CN108084441B - 一种硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种硅氧烷‑水解燕麦寡肽共聚物及其制备方法与应用。该共聚物的结构式如式I所示。本发明是将水解燕麦寡肽与如式II所示的硅氧烷A在乳液中先进行反应得到如式III所示的硅氧烷‑水解燕麦寡肽，再在催化条件下进行聚合，从而实现硅氧烷‑水解燕麦寡肽的共聚。该共聚物在发用产品中，能填充头发毛鳞片，修复受损头发；在织物用产品中，能有效保护纤维结构。
Description
技术领域
本发明涉及日用化妆品和纺织领域，特别涉及一种硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物及其制备方法与应用。
背景技术
聚二甲基硅氧烷(俗称硅油)具有优异的成膜性、吸附性。作为头发调理剂，广泛应用于头发护理产品中，如洗发水、护发素、焗油膏等，能赋予头发柔顺、柔软、抗静电等优异性能。同时，作为织物柔软剂，广泛应用于纺织产品中，能赋予织物柔软、平滑的手感。
蛋白质含有氨基、羧基和其他功能性基团，水解反应产生的角蛋白、胶原蛋白，对头发和皮肤有很好的渗透作用，经常被用作调理剂应用于皮肤、头发护理产品中。
硅氧烷改性蛋白，是一种硅氧烷和蛋白的共聚物。最早期的硅氧烷改性蛋白，仅仅是将两者进行简单的混合，并非结构的共聚。研究表明，硅氧烷和蛋白的共聚物，对改善成膜性、头发梳理性有卓越功效。目前，关于硅氧烷改性蛋白，主要以国外大型化工企业(如克罗达国际公司)为主导，国内鲜有研究。此类产品，一般硅氧烷链比较短或杂乱，蛋白则以小麦蛋白、大豆蛋白为主。
专利号CN3810509.8蛋白质-硅烷-硅氧烷共聚物、其制备和应用，描述了一种以硅烷醇为端头、水解植物蛋白或者水解土豆蛋白和硅烷或者硅氧烷进行共聚的硅烷改性蛋白，用于头发护理产品中。
欧洲专利EP 540357描述了一种蛋白质-硅烷和/或蛋白质-硅氧烷共聚物的制备，其中硅烷和/或硅氧烷组分是共价键连于蛋白质的氨基并且至少某些部分的硅烷和/或硅氧烷组分在不同的蛋白质链之间形成交联。而按重量计蛋白质组分构成了聚合物的5％至98％。EP 540357实例例2中的描述的共聚物，由平均分子量约为10000D的的水解小麦蛋白与化学计量的硅烷进行反应而生成，蛋白质氨基的改性程度为60％，其余的氨基通过季铵化处理。
本发明的研究人员研究发现，目前现有技术存在如下技术问题：
1、硅烷-蛋白质共聚物或硅氧烷-蛋白质共聚物，选择的蛋白质以水解小麦蛋白、水解植物蛋白、水解土豆蛋白为主，蛋白的分子量大多在1000D以上，暂未关于小分子燕麦寡肽的硅烷或硅氧烷改性；
2、硅烷-蛋白质共聚物或硅氧烷-蛋白质共聚物由于接了蛋白质，空间位阻较大，聚合度一般不高，产品的性能受到限制；
3、暂无关于硅烷或硅氧烷与小分子蛋白质线性共聚的报道。
发明内容
本发明的首要目的在于克服现有技术的缺点与不足，提供一种硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物。
本发明的另一目的在于提供上述硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物的制备方法。
本发明的再一目的在于提供上述硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物的应用。
本发明的目的通过下述技术方案实现：一种硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物，具有如式I所示的结构通式：
n为10～50之间的自然数；
R为水解燕麦寡肽的残基，平均分子量为200D～400D。
所述的硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物的平均分子量为4KD～30KD；优选为5.5～28.6KD。
所述的硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物的制备方法，是将水解燕麦寡肽与如式II所示的硅氧烷A在乳液中先进行反应得到如式III所示的硅氧烷-水解燕麦寡肽，再在催化条件下进行聚合，从而实现硅氧烷-水解燕麦寡肽的共聚；优选包括如下具体步骤：
(1)将ClCH2SiCl3和甲醇混合，加入石油醚作为催化剂，于80～90℃反应2～3h，得到如式II所示的硅氧烷A；其中，ClCH2SiCl3和甲醇按摩尔比1：2进行配比；
(2)将硅氧烷A与油脂按质量比1：(0.5～1.5)混合，接着加入水包油型乳化剂并升温至70～75℃，保温，制得乳液的油相；
(3)将水解燕麦寡肽与水按质量比1:(1～1.5)混合均匀，升温至75～80℃，保温，制得乳液的水相；
(4)在搅拌以及于60～75℃保温的条件下，将步骤(2)制备的油相缓慢滴加入步骤(3)制得的水相中，得到反应体系；滴加时间控制为1～5h，过程中将反应体系的pH值控制在8.5～10.5；
(5)油相滴加结束后，60～75℃保温，保持搅拌，继续维持反应1～4h；
(6)降温到45℃，将pH值调节至5.0～6.0，得到乳液，其中含硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物。
所述的水解燕麦寡肽的结构简式为R-NH2，其中R为水解燕麦寡肽的残基。所述的水解燕麦寡肽是大分子燕麦多肽经现代酶生物工程解离，再经过膜分离技术处理，得到的分子量分布比较窄的小分子燕麦寡肽(寡肽：也称作小肽或低聚肽，一般由2～6个氨基酸组成)，其平均分子量为200D～400D，水溶性好，购于广州润普森化工科技有限公司，商品牌号为SenplantTM OAT。
所述的硅氧烷A的结构式如式II所示：
所述的硅氧烷-水解燕麦寡肽的结构式如式III所示：
所述的硅氧烷A与所述的水解燕麦寡肽以摩尔比1：(0.1-2)进行反应，优选摩尔比为1：(0.5-1.5)，更优选摩尔比为1:(0.8-1.2)。
步骤(1)中所述的石油醚的用量相当于ClCH2SiCl3质量的1％。
步骤(1)中所述的反应的条件优选为于85～90℃反应2.5～3h。
步骤(2)中所述的油脂可以是矿物油、合成油脂或植物油，优选为植物油，更优选铺展性好的植物油，最优选为山茶油。
步骤(2)中所述的质量比优选为1：(1～1.5)。
步骤(2)中所述的水包油型乳化剂优选HLB值为11-14的乳化剂，更优选为聚山梨醇酯-21、硬脂醇聚醚-10、油醇聚醚-10、鲸蜡硬脂醇聚醚-12和PEG-8月桂酸酯中的一种或多种。
步骤(2)中所述的水包油型乳化剂的添加量按所述的乳液质量的2-8％计算；优选为按所述的乳液质量的3-4％计算。
步骤(4)中所述的油相和所述的水相的用量是按所述的硅氧烷A与所述的水解燕麦寡肽＝摩尔比1：(0.1-2)计算，优选按摩尔比1：(0.5-1.5)计算，更优选按摩尔比1:(0.8-1.2)计算。
步骤(4)中所述的保温的温度优选为70～75℃。
步骤(4)中所述的滴加时间优选为1～4h。
步骤(4)中所述的pH值优选为9.5～10。
步骤(4)中所述的pH值优选通过氢氧化钠调节。
步骤(5)中所述的保温的温度优选为70～75℃。
步骤(6)中所述的pH值优选为5.5～6。
步骤(6)中所述的pH值优选通过无机酸调节，更优选通过乳酸调节。
步骤(6)所述乳液中硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物的含量(w/w)优选为15-35％，更优选为20-30％。
一种含硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物的乳液，通过上述制备方法得到。
一种检测所述的硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物的分子量的方法，是通过凝胶渗透色谱法进行检测。
所述的凝胶渗透色谱法的具体条件和参数为：溶剂：MeCN/K3PO4/NaCl(摩尔比2:1:8)；探测器：在220nm处的UV；温度：45℃；流速：0.6；标准物：聚苯乙烯磺酸钠；色谱柱：TSK-GMPW。
所述的硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物在日用化妆品中的应用。
所述的硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物在日用化妆品中的浓度优选为0.2-6wt％；进一步优选为1-9wt％。
所述的日用化妆品包括头发护理产品和织物护理产品。
所述的头发护理产品优选为护发素。
所述的织物护理产品优选为衣物柔顺剂。
一种护发素，包含以下按质量百分比计的成分：
甘油(丙三醇)0.4-0.8％、AEO3(脂肪醇聚氧-3乙烯醚)0.2-0.6％、C16/18醇(16-18醇)2.0-7.0％、十六烷基三甲基氯化铵(1631)1.0-4.0％、所述的硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物1-3％、15#白矿油0.2-0.8％、防腐剂0.1-0.2％、香精适量、乳酸适量、去离子水余量；其中pH值为4～5。
所述的防腐剂优选为甲基异噻唑啉酮，来自于市售，活性物浓度为9.5％。
所述的香精的用量是依据香味的浓淡添加，使用量符合相关规定。
所述的乳酸用于调节pH值，其用量按所调的pH值确定。
所述的护发素的制备方法，包括如下步骤：将甘油、AEO3、C16/18醇、十六烷基三甲基氯化铵和去离子水加热到80℃～85℃，搅拌、均质至均匀；再加入硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物、15#白矿油，搅拌、均质至均匀；自然冷却到40℃～45℃，加入乳酸调节pH为4～5；冷却至室温，再加入防腐剂、香精，混合均匀，得到护发素。
一种衣物柔顺剂，包含以下按质量百分比计的成分：
阳离子丙烯酰胺增稠剂(FLOSOFT FS 222)1.0-2.0％、棕榈基季铵酯(WE28SH)3.0-10.0％、所述硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物1-3％、防腐剂0.1-0.2％、香精适量、水余量。
所述的防腐剂优选为甲基异噻唑啉酮，来自于市售，活性物浓度为9.5％。
所述的香精的用量是依据香味的浓淡添加，使用量符合相关规定。
所述的柠檬酸用于调节pH值，其用量按所调的pH值确定。
所述的衣物柔顺剂的制备方法，包括如下步骤：将阳离子丙烯酰胺增稠剂分散在水中，分散均匀后依次加入棕榈基季铵酯、所述硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物、防腐剂和香精，分散均匀，再用柠檬酸调节pH为4～5，出料，得到衣物柔顺剂。
本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：
(1)本发明提供的硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物，选择的蛋白质是分子量为200-400D的水解燕麦寡肽，燕麦蛋白含特有的抗敏止痒成分，对于缓解头皮瘙痒、织物致皮肤过敏等问题具有独特功效。
(2)本发明提供的硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物，选择的硅氧烷结构简单，侧链较短，选择的水解燕麦寡肽分子量为200-400D，分子量比较小且分布比较窄，降低了聚合过程中的空间位阻，提高了聚合度，从而共聚反应的聚合程度可控性高。
(3)本发明提供的硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物以乳液聚合的形式进行反应，制得共聚物乳液，可直接应用在头发护理或织物护理产品中。在发用产品中，能填充头发毛鳞片，修复受损头发；在织物用产品中，能有效保护纤维结构。
附图说明
图1是分别使用未添加共聚物的护发素和添加了实施例1共聚物的护发素的头发在清洗了0～3次后头发毛鳞片的电镜扫描图。
图2是使用了实施例2共聚物处理与空白对比的织物经循环洗涤后的织物纤维电镜扫描图。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物的制备
(1)硅氧烷A的制备：称取1840g ClCH2SiCl3(分子量183.92)和640g甲醇(分子量32.04)混合于3L玻璃反应釜中，加入18.4g石油醚作为催化剂，于90℃反应3h，再经水洗去除反应过程中产生的HCl和水，得到硅氧烷A。其中，ClCH2SiCl3和甲醇按摩尔比1：2进行配比。
(2)称取154g步骤(1)制备的硅氧烷A与154g山茶油混合，并加入30g水包油型乳化剂(油醇聚醚-10)并升温至75℃，保温，制得乳液的油相；
(3)称取300g水解燕麦寡肽(商品牌号为SenplantTM OAT，平均分子量为200D～400D，购于广州润普森化工科技有限公司，下同)与300g水混合均匀，升温至80℃，保温，制得乳液的水相；
(4)在搅拌以及保温70℃的条件下，将步骤(2)制备的油相缓慢滴加入步骤(3)制得的水相中，滴加时间控制为4h，过程中加入氢氧化钠将乳液的pH控制在10.0；
(5)油相滴加结束后，70℃保温，保持搅拌，继续维持反应4h；
(6)降温到45℃，用乳酸将乳液的pH调节至6.0，出料，即制得含有硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物的乳液。
(7)通过凝胶渗透色谱法测定步骤(6)制备的硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物的分子量；
凝胶渗透色谱法的具体条件和参数为：溶剂：MeCN/K3PO4/NaCl(2:1:8)；探测器：在220nm处的UV；温度：45℃；流速：0.6；标准物：聚苯乙烯磺酸钠；色谱柱：TSK-GMPW。
测得共聚物的平均分子量为：28.6KD。
实施例2硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物的制备
(1)所述硅氧烷A的制备：称取920g ClCH2SiCl3和320g甲醇混合于2L玻璃反应釜中，加入9.2g石油醚作为催化剂，于85℃反应2.5h，再经水洗去除反应过程中产生的HCl和水，得到所述硅氧烷A。其中，ClCH2SiCl3和甲醇按摩尔比1：2进行配比；
(2)称取154g步骤(1)制备的硅氧烷A与231g山茶油混合，并加入48g水包油型乳化剂(质量比：鲸蜡硬脂醇聚醚-12：PEG-8月桂酸酯＝1:2)并升温至75℃，保温，制得乳液的油相；
(3)称取300g水解燕麦寡肽与450g水混合均匀，升温至80℃，保温，制得乳液的水相；
(4)在搅拌以及保温75℃的条件下，将步骤(2)制备的油相缓慢滴加入步骤(3)制得的水相中，滴加时间控制为1h，过程中加入氢氧化钠将乳液的pH控制在9.8；
(5)油相滴加结束后，75℃保温，保持搅拌，继续维持反应1h；
(6)降温到45℃，用乳酸将乳液的pH调节至5.7，出料，即制得含有硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物的乳液。
(7)通过凝胶渗透色谱法测定步骤(6)制备的硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物的分子量；
凝胶渗透色谱法的具体条件和参数为：溶剂：MeCN/K3PO4/NaCl(2:1:8)；探测器：在220nm处的UV；温度：45℃；流速：0.6；标准物：聚苯乙烯磺酸钠；色谱柱：TSK-GMPW。
测得共聚物的平均分子量为：5.5KD。
效果例1
本发明制备的硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物在头发护理产品中应用。
(1)护发素的配方及制备方法
护发素配方如表1所示：
表1护发素配方
护发素的制备方法为：将甘油、AEO3、C16/18醇、1631和去离子水加热到80℃～85℃，搅拌、均质至均匀；再加入实施例1制备的共聚物(空白对比不添加共聚物)、15#白矿油，搅拌、均质至均匀；自然冷却到40℃～45℃，加入适量乳酸调节pH(10％水溶液)为4～5；冷却至室温，再加入防腐剂、香精；出料，得到添加实施例1共聚物的护发素和未添加共聚物的护发素。
(2)头发护理实验
随机抽取1名发质受损的志愿者，按照平时洗头习惯进行试用，做半头法测试，半边头用空白护发素清洗，另一半边头用含有共聚物的护发素清洗，分别清洗头发0～3次，分别在扫描电镜下观察头发毛鳞片的状态，电镜的放大倍数为1000倍，保存电镜图；感官评价头发发质的前后变化。
(3)结果
扫描电镜下观察头发，结果如图1所示：
图1表明添加实施例1共聚物的护发素基料与未添加实施例1共聚物的护发素基料相比，前者对受损、拱起、粗糙的毛鳞片有明显的修复改善作用。
感官评价：使用添加了实施例1共聚物的护发素清洗头发，能降低头发湿梳、干梳的摩擦力，头发的柔顺度、光泽度提高且更加贴合不蓬松。多次清洗，能明显改善头发毛躁问题，改善发质。
本发明制备的硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物应用于头发护理产品中，可以填充毛鳞片，达到修复毛鳞片、滋养头发，提高头发梳理性、柔顺度的功效。
试验例2
本发明制备的硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物在织物护理产品中应用。
(1)衣物柔顺剂的配方及制备方法
衣物柔顺剂配方如表2所示：
表2衣物柔顺剂配方
衣物柔顺剂的制备方法为：按配方比例将FLOSOFT FS 222分散在水中，分散均匀后依次加入WE 28SH、实施例2制备的共聚物(空白组不添加共聚物)，再加入MIT、香精，分散均匀，再用柠檬酸调节pH为4～5，出料。
(2)织物护理实验
从一块质地均匀的棉布上，裁剪两块20cm×20cm的正方形，作为测试织物。
在扫描电镜下，分布观察两块棉布的纤维状态，电镜的放大倍数为2000倍，保存电镜扫描图。
观察完后，对其中一块棉布使用试验例2衣物柔顺剂进行处理，另一块用试验例2空白组衣物柔顺剂进行处理。具体处理方法为：取5g衣物柔顺剂，用玻璃棒均匀涂抹于棉布上，适当给予按压，让共聚物充分附着在棉布上，置于80℃恒温烘箱中4h，取出，置于干燥器中0.5h，得到用共聚物处理过的棉布。
对两块棉布进行10次循环洗涤、20次循环洗涤，并在循环洗涤结束后，分别在扫描电镜下观察纤维的状态。
循环洗涤的步骤如下：
1)将织物置于自制的150mL洗衣桶中，加入100mL自来水、5g标准洗衣液(购于中国日用化学工业研究院)，洗涤10min，将洗涤水排净，再加入100mL自来水，洗涤10min；
2)重复步骤1)，累计洗涤10次，即为10次循环洗涤；
3)将织物置于45℃恒温烘箱中1h，烘干水分。在扫描电镜下观察织物纤维状态。
4)在步骤2)的基础上，重复步骤1)，累计洗涤20次，即为20次循环洗涤；
5)重复步骤3)。
(3)结果
扫描电镜的观察织物纤维状态的结果，如图2所示：
从图2可以看出：未经过共聚物处理的棉布，经过10次循环洗涤，织物的纤维已经出现破损，而经过20次循环洗涤，织物的纤维已经严重破损，甚至出现纤维断裂的现象。经过共聚物处理的棉布，经过10次循环洗涤、20次循环洗涤，织物的纤维基本维持原状。
从织物护理实验(2)可证明，本发明制备的共聚物可以在织物纤维上形成保护膜，经多次循环洗涤，仍能有效保护纤维结构，从而达到织物护理的功效。
效果对比例1
1、硅氧烷-水解小麦肽共聚物的制备
(1)硅氧烷A的制备：称取1840g ClCH2SiCl3和640g甲醇混合于3L玻璃反应釜中，加入18.4g石油醚作为催化剂，于90℃反应3h，再经水洗去除反应过程中产生的HCl和水，得到所述硅氧烷A。其中，ClCH2SiCl3和甲醇按摩尔比1：2进行配比。
(2)称取154g步骤(1)制备的硅氧烷A与154g山茶油混合，并加入30g水包油型乳化剂(油醇聚醚-10)并升温至75℃，保温，制得乳液的油相。
(3)称取300g水解小麦肽(分子量为200-400D，购买于江苏连海生物科技有限公司)与300g水混合均匀，升温至80℃，保温，制得乳液的水相。
(4)在搅拌以及保温70℃的条件下，将步骤(2)制备的油相缓慢滴加入步骤(3)制得的水相中，滴加时间控制为4h，过程中加入氢氧化钠将乳液的pH控制在10.0；
(5)油相滴加结束后，70℃保温，保持搅拌，继续维持反应4h；
(6)降温到45℃，用乳酸将乳液的pH调节至6.0，出料，即制得含有硅氧烷-水解小麦肽共聚物的乳液。
(7)通过凝胶渗透色谱法测定步骤(6)制备的硅氧烷-水解小麦肽共聚物的分子量；
凝胶渗透色谱法的具体条件和参数为：溶剂：MeCN/K3PO4/NaCl(2:1:8)；探测器：在220nm处的UV；温度：45℃；流速：0.6；标准物：聚苯乙烯磺酸钠；色谱柱：TSK-GMPW。
测得共聚物的平均分子量为：24.5KD。
2、硅氧烷-水解小麦蛋白共聚物与实施例1制备的硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物的效果对比。
将上述硅氧烷-水解小麦蛋白共聚物、实施例1制备的硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物分别应用于洗发水配方中，进行效果对比。
(1)所述洗发水配方如表3所示：
表3洗发水配方
洗发水的制备方法为：按配方比例，将EDTA-2Na、AES、K12A、C16醇、CMEA 100C、DM-125H和去离子水加热到80℃～85℃，充分搅拌至完全溶解均匀；加入共聚物(洗发水1加硅氧烷-水解小麦肽共聚物乳液，洗发水2加实施例1制备的硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物乳液)，搅拌、均质至均匀；降温到42℃～45℃，用柠檬酸或者NaOH(10％)调节pH，将pH(10％水溶液)控制在5.8～6.5；用NaCl调节粘度，控制粘度(25℃)在10000cp～12000cp；加入防腐剂、香精；出料，得到洗发水1和洗发水2。
(2)效果对比实验
随机抽取20名有头皮瘙痒问题的女性志愿者，分别派发100g洗发水1和100g洗发水2样品，进行试用，针对是否对于缓解或解决头皮瘙痒问题进行反馈。
(3)结果
试用反馈的结果如表4所示：
表4洗发水试用反馈结果
| 洗发水1 | 洗发水2 | |
| 认为效果显著 | 1人 | 18人 |
| 认为效果一般 | 6人 | 2人 |
| 认为没有效果 | 13人 | 0人 |
从结果可以看出：本发明制备的硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物有显著的头皮止痒作用，而一般的硅氧烷-水解蛋白共聚物不具备如此效果。
对比例2
更换硅氧烷单体，与水解燕麦寡肽进行共聚。
所述硅氧烷单体(简称硅氧烷B)如式Ⅳ所示：
所述硅氧烷B可获得自Cromptons SA,Kennet House,4Langley Quay,Slough,UK。
硅氧烷B-水解燕麦寡肽共聚物的制备方法如下：
(1)称取236g硅氧烷B与231g山茶油混合，并加入48g水包油型乳化剂(质量比：鲸蜡硬脂醇聚醚-12：PEG-8月桂酸酯＝1:2)并升温至75℃，保温，制得乳液的油相；
(2)称取300g水解燕麦寡肽与450g水混合均匀，升温至80℃，保温，制得乳液的水相；
(3)在搅拌以及保温75℃的条件下，将步骤(2)制备的油相缓慢滴加入步骤(3)制得的水相中，滴加时间控制为1h，过程中加入氢氧化钠将乳液的PH控制在9.8；
(4)油相滴加结束后，75℃保温，保持搅拌，继续维持反应1h；
(5)降温到45℃，用乳酸将乳液的pH调节至5.7，出料，即制得含有硅氧烷B-水解燕麦寡肽共聚物的乳液。
(6)通过凝胶渗透色谱法测定步骤(6)制备的硅氧烷B-水解燕麦寡肽共聚物的分子量；
凝胶渗透色谱法的具体条件和参数为：溶剂：MeCN/K3PO4/NaCl(2:1:8)；探测器：在220nm处的UV；温度：45℃；流速：0.6；标准物：聚苯乙烯磺酸钠；色谱柱：TSK-GMPW。
测得共聚物的平均分子量为：1.5KD。
可以看出，以上制备方法与实施例2是一样的，只是根据硅氧烷单体的分子质量不同，对添加质量进行调整，硅氧烷A和硅氧烷B的摩尔比是一致的。硅氧烷B-水解燕麦寡肽共聚物的平均分子量仅为1.5KD，而实施例2制备硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物的平均分子量为5.5KD，即本发明所述的共聚物的聚合度相对较高，聚合程度可控性高。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物的制备方法，其特征在于包括如下具体步骤：
（1）将ClCH2SiCl3和甲醇混合，加入石油醚作为催化剂，于80～90℃反应2～3h，得到硅氧烷A；其中，ClCH2SiCl3和甲醇按摩尔比1：2进行配比；
（2）将硅氧烷A与油脂按质量比1：（0.5～1.5）混合，接着加入水包油型乳化剂并升温至70～75℃，保温，制得乳液的油相；
（3）将水解燕麦寡肽与水按质量比1:（1～1.5）混合均匀，升温至75～80℃，保温，制得乳液的水相；
（4）在搅拌以及于60～75℃保温的条件下，将步骤（2）制备的油相缓慢滴加入步骤（3）制得的水相中，得到反应体系；滴加时间控制为1～5h，过程中将反应体系的pH值控制在8.5～10.5；
（5）油相滴加结束后，60～75℃保温，保持搅拌，继续维持反应1～4h；
（6）降温到45℃，将pH值调节至5.0～6.0，得到乳液，其中含硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物。
2.根据权利要求1所述的硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物的制备方法，其特征在于：
所述的水解燕麦寡肽的结构简式为R-NH2，其中R为水解燕麦寡肽的残基，其平均分子量为200D～400D；
步骤（2）中所述的油脂为植物油；
步骤（2）中所述的水包油型乳化剂是HLB值为11-14的乳化剂；
步骤（2）中所述的水包油型乳化剂的添加量按所述的乳液质量的2-8%计算；
步骤（4）中所述的油相和所述的水相的用量是按所述的硅氧烷A与所述的水解燕麦寡肽的摩尔比为1：（0.1-2）计算。
3.根据权利要求1所述的硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物的制备方法，其特征在于：
步骤（1）中所述的石油醚的用量相当于ClCH2SiCl3质量的1%；
步骤（1）中所述的反应的条件为于85～90℃反应2.5～3h；
步骤（2）中所述的质量比为1：（1～1.5）；
步骤（4）中所述的保温的温度为70～75℃；
步骤（4）中所述的滴加时间为1～4h；
步骤（4）中所述的pH值为9.5～10；
步骤（5）中所述的保温的温度为70～75℃；
步骤（6）中所述的pH值为5.5～6。
4.一种硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物，其特征在于：通过权利要求1～3任一项所述的制备方法得到。
5.根据权利要求4所述的硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物，其特征在于：所述的硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物的平均分子量为4KD～30KD。
6.一种检测权利要求4或5所述的硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物的分子量的方法，其特征在于：通过凝胶渗透色谱法进行检测；
所述的凝胶渗透色谱法的具体条件和参数为：溶剂：MeCN、K3PO4和NaCl按摩尔比2:1:8配比得到；探测器：在220nm处的UV；温度：45℃；流速：0.6；标准物：聚苯乙烯磺酸钠；色谱柱：TSK-GMPW。
7.权利要求4或5所述的硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物在日用化妆品中的应用。
8.一种护发素，其特征在于包含以下按质量百分比计的成分：
甘油0.4-0.8%、脂肪醇聚氧-3乙烯醚0.2-0.6%、C16/18醇2.0-7.0%、十六烷基三甲基氯化铵1.0-4.0%、权利要求4或5所述的硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物1-3%、15#白矿油0.2-0.8%、防腐剂0.1-0.2%、香精适量、乳酸 适量、去离子水余量；其中pH值为4～5。
9.一种衣物柔顺剂，其特征在于包含以下按质量百分比计的成分：
阳离子丙烯酰胺增稠剂1.0-2.0%、棕榈基季铵酯3.0-10.0%、权利要求4或5所述的硅氧烷-水解燕麦寡肽共聚物1-3%、防腐剂0.1-0.2%、香精适量、水余量。
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