、ｍ−エチルジフェニルアルカンそしてｐ−エ
チルジフェニルアルカンからなる混合物を原料とする方
法は工業的に採用し難いものであると考えられ、現実に
そのような提案は未だされていない。
カンとｍ−エチルジフェニルアルカンとからなる混合物
からｍ−エチルジフェニルアルカンを蒸留で分離するこ
とは実際上困難であり、結局上記ｏ−エチルジフェニル
アルカン、ｍ−エチルジフェニルアルカンそしてｐ−エ
チルジフェニルアルカンからなる混合物を原料とする方
法は工業的に採用し難いものであると考えられ、現実に
そのような提案は未だされていない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、工業
的な蒸留では分離が難しく、成分の利用が困難であるｏ
−エチルジフェニルアルカンとｍ−エチルジフェニルア
ルカンの混合物を原料として利用して、プロフェン系鎮
痛剤であるα−（ｍ−ベンゾイルフェニル）プロピオン
酸（商品名：ケトプロフェン）の合成原料として有用な
化合物である（ｍ−ビニルフェニル）フェニルメタン、
１−（ｍ−ビニルフェニル）−１−フェニルエタン、１
−（ｍ−エチルフェニル）−１−フェニルエチレンまた
は１−（ｍ−ビニルフェニル）−１−フェニルエチレン
を選択的に製造する方法を提供することである。
的な蒸留では分離が難しく、成分の利用が困難であるｏ
−エチルジフェニルアルカンとｍ−エチルジフェニルア
ルカンの混合物を原料として利用して、プロフェン系鎮
痛剤であるα−（ｍ−ベンゾイルフェニル）プロピオン
酸（商品名：ケトプロフェン）の合成原料として有用な
化合物である（ｍ−ビニルフェニル）フェニルメタン、
１−（ｍ−ビニルフェニル）−１−フェニルエタン、１
−（ｍ−エチルフェニル）−１−フェニルエチレンまた
は１−（ｍ−ビニルフェニル）−１−フェニルエチレン
を選択的に製造する方法を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】すなわち、上記課題を解
決するため請求項１の発明は、次の一般式（１）で表さ
れる炭化水素の中のいずれか一つの炭化水素と、一般式
（２）で表される炭化水素の中のいずれか一つの炭化水
素との混合物を脱水素または酸化脱水素し、蒸留して一
般式（３）で表されるモノオレフィン炭化水素および／
またはジオレフィン炭化水素を選択的に製造することを
特徴とする炭化水素の製造方法に関するものである。
決するため請求項１の発明は、次の一般式（１）で表さ
れる炭化水素の中のいずれか一つの炭化水素と、一般式
（２）で表される炭化水素の中のいずれか一つの炭化水
素との混合物を脱水素または酸化脱水素し、蒸留して一
般式（３）で表されるモノオレフィン炭化水素および／
またはジオレフィン炭化水素を選択的に製造することを
特徴とする炭化水素の製造方法に関するものである。
【００１２】
【化４】
【００１３】
【化５】
【００１４】
【化６】
【００１５】本発明の炭化水素の製造方法によれば、工
業的な蒸留では分離が難しく、成分の利用が困難である
ｏ−エチルジフェニルアルカンとｍ−エチルジフェニル
アルカンの混合物を原料として脱水素反応を行うと、混
合物中のｏ−エチルジフェニルアルカンは、ｍ−エチル
ジフェニルアルカンの脱水素化合物より沸点の高い環化
脱水素化合物や固体の環化脱水素化合物や、フェニル基
に置換したエチル基が脱離した化合物であってｍ−エチ
ルジフェニルアルカンの脱水素化合物より沸点の低い化
合物となるので、脱水素反応生成物より通常の蒸留によ
って、ｍ−エチルジフェニルアルカンの脱水素化合物よ
り容易に分離できる。その結果、本発明の目的物である
ｍ−エチルジフェニルアルカンの脱水素化物を容易に高
純度で得ることができる。
業的な蒸留では分離が難しく、成分の利用が困難である
ｏ−エチルジフェニルアルカンとｍ−エチルジフェニル
アルカンの混合物を原料として脱水素反応を行うと、混
合物中のｏ−エチルジフェニルアルカンは、ｍ−エチル
ジフェニルアルカンの脱水素化合物より沸点の高い環化
脱水素化合物や固体の環化脱水素化合物や、フェニル基
に置換したエチル基が脱離した化合物であってｍ−エチ
ルジフェニルアルカンの脱水素化合物より沸点の低い化
合物となるので、脱水素反応生成物より通常の蒸留によ
って、ｍ−エチルジフェニルアルカンの脱水素化合物よ
り容易に分離できる。その結果、本発明の目的物である
ｍ−エチルジフェニルアルカンの脱水素化物を容易に高
純度で得ることができる。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下、本発明の内容をより詳細に
説明する。前記一般式（１）で表される炭化水素は、具
体的には、（ｍ−エチルフェニル）フェニルメタンまた
は１−（ｍ−エチルフェニル）−１−フェニルエタンで
ある。
説明する。前記一般式（１）で表される炭化水素は、具
体的には、（ｍ−エチルフェニル）フェニルメタンまた
は１−（ｍ−エチルフェニル）−１−フェニルエタンで
ある。
【００１７】前記一般式（２）で表される炭化水素は、
具体的には、（ｏ−エチルフェニル）フェニルメタンま
たは１−（ｏ−エチルフェニル）−１−フェニルエタン
である。
具体的には、（ｏ−エチルフェニル）フェニルメタンま
たは１−（ｏ−エチルフェニル）−１−フェニルエタン
である。
【００１８】前記一般式（３）で表されるモノオレフィ
ン炭化水素やジオレフィン炭化水素は、具体的には、
（ｍ−エチルフェニル）フェニルメタンのフェニル基に
置換したエチル基が脱水素された（ｍ−ビニルフェニ
ル）フェニルメタン（モノオレフィン炭化水素）、１−
（ｍ−エチルフェニル）−１−フェニルエタンのフェニ
ル基に置換したエチル基が脱水素された１−（ｍ−ビニ
ルフェニル）−１−フェニルエタン（モノオレフィン炭
化水素）、１−（ｍ−エチルフェニル）−１−フェニル
エタンの二個のフェニル基が置換したエチル基が脱水素
された１−（ｍ−エチルフェニル）−１−フェニルエチ
レン（モノオレフィン炭化水素）、また、１−（ｍ−エ
チルフェニル）−１−フェニルエタンのフェニル基に置
換したエチル基と二個のフェニル基が置換したエチル基
が脱水素された１−（ｍ−ビニルフェニル）−１−フェ
ニルエチレン（ジオレフィン炭化水素）である。
ン炭化水素やジオレフィン炭化水素は、具体的には、
（ｍ−エチルフェニル）フェニルメタンのフェニル基に
置換したエチル基が脱水素された（ｍ−ビニルフェニ
ル）フェニルメタン（モノオレフィン炭化水素）、１−
（ｍ−エチルフェニル）−１−フェニルエタンのフェニ
ル基に置換したエチル基が脱水素された１−（ｍ−ビニ
ルフェニル）−１−フェニルエタン（モノオレフィン炭
化水素）、１−（ｍ−エチルフェニル）−１−フェニル
エタンの二個のフェニル基が置換したエチル基が脱水素
された１−（ｍ−エチルフェニル）−１−フェニルエチ
レン（モノオレフィン炭化水素）、また、１−（ｍ−エ
チルフェニル）−１−フェニルエタンのフェニル基に置
換したエチル基と二個のフェニル基が置換したエチル基
が脱水素された１−（ｍ−ビニルフェニル）−１−フェ
ニルエチレン（ジオレフィン炭化水素）である。
【００１９】一般式（２）で表される炭化水素であるｏ
−エチルジフェニルアルカンの脱水素反応によってはｍ
−エチルジフェニルアルカンの脱水素化物はわずかに生
成するのみで、ｏ−エチルジフェニルアルカの脱水素化
物の大部分は、下記に示すような環化脱水素化合物およ
びフェニル基に置換したエチル基が脱離した化合物であ
る。
−エチルジフェニルアルカンの脱水素反応によってはｍ
−エチルジフェニルアルカンの脱水素化物はわずかに生
成するのみで、ｏ−エチルジフェニルアルカの脱水素化
物の大部分は、下記に示すような環化脱水素化合物およ
びフェニル基に置換したエチル基が脱離した化合物であ
る。
【００２０】すなわち、ｏ−エチルジフェニルアルカン
より生じる環化脱水素化合物は次のものである。（ｏ−
エチルフェニル）フェニルメタンからは１−フェニルイ
ンデンなどが生成し、１−（ｏ−エチルフェニル）−１
−フェニルエタンからは１−フェニルナフタレン（沸
点：３２４−３２５℃）や９，１０−ジメチルアントラ
セン（融点：１８２−１８４℃）、そして９，１０−ジ
メチルアントラセンのメチル基が脱離した９−メチルア
ントラセン、アントラセン（融点：２１６−２１８℃、
沸点３４２℃）などが生成する。これらの環化脱水素化
合物は、ｍ−エチルジフェニルアルカンの脱水素化合物
に比べ高沸点の液体あるいは固体であり、容易に蒸留に
より分離できる。固体である９，１０−ジメチルアント
ラセン、９−メチルアントラセン、アントラセンについ
ては、冷却などにより結晶を析出させ、濾過することで
も簡単に分離できる。
より生じる環化脱水素化合物は次のものである。（ｏ−
エチルフェニル）フェニルメタンからは１−フェニルイ
ンデンなどが生成し、１−（ｏ−エチルフェニル）−１
−フェニルエタンからは１−フェニルナフタレン（沸
点：３２４−３２５℃）や９，１０−ジメチルアントラ
セン（融点：１８２−１８４℃）、そして９，１０−ジ
メチルアントラセンのメチル基が脱離した９−メチルア
ントラセン、アントラセン（融点：２１６−２１８℃、
沸点３４２℃）などが生成する。これらの環化脱水素化
合物は、ｍ−エチルジフェニルアルカンの脱水素化合物
に比べ高沸点の液体あるいは固体であり、容易に蒸留に
より分離できる。固体である９，１０−ジメチルアント
ラセン、９−メチルアントラセン、アントラセンについ
ては、冷却などにより結晶を析出させ、濾過することで
も簡単に分離できる。
【００２１】ｏ−エチルジフェニルアルカンのフェニル
基に置換したエチル基が脱離した化合物については、
（ｏ−エチルフェニル）フェニルメタンからはジフェニ
ルメタン（沸点：２６４．５℃）が生成し、１−（ｏ−
エチルフェニル）−１−フェニルエタンからはジフェニ
ルメタンおよび１，１−ジフェニルエチレン（沸点：２
７７．０℃）などが生成する。これらはｍ−エチルジフ
ェニルアルカンの脱水素化合物に比べ低沸点の化合物で
あり、通常の蒸留で容易に分離できる。
基に置換したエチル基が脱離した化合物については、
（ｏ−エチルフェニル）フェニルメタンからはジフェニ
ルメタン（沸点：２６４．５℃）が生成し、１−（ｏ−
エチルフェニル）−１−フェニルエタンからはジフェニ
ルメタンおよび１，１−ジフェニルエチレン（沸点：２
７７．０℃）などが生成する。これらはｍ−エチルジフ
ェニルアルカンの脱水素化合物に比べ低沸点の化合物で
あり、通常の蒸留で容易に分離できる。
【００２２】従って、ｏ−エチルジフェニルアルカンよ
り生じる前記環化脱水素化合物およびフェニル基に置換
したエチル基が脱離した前記化合物は、本発明の目的物
であるｍ−エチルジフェニルアルカンより生じる脱水素
化合物から工業的に容易に分離することができるのであ
る。
り生じる前記環化脱水素化合物およびフェニル基に置換
したエチル基が脱離した前記化合物は、本発明の目的物
であるｍ−エチルジフェニルアルカンより生じる脱水素
化合物から工業的に容易に分離することができるのであ
る。
【００２３】本発明における脱水素または酸化脱水素反
応の出発原料であるエチルジフェニルアルカンは、ｍ−
エチルジフェニルアルカンとｏ−エチルジフェニルアル
カンの混合物であって、混合物中のｍ−エチルジフェニ
ルアルカンあるいはｏ−エチルジフェニルアルカンの割
合は特に特定されたものではない。しかしながら、通常
は、ｏ−エチルジフェニルアルカンの含有量［一般式
（２）で表される炭化水素の合計］が１〜４０重量％
［一般式（１）で表されるｍ−エチルジフェニルアルカ
ンと一般式（２）で表されるｏ−エチルジフェニルアル
カンの合計に対して］の範囲である混合物原料を用いる
ことが好ましい。
応の出発原料であるエチルジフェニルアルカンは、ｍ−
エチルジフェニルアルカンとｏ−エチルジフェニルアル
カンの混合物であって、混合物中のｍ−エチルジフェニ
ルアルカンあるいはｏ−エチルジフェニルアルカンの割
合は特に特定されたものではない。しかしながら、通常
は、ｏ−エチルジフェニルアルカンの含有量［一般式
（２）で表される炭化水素の合計］が１〜４０重量％
［一般式（１）で表されるｍ−エチルジフェニルアルカ
ンと一般式（２）で表されるｏ−エチルジフェニルアル
カンの合計に対して］の範囲である混合物原料を用いる
ことが好ましい。
【００２４】１重量％未満ではｏ−エチルジフェニルア
ルカン含量が少な過ぎるので本発明の効果が発揮し難
く、またアルキル化反応、不均化反応、縮合反応などの
反応によってはこのような低含量の混合物を得ることは
難しく、結果としてこのような混合物が高価なものとな
るので好ましくない。４０重量％を超えるｏ−エチルジ
フェニルアルカン含量の混合物は、ｏ−エチルジフェニ
ルアルカンが多すぎるためにその後の精製操作による負
担が大となるので好ましくない。
ルカン含量が少な過ぎるので本発明の効果が発揮し難
く、またアルキル化反応、不均化反応、縮合反応などの
反応によってはこのような低含量の混合物を得ることは
難しく、結果としてこのような混合物が高価なものとな
るので好ましくない。４０重量％を超えるｏ−エチルジ
フェニルアルカン含量の混合物は、ｏ−エチルジフェニ
ルアルカンが多すぎるためにその後の精製操作による負
担が大となるので好ましくない。
【００２５】原料の（エチルフェニル）フェニルメタン
あるいは１−（エチルフェニル）−１−フェニルエタン
については公知のアルキル化反応、不均化反応、縮合反
応などのいずれの方法で製造したものであることができ
る。これらの方法により製造すると通常は、少なくとも
ｍ−エチルジフェニルアルカンとｏ−エチルジフェニル
アルカンとを含む混合物が得られる。次に、上記のアル
キル化反応、不均化反応、縮合反応などの方法により本
発明で用いる混合物の製造方法について説明する。
あるいは１−（エチルフェニル）−１−フェニルエタン
については公知のアルキル化反応、不均化反応、縮合反
応などのいずれの方法で製造したものであることができ
る。これらの方法により製造すると通常は、少なくとも
ｍ−エチルジフェニルアルカンとｏ−エチルジフェニル
アルカンとを含む混合物が得られる。次に、上記のアル
キル化反応、不均化反応、縮合反応などの方法により本
発明で用いる混合物の製造方法について説明する。
【００２６】（アルキル化反応）アルキル化反応による
方法は、アルキル化触媒の存在下、ジフェニルメタン、
エチルベンゼン、１，１−ジフェニルエタンなどの芳香
族炭化水素と塩化エチル、塩化ベンジル、α−メチル塩
化ベンジルなどのハロゲン化物；エチレンなどのアルケ
ン；スチレンなどの芳香族オレフィン；エチルアルコー
ルなどのアルコールなどのアルキル化剤を反応させるも
のである。アルキル化剤としてのハロゲン化物はフッ化
物、塩化物、臭化物、ヨウ化物のいずれも用いることが
できる。
方法は、アルキル化触媒の存在下、ジフェニルメタン、
エチルベンゼン、１，１−ジフェニルエタンなどの芳香
族炭化水素と塩化エチル、塩化ベンジル、α−メチル塩
化ベンジルなどのハロゲン化物；エチレンなどのアルケ
ン；スチレンなどの芳香族オレフィン；エチルアルコー
ルなどのアルコールなどのアルキル化剤を反応させるも
のである。アルキル化剤としてのハロゲン化物はフッ化
物、塩化物、臭化物、ヨウ化物のいずれも用いることが
できる。
【００２７】具体的には、アルキル化反応により（エチ
ルフェニル）フェニルメタンを得るには、アルキル化触
媒の存在下、例えば、ジフェニルメタンをアルキル化剤
としての塩化エチル、エチレン、エチルアルコールなど
と反応させる方法、エチルベンゼンを塩化ベンジルと反
応させる方法などがある。１−（エチルフェニル）−１
−フェニルエタンをアルキル化反応により得るには、
１，１−ジフェニルエタンをアルキル化剤としての塩化
エチル、エチレン、エチルアルコールなどと反応させる
方法、エチルベンゼンをアルキル化剤としてのスチレン
と反応させる方法、エチルベンゼンをアルキル化剤とし
てのα−メチル塩化ベンジルと反応させる方法などがあ
る。
ルフェニル）フェニルメタンを得るには、アルキル化触
媒の存在下、例えば、ジフェニルメタンをアルキル化剤
としての塩化エチル、エチレン、エチルアルコールなど
と反応させる方法、エチルベンゼンを塩化ベンジルと反
応させる方法などがある。１−（エチルフェニル）−１
−フェニルエタンをアルキル化反応により得るには、
１，１−ジフェニルエタンをアルキル化剤としての塩化
エチル、エチレン、エチルアルコールなどと反応させる
方法、エチルベンゼンをアルキル化剤としてのスチレン
と反応させる方法、エチルベンゼンをアルキル化剤とし
てのα−メチル塩化ベンジルと反応させる方法などがあ
る。
【００２８】上記アルキル化反応におけるアルキル化触
媒としては、ＡｌＣｌ3 、ＡｌＢｒ3 、ＡｌＩ3 、ＢＦ
3 、ＦｅＣｌ3 、ＴｉＣｌ4 、ＺｒＣｌ4 、ＺｎＣｌ2
などのルイス酸（フリーデル−クラフツ触媒）、ＨＦ、
Ｈ2 ＳＯ4 、ＨＣｌ、Ｈ3 ＰＯ4 などのプロトン酸など
の酸触媒が挙げられ、これらは単独でも２種以上を組み
合わせたものでもよい。
媒としては、ＡｌＣｌ3 、ＡｌＢｒ3 、ＡｌＩ3 、ＢＦ
3 、ＦｅＣｌ3 、ＴｉＣｌ4 、ＺｒＣｌ4 、ＺｎＣｌ2
などのルイス酸（フリーデル−クラフツ触媒）、ＨＦ、
Ｈ2 ＳＯ4 、ＨＣｌ、Ｈ3 ＰＯ4 などのプロトン酸など
の酸触媒が挙げられ、これらは単独でも２種以上を組み
合わせたものでもよい。
【００２９】また、シリカ−アルミナのような無定形金
属酸化物やゼオライトのような結晶性アルミノシリケー
トなどの固体酸もアルキル化触媒となる。無定形金属酸
化物にはシリカ−アルミナ以外にもシリカ−マグネシ
ア、シリカ−カルシアなどがあり、さらに、アルカリ処
理したシリカ−アルミナ、Ｗ2 Ｏ5を担持したシリカ−
アルミナなどもある。ゼオライト触媒には、Ａ型ゼオラ
イト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、モルデナイ
ト、ＺＳＭ−５などがあり、ゼオライトのカチオンがプ
ロトンのもの以外にも、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、希土類金属などの遷移金属のカチオンとイオン交換
したものもあり、いずれもアルキル化触媒として用いる
ことができる。
属酸化物やゼオライトのような結晶性アルミノシリケー
トなどの固体酸もアルキル化触媒となる。無定形金属酸
化物にはシリカ−アルミナ以外にもシリカ−マグネシ
ア、シリカ−カルシアなどがあり、さらに、アルカリ処
理したシリカ−アルミナ、Ｗ2 Ｏ5を担持したシリカ−
アルミナなどもある。ゼオライト触媒には、Ａ型ゼオラ
イト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、モルデナイ
ト、ＺＳＭ−５などがあり、ゼオライトのカチオンがプ
ロトンのもの以外にも、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、希土類金属などの遷移金属のカチオンとイオン交換
したものもあり、いずれもアルキル化触媒として用いる
ことができる。
【００３０】さらには、ヘテロポリ酸は、酸触媒として
ハロゲン化アルキルによるアルキル化反応に利用されて
おり、エチルジフェニルアルカンの製造にも使用でき
る。ヘテロポリ酸としては、例えば、１２−タングスト
リン酸（Ｈ3 ＰＷ12Ｏ40）、１２−タングストケイ酸
（Ｈ3 ＳｉＷ12Ｏ40）、１２−モリブドリン酸（Ｈ3 Ｐ
Ｍｏ12Ｏ40）などがあり、均一系触媒あるいはシリカな
どの担体に担持した不均一系触媒として使用できる。連
続流通式で反応させる場合、反応原料の液空間速度（Ｌ
ＨＳＶ）は、０．０１〜１０の範囲から選択される。
ハロゲン化アルキルによるアルキル化反応に利用されて
おり、エチルジフェニルアルカンの製造にも使用でき
る。ヘテロポリ酸としては、例えば、１２−タングスト
リン酸（Ｈ3 ＰＷ12Ｏ40）、１２−タングストケイ酸
（Ｈ3 ＳｉＷ12Ｏ40）、１２−モリブドリン酸（Ｈ3 Ｐ
Ｍｏ12Ｏ40）などがあり、均一系触媒あるいはシリカな
どの担体に担持した不均一系触媒として使用できる。連
続流通式で反応させる場合、反応原料の液空間速度（Ｌ
ＨＳＶ）は、０．０１〜１０の範囲から選択される。
【００３１】アルキル化反応における芳香族炭化水素と
アルキル化剤の割合については、アルキル化剤が芳香族
炭化水素に対して過剰にあると芳香族炭化水素の芳香環
が多くのアルキル基に置換されたポリアルキル化芳香族
化合物が生成する傾向があるため、アルキル化剤にたい
して芳香族炭化水素が大過剰に存在する条件下でアルキ
ル化反応を行うのが好ましい。
アルキル化剤の割合については、アルキル化剤が芳香族
炭化水素に対して過剰にあると芳香族炭化水素の芳香環
が多くのアルキル基に置換されたポリアルキル化芳香族
化合物が生成する傾向があるため、アルキル化剤にたい
して芳香族炭化水素が大過剰に存在する条件下でアルキ
ル化反応を行うのが好ましい。
【００３２】反応温度については、アルキル化触媒など
の活性によって異ならせることができる。アルキル化活
性の高いものではポリアルキル化芳香族化合物やその他
の副生物の生成を抑えるため室温以外の低温で反応させ
ることが好ましく、また活性の低いものでは原料の芳香
族炭化水素の沸点付近までアルキル化反応温度を上げて
反応速度を上げて反応させるなどの方法を採用するな
ど、アルキル化反応の活性によって適宜選ぶことができ
る。いずれにしろ室温以外の低温から原料の芳香族炭化
水素の沸点付近までの温度範囲から選択することができ
る。
の活性によって異ならせることができる。アルキル化活
性の高いものではポリアルキル化芳香族化合物やその他
の副生物の生成を抑えるため室温以外の低温で反応させ
ることが好ましく、また活性の低いものでは原料の芳香
族炭化水素の沸点付近までアルキル化反応温度を上げて
反応速度を上げて反応させるなどの方法を採用するな
ど、アルキル化反応の活性によって適宜選ぶことができ
る。いずれにしろ室温以外の低温から原料の芳香族炭化
水素の沸点付近までの温度範囲から選択することができ
る。
【００３３】アルキル化反応は原料の芳香族炭化水素を
溶媒として無溶媒で行うこともできるが、溶媒を用いる
こともできる。用いられる溶媒としては、Ｃ6 Ｈ5 ＮＯ
2 、ＣＨ3 ＮＯ2 などのニトロアルカン、ＣＨ2 Ｃｌ2
などのクロロロアルカン、ＣＨ3 ＣＮ、ＣＳ2 などがあ
り、これらを利用するとルイス酸触媒などの触媒と錯体
を形成しアルキル化活性を抑えてこれにより種々の副反
応を抑制するほかに、触媒の溶解性をあげるため触媒の
使用量が低減できるなどの利点がある。その他に、ヘキ
サン、ヘプタンなどの脂肪属炭化水素も溶媒として用い
ることができる。
溶媒として無溶媒で行うこともできるが、溶媒を用いる
こともできる。用いられる溶媒としては、Ｃ6 Ｈ5 ＮＯ
2 、ＣＨ3 ＮＯ2 などのニトロアルカン、ＣＨ2 Ｃｌ2
などのクロロロアルカン、ＣＨ3 ＣＮ、ＣＳ2 などがあ
り、これらを利用するとルイス酸触媒などの触媒と錯体
を形成しアルキル化活性を抑えてこれにより種々の副反
応を抑制するほかに、触媒の溶解性をあげるため触媒の
使用量が低減できるなどの利点がある。その他に、ヘキ
サン、ヘプタンなどの脂肪属炭化水素も溶媒として用い
ることができる。
【００３４】（不均化反応）不均化反応により（エチル
フェニル）フェニルメタンを得る方法は、ジフェニルメ
タンとエチルベンゼンを反応させたものであり、この反
応はエチルベンゼンのエチル基をジフェニルメタンのフ
ェニル基へ移動させる反応（トランスアルキル化）であ
る。不均化反応により１−（エチルフェニル）−１−フ
ェニルエタンを製造する方法については、１，１−ジフ
ェニルエタンとエチルベンゼンを反応させる反応であ
り、この反応はエチルベンゼンのエチル基をジフェニル
メタンのフェニル基ヘトランスアルキル化させる反応で
ある。
フェニル）フェニルメタンを得る方法は、ジフェニルメ
タンとエチルベンゼンを反応させたものであり、この反
応はエチルベンゼンのエチル基をジフェニルメタンのフ
ェニル基へ移動させる反応（トランスアルキル化）であ
る。不均化反応により１−（エチルフェニル）−１−フ
ェニルエタンを製造する方法については、１，１−ジフ
ェニルエタンとエチルベンゼンを反応させる反応であ
り、この反応はエチルベンゼンのエチル基をジフェニル
メタンのフェニル基ヘトランスアルキル化させる反応で
ある。
【００３５】不均化反応の触媒としては、前記したアル
キル化反応と同様のフリーデル−クラフツ触媒、固体酸
触媒などの酸触媒が使える。反応温度も室温以下の低温
から原料の芳香族炭化水素の沸点付近までの温度範囲か
ら選択することができる。また、供給する原料について
は、ジフェニルメタンまたは１，１−ジフェニルエタン
とエチルベンゼンは約等モルで供給する。連続流通式で
反応させる場合、反応原料の液空間速度（ＬＨＳＶ）
は、０．０１〜１０の範囲から選択される。
キル化反応と同様のフリーデル−クラフツ触媒、固体酸
触媒などの酸触媒が使える。反応温度も室温以下の低温
から原料の芳香族炭化水素の沸点付近までの温度範囲か
ら選択することができる。また、供給する原料について
は、ジフェニルメタンまたは１，１−ジフェニルエタン
とエチルベンゼンは約等モルで供給する。連続流通式で
反応させる場合、反応原料の液空間速度（ＬＨＳＶ）
は、０．０１〜１０の範囲から選択される。
【００３６】（縮合反応）縮合反応による製造方法は、
酸触媒の存在下、縮合剤としてのホルムアルダヒド、ト
リオキサン、パラホルムアルデヒド、ジメトキシメタ
ン、アセトアルデヒド、パラアルデヒドなどのアルデヒ
ドまたはその誘導体、塩化メチレン、二塩化エタンなど
のハロン化炭化水素を用いてベンゼンとエチルベンゼン
などの芳香族炭化水素を縮合させるものである。
酸触媒の存在下、縮合剤としてのホルムアルダヒド、ト
リオキサン、パラホルムアルデヒド、ジメトキシメタ
ン、アセトアルデヒド、パラアルデヒドなどのアルデヒ
ドまたはその誘導体、塩化メチレン、二塩化エタンなど
のハロン化炭化水素を用いてベンゼンとエチルベンゼン
などの芳香族炭化水素を縮合させるものである。
【００３７】より具体的には縮合反応により（エチルフ
ェニル）フェニルメタンを得る方法は、酸触媒の存在
下、縮合剤としてホルムアルデヒド、トリオキサン、パ
ラホルムアルデヒド、ジメトキシメタンあるいは塩化メ
チレンなどを用いベンゼンとエチルベンゼンを縮合させ
るものである。縮合反応により１−（エチルフェニル）
−１−フェニルエタンを製造するには、縮合剤としてア
セトアルデヒド、パラアルデヒドあるいは１，１−二塩
化エタンなどを用いベンゼンとエチルベンゼンを縮合さ
せることで得られる。
ェニル）フェニルメタンを得る方法は、酸触媒の存在
下、縮合剤としてホルムアルデヒド、トリオキサン、パ
ラホルムアルデヒド、ジメトキシメタンあるいは塩化メ
チレンなどを用いベンゼンとエチルベンゼンを縮合させ
るものである。縮合反応により１−（エチルフェニル）
−１−フェニルエタンを製造するには、縮合剤としてア
セトアルデヒド、パラアルデヒドあるいは１，１−二塩
化エタンなどを用いベンゼンとエチルベンゼンを縮合さ
せることで得られる。
【００３８】縮合の酸触媒としても前記したアルキル化
反応と同様のフリーデル−クラフツ触媒、固体酸触媒な
どの酸触媒が使えるが、好ましくは硫酸、塩酸、リン酸
などの鉱酸、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、モルデナイト型、Ｌ
型、Ｔ型、ＺＳＭ型などの種々のタイプのゼオライト、
アンバーリストなどのカチオン型イオン交換樹脂、Ａｌ
Ｃｌ3 、ＡｌＢｒ3 、ＡｌＩ3 、ＢＦ3 、ＦｅＣｌ3 、
ＴｉＣｌ4 、ＺｒＣｌ4、ＺｎＣｌ2 などのフリーデル
・クラフツ触媒などの酸触媒が使用できる。
反応と同様のフリーデル−クラフツ触媒、固体酸触媒な
どの酸触媒が使えるが、好ましくは硫酸、塩酸、リン酸
などの鉱酸、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、モルデナイト型、Ｌ
型、Ｔ型、ＺＳＭ型などの種々のタイプのゼオライト、
アンバーリストなどのカチオン型イオン交換樹脂、Ａｌ
Ｃｌ3 、ＡｌＢｒ3 、ＡｌＩ3 、ＢＦ3 、ＦｅＣｌ3 、
ＴｉＣｌ4 、ＺｒＣｌ4、ＺｎＣｌ2 などのフリーデル
・クラフツ触媒などの酸触媒が使用できる。
【００３９】反応温度も室温以下の低温から原料の芳香
族炭化水素の沸点付近までの温度範囲から選択すること
ができる。また、供給する原料については、ベンゼン、
エチルベンゼン、縮合剤は、約等モル比で供給し縮合さ
せる。連続流通式で反応させる場合、反応原料の液空間
速度（ＬＨＳＶ）は、０．０１〜１０の範囲から選択さ
れる。縮合反応であるので水、アルコールなどが副生す
る。したがって、縮合反応に際しては反応蒸留などの方
法も採用することができる。
族炭化水素の沸点付近までの温度範囲から選択すること
ができる。また、供給する原料については、ベンゼン、
エチルベンゼン、縮合剤は、約等モル比で供給し縮合さ
せる。連続流通式で反応させる場合、反応原料の液空間
速度（ＬＨＳＶ）は、０．０１〜１０の範囲から選択さ
れる。縮合反応であるので水、アルコールなどが副生す
る。したがって、縮合反応に際しては反応蒸留などの方
法も採用することができる。
【００４０】以上述べたアルキル化反応、不均化反応、
縮合反応などの方法で製造すると通常は、少なくともｍ
−エチルジフェニルアルカンとｏ−エチルジフェニルア
ルカンとを含む混合物が得られる。
縮合反応などの方法で製造すると通常は、少なくともｍ
−エチルジフェニルアルカンとｏ−エチルジフェニルア
ルカンとを含む混合物が得られる。
【００４１】（脱水素反応）本発明においては、上記の
少なくともｍ−エチルジフェニルアルカンとｏ−エチル
ジフェニルアルカンとを含む混合物を原料として脱水素
反応を行わせる。この方法は、公知の液相反応または気
相反応により行うことができるが、通常は気相反応が好
ましい。
少なくともｍ−エチルジフェニルアルカンとｏ−エチル
ジフェニルアルカンとを含む混合物を原料として脱水素
反応を行わせる。この方法は、公知の液相反応または気
相反応により行うことができるが、通常は気相反応が好
ましい。
【００４２】本発明において用いる脱水素触媒には、エ
チルベンゼンからスチレンを製造する際の脱水素触媒が
使用できる。脱水素触媒としては、例えば、酸化鉄、酸
化クロム、またはこれら酸化物の混合物などを主成分と
する触媒が挙げられる。具体的には、Ｃｒ2 Ｏ3 −Ｆｅ
2 Ｏ3 −Ｋ2 Ｏ系などの遷移金属酸化物、シリカアルミ
ナなどの固体酸、Ｐｄ−ＫＢｒ／α−Ａｌ2 Ｏ3 触媒、
ポリアクリロニトリル熱分解物などが挙げられる。助触
媒としてモリブデン、バナジウム、マンガン、亜鉛、銅
などの酸化物が入っていてもよい。また、脱水素効率を
改善するためにアルカリ金属、アルカリ土類金属のナト
リウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウ
ムなどの酸化物を添加したものでもよい。さらには、担
体であるアルミナ、シリカ、シリカアルミナなどに担持
された担持触媒でもよい。
チルベンゼンからスチレンを製造する際の脱水素触媒が
使用できる。脱水素触媒としては、例えば、酸化鉄、酸
化クロム、またはこれら酸化物の混合物などを主成分と
する触媒が挙げられる。具体的には、Ｃｒ2 Ｏ3 −Ｆｅ
2 Ｏ3 −Ｋ2 Ｏ系などの遷移金属酸化物、シリカアルミ
ナなどの固体酸、Ｐｄ−ＫＢｒ／α−Ａｌ2 Ｏ3 触媒、
ポリアクリロニトリル熱分解物などが挙げられる。助触
媒としてモリブデン、バナジウム、マンガン、亜鉛、銅
などの酸化物が入っていてもよい。また、脱水素効率を
改善するためにアルカリ金属、アルカリ土類金属のナト
リウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウ
ムなどの酸化物を添加したものでもよい。さらには、担
体であるアルミナ、シリカ、シリカアルミナなどに担持
された担持触媒でもよい。
【００４３】脱水素反応は、平衡反応で、モル数の増え
る反応であるから反応圧力は低い方が有利であり、強い
吸熱反応であるため反応温度は高温の方が有利である。
従って、反応圧力は、減圧〜０．５ＭＰａ、好ましくは
減圧〜０．３ＭＰａ程度である。減圧の程度は、反応設
備の減圧に対する耐性などから適宜に設定することがで
きる。反応温度については、５００℃〜７００℃の範囲
であり、好ましくは５５０℃〜６５０℃の範囲である。
５００℃よりも低い温度では脱水素反応がほとんど進行
せず、７００℃を超えると分解などの副反応が生じるた
め好ましくない。連続流通式で反応させる場合、反応原
料の液空間速度（ＬＨＳＶ）は、０．０１〜１０の範囲
から選択される。
る反応であるから反応圧力は低い方が有利であり、強い
吸熱反応であるため反応温度は高温の方が有利である。
従って、反応圧力は、減圧〜０．５ＭＰａ、好ましくは
減圧〜０．３ＭＰａ程度である。減圧の程度は、反応設
備の減圧に対する耐性などから適宜に設定することがで
きる。反応温度については、５００℃〜７００℃の範囲
であり、好ましくは５５０℃〜６５０℃の範囲である。
５００℃よりも低い温度では脱水素反応がほとんど進行
せず、７００℃を超えると分解などの副反応が生じるた
め好ましくない。連続流通式で反応させる場合、反応原
料の液空間速度（ＬＨＳＶ）は、０．０１〜１０の範囲
から選択される。
【００４４】脱水素反応は、不活性気体の存在下で希釈
して行うことが好ましく、不活性気体は脱水素反応を阻
害しないものであれば適宜選択できる。例えば、不活性
気体としては、窒素、水素、ヘリウム、アルゴン、水蒸
気などの無機気体のほか、メタンなどの有機気体があげ
られるが、取り扱いなどの実用面を考慮すると水蒸気を
用いるのが好ましい。水蒸気は容量％で０．０１〜１０
％の範囲で反応系内に共存させることができる。
して行うことが好ましく、不活性気体は脱水素反応を阻
害しないものであれば適宜選択できる。例えば、不活性
気体としては、窒素、水素、ヘリウム、アルゴン、水蒸
気などの無機気体のほか、メタンなどの有機気体があげ
られるが、取り扱いなどの実用面を考慮すると水蒸気を
用いるのが好ましい。水蒸気は容量％で０．０１〜１０
％の範囲で反応系内に共存させることができる。
【００４５】脱水素反応には、これまで述べてきた水素
を分子として引き抜く単純脱水素反応と分子状酸素を水
素受容体として水素を引き抜く酸化脱水素反応とがあ
る。酸化脱水素反応では水素と水素受容体との反応熱が
生じるため、単純脱水素反応のように５００℃から７０
０℃の高温を必要とせず、反応温度を下げることができ
る。それに、希釈気体であり熱媒体である大量の水蒸気
を必要としない（あるいは減少できる）ため、反応熱を
有効に利用できるなどの利点がある。さらには、平衡論
的制約がないため平衡定数も大きくなり高転化率がえら
れるなどプロセス上の利点が多い。従って、本発明のｍ
−エチルジフェニルアルカンの脱水素化合物の製造にお
いても酸化脱水素反応を利用することができる。
を分子として引き抜く単純脱水素反応と分子状酸素を水
素受容体として水素を引き抜く酸化脱水素反応とがあ
る。酸化脱水素反応では水素と水素受容体との反応熱が
生じるため、単純脱水素反応のように５００℃から７０
０℃の高温を必要とせず、反応温度を下げることができ
る。それに、希釈気体であり熱媒体である大量の水蒸気
を必要としない（あるいは減少できる）ため、反応熱を
有効に利用できるなどの利点がある。さらには、平衡論
的制約がないため平衡定数も大きくなり高転化率がえら
れるなどプロセス上の利点が多い。従って、本発明のｍ
−エチルジフェニルアルカンの脱水素化合物の製造にお
いても酸化脱水素反応を利用することができる。
【００４６】酸化脱水素触媒としては、たとえばエチル
ベンゼンからスチレンを生成する酸化脱水素用触媒がそ
のまま使用でき、それ故脱水素触媒として前記した触媒
を使用できる。特に好ましい酸化脱水素触媒として、例
えば、Ｃｒ2 Ｏ3 −Ｆｅ2 Ｏ3 −Ｋ2 Ｏ系などの遷移金
属酸化物、シリカアルミナなどの固体酸、Ｐｄ−ＫＢｒ
／α−Ａｌ2 Ｏ3 触媒、ポリアクリロニトリル熱分解物
などが挙げられる。
ベンゼンからスチレンを生成する酸化脱水素用触媒がそ
のまま使用でき、それ故脱水素触媒として前記した触媒
を使用できる。特に好ましい酸化脱水素触媒として、例
えば、Ｃｒ2 Ｏ3 −Ｆｅ2 Ｏ3 −Ｋ2 Ｏ系などの遷移金
属酸化物、シリカアルミナなどの固体酸、Ｐｄ−ＫＢｒ
／α−Ａｌ2 Ｏ3 触媒、ポリアクリロニトリル熱分解物
などが挙げられる。
【００４７】水素受容体である分子状酸素としては、空
気あるいは純酸素が使用でき、さらに、これらは不活性
気体と共に用いることもできる。分子状酸素の容量％で
０．０１〜１０％の範囲で反応系に分子状酸素を存在さ
せて行うことができる。反応温度については、脱水素の
場合とほぼ同じであるが、具体的には５００℃〜７００
℃、好ましくは５００℃〜６００℃の範囲である。その
他の反応条件は前記した脱水素反応と同様とすることが
できる。生成物については、酸化生成物としての含酸素
化合物が場合により含まれることがあるが、ほぼ脱水素
反応の生成物と同様である。
気あるいは純酸素が使用でき、さらに、これらは不活性
気体と共に用いることもできる。分子状酸素の容量％で
０．０１〜１０％の範囲で反応系に分子状酸素を存在さ
せて行うことができる。反応温度については、脱水素の
場合とほぼ同じであるが、具体的には５００℃〜７００
℃、好ましくは５００℃〜６００℃の範囲である。その
他の反応条件は前記した脱水素反応と同様とすることが
できる。生成物については、酸化生成物としての含酸素
化合物が場合により含まれることがあるが、ほぼ脱水素
反応の生成物と同様である。
【００４８】脱水素または酸化脱水素後は、要すれば適
宜の精製をして生成物を蒸留することにより目的物であ
る前記一般式（３）で表される炭化水素である、（ｍ−
ビニルフェニル）フェニルメタン［（ｍ−エチルフェニ
ル）フェニルメタンのフェニル基に置換したエチル基が
脱水素されたもの］、１−（ｍ−ビニルフェニル）−１
−フェニルエタン［１−（ｍ−エチルフェニル）−１−
フェニルエタンのフェニル基に置換したエチル基が脱水
素されたもの］、１−（ｍ−エチルフェニル）−１−フ
ェニルエチレン［１−（ｍ−エチルフェニル）−１−フ
ェニルエタンの二個のフェニル基が置換したエチル基が
脱水素されたもの］、および１−（ｍ−ビニルフェニ
ル）−１−フェニルエチレン［１−（ｍ−エチルフェニ
ル）−１−フェニルエタンのフェニル基に置換したエチ
ル基と二個のフェニル基が置換したエチル基が脱水素さ
れたもの］などが得られる。もちろん、上記蒸留は格別
な蒸留による必要はなく、工業的に操作される通常の蒸
留により行うことができる。さらに公知の精製操作は適
宜に行うことができる。
宜の精製をして生成物を蒸留することにより目的物であ
る前記一般式（３）で表される炭化水素である、（ｍ−
ビニルフェニル）フェニルメタン［（ｍ−エチルフェニ
ル）フェニルメタンのフェニル基に置換したエチル基が
脱水素されたもの］、１−（ｍ−ビニルフェニル）−１
−フェニルエタン［１−（ｍ−エチルフェニル）−１−
フェニルエタンのフェニル基に置換したエチル基が脱水
素されたもの］、１−（ｍ−エチルフェニル）−１−フ
ェニルエチレン［１−（ｍ−エチルフェニル）−１−フ
ェニルエタンの二個のフェニル基が置換したエチル基が
脱水素されたもの］、および１−（ｍ−ビニルフェニ
ル）−１−フェニルエチレン［１−（ｍ−エチルフェニ
ル）−１−フェニルエタンのフェニル基に置換したエチ
ル基と二個のフェニル基が置換したエチル基が脱水素さ
れたもの］などが得られる。もちろん、上記蒸留は格別
な蒸留による必要はなく、工業的に操作される通常の蒸
留により行うことができる。さらに公知の精製操作は適
宜に行うことができる。
【００４９】
【実施例】以下に実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明の主旨を逸脱しない限り本発明は実
施例に限定されるものではない。 （参考例１）エチルベンゼンと触媒であるＨＹ型ゼオラ
イト（触媒化成工業株式会社社製ＺＣ−５０）が入った
反応器に、反応温度１３０〜１４０℃で攪拌しながらエ
チルベンゼンとスチレンの混合液（モル比１：１）を２
時間かけて滴下し、滴下終了後も攪拌を継続し反応温度
１３０〜１４０℃で３時間反応させた。反応器に供給し
たエチルベンゼンとスチレンの総量のモル比は４：１で
あり、ＨＹ型ゼオライトはスチレンの１０重量パーセン
トを使用した。反応終了後、触媒を沈降分離させ、上澄
み液を濾過して反応液を得た。この反応液は大部分がエ
チルベンゼンであり、減圧蒸留によりエチルベンゼンを
除去し、ガスクロマトグラフィーで分析すると１−（ｏ
−エチルフェニル）−１−フェニルエタン２．３重量
％、１−（ｍ−エチルフェニル）−１−フェニルエタン
３３．０重量％、１−（ｐ−エチルフェニル）−１−フ
ェニルエタン４７．７重量％の組成であった。
説明するが、本発明の主旨を逸脱しない限り本発明は実
施例に限定されるものではない。 （参考例１）エチルベンゼンと触媒であるＨＹ型ゼオラ
イト（触媒化成工業株式会社社製ＺＣ−５０）が入った
反応器に、反応温度１３０〜１４０℃で攪拌しながらエ
チルベンゼンとスチレンの混合液（モル比１：１）を２
時間かけて滴下し、滴下終了後も攪拌を継続し反応温度
１３０〜１４０℃で３時間反応させた。反応器に供給し
たエチルベンゼンとスチレンの総量のモル比は４：１で
あり、ＨＹ型ゼオライトはスチレンの１０重量パーセン
トを使用した。反応終了後、触媒を沈降分離させ、上澄
み液を濾過して反応液を得た。この反応液は大部分がエ
チルベンゼンであり、減圧蒸留によりエチルベンゼンを
除去し、ガスクロマトグラフィーで分析すると１−（ｏ
−エチルフェニル）−１−フェニルエタン２．３重量
％、１−（ｍ−エチルフェニル）−１−フェニルエタン
３３．０重量％、１−（ｐ−エチルフェニル）−１−フ
ェニルエタン４７．７重量％の組成であった。
【００５０】（実施例１）参考例１で得られた反応液を
精密蒸留して、真空度０．５３ｋＰａ（４ｍｍＨｇ）、
留出温度１２５〜１２９℃で留分を分析すると１−（ｏ
−エチルフェニル）−１−フェニルエタン７．１重量
％、１−（ｍ−エチルフェニル）−１−フェニルエタン
９２．３重量％であった。この留分を原料とし、原料
（供給速度５ｍｌ／ｈ）を水（供給速度２００ｍｌ／
ｈ）とともに、常圧下、粒度を１６〜２０メッシュにそ
ろえた酸化鉄系脱水素触媒（日産ガードラー触媒株式会
社製Ｇ−８４Ｃ）が２０ｍｌ入った連続流通式反応管に
反応温度６００℃で通して脱水素反応させた。この時の
反応原料の液空間速度（ＬＨＳＶ）は０．２５であっ
た。反応液は反応管出口で冷却し、ガスおよび水を分離
した。その後、反応開始後３ｈまでの反応液の油層をガ
スクロマトグラフィーで分析した。反応液の油層の組成
を表１に示す。
精密蒸留して、真空度０．５３ｋＰａ（４ｍｍＨｇ）、
留出温度１２５〜１２９℃で留分を分析すると１−（ｏ
−エチルフェニル）−１−フェニルエタン７．１重量
％、１−（ｍ−エチルフェニル）−１−フェニルエタン
９２．３重量％であった。この留分を原料とし、原料
（供給速度５ｍｌ／ｈ）を水（供給速度２００ｍｌ／
ｈ）とともに、常圧下、粒度を１６〜２０メッシュにそ
ろえた酸化鉄系脱水素触媒（日産ガードラー触媒株式会
社製Ｇ−８４Ｃ）が２０ｍｌ入った連続流通式反応管に
反応温度６００℃で通して脱水素反応させた。この時の
反応原料の液空間速度（ＬＨＳＶ）は０．２５であっ
た。反応液は反応管出口で冷却し、ガスおよび水を分離
した。その後、反応開始後３ｈまでの反応液の油層をガ
スクロマトグラフィーで分析した。反応液の油層の組成
を表１に示す。
【００５１】（実施例２）原料に実施例１とくらべｏ−
体の割合が少ない、組成が１−（ｏ−エチルフェニル）
−１−フェニルエタン３．６重量％、１−（ｍ−エチル
フェニル）−１−フェニルエタン９６．４重量％のもの
を使用した。原料（供給速度２０ｍｌ／ｈ）と水（供給
速度２００ｍｌ／ｈ）を、常圧下、脱水素触媒が２０ｍ
ｌ入った連続流通式反応管に反応温度６００℃で通して
脱水素反応させた。液空間速度（ＬＨＳＶ）は、実施例
１より大きい１．００であった。反応開始後３ｈまでの
反応液の油層を分析した。反応液の油層の組成を表１に
示す。
体の割合が少ない、組成が１−（ｏ−エチルフェニル）
−１−フェニルエタン３．６重量％、１−（ｍ−エチル
フェニル）−１−フェニルエタン９６．４重量％のもの
を使用した。原料（供給速度２０ｍｌ／ｈ）と水（供給
速度２００ｍｌ／ｈ）を、常圧下、脱水素触媒が２０ｍ
ｌ入った連続流通式反応管に反応温度６００℃で通して
脱水素反応させた。液空間速度（ＬＨＳＶ）は、実施例
１より大きい１．００であった。反応開始後３ｈまでの
反応液の油層を分析した。反応液の油層の組成を表１に
示す。
【００５２】（実施例３）原料は実施例１と同じものを
使用した。原料（供給速度７０ｍｌ／ｈ）と水（供給速
度６７５ｍｌ／ｈ）を、常圧下、脱水素触媒が７０ｍｌ
入った連続流通式反応管に反応温度６００℃で通して脱
水素反応させた。液空間速度（ＬＨＳＶ）は１．００で
あった。反応開始後３０ｈまでの反応液の油層を分析し
た。反応液の油層の組成を表１に示す。
使用した。原料（供給速度７０ｍｌ／ｈ）と水（供給速
度６７５ｍｌ／ｈ）を、常圧下、脱水素触媒が７０ｍｌ
入った連続流通式反応管に反応温度６００℃で通して脱
水素反応させた。液空間速度（ＬＨＳＶ）は１．００で
あった。反応開始後３０ｈまでの反応液の油層を分析し
た。反応液の油層の組成を表１に示す。
【００５３】（実施例４）原料に実施例１とくらべｏ−
体の割合が多い、組成が１−（ｏ−エチルフェニル）−
１−フェニルエタン９．２重量％、１−（ｍ−エチルフ
ェニル）−１−フェニルエタン９０．５重量％のものを
使用した。原料（供給速度７０ｍｌ／ｈ）と水（供給速
度６７５ｍｌ／ｈ）を、常圧下、脱水素触媒が７０ｍｌ
入った連続流通式反応管に反応温度６２０℃で通して脱
水素反応させた。液空間速度（ＬＨＳＶ）は１．００で
あった。反応開始後４８ｈまでの反応液の油層を分析し
た。反応液の油層の組成を表１に示す。
体の割合が多い、組成が１−（ｏ−エチルフェニル）−
１−フェニルエタン９．２重量％、１−（ｍ−エチルフ
ェニル）−１−フェニルエタン９０．５重量％のものを
使用した。原料（供給速度７０ｍｌ／ｈ）と水（供給速
度６７５ｍｌ／ｈ）を、常圧下、脱水素触媒が７０ｍｌ
入った連続流通式反応管に反応温度６２０℃で通して脱
水素反応させた。液空間速度（ＬＨＳＶ）は１．００で
あった。反応開始後４８ｈまでの反応液の油層を分析し
た。反応液の油層の組成を表１に示す。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【発明の効果】本発明の炭化水素の製造方法によれば、
工業的な蒸留では分離が難しく、成分の利用が困難であ
るが、容易に得られしかも安価なｏ−エチルジフェニル
アルカンとｍ−エチルジフェニルアルカンの混合物を原
料として脱水素反応を行うと、混合物中のｏ−エチルジ
フェニルアルカンは、ｍ−エチルジフェニルアルカンの
脱水素化合物より沸点の高い環化脱水素化合物や固体の
環化脱水素化合物や、フェニル基に置換したエチル基が
脱離した化合物であってｍ−エチルジフェニルアルカン
の脱水素化合物より沸点の低い化合物となるので、脱水
素反応生成物より蒸留することによって、ｍ−エチルジ
フェニルアルカンの脱水素化合物から容易に分離でき
る。その結果、本発明の目的物であるｍ−エチルジフェ
ニルアルカンの脱水素化物を容易に高純度で得ることが
できる。本発明の目的物であるｍ−エチルジフェニルア
ルカンの脱水素化物はプロフェン系鎮痛剤であるα−
（ｍ−ベンゾイルフェニル）プロピオン酸（商品名：ケ
トプロフェン）の合成原料として有用である。
工業的な蒸留では分離が難しく、成分の利用が困難であ
るが、容易に得られしかも安価なｏ−エチルジフェニル
アルカンとｍ−エチルジフェニルアルカンの混合物を原
料として脱水素反応を行うと、混合物中のｏ−エチルジ
フェニルアルカンは、ｍ−エチルジフェニルアルカンの
脱水素化合物より沸点の高い環化脱水素化合物や固体の
環化脱水素化合物や、フェニル基に置換したエチル基が
脱離した化合物であってｍ−エチルジフェニルアルカン
の脱水素化合物より沸点の低い化合物となるので、脱水
素反応生成物より蒸留することによって、ｍ−エチルジ
フェニルアルカンの脱水素化合物から容易に分離でき
る。その結果、本発明の目的物であるｍ−エチルジフェ
ニルアルカンの脱水素化物を容易に高純度で得ることが
できる。本発明の目的物であるｍ−エチルジフェニルア
ルカンの脱水素化物はプロフェン系鎮痛剤であるα−
（ｍ−ベンゾイルフェニル）プロピオン酸（商品名：ケ
トプロフェン）の合成原料として有用である。
Claims (1)
- 【請求項１】 次の一般式（１）で表される炭化水素の
中のいずれか一つの炭化水素と一般式（２）で表される
炭化水素の中のいずれか一つの炭化水素との混合物を脱
水素または酸化脱水素し、蒸留して一般式（３）で表さ
れるモノオレフィン炭化水素および／またはジオレフィ
ン炭化水素を選択的に製造することを特徴とする炭化水
素の製造方法。 【化１】 【化２】 【化３】
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10186295A JP2000016952A (ja) | 1998-07-01 | 1998-07-01 | 炭化水素の製造方法 |
| EP99926844A EP1020418A4 (en) | 1998-07-01 | 1999-06-30 | METHOD FOR PRODUCING HYDROCARBONS |
| PCT/JP1999/003511 WO2000001644A1 (fr) | 1998-07-01 | 1999-06-30 | Procede de production d'hydrocarbures |
| US09/486,369 US6300534B1 (en) | 1998-07-01 | 1999-06-30 | Process for producing dehydrogenated compounds of m-ethyldiphenylalkane |
| KR1020007002020A KR20010023380A (ko) | 1998-07-01 | 1999-06-30 | 탄화수소의 제조방법 |
| CA002302686A CA2302686A1 (en) | 1998-07-01 | 1999-06-30 | Process for producing hydrocarbons |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10186295A JP2000016952A (ja) | 1998-07-01 | 1998-07-01 | 炭化水素の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000016952A true JP2000016952A (ja) | 2000-01-18 |
Family
ID=16185825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10186295A Pending JP2000016952A (ja) | 1998-07-01 | 1998-07-01 | 炭化水素の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP1020418A4 (ja) |
| JP (1) | JP2000016952A (ja) |
| KR (1) | KR20010023380A (ja) |
| CA (1) | CA2302686A1 (ja) |
| WO (1) | WO2000001644A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US7145051B2 (en) * | 2002-03-22 | 2006-12-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Combined oxydehydrogenation and cracking catalyst for production of olefins |
| EP1622719A1 (en) * | 2003-02-05 | 2006-02-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Combined cracking and selective hydrogen combustion for catalytic cracking |
| US7122492B2 (en) * | 2003-02-05 | 2006-10-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Combined cracking and selective hydrogen combustion for catalytic cracking |
| US7122494B2 (en) * | 2003-02-05 | 2006-10-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Combined cracking and selective hydrogen combustion for catalytic cracking |
| US7122493B2 (en) * | 2003-02-05 | 2006-10-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Combined cracking and selective hydrogen combustion for catalytic cracking |
| US7125817B2 (en) * | 2003-02-20 | 2006-10-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Combined cracking and selective hydrogen combustion for catalytic cracking |
| PL2440328T3 (pl) | 2009-06-12 | 2017-06-30 | Albemarle Europe Sprl. | Katalizatory z sitem molekularnym sapo, ich otrzymywanie i zastosowania |
| WO2023121740A1 (en) * | 2021-12-20 | 2023-06-29 | Nimml Institute | Immunoregulatory compounds |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1908190A (en) | 1929-08-22 | 1933-05-09 | Rhein Ische Kampfer Fabrik Gmb | Process for the catalytic alkylation of organic compounds |
| US2282327A (en) | 1939-08-29 | 1942-05-12 | Dow Chemical Co | Pyrolysis of diphenyl-ethane compounds |
| US2981765A (en) | 1958-12-29 | 1961-04-25 | Shell Oil Co | Catalytic process for the production of diarylmethanes |
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| GB1060801A (en) | 1962-08-06 | 1967-03-08 | Wacker Chemie Gmbh | Process for the manufacture of porous shaped bodies that contain ion exchange synthetic resins |
| US4011278A (en) | 1963-02-27 | 1977-03-08 | Mobil Oil Corporation | Conversion of polar compounds using a zsm-5 zeolite catalyst |
| US3790471A (en) | 1969-10-10 | 1974-02-05 | Mobil Oil Corp | Conversion with zsm-5 family of crystalline aluminosilicate zeolites |
| US3702886A (en) | 1969-10-10 | 1972-11-14 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same |
| US3709979A (en) | 1970-04-23 | 1973-01-09 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-11 |
| US3758403A (en) | 1970-10-06 | 1973-09-11 | Mobil Oil | Olites catalytic cracking of hydrocarbons with mixture of zsm-5 and other ze |
| JPS492126B1 (ja) | 1970-10-27 | 1974-01-18 | ||
| CA986714A (en) | 1971-03-02 | 1976-04-06 | Yoshiaki Aida | Pressure-sensitive record material employing diaryl alkane solvents |
| IT966722B (it) | 1971-03-02 | 1974-02-20 | Nippon Petrochemicals Co Ltd | Solvente per materiale di ripro duzione grafica sensibile alla pressione carta da ricalco e metodo per la sua preparazione |
| US3832449A (en) | 1971-03-18 | 1974-08-27 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm{14 12 |
| JPS5115523B2 (ja) | 1971-10-02 | 1976-05-18 | ||
| USRE29857E (en) | 1972-05-18 | 1978-12-05 | Mobil Oil Corporation | Conversion with ZSM-5 family of crystalline aluminosilicate zeolites |
| US3926782A (en) | 1973-02-09 | 1975-12-16 | Mobil Oil Corp | Hydrocarbon conversion |
| US4035285A (en) | 1974-05-28 | 1977-07-12 | Mobil Oil Corporation | Hydrocarbon conversion process |
| US3965209A (en) | 1975-01-06 | 1976-06-22 | Mobil Oil Corporation | Selective production of para-xylene |
| GB1475973A (en) | 1975-12-16 | 1977-06-10 | Nii R I Latexnykh Izdely | Production of 2,2-methylenebis 4,6-dialkylphenols |
| US4117026A (en) | 1976-05-12 | 1978-09-26 | Mobil Oil Corporation | Selective production of para dialkyl substituted benzenes |
| SU732232A1 (ru) | 1976-06-14 | 1980-05-05 | Научно-исследовательский институт резиновых и латексных изделий | Способ получени пространственно- затрудненных бис- или полифенолов |
| US4111825A (en) | 1977-07-21 | 1978-09-05 | Gulf Research & Development Co. | Liquid dielectric composition based on a fraction derived from the alkylation product of benzene with ethylene |
| US4306106A (en) | 1978-06-05 | 1981-12-15 | Mobil Oil Corporation | Conversion of polar compounds using a ZSM-5 zeolite catalyst |
| US4219687A (en) | 1978-07-26 | 1980-08-26 | Standard Oil Company | Hydroalkylation of benzene and analogs |
| US4476330A (en) | 1978-08-16 | 1984-10-09 | Mobil Oil Corporation | Conversion of ethers using a zeolite catalyst |
| US4228024A (en) | 1978-10-25 | 1980-10-14 | Gulf Research & Development Company | Insulating oil compositions containing a fraction derived from the alkylation product of benzene with ethylene |
| US4289806A (en) | 1979-01-27 | 1981-09-15 | Nippon Petrochemicals Company, Limited | Pressure-sensitive recording material |
| US4463209A (en) | 1980-02-14 | 1984-07-31 | Mobil Oil Corporation | Aromatics processing |
| DE3127905A1 (de) | 1981-07-15 | 1983-02-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Impraegniermittel und ihre verwendung |
| US4365103A (en) | 1981-12-04 | 1982-12-21 | The Dow Chemical Company | Process for the preparation of bis(1-phenylethenyl) compounds |
| US4454364A (en) | 1982-09-30 | 1984-06-12 | Mobil Oil Corporation | Methods for the improvement of transalkylation reactions among benzenoid species |
| CA1211761A (en) | 1982-12-25 | 1986-09-23 | Atsushi Sato | Electrical insulating substance and oil-filled electrical appliances containing the same |
| FR2552423B1 (fr) | 1983-09-23 | 1985-10-25 | Ugine Kuhlmann | Compositions d'oligomeres de polyarylalcanes et leur procede de fabrication |
| JPS615982A (ja) | 1984-06-21 | 1986-01-11 | Nippon Petrochem Co Ltd | 感圧複写材料 |
| JPH06101245B2 (ja) | 1984-08-03 | 1994-12-12 | 日本石油化学株式会社 | 電気絶縁油の製造方法 |
| JPS6241656A (ja) | 1985-08-19 | 1987-02-23 | デンカ製薬株式会社 | 胃内異物吸着用リング状磁石 |
| JPH0770423B2 (ja) | 1986-09-17 | 1995-07-31 | 日本石油化学株式会社 | 油浸コンデンサ− |
| IT1213366B (it) | 1986-10-22 | 1989-12-20 | Eniricerche Spa | Procedimento per la condensazione tra composti aromatici e carbonilici. |
| US4902841A (en) | 1987-03-11 | 1990-02-20 | Nippon Petrochemicals Company, Ltd. | Method for producing electrical insulating oil composition |
| JPH07100678B2 (ja) * | 1987-03-12 | 1995-11-01 | 日本石油化学株式会社 | α−（３−ベンゾイルフエニル）プロピオン酸の製造方法 |
| JPH0784397B2 (ja) | 1987-03-20 | 1995-09-13 | 日本石油化学株式会社 | （３−ビニルフエニル）フエニルメタン |
| KR960002598B1 (ko) * | 1987-03-20 | 1996-02-23 | 니혼 세끼유 가가꾸 가부시끼가이샤 | α-(3-벤질페닐)프로피온산 유도체의 제조방법 |
| JPH0742247B2 (ja) | 1987-07-06 | 1995-05-10 | 日本石油化学株式会社 | 〔（１−フェニルエテニル）フェニル〕プロピオン酸および／またはそのエステルの製造方法 |
| JPH0742243B2 (ja) | 1987-07-06 | 1995-05-10 | 日本石油化学株式会社 | 〔（１−フェニルエテニル）フェニル〕プロピオンアルデヒドの製造方法 |
| JPH0788319B2 (ja) | 1987-09-09 | 1995-09-27 | 日本石油化学株式会社 | ｍ−ベンジルトルエンの製造方法 |
| JP2577941B2 (ja) | 1988-01-13 | 1997-02-05 | 旭化成工業株式会社 | Ｚｓｍ―５を用いるアルコールの製造方法 |
| JPH0810566B2 (ja) | 1988-03-09 | 1996-01-31 | 日本石油化学株式会社 | 改良された留分からなる電気絶縁油 |
| JPH0798946B2 (ja) | 1988-08-13 | 1995-10-25 | 日本石油化学株式会社 | 副生油の処理方法 |
| US5073655A (en) | 1988-10-06 | 1991-12-17 | Mobil Oil Corp. | Method for preparing diarylalkanes |
| JPH0791216B2 (ja) | 1988-10-10 | 1995-10-04 | 日本石油化学株式会社 | α−（３−（１−フエニルエチル）フェニル）プロピオン酸 |
| JPH02134332A (ja) | 1988-11-16 | 1990-05-23 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ジアリールメタンの製造法 |
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| WO1998007032A1 (en) | 1996-08-16 | 1998-02-19 | Metra Biosystems, Inc. | Method and kit for assessing bone resorption |
| US5877362A (en) | 1996-09-12 | 1999-03-02 | Nippon Petrochemicals Company, Limited | Method for producing diphenylmethane |
| US5880322A (en) | 1996-12-16 | 1999-03-09 | Nippen Petrochemicals Company, Limited | Method for producing diarylmethane |
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