JP2000007785A

JP2000007785A - シラン化合物共重合組成物およびその製造方法

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Publication number: JP2000007785A
Application number: JP17249898A
Authority: JP
Inventors: Masato Yoshioka; 正人吉岡; Hiroshi Shintani; 博新谷; Akihiro Segawa; 昭博瀬川; Terumi Yoshihara; 照美吉原
Original assignee: Seiwa Kasei Co Ltd
Current assignee: Seiwa Kasei Co Ltd
Priority date: 1998-06-19
Filing date: 1998-06-19
Publication date: 2000-01-11
Anticipated expiration: 2018-06-19
Also published as: BR9902692A; BR9902692B1; CN1150254C; JP3729309B2; CN1239723A

Abstract

(57)【要約】【目的】ポリペプチドとシリコーン化合物の特性を併有
し、さらにシラン化合物に基づくほかの特性が付与され
た水系で製造可能な共重合組成物を提供する。【構成】構造式Ｒ¹（３−ｍ）Ｓｉ（ＯＨ）ｍＡ−Ｂ
〔ｍは２又は３、（３−ｍ）個のＲ¹はアルコキシ基、
水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ａは結合手で
メチレン基、プロピレン基などを表し、Ｂは親水性の有
機基〕で表される親水基を有する有機シラン化合物の１
種以上と構造式Ｒ²ｎＳｉ（ＯＨ）ｐＹ（４−ｐ−ｎ）
〔ｎは０〜２、ｐは２〜４、ｎ＋ｐ≦４で、Ｒ²は炭素
原子がケイ素原子に結合する有機基、（４−ｐ−ｎ）個
のＹはアルコキシ基、水素又はシロキシ基〕で表される
シラン化合物の１種以上とを水溶液中で重縮合させた
後、構造式Ｒ³ ₃ｎＳｉ（ＯＨ）〔Ｒ³は炭素原子がケ
イ素原子に直接結合する有機基〕で表されるシラン化合
物の１種以上を付加させてシラン化合物共重合組成物を
製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シラン化合物共重
合組成物およびその製造方法に関し、さらに詳しくは、
ケイ素原子に直結する少なくとも２個の水酸基と親水性
の有機基を有する有機シラン化合物の１種以上と、加水
分解によってケイ素原子に直結する水酸基が少なくとも
２個生じるシラン化合物の加水分解物の１種以上とを水
溶液中で縮重合させた後、この有機シラン化合物−シラ
ン化合物共重合組成物にさらに、加水分解によってケイ
素原子に直結する水酸基が１個生じるシラン化合物を付
加反応させることによって得られ、親水基を有する有機
シラン化合物に基づく特性の上にさらにシラン化合物に
基づく特性が付加されたシラン化合物共重合組成物およ
びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、化粧品には、ポリペプチドを
配合してポリペプチドの有する毛髪への収着作用、皮膚
刺激の緩和作用、造膜による保護作用や保湿作用などを
発揮させることが試みられ、さらにそれに加えて、シリ
コーンオイル（有機シリコーン化合物）や各種ポリマー
類、界面活性剤類などを配合して、ポリペプチドの有す
る特性の上にそれらの配合剤の特性を付加することが試
みられているが、配合剤によっては、ポリペプチドとの
相溶性に乏しく、両者の特性を充分に発揮させることが
できないという問題があった。

【０００３】例えば、シリコーンオイルは、優れた伸展
性、艶・光沢の付与作用、撥水性付与による保護作用な
どを有するが、シリコーンオイルは、本来、疎水性（親
油性）物質であり、親水性のポリペプチドとは相溶しに
くく、水溶性化粧品には乳化剤を併用して配合している
が、乳化安定性に欠け、化粧品としての商品価値が損な
われやすいという問題があり、さらに、化粧品に使用し
た場合、先にシリコーンオイルと接触した部分にはポリ
ペプチドが付着しにくく、その逆に、先にポリペプチド
と接触した部分にはシリコーンオイルが付着しにくいた
め、両者の特性を充分に発揮させることができないとい
う問題があった。

【０００４】そのため、シリコーンに親水性を付与する
目的でポリオキシアルキレン基を導入したポリオキシア
ルキレン変性シリコーンが水溶性化粧料に利用されてい
るが、ポリペプチドとは異なり、イオン性を有しないた
め毛髪や皮膚に吸着しにくいという問題があった。

【０００５】そこで、それらの問題を解決するため、疎
水性のシリコーンオイルと親水性のポリペプチドとを反
応させて、シリコーンオイルの特性とポリペプチドの特
性を併せ持つペプチド変性シリコーン誘導体を合成し、
シリコーンオイルとポリペプチドを併用配合する場合の
欠点を解消し、シリコーンオイルの有する特性とポリペ
プチドの有する特性とを発揮させようとする試みがなさ
れている（特開平３−２２３２０７号公報）。

【０００６】しかしながら、上記特開平３−２２３２０
７号公報に開示のペプチド変性シリコーン誘導体は、水
に難溶または不溶のシリコーン部分の影響で、水中での
ｐＨ安定性や保存安定性が悪く、毛髪化粧品や皮膚化粧
品が主として水溶性であることもあって、保存中に濁り
を生じたり、沈殿を生じるという問題があり、また、上
記ペプチド変性シリコーン誘導体の製造は、水に難溶ま
たは不溶のシリコーンオイルと水溶性ポリペプチドとを
水中で反応させることによって行うため、反応性が悪
く、従って、収率が低く、収率を向上させるためには、
アルコールなどの水溶性有機溶媒を加えておかねばなら
ないという問題もあった。

【０００７】そこで、本発明者らは、それらの問題を解
決するため、ペプチドのアミノ基に、ケイ素原子をただ
一つ含む官能基を共有結合させたシリル化ペプチドを水
系溶媒中で製造し（特開平８−５９４２４号公報、特開
平８−６７６０８号公報）、化粧品基材や繊維処理剤の
配合剤として使用することができるようにしてきた。

【０００８】しかしながら、このシリル化ペプチドは、
毛髪や皮膚への収着性はよいが、ペプチド鎖に結合する
シリル基が少ないため、伸展性やなめらかさの付与作用
という点ではシリコーンオイルより劣るという問題があ
った。

【０００９】また、一方、ポリペプチドに脂肪酸や官能
基を付加したり、エステル化することによって、ポリペ
プチドの特性以外の特性を付加したポリペプチド誘導体
を調製し、これを化粧品に配合し、ポリペプチドの有す
る毛髪や皮膚への収着作用を利用してそれらの特性を毛
髪や皮膚上で発揮させる試みもなされていて、例えば、
ペプチドの第４級アンモニウム誘導体、ペプチドの脂肪
酸アシル化誘導体、ペプチドのエステル類などが化粧品
に広く用いられている。

【００１０】しかしながら、ポリペプチドに官能基を付
加する場合、ペプチド鎖上でこれらの官能基が付加でき
る場所は限られているため、ある一定量以上には付加で
きず、そのため、発揮できる特性にも限界があった。

【００１１】さらに、化粧品や化粧品基材の開発に携わ
る者にとっては、ポリペプチドが本来有する特性のほか
に、２種以上の性質を付加し、それらをいずれも発揮さ
せたいという要望がある。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明
は、ポリペプチドの優れた特性の上にシリコーン化合物
の優れた特性を有し、さらに他の性質が付与された共重
合組成物であって、しかも、有機溶媒などを使用せず
に、水系で容易に製造できる共重合組成物を提供するこ
とを目的とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意研究を重ねた結果、下記の一般構造
式（Ｉ）Ｒ¹（３−ｍ）Ｓｉ（ＯＨ）ｍＡ−Ｂ（Ｉ）〔式中、ｍは２または３で、（３−ｍ）個のＲ¹はアル
コキシ基、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を
表し、Ａは結合手でメチレン基、プロピレン基、−（Ｃ
Ｈ₂）₃ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）
₃Ｓ−、−（ＣＨ ₂）₃ＮＨ−および−（ＣＨ₂）₃Ｏ
ＣＯＣＨ₂ＣＨ₂−よりなる群から選ばれる少なくとも
１種の基を表し、Ｂは親水性の有機基を表す〕で表され
る親水基を有する有機シラン化合物の１種以上と、下記
の一般構造式（II）Ｒ²ｎＳｉＸ（４−ｎ）（II）〔式中、ｎは０から２の整数で、Ｒ²は炭素原子がケイ
素原子に直接結合する有機基であり、ｎ個のＲ²は同じ
でもよく、異なっていてもよい。（４−ｎ）個のＸは水
酸基、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシル基およ
びアミノ基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基
である〕で表されるシラン化合物を加水分解して得られ
る下記の一般構造式（III ）Ｒ²ｎＳｉ（ＯＨ）ｐＹ（４−ｐ−ｎ）（III ）〔式中、ｎは０から２の整数で、ｐは２から４の整数、
ｎ＋ｐ≦４で、Ｒ²は炭素原子がケイ素原子に直接結合
する有機基であり、ｎ個のＲ²は同じでもよく、異なっ
ていてもよい。（４−ｐ−ｎ）個のＹはアルコキシ基、
水素原子およびシロキシ基よりなる群から選ばれる少な
くとも１種の基である〕で表されるシラン化合物の１種
以上とを縮重合させた後、この有機シラン化合物−シラ
ン化合物共重合組成物に、下記の一般構造式（IV）Ｒ³ ₃ＳｉＺ（IV）〔式中、３個のＲ³は炭素原子がケイ素原子に直接結合
する有機基であり、３個のＲ³は同じでもよく、異なっ
ていてもよい。Ｚは水酸基、アルコキシ基、ハロゲン
基、カルボキシル基およびアミノ基よりなる群から選ば
れる少なくとも１種の基である〕で表されるシラン化合
物を加水分解して得られる下記の一般構造式（Ｖ）Ｒ³ ₃Ｓｉ（ＯＨ）（Ｖ）〔式中、３個のＲ³は炭素原子がケイ素原子に直接結合
する有機基であり、３個のＲ³は同じでもよく、異なっ
ていてもよい〕で表されるシラン化合物の１種以上を付
加させるときは、一般構造式（Ｉ）で表される親水性を
有する有機シラン化合物に基づく優れた特性と一般構造
式（III)で表されるシラン化合物に基づく特性を併有
し、さらに一般構造式（III)で表されるシラン化合物の
付加官能基によって、一般構造式（Ｉ）で表される親水
性を有する有機シラン化合物の有する特性以外の特性も
発揮でき、しかもその共重合組成物中の水酸基に一般構
造式（Ｖ）で表されるシラン化合物を付加させることに
よって、共重合組成物中の水酸基が減少しているので、
共重合組成物がそれ以上の重合をする可能性が低く、保
存安定性に優れたシラン化合物共重合組成物が得られる
ことを見出し、本発明を完成するにいたった。なお、上
記一般構造式（Ｉ）、（II）および（III)中の（３−
ｍ）、ｍ、ｎ、（４−ｎ）、ｐおよび（４−ｐ−ｎ）は
いずれも下付文字である。

【００１４】

【発明の実施の形態】上記一般構造式（Ｉ）で表される
親水基を有する有機シラン化合物は、一般にシリル化合
物と呼ばれていて、その合成時からケイ素原子に直結す
る２個の水酸基と親水基を有し上記一般構造式（Ｉ）で
表される状態に得られるものと、次の一般構造式（VI）Ｒ⁴ ₃ＳｉＡ−Ｂ（VI）〔式中、Ｒ⁴は水酸基、アルコキシ基、ハロゲン基、水
素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、３個の
Ｒ⁴は同一でもよく、異なっていてもよいが、３個のＲ
⁴のうち少なくとも２個はアルコキシ基またはハロゲン
基であり、ＡおよびＢは前記一般構造式（Ｉ）に同じで
ある〕で表されるシラン化合物を加水分解して得られる
ものとがある。

【００１５】そして、上記一般構造式（Ｉ）で表される
親水基を有する有機シラン化合物において、結合手Ａを
介して結合しＢで表される親水性の有機基としては、例
えば、蛋白質、ペプチドまたはその誘導体、ポリアミノ
酸、糖類、ポリオキシアルキレンエーテル、カルボン酸
またはその塩や誘導体、硫酸またはその塩や誘導体、リ
ン酸またはその塩や誘導体、スルホン酸またはその塩や
誘導体、アミンまたはその塩、ポリアミンまたはその塩
などが挙げられる。

【００１６】上記一般構造式（Ｉ）で表される親水基を
有する有機シラン化合物の中で、Ｂで表される親水性を
有する有機基がペプチド類であるものは、ペプチドが造
膜作用を有し、かつ皮膚や毛髪への収着性がよいので、
得られるシラン化合物共重合組成物を化粧品原料として
使用する場合に非常に優れた特性を発揮する。

【００１７】そのような親水性の有機基がペプチドまた
はその誘導体である一般構造式（Ｉ）で表されるシラン
化合物としては、例えば、下記の一般構造式（VII)

【００１８】

【化１】

【００１９】〔式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷のうち少なくと
も２個は水酸基で、残りは炭素数１〜３のアルキル基を
示し、Ｒ⁸は側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミ
ノ酸の末端アミノ基を除く側鎖の残基を示し、Ｒ⁹はＲ
⁸以外のアミノ酸側鎖を示し、Ａは結合手で−ＣＨ
₂−、−（ＣＨ₂）₃−、−（ＣＨ₂）₃ＯＣＨ₂ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₃Ｓ−、−（ＣＨ₂）
₃ＮＨ−および−（ＣＨ₂）₃ＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₂−よ
りなる群から選ばれる少なくとも１種の基を表し、ｑは
０〜５００、ｒは０〜５００、ｑ＋ｒは１〜５００であ
る（ただし、ｑおよびｒはアミノ酸の数を示すのみで、
アミノ酸配列の順序を示すものではない）〕で表される
シリル化ペプチドが代表的なものとして挙げられ、この
ようなシリル化ペプチドは上記の特開平８−５９４２４
号公報および特開平８−６７６０８号公報に開示の方法
で水溶液中で容易に合成できる。

【００２０】上記一般構造式（VII)で表されるシリル化
ペプチドにおいて、Ｒ⁸は側鎖の末端にアミノ基を有す
る塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く側鎖の残基であ
るが、上記のような側鎖の末端にアミノ基を有する塩基
性アミノ酸としては、例えば、リシン、アルギニン、ヒ
ドロキシリシンなどが挙げられる。また、Ｒ⁹はＲ⁸以
外のアミノ酸側鎖を示すが、そのようなアミノ酸として
は、例えば、グルタミン酸、アスパラギン酸、アラニ
ン、セリン、トレオニン、バリン、メチオニン、ロイシ
ン、イソロイシン、チロシン、フェニルアラニン、プロ
リン、ヒドロキシプロリンなどが挙げられる。

【００２１】これらのＲ⁸やＲ⁹は、一般構造式（Ｉ）
で表されるシリル化ペプチドのペプチドが特定されると
自ずと特定されるものであるが、それらのペプチドの出
発物質となる蛋白質のうち代表的なものについて、その
アミノ酸組成の一例を示すと、次の表１および表２に示
す通りである。

【００２２】

【表１】

【００２３】

【表２】

【００２４】一般構造式（VII)で表されるシリル化ペプ
チドにおいて、ｑは０〜５００、好ましくは０より大き
く２００以下（０＜ｑ≦２００）、より好ましくは０よ
り大きく５０以下（０＜ｑ≦５０）、さらに好ましくは
０より大きく１０以下（０＜ｑ≦１０）であり、ｒは０
〜５００、好ましくは０より大きく２００以下（０＜ｒ
≦２００）、より好ましくは１〜１００、さらに好まし
くは２〜４０であり、ｑ＋ｒは１〜５００、好ましくは
１〜２００、より好ましくは２〜１００、さらに好まし
くは３〜５０である。

【００２５】すなわち、ｑが上記範囲より大きくなる
と、側鎖のアミノ基に結合するシリル官能基が増え、ペ
プチド本来の毛髪への収着作用が減少し、ｒが上記範囲
より大きくなると、ペプチド部分に対するシリル官能基
部分の割合が少なくなって、シリル官能基部分が有する
特性を充分に発揮することができなくなり、ｑ＋ｒが上
記範囲より大きくなると、ペプチドとしての毛髪への収
着性や浸透性が低分子量のペプチドに比べて減少する上
に、保存中に凝集しやすくなり、保存安定性が低下す
る。なお、上記のｑ、ｒやｑ＋ｒは、理論的には整数で
あるが、ペプチド部分が後述するような加水分解ペプチ
ドである場合は、該加水分解ペプチドが分子量の異なる
ものの混合物として得られるため、測定値は平均値にな
る。

【００２６】上記一般構造式（VII)で表されるシリル化
ペプチドに使用されるペプチド類にはアミノ酸、ペプチ
ド、アミノ酸またはペプチドのエステルが含まれる。上
記のアミノ酸としては、例えば、アラニン、グリシン、
バリン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、フェニル
アラニン、チロシン、セリン、トレオニン、メチオニ
ン、アルギニン、ヒスチジン、リシン、アスパラギン、
アスパラギン酸、グルタミン、グルタミン酸、シスチ
ン、システイン、システイン酸、トリプトファン、ヒド
ロキシプロリン、ヒドロキシリシン、Ｏ−ホスホセリ
ン、シトルリンなどが挙げられる。

【００２７】上記ペプチドとしては、天然ペプチド、合
成ペプチド、タンパク質（蛋白質）を酸、アルカリ、酵
素またはそれらの併用で部分加水分解して得られる加水
分解ペプチドなどが挙げられる。

【００２８】天然ペプチドとしては、例えば、グルタチ
オン、バシトラシンＡ、インシュリン、グルカゴン、オ
キシトシン、バソプレシンなどが挙げられ、合成ペプチ
ドとしては、例えば、ポリグリシン、ポリリシン、ポリ
グルタミン酸、ポリセリンなどが挙げられる。

【００２９】加水分解ペプチドとしては、例えば、前記
のようなコラーゲン（その変成物であるゼラチンも含
む）、ケラチン、絹フィブロイン（シルク）、セリシ
ン、カゼイン、コンキオリン、エラスチン、鶏、あひる
などの卵の卵黄タンパク、卵白タンパク、大豆タンパ
ク、小麦タンパク、トウモロコシタンパク、米（米糠）
タンパク、ジャガイモタンパクなどの動植物由来のタン
パク、あるいは、サッカロミセス属、カンディダ属、エ
ンドミコプシス属の酵母菌や、いわゆるビール酵母、清
酒酵母といわれる酵母菌より分離した酵母タンパク、キ
ノコ類（担子菌）より抽出したタンパク、クロレラより
分離したタンパクなどの微生物由来のタンパクを酸、ア
ルカリ、酵素またはそれらの併用で部分的に加水分解し
て得られるペプチドが挙げられる。

【００３０】上記アミノ酸またはペプチドのエステルと
しては、上記アミノ酸またはペプチドのカルボキシル基
における炭素数１〜２０の炭化水素アルコールとのエス
テル、例えば、メチルエステル、エチルエステル、プロ
ピルエステル、イソプロピルエステル、ラウリルエステ
ル、セチルエステル、２−エチルヘキシルエステル、２
−ヘキシルデシルエステル、ステアリルエステルなどが
挙げられる。

【００３１】一般構造式（II）で表されるシラン化合物
は、加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基を少
なくとも２個生じ、上記一般構造式（Ｉ）で表される親
水基を有する有機シラン化合物と縮重合させるための一
般構造式（III)で表されるシラン化合物となるが、この
ような一般構造式（II）で表されるシラン化合物の具体
例としては、例えば、テトラメトキシシラン、メチルト
リメトキシシラン、メチルジメトキシシラン、ジメチル
ジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフ
ェニルジメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラ
ン、デシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメ
トキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシ
ラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３
−グリコシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グ
リコシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、ジメチ
ルオクタデシル〔３−（トリメトキシシリル）プロピ
ル〕アンモニウムクロライド、３−（トリメトキシシリ
ル）プロピルポリオキシエチレン（１０）エーテル、テ
トラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチ
ルジエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェ
ニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプ
ロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピ
ルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）
−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−
アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシ
シラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−
クロロプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピ
ルメチルジエトキシシラン、３−グリコシドキシプロピ
ルメチルジエトキシシラン、３−イソシアネートプロピ
ルトリエトキシシラン、メチルジクロロシラン、メチル
トリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、フェニル
トリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、ビニル
トリクロロシラン、３−クロロプロピルメチルジクロロ
シランなど、および、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノ
エチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−クロ
ロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメ
チルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、３−グリコシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、３−グリコシドキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、３−メタクロキシプロピルトリエトキシシラ
ン、３−メタクロキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−ア
ミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリエト
キシシラン、３−クロロプロピルメチルジエトキシシラ
ン、３−グリコシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランな
どのシランカップリング剤に、蛋白質、アルキル基、ポ
リオキシエチレンエーテル、ポリオキシプロピレンエー
テル、アクリル系ポリマー、ポリエステル、樹脂酸、染
料、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、アルキルアンモニ
ウム、芳香環などを結合させたものなどが挙げられる。

【００３２】また、一般構造式（II）で表されるシラン
化合物としては、市販品も使用することができる。その
ような市販のシラン化合物としては、例えば、信越シリ
コーン（株）製のＫＢＭ０４、ＫＢＭ１３、ＫＢＭ２
２、ＫＢＭ１０３、ＫＢＭ２０２、ＫＢＭ３０６３、Ｋ
ＢＭ３１０３、ＫＢＭ１００３、ＫＢＭ５０３、ＫＢＭ
５０２、ＫＢＭ６０３、ＫＢＭ６０２、ＫＢＭ９０３、
ＫＢＭ５７３、ＫＢＭ７０３、ＫＢＭ８０３、ＫＢＭ４
０３、ＰＯＬＯＮＭＦ５０、ＫＢＭ６４１、ＫＢＥ０
４、ＫＢＥ１３、ＫＢＥ２２、ＫＢＥ１０３、ＫＢＥ１
００３、ＫＢＥ５０２、ＫＢＥ５０３、ＫＢＥ６０３、
ＫＢＥ６０２、ＫＢＥ９０３、ＫＢＥ４０２、ＫＡ１
２、ＫＡ１３、ＫＡ２２、ＫＡ１０３、ＫＡ２０２、Ｋ
Ａ１００３（いずれも、商品名）、東芝シリコーン
（株）製のＴＳＬ８１１３、ＴＳＬ８１１７、ＴＳＬ８
１１２、ＴＳＬ８１７３、ＴＳＬ８１７２、ＴＳＬ８３
１０、ＴＳＬ８３７０、ＴＳＬ８３７５、ＴＳＬ８３４
０、ＴＳＬ８３４５、ＴＳＬ８３８０、ＴＳＬ８３５
５、ＴＳＬ８３２５、ＴＳＬ８１２７、ＴＳＬ８１２
２、ＴＳＬ８１７８、ＴＳＬ８１７７、ＴＳＬ８３１
１、ＴＳＬ８３８０、ＴＳＬ８３３１、ＴＳＬ８３２
６、ＴＳＬ８０３７、ＴＳＬ８２２６、ＴＳＬ８０３
２、ＴＳＬ８０６３、ＴＳＬ８０６２、ＴＳＬ８３９５
（いずれも、商品名）、東レ・ダウコ−ニング・シリコ
−ン（株）製のＳＺ６０７０、ＳＺ６３００、ＳＨ６０
２０、ＳＺ６０２３、ＳＨ６０６２、ＳＨ４０６０、Ａ
Ｙ４３−０２１、ＳＺ６０７２、ＳＺ６０３０、ＰＲＸ
１１、ＰＲＸ１９（いずれも、商品名）、日本ユニカー
（株）製のＡ−１８９、Ａ−１８６、Ａ−１８７、Ａ−
１３１０（いずれも、商品名）などが挙げられる。

【００３３】上記一般構造式（Ｉ）で表される親水基を
有する有機シラン化合物と一般構造式（III)で表される
シリル化合物との反応は、例えば、まず、上記一般構造
式（Ｉ）で表される親水基を有する有機シラン化合物の
水溶液を塩酸や硫酸で酸性側に調整するか、水酸化ナト
リウム水溶液や水酸化カリウム水溶液で塩基性側に調整
し、その中に一般構造式（II）で表されるシラン化合物
を滴下することにより、上記一般構造式（II) で表され
るシラン化合物のアルコキシ基やハロゲン基などが加水
分解してケイ素原子に直結する水酸基を少なくとも２個
有する一般構造式（III)で表されるシラン化合物にな
り、その後、中和することによって、一般構造式（Ｉ）
で表される親水基を有する有機シラン化合物の水酸基と
一般構造式（III)で表されるシラン化合物の水酸基とが
縮重合して、有機シラン化合物−シラン化合物共重合組
成物が得られる。上記のように、一般構造式（II）で表
されるシラン化合物から一般構造式（III)で表されるシ
ラン化合物への加水分解は、一般構造式（Ｉ）で表され
る有機シラン化合物との縮重合時に行われるので、上記
一般構造式（II）で表されるシラン化合物の加水分解を
上記縮重合系とは別の系で行う必要はない。

【００３４】また、一般構造式（VI）で表されるシラン
化合物は、前記のように、加水分解によって一般構造式
（Ｉ）で表される有機シラン化合物となるものである
が、反応に際しては、この一般構造式（VI）で表される
シラン化合物を用いる場合は、一般構造式（VI）で表さ
れるシラン化合物の水溶液を塩酸や硫酸で酸性側に調整
するか、水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶
液で塩基性側に調整すると、シリル基に結合するアルコ
キシ基やハロゲン基が加水分解を起こして水酸基とな
り、一般構造式（Ｉ）で表される有機シラン化合物にな
るので、その後は上記と同様にその中に上記一般構造式
（II）で表されるシラン化合物を滴下することにより、
上記一般構造式（II）で表されるシラン化合物のアルコ
キシ基やハロゲン基などが加水分解して一般構造式（II
I)で表されるシラン化合物となり、その後、中和するこ
とによって、親水基を有する有機シラン化合物の水酸基
と一般構造式（III)で表されるシラン化合物の水酸基と
が縮重合して、有機シラン化合物−シラン化合物共重合
組成物が得られる。上記のように、一般構造式（VI）で
表されるシラン化合物を用いる場合も、その加水分解は
酸性側に調整するか、または塩基性側に調整することに
よって行うことができるので、一般構造式（VI）で表さ
れるシラン化合物から一般構造式（Ｉ）で表される有機
シラン化合物への加水分解も、該有機シラン化合物と一
般構造式（III)で表されるシラン化合物とを縮重合させ
るときの反応系と同じ系で行うことができ、別の系で行
う必要はない。

【００３５】加水分解反応は、一般的にはｐＨ２〜３で
良好に進行するが、一般構造式（Ｉ）で表される有機シ
ラン化合物によっては酸性側で不溶物が生じやすいもの
があり、その際にはｐＨ１０〜１１で行うのが好まし
い。一般構造式（II）で表されるシラン化合物としてア
ルコキシシラン化合物を用いるときはｐＨ調整はアルコ
キシシラン化合物の滴下前のみでよいが、一般構造式
（II）で表されるシラン化合物としてハロゲン化シラン
化合物やカルボキシシラン化合物を用いて塩基性側で反
応する場合は反応中にｐＨが下がるので、水酸化ナトリ
ウム水溶液や水酸化カリウム水溶液などを添加してｐＨ
を１０〜１１に保つ必要がある。また、一般構造式（I
I）で表されるシラン化合物としてアミノシラン化合物
を用いて酸性側で反応する場合は反応中にｐＨが上がる
ので、希塩酸や希硫酸などを添加してｐＨを２〜３に保
つ必要がある。

【００３６】反応温度は低すぎると反応が進行しにく
く、高すぎると上記一般構造式（II）で表されるシラン
化合物のアルコキシ基やハロゲン基が急激に加水分解す
るので、３０〜６０℃が好ましい。また、反応時間は、
反応量によっても異なるが、上記一般構造式（II）で表
されるシラン化合物を３０分〜２時間かけて滴下し、そ
の後、１〜６時間攪拌を続けるのが好ましい。

【００３７】加水分解反応の終了時点では、反応溶液が
酸性または塩基性のため、一般構造式（Ｉ）で表される
有機シラン化合物や一般構造式（III)で表されるシラン
化合物は解離しているので、反応溶液が酸性側の場合は
水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液などの
アルカリ水溶液を添加し、反応溶液が塩基性側の場合は
希塩酸や希硫酸などの酸水溶液を添加し攪拌して溶液を
中和する。この中和によって縮重合が進み有機シラン化
合物−シラン化合物共重合組成物が得られるが、中和後
の攪拌は２〜１０時間程度が好ましい。

【００３８】つぎに、上記のようにして得られた有機シ
ラン化合物−シラン化合物共重合組成物に、加水分解に
よってケイ素原子に直結する水酸基が１個生じた一般構
造式（Ｖ）で表されるシラン化合物を反応させるが、こ
のような加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基
が１個生じる一般構造式（IV）で表されるシラン化合物
としては、例えば、ジメチルビニルクロロシラン、ｎ−
ブチルジメチルクロロシラン、ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルクロロシラン、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルクロロシ
ラン、オクタデシルジメチルクロロシラン、メチルジフ
ェニルクロロシラン、トリ−ｎ−ブチルジメチルクロロ
シラン、トリエチルクロロシラン、トリメチルクロロシ
ラン、トリ−ｎ−プロピルクロロシラン、トリフェニル
クロロシラン、トリメチルシリルアイオダイド、ジメチ
ルエトキシシラン、ジメチルビニルエトキシシラン、ジ
メチルビニルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラ
ン、トリメチルメトキシシラン、トリフェニルエトキシ
シランなどが挙げられる。

【００３９】また、このほかにも、ヘキサメチルジシラ
ザンやヘキサメチルジシロキサンのようなケイ素原子を
２個有するシリル化合物も、加水分解によってケイ素原
子に直結する水酸基が１個生じるので使用することがで
きる。

【００４０】このような一般構造式（IV）で表されるシ
ラン化合物としては、市販品も使用することができる。
そのような市販のシラン化合物としては、例えば、東芝
シリコーン（株）製のＴＳＬ８３０５、ＴＳＬ８２１
６、ＴＳＬ８２１７、ＴＳＬ８２１８、ＴＳＬ８０８
０、ＴＳＬ８０６６、ＴＳＬ８２５３、ＴＳＬ８２５
８、ＴＳＬ８０３１、ＴＳＬ８２５４、ＴＳＬ８０６
１、ＴＳＬ８２６８、ＴＳＬ８１２６、ＴＳＬ８３１
８、ＴＳＬ８３１７、ＴＳＬ８１２１、ＴＳＬ８１１
１、ＴＳＬ８２６９、ＴＳＬ８８２０、ＴＳＬ８２３８
（いずれも、商品名）、東レ・ダウコ−ニング・シリコ
−ン（株）製のＰＲＸ２４、ＳＺ６０７９（いずれも、
商品名）などが挙げられる。

【００４１】このようなシラン化合物は一般構造式（I
V）から明らかなように、ケイ素原子に直結する反応基
が一つであるため、それを加水分解して得られる一般構
造式（Ｖ）で表されるシラン化合物は、有機シラン化合
物−シラン化合物共重合組成物中に存在する水酸基と反
応して、有機シラン化合物−シラン化合物共重合物組成
物中の水酸基を減少させ、有機シラン化合物−シラン化
合物共重合組成物がさらに縮重合するのを防止する。す
なわち、この一般構造式（IV）で表されるシラン化合物
を加水分解して得られる一般構造式（Ｖ）で表されるシ
ラン化合物を反応させることによって、保存安定性のよ
いシラン化合物共重合組成物にすることができる。ま
た、上記一般構造式（Ｉ）で表される有機シラン化合物
と上記一般構造式（III)で表されるシラン化合物との反
応において、溶液を中和して縮重合反応させる工程中に
上記一般構造式（Ｖ）で表されるシラン化合物を反応さ
せると、シラン化合物共重合組成物の分子量をコントロ
ールすることができる。

【００４２】有機シラン化合物−シラン化合物共重合組
成物と一般構造式（Ｖ）で表されるシラン化合物との反
応は、例えば、有機シラン化合物−シラン化合物共重合
組成物の水溶液中に一般構造式（Ｖ）で表されるシラン
化合物を滴下することにより、下記の反応式に示すよう
に有機シラン化合物−シラン化合物共重合組成物の水酸
基に一般構造式（Ｖ）で表されるシラン化合物の水酸基
が結合する。なお、下記の反応式においては、有機シラ
ン化合物−シラン化合物共重合組成物を簡略化して、単
に「共重合組成物」で示す。

【００４３】

【化２】

【００４４】ただし、上記一般構造式（IV）で表される
シラン化合物においてＺがハロゲン基のシラン化合物は
加水分解性がよいので、有機シラン化合物−シラン化合
物共重合組成物水溶液中に上記一般構造式（IV）で表さ
れるシラン化合物を直接滴下することによって上記反応
は進行するが、上記一般構造式（IV）で表されるシラン
化合物でＺがアルコキシ基のものや、ヘキサメチルジシ
ロキサンなどのケイ素原子が２個のシラン化合物では、
あらかじめｐＨ２〜３の水溶液中で加水分解して一般構
造式（Ｖ）で表されるシラン化合物とし、その後、有機
シラン化合物−シラン化合物共重合組成物水溶液に滴下
する必要がある。

【００４５】有機シラン化合物−シラン化合物共重合組
成物と上記一般構造式（Ｖ）で表されるシラン化合物と
の反応温度は３０〜６０℃が好ましい。また、反応時間
は、反応量によっても異なるが、一般構造式（Ｖ）で表
されるシラン化合物の滴下に３０分〜２時間、その後の
攪拌は１〜６時程度が好ましい。

【００４６】攪拌終了後、反応溶液を水酸化ナトリウム
水溶液や水酸化カリウム水溶液などのアルカリ水溶液で
中和し、さらに２〜１０時間程度攪拌を続けて反応を完
結させることによって、シラン化合物共重合組成物が得
られる。

【００４７】上記の反応によって得られる共重合組成物
は、次の組成式（Ｒ¹⁰Ｒ¹¹Ｒ¹²ＳｉＯ_1/2）a （Ｒ¹³Ｒ¹⁴ＳｉＯ）b
（Ｒ¹⁵ＳｉＯ_3/2）c （ＳｉＯ₂）d （Ｒ¹⁶Ｏ_1/2）e 〔式中Ｒ¹⁰〜Ｒ¹⁵はケイ素原子に直接炭素原子が結合す
る有機基であり、Ｒ¹³〜Ｒ¹⁵のうち少なくとも一つは結
合手Ａ（結合手Ａは−ＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₃−、−
（ＣＨ₂）₃ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−、−（ＣＨ
₂）₃Ｓ−、−（ＣＨ₂）₃ＮＨ−または−（ＣＨ₂）
₃ＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₂−などの基を示す）を介して親水
性物質を結合するシラン化合物からシリル官能基部分を
除いた残基で、残りは水素原子、炭素数１〜１８のアル
キル基、フェニル基または結合手Ｃ（結合手Ｃは結合手
Ａに同じ）を介してシリル官能基に結合し得る化合物の
シリル官能基部分を除いた残基を表し、それぞれ異なっ
ていてもよく、また同じでもよく、Ｒ¹⁶は水素原子また
は低級アルキル基を表す。ａは１以上の整数、ｂ、ｃ、
ｄ、ｅはそれぞれ０以上の整数で、ｂ＋ｃ＋ｄ≧２かつ
ｂ＋ｃ≧１、１≦ｅ＋ａ≦ｃ＋２ｄ＋２を満たす数を示
す〕で表されるが、反応時のシラン化合物の量や種類を
変化させることにより、種々の特性を有するシラン化合
物共重合組成物を得ることができる。

【００４８】例えば、反応時に一般構造式（Ｉ）で表さ
れる有機シラン化合物１モルに対して一般構造式（II）
で表されるシラン化合物としてメチルジエトキシシラン
を１モル以上縮重合させると（多く縮重合させればさせ
るほど）、得られる共重合組成物はシリコーンの性質が
強くなり、また、一般構造式（II）で表されるシラン化
合物として３−（トリメトキシシリル）プロピルポリオ
キシエチレンエーテルなどの親水基を有する化合物を用
い、これを一般構造式（Ｉ）で表される有機シラン化合
物と縮重合させると、得られる共重合組成物は親水性が
増すとともに化粧品に配合した時に保湿性を向上させ
る。さらに、一般構造式（II）で表されるシラン化合物
として第４級アンモニウム塩が結合したジメチルオクタ
デシル−（３−トリメトキシシリルプロピル）アンモニ
ウムクロライドを用い、これを一般構造式（Ｉ）で表さ
れる有機シラン化合物と縮重合させると、一般構造式
（Ｉ）で表される有機シラン化合物に基づく優れた特性
の上に、例えば毛髪への収着性が顕著に向上するなど高
級アルキル第４級アンモニウム塩の特性が付加される。

【００４９】前記の中和反応終了後、反応液はｐＨを調
整した後、液体のままあるいは粉末化して化粧品や繊維
処理剤などへの配合剤として使用に供され、また、必要
に応じて、イオン交換樹脂、透析膜、電気透析、ゲル濾
過、限外濾過などによって精製した後、液体のままある
いは粉末化して使用に供される。

【００５０】

【発明の効果】本発明のシラン化合物共重合組成物は、
一般構造式（Ｉ）で表される親水基を有する有機シラン
化合物に基づく優れた特性と一般構造式（III)で表され
るシラン化合物に基づいて付加された優れた特性を有し
ている。例えば、一般構造式（Ｉ）で表される親水基を
有する有機シラン化合物としてシリル化ペプチドを用い
た時には、該シリル化ペプチドに基づき、本発明のシラ
ン化合物共重合組成物は、シリコーン化合物に基づく優
れた特性とポリペプチドに基づく優れた特性を併有し、
これを毛髪化粧品や皮膚化粧品に配合するときは、毛髪
に艶や潤いを付与し、毛髪の櫛通り性を改善し、かつ毛
髪の枝分かれを防止し、皮膚に艶や潤いを付与し、かつ
皮膚をなめらかにし、なかでも、シャンプーなどの洗浄
剤に配合したときには、泡を軟らかい感触にし、使用後
の毛髪や皮膚をなめらかにするなどの特性を有し、かつ
一般構造式（III)で表されるシラン化合物の付加官能基
に基づいて、例えば、保湿性の向上、毛髪への収着性の
向上、撥水性の向上、紫外線吸収能、抗菌・殺菌性、造
膜性、増粘性などが付与されるようになる。

【００５１】さらに、このシラン化合物共重合組成物
は、有機シラン化合物−シラン化合物共重合組成物の水
酸基に一般構造式（IV）で表されるシラン化合物を加水
分解して得られる一般構造式（Ｖ）で表されるシラン化
合物を付加させているので、遊離の水酸基が少ないため
保存中の縮重合の可能性が低く、従って保存安定性にも
優れている。

【００５２】

【実施例】つぎに、実施例を挙げて本発明をさらに具体
的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに
限定されるものではない。なお、実施例に先立ち、実施
例で使用するゲル濾過分析の条件、赤外線吸収スペクト
ル分析の測定条件について示す。また、以下の実施例な
どにおいて溶液や分散液の濃度を示す％は重量％であ
る。

【００５３】〔ゲル濾過分析〕ゲル濾過分析は下記の条
件で行った。なお、分析結果はそれぞれの実施例ごとに
わけて図１〜５に示すが、得られた共重合組成物の結果
を実線で、原料のシリル化ペプチドの結果を破線で示
す。

【００５４】分析カラム：東ソー（株）製ＴＳＫｇｅｌＧ３０００ＰＷ（７．５ｍｍＩＤ×３０ｃｍ）溶離液；０．１％トリフルオロ酢酸＋４５％アセトニトリル溶出速度；０．３ｍｌ／ｍｉｎ検出器；ＵＶ検出器、２２０ｎｍ標準試料；牛血清アルブミン（ＭＷ６６，０００）カルボニックアンヒドラーゼ（ＭＷ２９，０００）チトクロームＣ（ＭＷ１２，４００）アプロチニン（ＭＷ６，５００）インシュリン（ＭＷ５，７００） α−ＭＳＨ（メラノサイト刺激ホルモン）（ＭＷ１，６６５）ブラジキニン（ＭＷ１，０６０）

【００５５】〔赤外線吸収スペクトル分析〕赤外線吸収
スペクトル測定には、（株）島津製作所製ＦＴ−ＩＲ８
２００ＰＣ（以下、ＦＴ−ＩＲという）を用い、試料が
液体の場合は液体用セルを用い、試料を凍結乾燥などに
より粉末化した場合はＫＢｒ錠剤法によって測定した。

【００５６】実施例１一般構造式（VII)において、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ⁶および
Ｒ⁷＝ＯＨで、結合手Ａが−（ＣＨ₂）₃ＯＣＨ₂ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ₂−で、ｑの平均値＝１．１、ｒの平均値
＝１４．９、ｑ＋ｒの平均値＝１６のシリル化加水分解
コラ−ゲンの３０％水溶液１００ｇ（数平均分子量１７
５０、０．０１７モル）を５００ｍｌのビーカーに入
れ、希塩酸を用いてｐＨ３に調整した。この溶液を湯浴
上で４０℃で攪拌しながらジメチルジエトキシシラン１
５．３ｇ（０．０８６モル、シリル化加水分解コラーゲ
ンに対して５当量）を１時間かけて滴下し、滴下終了
後、さらに４０℃で５時間攪拌を続けた。つぎに、水酸
化ナトリウム水溶液でｐＨを７に調整し、４０℃で４時
間攪拌を続けて縮重合させた。さらに、この溶液にトリ
メチルクロロシラン３．７ｇ（０．０３４モル）を３０
分かけて滴下して混合攪拌した。この間、同時に２０％
水酸化ナトリウム水溶液を滴下して溶液のｐＨが７〜８
になるように保った。滴下終了後、さらに３時間攪拌を
続けて反応を完結した。反応終了後、反応液を濾過によ
り不溶物を除去し、濃度を調整してシリル化加水分解コ
ラーゲン−シラン化合物の共重合組成物の３０％水溶液
を１３５ｇ得た。

【００５７】得られた共重合組成物および原料のシリル
化加水分解コラーゲンのゲル濾過分析の結果を図１に示
すが、図１から明らかなように、得られた共重合組成物
では、原料のシリル化加水分解コラーゲンのゲル濾過分
子量約３６００のピークはほとんど消失し、ゲル濾過分
子量約１２０００付近に大きなピークが認められ、シリ
ル化加水分解コラーゲンとシラン化合物とが共重合して
いることが確認された。

【００５８】また、得られた共重合組成物およびその原
料であるシリル化加水分解コラーゲンの一部をそれぞれ
ＦＴ−ＩＲで分析して比較したところ、共重合組成物で
は１２５０ｃｍ^-1付近のＳｉ−ＣＨ₃に起因すると考え
られるピークが増強され、また、Ｓｉ−Ｏに起因すると
考えられる１１００ｃｍ^-1付近のピークが検出され、共
重合組成物がＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有していることが確
認された。

【００５９】実施例２一般構造式（VII)において、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ⁶および
Ｒ⁷＝ＯＨで、結合手Ａが−（ＣＨ₂）₃−で、ｑの平
均値＝１、ｒの平均値＝６、ｑ＋ｒの平均値＝７のシリ
ル化加水分解ケラチンの２５％水溶液１００ｇ（数平均
分子量８００、０．０３モル）とメチルジエトキシシラ
ン８ｇ（０．０６モル、シリル化加水分解ケラチンに対
して２当量）およびトリメチルクロロシラン６．５ｇ
（０．０６モル）を用いたほかは、実施例１と同様にし
てシリル化加水分解ケラチン−シラン化合物の共重合組
成物の２０％水溶液を９０ｇ得た。

【００６０】上記のようにして得られた共重合組成物お
よびその原料であるシリル化加水分解ケラチンの一部を
ゲル濾過分析したところ、図２に示すようなパターンを
与え、原料として用いたシリル化加水分解ケラチンのゲ
ル濾過分子量で約８８０のピークが減少し、ゲル濾過分
子量約１８００付近にピークが検出され、共重合物組成
が生成していることが確認された。

【００６１】また、得られた共重合組成物およびその原
料であるシリル化加水分解ケラチンの一部をそれぞれＦ
Ｔ−ＩＲで分析したところ、実施例１と同様に、１２５
０ｃｍ^-1付近のピークおよび１１００ｃｍ^-1付近のピー
クから、共重合組成物がＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有してい
ることが確認された。

【００６２】実施例３一般構造式（VII)において、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷のす
べてがＯＨで、結合手Ａが−（ＣＨ₂）₃ＯＣＨ₂ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ₂−で、ｑの平均値＝０．５、ｒの平均値
＝５．５、ｑ＋ｒの平均値＝６のシリル化加水分解大豆
タンパクの２５％水溶液１００ｇ（数平均分子量７４
６、０．０３４モル）を５００ｍｌのビーカーに入れ、
水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ１０．５に調整し
た。この溶液を５５℃で攪拌しながら、メチルトリクロ
ロシラン１０ｇ（０．０６８モル、シリル化加水分解大
豆タンパクに対して２当量）を１．５時間かけて滴下し
た。この間、同時に水酸化ナトリウム水溶液を滴下して
反応溶液のｐＨが１０〜１１になるように保った。滴下
終了後、５時間攪拌を続けた後、この溶液を希塩酸を用
いてｐＨ６．５に調整し、５５℃で５時間攪拌を続けて
縮重合させた。さらに、この溶液にトリメチルクロロシ
ラン１４．７ｇ（０．１３モル）を１時間かけて滴下し
て混合攪拌した。この間、同時に２０％水酸化ナトリウ
ム水溶液を滴下して溶液のｐＨが７〜８になるように保
った。滴下終了後、３時間攪拌を続けて反応を完結させ
た。反応終了後、この溶液を電気透析により脱塩精製
し、濃度を調整してシリル化加水分解大豆タンパク−シ
ラン化合物の共重合組成物の２０％水溶液を１０２ｇ得
た。

【００６３】上記のようにして得られた共重合組成物お
よびその原料であるシリル化加水分解大豆タンパクの一
部をゲル濾過分析したところ、図３に示すようなパター
ンを与え、原料として用いたシリル化加水分解大豆タン
パクのゲル濾過分子量で約９００のピークが減少し、ゲ
ル濾過分子量約２５００付近に主ピークが検出され、共
重合組成物が生成していることが確認された。

【００６４】また、得られた共重合組成物およびその原
料であるシリル化加水分解大豆タンパクの一部をそれぞ
れＦＴ−ＩＲで分析したところ、実施例１と同様に、１
２５０ｃｍ^-1付近のピークが増強され、また１１００ｃ
ｍ^-1付近にピークが検出されることから、共重合組成物
がＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有していることが確認された。

【００６５】実施例４一般構造式（VII)において、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷のす
べてがＯＨで、結合手Ａが−（ＣＨ₂）₃ＯＣＨ₂ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ₂−で、ｑの平均値＝１、ｒの平均値＝
４、ｑ＋ｒの平均値＝５のシリル化加水分解酵母タンパ
クの２０％水溶液１００ｇ（数平均分子量６００、０．
０３３モル）を５００ｍｌのビーカーに入れ、水酸化ナ
トリウム水溶液を用いてｐＨ１０．５に調整した。この
溶液を湯浴上で５０℃で攪拌しながら、メチルジエトキ
シシラン８．８ｇ（０．０６６モル、シリル化加水分解
酵母タンパクに対して２当量）および３−（トリメトキ
シシリル）プロピルポリオキシエチレン（１０）エーテ
ル２ｇ（０．００３モル、シリル化加水分解酵母タンパ
クに対して０．１当量）との混合液を１．５時間かけて
滴下し、滴下終了後さらに５０℃で５時間攪拌を続け
た。つぎに、希塩酸でｐＨを６．５に調整し、５０℃で
６時間攪拌を続けて重合させた。さらに、この溶液にト
リメチルクロロシラン１５．１ｇ（０．１４モル）を１
時間かけて滴下して混合攪拌した。この間、同時に２０
％水酸化ナトリウム水溶液を滴下して溶液のｐＨが７〜
８になるように保った。滴下終了後３時間攪拌を続けて
反応を完結させた。反応終了後、濾過により不溶物を除
去し、濃度を調整してシリル化加水分解酵母タンパク−
シラン化合物の共重合組成物の２０％水溶液を１１０ｇ
得た。

【００６６】上記のようにして得られた共重合組成物お
よびその原料のシリル化加水分解酵母タンパクの一部を
ゲル濾過分析したところ、図４に示すパターンを与え、
原料のシリル化加水分解酵母タンパクのゲル濾過分子量
約８００のピークは減少し、ゲル濾過分子量約２７００
付近に大きなピークが認められ、シリル化加水分解酵母
タンパクとシラン化合物が共重合していることが確認さ
れた。

【００６７】また、得られた共重合組成物およびその原
料であるシリル化加水分解酵母タンパクの一部をそれぞ
れＦＴ−ＩＲで分析したところ、実施例１と同様に、１
２５０ｃｍ^-1付近のピークが増強され、また１１００ｃ
ｍ^-1付近にピークが検出されることから、共重合組成物
がＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有していることが確認された。

【００６８】実施例５一般構造式（VII)において、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ⁶および
Ｒ⁷＝ＯＨで、結合手Ａが−（ＣＨ₂）₃−で、ｑの平
均値＝０．０６、ｒの平均値＝９．９４、ｑ＋ｒの平均
値＝１０のシリル化加水分解シルク３０％水溶液１００
ｇ（数平均分子量１２５０、０．０２４モル）を５００
ｍｌのビーカーに入れ、希塩酸を用いてｐＨ３に調整し
た。この溶液を湯浴上で５０℃で攪拌しながらジメチル
ジエトキシシラン６．４ｇ（０．０４８モル、シリル化
加水分解シルクに対して２当量）およびジメチルオクタ
デシル−〔（３−トリメトキシシリル）プロピル〕アン
モニウムクロライドの５０％エタノール溶液を１．９ｇ
（０．００２モル、シリル化加水分解シルクに対して
０．０８当量）との混合液を１．５時間かけて滴下し、
滴下終了後、さらに５０℃で５時間攪拌を続けた。つぎ
に、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７に調整し、５０
℃で６時間攪拌を続けて縮重合させた。さらに、この溶
液にトリメチルクロロシラン１１ｇ（０．１モル）を３
０分かけて滴下して混合攪拌した。この間、同時に２０
％水酸化ナトリウム水溶液を滴下して溶液のｐＨが７〜
８になるように保った。滴下終了後、さらに３時間攪拌
を続けて反応を完結した。反応終了後、反応液を濾過に
より不溶物を除去し、温度を調整してシリル化加水分解
シルク−シラン化合物の共重合組成物の３０％水溶液を
１１５ｇ得た。

【００６９】得られた共重合組成物および原料のシリル
化加水分解シルクのゲル濾過分析の結果を図５に示す
が、図５から明らかなように、得られた共重合組成物で
は、原料のシリル化加水分解シルクのゲル濾過分子量約
１６００のピークはほとんど消失し、ゲル濾過分子量約
１６０００付近に大きなピークが認められ、シリル化加
水分解シルクとシラン化合物とが共重合していることが
確認された。

【００７０】また、得られた共重合組成物およびその原
料であるシリル化加水分解シルクの一部をそれぞれＦＴ
−ＩＲで分析して比較したところ、共重合組成物では１
２５０ｃｍ^-1付近のＳｉ−ＣＨ₃に起因すると思われる
ピークが増強され、また、Ｓｉ−Ｏに起因すると考えら
れる１１００ｃｍ^-1付近のピークが検出され、共重合組
成物がＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合していることが確認された。

【００７１】〔共重合組成物で処理した毛髪表面のなめ
らかさの測定〕上記実施例１〜５で得られたシリル化ペ
プチド−シラン化合物共重合組成物で毛髪を処理し、毛
髪の表面のなめらかさを測定した。

【００７２】毛髪の処理は、上記実施例１〜５で得られ
た共重合組成物およびそれぞれの原料のシリル化ペプチ
ドを１０％水溶液になるように調製し、その中に長さ１
０ｃｍで重さ１ｇの毛束を１０分間浸漬し、毛束をヘア
ードライヤーで乾燥することによって行った。なお、比
較対照として、実施例１〜５で用いた原料であるシリル
化加水分解コラーゲン、シリル化加水分解ケラチン、シ
リル化加水分解大豆タンパク、シリル化加水分解酵母タ
ンパク、シリル化加水分解シルクの１０％水溶液で処理
した毛髪の表面のなめらかさについても調べた。

【００７３】毛髪の表面のなめらかさは、カトーテック
（株）製の摩擦感テスターＫＥＳ−ＳＥを用いて測定し
たが、この装置においては、なめらかさ（ざらつき）
は、試料の表面の一定距離を移動する摩擦子が感じる摩
擦係数の平均偏差値で表され、単位は無次元であり、値
が小さいほど「なめらかである」ことを示している。

【００７４】各試料の表面を摩擦子が２ｃｍ移動したと
きの摩擦係数の平均偏差値を表３に示す。なお、測定値
は各試料１０回ずつの測定値の平均値である。

【００７５】

【表３】

【００７６】表３に示すように、実施例１〜５で得られ
た共重合組成物で表面処理した毛髪表面の摩擦係数の平
均偏差値は、いずれも未処理毛の摩擦係数の平均偏差値
より１０〜１８％値が小さく、それぞれの実施例で使用
した原料のシリル化ペプチドで処理した毛髪の摩擦係数
の平均偏差値と比べても、それぞれ７〜１０％小さく、
毛髪の表面になめらかさが付与されているのが明らかで
あった。

【００７７】〔共重合組成物の毛髪への収着性試験〕上
記実施例１〜５で得られたシリル化ペプチド−シラン化
合物共重合組成物の毛髪への収着性を、Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆＳＣＣＪＶｏｌ．２１，Ｎｏ．２記載の「毛
髪の損傷度評価法（Ｉ）」中のカラム循環法に従って試
験した。

【００７８】すなわち、直径７．５ｍｍ、長さ７５ｍｍ
の液体クロマト用カラムに、平均長さ２ｍｍに切断した
毛髪１．８ｇを充填し、その中に実施例１〜５で得られ
たシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物の濃度
をそれぞれ２％に調整した試験液を流速２ｍｌ／ｍｉｎ
で一定時間循環させた。

【００７９】循環後の試験液中の試料濃度は試験液をゲ
ル濾過分析することによって求め、循環前後の試験液中
の試料濃度の変化より毛髪１ｇ当たりの試料の収着量を
算出した。なお、毛髪への浸透による試料濃度の低下量
は、対照に平均分子量１０００のポリオキシエチレング
リコールの２％水溶液を用いて上記と同じ条件下で試験
液を循環させ、ポリオキシエチレングリコール濃度の低
下量を毛髪への浸透によるものとして補正した。

【００８０】また、比較対照として、各実施例で用いた
原料のシリル化ペプチドの２％水溶液を使用して毛髪へ
の収着性も調べ、循環時間が１５分、３０分、４５分、
６０分、９０分の時の実施例１〜５で得られた共重合組
成物の毛髪への収着性を表４にそれぞれの原料の毛髪１
ｇ当たりの収着量（ｍｇ）を１００としたときの指数
（ただし、小数点以下は四捨五入による）で示す。

【００８１】

【表４】

【００８２】表４に示す結果から明らかなように、実施
例１〜５で得られたシリル化ペプチド−シラン化合物共
重合組成物は、毛髪への収着性を示す指数が１００を超
えていて、それぞれの原料のシリル化ペプチドに比べ
て、毛髪への収着性が高くなっていた。特に実施例５の
シリル化加水分解シルク−シラン化合物共重合組成物の
毛髪への収着性が原料のシリル化加水分解シルクに比べ
て高くなったのは、シリル化加水分解シルクとの縮重合
に第４級アンモニウム塩が結合するシラン化合物（ジメ
チルオクタデシル−〔（３−トリメトキシシリル）プロ
ピル〕アンモニウムクロライド）を使用したので、その
第４級アンモニウムによって共重合組成物がカチオン化
され、毛髪への収着性が向上したためであると考えられ
る。

【００８３】〔共重合組成物の吸湿性試験〕上記実施例
１〜５で得られたシリル化ペプチド−シラン化合物共重
合組成物の吸湿性を調べた。

【００８４】吸湿性試験は乾燥した粉砕羊毛を小型シャ
ーレに入れ、その粉砕羊毛に共重合組成物の成分が０．
３ｇになるように試料を含浸させ、定温乾燥器で恒量に
なるまで乾燥した。その後、相対湿度７９．２％の恒湿
槽にシャーレを入れ、２４時間ごとに重量を測定して、
羊毛１ｇ当たりの吸湿量（ｇ）を測定した。

【００８５】また、比較対照として、各実施例において
原料として用いたシリル化ペプチドについても上記実施
例の場合と同様に羊毛１ｇ当たりの吸湿量（ｇ）を調べ
た。保存から１日（２４時間）、２日（４８時間）、３
日（７２時間）および４日（９６時間）後の各実施例の
羊毛１ｇ当たりの吸湿量を表５にそれぞれの原料の場合
の羊毛１ｇ当たりの吸湿量を１００としたときの指数
（ただし、小数点以下は四捨五入による）で示す。

【００８６】

【表５】

【００８７】表５に示す結果から明らかなように、実施
例１〜５で得られたシリル化ペプチド−シラン化合物共
重合組成物は、保湿力の指標となる吸湿性の指数が１０
０を超えていて、それぞれの原料のシリル化ペプチドに
比べて、保湿力が高くなっていた。特に実施例４のシリ
ル化加水分解酵母タンパク−シラン化合物共重合組成物
の保湿力が原料のシリル化加水分解酵母タンパクに比べ
て高くなったのは、シリル化酵母タンパクとの縮重合に
ポリオキシエチレン基を１０モル有するシラン化合物
〔３ー（トリメトキシシリル）プロピルポリオキシエチ
レン（１０）エーテル〕を用いたので、そのポリオキシ
エチレン基の有する保湿力が共重合組成物の保湿力の向
上に寄与したものと考えられる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１のシリル化加水分解コラーゲン−シラ
ン化合物共重合組成物とその原料のシリル化加水分解コ
ラーゲンのゲル濾過分析の結果を示す図である。

【図２】実施例２のシリル化加水分解ケラチン−シラン
化合物共重合組成物とその原料のシリル化加水分解ケラ
チンのゲル濾過分析の結果を示す図である。

【図３】実施例３のシリル化加水分解大豆タンパク−シ
ラン化合物共重合組成物とその原料のシリル化加水分解
大豆タンパクのゲル濾過分析の結果を示す図である。

【図４】実施例４のシリル化加水分解酵母タンパク−シ
ラン化合物共重合組成物とその原料のシリル化加水分解
酵母タンパクのゲル濾過分析の結果を示す図である。

【図５】実施例５のシリル化加水分解シルク−シラン化
合物共重合組成物とその原料のシリル化加水分解シルク
のゲル濾過分析の結果を示す図である。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１０年６月３０日（１９９８．６．３
０）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４１】このようなシラン化合物は一般構造式（I
V）から明らかなように、ケイ素原子に直結する反応基
が一つであるため、それを加水分解して得られる一般構
造式（Ｖ）で表されるシラン化合物は、有機シラン化合
物−シラン化合物共重合組成物中に存在する水酸基と反
応して、有機シラン化合物−シラン化合物共重合組成物
中の水酸基を減少させ、有機シラン化合物−シラン化合
物共重合組成物がさらに縮重合するのを防止する。すな
わち、この一般構造式（IV）で表されるシラン化合物を
加水分解して得られる一般構造式（Ｖ）で表されるシラ
ン化合物を反応させることによって、保存安定性のよい
シラン化合物共重合組成物にすることができる。また、
上記一般構造式（Ｉ）で表される有機シラン化合物と上
記一般構造式（III)で表されるシラン化合物との反応に
おいて、溶液を中和して縮重合反応させる工程中に上記
一般構造式（Ｖ）で表されるシラン化合物を反応させる
と、シラン化合物共重合組成物の分子量をコントロール
することができる。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６０】上記のようにして得られた共重合組成物お
よびその原料であるシリル化加水分解ケラチンの一部を
ゲル濾過分析したところ、図２に示すようなパターンを
与え、原料として用いたシリル化加水分解ケラチンのゲ
ル濾過分子量で約８８０のピークが減少し、ゲル濾過分
子量約１８００付近にピークが検出され、共重合組成物
が生成していることが確認された。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６８】実施例５一般構造式（VII)において、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ⁶および
Ｒ⁷＝ＯＨで、結合手Ａが−（ＣＨ₂）₃−で、ｑの平
均値＝０．０６、ｒの平均値＝９．９４、ｑ＋ｒの平均
値＝１０のシリル化加水分解シルク３０％水溶液１００
ｇ（数平均分子量１２５０、０．０２４モル）を５００
ｍｌのビーカーに入れ、希塩酸を用いてｐＨ３に調整し
た。この溶液を湯浴上で５０℃で攪拌しながらジメチル
ジエトキシシラン６．４ｇ（０．０４８モル、シリル化
加水分解シルクに対して２当量）およびジメチルオクタ
デシル−〔（３−トリメトキシシリル）プロピル〕アン
モニウムクロライドの５０％エタノール溶液を１．９ｇ
（０．００２モル、シリル化加水分解シルクに対して
０．０８当量）との混合液を１．５時間かけて滴下し、
滴下終了後、さらに５０℃で５時間攪拌を続けた。つぎ
に、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７に調整し、５０
℃で６時間攪拌を続けて縮重合させた。さらに、この溶
液にトリメチルクロロシラン１１ｇ（０．１モル）を３
０分かけて滴下して混合攪拌した。この間、同時に２０
％水酸化ナトリウム水溶液を滴下して溶液のｐＨが７〜
８になるように保った。滴下終了後、さらに３時間攪拌
を続けて反応を完結した。反応終了後、反応液を濾過に
より不溶物を除去し、濃度を調整してシリル化加水分解
シルク−シラン化合物の共重合組成物の３０％水溶液を
１１５ｇ得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者瀬川昭博大阪府東大阪市布市町１丁目２番14号株式会社成和化成内 (72)発明者吉原照美大阪府東大阪市布市町１丁目２番14号株式会社成和化成内Ｆターム(参考） 4C083 AC911 AD161 AD162 CC38 EE06 EE10 EE12 FF01 4J035 BA01 BA11 CA01N GA10 GB01 LA02 LB14

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の一般構造式（Ｉ）で表される親水
基を有する有機シラン化合物の群から選ばれる少なくと
も１種以上と、下記の一般構造式（II）で表されるシラ
ン化合物を加水分解して得られる下記の一般構造式（II
I ）で表されるシラン化合物の群から選ばれる少なくと
も１種以上とを縮重合させた後、この有機シラン化合物
−シラン化合物共重合組成物に、下記の一般構造式（I
V）で表されるシラン化合物を加水分解して得られる下
記の一般構造式（Ｖ）で表されるシラン化合物を付加さ
せて得られたことを特徴とするシラン化合物共重合組成
物。一般構造式（Ｉ）：Ｒ¹（３−ｍ）Ｓｉ（ＯＨ）ｍＡ−Ｂ（Ｉ）〔式中、ｍは２または３で、（３−ｍ）個のＲ¹はアル
コキシ基、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を
表し、Ａは結合手でメチレン基、プロピレン基、−（Ｃ
Ｈ₂）₃ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）
₃Ｓ−、−（ＣＨ ₂）₃ＮＨ−および−（ＣＨ₂）₃Ｏ
ＣＯＣＨ₂ＣＨ₂−よりなる群から選ばれる少なくとも
１種の基を表し、Ｂは親水性の有機基を表す〕で表され
る親水基を有する有機シラン化合物一般構造式（II）：Ｒ²ｎＳｉＸ（４−ｎ）（II）〔式中、ｎは０から２の整数で、Ｒ²は炭素原子がケイ
素原子に直接結合する有機基であり、ｎ個のＲ²は同じ
でもよく、異なっていてもよい。（４−ｎ）個のＸは水
酸基、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシル基およ
びアミノ基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基
である〕で表されるシラン化合物一般構造式（III ）：Ｒ²ｎＳｉ（ＯＨ）ｐＹ（４−ｐ−ｎ）（III ）〔式中、ｎは０から２の整数で、ｐは２から４の整数、
ｎ＋ｐ≦４で、Ｒ²は炭素原子がケイ素原子に直接結合
する有機基であり、ｎ個のＲ²は同じでもよく、異なっ
ていてもよい。（４−ｐ−ｎ）個のＹはアルコキシ基、
水素原子およびシロキシ基よりなる群から選ばれる少な
くとも１種の基である〕で表されるシラン化合物一般構造式（IV）：Ｒ³ ₃ＳｉＺ（IV）〔式中、３個のＲ³は炭素原子がケイ素原子に直接結合
する有機基であり、３個のＲ³は同じでもよく、異なっ
ていてもよい。Ｚは水酸基、アルコキシ基、ハロゲン
基、カルボキシル基およびアミノ基よりなる群から選ば
れる少なくとも１種の基である〕で表されるシラン化合
物一般構造式（Ｖ）：Ｒ³ ₃Ｓｉ（ＯＨ）（Ｖ）〔式中、３個のＲ³は炭素原子がケイ素原子に直接結合
する有機基であり、３個のＲ³は同じでもよく、異なっ
ていてもよい〕で表されるシラン化合物
【請求項２】一般構造式（Ｉ）におけるＢが数平均分
子量１００〜５００００のポリペプチドであることを特
徴とする請求項１記載のシラン化合物共重合組成物。
【請求項３】下記の一般構造式（Ｉ）で表される親水
基を有する有機シラン化合物の群から選ばれる少なくと
も１種以上と、下記の一般構造式（II）で表されるシラ
ン化合物を加水分解して得られる下記の一般構造式（II
I ）で表されるシラン化合物の群から選ばれる少なくと
も１種以上とを水溶液中で縮重合させた後、この有機シ
ラン化合物−シラン化合物共重合組成物に、下記の一般
構造式（IV）で表されるシラン化合物を加水分解して得
られる下記の一般構造式（Ｖ）で表されるシラン化合物
を水溶液中で付加させることを特徴とするシラン化合物
共重合組成物の製造方法。一般構造式（Ｉ）：Ｒ¹（３−ｍ）Ｓｉ（ＯＨ）ｍＡ−Ｂ（Ｉ）〔式中、ｍは２または３で、（３−ｍ）個のＲ¹はアル
コキシ基、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を
表し、Ａは結合手でメチレン基、プロピレン基、−（Ｃ
Ｈ₂）₃ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）
₃Ｓ−、−（ＣＨ ₂）₃ＮＨ−および−（ＣＨ₂）₃Ｏ
ＣＯＣＨ₂ＣＨ₂−よりなる群から選ばれる少なくとも
１種の基を表し、Ｂは親水性の有機基を表す〕で表され
る親水基を有する有機シラン化合物一般構造式（II）：Ｒ²ｎＳｉＸ（４−ｎ）（II）〔式中、ｎは０から２の整数で、Ｒ²は炭素原子がケイ
素原子に直接結合する有機基であり、ｎ個のＲ²は同じ
でもよく、異なっていてもよい。（４−ｎ）個のＸは水
酸基、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシル基およ
びアミノ基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基
である〕で表されるシラン化合物一般構造式（III ）：Ｒ²ｎＳｉ（ＯＨ）ｐＹ（４−ｐ−ｎ）（III ）〔式中、ｎは０から２の整数で、ｐは２から４の整数、
ｎ＋ｐ≦４で、Ｒ²は炭素原子がケイ素原子に直接結合
する有機基であり、ｎ個のＲ²は同じでもよく、異なっ
ていてもよい。（４−ｐ−ｎ）個のＹはアルコキシ基、
水素原子およびシロキシ基よりなる群から選ばれる少な
くとも１種の基である〕で表されるシラン化合物一般構造式（IV）：Ｒ³ ₃ＳｉＺ（IV）〔式中、３個のＲ³は炭素原子がケイ素原子に直接結合
する有機基であり、３個のＲ³は同じでもよく、異なっ
ていてもよい。Ｚは水酸基、アルコキシ基、ハロゲン
基、カルボキシル基およびアミノ基よりなる群から選ば
れる少なくとも１種の基である〕で表されるシラン化合
物一般構造式（Ｖ）：Ｒ³ ₃Ｓｉ（ＯＨ）（Ｖ）〔式中、３個のＲ³は炭素原子がケイ素原子に直接結合
する有機基であり、３個のＲ³は同じでもよく、異なっ
ていてもよい〕で表されるシラン化合物
【請求項４】一般構造式（Ｉ）におけるＢが数平均分
子量１００〜５００００のポリペプチドであることを特
徴とする請求項３記載のシラン化合物共重合組成物の製
造方法。