JP2756828B2 - ｐ―イソブチルエチルベンゼンの製造方法 - Google Patents

ｐ―イソブチルエチルベンゼンの製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、高純度なｐ−イソブチルエチルベンゼンを
製造する方法に関する。更に詳しくはイソブチルエチル
ベンゼンの三種の位置異性体混合物から蒸留という簡便
な方法によりｐ−イソブチルエチルベンゼンを製造し、
更に残りの位置異性体を不均化し、これから再度蒸留に
よりｐ−イソブチルエチルベンゼンを製造する方法に関
する。
ｐ−イソブチルエチルベンゼンは、消炎剤などの医薬
として有用なα−（４−イソブチルフェニル）プロピオ
ン酸［商品名：イブプロフェン］を安価にかつ経済的に
製造するための中間体として有用である。
［従来の技術および発明が解決しようとする課題］ α−（４−イソブチルフェニル）プロピオン酸は、従
来から種々の方法で合成することが提案されている。そ
の一つとして、ｐ−イソブチルスチレンからヒドロフォ
ルミル化反応あるいはレッペ反応により製造する方法が
提案されている（特開昭52−51338号公報、特開昭52−6
233号公報、特開昭52−97930号公報および特開昭59−10
545号公報）。
このｐ−イソブチルスチレンを使用する方法は、ｐ−
イソブチルスチレンが単純で安定な化合物であり、また
ヒドロフォルミル化やレッペ反応等が高価な試薬などを
消費しないために、α−（４−イソブチルフェニル）プ
ロピオン酸を製造する方法としては、経済的に優れた方
法である。
従来ｐ−イソブチルスチレンは、特公昭59−35899号
公報の中に開示されているように、ｐ−イソブチルアセ
トフェノンを水素添加したのち、脱水して製造されるこ
とが知られている。また、特開昭61−24527号公報の中
に開示されているように、イソブチルベンゼンとアセト
アルデヒドとを硫酸触媒存在下で反応させて1,1−ビス
（ｐ−イソブチルフェニル）エタンとし、この1,1−ビ
ス（ｐ−イソブチルフェニル）エタンを酸触媒存在下で
接触分解してｐ−イソブチルスチレンを製造している。
しかしこれらは、工程数が多いとか、大量の触媒を消費
する上に、使用済みの廃触媒が強酸であるため、廃棄が
容易でないといった問題点があるため、ｐ−イソブチル
スチレンの製造コストがどうしても高くなってしまう。
そこで本発明者らは、上記の事情に鑑み、鋭意研究の
結果ｐ−イソブチルエチルベンゼンのエチル基のみを選
択的に脱水素してｐ−イソブチルスチレンを製造する方
法を開発した。
しかるに、ｐ−イソブチルエチルベンゼンの製造方法
に関する従来技術は非常に少なく、例えばBeilstein,EI
V5（Sys.Nr.470/H445）に記載されているように、１−
（４−エチルフェニル）−２−メチルプロパン−１−オ
ンを、ジエチレングリコールの溶媒下で水酸化カリウム
とヒドラジンにより還元して製造することができる。し
かしこの方法では、原料の１−（４−エチルフェニル）
−２−メチルプロパン−１−オンが非常に高価である
上、試薬として用いる還元剤として取扱いの非常に危険
なヒドラジンを使用しなければならないため、工業化す
る上で好ましくない。また、特開昭61−37743号公報の
実施例で開示されているように1,1−ビス（ｐ−イソブ
チルフェニル）エタンの接触分解反応の副成物として生
成することが知られている。しかし、この方法ではｐ−
イソブチルエチルベンゼンは副生成物であるので、生成
量があまりにも少なく好ましくない。
上記の事情から、ｐ−イソブチルエチルベンゼンの安
価な製法が望まれていた。
そこで、本発明者らは更に研究を進めて、アルキル化
を利用したｐ−イソブチルエチルベンゼンの製造方法を
開発した。すなわち、例えば、イソブチルベンゼンをエ
チル化する方法などである。然るにアルキル化の選択性
は一般には高くなく、それ故これらには、三種のイソブ
チルエチルベンゼンの位置異性体が生成し、これからｐ
−イソブチルエチルベンゼンを分離しなければならない
という重要な問題がある。従来、キシレン異性体の分離
にみられる様に位置異性体の分離は極めて難しいとされ
ている。これに加えて、ｐ−イソブチルエチルベンゼン
を分離した残りの位置異性体の処理の問題もある。すな
わち、前述のようにアルキル化におけるｐ−イソブチル
エチルベンゼンの選択性がそれほどは高くないところか
ら、必然的にｐ−イソブチルエチルベンゼンの位置異性
体の生成量も多くこれをそのまま廃棄したのでは経済的
ではないのは明かである。
もう一つのｐ−イソブチルエチルベンゼンの製造方法
として本発明者らが開発した方法にｏ−またはｍ−イソ
ブチルエチルベンゼンを酸触媒からなる不均化触媒によ
り不均化する方法である。しかしながら該不均化方法に
よっても三種の位置異性体が生成することに変わりはな
い。加えて、不均化反応を行なうと、イソブチル基の骨
格異性化も起こることが確認された。すなわち、該骨格
異性化により生成するsec−ブチルベンゼンおよび／ま
たはsec−ブチルアルキルベンゼンなどは、好ましくな
いことにイソブチルベンゼンおよび／またはイソブチル
アルキルベンゼンなどと分離することが極めて困難なこ
とが知られている。したがって上記骨格異性化は極力抑
制することが必要となる。
それ故、本発明者らは上述の観点から研究を進めて本
発明を完成したものである。
［課題を解決するための手段］ 本発明は、 （工程１）位置異性体中にｐ−イソブチルエチルベン
ゼンを５重量％以上含むイソブチルエチルベンゼン位置
異性体混合物を理論段数20段以上の蒸留器により蒸留
し、常圧換算沸点213〜216℃の成分を主として含む留分
として高純度のｐ−イソブチルエチルベンゼンを分離回
収し、 （工程２）前記行程（１）において得られた残りのｏ
−イソブチルエチルベンゼンおよび／またはｍ−イソブ
チルエチルベンゼンを含む留分を、必要に応じてイソブ
チルベンゼンを共存させて酸触媒の存在下、反応温度−
10〜600℃の範囲内でイソブチル基の骨格異性化を起こ
し難い温度を前記酸触媒に応じて適宜選択して反応させ
ることにより位置異性体中にｐ−イソブチルエチルベン
ゼンを５重量％以上含むイソブチルエチルベンゼン位置
異性体混合物を製造し、 （工程３）前記工程（２）から得られたｐ−イソブチ
ルエチルベンゼンを５重量％以上含むイソブチルエチル
ベンゼンの位置異性体混合物を、理論段数20段以上の蒸
留器により蒸留し、常圧換算沸点213〜216℃の成分を主
として含む留分として高純度なｐ−イソブチルエチルベ
ンゼンを分離回収することを特徴とする高純度ｐ−イソ
ブチルエチルベンゼンの製造方法に関する。以下に本発
明を更に説明する。
本発明の三種のイソブチルエチルベンゼンの位置異性
体混合物は、前述のように例えば、イソブチルベンゼン
のエチル化反応またはｏ−/m−イソブチルエチルベンゼ
ンの不均化反応から製造される。イソブチルベンゼンの
エチル化は常法に従いイソブチルベンゼンを酸触媒、例
えばフリーデル・クラフト触媒などのアルキル化触媒の
存在下にイソブチルベンゼンをエチル化剤、例えばエチ
レン、クロロエタン、エチルアルコールなどによりエチ
ル化することにより製造される。前述のように該エチル
化におけるｐ−イソブチルエチルベンゼンの選択性はそ
れほどは高くなく、必然的にかなり高い割合で他の位置
異性体およびイソブチルジエチルベンゼン、イソブチル
トリエチルベンなどのイソブチルポリエチルベンゼンな
どが生成し、この結果ｐ−イソブチルエチルベンゼンに
ついてはｐ−イソブチルエチルベンゼンを含む３種のイ
ソブチルエチルベンゼン位置異性体の混合物となる。
この混合物からｐ−イソブチルエチルベンゼンを分離
回収するには、種々の手段が考えられるものの、蒸留に
よる分離回収が最も簡便であり経済的であるのは弁を持
たない。
しかしながら通常ジアルキルベンゼンの位置異性体の
各沸点はきわめて近接しているために、このような位置
異性体類の混合物から特定の位置異性体を蒸留により分
離精製するのは困難である。例えば、キシレンのｏ−、
ｍ−、ｐ−体の常圧換算沸点（以下、単に沸点と称する
ことがある）は、それぞれ144.4℃、139.1℃、138.4
℃、また、エチルトルエンのｏ−、ｍ−、ｐ−体の沸点
はそれぞれ165.2℃、161.3℃、162.0℃であり、これら
の位置異性体混合物からｏ−体は蒸留により分離して精
製することが可能であるが、ｍ−体とｐ−体を蒸留分離
することは非常に困難である。また、イソプロピルトル
エンのｏ−、ｍ−、ｐ−体の沸点はそれぞれ178℃、175
℃、177℃、ジエチルベンゼンのｏ−、ｍ−、ｐ−体の
沸点はそれぞれ183℃、182℃、184℃、また、sec−ブチ
ルトルエンのｏ−、ｍ−、ｐ−体の沸点はそれぞれ196
℃、194℃、197℃であり、これらの位置異性体混合物か
らどれかの成分を高純度に蒸留分離することは非常に困
難である。さらに、イソプロピルエチルベンゼンのｏ
−、ｍ−、ｐ−体の沸点はそれぞれ193℃、192℃、197
℃であり、これらの位置異性体混合物からｐ−体は何と
か蒸留分離して精製できるが、ｏ−体とｍ−体を蒸留分
離することは非常に困難である。
このように従来ジアルキルベンゼンの位置異性体混合
物から蒸留により分離するのは極めて困難であるのが通
例である。
しかも、本発明において目的とするｐ−イソブチルエ
チルベンゼンの沸点は知られていないし、またそのほか
の位置異性体についてもその沸点などの諸物理性状は知
られていない。
本発明者らは、鋭意研究の結果、３種の核置換位置異
性体であるｏ−イソブチルエチルベンゼン、ｍ−イソブ
チルエチルベンゼン、ｐ−イソブチルエチルベンゼンの
沸点がそれぞれ211.1℃、210.8℃、214.8℃であること
をつきとめ、これらの混合物からｐ−イソブチルエチル
ベンゼンを蒸留により高純度に分離精製できることを見
いだし、本発明を完成させた。
上記蒸留は、減圧蒸留、常圧蒸留、加圧蒸留いずれの
方法でもよいが、目的とするｐ−イソブチルエチルベン
ゼンの沸点が比較的高く、蒸留時の加熱による熱変質を
避けるために、常圧蒸留もしくは減圧蒸留の方が工業上
は好ましい。蒸留塔の形式はトレー型でも充填物型でも
よい。また蒸留設備は、連続式蒸留装置を用いても回分
式装置を用いてもよい。蒸留装置の能力としては、ｐ−
イソブチルエチルベンゼンに要求される純度に応じて適
宜選択すればよく、通常は理論段数が20段以上、好まし
くは30段以上あればよい。蒸留塔への供給流としては、
イソブチルエチルベンゼン位置異性体の合計量に対して
ｐ−イソブチルエチルベンゼンを少なくとも５重量％以
上、好ましくは10重量％含むイソブチルエチルベンゼン
位置異性体混合物でなければ高純度なｐ−イソブチルエ
チルベンゼンを得ることが困難である。これより低いｐ
−イソブチルエチルベンゼンの含有量の供給流を使用す
ると経済的な蒸留が困難であるばかりか、高純度なｐ−
異性体が得られないので好ましくない。混合物中のｐ−
イソブチルエチルベンゼンの含有量は高ければ高いほど
好ましいのは当然ではあるが、前述のエチル化や不均化
では、通常最高でｐ−イソブチルエチルベンゼンを約60
重量％まで含む混合物が得られる。蒸留に支障のないか
ぎり他の成分、例えば、イソブチルジエチルベンゼン、
イソブチルトリエチルベンゼンなどが含まれていても差
し支えない。
ｐ−イソブチルエチルベンゼンは、上記蒸留により常
圧換算の沸点213〜216℃の範囲にある成分を主とする留
分として回収される。
ここで単に位置異性体混合物からｐ−イソブチルエチ
ルベンゼンを分離回収するのみでは、ｐ−イソブチルエ
チルベンゼンの製造方法としては不満足である。なぜな
ら、大量のｍ−、ｏ−イソブチルエチルベンゼンなどが
残存しこれらの有効利用を解決しなければｐ−イソブチ
ルエチルベンゼンの工業的な製造方法とは言えないから
である。たとえば、前記したように酸触媒を用いるイソ
ブチルベンゼンのエチル化によるｐ−イソブチルエチル
ベンゼンの製造においては、異性体中ｐ−イソブチルエ
チルベンゼンの含有量は最高で約60重量％に過ぎない。
それ故、大量のｏ−/m−体などが残留する。しかも、こ
れら化合物は今のところそれ単独ではもちろん化学合成
原料としても有効な用途を有しない経済的価値の低い化
合物である。
ここで、本発明者らは、ｏ−またはｍ−イソブチルエ
チルベンゼンが、酸触媒からなる不均化触媒により不均
化されｐ−イソブチルエチルベンゼンを生成し得ること
を見い出した。しかし前述のように、目的とする不均化
反応を行なうと平行してイソブチル基の骨格異性化も起
こり、結果として反応系内のイソブチル基が部分的にse
c−ブチル基に変化してしまうことが本発明者らの検討
から明らかとなった。例えばイソブチルベンゼンを無水
塩化アルミニウムの存在下、85℃で24時間反応させると
イソブチル基の骨格異性化が進行し、イソブチルベンゼ
ン:sec−ブチルベンゼンの比率がほぼ65:35となること
が本発明者らの検討で確認された。しかも、これらsec
−ブチル化合物は、対応するイソブチル化合物と分離す
ることが極めて困難であることが判明した。そこで本発
明者らは鋭意検討を重ね、この骨格異性化を極力抑えた
不均化方法を開発し本発明を完成するに至った。すなわ
ち本発明の不均化において、骨格異性化反応は、反応温
度によって制御できることを見い出した。
該不均化に有効な酸触媒は、固体酸触媒としては、シ
リカーアルミナ、シリカーマグネシア等の合成系でも、
酸性白土、活性白土等の天然粘土系鉱物等でもよい。ゼ
オライトを触媒として用いる場合、使用するゼオライト
は、例えばHX型ゼオライトまたはHY型ゼオライト等の水
素ゼオライトを含有するものが使用できる。これらの水
素ゼオライトは、NaXゼオライト、NaYゼオライト、Naホ
ージヤサイトなどのようなゼオライトのアルカリ金属塩
を、カチオン交換により一部もしくは全部をプロトン型
に転化させたものであり、これらは強い固体酸性を示
す。
そのほかパーフルオロスルホン酸樹脂である商品名
「ナフィオン」などの強酸型陽イオン交換樹脂なども例
示される。有機酸としては、トリフルオロメタンスルホ
ン酸、ｐ−トルエンスルホン酸など、無機酸としては塩
酸、硫酸、フッ化水素など、またいわゆるフリーデルク
ラフト触媒に分類される塩化アルミニウム、臭化鉄、塩
化チタン、三フッ化ホウ素などが挙げられる。また、リ
ンタングステン酸、リンモリブデン酸、ケイタングステ
ン酸、ケイモリブデン酸等のヘテロポリ酸も有効であ
る。ヘテロポリ酸は、モリブデンやタングステンのポリ
原子と一群のヘテロ原子との酸化物により生ずる酸物質
であり、ヘテロ原子として、Ｐ、Ｂ、Ｖ、As、Si、Ge、
Sn、Ti、Zr、Ce、Th、Fe、Pt、Mn、Co、Ni、Te、Ｉ、A
l、Cr、Rh、Cu、Seなどである。
本発明においては上記の酸触媒は、単独でも、適宜二
種類以上の組合せでもよい。また適宜の担体に担持させ
て使用できる。この具体的な例としては、アルミナ、マ
グネシア、シリカ、活性炭等の多孔性無機物を主体とす
る担体に上記酸性物質を担持させた担持酸触媒等があ
る。
不均化反応に供給するものとしては、前記工程（１）
においてｐ−イソブチルエチルベンゼンを分離回収した
残りのｏ−またはｍ−イソブチルエチルベンゼンを含む
留分である。これにはイソブチルジエチルベンゼンまた
はイソブチルトリエチルベンゼンなどのイソブチルポリ
エチルベンゼンが含まれていても差し支えない。必要に
応じてイソブチルベンゼンを共存させることもできる。
イソブチルベンゼンの共存量は適宜に決定される。
この不均化反応を利用すれば理論的には全ての０−/m
−体およびイソブチルポリエチルベンゼンの完全利用が
達成でき、本発明の方法は極めて経済的なものとなる。
不均化の反応温度は−10℃〜600℃であり、この温度
範囲で使用する酸触媒に応じて適宜最適温度条件を選択
する必要がある。この最適温度条件とは、前記イソブチ
ル基の異性化によるsec−ブチル基の生成を最小限に抑
えた温度条件であり、使用する酸触媒により異なる。例
えばシリカーアルミナおよび／またはヘテロポリ酸を用
いた場合の最適温度条件は120〜450℃であり、水素ゼオ
ライト触媒では120〜350℃であり、強酸型陽イオン交換
樹脂触媒では−５〜250℃であり、フッ化水素および／
またはトリフルオロメタンスルホン酸触媒では−10〜20
0℃であり、塩化アルミニウムでは−50〜80℃である。
これらの例のように、イソブチル基の骨格異性化をでき
るだけ抑えた不均化反応の条件は触媒により異なるた
め、前記のように使用する酸触媒によって適宜最適温度
条件を選択する必要が生ずる。
反応温度がこの下限より低いと反応速度が遅くなり、
不均化の反応率を高めるためには長時間の反応が必要と
なり、その結果効率が低下して実用的ではない。反応温
度が上記の上限より高いとイソブチル基の骨格異性化反
応が激しくなりｐ−イソブチルエチルベンゼンの製造目
的に添わないのみならず、もう一つの副反応である分解
反応により収率の低下を招き好ましくない。
溶媒としては、該不均化反応およびｐ−イソブチルエ
チルベンゼンの分離精製に悪影響をもたらさないもので
あれば特に制限はない。
反応形態は、気相あるいは液相のいずれでもよく、回
分式あるいは固定床、移動床、流動床などの流通式のい
ずれにおいても実施できる。
上記不均化反応によりｏ−/m−イソブチルエチルベン
ゼンまたはイソブチルポリエチルベンゼンからｐ−イソ
ブチルエチルベンゼンが製造される。しかしながら、該
不均化反応によって得られるのは三種の位置異性体の混
合物である。なぜなら、該不均化反応によりｐ−イソブ
チルエチルベンゼンのみを選択的に生成させることはで
きない。そこで、前記の工程（１）と同様な方法により
ｐ−イソブチルエチルベンゼンを蒸留により回収する。
すなわち、不均化反応により得られる位置異性体混合
物の組成は触媒の種類、反応温度、反応時間などによっ
て変動するが、これから位置異性体混合物中ｐ−イソブ
チルエチルベンゼンの含有量が５重量％以上、好ましく
は10重量％以上の混合物を蒸留塔への供給流として使用
すればよい。ｐ−イソブチルエチルベンゼンの蒸留に支
障がない範囲で他の成分たとえばイソブチルポリエチル
ベンゼンなどが含まれていてもよい。
蒸留は、理論段数20段以上の蒸留塔により蒸留をおこ
なえば高純度なｐ−イソブチルエチルベンゼンが得られ
る。
上記のようにして本発明の方法により得られた高純度
なｐ−イソブチルエチルベンゼンは、例えばスチームの
存在下で酸化鉄系脱水素触媒と、反応温度450〜650℃で
接触させることにより、効率よくｐ−イソブチルスチレ
ンに変換することができる。このようにして得られたｐ
−イソブチルスチレンは、遷移金属触媒の存在下に、こ
れを一酸化炭素と水とでヒドロカルボキシル化するか、
あるいは一酸化炭素とアルコールとでヒドロエステル化
して加水分解するか、または一酸化炭素と水素とでヒド
ロフォルミル化してα−（４−イソブチルフェニル）プ
ロピオンアルデヒドとしたのち酸化することにより、医
薬品として有用なα−（４−イソブチルフェニル）プロ
ピオン酸が得られる。
［実施例］ 以下、実施例により本発明を詳述する。
実験例No.1:o−イソブチルエチルベンゼンの合成（参考
例） 攪拌器と還流器の付いた四つ口セパラブルフラスコ
に、充分乾燥したジエチルエーテル3lと金属マグネシウ
ム245gを入れ、ジエチルエーテル還流下でイソブチルブ
ロマイド1370g（10mol）をゆっくりと滴下した。滴下終
了後、ジエチルエーテル還流下で１時間攪拌し、得られ
たイソブチルマグネシウムブロマイドのジエチルエーテ
ル溶液を滴下ロートに移した。
攪拌器と還流器の付いた四つ口15lセパラブルフラス
コに、充分乾燥したジエチルエーテル3lとｏ−ブロモス
チレン915g（5mol）およびビス（１、３−ジフェニルホ
スフィノ）プロパンニッケル（II）クロライド31gを入
れ、攪拌しながら室温で上記イソブチルマグネシウムブ
ロマイドのジエチルエーテル溶液を滴下した。滴下終了
後、ジエチルエーテル還流下で反応が完結するまで攪拌
を続けた。反応終了後、室温まで冷却し、氷中に投じて
残存するイソブチルマグネシウムブロマイドを失活し
た。分液ロートにてエーテル層を分離して中性になるま
で水洗してジエチルエーテルを留去すると粗ｏ−イソブ
チルスチレンが716g得られた。
攪拌器付き１オートクレーブに10％パラジウムブラ
ック触媒を35.8gと上記粗ｏ−イソブチルスチレンを全
量入れ、反応温度50℃、水素圧圧20kg/cm2にて水素添加
した。水素の吸収がなくなった後、反応混合物を濾過し
て触媒を除去し、蒸留した結果、純度99.8％のｏ−イソ
ブチルエチルベンゼンが642g得られた。
ｏ−イソブチルエチルベンゼンの物性 沸点（静止法） 211.1℃（無色液体） 比重（オストワルドピクノメーター法、15/4℃）0.8724 屈折率（N20D） 1.4956 動粘度（40℃） 1.46CS 赤外吸収スペクトル（液膜法、cm−１） 2960、 1950、 1920、 1850、 1820、 1700、 1610、 1500、 1470、 1390、 1370、 1340、 1290、 1170、 1140、 1080、 1070、 970、 940、 920、 800、 760 核磁気共鳴スペクトル（CCl4溶媒、δppm） 6.95 （4H、１重線） 2.3〜2.8 （4H、５重線） 1.5〜2.1 （1H、７重線） 1.0〜1.4 （3H、３重線） 0.7〜1.0 （6H、２重線） 質量分析スペクトル（Ｅ、70eV） m/e （パターン係数） 162 （ 31） 133 （ 5） 119 （100） 105 （ 14） 91 （ 24） 77 （ 7） 43 （ 5） 29 （ 2） 元素分析（C12H18として） 理論値 C:88.89 H:11.11 分析値 C:88.92 H:10.97 実験例No.2:m−イソブチルエチルベンゼンの合成（参考
例） 攪拌器と還流器の付いた四つ口7lセパラブルフラスコ
に、充分乾燥したジエチルエーテル3lと金属マグネシウ
ム245gを入れ、ジエチルエーテル還流下でイソブチルブ
ロマイド1370g（10mol）をゆっくりと滴下した。滴下終
了後、ジエチルエーテル還流下で１時間攪拌し、得られ
たイソブチルマグネシウムブロマイドのジエチルエーテ
ル溶液を滴下ロートに移した。
攪拌器と還流器の付いた四つ口15lセパラブルフラス
コに、充分乾燥したジエチルエーテル3lとｍ−ブロモス
チレン915g（5mol）およびビス（１、３−ジフェニルホ
スフィノ）プロパンニッケル（II）クロライド31gを入
れ、攪拌しながら室温で上記イソブチルマグネシウムブ
ロマイドのジエチルエーテル溶液を滴下した。滴下終了
後、ジエチルエーテル還流下で反応が完結するまで攪拌
を続けた。反応終了後、室温まで冷却し、氷中に投じて
残存するイソブチルマグネシウムブロマイドを失活し
た。分液ロートにてエーテル層を分離して中性になるま
で水洗してジエチルエーテルを留去すると粗ｍ−イソブ
チルスチレンが670g得られた。
攪拌器付き１オートクレーブに10％パラジウムブラ
ック触媒を33.5gと上記粗ｍ−イソブチルスチレンを全
量入れ、反応温度50℃、水素圧力20kg/cm2にて水素添加
した。水素の吸収がなくなった後、反応混合物を濾過し
て触媒を除去し、蒸留した結果、純度99.7％のｍ−イソ
ブチルエチルベンゼンが617g得られた。
ｍ−イソブチルエチルベンゼンの物性 沸点（静止法） 210.8℃（無色液体） 比重（オストワルドピクノメーター法、15/4℃）0.8583 屈折率（N20D） 1.4884 動粘度（40℃） 1.29CS 赤外吸収スペクトル（液膜法、cm−１） 2960、 1940、 1860、 1800、 1700、 1620、 1590、 1500、 1470、 1390、 1370、 1340、 1290、 1220、 1180、 1110、 1090、 1070、 1060、 890、 820、 790、 740、 710 核磁気共鳴スペクトル（CCl4溶媒、δppm） 6.95 （4H、１重線） 2.3〜2.8 （4H、５重線） 1.5〜2.1 （1H、７重線） 1.0〜1.4 （3H、３重線） 0.7〜1.0 （6H、２重線） 質量分析スペクトル（Ｅ、70eV） m/e （パタン係数） 162 （ 35） 133 （ 2） 119 （100） 105 （ 19） 91 （ 24） 77 （ 6） 43 （ 7） 29 （ 2） 元素分析（C12H18として） 理論値 C:88.89 H:11.11 分析値 C:88.91 H:10.99 実験例No.3:p−イソブチルエチルベンゼンの製造［不均
化反応１］ 実験例No.1で得られたｏ−イソブチルエチルベンゼン
600g、純度99.8％のイソブチルベンゼン1200g、および
シリカーアルミナ触媒N633L（商品名；日揮化学（株）
製）90gを、内容量3lの攪拌器付きオートクレーブに入
れ、系内の気体部分を窒素で置換した後密閉して270℃
に昇温し、24時間不均化反応させた。反応終了後触媒を
ろ別して反応混合物をガスクロマトグラフィーで分析し
た。反応混合物の組成を表１に示す。
表１ イソブチルベンゼン 59.2重量％ sec−ブチルベンゼン 1.2重量％ ｏ−イソブチルエチルベンゼン 7.8重量％ ｍ−イソブチルエチルベンゼン 12.3重量％ ｐ−イソブチルエチルベンゼン 7.9重量％その他 11.6重量％ 実験例No.4:p−イソブチルエチルベンゼンの製造［不均
化反応２］ 実験例No.2で得られたｍ−イソブチルエチルベンゼン
600g、純度99.8％のイソブチルベンゼン1200g、および
シリカーアルミナ触媒N633L（商品名、日揮化学（株）
製）90gを、内容積3lの攪拌器付きオートクレーブに入
れ、系内の気体部分を窒素で置換した後密閉して270℃
に昇度し、24時間不均化反応させた。反応終了後触媒を
ろ別して反応混合物をガスクロマトグラフィーで分析し
た。反応混合物の組成を表２に示した。
表２ イソブチルベンゼン 58.9重量％ sec−ブチルベンゼン 1.3重量％ ｏ−イソブチルエチルベンゼン 6.7重量％ ｍ−イソブチルエチルベンゼン 15.4重量％ ｐ−イソブチルエチルベンゼン 6.0重量％その他 11.7重量％ 実験例No.5:p−イソブチルエチルベンゼンの分離、精製
［蒸留１］ 実験例No.3で得られた反応混合物1800g（位置異性体
中ｐ−イソブチルエチルベンゼン含量28.2重量％）を3l
の三つ口フラスコに入れ、内径30mm、長さ1.5mのガラス
管に東京特殊金網（株）製充填物Heli Pack No.3 metal
（商品名）を充填した理論段数35段の蒸留塔を用いて回
分式で蒸留したところ、ｐ−イソブチルエチルベンゼン
の純度97.2％の留分が92.1g（回収率63.0％）であっ
た。
実験例No.5A:不均化 実験例No.5においてｐ−イソブチルエチルベンゼンを
回収した残りの主としてｏ−/m−イソブチルエチルベン
ゼンからなる留分1000g、およびシリカーアルミナ触媒N
633L（商品名；日揮化学（株）製）50gを、内容量3lの
攪拌器付きオートクレーブに入れ、系内の気体部分を窒
素で置換した後密閉して270℃に昇温し、24時間不均化
反応させた。反応終了後触媒をろ別して反応混合物をガ
スクロマトグラフィーで分析した。反応混合物の組成を
表３に示す。
表３ イソブチルベンゼン 60.3重量％ sec−ブチルベンゼン 1.3重量％ ｏ−イソブチルエチルベンゼン 7.5重量％ ｍ−イソブチルエチルベンゼン 11.9重量％ ｐ−イソブチルエチルベンゼン 7.7重量％その他 11.3重量％ 次いで、得られた反応混合物1000g（位置異性体中ｐ
−イソブチルエチルベンゼン含量28.4重量％）を実験例
No.5と同様に蒸留したところ、ｐ−イソブチルエチルベ
ンゼンの純度97.2％の留分が47.0g（回収率61.0％）で
あった。
実験例No.6:p−イソブチルエチルベンゼンの精製［蒸留
２］ 実験例No.4で得られた反応混合物1800g（位置異性体
中ｐ−イソブチルエチルベンゼン含量21.4重量％）を実
験例No.5と同様に蒸留したところ、ｐ−イソブチルエチ
ルベンゼンの純度97.4％の留分が68.3g（回収率61.6
％）であった。
実験例No.6A:エチル化と不均化 純度99.8重量％のイソブチルベンゼン6000mlとシリカ
ーアルミナ触媒IS−28（商品名；触媒化成工業（株）
品）260gとを10lのオートクレーブに仕込み、攪拌しな
がら系内の温度を250℃にしたのちエチレンを張り込ん
で圧力を20kg/cm2に保ったまま12時間反応させた。反応
終了後、触媒をろ別してガスクロマトグラフィーで分析
した。反応混合物の組成を表４に示す。
表４ イソブチルベンゼン 80.1重量％ sec−ブチルベンゼン 1.1重量％ イソブチルエチルベンゼン 14.3重量％ ｏ− 5.7重量％ ｍ− 4.4重量％ ｐ− 4.2重量％ イソブチルエチルベンゼン 3.7重量％その他 0.8重量％ この結果イソブチルベンゼンの転化率19.7重量％、消
費したイソブチルベンゼンのモル数に対する生成したｐ
−イソブチルエチルベンゼンのモル数の割合（以下、ｐ
−イソブチルエチルベンゼンへの選択率と称する）は1
7.6％、イソブチルエチルベンゼンの位置異性体は、o:
m:p＝40:31:29であった。
このエチル化反応混合物5742gを実験例No.5と同様に
して蒸留したところｐ−イソブチルエチルベンゼンの純
度97.3％の留分が188g（回収率75.9％）であった。
次いで、このエチル化反応混合物からｐ−イソブチル
エチルベンゼンを回収した残りの留分の全てを267gのHY
ゼオライト触媒を用いて、180℃で24時間不均化反応を
行い、得られた反応混合物5555g（位置異性体中ｐ−イ
ソブチルエチルベンゼン含量38.1重量％）を実験例No.5
と同様に蒸留したところ、ｐ−イソブチルエチルベンゼ
ンの純度97.1％の留分が209g（回収率79.6％）であっ
た。
実験例No.7:p−イソブチルスチレンの製造：脱水素反応
（参考例） カリウムおよびクロムを助触媒とする酸化鉄系の脱水
素触媒Ｇ−64A（商品名；日産ガードラー（株））を粒
径1mm〜2mmに調整し、内径12mm、長さ1mのステンレス管
に20ml充填した。
実験例No.5および６で得られたｐ−イソブチルエチル
ベンゼン留分を合わせたものから160.4g（ｐ−イソブチ
ルエチルベンゼン純度75.9％）を10ml/hr、および水を9
0ml/hrの流量で、予熱管を経て、反応温度550℃で触媒
層に通し脱水素させた（触媒との接触時間0.2秒、ｐ−
イソブチルエチルベンゼンに対するスチームのモル比9
3）。脱水素物は冷却し、ガスおよび水を分離した後、
有機相についてガスクロマトグラフィーにより分析し
た。得られた有機相の組成を表５に示す。
表５ ｐ−イソブチルエチルベンゼン 69.1重量％ ｐ−イソブチルスチレン 23.2重量％その他 7.7重量％ これから、ｐ−イソブチルエチルベンゼンの転化率は
29.0％、ｐ−イソブチルスチレンへの選択率は82.3％で
あることがわかった。
実験例No.8:α−（４−イソブチルフェニル）プロピオ
ン酸メチルエステルの製造［ヒドロエステル化反応］
（参考例） 実験No.7で得られた脱水素物の有機相を蒸留により精
製して得られた純度97.9％のｐ−イソブチルスチレン2
5.0g、メタノール10.0ml、それに溶媒としてトルエン10
0ml、触媒としてPdCl20.0271g、助触媒としてCuCl20.01
05g、さらに配位子のトリフェニルホスフィン0.0812gを
内容量200mlの攪拌器付きオートクレーブに入れ、攪拌
しながら90℃に昇温したのち、一酸化炭素で70kg/cm2の
圧力に保ち、８時間反応させた。反応終了後冷却し、反
応混合物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、ｐ
−イソブチルスチレンの転化率99.8％、α−（４−イソ
ブチルフェニル）プロピオン酸メチルエステルへの選択
率90.2％を得た。
実験例No.9:α−（４−イソブチルフェニル）プロピオ
ン酸の製造［加水分解反応］（参考例） 実験例No.8の反応混合物を蒸留して得られた純度99.0
％のα−（４−イソブチルフェニル）プロピオン酸メチ
ルエステル15gと10％水酸化ナトリウム水溶液75mlとを
攪拌しながら還流させ、約３時間加水分解を行った。冷
却後混合物を静置分離させ、下層の水層をノルマルヘキ
サンで洗浄した。
水層に５％塩酸を加えpHを２に調整し、分離した油分
をノルマルヘキサンで抽出し水洗した。ノルマルヘキサ
ンを減圧で蒸発分離し、淡黄色の粗α−（４−イソブチ
ルフェニル）プロピオン酸結晶12.0gを得た。
粗α−（４−イソブチルフェニル）プロピオン酸をノ
ルマルヘキサン溶媒で再結晶させ白色の精製α−（４−
イソブチルフェニル）プロピオン酸（融点75−76℃）結
晶10.4gを得た。このもののスペクトルなどは標品と一
致した。
［発明の効果］ 本発明の方法によりイソブチルエチルベンゼン異性体
混合物からｐ−イソブチルエチルベンゼンを蒸留という
簡便な経済的な方法により高純度に回収することが出
来、しかも残りの他の異性体すなわちｏ−/m−イソブチ
ルエチルベンゼンは不均化することによりｐ−イソブチ
ルエチルベンゼンへと変換することができ、またこれか
ら再度ｐ−イソブチルエチルベンゼンを蒸留により高純
度に回収することができる。それ故、本発明の方法によ
れば、ｏ−/m−イソブチルエチルベンゼンなどの異性体
はより高い付加価値を有するｐ−イソブチルエチルベン
ゼンに変換することができる。そして脱水素触媒の存在
下にこのｐ−イソブチルエチルベンゼンを脱水素する
と、ｐ−イソブチルスチレンとなる。
ｐ−イソブチルスチレンは、常法によりカルボニル化
することにより鎮痛剤などの医薬として知られるα−
（４−イソブチルフェニル）プロピオン酸またはその誘
導体を製造することができる。
これらの技術の確立により、α−（４−イソブチルフ
ェニル）プロピオン酸を製造する上で、ｐ−位にのみ選
択的に置換基を導入する反応を利用しなければならない
という、従来受けてきた大きな制約を免れることがで
き、経済的に大変有利になる。

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】［工程１］位置異性体中ｐ−イソブチルエ
    チルベンゼンを５重量％以上含むイソブチルエチルベン
    ゼンの位置異性体混合物を、理論段数20段以上の蒸留器
    により蒸留し、常圧換算沸点213〜216℃の成分を主とし
    て含む留分として高純度のｐ−イソブチルエチルベンゼ
    ンを分離回収し、 ［工程２］前記工程（１）においてｐ−ブチルエチルベ
    ンゼンを分離回収した残りのｏ−イソブチルエチルベン
    ゼンおよび／またはｍ−イソブチルエチルベンゼンを含
    む留分を、必要に応じてイソブチルベンゼンを共存させ
    て酸性触媒の存在下、反応温度−10〜600℃の条件で反
    応させることにより位置異性体中にｐ−イソブチルエチ
    ルベンゼンを５重量％以上含むイソブチルエチルベンゼ
    ン位置異性体混合物を製造し、 ［工程３］前記工程（２）で得られた位置異性体中にｐ
    −イソブチルエチルベンゼンを５重量％以上含むイソブ
    チルエチルベンゼン位置異性体混合物を、理論段数20段
    以上の蒸留器により蒸留し、常圧換算沸点213〜216℃の
    成分を主として含む留分として高純度なｐ−イソブチル
    エチルベンゼンを分離回収することを特徴とする高純度
    ｐ−イソブチルエチルベンゼンの製造方法。
  2. 【請求項２】前記酸触媒が、固体酸、リーデル・クラフ
    ツ触媒、有機酸、無機酸、ヘテロポリ酸および強酸型陽
    イオン交換樹脂から成る群から選択されて成る請求項１
    記載の高純度ｐ−イソブチルエチルベンゼンの製造方
    法。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3724979B2 (ja) * 1999-04-27 2005-12-07 富士通株式会社 半導体装置
JP2009029800A (ja) * 2007-07-04 2009-02-12 Sumitomo Chemical Co Ltd アルキル芳香族化合物の製造方法
CN114042455B (zh) * 2021-11-01 2024-03-26 浙江新和成股份有限公司 一种羰基选择性加氢催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2443217A (en) * 1945-07-30 1948-06-15 Dow Chemical Co Production of readily polymerizable vinyl aromatic compounds
DE1109164B (de) * 1956-12-10 1961-06-22 Purvin & Gertz Inc Verfahren zur Dehydrierung eines alkylierten aromatischen Kohlenwasserstoffs zur Herstellung von Styrol und analogen Verbindungen
US3179706A (en) * 1961-01-03 1965-04-20 Monsanto Co Dehydrogenation process
US3435086A (en) * 1963-08-07 1969-03-25 Dow Chemical Co Self-regenerative dehydrogenation catalyst for electric resistance heated reactors
US3631213A (en) * 1970-05-07 1971-12-28 Foster Grant Co Inc Process for the preparation of meta-and para-tertiarybutylstyrenes
DE2646792C2 (de) * 1975-10-23 1985-05-09 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd., Tokio/Tokyo Verfahren zur Herstellung einer α-(arylsubstituierten)-Propionsäure und/oder eines Esters derselben
US4052474A (en) * 1976-03-04 1977-10-04 Shell Oil Company Toluene disproportionation process using an unsupported perfluorinated polymer catalyst
US4420649A (en) * 1977-11-04 1983-12-13 Uop Inc. Hydrocarbon dehydrogenation with a multimetallic catalytic composite
US4128592A (en) * 1977-11-23 1978-12-05 Mobil Oil Corporation Selective production of para dialkyl benzene
US4375575A (en) * 1980-12-22 1983-03-01 Shell Oil Company Dialkylbenzene isomerization process
US4370508A (en) * 1981-06-26 1983-01-25 Mobil Oil Corporation Para-selective zeolite catalysts treated with nitrogen compounds
US4504690A (en) * 1982-03-18 1985-03-12 Mobil Oil Corporation Organophosphorus-treated zeolite catalysts for para-selective aromatics conversion
JPS5935899A (ja) * 1982-08-24 1984-02-27 Kobe Steel Ltd フラツクス入りワイヤの製造方法
US4454364A (en) * 1982-09-30 1984-06-12 Mobil Oil Corporation Methods for the improvement of transalkylation reactions among benzenoid species
US4827065A (en) * 1984-07-14 1989-05-02 Nippon Petrochemicals Company, Limited Method of producing p-isobutylstyrene and a starting compound therefor
US4590324A (en) * 1985-03-11 1986-05-20 Amoco Corporation Dehydrogenation of alkylaromatics
US4723051A (en) * 1986-02-06 1988-02-02 Cosden Technology, Inc. Xylene isomerization process
CA1298318C (en) * 1987-05-06 1992-03-31 Yasuo Matsumura Method for producing alkylstyrene
US4861740A (en) * 1987-06-10 1989-08-29 Uop Magnesium-exchanged zeolitic catalyst for isomerization of alkylaromatics
JPH0717543B2 (ja) * 1987-07-22 1995-03-01 日本石油化学株式会社 アルキルスチレンの製造方法

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Publication number Publication date
CA2002243C (en) 1997-12-30
DE68904748D1 (de) 1993-03-18
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JPH02256627A (ja) 1990-10-17
DE68904748T2 (de) 1993-06-17
CA2002243A1 (en) 1990-06-13
US5436402A (en) 1995-07-25
JP2756829B2 (ja) 1998-05-25
EP0373362A1 (en) 1990-06-20
JPH02256629A (ja) 1990-10-17

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