JP2004315369A - 毛髪処理剤 - Google Patents
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Abstract
【課題】毛髪に優れた艶、はり、こしを付与し、毛髪の櫛通り性を改善し、枝毛を防止し、かつ毛髪のまとまりやすさを向上させる、特に染毛後の毛髪に使用するとこれらの効果に加えて、染色毛髪のシャンプー洗浄による褪色を抑制する効果に優れた毛髪処理剤を提供する。
【解決手段】ケイ素原子に直結する水酸基を２個以上有するシリル化ペプチドと、加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基を２個以上生じるシラン化合物を縮重合させた後、加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基を１個生じるシラン化合物を反応させて得られる、固形分濃度が７０％の時の２０℃における粘度が５００〜２０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあるシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物を含有させて毛髪処理剤を構成する。シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物の毛髪処理剤中の含有量が０．０１〜５質量％であることが好ましい。
【選択図】 なし
【解決手段】ケイ素原子に直結する水酸基を２個以上有するシリル化ペプチドと、加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基を２個以上生じるシラン化合物を縮重合させた後、加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基を１個生じるシラン化合物を反応させて得られる、固形分濃度が７０％の時の２０℃における粘度が５００〜２０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあるシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物を含有させて毛髪処理剤を構成する。シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物の毛髪処理剤中の含有量が０．０１〜５質量％であることが好ましい。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント剤、ヘアトリーメントクリーム、ＰＰＴ（ポリペプタイド）トリートメント剤、ヘアクリーム、ヘアスプレー、ヘアワックスなどの毛髪処理剤に関し、さらに詳しくは、毛髪に優れた艶、こし、はりを付与し、毛髪をなめらかにして櫛通り性を改善し、枝毛を防止し、かつ毛髪のまとまりやすさを向上させる毛髪処理剤、特に染毛後の毛髪に使用すると上記の効果に加えて染毛毛髪の褪色を抑制する効果に優れた毛髪処理剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント剤などの毛髪処理剤には、毛髪に艶、はり、表面のなめらかさを付与する目的で、コンディショニング剤として、カチオン性界面活性剤、シリコーン、油性物質、タンパク質加水分解物などが配合されてきた。
【０００３】
しかしながら、カチオン性界面活性剤は毛髪への収着性はよいものの、配合量が多いと毛髪を柔軟にしすぎてはりやこしを失わせるという欠点があり、シリコーン類や化粧品に用いられる油性物質などの疎水性物質は、損傷の少ない毛髪、すなわち疎水性が強い毛髪には収着しやすいが、損傷毛、すなわち損傷によって親水性基が表面に露出してきて親水性が強くなった毛髪には収着しにくく、損傷毛に対しては、シリコーンや油性物質の有する特性を充分に発揮することができないという問題があった。
【０００４】
また、タンパク質加水分解物は毛髪への収着性がよく、特に、パーマネントウェーブ処理や染毛処理などの化学的処理や毎日の洗髪による毛髪のタンパク成分の溶出による毛髪の損傷などによる保湿性の低下を回復させ、毛髪に潤い感を付与する効果に優れるが、毛髪に艶、はりを付与する作用に関しては、高分子シリコーンに劣り、また、高濃度の配合ではべたつきを生じやすいという問題もあった。
【０００５】
そのため、本発明者らは、加水分解ペプチドにシリル基を付加したシリル化ペプチドを開発し、毛髪処理剤に配合して加水分解ペプチドの有する艶、潤い感、毛髪のまとまり性の付与作用とシリル基の有する艶やなめらかさの付与作用を同時に発揮させることを試みてきた（例えば、特開平８−８１３３８号公報、特開２０００−３０２６４８号公報など）。
【０００６】
しかしながら、上記シリル化ペプチドはペプチド部分に付加するシリル基が一つのため、高分子シリコーンに比べると毛髪表面へのなめらかさの付与作用に劣るという問題があり、充分に満足できるものではなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、上記のような従来技術における問題点を解決し、毛髪に優れた艶、はり、こしを付与し、毛髪の櫛通り性を改善し、枝毛を防止し、かつ毛髪のまとまりやすさを向上させる毛髪処理剤、特に染毛後の毛髪に使用すると上記の効果に加えて染色毛髪のシャンプーによる褪色を抑制する効果に優れた毛髪処理剤を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、下記一般式 （Ｉ）
【０００９】
【化２】
〔式中、Ｒ１ は水酸基または炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ２ は側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く側鎖の残基を示し、Ｒ３ はＲ２ 以外のアミノ酸側鎖を示し、Ａは結合手で−ＣＨ２ −、−（ＣＨ２ ）３ −、−（ＣＨ２ ）３ ＯＣＨ２ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ −、−（ＣＨ２ ）３ Ｓ−、−（ＣＨ２ ）３ ＮＨ−および−（ＣＨ２ ）３ ＯＣＯＣＨ２ ＣＨ２ −よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を表し、ｘは０〜５０、ｙは１〜１００、ｘ＋ｙは１〜１００である（ただし、ｘおよびｙはアミノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の順序を示すものではない）〕
で表されるシリル化ペプチドの一種以上と下記一般式（ＩＩ）
Ｒ４ ｍＳｉ（ＯＨ）ｐＹ（４−ｐ−ｍ） （ＩＩ）
〔式中、ｍは０から２の整数で、ｐは２から４の整数、ｍ＋ｐ≦４で、Ｒ４ は炭素原子がケイ素原子に直接結合する有機基であり、ｍ個のＲ４ は同じでもよく、異なっていてもよい。（４−ｐ−ｍ）個のＹはアルコキシ基または水素原子である〕
で表されるシラン化合物の一種以上とを、反応モル比がシリル化ペプチド：シラン化合物＝１：１〜１：１００の範囲で水溶液中で縮重合させた後、下記一般式（ＩＩＩ）
Ｒ５ ３ Ｓｉ（ＯＨ） （ＩＩＩ）
〔式中、３個のＲ５ は炭素原子がケイ素原子に直接結合する有機基であり、３個のＲ５ は同じでもよく、異なっていてもよい〕
で表されるシラン化合物を水溶液中で付加させることにより得られ、固形分濃度が７０％の時の２０℃における粘度が５００〜２０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあるシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物を含有させて毛髪処理剤を調製するときは、毛髪に艶、はりを付与し、毛髪の櫛通り性を改善し、枝毛を防止し、かつ毛髪のまとまり性が良好になり、しかも、染毛後の毛髪に使用するとシャンプーによる染色毛髪の褪色を抑制することを見出し、本発明を完成するにいたった。
【００１０】
なお、上記一般式（Ｉ）におけるｘ、ｙ、および、一般式（ＩＩ）におけるｍ、ｐ、（４−ｐ−ｍ）は下付け文字である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の毛髪処理剤に用いるシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物は、例えば、特開２００１−４８７３２号公報、特開２００１−４８７７５号公報などに開示の方法で合成できるが、具体的に示すと下記の通りである。
【００１２】
シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物の一方の成分である、上記一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドは、特開平８−５９４２４号公報および特開平８−６７６０８号公報に開示の方法で水溶液中で容易に合成できる。
【００１３】
上記一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドにおいて、Ｒ２ は側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く側鎖の残基であるが、上記のような側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ酸としては、例えば、リシン、アルギニン、ヒドロキシリシンなどが挙げられる。また、Ｒ３ はＲ２ 以外のアミノ酸側鎖を示すが、そのようなアミノ酸としては、例えば、グルタミン酸、アスパラギン酸、アラニン、セリン、トレオニン、バリン、メチオニン、ロイシン、イソロイシン、チロシン、フェニルアラニン、プロリン、ヒドロキシプロリンなどが挙げられる。
【００１４】
上記一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドにおいて、ｘは０〜５０、好ましくは０より大きく１０以下であり、ｙは１〜１００、好ましくは１〜５０、ｘ＋ｙは１〜１００、好ましくは２〜５０である。すなわち、ｘが上記範囲より大きくなると、側鎖のアミノ基に結合するシリル基が増え、ペプチド本来の毛髪への収着作用が減少し、ｙが上記範囲より大きくなると、ペプチド部分に対するシリル基部分の割合が少なくなってシリル基部分が有する特性を充分に発揮することができなくなり、ｘ＋ｙが上記範囲より大きくなるとペプチドとしての毛髪への収着性や浸透性が低分子ペプチドに比べて減少するからである。なお、上記のｘ、ｙやｘ＋ｙは、理論的には整数であるが、ペプチド部分が加水分解ペプチドである場合は、該加水分解ペプチドが分子量の異なるものの混合物として得られるため、測定値は平均値になる。
【００１５】
上記一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドのペプチド部分としては、天然ペプチド、合成ペプチド、タンパク質（蛋白質）を酸、アルカリ、酵素またはそれらの併用で部分加水分解して得られる加水分解ペプチドなどが挙げられるが、タンパクの入手の容易さやペプチド部分の数平均分子量のコントロールしやすさから、加水分解ペプチドを用いるのが好ましい。
【００１６】
加水分解ペプチドとしては、例えば、コラーゲン（その変性物であるゼラチンも含む）、ケラチン、絹フィブロイン（シルク）、セリシン、カゼイン、コンキオリン、エラスチン、鶏、あひるなどの卵の卵黄タンパク、卵白タンパク、大豆タンパク、小麦タンパク、トウモロコシタンパク、米（米糠）タンパク、ジャガイモタンパクなどの動植物由来のタンパク、あるいは、サッカロミセス属、カンディダ属、エンドミコプシス属の酵母菌や、いわゆるビール酵母、清酒酵母といわれる酵母菌より分離した酵母タンパク、キノコ類（担子菌）より抽出したタンパク、クロレラより分離したタンパクなどの微生物由来のタンパクを酸、アルカリ、酵素またはそれらの併用で部分的に加水分解して得られるペプチドが挙げられる。
【００１７】
本発明の毛髪処理剤に含有させるシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物のもう一方の成分であるシラン化合物は、上記一般式（ＩＩ）に示すものであるが、この化合物は、下記一般式（ＩＶ）
Ｒ６ ｎＳｉＸ（４−ｎ） （ＩＶ）
〔式中、ｎは０から２の整数で、Ｒ６ は炭素原子がケイ素原子に直接結合する有機基であり、ｎ個のＲ６ は同じでもよく、異なっていてもよい。（４−ｎ）個のＸは水酸基、アルコキシ基およびハロゲン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基である〕
で表されるシラン化合物を水溶液中で加水分解することにより得られる。なお、上記一般式（ＩＶ）において、ｎ、（４−ｎ）は下付け文字である。
【００１８】
一般式（ＩＶ）で表されるシラン化合物の具体例としては、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルジメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、ジメチルオクタデシル〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕アンモニウムクロライド、３−（トリメトキシシリル）プロピルポリオキシエチレン（１０）エーテル、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、メチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、３−クロロプロピルメチルジクロロシランなどが挙げられる。
【００１９】
上記一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドと一般式（ＩＩ）で表されるシリル化合物との反応は、例えば、まず、上記一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドの水溶液を塩酸や硫酸で酸性側に調整するか、水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液で塩基性側に調整し、その中に一般式（ＩＶ）で表されるシラン化合物を滴下することにより、上記一般式（ＩＶ）で表されるシラン化合物のアルコキシ基やハロゲン基などが加水分解してケイ素原子に直結する水酸基を少なくとも２個有する一般式（ＩＩ）で表されるシラン化合物になり、その後、中和することによって、一般式（Ｉ）で表される親水基を有する有機シラン化合物の水酸基と一般式（ＩＩ）で表されるシラン化合物の水酸基との縮重合が進み、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物が得られる。
【００２０】
加水分解反応は、一般的にはｐＨ１〜３で良好に進行するが、一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドによっては酸性側で不溶物が生じやすいものがあり、その際にはｐＨ１０〜１１で行うのが好ましい。一般式（ＩＶ）で表されるシラン化合物としてアルコキシシラン化合物を用いるときはｐＨ調整はアルコキシシラン化合物の滴下前のみでよいが、一般式（ＩＶ）で表されるシラン化合物としてハロゲン化シラン化合物やカルボキシシラン化合物を用いて塩基性側で反応する場合は反応中にｐＨが下がるので、水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液などを添加してｐＨを１０〜１１に保つ必要がある。また、一般式（ＩＶ）で表されるシラン化合物としてアミノシラン化合物を用いて酸性側で反応する場合は反応中にｐＨが上がるので、希塩酸や希硫酸などを添加してｐＨを１〜３に保つ必要がある。
【００２１】
反応温度は低すぎると反応が進行しにくく、高すぎると上記一般式（ＩＶ）で表されるシラン化合物のアルコキシ基やハロゲン基が急激に加水分解するので、３０〜６０℃が好ましい。また、反応時間は、反応量によっても異なるが、上記一般式（ＩＶ）で表されるシラン化合物を２〜６時間かけて滴下し、その後の攪拌に５〜２０時間攪拌を続けるのが好ましい。
【００２２】
加水分解反応の終了時点では、反応溶液が酸性または塩基性のため、反応溶液が酸性側の場合は水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液などのアルカリ水溶液を添加し、反応溶液が塩基性側の場合は希塩酸や希硫酸などの酸水溶液を添加し攪拌して溶液を中和する。この中和によって縮重合がさらに進みシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物が得られるが、中和後の攪拌は１〜１０時間程度が好ましい。
【００２３】
この一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドと一般式（ＩＩ）で表されるシラン化合物の縮重合に際して、一般式（ＩＩ）で表されるシラン化合物の種類や反応量を適宜選択することにより、油性物質が多量配合される毛髪処理剤では、より相溶性のよいシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物とすることができる。
【００２４】
すなわち、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物は、シリル化ペプチド由来の親水性ペプチド部分と疎水性基を有するシラン化合物が縮重合したものであるため、界面活性能を有する。そのため、例えば、毛髪処理剤に炭素鎖長が長い高級脂肪酸や高級アルコールが含まれる場合には、一般式（ＩＶ）で表されるシラン化合物においてＲ６ に炭素鎖長が長い有機基が結合したシラン化合物、例えば、上記に例示したシラン化合物の中では、ヘキシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシランなどを使用してシリル化ペプチドと縮重合させると、炭素鎖長が長い高級脂肪酸や高級アルコールが含まれている毛髪処理剤の安定性を向上させることができる。
【００２５】
このように、反応時のシラン化合物の種類を変化させることにより、種々の特性を有するシラン化合物共重合組成物を得ることができるが、本発明の毛髪処理剤に用いるシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物は、上記一般式（Ｉ）で示されるシリル化ペプチドの一種以上と上記一般式（ＩＩ）で示されるシラン化合物の一種以上を、反応モル比で１：１〜１：１００の範囲、より好ましくは１：１〜１：８５の範囲で縮重合させる。
【００２６】
すなわち、一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドと一般式（ＩＩ）で表されるシラン化合物の反応モル比が上記範囲以下では、毛髪処理剤に含有させた場合、毛髪に艶、はり、こしを付与することができず、また、一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドと一般式（ＩＩ）で表されるシラン化合物の反応モル比が上記範囲以上になっても反応比に見合う毛髪への艶、はり、こしの付与作用の増加が認められないだけでなく、シリコーンオイル感を生じ、さらに、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物が高粘度となって取り扱いが難しくなる恐れがある。
【００２７】
つぎに、上記のようにして得られたシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物は、末端のシリル基に水酸基が残っているため、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物同士が凝集して高分子化する恐れがあり、さらに、加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基が１個生じる上記一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物を反応させる。
【００２８】
一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物としては、下記一般式（Ｖ）
Ｒ７ ３ ＳｉＺ （Ｖ）
〔式中、３個のＲ７ は炭素原子がケイ素原子に直接結合する有機基であり、３個のＲ７ は同じでもよく、異なっていてもよく、Ｚは水酸基、アルコキシ基およびハロゲン基からなる群から選ばれる少なくも１種の基である〕
で表されるシラン化合物を水溶液中で加水分解することにより得られる。
【００２９】
加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基が１個生じる一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物としては、例えば、ジメチルビニルクロロシラン、ｎ−ブチルジメチルクロロシラン、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルクロロシラン、オクタデシルジメチルクロロシラン、メチルジフェニルクロロシラン、トリ−ｎ−ブチルクロロシラン、トリエチルクロロシラン、トリメチルクロロシラン、トリ−ｎ−プロピルクロロシラン、トリフェニルクロロシラン、トリメチルアイオドシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルビニルエトキシシラン、ジメチルビニルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリフェニルエトキシシランなどが挙げられる。
【００３０】
また、この他にも、ヘキサメチルジシラザンやヘキサメチルジシロキサンのようなケイ素原子を２個有するシリル化合物も、加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基が１個生じるので使用することができる。
【００３１】
このような加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基が１個生じる一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物は、ケイ素原子に直結する反応基が一つであるため、それを加水分解して得られる一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物は、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物中に存在する水酸基と反応して、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物中の水酸基を減少させ、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物がさらに縮重合するのを防止する。すなわち、この一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物を反応させることによって、保存安定性のよいシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物にすることができる。
【００３２】
シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物と一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物との反応は、例えば、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物の水溶液中に一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物を滴下することにより、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物の水酸基と一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物の水酸基が縮合する。
【００３３】
ただし、上記一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物においてＺがハロゲン基のシラン化合物は加水分解性がよいので、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物水溶液中に上記一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物を直接滴下することによって上記反応は進行するが、上記一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物でＺがアルコキシ基のものや、ヘキサメチルジシロキサンなどのケイ素原子が２個のシラン化合物では、あらかじめｐＨ２〜３の水溶液中で加水分解して一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物とし、その後、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物水溶液に滴下する必要がある。
【００３４】
シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物と上記一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物との反応温度は３０〜６０℃が好ましい。また、反応時間は、反応量によっても異なるが、一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物の滴下に３０分〜２時間、その後の攪拌は１〜６時間程度が好ましい。
【００３５】
攪拌終了後、反応溶液を水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液などのアルカリ水溶液で中和し、さらに１〜１０時間程度攪拌を続けて反応を完結させることによって、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物が得られ、ｐＨや濃度を調整後、固形分濃度が７０％の時の２０℃における粘度が５００〜２０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあるものが本発明の毛髪処理剤に用いられる。
【００３６】
本発明の毛髪処理剤に含有させるシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物を固形分濃度が７０％の時の２０℃における粘度が５００〜２０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内のものと規定しているのは、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物の固形分濃度が７０％の時の２０℃における粘度が上記範囲以下では、重合が不十分で、毛髪処理剤としての効果が現れない恐れがあり、粘度が上記範囲以上になると、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物に流動性がなくなり、取り扱いにくくなるからである。
【００３７】
本発明の毛髪処理剤は、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント剤、ヘアトリートメントクリーム、ＰＰＴ（ポリペプタイド）トリートメント剤、ヘアクリーム、ヘアスプレー、ヘアワックスなどを対象とし、これらの毛髪処理剤に、上記のようにして得られたシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物を含有させることによって構成される。
【００３８】
そして、本発明の毛髪処理剤中でのシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物の含有量（毛髪処理剤への配合量）としては、一般的には毛髪処理剤中０．０１〜５質量％が好ましいが、毛髪処理剤の種類や使用方法によって含有量は異なる。というのは、このシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物は水に難溶性であり、日々の使用で蓄積性があるため、含有量が多いと毛髪がごわついたり、べたついたりする恐れがあるためである。
【００３９】
そのため、毎日使用するようなリンス剤では毛髪処理剤中０．０１〜１質量％の含有量が適当であり、パーマネントウェーブ処理や染毛処理などの化学処理で損傷した毛髪に適用するようなヘアトリートメント剤などでは毛髪処理剤中０．５〜５質量％の含有量が好ましい。特に、染毛処理後に使用する染毛後処理剤では０．５〜５質量％含有していると毛髪からの染料成分の脱離を抑制する。なお、いずれの毛髪処理剤でも、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物の含有量が０．０１質量％以下では、毛髪に優れた艶、はり、こしを付与し、毛髪の櫛通り性を改善し、枝毛を防止し、かつ毛髪のまとまりやすさを向上させる効果や、染毛後の毛髪のシャンプーによる褪色を抑制する効果は得られない恐れがある。
【００４０】
本発明の毛髪処理剤は、上記のように、従来の各種毛髪処理剤に、固形分濃度が７０％の時の２０℃における粘度が５００〜２０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内のシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物を含有させることによって構成されるが、本発明の効果を損なわない範囲で適宜他の成分を添加することができる。
【００４１】
そのような成分としては、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、アニオン性ポリマー、増粘剤、動植物抽出物、ポリサッカライドまたはその誘導体、動植物および微生物由来のタンパク質の加水分解ペプチドやその誘導体、湿潤剤、低級アルコール類、高級アルコール類、アミノ酸、油脂類、シリコーン類、防腐剤、香料などが挙げられる。
【００４２】
【発明の効果】
本発明の毛髪処理剤は、固形分濃度が７０％の時の２０℃における粘度が５００〜２０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内のシリル化ペプチド−シラン化合物が毛髪に優れた艶、はり、こしを付与し、毛髪の櫛通り性を改善し、枝毛を防止し、かつ毛髪のまとまりやすさを向上させ、特に染毛後の毛髪に使用すると上記の効果に加えて染色毛髪のシャンプーによる褪色を抑制する効果に優れる。
【００４３】
【実施例】
つぎに、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例や比較例中における各成分の配合量はいずれも質量部によるものであり、配合量が固形分量でないものについては、成分名のあとに括弧書きで固形分濃度を示す。また、濃度を示す％は質量％である。なお、以下の実施例や比較例においては、毛髪処理剤の調製を行う関係もあって、各成分に関して「含有」という表現をせず、「配合」という表現で説明する。また、実施例に先だって、実施例で使用するシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物の製造例を示す。
【００４４】
製造例１
Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物〔１：２５：２５（モル比）〕の製造
内径１２ｃｍ、容量２リットルの丸底円筒形ガラス製反応容器に、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン（加水分解セリシンの分子量は数平均分子量で約５００）の１０％水溶液２００ｇと１８％塩酸１１．５ｇを加えてｐＨを１．５にし、６０℃に加温した。つぎに４００ｒｐｍで攪拌しながら、ジメチルジエトキシシラン（信越シリコーン社製ＫＢＥ−２２）９９．１ｇとオクチルトリエトキシシラン（日本ユニカー社製 Ａ−１３７）１８４．７ｇの混液を５時間かけて滴下した。滴下終了後、６０℃で更に１５時間攪拌を続けた。つぎに、攪拌しながら５％水酸化ナトリウム水溶液４０．８ｇを徐々に滴下してｐＨを６に調整し、さらに６０℃で１時間攪拌した。この反応液を６０℃、４００ｒｐｍで攪拌しながらトリメチルクロロシラン（信越シリコーン社製ＫＡ−３１）１１．６ｇを加えた後、６０℃で１時間攪拌した。ついで５％水酸化ナトリウム水溶液７８．８ｇを滴下し、ｐＨを６に調整した後、６０℃で１時間攪拌し、さらに反応液の温度を８０℃に上げ１時間攪拌した。その後、反応液をロータリーエバポレーターにて減圧濃縮して固形分濃度を７０％に調整し、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を２６０ｇ得た。
【００４５】
このようにして得られたＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物の７０％水溶液の２０℃での粘度を、Ｂ型粘度計、ロータ３、回転数３０回転で測定したところ、粘度は２１２０ｍＰａ・ｓであった。
【００４６】
製造例２
Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解コラーゲン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物〔１：２５：２５（モル比）〕の製造
内径１２ｃｍ、容量２リットルの丸底円筒形ガラス製反応容器に、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解コラーゲン（加水分解コラーゲンの分子量は数平均分子量で約５００）の１０％水溶液１５０ｇと１８％塩酸７．６ｇを加えてｐＨを１．５にし、６０℃に加温した。つぎに４００ｒｐｍで攪拌しながら、ジメチルジエトキシシラン （信越シリコーン社製ＫＢＥ−２２）７９．７ｇとオクチルトリエトキシシラン（日本ユニカー社製 Ａ−１３７）１４８．６ｇの混液を５時間かけて滴下した。滴下終了後、６０℃で更に１５時間攪拌を続けた。つぎに、攪拌しながら５％水酸化ナトリウム水溶液２２．９ｇを徐々に滴下してｐＨを６に調整し、さらに６０℃で１時間攪拌した。この反応液を６０℃、４００ｒｐｍで攪拌しながらトリメチルクロロシラン（信越シリコーン社製ＫＡ−３１）９．３ｇを加えた後、６０℃で１時間攪拌した。次いで５％水酸化ナトリウム水溶液６８．５ｇを滴下し、ｐＨを６に調整した後、６０℃で１時間攪拌し、さらに反応液の温度を８０℃に上げ１時間攪拌した。その後、反応液をロータリーエバポレーターにて減圧濃縮して固形分濃度を７０％に調整し、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解コラーゲン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を２１１．９ｇ得た。
【００４７】
このようにして得られたＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解コラーゲン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物の７０％水溶液の２０℃での粘度を、製造例１と同じ条件で測定したところ、粘度は１１１６ｍＰａ・ｓであった。
【００４８】
製造例３
Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物〔１：４０：４０（モル比）〕の製造
内径１２ｃｍ、容量２リットルの丸底円筒形ガラス製反応容器に、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク（加水分解シルクの分子量は数平均分子量で約６００）の１０％水溶液１２７．３ｇと１８％塩酸４．８ｇを加えてｐＨを１．５にし、６０℃に加温した。つぎに４００ｒｐｍで攪拌しながら、ジメチルジエトキシシラン（信越シリコーン社製ＫＢＥ−２２）８８．０ｇとオクチルトリエトキシシラン（日本ユニカー社製 Ａ−１３７）１６４．０ｇの混液を５時間半かけて滴下した。滴下終了後、６０℃で更に１５時間攪拌を続けた。つぎに、攪拌しながら５％水酸化ナトリウム水溶液１７．１ｇを徐々に滴下してｐＨを６に調整し、さらに６０℃で１時間攪拌した。この反応液を６０℃、４００ｒｐｍで攪拌しながらトリメチルクロロシラン（信越シリコーン社製ＫＡ−３１）６．４ｇを滴下し、６０℃で１時間攪拌した。ついで攪拌しながら５％水酸化ナトリウム水溶液４５．７ｇを徐々に滴下してｐＨを６に調整した後、６０℃で１時間攪拌し、さらに反応液の温度を８０℃に上げ１時間攪拌した。その後、反応液をロータリーエバポレーターにて減圧濃縮して固形分濃度を７０％に調整し、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を２０９ｇ得た。
【００４９】
このようにして得られたＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物の７０％水溶液の２０℃での粘度を、製造例１と同じ条件で測定したところ、粘度は６４０ｍＰａ・ｓであった。
【００５０】
実施例１および比較例１〜２
表１に示す組成の３種類のヘアトリートメント剤を調製し、それぞれのヘアトリートメント剤を染毛後の毛髪に使用して、処理毛髪の艶、はり、櫛通り性、まとまりやすさを評価した。また、処理毛髪のシャンプーによる褪色度を目視により比較した。
【００５１】
実施例１では、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物として製造例１で製造したＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を用い、比較例１は、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物に代えて、ポリエーテル変性シリコーンであるポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体を用い、比較例２はシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物やシリコーンなどを用いていない。
【００５２】
【表１】
【００５３】
表１中、＊１は東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＨ３７７５Ｍ（商品名）、＊２はセピック社製のシマルゲルＥＧ（商品名）、＊３は成和化成（株）製のプロモイスシルク−１０００（商品名）、＊４は成和化成（株）製のセイセプトＨ（商品名）である。
【００５４】
上記ヘアトリートメント剤による処理に先立ち、処理用の毛髪として、洗浄、ブリーチ処理、染毛処理を行なった染毛毛髪を作製した。すなわち、長さ１３ｃｍで重さ１．７ｇの毛束を３本用意し、あらかじめ２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水道水流水中でゆすいで室温で風乾させた。つぎに、６％過酸化水素水と２％アンモニア水を１：１に調製したブリーチ剤に３０分間浸漬した後、水道水流水中でゆすぎ、１Ｍクエン酸と０．２Ｍリン酸水素二ナトリウムの緩衝液（ｐＨ３）に５分間浸漬し、水道水流水中でゆすいで室温で風乾させた。この操作を５回繰り返し行なった後、市販されている黒色用の酸化型染毛剤で染色処理を行ない処理試験用毛束とした。
【００５５】
この染毛を行なった毛束に約４０℃の温水を含ませた後、実施例１および比較例１〜２のヘアトリートメント剤３ｇをそれぞれの毛束に均一に塗布して毛髪になじませた後、ラップフィルム上で４０℃の恒温槽に１０分間放置し、お湯でゆすぎ、室温で風乾させた後、毛髪の艶、はり、櫛通り性、まとまりやすさを１０人のパネラーに官能評価させた。評価は、最も良いものを〔２点〕とし、２番目に良いものを〔１点〕とし、悪いものを〔０点〕とし、その平均値を評価値とした。
【００５６】
次に、上記評価を行った毛束を４０℃に加温した有効成分濃度１％のポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液２００ｍｌに１０分間浸漬し、水道水流水中でゆすいで室温で風乾させた。この操作を１０回繰り返し行なった後、１０人のパネラーに染毛の色の濃さを目視で評価させた。評価は最も色の濃いものを〔２点〕とし、２番目に濃いものを〔１点〕とし、最も色の薄いものを〔０点〕とし、その平均値を染毛毛髪の褪色度の評価値とした
【００５７】
パネラーによるヘアトリートメント処理後の毛髪の官能評価結果、および洗浄後の毛髪の褪色度評価結果をそれぞれ表２に１０人の平均値で示す。
【００５８】
【表２】
【００５９】
表２に示すように、実施例１のヘアトリートメント剤で処理した毛髪は、比較例１および比較例２のヘアトリートメント剤で処理した毛髪に比べて、毛髪の艶、はり、櫛通り性、まとまりやすさのいずれの官能評価項目においても評価値が高かった。この結果より、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を配合した実施例１のヘアトリートメント剤はポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体を配合した比較例１やシリル化ペプチド−シラン化合物などを配合していない比較例２のヘアトリートメント剤に比べて処理後の毛髪に艶、はりを付与し、櫛通り性、まとまりやすさを向上させる作用が優れていることが明らかであった。
【００６０】
洗浄後の毛髪の色の比較では、大多数の人が実施例１のヘアトリートメント剤で処理した毛髪の色が最も濃いと答えていて、この結果から、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を含有する実施例１のヘアトリートメント剤は、染毛後の洗浄による褪色を抑制する効果に優れていることが明らかであった。
【００６１】
実施例２および比較例３
表３に示す組成の２種類のヘアクリームを調製し、頭髪に使用後の毛髪の、艶、はり、こし、櫛通り性、まとまりやすさを評価した。
【００６２】
実施例２では、製造例１で製造したＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を用い、比較例３ではシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物に代えて、ポリエーテル変性シリコーンであるポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体を用いている。
【００６３】
【表３】
【００６４】
表３中、＊５は東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＨ３７４９ （商品名）、＊６は成和化成（株）製のアヤコールＧＭＩＳ（商品名）、＊７は成和化成（株）製のマットルーブ２ＥＨＰ（商品名）、＊８は成和化成（株）製のプロモイスＷＧ−ＳＩＧ（商品名）である。
【００６５】
上記実施例２のヘアクリームと比較例３のヘアクリームを、ブリーチ処理、染毛処理またはパーマ処理のいずれかの化学処理を１回以上行っている１０名の女性パネラーに、最初の７日間は比較例３のヘアクリームで処理させ、次の７日間は実施例２のヘアクリームで処理させて、比較評価した。
【００６６】
毛髪の処理方法は、ヘアクリームを適量手のひらにとり（量は頭髪量によって異なる）、手で損傷の激しい毛先を中心にヘアクリームを頭髪に擦り込むように塗布し、ヘアドライヤーで乾燥することによって行った。
【００６７】
１４日間の使用期間後（すなわち、実施例２のヘアクリーム７日間使用後）、毛髪の艶、はり、櫛通り性、まとまりやすさについて、比較例３のヘアクリームを使用していた時より良くなったか、悪くなったか、あるいは変わらなかったかを回答させた。その結果を表４に、良くなったと答えた人数、変わらないと答えた人数、悪くなったと答えた人数で示す。
【００６８】
【表４】
【００６９】
表４に示す結果から明らかなように、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を配合した実施例２のヘアクリームの使用後は、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体を配合した比較例３のヘアクリームを使用していた時よりも良くなったと答えた人数が、いずれの評価項目においても多かった。特に、良くなったと答えたパネラーの大多数が、毛先の櫛通り性が向上したことにより、ブラッシング時に無理な力を加える必要がなくなったと答えていた。これは、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物がブラッシングによる枝毛の発生を防止する効果を有することを意味している。これらの結果より、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物は使用後の毛髪に艶、はりを付与し櫛通り性、まとまり性を向上する効果に優れていて、損傷毛髪の枝毛の発生を防止することが明らかであった。
【００７０】
実施例３および比較例４〜５
表５に示す組成の３種類のヘアリンスを調製し、損傷毛髪に使用して、毛髪のなめらかさを測定し、毛髪の、艶、はり、なめらかさ、櫛通り性、まとまりやすさを評価した。
【００７１】
実施例３では、製造例２で製造したＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解コラーゲン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を用い、比較例４ではシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物に代えて、ポリエーテル変性シリコーンであるポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体を用い、比較例５ではシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物やシリコーンなどは用いていない。
【００７２】
【表５】
【００７３】
表５中、＊９は東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＨ３７７５Ｍ（商品名）、＊１０は成和化成（株）製のアヤコールアミンアミド５０Ｅ（商品名）、＊１１は成和化成（株）製のアヤコールＧＭＩＳ（商品名）、＊１２はライン（株）製のオクトピロックス（商品名）、＊１３は成和化成（株）製のプロモイスＷＵ−３２Ｒ（商品名）である。
【００７４】
上記ヘアリンスによる処理に先立ち、実施例１と同様の操作で３回のブリーチ処理を行った損傷毛髪を３本作製し、以下のヘアリンス処理を行った。すなわち、損傷毛髪の毛束を、４％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水道水流水中でゆすぎ、毛束の水分をタオルで軽く拭き取った後、実施例３および比較例４〜５のヘアリンス２ｇをそれぞれの毛束に均一に塗布して毛髪になじませた後、ラップフィルム上で５分間放置し、お湯でゆすぎ、室温で風乾させた。この洗浄とリンス処理の操作を３回繰り返し行なった後、下記の評価試験に供した。
【００７５】
上記処理を行った毛髪のなめらかさの評価は、カトーテック（株）製の摩擦感テスターＫＥＳ−ＳＥを使用し、湿度４０±１％、温度２２℃±１℃の条件下で処理毛髪表面の摩擦力を測定した。なお、この装置においては、なめらかさ（ざらつき）は、試料の表面の一定距離を移動する摩擦子が感じる摩擦係数の平均偏差で表され、単位は無次元であり、値が小さいほど「なめらかである」ことを示している。試験では１試料につき１０回測定しその平均値を測定値とした。
【００７６】
次に、同じ毛束を用いて、毛髪の艶、はり、なめらかさ、櫛通り性、まとまりやすさを１０人のパネラーに実施例１と同じ評価基準で官能評価させた。それらの結果を表６に平均値で示す。
【００７７】
【表６】
【００７８】
表６に示すように、毛髪のなめらかさを示す摩擦係数の平均偏差は、実施例３のヘアリンスで処理した毛髪が最も小さく、比較例４のヘアリンスで処理した毛髪の８４．４％、比較例５のヘアリンスで処理した毛髪の７９．２％であった。この結果から、実施例３に配合されているＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解コラーゲン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物は、毛髪表面に均一に吸着し、毛髪表面をなめらかにする作用に優れていることが明らかであった。
【００７９】
また、処理毛髪の官能評価では、実施例３のヘアリンスで処理した毛髪は比較例４〜５のヘアリンスで処理した毛髪に比べて毛髪の艶、はり、なめらかさ、櫛通り性、まとまりやすさのいずれの評価項目においても評価値が高かった。これらの結果から、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解コラーゲン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物は、毛髪に艶、はりを付与し、なめらかさ、櫛通り性およびまとまりやすさを向上させる効果に優れていることが明らかであった。
【００８０】
実施例４および比較例６
表７に示す組成の２種類のヘアコンディショナーを調製し、染毛後の毛髪に使用後し、毛髪の艶、はり、なめらかさ、櫛通り性、まとまりやすさ、染毛毛髪の褪色度を評価した。
【００８１】
実施例４では、製造例３で製造したＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を用い、比較例６では、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物に代えて、ポリエーテル変性シリコーンであるポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体を用いている。
【００８２】
【表７】
【００８３】
表７中、＊１４は東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＨ３７７５Ｍ（商品名）、＊１５はローム＆ハース社製のアキュリン４４（商品名）、＊１６は成和化成（株）製のマットルーブＩ・Ｉ（商品名）、＊１７は成和化成（株）製のアヤコールアミンアミド５０Ｅ（商品名）、＊１８は成和化成（株）製のプロモイスＷＫ−ＨＣＡＱ（商品名）である。
【００８４】
上記ヘアコンディショナーによる処理に先立ち、実施例１と同様の操作で５回のブリーチ処理を行なった後に染色処理を行なった損傷毛髪を２本作製し、以下のヘアコンディショナー処理を行った。すなわち、この損傷毛髪の毛束を４％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水道水流水中でゆすぎ、水分をタオルで軽く拭き取った後、実施例４および比較例６のヘアコンディショナー２ｇをそれぞれの毛束に均一に塗布して毛髪になじませた後、ラップフィルム上で５分間放置し、お湯でゆすぎ、室温で風乾させた。この洗浄とヘアリンス処理操作を１０回繰り返し行なった後、毛髪の艶、はり、なめらかさ、櫛通り性、まとまりやすさおよび染毛毛髪の褪色度を１０人のパネラーに、実施例４と比較例６のどちらが優れているかを官能評価させた。また、染毛毛髪の褪色度については、色が濃い（褪色が少ない）方を優れているとして評価させた。その結果を表８に、実施例４が優れていると答えた人数、比較例６の方が優れていると答えた人数、実施例４と比較例６は同じであると答えた人数で示す。
【００８５】
【表８】
【００８６】
表８に示すように、実施例４のヘアコンディショナーで処理した毛髪は、比較例６のヘアコンディショナーで処理した毛髪に比べて、毛髪の艶、はり、なめらかさ、櫛通り性、まとまりやすさのいずれの評価項目においても評価値が高かった。また、毛髪の褪色度の評価でも、実施例４で処理を行った毛髪は比較例６で処理を行った毛髪に比べて処理後の毛髪の色が濃いと答えていた人が大多数であった。これらの結果から、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物は、毛髪に艶、はりを付与し、なめらかさ、櫛通り性およびまとまりやすさを向上させる効果に優れ、さらに染色毛髪の洗浄による褪色を抑制する作用にも優れていることが明らかであった。
【００８７】
実施例５および比較例７
製造例３で製造したＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を用いて下記の組成のヘアワックスを調製した。
【００８８】
【００８９】
また、上記とは別に、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を配合せず、そのぶん滅菌イオン交換水を増量し、他の組成は実施例５と同一にしたヘアワックスを調製し、それを比較例７とした。
【００９０】
上記２種類のヘアワックスについて１０人のパネラーに頭髪に使用させ、使用後の艶、はり、こし、まとまりやすさについて評価させた。
【００９１】
頭髪への使用方法は、頭髪を左右２つに分け、右または左の頭髪を実施例５のヘアワックスで処理し、他方の頭髪を比較例７のヘアワックスで処理させるハーフヘッド法で行なった。ヘアワックスの処理方法は、適量（頭髪の量や長さによって異なる）のヘアワックスを頭髪に塗布し、頭髪全体になじませるように手でもみ込むことにより行なわせた。
【００９２】
各パネラーに処理後の頭髪の艶、はり、こし、まとまりやすさについて、良い方を〔１点〕とし、悪い方を〔０点〕として評価させた。その結果を表９に１０人の合計点数で示す。
【００９３】
【表９】
【００９４】
表９に示すように、実施例５のヘアワックスで処理した毛髪は、比較例７のヘアワックスで処理した毛髪に比べて、毛髪の艶、はり、こし、まとまりやすさのいずれの項目においても評価値が高く、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物をヘアワックスに配合すると、処理後の毛髪に、艶、はり、こしを付与し、まとまりやすさを向上させることが明らかであった。
【００９５】
実施例６および比較例８
製造例２で製造したＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解コラーゲン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を用いて下記の組成のヘアスプレー原液を調製した後、ヘアスプレー原液：ジメチルエーテル＝５０：５０（質量比 ）の割合で混合してヘアスプレーを調製した。
【００９６】
【００９７】
また、上記とは別に、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解コラーゲン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を配合せず、そのぶんエタノールを増量し、他の組成は実施例６と同一にしたヘアスプレーを調製し、それを比較例８とした。
【００９８】
上記２種類のヘアスプレーについて１０人のパネラーに実施例５と同様のハーフヘッド法で頭髪に均一に噴霧させ、噴霧後の頭髪の艶、はり、こし、まとまり性について実施例５と同様の評価基準で評価させた。その結果を表１０に１０人の合計点数で示す。
【００９９】
【表１０】
【０１００】
表１０に示すように、実施例６のヘアスプレーは、比較例８のヘアスプレーに比べて、噴霧後の頭髪の艶、はり、こし、まとまりやすさのいずれの項目においても評価値が高く、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解コラーゲン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物をヘアスプレーに配合すると、噴霧後の頭髪に、艶、はり、こしを付与し、まとまり性を向上させることが明らかであった。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント剤、ヘアトリーメントクリーム、ＰＰＴ（ポリペプタイド）トリートメント剤、ヘアクリーム、ヘアスプレー、ヘアワックスなどの毛髪処理剤に関し、さらに詳しくは、毛髪に優れた艶、こし、はりを付与し、毛髪をなめらかにして櫛通り性を改善し、枝毛を防止し、かつ毛髪のまとまりやすさを向上させる毛髪処理剤、特に染毛後の毛髪に使用すると上記の効果に加えて染毛毛髪の褪色を抑制する効果に優れた毛髪処理剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント剤などの毛髪処理剤には、毛髪に艶、はり、表面のなめらかさを付与する目的で、コンディショニング剤として、カチオン性界面活性剤、シリコーン、油性物質、タンパク質加水分解物などが配合されてきた。
【０００３】
しかしながら、カチオン性界面活性剤は毛髪への収着性はよいものの、配合量が多いと毛髪を柔軟にしすぎてはりやこしを失わせるという欠点があり、シリコーン類や化粧品に用いられる油性物質などの疎水性物質は、損傷の少ない毛髪、すなわち疎水性が強い毛髪には収着しやすいが、損傷毛、すなわち損傷によって親水性基が表面に露出してきて親水性が強くなった毛髪には収着しにくく、損傷毛に対しては、シリコーンや油性物質の有する特性を充分に発揮することができないという問題があった。
【０００４】
また、タンパク質加水分解物は毛髪への収着性がよく、特に、パーマネントウェーブ処理や染毛処理などの化学的処理や毎日の洗髪による毛髪のタンパク成分の溶出による毛髪の損傷などによる保湿性の低下を回復させ、毛髪に潤い感を付与する効果に優れるが、毛髪に艶、はりを付与する作用に関しては、高分子シリコーンに劣り、また、高濃度の配合ではべたつきを生じやすいという問題もあった。
【０００５】
そのため、本発明者らは、加水分解ペプチドにシリル基を付加したシリル化ペプチドを開発し、毛髪処理剤に配合して加水分解ペプチドの有する艶、潤い感、毛髪のまとまり性の付与作用とシリル基の有する艶やなめらかさの付与作用を同時に発揮させることを試みてきた（例えば、特開平８−８１３３８号公報、特開２０００−３０２６４８号公報など）。
【０００６】
しかしながら、上記シリル化ペプチドはペプチド部分に付加するシリル基が一つのため、高分子シリコーンに比べると毛髪表面へのなめらかさの付与作用に劣るという問題があり、充分に満足できるものではなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、上記のような従来技術における問題点を解決し、毛髪に優れた艶、はり、こしを付与し、毛髪の櫛通り性を改善し、枝毛を防止し、かつ毛髪のまとまりやすさを向上させる毛髪処理剤、特に染毛後の毛髪に使用すると上記の効果に加えて染色毛髪のシャンプーによる褪色を抑制する効果に優れた毛髪処理剤を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、下記一般式 （Ｉ）
【０００９】
【化２】
で表されるシリル化ペプチドの一種以上と下記一般式（ＩＩ）
Ｒ４ ｍＳｉ（ＯＨ）ｐＹ（４−ｐ−ｍ） （ＩＩ）
〔式中、ｍは０から２の整数で、ｐは２から４の整数、ｍ＋ｐ≦４で、Ｒ４ は炭素原子がケイ素原子に直接結合する有機基であり、ｍ個のＲ４ は同じでもよく、異なっていてもよい。（４−ｐ−ｍ）個のＹはアルコキシ基または水素原子である〕
で表されるシラン化合物の一種以上とを、反応モル比がシリル化ペプチド：シラン化合物＝１：１〜１：１００の範囲で水溶液中で縮重合させた後、下記一般式（ＩＩＩ）
Ｒ５ ３ Ｓｉ（ＯＨ） （ＩＩＩ）
〔式中、３個のＲ５ は炭素原子がケイ素原子に直接結合する有機基であり、３個のＲ５ は同じでもよく、異なっていてもよい〕
で表されるシラン化合物を水溶液中で付加させることにより得られ、固形分濃度が７０％の時の２０℃における粘度が５００〜２０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあるシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物を含有させて毛髪処理剤を調製するときは、毛髪に艶、はりを付与し、毛髪の櫛通り性を改善し、枝毛を防止し、かつ毛髪のまとまり性が良好になり、しかも、染毛後の毛髪に使用するとシャンプーによる染色毛髪の褪色を抑制することを見出し、本発明を完成するにいたった。
【００１０】
なお、上記一般式（Ｉ）におけるｘ、ｙ、および、一般式（ＩＩ）におけるｍ、ｐ、（４−ｐ−ｍ）は下付け文字である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の毛髪処理剤に用いるシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物は、例えば、特開２００１−４８７３２号公報、特開２００１−４８７７５号公報などに開示の方法で合成できるが、具体的に示すと下記の通りである。
【００１２】
シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物の一方の成分である、上記一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドは、特開平８−５９４２４号公報および特開平８−６７６０８号公報に開示の方法で水溶液中で容易に合成できる。
【００１３】
上記一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドにおいて、Ｒ２ は側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く側鎖の残基であるが、上記のような側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ酸としては、例えば、リシン、アルギニン、ヒドロキシリシンなどが挙げられる。また、Ｒ３ はＲ２ 以外のアミノ酸側鎖を示すが、そのようなアミノ酸としては、例えば、グルタミン酸、アスパラギン酸、アラニン、セリン、トレオニン、バリン、メチオニン、ロイシン、イソロイシン、チロシン、フェニルアラニン、プロリン、ヒドロキシプロリンなどが挙げられる。
【００１４】
上記一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドにおいて、ｘは０〜５０、好ましくは０より大きく１０以下であり、ｙは１〜１００、好ましくは１〜５０、ｘ＋ｙは１〜１００、好ましくは２〜５０である。すなわち、ｘが上記範囲より大きくなると、側鎖のアミノ基に結合するシリル基が増え、ペプチド本来の毛髪への収着作用が減少し、ｙが上記範囲より大きくなると、ペプチド部分に対するシリル基部分の割合が少なくなってシリル基部分が有する特性を充分に発揮することができなくなり、ｘ＋ｙが上記範囲より大きくなるとペプチドとしての毛髪への収着性や浸透性が低分子ペプチドに比べて減少するからである。なお、上記のｘ、ｙやｘ＋ｙは、理論的には整数であるが、ペプチド部分が加水分解ペプチドである場合は、該加水分解ペプチドが分子量の異なるものの混合物として得られるため、測定値は平均値になる。
【００１５】
上記一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドのペプチド部分としては、天然ペプチド、合成ペプチド、タンパク質（蛋白質）を酸、アルカリ、酵素またはそれらの併用で部分加水分解して得られる加水分解ペプチドなどが挙げられるが、タンパクの入手の容易さやペプチド部分の数平均分子量のコントロールしやすさから、加水分解ペプチドを用いるのが好ましい。
【００１６】
加水分解ペプチドとしては、例えば、コラーゲン（その変性物であるゼラチンも含む）、ケラチン、絹フィブロイン（シルク）、セリシン、カゼイン、コンキオリン、エラスチン、鶏、あひるなどの卵の卵黄タンパク、卵白タンパク、大豆タンパク、小麦タンパク、トウモロコシタンパク、米（米糠）タンパク、ジャガイモタンパクなどの動植物由来のタンパク、あるいは、サッカロミセス属、カンディダ属、エンドミコプシス属の酵母菌や、いわゆるビール酵母、清酒酵母といわれる酵母菌より分離した酵母タンパク、キノコ類（担子菌）より抽出したタンパク、クロレラより分離したタンパクなどの微生物由来のタンパクを酸、アルカリ、酵素またはそれらの併用で部分的に加水分解して得られるペプチドが挙げられる。
【００１７】
本発明の毛髪処理剤に含有させるシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物のもう一方の成分であるシラン化合物は、上記一般式（ＩＩ）に示すものであるが、この化合物は、下記一般式（ＩＶ）
Ｒ６ ｎＳｉＸ（４−ｎ） （ＩＶ）
〔式中、ｎは０から２の整数で、Ｒ６ は炭素原子がケイ素原子に直接結合する有機基であり、ｎ個のＲ６ は同じでもよく、異なっていてもよい。（４−ｎ）個のＸは水酸基、アルコキシ基およびハロゲン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基である〕
で表されるシラン化合物を水溶液中で加水分解することにより得られる。なお、上記一般式（ＩＶ）において、ｎ、（４−ｎ）は下付け文字である。
【００１８】
一般式（ＩＶ）で表されるシラン化合物の具体例としては、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルジメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、ジメチルオクタデシル〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕アンモニウムクロライド、３−（トリメトキシシリル）プロピルポリオキシエチレン（１０）エーテル、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、メチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、３−クロロプロピルメチルジクロロシランなどが挙げられる。
【００１９】
上記一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドと一般式（ＩＩ）で表されるシリル化合物との反応は、例えば、まず、上記一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドの水溶液を塩酸や硫酸で酸性側に調整するか、水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液で塩基性側に調整し、その中に一般式（ＩＶ）で表されるシラン化合物を滴下することにより、上記一般式（ＩＶ）で表されるシラン化合物のアルコキシ基やハロゲン基などが加水分解してケイ素原子に直結する水酸基を少なくとも２個有する一般式（ＩＩ）で表されるシラン化合物になり、その後、中和することによって、一般式（Ｉ）で表される親水基を有する有機シラン化合物の水酸基と一般式（ＩＩ）で表されるシラン化合物の水酸基との縮重合が進み、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物が得られる。
【００２０】
加水分解反応は、一般的にはｐＨ１〜３で良好に進行するが、一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドによっては酸性側で不溶物が生じやすいものがあり、その際にはｐＨ１０〜１１で行うのが好ましい。一般式（ＩＶ）で表されるシラン化合物としてアルコキシシラン化合物を用いるときはｐＨ調整はアルコキシシラン化合物の滴下前のみでよいが、一般式（ＩＶ）で表されるシラン化合物としてハロゲン化シラン化合物やカルボキシシラン化合物を用いて塩基性側で反応する場合は反応中にｐＨが下がるので、水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液などを添加してｐＨを１０〜１１に保つ必要がある。また、一般式（ＩＶ）で表されるシラン化合物としてアミノシラン化合物を用いて酸性側で反応する場合は反応中にｐＨが上がるので、希塩酸や希硫酸などを添加してｐＨを１〜３に保つ必要がある。
【００２１】
反応温度は低すぎると反応が進行しにくく、高すぎると上記一般式（ＩＶ）で表されるシラン化合物のアルコキシ基やハロゲン基が急激に加水分解するので、３０〜６０℃が好ましい。また、反応時間は、反応量によっても異なるが、上記一般式（ＩＶ）で表されるシラン化合物を２〜６時間かけて滴下し、その後の攪拌に５〜２０時間攪拌を続けるのが好ましい。
【００２２】
加水分解反応の終了時点では、反応溶液が酸性または塩基性のため、反応溶液が酸性側の場合は水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液などのアルカリ水溶液を添加し、反応溶液が塩基性側の場合は希塩酸や希硫酸などの酸水溶液を添加し攪拌して溶液を中和する。この中和によって縮重合がさらに進みシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物が得られるが、中和後の攪拌は１〜１０時間程度が好ましい。
【００２３】
この一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドと一般式（ＩＩ）で表されるシラン化合物の縮重合に際して、一般式（ＩＩ）で表されるシラン化合物の種類や反応量を適宜選択することにより、油性物質が多量配合される毛髪処理剤では、より相溶性のよいシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物とすることができる。
【００２４】
すなわち、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物は、シリル化ペプチド由来の親水性ペプチド部分と疎水性基を有するシラン化合物が縮重合したものであるため、界面活性能を有する。そのため、例えば、毛髪処理剤に炭素鎖長が長い高級脂肪酸や高級アルコールが含まれる場合には、一般式（ＩＶ）で表されるシラン化合物においてＲ６ に炭素鎖長が長い有機基が結合したシラン化合物、例えば、上記に例示したシラン化合物の中では、ヘキシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシランなどを使用してシリル化ペプチドと縮重合させると、炭素鎖長が長い高級脂肪酸や高級アルコールが含まれている毛髪処理剤の安定性を向上させることができる。
【００２５】
このように、反応時のシラン化合物の種類を変化させることにより、種々の特性を有するシラン化合物共重合組成物を得ることができるが、本発明の毛髪処理剤に用いるシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物は、上記一般式（Ｉ）で示されるシリル化ペプチドの一種以上と上記一般式（ＩＩ）で示されるシラン化合物の一種以上を、反応モル比で１：１〜１：１００の範囲、より好ましくは１：１〜１：８５の範囲で縮重合させる。
【００２６】
すなわち、一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドと一般式（ＩＩ）で表されるシラン化合物の反応モル比が上記範囲以下では、毛髪処理剤に含有させた場合、毛髪に艶、はり、こしを付与することができず、また、一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドと一般式（ＩＩ）で表されるシラン化合物の反応モル比が上記範囲以上になっても反応比に見合う毛髪への艶、はり、こしの付与作用の増加が認められないだけでなく、シリコーンオイル感を生じ、さらに、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物が高粘度となって取り扱いが難しくなる恐れがある。
【００２７】
つぎに、上記のようにして得られたシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物は、末端のシリル基に水酸基が残っているため、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物同士が凝集して高分子化する恐れがあり、さらに、加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基が１個生じる上記一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物を反応させる。
【００２８】
一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物としては、下記一般式（Ｖ）
Ｒ７ ３ ＳｉＺ （Ｖ）
〔式中、３個のＲ７ は炭素原子がケイ素原子に直接結合する有機基であり、３個のＲ７ は同じでもよく、異なっていてもよく、Ｚは水酸基、アルコキシ基およびハロゲン基からなる群から選ばれる少なくも１種の基である〕
で表されるシラン化合物を水溶液中で加水分解することにより得られる。
【００２９】
加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基が１個生じる一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物としては、例えば、ジメチルビニルクロロシラン、ｎ−ブチルジメチルクロロシラン、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルクロロシラン、オクタデシルジメチルクロロシラン、メチルジフェニルクロロシラン、トリ−ｎ−ブチルクロロシラン、トリエチルクロロシラン、トリメチルクロロシラン、トリ−ｎ−プロピルクロロシラン、トリフェニルクロロシラン、トリメチルアイオドシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルビニルエトキシシラン、ジメチルビニルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリフェニルエトキシシランなどが挙げられる。
【００３０】
また、この他にも、ヘキサメチルジシラザンやヘキサメチルジシロキサンのようなケイ素原子を２個有するシリル化合物も、加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基が１個生じるので使用することができる。
【００３１】
このような加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基が１個生じる一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物は、ケイ素原子に直結する反応基が一つであるため、それを加水分解して得られる一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物は、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物中に存在する水酸基と反応して、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物中の水酸基を減少させ、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物がさらに縮重合するのを防止する。すなわち、この一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物を反応させることによって、保存安定性のよいシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物にすることができる。
【００３２】
シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物と一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物との反応は、例えば、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物の水溶液中に一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物を滴下することにより、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物の水酸基と一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物の水酸基が縮合する。
【００３３】
ただし、上記一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物においてＺがハロゲン基のシラン化合物は加水分解性がよいので、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物水溶液中に上記一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物を直接滴下することによって上記反応は進行するが、上記一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物でＺがアルコキシ基のものや、ヘキサメチルジシロキサンなどのケイ素原子が２個のシラン化合物では、あらかじめｐＨ２〜３の水溶液中で加水分解して一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物とし、その後、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物水溶液に滴下する必要がある。
【００３４】
シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物と上記一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物との反応温度は３０〜６０℃が好ましい。また、反応時間は、反応量によっても異なるが、一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物の滴下に３０分〜２時間、その後の攪拌は１〜６時間程度が好ましい。
【００３５】
攪拌終了後、反応溶液を水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液などのアルカリ水溶液で中和し、さらに１〜１０時間程度攪拌を続けて反応を完結させることによって、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物が得られ、ｐＨや濃度を調整後、固形分濃度が７０％の時の２０℃における粘度が５００〜２０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあるものが本発明の毛髪処理剤に用いられる。
【００３６】
本発明の毛髪処理剤に含有させるシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物を固形分濃度が７０％の時の２０℃における粘度が５００〜２０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内のものと規定しているのは、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物の固形分濃度が７０％の時の２０℃における粘度が上記範囲以下では、重合が不十分で、毛髪処理剤としての効果が現れない恐れがあり、粘度が上記範囲以上になると、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物に流動性がなくなり、取り扱いにくくなるからである。
【００３７】
本発明の毛髪処理剤は、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント剤、ヘアトリートメントクリーム、ＰＰＴ（ポリペプタイド）トリートメント剤、ヘアクリーム、ヘアスプレー、ヘアワックスなどを対象とし、これらの毛髪処理剤に、上記のようにして得られたシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物を含有させることによって構成される。
【００３８】
そして、本発明の毛髪処理剤中でのシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物の含有量（毛髪処理剤への配合量）としては、一般的には毛髪処理剤中０．０１〜５質量％が好ましいが、毛髪処理剤の種類や使用方法によって含有量は異なる。というのは、このシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物は水に難溶性であり、日々の使用で蓄積性があるため、含有量が多いと毛髪がごわついたり、べたついたりする恐れがあるためである。
【００３９】
そのため、毎日使用するようなリンス剤では毛髪処理剤中０．０１〜１質量％の含有量が適当であり、パーマネントウェーブ処理や染毛処理などの化学処理で損傷した毛髪に適用するようなヘアトリートメント剤などでは毛髪処理剤中０．５〜５質量％の含有量が好ましい。特に、染毛処理後に使用する染毛後処理剤では０．５〜５質量％含有していると毛髪からの染料成分の脱離を抑制する。なお、いずれの毛髪処理剤でも、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物の含有量が０．０１質量％以下では、毛髪に優れた艶、はり、こしを付与し、毛髪の櫛通り性を改善し、枝毛を防止し、かつ毛髪のまとまりやすさを向上させる効果や、染毛後の毛髪のシャンプーによる褪色を抑制する効果は得られない恐れがある。
【００４０】
本発明の毛髪処理剤は、上記のように、従来の各種毛髪処理剤に、固形分濃度が７０％の時の２０℃における粘度が５００〜２０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内のシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物を含有させることによって構成されるが、本発明の効果を損なわない範囲で適宜他の成分を添加することができる。
【００４１】
そのような成分としては、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、アニオン性ポリマー、増粘剤、動植物抽出物、ポリサッカライドまたはその誘導体、動植物および微生物由来のタンパク質の加水分解ペプチドやその誘導体、湿潤剤、低級アルコール類、高級アルコール類、アミノ酸、油脂類、シリコーン類、防腐剤、香料などが挙げられる。
【００４２】
【発明の効果】
本発明の毛髪処理剤は、固形分濃度が７０％の時の２０℃における粘度が５００〜２０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内のシリル化ペプチド−シラン化合物が毛髪に優れた艶、はり、こしを付与し、毛髪の櫛通り性を改善し、枝毛を防止し、かつ毛髪のまとまりやすさを向上させ、特に染毛後の毛髪に使用すると上記の効果に加えて染色毛髪のシャンプーによる褪色を抑制する効果に優れる。
【００４３】
【実施例】
つぎに、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例や比較例中における各成分の配合量はいずれも質量部によるものであり、配合量が固形分量でないものについては、成分名のあとに括弧書きで固形分濃度を示す。また、濃度を示す％は質量％である。なお、以下の実施例や比較例においては、毛髪処理剤の調製を行う関係もあって、各成分に関して「含有」という表現をせず、「配合」という表現で説明する。また、実施例に先だって、実施例で使用するシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物の製造例を示す。
【００４４】
製造例１
Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物〔１：２５：２５（モル比）〕の製造
内径１２ｃｍ、容量２リットルの丸底円筒形ガラス製反応容器に、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン（加水分解セリシンの分子量は数平均分子量で約５００）の１０％水溶液２００ｇと１８％塩酸１１．５ｇを加えてｐＨを１．５にし、６０℃に加温した。つぎに４００ｒｐｍで攪拌しながら、ジメチルジエトキシシラン（信越シリコーン社製ＫＢＥ−２２）９９．１ｇとオクチルトリエトキシシラン（日本ユニカー社製 Ａ−１３７）１８４．７ｇの混液を５時間かけて滴下した。滴下終了後、６０℃で更に１５時間攪拌を続けた。つぎに、攪拌しながら５％水酸化ナトリウム水溶液４０．８ｇを徐々に滴下してｐＨを６に調整し、さらに６０℃で１時間攪拌した。この反応液を６０℃、４００ｒｐｍで攪拌しながらトリメチルクロロシラン（信越シリコーン社製ＫＡ−３１）１１．６ｇを加えた後、６０℃で１時間攪拌した。ついで５％水酸化ナトリウム水溶液７８．８ｇを滴下し、ｐＨを６に調整した後、６０℃で１時間攪拌し、さらに反応液の温度を８０℃に上げ１時間攪拌した。その後、反応液をロータリーエバポレーターにて減圧濃縮して固形分濃度を７０％に調整し、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を２６０ｇ得た。
【００４５】
このようにして得られたＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物の７０％水溶液の２０℃での粘度を、Ｂ型粘度計、ロータ３、回転数３０回転で測定したところ、粘度は２１２０ｍＰａ・ｓであった。
【００４６】
製造例２
Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解コラーゲン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物〔１：２５：２５（モル比）〕の製造
内径１２ｃｍ、容量２リットルの丸底円筒形ガラス製反応容器に、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解コラーゲン（加水分解コラーゲンの分子量は数平均分子量で約５００）の１０％水溶液１５０ｇと１８％塩酸７．６ｇを加えてｐＨを１．５にし、６０℃に加温した。つぎに４００ｒｐｍで攪拌しながら、ジメチルジエトキシシラン （信越シリコーン社製ＫＢＥ−２２）７９．７ｇとオクチルトリエトキシシラン（日本ユニカー社製 Ａ−１３７）１４８．６ｇの混液を５時間かけて滴下した。滴下終了後、６０℃で更に１５時間攪拌を続けた。つぎに、攪拌しながら５％水酸化ナトリウム水溶液２２．９ｇを徐々に滴下してｐＨを６に調整し、さらに６０℃で１時間攪拌した。この反応液を６０℃、４００ｒｐｍで攪拌しながらトリメチルクロロシラン（信越シリコーン社製ＫＡ−３１）９．３ｇを加えた後、６０℃で１時間攪拌した。次いで５％水酸化ナトリウム水溶液６８．５ｇを滴下し、ｐＨを６に調整した後、６０℃で１時間攪拌し、さらに反応液の温度を８０℃に上げ１時間攪拌した。その後、反応液をロータリーエバポレーターにて減圧濃縮して固形分濃度を７０％に調整し、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解コラーゲン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を２１１．９ｇ得た。
【００４７】
このようにして得られたＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解コラーゲン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物の７０％水溶液の２０℃での粘度を、製造例１と同じ条件で測定したところ、粘度は１１１６ｍＰａ・ｓであった。
【００４８】
製造例３
Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物〔１：４０：４０（モル比）〕の製造
内径１２ｃｍ、容量２リットルの丸底円筒形ガラス製反応容器に、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク（加水分解シルクの分子量は数平均分子量で約６００）の１０％水溶液１２７．３ｇと１８％塩酸４．８ｇを加えてｐＨを１．５にし、６０℃に加温した。つぎに４００ｒｐｍで攪拌しながら、ジメチルジエトキシシラン（信越シリコーン社製ＫＢＥ−２２）８８．０ｇとオクチルトリエトキシシラン（日本ユニカー社製 Ａ−１３７）１６４．０ｇの混液を５時間半かけて滴下した。滴下終了後、６０℃で更に１５時間攪拌を続けた。つぎに、攪拌しながら５％水酸化ナトリウム水溶液１７．１ｇを徐々に滴下してｐＨを６に調整し、さらに６０℃で１時間攪拌した。この反応液を６０℃、４００ｒｐｍで攪拌しながらトリメチルクロロシラン（信越シリコーン社製ＫＡ−３１）６．４ｇを滴下し、６０℃で１時間攪拌した。ついで攪拌しながら５％水酸化ナトリウム水溶液４５．７ｇを徐々に滴下してｐＨを６に調整した後、６０℃で１時間攪拌し、さらに反応液の温度を８０℃に上げ１時間攪拌した。その後、反応液をロータリーエバポレーターにて減圧濃縮して固形分濃度を７０％に調整し、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を２０９ｇ得た。
【００４９】
このようにして得られたＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物の７０％水溶液の２０℃での粘度を、製造例１と同じ条件で測定したところ、粘度は６４０ｍＰａ・ｓであった。
【００５０】
実施例１および比較例１〜２
表１に示す組成の３種類のヘアトリートメント剤を調製し、それぞれのヘアトリートメント剤を染毛後の毛髪に使用して、処理毛髪の艶、はり、櫛通り性、まとまりやすさを評価した。また、処理毛髪のシャンプーによる褪色度を目視により比較した。
【００５１】
実施例１では、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物として製造例１で製造したＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を用い、比較例１は、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物に代えて、ポリエーテル変性シリコーンであるポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体を用い、比較例２はシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物やシリコーンなどを用いていない。
【００５２】
【表１】
表１中、＊１は東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＨ３７７５Ｍ（商品名）、＊２はセピック社製のシマルゲルＥＧ（商品名）、＊３は成和化成（株）製のプロモイスシルク−１０００（商品名）、＊４は成和化成（株）製のセイセプトＨ（商品名）である。
【００５４】
上記ヘアトリートメント剤による処理に先立ち、処理用の毛髪として、洗浄、ブリーチ処理、染毛処理を行なった染毛毛髪を作製した。すなわち、長さ１３ｃｍで重さ１．７ｇの毛束を３本用意し、あらかじめ２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水道水流水中でゆすいで室温で風乾させた。つぎに、６％過酸化水素水と２％アンモニア水を１：１に調製したブリーチ剤に３０分間浸漬した後、水道水流水中でゆすぎ、１Ｍクエン酸と０．２Ｍリン酸水素二ナトリウムの緩衝液（ｐＨ３）に５分間浸漬し、水道水流水中でゆすいで室温で風乾させた。この操作を５回繰り返し行なった後、市販されている黒色用の酸化型染毛剤で染色処理を行ない処理試験用毛束とした。
【００５５】
この染毛を行なった毛束に約４０℃の温水を含ませた後、実施例１および比較例１〜２のヘアトリートメント剤３ｇをそれぞれの毛束に均一に塗布して毛髪になじませた後、ラップフィルム上で４０℃の恒温槽に１０分間放置し、お湯でゆすぎ、室温で風乾させた後、毛髪の艶、はり、櫛通り性、まとまりやすさを１０人のパネラーに官能評価させた。評価は、最も良いものを〔２点〕とし、２番目に良いものを〔１点〕とし、悪いものを〔０点〕とし、その平均値を評価値とした。
【００５６】
次に、上記評価を行った毛束を４０℃に加温した有効成分濃度１％のポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液２００ｍｌに１０分間浸漬し、水道水流水中でゆすいで室温で風乾させた。この操作を１０回繰り返し行なった後、１０人のパネラーに染毛の色の濃さを目視で評価させた。評価は最も色の濃いものを〔２点〕とし、２番目に濃いものを〔１点〕とし、最も色の薄いものを〔０点〕とし、その平均値を染毛毛髪の褪色度の評価値とした
【００５７】
パネラーによるヘアトリートメント処理後の毛髪の官能評価結果、および洗浄後の毛髪の褪色度評価結果をそれぞれ表２に１０人の平均値で示す。
【００５８】
【表２】
表２に示すように、実施例１のヘアトリートメント剤で処理した毛髪は、比較例１および比較例２のヘアトリートメント剤で処理した毛髪に比べて、毛髪の艶、はり、櫛通り性、まとまりやすさのいずれの官能評価項目においても評価値が高かった。この結果より、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を配合した実施例１のヘアトリートメント剤はポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体を配合した比較例１やシリル化ペプチド−シラン化合物などを配合していない比較例２のヘアトリートメント剤に比べて処理後の毛髪に艶、はりを付与し、櫛通り性、まとまりやすさを向上させる作用が優れていることが明らかであった。
【００６０】
洗浄後の毛髪の色の比較では、大多数の人が実施例１のヘアトリートメント剤で処理した毛髪の色が最も濃いと答えていて、この結果から、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を含有する実施例１のヘアトリートメント剤は、染毛後の洗浄による褪色を抑制する効果に優れていることが明らかであった。
【００６１】
実施例２および比較例３
表３に示す組成の２種類のヘアクリームを調製し、頭髪に使用後の毛髪の、艶、はり、こし、櫛通り性、まとまりやすさを評価した。
【００６２】
実施例２では、製造例１で製造したＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を用い、比較例３ではシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物に代えて、ポリエーテル変性シリコーンであるポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体を用いている。
【００６３】
【表３】
表３中、＊５は東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＨ３７４９ （商品名）、＊６は成和化成（株）製のアヤコールＧＭＩＳ（商品名）、＊７は成和化成（株）製のマットルーブ２ＥＨＰ（商品名）、＊８は成和化成（株）製のプロモイスＷＧ−ＳＩＧ（商品名）である。
【００６５】
上記実施例２のヘアクリームと比較例３のヘアクリームを、ブリーチ処理、染毛処理またはパーマ処理のいずれかの化学処理を１回以上行っている１０名の女性パネラーに、最初の７日間は比較例３のヘアクリームで処理させ、次の７日間は実施例２のヘアクリームで処理させて、比較評価した。
【００６６】
毛髪の処理方法は、ヘアクリームを適量手のひらにとり（量は頭髪量によって異なる）、手で損傷の激しい毛先を中心にヘアクリームを頭髪に擦り込むように塗布し、ヘアドライヤーで乾燥することによって行った。
【００６７】
１４日間の使用期間後（すなわち、実施例２のヘアクリーム７日間使用後）、毛髪の艶、はり、櫛通り性、まとまりやすさについて、比較例３のヘアクリームを使用していた時より良くなったか、悪くなったか、あるいは変わらなかったかを回答させた。その結果を表４に、良くなったと答えた人数、変わらないと答えた人数、悪くなったと答えた人数で示す。
【００６８】
【表４】
表４に示す結果から明らかなように、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を配合した実施例２のヘアクリームの使用後は、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体を配合した比較例３のヘアクリームを使用していた時よりも良くなったと答えた人数が、いずれの評価項目においても多かった。特に、良くなったと答えたパネラーの大多数が、毛先の櫛通り性が向上したことにより、ブラッシング時に無理な力を加える必要がなくなったと答えていた。これは、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物がブラッシングによる枝毛の発生を防止する効果を有することを意味している。これらの結果より、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物は使用後の毛髪に艶、はりを付与し櫛通り性、まとまり性を向上する効果に優れていて、損傷毛髪の枝毛の発生を防止することが明らかであった。
【００７０】
実施例３および比較例４〜５
表５に示す組成の３種類のヘアリンスを調製し、損傷毛髪に使用して、毛髪のなめらかさを測定し、毛髪の、艶、はり、なめらかさ、櫛通り性、まとまりやすさを評価した。
【００７１】
実施例３では、製造例２で製造したＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解コラーゲン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を用い、比較例４ではシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物に代えて、ポリエーテル変性シリコーンであるポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体を用い、比較例５ではシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物やシリコーンなどは用いていない。
【００７２】
【表５】
表５中、＊９は東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＨ３７７５Ｍ（商品名）、＊１０は成和化成（株）製のアヤコールアミンアミド５０Ｅ（商品名）、＊１１は成和化成（株）製のアヤコールＧＭＩＳ（商品名）、＊１２はライン（株）製のオクトピロックス（商品名）、＊１３は成和化成（株）製のプロモイスＷＵ−３２Ｒ（商品名）である。
【００７４】
上記ヘアリンスによる処理に先立ち、実施例１と同様の操作で３回のブリーチ処理を行った損傷毛髪を３本作製し、以下のヘアリンス処理を行った。すなわち、損傷毛髪の毛束を、４％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水道水流水中でゆすぎ、毛束の水分をタオルで軽く拭き取った後、実施例３および比較例４〜５のヘアリンス２ｇをそれぞれの毛束に均一に塗布して毛髪になじませた後、ラップフィルム上で５分間放置し、お湯でゆすぎ、室温で風乾させた。この洗浄とリンス処理の操作を３回繰り返し行なった後、下記の評価試験に供した。
【００７５】
上記処理を行った毛髪のなめらかさの評価は、カトーテック（株）製の摩擦感テスターＫＥＳ−ＳＥを使用し、湿度４０±１％、温度２２℃±１℃の条件下で処理毛髪表面の摩擦力を測定した。なお、この装置においては、なめらかさ（ざらつき）は、試料の表面の一定距離を移動する摩擦子が感じる摩擦係数の平均偏差で表され、単位は無次元であり、値が小さいほど「なめらかである」ことを示している。試験では１試料につき１０回測定しその平均値を測定値とした。
【００７６】
次に、同じ毛束を用いて、毛髪の艶、はり、なめらかさ、櫛通り性、まとまりやすさを１０人のパネラーに実施例１と同じ評価基準で官能評価させた。それらの結果を表６に平均値で示す。
【００７７】
【表６】
表６に示すように、毛髪のなめらかさを示す摩擦係数の平均偏差は、実施例３のヘアリンスで処理した毛髪が最も小さく、比較例４のヘアリンスで処理した毛髪の８４．４％、比較例５のヘアリンスで処理した毛髪の７９．２％であった。この結果から、実施例３に配合されているＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解コラーゲン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物は、毛髪表面に均一に吸着し、毛髪表面をなめらかにする作用に優れていることが明らかであった。
【００７９】
また、処理毛髪の官能評価では、実施例３のヘアリンスで処理した毛髪は比較例４〜５のヘアリンスで処理した毛髪に比べて毛髪の艶、はり、なめらかさ、櫛通り性、まとまりやすさのいずれの評価項目においても評価値が高かった。これらの結果から、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解コラーゲン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物は、毛髪に艶、はりを付与し、なめらかさ、櫛通り性およびまとまりやすさを向上させる効果に優れていることが明らかであった。
【００８０】
実施例４および比較例６
表７に示す組成の２種類のヘアコンディショナーを調製し、染毛後の毛髪に使用後し、毛髪の艶、はり、なめらかさ、櫛通り性、まとまりやすさ、染毛毛髪の褪色度を評価した。
【００８１】
実施例４では、製造例３で製造したＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を用い、比較例６では、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物に代えて、ポリエーテル変性シリコーンであるポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体を用いている。
【００８２】
【表７】
表７中、＊１４は東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＨ３７７５Ｍ（商品名）、＊１５はローム＆ハース社製のアキュリン４４（商品名）、＊１６は成和化成（株）製のマットルーブＩ・Ｉ（商品名）、＊１７は成和化成（株）製のアヤコールアミンアミド５０Ｅ（商品名）、＊１８は成和化成（株）製のプロモイスＷＫ−ＨＣＡＱ（商品名）である。
【００８４】
上記ヘアコンディショナーによる処理に先立ち、実施例１と同様の操作で５回のブリーチ処理を行なった後に染色処理を行なった損傷毛髪を２本作製し、以下のヘアコンディショナー処理を行った。すなわち、この損傷毛髪の毛束を４％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水道水流水中でゆすぎ、水分をタオルで軽く拭き取った後、実施例４および比較例６のヘアコンディショナー２ｇをそれぞれの毛束に均一に塗布して毛髪になじませた後、ラップフィルム上で５分間放置し、お湯でゆすぎ、室温で風乾させた。この洗浄とヘアリンス処理操作を１０回繰り返し行なった後、毛髪の艶、はり、なめらかさ、櫛通り性、まとまりやすさおよび染毛毛髪の褪色度を１０人のパネラーに、実施例４と比較例６のどちらが優れているかを官能評価させた。また、染毛毛髪の褪色度については、色が濃い（褪色が少ない）方を優れているとして評価させた。その結果を表８に、実施例４が優れていると答えた人数、比較例６の方が優れていると答えた人数、実施例４と比較例６は同じであると答えた人数で示す。
【００８５】
【表８】
表８に示すように、実施例４のヘアコンディショナーで処理した毛髪は、比較例６のヘアコンディショナーで処理した毛髪に比べて、毛髪の艶、はり、なめらかさ、櫛通り性、まとまりやすさのいずれの評価項目においても評価値が高かった。また、毛髪の褪色度の評価でも、実施例４で処理を行った毛髪は比較例６で処理を行った毛髪に比べて処理後の毛髪の色が濃いと答えていた人が大多数であった。これらの結果から、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物は、毛髪に艶、はりを付与し、なめらかさ、櫛通り性およびまとまりやすさを向上させる効果に優れ、さらに染色毛髪の洗浄による褪色を抑制する作用にも優れていることが明らかであった。
【００８７】
実施例５および比較例７
製造例３で製造したＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を用いて下記の組成のヘアワックスを調製した。
【００８８】
また、上記とは別に、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を配合せず、そのぶん滅菌イオン交換水を増量し、他の組成は実施例５と同一にしたヘアワックスを調製し、それを比較例７とした。
【００９０】
上記２種類のヘアワックスについて１０人のパネラーに頭髪に使用させ、使用後の艶、はり、こし、まとまりやすさについて評価させた。
【００９１】
頭髪への使用方法は、頭髪を左右２つに分け、右または左の頭髪を実施例５のヘアワックスで処理し、他方の頭髪を比較例７のヘアワックスで処理させるハーフヘッド法で行なった。ヘアワックスの処理方法は、適量（頭髪の量や長さによって異なる）のヘアワックスを頭髪に塗布し、頭髪全体になじませるように手でもみ込むことにより行なわせた。
【００９２】
各パネラーに処理後の頭髪の艶、はり、こし、まとまりやすさについて、良い方を〔１点〕とし、悪い方を〔０点〕として評価させた。その結果を表９に１０人の合計点数で示す。
【００９３】
【表９】
表９に示すように、実施例５のヘアワックスで処理した毛髪は、比較例７のヘアワックスで処理した毛髪に比べて、毛髪の艶、はり、こし、まとまりやすさのいずれの項目においても評価値が高く、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解シルク−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物をヘアワックスに配合すると、処理後の毛髪に、艶、はり、こしを付与し、まとまりやすさを向上させることが明らかであった。
【００９５】
実施例６および比較例８
製造例２で製造したＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解コラーゲン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を用いて下記の組成のヘアスプレー原液を調製した後、ヘアスプレー原液：ジメチルエーテル＝５０：５０（質量比 ）の割合で混合してヘアスプレーを調製した。
【００９６】
また、上記とは別に、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解コラーゲン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物を配合せず、そのぶんエタノールを増量し、他の組成は実施例６と同一にしたヘアスプレーを調製し、それを比較例８とした。
【００９８】
上記２種類のヘアスプレーについて１０人のパネラーに実施例５と同様のハーフヘッド法で頭髪に均一に噴霧させ、噴霧後の頭髪の艶、はり、こし、まとまり性について実施例５と同様の評価基準で評価させた。その結果を表１０に１０人の合計点数で示す。
【００９９】
【表１０】
表１０に示すように、実施例６のヘアスプレーは、比較例８のヘアスプレーに比べて、噴霧後の頭髪の艶、はり、こし、まとまりやすさのいずれの項目においても評価値が高く、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−メチルジヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解コラーゲン−ジメチルジエトキシシラン−オクチルトリエトキシシラン共重合組成物をヘアスプレーに配合すると、噴霧後の頭髪に、艶、はり、こしを付与し、まとまり性を向上させることが明らかであった。
Claims (2)
- 下記一般式（Ｉ）
で表されるシリル化ペプチドの一種以上と下記一般式（ＩＩ）
Ｒ４ ｍＳｉ（ＯＨ）ｐＹ（４−ｐ−ｍ） （ＩＩ）
〔式中、ｍは０から２の整数で、ｐは２から４の整数、ｍ＋ｐ≦４で、Ｒ４ は炭素原子がケイ素原子に直接結合する有機基であり、ｍ個のＲ４ は同じでもよく、異なっていてもよい。（４−ｐ−ｍ）個のＹはアルコキシ基または水素原子である〕
で表されるシラン化合物の一種以上とを、反応モル比がシリル化ペプチド：シラン化合物＝１：１〜１：１００の範囲で水溶液中で縮重合させた後、下記の一般式（ＩＩＩ）
Ｒ５ ３ Ｓｉ（ＯＨ） （ＩＩＩ）
〔式中、３個のＲ５ は炭素原子がケイ素原子に直接結合する有機基であり、３個のＲ５ は同じでもよく、異なっていてもよい〕
で表されるシラン化合物を水溶液中で付加させることにより得られ、固形分濃度が７０％の時の２０℃における粘度が５００〜２０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあるシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物を含有することを特徴とする毛髪処理剤。 - シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物の含有量が０．０１〜５質量％である請求項１記載の毛髪処理剤。
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2003
- 2003-04-11 JP JP2003107435A patent/JP2004315369A/ja active Pending
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