JP2000001558A - スポンジ用ゴム組成物及びその加硫ゴム発泡成形体 - Google Patents
スポンジ用ゴム組成物及びその加硫ゴム発泡成形体Info
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- JP2000001558A JP2000001558A JP10317572A JP31757298A JP2000001558A JP 2000001558 A JP2000001558 A JP 2000001558A JP 10317572 A JP10317572 A JP 10317572A JP 31757298 A JP31757298 A JP 31757298A JP 2000001558 A JP2000001558 A JP 2000001558A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オ
レフィンと非共役ポリエンとからなるエチレン・α−オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重
量部、ＤＳＣで測定された融点（Ｔｍ）が４０〜１３５
℃の範囲にある結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）５〜４
０重量部、発泡剤（Ｃ）０．５〜５０重量部、充填剤
（Ｄ）３０〜３００重量部、可塑剤（Ｅ）１０〜２００
重量部及び加硫剤（Ｆ）を含有するスポンジ用ゴム組成
物、並びに該ゴム組成物を加硫及び発泡させてなる加硫
ゴム発泡成形体。 【効果】 形状回復率が優れており、また、加硫ゴムで
ありながら、シールしたい部分に張り付けた後、熱を加
えることにより縦方向に選択的に（通常８０％以上）膨
らみ、それゆえ、シール性能が高く、無駄な材料を省く
ことができるので、振動、水、風、音を防ぐシール材、
シート材等に用いるのに最適である。
レフィンと非共役ポリエンとからなるエチレン・α−オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重
量部、ＤＳＣで測定された融点（Ｔｍ）が４０〜１３５
℃の範囲にある結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）５〜４
０重量部、発泡剤（Ｃ）０．５〜５０重量部、充填剤
（Ｄ）３０〜３００重量部、可塑剤（Ｅ）１０〜２００
重量部及び加硫剤（Ｆ）を含有するスポンジ用ゴム組成
物、並びに該ゴム組成物を加硫及び発泡させてなる加硫
ゴム発泡成形体。 【効果】 形状回復率が優れており、また、加硫ゴムで
ありながら、シールしたい部分に張り付けた後、熱を加
えることにより縦方向に選択的に（通常８０％以上）膨
らみ、それゆえ、シール性能が高く、無駄な材料を省く
ことができるので、振動、水、風、音を防ぐシール材、
シート材等に用いるのに最適である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、振動、水、風、音
を防ぐシール材、シート材等に適する加硫ゴム発泡成形
体（スポンジゴム）となり得る発泡スポンジ用ゴム組成
物、及びその加硫ゴム発泡成形体に関する。
を防ぐシール材、シート材等に適する加硫ゴム発泡成形
体（スポンジゴム）となり得る発泡スポンジ用ゴム組成
物、及びその加硫ゴム発泡成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車や家電製品、建物は、様々なパー
ツを組み合わせて製品となる。このパーツを組み合わせ
たとき、多かれ少なかれ必ず隙間が生じる。この隙間を
シールするため、スポンジ状シール材が用いられてい
る。この場合、組み込み易く、また隙間に応じて変形す
ることが必要であり、そのために柔らかいことが求めら
れ、高発泡スポンジ材が使用されている。しかし、高発
泡スポンジ材は厚みが厚くなるため組み込み難く、組み
込み易いように薄くすると、組み込んだ際のシール性が
劣るという問題があった。
ツを組み合わせて製品となる。このパーツを組み合わせ
たとき、多かれ少なかれ必ず隙間が生じる。この隙間を
シールするため、スポンジ状シール材が用いられてい
る。この場合、組み込み易く、また隙間に応じて変形す
ることが必要であり、そのために柔らかいことが求めら
れ、高発泡スポンジ材が使用されている。しかし、高発
泡スポンジ材は厚みが厚くなるため組み込み難く、組み
込み易いように薄くすると、組み込んだ際のシール性が
劣るという問題があった。
【０００３】また、自動車では、エンジンルームと室内
の間隙を埋める部分のシール材として、塗装ラインの熱
を利用して発泡するゴム材が用いられている。これは、
発泡する前の材料を張り付け、その後塗装ラインの熱で
発泡し、スポンジ状にすることでシールしている。しか
し、ラインの熱むらにより発泡不良が生じたり、シール
と関係ない方向（横方向）に発泡することによる無駄や
完全なシールができないことがあった。また、その材料
は、未加硫ゴム材料であるため粘度が低く、シール部に
張り付ける際の作業性が悪いという問題が残っていた。
の間隙を埋める部分のシール材として、塗装ラインの熱
を利用して発泡するゴム材が用いられている。これは、
発泡する前の材料を張り付け、その後塗装ラインの熱で
発泡し、スポンジ状にすることでシールしている。しか
し、ラインの熱むらにより発泡不良が生じたり、シール
と関係ない方向（横方向）に発泡することによる無駄や
完全なシールができないことがあった。また、その材料
は、未加硫ゴム材料であるため粘度が低く、シール部に
張り付ける際の作業性が悪いという問題が残っていた。
【０００４】また、高発泡スポンジ材は難燃性が要求さ
れることも多い。難燃剤としては、添加型と反応型があ
り、一般には添加型が多く用いられている。添加型難燃
剤の中で、難燃効果が高いとして使用されてきたハロゲ
ン系難燃剤は、ダイオキシンの問題から使用が制限され
ることが多く、非ハロゲン系難燃剤による難燃化が期待
されている。高発泡スポンジ材は、高発泡であるがゆえ
に、酸素との接触が多いため燃えやすい。しかし、これ
に無機難燃剤を多量に配合すると、高発泡化しにくいと
いう問題があった。
れることも多い。難燃剤としては、添加型と反応型があ
り、一般には添加型が多く用いられている。添加型難燃
剤の中で、難燃効果が高いとして使用されてきたハロゲ
ン系難燃剤は、ダイオキシンの問題から使用が制限され
ることが多く、非ハロゲン系難燃剤による難燃化が期待
されている。高発泡スポンジ材は、高発泡であるがゆえ
に、酸素との接触が多いため燃えやすい。しかし、これ
に無機難燃剤を多量に配合すると、高発泡化しにくいと
いう問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述した従
来技術に伴う問題を解決しようとするものであって、本
発明の第１の目的は、熱を加えることにより縦方向に選
択的に膨らみ、振動、水、風、音を防ぐシール材、シー
ト材等に用いるのに適する発泡スポンジ用ゴム組成物、
及びその加硫ゴム発泡成形体を提供することにある。本
発明の第２の目的は、非ハロゲン系で、難燃性を示し、
かつ高発泡化スポンジを容易に与えることができる発泡
スポンジ用ゴム組成物、及びその加硫ゴム発泡成形体を
提供することにある。
来技術に伴う問題を解決しようとするものであって、本
発明の第１の目的は、熱を加えることにより縦方向に選
択的に膨らみ、振動、水、風、音を防ぐシール材、シー
ト材等に用いるのに適する発泡スポンジ用ゴム組成物、
及びその加硫ゴム発泡成形体を提供することにある。本
発明の第２の目的は、非ハロゲン系で、難燃性を示し、
かつ高発泡化スポンジを容易に与えることができる発泡
スポンジ用ゴム組成物、及びその加硫ゴム発泡成形体を
提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、以下の発明を
包含する。 （１）エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィン
と非共役ポリエンとからなるエチレン・α−オレフィン
・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部、Ｄ
ＳＣで測定された融点（Ｔｍ）が４０〜１３５℃の範囲
にある結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）５〜４０重量
部、発泡剤（Ｃ）０．５〜５０重量部、充填剤（Ｄ）３
０〜３００重量部、可塑剤（Ｅ）１０〜２００重量部及
び加硫剤（Ｆ）を含有するスポンジ用ゴム組成物。 （２）前記結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が、電子顕
微鏡１万倍レベルで求めた平均粒径が０．１〜２０μｍ
の範囲で分散している前記（１）に記載のゴム組成物。
包含する。 （１）エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィン
と非共役ポリエンとからなるエチレン・α−オレフィン
・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部、Ｄ
ＳＣで測定された融点（Ｔｍ）が４０〜１３５℃の範囲
にある結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）５〜４０重量
部、発泡剤（Ｃ）０．５〜５０重量部、充填剤（Ｄ）３
０〜３００重量部、可塑剤（Ｅ）１０〜２００重量部及
び加硫剤（Ｆ）を含有するスポンジ用ゴム組成物。 （２）前記結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が、電子顕
微鏡１万倍レベルで求めた平均粒径が０．１〜２０μｍ
の範囲で分散している前記（１）に記載のゴム組成物。
【０００７】（３）前記（１）又は（２）に記載のスポ
ンジ用ゴム組成物において、充填剤（Ｄ）として、当該
スポンジ用ゴム組成物に対して２４〜５０体積％の無機
難燃剤を含有する非ハロゲン系難燃性ゴム組成物。 （４）前記（１）〜（３）のいずれかに記載のゴム組成
物を加硫及び発泡させてなる加硫ゴム発泡成形体。 （５）スポンジ比重が０．０１〜０．２で、連泡率が５
０〜５００％である前記（４）に記載の加硫ゴム発泡成
形体。
ンジ用ゴム組成物において、充填剤（Ｄ）として、当該
スポンジ用ゴム組成物に対して２４〜５０体積％の無機
難燃剤を含有する非ハロゲン系難燃性ゴム組成物。 （４）前記（１）〜（３）のいずれかに記載のゴム組成
物を加硫及び発泡させてなる加硫ゴム発泡成形体。 （５）スポンジ比重が０．０１〜０．２で、連泡率が５
０〜５００％である前記（４）に記載の加硫ゴム発泡成
形体。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明で用いられるエチレン・α
−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、
エチレン、炭素原子数３〜２０のα−オレフィン及び非
共役ポリエンがランダムに共重合したポリマーである。
前記α−オレフィンとしては、例えばプロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１
−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネ
ン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−
トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１
−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセ
ン、１−ノナデセン、１−エイコセンなどが挙げられ
る。これらの中では、プロピレン、１−ブテン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好
ましい。即ち、エチレン・プロピレン・非共役ポリエン
共重合体ゴム、エチレン・１−ブテン・非共役ポリエン
共重合体ゴム、エチレン・４−メチル−１−ペンテン・
非共役ポリエン共重合体ゴム、エチレン・１−ヘキセン
・非共役ポリエン共重合体ゴム、エチレン・１−オクテ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴムが好ましく用いられ
る。
−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、
エチレン、炭素原子数３〜２０のα−オレフィン及び非
共役ポリエンがランダムに共重合したポリマーである。
前記α−オレフィンとしては、例えばプロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１
−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネ
ン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−
トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１
−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセ
ン、１−ノナデセン、１−エイコセンなどが挙げられ
る。これらの中では、プロピレン、１−ブテン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好
ましい。即ち、エチレン・プロピレン・非共役ポリエン
共重合体ゴム、エチレン・１−ブテン・非共役ポリエン
共重合体ゴム、エチレン・４−メチル−１−ペンテン・
非共役ポリエン共重合体ゴム、エチレン・１−ヘキセン
・非共役ポリエン共重合体ゴム、エチレン・１−オクテ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴムが好ましく用いられ
る。
【０００９】前記非共役ポリエンとしては、環状あるい
は鎖状の非共役ポリエンを用いることができる。環状の
非共役ポリエンとしては、例えば５−エチリデン−２−
ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２
−ノルボルネン、ノルボルナジエン、メチルテトラヒド
ロインデンなどが挙げられる。また、鎖状の非共役ポリ
エンとしては、例えば１，４−ヘキサジエン、７−メチ
ル−１，６−オクタジエン、８−メチル−４−エチリデ
ン−１，７−ノナジエン、４−エチリデン−１，７−ウ
ンデカジエンなどが挙げられる。これらの非共役ポリエ
ンは、単独で又は２種以上混合して用いることができ
る。
は鎖状の非共役ポリエンを用いることができる。環状の
非共役ポリエンとしては、例えば５−エチリデン−２−
ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２
−ノルボルネン、ノルボルナジエン、メチルテトラヒド
ロインデンなどが挙げられる。また、鎖状の非共役ポリ
エンとしては、例えば１，４−ヘキサジエン、７−メチ
ル−１，６−オクタジエン、８−メチル−４−エチリデ
ン−１，７−ノナジエン、４−エチリデン−１，７−ウ
ンデカジエンなどが挙げられる。これらの非共役ポリエ
ンは、単独で又は２種以上混合して用いることができ
る。
【００１０】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（Ａ）におけるエチレン含量（％）は、
通常５０〜７０重量％、好ましくは５３〜６８重量％、
更に好ましくは５４〜６５重量％であり、非共役ポリエ
ン含量（％）は、通常２〜１５重量％、好ましくは５〜
１０重量％、更に好ましくは６〜９重量％である。前記
共重合体ゴム（Ａ）の１３５℃デカリン中で測定した極
限粘度〔η〕は、通常１．０〜４．０ｄｌ／ｇ、好まし
くは１．５〜３．０ｄｌ／ｇである。
ン共重合体ゴム（Ａ）におけるエチレン含量（％）は、
通常５０〜７０重量％、好ましくは５３〜６８重量％、
更に好ましくは５４〜６５重量％であり、非共役ポリエ
ン含量（％）は、通常２〜１５重量％、好ましくは５〜
１０重量％、更に好ましくは６〜９重量％である。前記
共重合体ゴム（Ａ）の１３５℃デカリン中で測定した極
限粘度〔η〕は、通常１．０〜４．０ｄｌ／ｇ、好まし
くは１．５〜３．０ｄｌ／ｇである。
【００１１】本発明においては、前記共重合体ゴム
（Ａ）は、１種又は２種以上組み合わせて用いることが
できる。前記のような特性を有するエチレン・α−オレ
フィン・非共役ポリエン共重合体ゴムは、「ポリマー製
造プロセス（（株）工業調査会発行、P.309 〜330 ）」
などに記載されているような従来公知の方法により調製
することができる。
（Ａ）は、１種又は２種以上組み合わせて用いることが
できる。前記のような特性を有するエチレン・α−オレ
フィン・非共役ポリエン共重合体ゴムは、「ポリマー製
造プロセス（（株）工業調査会発行、P.309 〜330 ）」
などに記載されているような従来公知の方法により調製
することができる。
【００１２】本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン
樹脂（Ｂ）は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）で測定された
融点（Ｔｍ）が４０〜１３５℃、好ましくは６０〜１２
０℃、更に好ましくは７０〜１１０℃の範囲内にある。
前記融点（Ｔｍ）が４０℃未満であると、室温に近いた
め、冷却・圧縮してもその形状を維持することができ
ず、一方、１３５℃を超えると、縦方向に膨張させるた
めの時間を多く必要とすることがあり、通常の過熱機、
例えばドライヤーを利用できなくなる。
樹脂（Ｂ）は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）で測定された
融点（Ｔｍ）が４０〜１３５℃、好ましくは６０〜１２
０℃、更に好ましくは７０〜１１０℃の範囲内にある。
前記融点（Ｔｍ）が４０℃未満であると、室温に近いた
め、冷却・圧縮してもその形状を維持することができ
ず、一方、１３５℃を超えると、縦方向に膨張させるた
めの時間を多く必要とすることがあり、通常の過熱機、
例えばドライヤーを利用できなくなる。
【００１３】このような結晶性ポリオレフィン樹脂
（Ｂ）としては、具体的には、エチレン重合体；１−ブ
テン重合体；１−ブテン含量が８０モル％以上の１−ブ
テン・エチレン共重合体、１−ブテン・プロピレン共重
合体等の１−ブテン含量が８０モル％以上の１−ブテン
・α−オレフィン共重合体；プロピレン重合体；プロピ
レン含量が８０モル％以上のプロピレン・エチレン共重
合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・
エチレン・１−ブテン共重合体等のプロピレン含量が８
０モル％以上のプロピレン・α−オレフィン共重合体な
どが挙げられる。中でも、１−ブテン重合体、プロピレ
ン（共）重合体が好ましく、特に１−ブテン重合体が好
ましい。
（Ｂ）としては、具体的には、エチレン重合体；１−ブ
テン重合体；１−ブテン含量が８０モル％以上の１−ブ
テン・エチレン共重合体、１−ブテン・プロピレン共重
合体等の１−ブテン含量が８０モル％以上の１−ブテン
・α−オレフィン共重合体；プロピレン重合体；プロピ
レン含量が８０モル％以上のプロピレン・エチレン共重
合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・
エチレン・１−ブテン共重合体等のプロピレン含量が８
０モル％以上のプロピレン・α−オレフィン共重合体な
どが挙げられる。中でも、１−ブテン重合体、プロピレ
ン（共）重合体が好ましく、特に１−ブテン重合体が好
ましい。
【００１４】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（Ａ）中に溶融状態でミクロ分散させた
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の（電子顕微鏡１万倍レベル
で求めた）平均粒径は０．１〜２０μｍであることがス
ポンジの硬さやシール性の点で好ましい。ポリオレフィ
ン樹脂（Ｂ）の分散粒子のアスペクト比（長径／短径）
は、好ましくは５以下、更に好ましくは１〜３である。
このアスペクト比が５以下である場合、ポリオレフィン
樹脂（Ｂ）粒子のミクロ分散が良好である。
ン共重合体ゴム（Ａ）中に溶融状態でミクロ分散させた
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の（電子顕微鏡１万倍レベル
で求めた）平均粒径は０．１〜２０μｍであることがス
ポンジの硬さやシール性の点で好ましい。ポリオレフィ
ン樹脂（Ｂ）の分散粒子のアスペクト比（長径／短径）
は、好ましくは５以下、更に好ましくは１〜３である。
このアスペクト比が５以下である場合、ポリオレフィン
樹脂（Ｂ）粒子のミクロ分散が良好である。
【００１５】また結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）がプ
ロピレン（共）重合体である場合、そのメルトフローレ
ート（ASTM D 1238, 230℃、荷重2.16kg）は、通常０．
１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜４０ｇ／１０
分、更に好ましくは１〜３０ｇ／１０分の範囲にある。
結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が１−ブテン（共）重
合体である場合、そのメルトフローレート（ASTM D 123
8, 190℃、荷重2.16kg）は、通常０．０５〜５０ｇ／１
０分、好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分、更に好まし
くは０．５〜２５ｇ／１０分の範囲にある。
ロピレン（共）重合体である場合、そのメルトフローレ
ート（ASTM D 1238, 230℃、荷重2.16kg）は、通常０．
１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜４０ｇ／１０
分、更に好ましくは１〜３０ｇ／１０分の範囲にある。
結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が１−ブテン（共）重
合体である場合、そのメルトフローレート（ASTM D 123
8, 190℃、荷重2.16kg）は、通常０．０５〜５０ｇ／１
０分、好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分、更に好まし
くは０．５〜２５ｇ／１０分の範囲にある。
【００１６】本発明においては、結晶性ポリオレフィン
樹脂（Ｂ）は、前記エチレン・α−オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、５
〜４０重量部、好ましくは１０〜４０重量部、更に好ま
しくは１５〜３０重量部の割合で用いられる。結晶性ポ
リオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量が５重量部未満である
と、冷却圧縮して得られた厚みを維持できず、また、融
点以上の熱を加えても縦方向に膨張せず、一方、４０重
量部を超えると、得られるスポンジが硬くなり、シール
スポンジとして好ましくない。
樹脂（Ｂ）は、前記エチレン・α−オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、５
〜４０重量部、好ましくは１０〜４０重量部、更に好ま
しくは１５〜３０重量部の割合で用いられる。結晶性ポ
リオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量が５重量部未満である
と、冷却圧縮して得られた厚みを維持できず、また、融
点以上の熱を加えても縦方向に膨張せず、一方、４０重
量部を超えると、得られるスポンジが硬くなり、シール
スポンジとして好ましくない。
【００１７】本発明で用いられる発泡剤（Ｃ）として
は、具体的には、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、
重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモ
ニウム、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテ
レフタルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレン
テトラミン、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチ
ロニトリル、アゾビスシクロヘキシルニトリル、アゾジ
アミノベンゼン、バリウムアゾジカルボキシレート、ベ
ンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒド
ラジド、ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒ
ドラジド）、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホ
ニルヒドラジド、カルシウムアジド、４，４’−ジフェ
ニルジスルホニルアジド、ｐ−トルエンスルホニルアジ
ドなどが挙げられる。
は、具体的には、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、
重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモ
ニウム、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテ
レフタルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレン
テトラミン、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチ
ロニトリル、アゾビスシクロヘキシルニトリル、アゾジ
アミノベンゼン、バリウムアゾジカルボキシレート、ベ
ンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒド
ラジド、ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒ
ドラジド）、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホ
ニルヒドラジド、カルシウムアジド、４，４’−ジフェ
ニルジスルホニルアジド、ｐ−トルエンスルホニルアジ
ドなどが挙げられる。
【００１８】本発明においては、発泡剤（Ｃ）は、エチ
レン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部に対して、０．５〜５０重量部、好
ましくは１〜４０重量部、更に好ましくは１０〜４０重
量部の割合で用いられる。本発明で用いられる充填剤
（Ｄ）には、補強性充填剤と補強性のない充填剤とがあ
る。
レン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部に対して、０．５〜５０重量部、好
ましくは１〜４０重量部、更に好ましくは１０〜４０重
量部の割合で用いられる。本発明で用いられる充填剤
（Ｄ）には、補強性充填剤と補強性のない充填剤とがあ
る。
【００１９】補強性充填剤は、加硫ゴムの引張り強さ、
引裂き強さ、耐摩耗性などの機械的性質を高める効果が
ある。このような充填剤としては、具体的には、シラン
カップリング剤などによる表面処理が施されていてもよ
いカーボンブラック、シリカ、活性化炭酸カルシウム、
微粉タルクなどが挙げられる。本発明においては、通常
ゴムに使用されるカーボンブラックならば、その種類は
問わず、全て用いることができる。
引裂き強さ、耐摩耗性などの機械的性質を高める効果が
ある。このような充填剤としては、具体的には、シラン
カップリング剤などによる表面処理が施されていてもよ
いカーボンブラック、シリカ、活性化炭酸カルシウム、
微粉タルクなどが挙げられる。本発明においては、通常
ゴムに使用されるカーボンブラックならば、その種類は
問わず、全て用いることができる。
【００２０】また、補強性のない充填剤は、強度にあま
り影響を与えることなく、ゴム製品の硬さを高めたり、
コストを引き下げることを目的として使用される。この
ような充填剤としては、具体的には、タルク、クレー、
炭酸カルシウムなどが挙げられる。本発明においては、
充填剤（Ｄ）は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、３０
〜３００重量部、好ましくは５０〜２５０重量部、更に
好ましくは６０〜１５０重量部の割合で用いられる。
り影響を与えることなく、ゴム製品の硬さを高めたり、
コストを引き下げることを目的として使用される。この
ような充填剤としては、具体的には、タルク、クレー、
炭酸カルシウムなどが挙げられる。本発明においては、
充填剤（Ｄ）は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、３０
〜３００重量部、好ましくは５０〜２５０重量部、更に
好ましくは６０〜１５０重量部の割合で用いられる。
【００２１】また、充填剤（Ｄ）として、スポンジ用ゴ
ム組成物（原料組成物）に対して２４〜５０体積％の無
機難燃剤を配合すれば、非ハロゲン系で、難燃性を示
し、かつ高発泡化スポンジを容易に与えることができる
発泡スポンジ用ゴム組成物とすることができる。良好な
難燃性及びシール性が得られ、発泡し易い点で、無機難
燃剤の配合量は、スポンジ用ゴム組成物（原料組成物）
に対して２４〜５０体積％であることが好ましい。
ム組成物（原料組成物）に対して２４〜５０体積％の無
機難燃剤を配合すれば、非ハロゲン系で、難燃性を示
し、かつ高発泡化スポンジを容易に与えることができる
発泡スポンジ用ゴム組成物とすることができる。良好な
難燃性及びシール性が得られ、発泡し易い点で、無機難
燃剤の配合量は、スポンジ用ゴム組成物（原料組成物）
に対して２４〜５０体積％であることが好ましい。
【００２２】ここで用いる無機難燃剤としては、例え
ば、三酸化アンチモン、アンチモン系難燃剤（例えば、
鈴裕化学社製ファイア・カット−１００、−３００、−
４００、−９５５、−８２０、−８８０、−８０５Ｔ、
−８０６Ｔ；日本油脂社製アンフラームＰＥ−８０）、
五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、ホウ酸亜鉛、グアニ
ジン系難燃剤（例えば、スルファミン酸グアニジン、リ
ン酸グアニジン、リン酸グアニル尿素）、ジルコニウム
系難燃剤（例えば、第一稀元素化学社製フレームカット
Ｌ−２、Ｌ−４、ファイアーＤＴＡ、ＤＴＣ−１０
０）、特殊配合品（例えば、モリブデン化合物、スズ化
合物）が挙げられる。
ば、三酸化アンチモン、アンチモン系難燃剤（例えば、
鈴裕化学社製ファイア・カット−１００、−３００、−
４００、−９５５、−８２０、−８８０、−８０５Ｔ、
−８０６Ｔ；日本油脂社製アンフラームＰＥ−８０）、
五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、ホウ酸亜鉛、グアニ
ジン系難燃剤（例えば、スルファミン酸グアニジン、リ
ン酸グアニジン、リン酸グアニル尿素）、ジルコニウム
系難燃剤（例えば、第一稀元素化学社製フレームカット
Ｌ−２、Ｌ−４、ファイアーＤＴＡ、ＤＴＣ−１０
０）、特殊配合品（例えば、モリブデン化合物、スズ化
合物）が挙げられる。
【００２３】本発明で用いられる可塑剤（軟化剤）
（Ｅ）としては、通常ゴムに使用される可塑剤が用いら
れる。具体的には、プロセスオイル、潤滑油、パラフィ
ン油、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリン、
コールタール、ヒマシ油、アマニ油、サブ、密ロウ、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ス
テアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、アタクチック
ポリプロピレン、クマロインデン樹脂などが挙げられ
る。中でも、特にプロセスオイル、パラフィン油が好ま
しく用いられる。
（Ｅ）としては、通常ゴムに使用される可塑剤が用いら
れる。具体的には、プロセスオイル、潤滑油、パラフィ
ン油、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリン、
コールタール、ヒマシ油、アマニ油、サブ、密ロウ、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ス
テアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、アタクチック
ポリプロピレン、クマロインデン樹脂などが挙げられ
る。中でも、特にプロセスオイル、パラフィン油が好ま
しく用いられる。
【００２４】可塑剤（Ｅ）は、エチレン・α−オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に
対して、１０〜２００重量部、好ましくは３０〜１５０
重量部、更に好ましくは４０〜１００重量部の割合で用
いられる。本発明で用いられる加硫剤（Ｆ）としては、
イオウ、イオウ化合物、有機過酸化物が挙げられる。イ
オウとしては、具体的には、粉末イオウ、沈降イオウ、
コロイドイオウ、表面処理イオウ、不溶性イオウなどが
挙げられる。
ン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に
対して、１０〜２００重量部、好ましくは３０〜１５０
重量部、更に好ましくは４０〜１００重量部の割合で用
いられる。本発明で用いられる加硫剤（Ｆ）としては、
イオウ、イオウ化合物、有機過酸化物が挙げられる。イ
オウとしては、具体的には、粉末イオウ、沈降イオウ、
コロイドイオウ、表面処理イオウ、不溶性イオウなどが
挙げられる。
【００２５】イオウ化合物としては、具体的には、塩化
イオウ、二塩化イオウ、高分子多硫化物などが挙げられ
る。また、加硫温度で活性イオウを放出して加硫するイ
オウ化合物、例えばモルホリンジスルフィド、アルキル
フェノールジスルフィド、テトラメチルチウラムジスル
フィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドな
ども使用することができる。本発明においては、イオウ
又はイオウ化合物は、エチレン・α−オレフィン・非共
役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、
０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜３重量部、更
に好ましくは１．０〜３．０重量部の割合で用いられ
る。
イオウ、二塩化イオウ、高分子多硫化物などが挙げられ
る。また、加硫温度で活性イオウを放出して加硫するイ
オウ化合物、例えばモルホリンジスルフィド、アルキル
フェノールジスルフィド、テトラメチルチウラムジスル
フィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドな
ども使用することができる。本発明においては、イオウ
又はイオウ化合物は、エチレン・α−オレフィン・非共
役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、
０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜３重量部、更
に好ましくは１．０〜３．０重量部の割合で用いられ
る。
【００２６】また、加硫剤（Ｆ）としてイオウ又はイオ
ウ化合物を使用するときは、加硫促進剤を併用すること
が好ましい。加硫促進剤としては、具体的には、Ｎ−シ
クロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミ
ド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスル
フェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチ
アゾールスルフェンアミド、２−メルカプトベンゾチア
ゾール、２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプト
ベンゾチアゾール、２−（２，６−ジエチル−４−モル
ホリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジス
ルフィド等のチアゾール系化合物；ジフェニルグアニジ
ン、トリフェニルグアニジン、ジオルソニトリルグアニ
ジン、オルソニトリルバイグアナイド、ジフェニルグア
ニジンフタレート等のグアニジン化合物；アセトアルデ
ヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮
合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドア
ンモニア等のアルデヒドアミン及びアルデヒド−アンモ
ニア系化合物；２−メルカプトイミダゾリン等のイミダ
ゾリン系化合物；チオカルバニリド、ジエチルチオユリ
ア、ジブチルチオユリア、トリメチルチオユリア、ジオ
ルソトリルチオユリア等のチオユリア系化合物；テトラ
メチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラム
ジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テ
トラブチルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウ
ラムテトラスルフィド等のチウラム系化合物；ジメチル
ジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸
亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチル
フェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチ
オカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナト
リウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジメチル
ジチオカルバミン酸テルル等のジチオカルバミン酸塩系
化合物；ジブチルキサントゲン酸亜鉛等のザンテート系
化合物；酸化亜鉛（亜鉛華）などの化合物を挙げること
ができる。
ウ化合物を使用するときは、加硫促進剤を併用すること
が好ましい。加硫促進剤としては、具体的には、Ｎ−シ
クロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミ
ド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスル
フェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチ
アゾールスルフェンアミド、２−メルカプトベンゾチア
ゾール、２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプト
ベンゾチアゾール、２−（２，６−ジエチル−４−モル
ホリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジス
ルフィド等のチアゾール系化合物；ジフェニルグアニジ
ン、トリフェニルグアニジン、ジオルソニトリルグアニ
ジン、オルソニトリルバイグアナイド、ジフェニルグア
ニジンフタレート等のグアニジン化合物；アセトアルデ
ヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮
合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドア
ンモニア等のアルデヒドアミン及びアルデヒド−アンモ
ニア系化合物；２−メルカプトイミダゾリン等のイミダ
ゾリン系化合物；チオカルバニリド、ジエチルチオユリ
ア、ジブチルチオユリア、トリメチルチオユリア、ジオ
ルソトリルチオユリア等のチオユリア系化合物；テトラ
メチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラム
ジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テ
トラブチルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウ
ラムテトラスルフィド等のチウラム系化合物；ジメチル
ジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸
亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチル
フェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチ
オカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナト
リウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジメチル
ジチオカルバミン酸テルル等のジチオカルバミン酸塩系
化合物；ジブチルキサントゲン酸亜鉛等のザンテート系
化合物；酸化亜鉛（亜鉛華）などの化合物を挙げること
ができる。
【００２７】本発明においては、加硫促進剤は、エチレ
ン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部に対して、通常０．１〜２０重量
部、好ましくは０．５〜１５重量部、更に好ましくは１
〜１０重量部の割合で用いることができる。本発明のス
ポンジ用ゴム組成物中には、前述した成分の他に、必要
に応じて、発泡助剤、加工助剤、老化防止剤、耐熱安定
剤、耐候安定剤、帯電防止剤、着色剤、滑剤、増粘剤及
びその他のゴム用配合剤を、本発明の目的を損なわない
範囲で配合することができる。
ン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部に対して、通常０．１〜２０重量
部、好ましくは０．５〜１５重量部、更に好ましくは１
〜１０重量部の割合で用いることができる。本発明のス
ポンジ用ゴム組成物中には、前述した成分の他に、必要
に応じて、発泡助剤、加工助剤、老化防止剤、耐熱安定
剤、耐候安定剤、帯電防止剤、着色剤、滑剤、増粘剤及
びその他のゴム用配合剤を、本発明の目的を損なわない
範囲で配合することができる。
【００２８】本発明のスポンジ用ゴム組成物は、例えば
次のような方法で調製することができる。即ち、本発明
のスポンジ用ゴム組成物は、バンバリーミキサーのよう
なミキサー類によりエチレン・α−オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリオレフィン樹脂
（Ｂ）、充填剤（Ｄ）、可塑剤（Ｅ）、及び必要に応じ
てその他の添加剤を、８０〜１７０℃の温度で約３〜１
０分間混練した後、オープンロールのようなロール類を
使用して、発泡剤（Ｃ）、加硫剤（Ｆ）、必要に応じて
脱泡剤、発泡助剤、加硫促進剤又は加硫助剤を追加混合
し、ロール温度４０〜８０℃で５〜３０分間混練した
後、分出しすることにより調製することができる。この
ようにして得られるゴム組成物は、リボン状又はシート
状のゴム配合物である。
次のような方法で調製することができる。即ち、本発明
のスポンジ用ゴム組成物は、バンバリーミキサーのよう
なミキサー類によりエチレン・α−オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリオレフィン樹脂
（Ｂ）、充填剤（Ｄ）、可塑剤（Ｅ）、及び必要に応じ
てその他の添加剤を、８０〜１７０℃の温度で約３〜１
０分間混練した後、オープンロールのようなロール類を
使用して、発泡剤（Ｃ）、加硫剤（Ｆ）、必要に応じて
脱泡剤、発泡助剤、加硫促進剤又は加硫助剤を追加混合
し、ロール温度４０〜８０℃で５〜３０分間混練した
後、分出しすることにより調製することができる。この
ようにして得られるゴム組成物は、リボン状又はシート
状のゴム配合物である。
【００２９】本発明の加硫ゴム発泡成形体は、前記のよ
うな本発明のスポンジ用ゴム組成物の加硫発泡体であ
る。本発明の加硫ゴム発泡成形体は、前記のようにして
得られたゴム配合物をトランスファー成形法、射出成形
法、型成形法によって成形できる。一般には、前記方法
で得られたリボン状配合物をゴム用押出機にて製品形状
に押出し、次いで、加硫槽内に導入し、熱空気、流動
床、溶融塩槽又はマイクロ波等の手段によって加熱する
ことにより、加硫及び発泡を行って調製することができ
る。
うな本発明のスポンジ用ゴム組成物の加硫発泡体であ
る。本発明の加硫ゴム発泡成形体は、前記のようにして
得られたゴム配合物をトランスファー成形法、射出成形
法、型成形法によって成形できる。一般には、前記方法
で得られたリボン状配合物をゴム用押出機にて製品形状
に押出し、次いで、加硫槽内に導入し、熱空気、流動
床、溶融塩槽又はマイクロ波等の手段によって加熱する
ことにより、加硫及び発泡を行って調製することができ
る。
【００３０】本発明の加硫ゴム発泡成形体としては、良
好な機械的強度及びシール性が得られる点で、スポンジ
比重が０．０１〜０．２であるものが好ましく、圧縮さ
れた状態から戻ろうとする力及び機械的強度が良好な点
で、連泡率が５０〜５００％であるものが好ましい。以
上のようにして得られる加硫ゴム発泡成形体は、一般
に、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の融点（Ｔｍ）以
上の温度で５〜１００倍圧縮し、冷却した後、その厚み
を維持し、再度、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の融
点（Ｔｍ）以上に加熱すると、縦方向に選択的に（通常
８０％以上）５〜１００倍膨張し、１６０℃のギヤーオ
ーブン中に放置した場合に６０秒以内に圧縮前の形状を
回復する特性を有する。
好な機械的強度及びシール性が得られる点で、スポンジ
比重が０．０１〜０．２であるものが好ましく、圧縮さ
れた状態から戻ろうとする力及び機械的強度が良好な点
で、連泡率が５０〜５００％であるものが好ましい。以
上のようにして得られる加硫ゴム発泡成形体は、一般
に、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の融点（Ｔｍ）以
上の温度で５〜１００倍圧縮し、冷却した後、その厚み
を維持し、再度、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の融
点（Ｔｍ）以上に加熱すると、縦方向に選択的に（通常
８０％以上）５〜１００倍膨張し、１６０℃のギヤーオ
ーブン中に放置した場合に６０秒以内に圧縮前の形状を
回復する特性を有する。
【００３１】
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に
何ら限定されるものではない。以下において、使用量
は、特に明記されていない限り、重量部を示す。なお、
実施例、比較例における加硫ゴム発泡成形体等の物性試
験及びその試験方法は、以下の通りである。 （１）比重 加硫したチューブ状スポンジゴムの上部から２０ｍｍ×
２０ｍｍの試験片を打ち抜き、その表面の汚れをアルコ
ールで拭き取った。次いで、この試験片を、２５℃雰囲
気下で、自動比重計［（株）東洋精機製作所製、型番Ｍ
−１型］の所定の位置に取り付け、空気中と純水中の質
量の差から比重測定を行った。
具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に
何ら限定されるものではない。以下において、使用量
は、特に明記されていない限り、重量部を示す。なお、
実施例、比較例における加硫ゴム発泡成形体等の物性試
験及びその試験方法は、以下の通りである。 （１）比重 加硫したチューブ状スポンジゴムの上部から２０ｍｍ×
２０ｍｍの試験片を打ち抜き、その表面の汚れをアルコ
ールで拭き取った。次いで、この試験片を、２５℃雰囲
気下で、自動比重計［（株）東洋精機製作所製、型番Ｍ
−１型］の所定の位置に取り付け、空気中と純水中の質
量の差から比重測定を行った。
【００３２】（２）連泡率（吸水率）（Ｗａ） 試験片：打ち抜き刃で２０ｍｍ×２０ｍｍに打ち抜く。
ｎ＝３ 測定法：水面下５０ｍｍの位置で１２５ｍｍＨｇまで減
圧し、３分間保持する。大気圧に戻し３分経過後、吸水
した試験片の重量を測定する。 Ｗａ（重量％）＝［（Ｗ2 −Ｗ1 ）／Ｗ1 ］×１００ Ｗ1 ＝浸漬前重量（ｇ） Ｗ2 ＝浸漬後重量（ｇ）
ｎ＝３ 測定法：水面下５０ｍｍの位置で１２５ｍｍＨｇまで減
圧し、３分間保持する。大気圧に戻し３分経過後、吸水
した試験片の重量を測定する。 Ｗａ（重量％）＝［（Ｗ2 −Ｗ1 ）／Ｗ1 ］×１００ Ｗ1 ＝浸漬前重量（ｇ） Ｗ2 ＝浸漬後重量（ｇ）
【００３３】（３）圧縮率 ＣＳ用治具を用いて圧縮させる。 圧縮率（％）＝（Ｂ／Ａ）×１００ Ａ：押出し後製品比重 Ｂ：押出し後、ＣＳ用治具で圧縮後求めた比重 （４）形状回復時間(sec.) 押しつぶした試料を１６０℃のギヤーオーブン（ＪＩＳ
Ｋ７２１１２の記載に準拠）（東洋精器製作所（株）
中に放置し、形状回復率が６０％以上となるときまでの
時間を測定した。
Ｋ７２１１２の記載に準拠）（東洋精器製作所（株）
中に放置し、形状回復率が６０％以上となるときまでの
時間を測定した。
【００３４】 （５）形状回復率（％）＝（Ｃ／Ａ）×１００ 原形（Ａ）：押出し後の製品（高発泡スポンジ）の厚み
（ｍｍ） 圧縮後：押出し後の製品をＣＳ用治具で圧縮し、冷却
し、次いで固定した後の厚み（ｍｍ） （Ｃ）１６０℃のギヤーオーブンにて形状が縦方向に膨
らんだ状態の厚み（ｍｍ）：飽和状態 （６）ポリオレフィン樹脂分散粒子の平均粒径 電子顕微鏡（商品名：Ｈ−８１００（２００ＫＶ）、
（株）日立製作所製）を用いて、下記の要領で調製した
サンプルについて測定した。 ＜サンプルの調製＞表１における樹脂ブレンド後のポリ
マーをトリーミングし、ミクロトームで０．１μｍ以下
の薄膜片を作製し、この薄膜片をルテニウム酸で染色し
た。次いで、この薄膜片にカーボンを蒸着して電子顕微
鏡用サンプルを得た。
（ｍｍ） 圧縮後：押出し後の製品をＣＳ用治具で圧縮し、冷却
し、次いで固定した後の厚み（ｍｍ） （Ｃ）１６０℃のギヤーオーブンにて形状が縦方向に膨
らんだ状態の厚み（ｍｍ）：飽和状態 （６）ポリオレフィン樹脂分散粒子の平均粒径 電子顕微鏡（商品名：Ｈ−８１００（２００ＫＶ）、
（株）日立製作所製）を用いて、下記の要領で調製した
サンプルについて測定した。 ＜サンプルの調製＞表１における樹脂ブレンド後のポリ
マーをトリーミングし、ミクロトームで０．１μｍ以下
の薄膜片を作製し、この薄膜片をルテニウム酸で染色し
た。次いで、この薄膜片にカーボンを蒸着して電子顕微
鏡用サンプルを得た。
【００３５】（７）引張試験 加硫ゴムシートを打ち抜いてＪＩＳ Ｋ６３０１（１９
８９年）に記載されている３号型ダンベル形状に打ち抜
いて試験片を得た。この試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ６
３０１第３項に規定されている方法に従って、測定温度
２５℃、引張速度５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行
い、１００％モジュラス（Ｍ100 ）、３００％モジュラ
ス（Ｍ300 ）、引張り強さ（ＴB ）及び伸び（ＥB ）を
測定した。 （８）硬さ試験 硬さ試験は、ＪＩＳ Ｋ６３０１（１９８９年）に準拠
して行い、スプリング硬さＨS （ＪＩＳ Ａ硬度）を測
定した。
８９年）に記載されている３号型ダンベル形状に打ち抜
いて試験片を得た。この試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ６
３０１第３項に規定されている方法に従って、測定温度
２５℃、引張速度５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行
い、１００％モジュラス（Ｍ100 ）、３００％モジュラ
ス（Ｍ300 ）、引張り強さ（ＴB ）及び伸び（ＥB ）を
測定した。 （８）硬さ試験 硬さ試験は、ＪＩＳ Ｋ６３０１（１９８９年）に準拠
して行い、スプリング硬さＨS （ＪＩＳ Ａ硬度）を測
定した。
【００３６】（実施例１〜４及び比較例１〜４）表１に
示したエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重
合体ゴム（ＥＰＤＭ）及び結晶性ポリオレフィン樹脂の
配合物（以下「ＥＰＤＭ／樹脂アロイ」という。）を用
いて表２に示す配合剤からなる組成物を調製し、これを
ＢＢ２型バンバリーミキサー（（株）神戸製鋼所製）を
用いて、１５０℃で５分間混練し、冷却後、得られた混
練物（全量）に、加硫促進剤２−メルカプトベンゾチア
ゾール（商品名：サンセラーＭ、三新化学工業（株））
１．５重量部、加硫促進剤ジ−ｎ−ブチルジチオカルバ
ミン酸亜鉛（商品名：サンセラーＢｚ、三新化学工業
（株））１．０重量部、加硫促進剤ジメチルジチオカル
バミン酸亜鉛（商品名：サンセラーＰＺ、三新化学工業
（株））１．０重量部、加硫促進剤Ｎ，Ｎ’−ジブチル
チオ尿素（商品名：サンセラーＢＵＲ、三新化学工業
（株））０．５重量部、不溶性イオウ２．０重量部、ア
ゾ系発泡剤（商品名：ビニホールＡＣ＃ＬＱ、永和化成
（株））２０重量部及び発泡助剤（商品名：セルペース
ト１０１Ｗ、永和化成（株））１．５重量部を加えて、
１４インチオープンロール（日本ロール（株）製）（ロ
ール温度６０℃）で７分間混練し、ゴム組成物を得た。
そのロールからリボン状に切り出した。
示したエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重
合体ゴム（ＥＰＤＭ）及び結晶性ポリオレフィン樹脂の
配合物（以下「ＥＰＤＭ／樹脂アロイ」という。）を用
いて表２に示す配合剤からなる組成物を調製し、これを
ＢＢ２型バンバリーミキサー（（株）神戸製鋼所製）を
用いて、１５０℃で５分間混練し、冷却後、得られた混
練物（全量）に、加硫促進剤２−メルカプトベンゾチア
ゾール（商品名：サンセラーＭ、三新化学工業（株））
１．５重量部、加硫促進剤ジ−ｎ−ブチルジチオカルバ
ミン酸亜鉛（商品名：サンセラーＢｚ、三新化学工業
（株））１．０重量部、加硫促進剤ジメチルジチオカル
バミン酸亜鉛（商品名：サンセラーＰＺ、三新化学工業
（株））１．０重量部、加硫促進剤Ｎ，Ｎ’−ジブチル
チオ尿素（商品名：サンセラーＢＵＲ、三新化学工業
（株））０．５重量部、不溶性イオウ２．０重量部、ア
ゾ系発泡剤（商品名：ビニホールＡＣ＃ＬＱ、永和化成
（株））２０重量部及び発泡助剤（商品名：セルペース
ト１０１Ｗ、永和化成（株））１．５重量部を加えて、
１４インチオープンロール（日本ロール（株）製）（ロ
ール温度６０℃）で７分間混練し、ゴム組成物を得た。
そのロールからリボン状に切り出した。
【００３７】次いで、５０ｍｍゴム用押出機に、幅２０
ｍｍ、厚み１０ｍｍの口金を取り付け、リボンをフィー
ドしながら押出し、ＨＡＶ（熱空気加硫槽）で連続的に
高発泡スポンジを得た。押出しされた高発泡スポンジの
出口にスポンジ圧縮機を用いて任意の圧縮率に設定し、
縦発泡シールスポンジの製品を得た。得られた加硫ゴム
発泡成形体について、前記物性試験を行った。結果を表
２に示す。
ｍｍ、厚み１０ｍｍの口金を取り付け、リボンをフィー
ドしながら押出し、ＨＡＶ（熱空気加硫槽）で連続的に
高発泡スポンジを得た。押出しされた高発泡スポンジの
出口にスポンジ圧縮機を用いて任意の圧縮率に設定し、
縦発泡シールスポンジの製品を得た。得られた加硫ゴム
発泡成形体について、前記物性試験を行った。結果を表
２に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】1) エチレン・プロピレン・５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン共重合体ゴム エチレン含量：57.1重量％、ジエン含量：9.5 重量％ （エチレン含量＋プロピレン含量＋ジエン含量＝100 ） ヨウ素価：26 135 ℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：2.7 dl/g ムーニー粘度ＭＬ1+4 (100℃) ：64（油展後の測定値） 油展量：20重量部のパラフィン油（ゴム 100重量部に対
して）
ン−２−ノルボルネン共重合体ゴム エチレン含量：57.1重量％、ジエン含量：9.5 重量％ （エチレン含量＋プロピレン含量＋ジエン含量＝100 ） ヨウ素価：26 135 ℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：2.7 dl/g ムーニー粘度ＭＬ1+4 (100℃) ：64（油展後の測定値） 油展量：20重量部のパラフィン油（ゴム 100重量部に対
して）
【００４０】2) １−ブテン重合体(PB) メルトフローレート［ASTM D 1238, 190℃、荷重2.16k
g］：20 g/10 分 分散粒子のアスペクト比：1.1 結晶化度：60％ 3) プロピレン・１−ブテン共重合体(PBR) １−ブテン含量：22モル％ メルトフローレート［ASTM D 1238, 230℃、荷重2.16k
g］：6 g/10分 分散粒子のアスペクト比：1.2 結晶化度：40％
g］：20 g/10 分 分散粒子のアスペクト比：1.1 結晶化度：60％ 3) プロピレン・１−ブテン共重合体(PBR) １−ブテン含量：22モル％ メルトフローレート［ASTM D 1238, 230℃、荷重2.16k
g］：6 g/10分 分散粒子のアスペクト比：1.2 結晶化度：40％
【００４１】4) プロピレン重合体(PP) メルトフローレート［ASTM D 1238, 230℃、荷重2.16k
g］：5 g/10分 分散粒子のアスペクト比：1.9 結晶化度：80％ 5) PP（ランダムPP） メルトフローレート［ASTM D 1238, 230℃、荷重2.16k
g］：6 g/10分 分散粒子のアスペクト比：1.2 結晶化度：80％
g］：5 g/10分 分散粒子のアスペクト比：1.9 結晶化度：80％ 5) PP（ランダムPP） メルトフローレート［ASTM D 1238, 230℃、荷重2.16k
g］：6 g/10分 分散粒子のアスペクト比：1.2 結晶化度：80％
【００４２】
【表２】
【００４３】（実施例５〜６及び比較例５〜６）表３に
示したＥＰＤＭ／樹脂アロイＧ又はＨを用いて表４に示
す配合剤からなる組成物を調製し、これをＢＢ２型バン
バリーミキサー（（株）神戸製鋼所製）を用いて、１５
０℃で５分間混練し、冷却後、得られた混練物（全量）
に、加硫促進剤２−メルカプトベンゾチアゾール（商品
名：サンセラーＭ、三新化学工業（株））１．５重量
部、加硫促進剤ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛
（商品名：サンセラーＢｚ、三新化学工業（株））１．
０重量部、加硫促進剤ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛
（商品名：サンセラーＰＺ、三新化学工業（株））１．
０重量部、加硫促進剤Ｎ，Ｎ’−ジブチルチオ尿素（商
品名：サンセラーＢＵＲ、三新化学工業（株））０．５
重量部、不溶性イオウ１．５重量部、アゾ系発泡剤（商
品名：ビニホールＡＣ＃ＬＱ、永和化成（株））２０重
量部及び発泡助剤（商品名：セルペースト１０１Ｗ、永
和化成（株））２重量部を加えて、１４インチオープン
ロール（日本ロール（株）製）（ロール温度１００℃）
で１２分間混練し、未加硫ゴム組成物を得た。そのロー
ルからリボン状に切り出した。
示したＥＰＤＭ／樹脂アロイＧ又はＨを用いて表４に示
す配合剤からなる組成物を調製し、これをＢＢ２型バン
バリーミキサー（（株）神戸製鋼所製）を用いて、１５
０℃で５分間混練し、冷却後、得られた混練物（全量）
に、加硫促進剤２−メルカプトベンゾチアゾール（商品
名：サンセラーＭ、三新化学工業（株））１．５重量
部、加硫促進剤ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛
（商品名：サンセラーＢｚ、三新化学工業（株））１．
０重量部、加硫促進剤ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛
（商品名：サンセラーＰＺ、三新化学工業（株））１．
０重量部、加硫促進剤Ｎ，Ｎ’−ジブチルチオ尿素（商
品名：サンセラーＢＵＲ、三新化学工業（株））０．５
重量部、不溶性イオウ１．５重量部、アゾ系発泡剤（商
品名：ビニホールＡＣ＃ＬＱ、永和化成（株））２０重
量部及び発泡助剤（商品名：セルペースト１０１Ｗ、永
和化成（株））２重量部を加えて、１４インチオープン
ロール（日本ロール（株）製）（ロール温度１００℃）
で１２分間混練し、未加硫ゴム組成物を得た。そのロー
ルからリボン状に切り出した。
【００４４】次いで、５０ｍｍゴム用押出機に、幅２０
ｍｍ、厚み１０ｍｍの口金を取り付け、リボンをフィー
ドしながら押出し、ＨＡＶ（熱空気加硫槽）で、１００
℃で１２分、１８０℃で１５分の条件で２段階に加硫し
て高発泡スポンジを得た。押出しされた高発泡スポンジ
の出口にスポンジ圧縮機を用いて任意の圧縮率に設定
し、縦発泡シールスポンジの製品を得た。
ｍｍ、厚み１０ｍｍの口金を取り付け、リボンをフィー
ドしながら押出し、ＨＡＶ（熱空気加硫槽）で、１００
℃で１２分、１８０℃で１５分の条件で２段階に加硫し
て高発泡スポンジを得た。押出しされた高発泡スポンジ
の出口にスポンジ圧縮機を用いて任意の圧縮率に設定
し、縦発泡シールスポンジの製品を得た。
【００４５】また、発泡剤及び発泡助剤を配合しない以
外は前記未加硫ゴムと同様して得られた未加硫ゴムシー
トを１５０ｔｏｎプレス成形機で１８０℃で５分間プレ
ス加硫して厚み２ｍｍと厚み３ｍｍの加硫シートを調製
し、これらのシートを下記の試験に供した。なお、比較
例５及び６では、実施例５及び６で用いたＥＰＤＭ／樹
脂アロイＧ及びＨの代わりに、当該ＥＰＤＭ／樹脂アロ
イで用いたＥＰＤＭを用いた。結果を表４に示す。
外は前記未加硫ゴムと同様して得られた未加硫ゴムシー
トを１５０ｔｏｎプレス成形機で１８０℃で５分間プレ
ス加硫して厚み２ｍｍと厚み３ｍｍの加硫シートを調製
し、これらのシートを下記の試験に供した。なお、比較
例５及び６では、実施例５及び６で用いたＥＰＤＭ／樹
脂アロイＧ及びＨの代わりに、当該ＥＰＤＭ／樹脂アロ
イで用いたＥＰＤＭを用いた。結果を表４に示す。
【００４６】（１）酸素指数の測定試験 ＪＩＳ Ｋ７２０１による。 試験機：ＯＮ−１（スガ試験機） 試験片形状：１５０ｍｍ（長さ）×６．５ｍｍ（幅）×
３ｍｍ（厚さ） （２）ＵＬに基づく難燃性試験 ＵＬ−９４（垂直法）による。 試験片形状：１２７ｍｍ（長さ）×１２．７ｍｍ（幅）
×３ｍｍ（厚さ） （３）加硫シートの機械特性の試験 ＪＩＳ Ｋ６２５１による。 試験片：厚み２ｍｍ
３ｍｍ（厚さ） （２）ＵＬに基づく難燃性試験 ＵＬ−９４（垂直法）による。 試験片形状：１２７ｍｍ（長さ）×１２．７ｍｍ（幅）
×３ｍｍ（厚さ） （３）加硫シートの機械特性の試験 ＪＩＳ Ｋ６２５１による。 試験片：厚み２ｍｍ
【００４７】
【表３】
【００４８】1) エチレン・プロピレン・５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン共重合体ゴム エチレン含量：57.1重量％、ジエン含量：9.5 重量％ （エチレン含量＋プロピレン含量＋ジエン含量＝100 ） ヨウ素価：26 135 ℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：2.7 dl/g ムーニー粘度ＭＬ1+4 (100℃) ：64（油展後の測定値） 油展量：20重量部のパラフィン油（ゴム 100重量部に対
して）
ン−２−ノルボルネン共重合体ゴム エチレン含量：57.1重量％、ジエン含量：9.5 重量％ （エチレン含量＋プロピレン含量＋ジエン含量＝100 ） ヨウ素価：26 135 ℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：2.7 dl/g ムーニー粘度ＭＬ1+4 (100℃) ：64（油展後の測定値） 油展量：20重量部のパラフィン油（ゴム 100重量部に対
して）
【００４９】2) エチレン重合体(PE)（三井化学社製ミ
ラソン９） メルトフローレート［ASTM D 1238, 230℃、荷重2.16k
g］：1.6 g/10分 分散粒子のアスペクト比：1.1 結晶化度：90％ 3) １−ブテン・エチレン共重合体(EBR) （１−ブテン
含量：90モル％） メルトフローレート［ASTM D 1238, 190℃、荷重2.16k
g］：2 g/10分 分散粒子のアスペクト比：1.2 結晶化度：40％
ラソン９） メルトフローレート［ASTM D 1238, 230℃、荷重2.16k
g］：1.6 g/10分 分散粒子のアスペクト比：1.1 結晶化度：90％ 3) １−ブテン・エチレン共重合体(EBR) （１−ブテン
含量：90モル％） メルトフローレート［ASTM D 1238, 190℃、荷重2.16k
g］：2 g/10分 分散粒子のアスペクト比：1.2 結晶化度：40％
【００５０】
【表４】
【００５１】1)ポリエチレングリコール（日本油脂
（株）製） 2)ＳＲＦカーボンブラック（商品名：旭＃５０Ｇ、旭カ
ーボン（株）製） 3)タルクＳＷＧ（日本タルク（株）製） 4)サンフレックス＃２２８０（日本石油（株）製） 5)商品名：ハイジライトH42M、昭和電工（株）製 6)滴下なし 7)燃えない
（株）製） 2)ＳＲＦカーボンブラック（商品名：旭＃５０Ｇ、旭カ
ーボン（株）製） 3)タルクＳＷＧ（日本タルク（株）製） 4)サンフレックス＃２２８０（日本石油（株）製） 5)商品名：ハイジライトH42M、昭和電工（株）製 6)滴下なし 7)燃えない
【００５２】
【発明の効果】本発明の加硫ゴム発泡成形体は、形状回
復率が優れており、また、加硫ゴムでありながら、シー
ルしたい部分に張り付けた後、熱を加えることにより縦
方向に選択的に（通常８０％以上）膨らみ、それゆえ、
シール性能が高く、無駄な材料を省くことができるの
で、振動、水、風、音を防ぐシール材、シート材等に用
いるのに最適である。また、本発明の加硫ゴム発泡成形
体は、既に加硫されているため、取り付け等の作業性が
良好である。本発明の非ハロゲン系難燃性ゴム組成物を
用いた加硫ゴム発泡成形体は、難燃性も発現するため、
建材、自動車用途に好適である。
復率が優れており、また、加硫ゴムでありながら、シー
ルしたい部分に張り付けた後、熱を加えることにより縦
方向に選択的に（通常８０％以上）膨らみ、それゆえ、
シール性能が高く、無駄な材料を省くことができるの
で、振動、水、風、音を防ぐシール材、シート材等に用
いるのに最適である。また、本発明の加硫ゴム発泡成形
体は、既に加硫されているため、取り付け等の作業性が
良好である。本発明の非ハロゲン系難燃性ゴム組成物を
用いた加硫ゴム発泡成形体は、難燃性も発現するため、
建材、自動車用途に好適である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23:00） (72)発明者 石井 雄二 千葉県市原市千種海岸３番地 三井化学株 式会社内 (72)発明者 市野 光太郎 千葉県市原市千種海岸３番地 三井化学株 式会社内 (72)発明者 川崎 雅昭 千葉県市原市千種海岸３番地 三井化学株 式会社内 Ｆターム(参考） 4F074 AA16 AA17 AA26 4J002 AE05Y AG00Y BB002 BB032 BB051 BB122 BB152 BB172 CE001 DA037 DA048 DE077 DE127 DE147 DE206 DG018 DJ017 DJ047 EK008 EP016 EQ016 EV286 FA082 FD017 FD02Y FD137 FD148 FD326 GJ02
Claims (5)
- 【請求項１】 エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オ
レフィンと非共役ポリエンとからなるエチレン・α−オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重
量部、ＤＳＣで測定された融点（Ｔｍ）が４０〜１３５
℃の範囲にある結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）５〜４
０重量部、発泡剤（Ｃ）０．５〜５０重量部、充填剤
（Ｄ）３０〜３００重量部、可塑剤（Ｅ）１０〜２００
重量部及び加硫剤（Ｆ）を含有するスポンジ用ゴム組成
物。 - 【請求項２】 前記結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）
が、電子顕微鏡１万倍レベルで求めた平均粒径が０．１
〜２０μｍの範囲で分散している請求項１記載のゴム組
成物。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載のスポンジ用ゴム組
成物において、充填剤（Ｄ）として、当該スポンジ用ゴ
ム組成物に対して２４〜５０体積％の無機難燃剤を含有
する非ハロゲン系難燃性ゴム組成物。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴ
ム組成物を加硫及び発泡させてなる加硫ゴム発泡成形
体。 - 【請求項５】 スポンジ比重が０．０１〜０．２で、連
泡率が５０〜５００％である請求項４記載の加硫ゴム発
泡成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31757298A JP3766219B2 (ja) | 1998-04-13 | 1998-11-09 | スポンジ用ゴム組成物及びその加硫ゴム発泡成形体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10078898 | 1998-04-13 | ||
| JP10-100788 | 1998-04-13 | ||
| JP31757298A JP3766219B2 (ja) | 1998-04-13 | 1998-11-09 | スポンジ用ゴム組成物及びその加硫ゴム発泡成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000001558A true JP2000001558A (ja) | 2000-01-07 |
| JP3766219B2 JP3766219B2 (ja) | 2006-04-12 |
Family
ID=26441748
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31757298A Expired - Lifetime JP3766219B2 (ja) | 1998-04-13 | 1998-11-09 | スポンジ用ゴム組成物及びその加硫ゴム発泡成形体 |
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| JP (1) | JP3766219B2 (ja) |
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1998
- 1998-11-09 JP JP31757298A patent/JP3766219B2/ja not_active Expired - Lifetime
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