JP2003012872A - 加硫可能なゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】軽量化が可能で、しかも、強度特性、意匠性、
耐シール性（水、ほこり）、加工性に優れる成形体を製
造できる加硫可能なゴム組成物の提供。 【解決手段】加硫可能なゴム組成物であって、これを２
００℃、６分、常圧下で加硫して得られる加硫ゴムの製
品が、比重０．０１〜０．４、吸水率０．０１〜２４０
％、引張強度０．１〜１０ＭＰａ、引張破断伸び１０〜
１０００％であり、下記式を満たすことを特徴とする加
硫可能なゴム組成物およびその用途。 吸水率＋８００×比重＜２４０

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、加硫可能なゴム組成物お
よびその用途に関し、更に詳しくは、軽量化が可能で、
しかも、強度特性、意匠性、耐シール性（水、ほこりな
ど）、加工性に優れる成形体を提供できる加硫可能なゴ
ム組成物およびその用途に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来より、加硫可能な低比重ゴム
組成物を得る方法としては、ゴムより比重の大きな補強
剤（カーボンブラック、シリカ等）や無機充填剤（タル
ク、クレー、炭酸カルシウム等）等の配合量を極力少な
くする方法や、粘着付与剤またはプロセスオイル等の低
比重配合剤を多量に配合する方法が一般的に採用されて
いる。

【０００３】しかしながら、前者の方法では、高硬度の
ものが得られるような配合を用いた場合、得られるゴム
組成物の流動性が乏しく、ロール加工性、押出成形性、
射出成形性が極めて悪くなるという不具合が生じる。さ
らに、後者の方法では、流動性は改良されるが、プロセ
スオイル等の軟化剤を多量に配合するために、得られる
ゴム組成物は低硬度となり、その用途が極めて特定範囲
内のゴム製品に限定されるという欠点がある。

【０００４】また、特開２０００−１５５８号公報に
は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合
体ゴムと特定のポリオレフィン樹脂、発泡剤、充填剤、
可塑剤、加硫剤からなるゴム組成物が開示されている。
発泡剤で発泡させることにより低比重化しようとするも
のである。このようなゴム組成物からなる発泡体は、自
動車部品や家電製品のシール材、保護材、クッション材
などとして広く利用されている。当該組成物によれば、
確かに発泡させることで低比重化材を得ることができる
ものの、連泡率（吸水率）が高く、雨水などをシールす
るには不十分である。また、その解決法として特定のエ
チレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
を用いること、あるいは発泡剤と発泡助剤のブレンド重
量率と吸水率との関係により解決できることは開示され
ていない。

【０００５】

【発明の目的】本発明は、前述の問題点を解消しようと
するものであって、軽量化が可能で、しかも、強度特
性、意匠性、耐シール性（水、ほこり）、加工性に優れ
る成形体を製造できる加硫可能なゴム組成物を提供する
ことを目的とする。

【０００６】

【発明の概要】本発明者らは、前述の問題点を解消する
ために、鋭意研究した結果、特定のゴム組成物、好まし
くはエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合
体ゴムおよび発泡剤からなる特定のゴム組成物、さらに
好ましくは、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム、ポリオレフィン樹脂および発泡剤から
なる特定のゴム組成物を用いることにより、軽量化が可
能で、しかも、強度特性、意匠性、耐シール性（水、ほ
こり）、加工性に優れる成形体（加硫ゴム）を製造でき
ることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、以下の発明を包含す
る。本発明のゴム組成物は、加硫可能なゴム組成物であ
って、これを２００℃、６分、常圧下で加硫して得られ
る加硫ゴムが、比重０．０１〜０．４、吸水率０．０１
〜２４０％、引張強度０．１〜１０ＭＰａ、引張破断伸
び１０〜１０００％であり、下記式を満たすことを特徴
としている。

【０００８】吸水率＋（８００×比重）＜２４０ 上記加硫可能なゴム組成物の１２５℃でのムーニースコ
ーチ時間が２〜２０分であることが好ましい。本発明の
加硫可能なゴム組成物は、エチレンと炭素数３〜２０の
α−オレフィンと非共役ポリエンとを共重合してなるエ
チレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）と発泡剤（Ｃ）とからなり、該エチレン・α−オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）が、(i)
エチレンから誘導される成分単位と炭素数３〜２０のα
−オレフィンから誘導される成分単位とのモル比（エチ
レン単位／α−オレフィン単位）が５０／５０〜８０／
２０であり、(ii)ヨウ素価が１０〜４０であり、(iii)
１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が２〜
７ｄｌ／ｇであり、(iv)分岐指数が０．５〜０．９５で
あることを特徴としている。

【０００９】また、上記（Ａ）成分および（Ｃ）成分に
加え、さらに（Ｄ）発泡助剤を含んでもよく、発泡剤
（Ｃ）と発泡助剤（Ｄ）とのブレンド重量率［｛（Ｄ）
／（Ｃ）｝×１００］は１〜１００％であることが好ま
しい。さらに、本発明では、ブレンド重量率［｛（Ｄ）
／（Ｃ）｝×１００］と吸水率が下記式の関係を満たす
ことが好ましい。

【００１０】（吸水率／［｛（Ｄ）／（Ｃ）｝×１０
０］）＜５．３ また、本発明のゴム組成物は、エチレンと炭素数３〜２
０のα−オレフィンと非共役ポリエンとを共重合してな
るエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体
ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）と発泡剤（Ｃ）
とからなり、該エチレン・α−オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体ゴム（Ａ）が、(i)エチレンから誘導され
る成分単位と炭素数３〜２０のα−オレフィン〜誘導さ
れる成分単位とのモル比（エチレン単位／α−オレフィ
ン単位）が５０／５０〜８０／２０であり、(ii)ヨウ素
価が１０〜４０であり、(iii)１３５℃のデカリン中で
測定した極限粘度［η］が２〜７ｄｌ／ｇであり、(iv)
分岐指数が０．５〜０．９５であることを特徴としてい
る。

【００１１】また、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分に
加え、さらに（Ｄ）発泡助剤を含んでもよく、発泡剤
（Ｃ）と発泡助剤（Ｄ）とのブレンド重量率［｛（Ｄ）
／（Ｃ）｝×１００］が１〜１００％であることが好ま
しい。さらに、本発明では、ブレンド重量率［｛（Ｄ）
／（Ｃ）｝×１００］と吸水率が下記式の関係を満たす
ことが好ましい。

【００１２】（吸水率／［｛（Ｄ）／（Ｃ）｝×１０
０］）＜５．３ 上記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の平均分散粒径が２μｍ
以下であり、かつ、該ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と上記
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン重合体ゴム
（Ａ）とのブレンド重量比［（Ｂ）／（Ａ）］が３／９
７〜５０／５０であることが好ましい。

【００１３】上記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、エチレ
ン単独重合体、結晶性エチレン・α−オレフィン共重合
体、プロピレン単独重合体、または結晶性プロピレン・
α−オレフィン共重合体であることが好ましい。上記発
泡剤（Ｃ）は、アゾ化合物、ニトロソ化合物、スルホニ
ルヒドラジド化合物、アジド化合物および無機発泡剤か
らなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ま
しい。

【００１４】本発明のゴム組成物は、予め、エチレン・
α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と
有機溶媒とからなるゴム混合物にポリオレフィン樹脂
（Ｂ）を添加し、混練、脱溶媒して、当該ポリオレフィ
ン樹脂（Ｂ）を前記共重合体ゴム（Ａ）中に均一に分散
させた混練物を調製した後、これに、発泡剤（Ｃ）、な
らびに必要に応じて発泡助剤（Ｄ）およびその他の添加
剤を配合して混練することにより得ることができる。

【００１５】また、本発明のゴム組成物は、エチレン・
α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、ならびに必要に応じてその
他の添加剤を、混練温度８０〜２５０℃、混練時間１〜
１０分、混練・混合比エネルギー０．００１〜１０Ｋｗ
・ｈ／ｋｇの条件で、同時に混練する工程を含む方法に
よっても得ることができる。

【００１６】本発明のゴム組成物は、たとえば、ドアウ
ェザーストリップ、トランクウェザーストリップ、ラゲ
ージウェザーストリップ、ルーフサイドレールウェザー
ストリップ、スライドドアウェザーストリップ、ベンチ
レータウェザーストリップ、スライディングループパネ
ルウェザーストリップ、フロントウインドウェザースト
リップ、リヤウインドウェザーストリップ、クォーター
ウインドウェザーストリップ、ロックピラーウェザース
トリップ、ドアガラスアウナーウェザーストリップ、ド
アガラスインナーウェザーストリップ、ダムウインドシ
ールド、グラスランチャネル、ドアミラー用ブラケッ
ト、シールヘッドランプまたはシールカウルトップなど
の自動車用ウェザーストリップの製造に用いることがで
きる。

【００１７】また、当該ゴム組成物は、たとえば、家電
用シールスポンジ、家電用断熱スポンジ、家電用クッシ
ョンスポンジ、家電用難燃スポンジ、家電用プロテクト
スポンジ、家電用インシュレーションスポンジなどの家
電用スポンジ、あるいは、たとえば、土木建築用シール
スポンジ、土木建築用断熱スポンジ、土木建築用クッシ
ョンスポンジ、土木建築用難燃スポンジ、土木建築プロ
テクトスポンジ、土木建築用インシュレーションスポン
ジなどの土木建築用スポンジの製造に用いることができ
る。

【００１８】本発明の加硫可能なゴム組成物の製造方法
は、（Ａ’）エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィ
ンと非共役ポリエンとを共重合してなるエチレン・α−
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムであって、
(i)エチレンから誘導される成分単位と炭素数３〜２０
のα−オレフィンから誘導される成分単位とのモル比
（エチレン単位／α−オレフィン単位）が５０／５０〜
８０／２０であり、(ii)ヨウ素価が１０〜４０であり、
(iii)１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］
が２〜７ｄｌ／ｇであり、(iv)分岐指数が０．５〜０．
９５であるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴムと、（Ｂ’）エチレン単独重合体、結晶性
エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン単独重
合体、または結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合
体であるポリオレフィン樹脂と、（Ｃ’）アゾ化合物、
ニトロソ化合物、スルホニルヒドラジド化合物、アジド
化合物および無機発泡剤からなる群から選ばれる少なく
とも１種の発泡剤と必要に応じて（Ｄ’）発泡助剤を含
む加硫可能なゴム組成物を製造するに際し、予め、エチ
レン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ’）と有機溶媒とからなるゴム混合物にポリオレフ
ィン樹脂（Ｂ’）を添加し、混練、脱溶媒して、当該ポ
リオレフィン樹脂（Ｂ’）を前記共重合体ゴム（Ａ’）
中に均一に分散させた混練物を調製した後、これに、発
泡剤（Ｃ’）ならびに必要に応じて（Ｄ’）発泡助剤お
よびその他の添加剤を配合して混練することを特徴とし
ている。

【００１９】本発明の別の好ましい製造方法は、
（Ａ’）エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンと
非共役ポリエンから共重合してなるエチレン・α−オレ
フィン・非共役ポリエン共重合体ゴムであって、(i)エ
チレンから誘導される成分単位と炭素数３〜２０のα−
オレフィンから誘導される成分単位とのモル比（エチレ
ン単位／α−オレフィン単位）が５０／５０〜８０／２
０であり、(ii)ヨウ素価が１０〜４０であり、(iii)１
３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が２〜７
ｄｌ／ｇであり、(iv)分岐指数が０．５〜０．９５であ
るエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体
ゴムと、（Ｂ’）エチレン単独重合体、結晶性エチレン
・α−オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体、ま
たは結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体である
ポリオレフィン樹脂と、（Ｃ’）アゾ化合物、ニトロソ
化合物、スルホニルヒドラジド化合物、アジド化合物お
よび無機発泡剤からなる群から選ばれる少なくとも１種
の発泡剤と必要に応じて（Ｄ’）発泡助剤を含む加硫可
能なゴム組成物を製造するに際し、上記エチレン・α−
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ’）、前
記ポリオレフィン樹脂（Ｂ’）、必要に応じてその他の
添加剤を、混練温度８０〜２５０℃、混練時間１〜１０
分、混練・混合比エネルギー０．００１〜１０Ｋｗ・ｈ
／ｋｇの条件で、同時に混練する工程を含むことを特徴
としている。

【００２０】上記ポリオレフィン樹脂（Ｂ’）の平均分
散粒径が２μｍ以下であり、かつ、該ポリオレフィン樹
脂（Ｂ’）と上記エチレン・α−オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴム（Ａ’）とのブレンド重量比
［（Ｂ’）／（Ａ’）］が３／９７〜５０／５０である
ことが好ましい。本発明の加硫ゴムは、比重０．０１〜
０．４、吸水率０．０１〜２４０％、引張強度０．１〜
１０ＭＰａ、引張破断伸び１０〜１０００％であり、下
記式を満たすことを特徴としている。

【００２１】吸水率＋（８００×比重）＜２４０ 本発明の加硫ゴムは、上記のような加硫可能なゴム組成
物を加硫することにより得られる。

【００２２】

【発明の具体的説明】本発明のゴム組成物は、加硫可能
なゴム組成物であって、これを２００℃、６分、常圧下
で加硫して得られる加硫ゴムが、比重０．０１〜０．
４、吸水率０．０１〜２４０％、引張強度０．１〜１０
ＭＰａ、引張破断伸び１０〜１０００％である。

【００２３】また、加硫前の加硫可能なゴム組成物の１
２５℃でのムーニースコーチ時間が２〜２０分であるこ
とが好ましい。本発明の加硫可能なゴム組成物として
は、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンと非共
役ポリエンとを共重合してなるエチレン・α−オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と発泡剤（Ｃ）
と必要に応じて発泡助剤（Ｄ）とからなる加硫可能なゴ
ム組成物であることが好ましく、さらには、エチレンと
炭素数３〜２０のα−オレフィンと非共役ポリエンとか
らなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重
合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）と発泡剤
（Ｃ）と必要に応じて発泡助剤（Ｄ）とからなる加硫可
能なゴム組成物であることが好ましい。また、このよう
なゴム組成物は、さらに、必要に応じて補強剤、充填剤
等のその他の添加剤を含んでもよい。

【００２４】以下、前記の好ましい実施態様の加硫可能
なゴム組成物に用いられる各成分について詳述する。エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ａ） 本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、エチレン、炭素数３〜
２０のα−オレフィンおよび非共役ポリエンがランダム
に共重合したポリマーである。

【００２５】前記炭素数３〜２０のα−オレフィンとし
ては、具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペン
テン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−
ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１
−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テ
トラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１
−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、
１−エイコセン、９−メチル−１−デセン、１１−メチ
ル−１−ドデセン、１２−エチル−１−テトラデセンな
どが挙げられる。中でも、炭素数３〜１０のα−オレフ
ィンが好ましく、特にプロピレン、１−ブテン、１−ヘ
キセン、１−オクテンなどが好ましく用いられる。これ
らのα−オレフィンは、単独で、あるいは２種以上組み
合わせて用いられる。

【００２６】前記非共役ポリエンとしては、環状あるい
は鎖状の非共役ポリエンを用いることができる。環状の
非共役ポリエンとしては、例えば５−エチリデン−２−
ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２
−ノルボルネン、ノルボルナジエン、メチルテトラヒド
ロインデンなどが挙げられる。また、鎖状の非共役ポリ
エンとしては、例えば１，４−ヘキサジエン、７−メチ
ル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチ
ル−１，７−ノナジエン、４−エチリデン−１，７−ウ
ンデカジエンなどが挙げられる。これらの非共役ポリエ
ンは、単独でまたは２種以上混合して用いることができ
る。

【００２７】このような非共役ポリエンのなかでも、分
岐度のコントロールが容易等の観点から、５−ビニル−
２−ノルボルネン、またはノルボルナジエンなどを使う
ことが好ましい。エチレン・α−オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体（Ａ）としては、以下のような特性を有
しているものが好ましい。

【００２８】（ｉ）エチレンから誘導される成分単位と
炭素数３〜２０のα−オレフィンから誘導される成分単
位とのモル比（エチレン単位／α−オレフィン単位） エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ａ）は、（ａ）エチレンから誘導される単位と
（ｂ）炭素数３〜２０のα−オレフィン（以下単にα−
オレフィンということがある）から誘導される単位と
を、通常５０／５０〜８０／２０、好ましくは５５／４
５〜８０／２０、更に好ましくは６０／４０〜８０／２
０、特に好ましくは６５／３５〜７５／２５のモル比
［（ａ）／（ｂ）］で含有している。

【００２９】モル比［（ａ）／（ｂ）］が前記範囲内に
あると、耐熱老化性、強度特性およびゴム弾性に優れる
とともに、耐寒性および加工性に優れた加硫ゴム成形体
を提供できるゴム組成物が得られる。 (ii)ヨウ素価 エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ａ）のヨウ素価は、通常１０〜４０（ｇ／１００
ｇ）、好ましくは１０〜３０（ｇ／１００ｇ）、更に好
ましくは１０〜２５（ｇ／１００ｇ）、特に好ましくは
１０〜２０（ｇ／１００ｇ）である。

【００３０】このヨウ素価が前記範囲内にあると、有効
網目鎖密度の高いゴム組成物が得られ、耐圧縮永久歪性
に優れるとともに、耐環境劣化性（＝耐熱老化性）に優
れた加硫ゴム成形体を提供できるゴム組成物が得られ、
またコスト的にも有利である。 (iii)極限粘度 前記共重合体ゴム（Ａ）の１３５℃のデカリン中で測定
した極限粘度［η］は、通常２〜７ｄｌ／ｇ、好ましく
は２〜５ｄｌ／ｇ、更に好ましくは２〜４ｄｌ／ｇ、特
に好ましくは２．５〜３．５ｄｌ／ｇ、特に好ましくは
２．５〜３．２ｄｌ／ｇである。この極限粘度［η］が
前記範囲内にあると、強度特性および耐圧縮永久歪性に
優れるとともに、加工性に優れた加硫ゴム成形体を提供
できるゴム組成物が得られる。

【００３１】(iv)分岐指数 前記共重合体ゴム（Ａ）の分岐指数は、通常０．５〜
０．９５、好ましくは０．６〜０．９、更に好ましく
０．６５〜０．９、特に好ましくは０．７〜０．９であ
る。分岐指数が前記範囲にあると、ロール加工または押
出加工時の流動性も良好になり、さらに吸水率を下げる
役割もある。

【００３２】ここで、分岐指数とは、エチレン・α−オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムにおける分岐の
相対的程度を示すものであり、溶液中におけるポリマー
特性についての下記の３種類の方法により得られる数値
から算出される。 (i)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）の後に小角光散乱法(low angle light scattering;
LALLS)を用いて測定された重量平均分子量（Ｍw,LALL
S） (ii)ＧＰＣ装置に接続された示差屈折計（ＤＲＩ）を用
いて測定された重量平均分子量（Ｍw,DRI）および粘度
平均分子量（Ｍv,DRI） (iii)１３５℃のデカリン中で測定された極限粘度（Ｉ
Ｖ） 前記(i)および(ii)の測定値は、ポリマーの濾過された
希釈１，２，４−トリクロロベンゼン溶液を用いるＧＰ
Ｃにより得られる。

【００３３】平均分岐指数（ＢＩ）は、次式（１）のよ
うに定義される。 ＢＩ＝（Ｍv,br×Ｍw,DRI）／（Ｍw,LALLS×Ｍv,DRI） ・・・（１） （式中、Ｍv,br＝ｋ（ＩＶ）^1/aであり、Ｍv,brは分岐
状ポリマーの粘度平均分子量であり、ａはマーク−ホー
ウィンク(Mark-Houwink)定数（エチレン・α−オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴムのａは、１３５℃のデ
カリン中では、０．７５９）である。） 本発明においては、前記共重合体ゴム（Ａ）は、１種ま
たは２種以上組み合わせて用いることができる。

【００３４】前記の特性を有する共重合体ゴム（Ａ）
は、好ましくは、下記化合物（Ｉ）および(II)を主成分
として含有する触媒の存在下に、重合温度３５〜６０
℃、特に３５〜４５℃で、重合圧力４〜１２ｋｇｆ／ｃ
ｍ²、特に５〜８ｋｇｆ／ｃｍ²（１ｋｇｆ／ｃｍ²＝
９．８０７×１０⁴Ｐａ＝９・８０７×１０^-2ＭＰａと
すると、重合圧力は、０．３９〜１．１８ＭＰａ、特に
０．４９〜０．７８ＭＰａ）、非共役ポリエンとエチレ
ンとの供給量のモル比（非共役ポリエン／エチレン）
０．０５〜０．２の条件で、エチレンと、炭素数３〜２
０のα−オレフィンと、非共役ポリエンとをランダム共
重合することにより得られる。共重合は、炭化水素媒体
中で行うことが好ましい。なお、α−オレフィンの供給
量は、得られる共重合体ゴム中のエチレン単位とα−オ
レフィン単位のモル比が上記に示した範囲に含まれるよ
うになるような量を使用する。

【００３５】（Ｉ）一般式：ＶＯ（ＯＲ）_aＸ_b また
は、 Ｖ（ＯＲ）_cＸ_d （式中、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘは
ハロゲン原子であり、０≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、２≦ａ
＋ｂ≦３、０≦ｃ≦４、０≦ｄ≦４、３≦ｃ＋ｄ≦４で
ある。）で表わされるバナジウム化合物、あるいはこれ
らの電子供与体付加物。

【００３６】前記式で表わされるバナジウム化合物とし
ては、次式： ＶＯ（ＯＲ）_nＸ_3-n （式中、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘは
ハロゲン原子であり、ｎは０または１〜３の整数であ
る。）で表わされる可溶性バナジウム化合物、または ＶＸ₄ （式中、Ｘはハロゲン原子である。）で表わされるバナ
ジウム化合物が好ましい。

【００３７】前記バナジウム化合物（Ｉ）は、重合反応
系の炭化水素媒体に可溶性の成分である。 (II)Ｒ’_mＡｌＸ’_3-m ［式中、Ｒ’は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、
Ｘ’はハロゲン原子、水素原子またはＯＲ”（式中、
Ｒ”は炭素数１〜１２の炭化水素基である。）であり、
ｍは１〜３である。］で表わされる有機アルミニウム化
合物。

【００３８】本明細書において、炭素数１〜１２の炭化
水素基は、例えばアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基であり、具体的には、メチル基、エチル基、
n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、フェニル基、トリル基等である。ま
た、前記のハロゲン原子は、例えば塩素原子、臭素原子
である。

【００３９】前記可溶性バナジウム化合物（Ｉ）の具体
例としては、ＶＯＣｌ₃、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₂、ＶＯ
（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｃｌ、ＶＯ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ₃Ｈ₇）Ｃ
ｌ₂、ＶＯ（Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）Ｃｌ₂、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）
₃、ＶＯＢｒ₃、ＶＣｌ₄、ＶＯＣｌ₃、ＶＯ（Ｏ−ｎ−Ｃ
₄Ｈ₉）₃などが挙げられ、バナジウム化合物（Ｉ）の電
子供与体付加物としては、ＶＣｌ₃・２ＯＣ₆Ｈ₁₂ＯＨな
どが挙げられる。

【００４０】前記有機アルミニウム化合物(II)の具体例
としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミ
ニウム、トリブチルアルミニウム、トリイソプロピルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のトリアル
キルアルミニウム；ジエチルアルミニウムエトキシド、
ジブチルアルミニウムブトキシド等のジアルキルアルミ
ニウムアルコキシド；エチルアルミニウムセスキエトキ
シド、ブチルアルミニウムセスキブトキシド等のアルキ
ルアルミニウムセスキアルコキシド；Ｒ¹ _0.5Ａｌ（ＯＲ
¹）_0.5（式中、Ｒ¹は炭素数１〜１２の炭化水素基であ
る。）などで表わされる平均組成を有する部分的にアル
コキシ化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミ
ニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエ
チルアルミニウムブロミド等のジアルキルアルミニウム
ハライド；エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチル
アルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセス
キブロミド等のアルキルアルミニウムセスキハライド、
エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウム
ジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミド等のアルキ
ルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化さ
れたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムヒド
リド、ジブチルアルミニウムヒドリド等のジアルキルア
ルミニウムヒドリド、エチルアルミニウムジヒドリド、
プロピルアルミニウムジヒドリド等のアルキルアルミニ
ウムジヒドリドなどの部分的に水素化されたアルキルア
ルミニウム；エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブ
チルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウ
ムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化および
ハロゲン化されたアルキルアルミニウムなどを挙げるこ
とができる。

【００４１】また、前記共重合の際に使用する触媒とし
て、いわゆるメタロセン触媒、例えば特開平９−４０５
８６号公報に記載されているメタロセン触媒を、メチル
アルミノオキサン（ＭＡＯ）等の助触媒などと併用して
用いても、前記の化合物（Ｉ）および(II)を主成分とし
て含有する触媒を用いた場合と同等の効果を得ることが
できる。

【００４２】なお、上記炭化水素媒体としては、エチレ
ン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムを溶
液重合法において調製する際に用いられる従来公知の炭
化水素溶媒であればよく、特に制限されない。このよう
な炭化水素溶媒としては、具体的には、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油等
の脂肪族炭化水素およびそのハロゲン誘導体、シクロヘ
キサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン
等の脂環族炭化水素およびそのハロゲン誘導体、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、およびク
ロロベンゼン等のハロゲン誘導体などが用いられる。こ
れらの溶媒は、単独で、あるいは組み合わせて用いても
よい。

【００４３】ポリオレフィン樹脂（Ｂ） 本発明で用いられるポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、熱可
塑性樹脂であり、具体的には、高密度ポリエチレン（Ｈ
ＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポ
リエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）等のエチレン単独重合体、またはエチレ
ンと炭素数３〜２０、好ましくは３〜８のα−オレフィ
ンとからなる結晶性エチレン・α−オレフィン共重合
体；プロピレン単独重合体、またはプロピレンと炭素数
４〜２０、好ましくは４〜８のα−オレフィンとからな
る結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体などのポ
リプロピレン（プロピレンブロック共重合体、プロピレ
ンランダム共重合体などを含む）；１−ブテン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１
−オクテンなどの炭素数４〜２０、好ましくは４〜８の
α−オレフィンの結晶性単独重合体または共重合体など
が挙げられる。これらのポリオレフィンの融点は２５０
℃以下である。中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン
が好ましく、特に、エチレン単独重合体、結晶性エチレ
ン・α−オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体、
または結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体が好
ましい。

【００４４】ポリオレフィン樹脂（Ｂ）のメルトフロー
レートは、プロピレン単独重合体、結晶性プロピレン・
α−オレフィン共重合体であれば、ＭＦＲ、２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重は、通常０．０１〜１００ｇ／１０
分、好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分である。エチレ
ン単独重合体、結晶性エチレン・α−オレフィン共重合
体などであれば、ＭＦＲ、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重
は、通常０．０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．
１〜３０ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲にある
と、分散粒径と物性（強度、流動性等）のバランスに優
れる傾向にある。本発明においては、ポリオレフィン樹
脂（Ｂ）とエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン
共重合体（Ａ）とのブレンド重量比[（Ｂ）／（Ａ）]
は、通常３／９７〜５０／５０、好ましくは５／９５〜
５０／５０、さらに好ましくは１０／９０〜４０／６０
である。この範囲内でポリオレフィン樹脂を用いればゴ
ム弾性を良好に保つことができる。

【００４５】ポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂
（Ｂ）は、補強剤、充填剤に対し、カーボンブラック並
の製品硬度を向上させる効果を持つとともに、加工温度
でのコンパウンド粘度を下げ、発泡倍率を向上させる効
果を持つ配合剤として使用される。中でもポリエチレ
ン、ポリプロピレンはその効果が大きく好ましい。本発
明においては、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体ゴム（Ａ）中に溶融状態でミクロ分散させ
たポリオレフィン樹脂（Ｂ）の（電子顕微鏡写真から求
めた）平均粒径は、通常２μｍ以下であり、好ましくは
１μｍ以下、更に好ましくは０．８μｍ以下、特に好ま
しくは０．５μｍ以下であることが望ましい。前記平均
粒径が２μｍ以下であれば、ポリオレフィン樹脂が異物
として表面層を乱すことがなく、圧縮永久歪も良好であ
る。

【００４６】また、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の分散粒
子のアスペクト比（長径／短径）は、好ましくは５以
下、更に好ましくは３以下である。このアスペクト比が
５以下である場合、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）粒子のミ
クロ分散が良好である。ここで、ミクロ分散とは、エチ
レン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）
中にポリオレフィン樹脂（Ｂ）が均一に細かく分散して
いることをいう。

【００４７】発泡剤（Ｃ） 本発明で用いられる発泡剤（Ｃ）としては、アゾ化合
物、ニトロソ化合物、スルホニルヒドラジド化合物、ア
ジド化合物および無機発泡剤等からなる群から選ばれる
少なくとも１種を用いることができ、具体的には、アゾ
ジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾ
ビスシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼン、
バリウムアゾジカルボキシレート等のアゾ化合物；Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミ
ド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等
のニトロソ化合物；ベンゼンスルホニルヒドラジド、ト
ルエンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ’−オキシビス
（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホ
ン−３，３’−ジスルホニルヒドラジド等のスルホニル
ヒドラジド化合物；カルシウムアジド、４，４’−ジフ
ェニルジスルホニルアジド、ｐ−トルエンスルホニルア
ジド等のアジド化合物；重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸
アンモニウム等の無機発泡剤などが挙げられる。このよ
うな発泡剤（Ｃ）は一種単独または二種以上組合わせて
用いてもよい。

【００４８】このなかでもアゾジカルボンアミド、Ｎ，
Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ，ｐ’
−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）が好ま
しく、特にアゾジカルボンアミドが発泡ガス量と環境衛
生性のバランスの点から好ましい。本発明においては、
発泡剤（Ｃ）は、共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対
して、通常１〜５０重量部の割合で用いられ、好ましく
は３〜４０重量部、より好ましくは５〜３０重量部、更
に好ましくは１０〜２０重量部、特に好ましくは１２〜
１８重量部の割合で用いられることが望ましい。発泡剤
の配合量が上記範囲にあると、たとえば比重０．０１〜
０．４といった比重の小さい軽量化材料を得ることがで
き、かつ、良好な硬さを得ることができる。

【００４９】発泡助剤（Ｄ） 本発明で用いられる発泡助剤（Ｄ）としては、具体的に
は、尿素などの尿素系助剤；カルボン酸塩、硝酸塩、炭
酸塩、硫酸塩などのルイス酸特性を有する金属塩；無水
マレイン酸、無水アジピン酸、無水フタル酸、無水トリ
メリット酸などの無水物；たとえば亜鉛華、ステアリン
酸亜鉛などの亜鉛化合物；ジエタノールアミン、ジ−ｎ
−ブチルアミン、ジシクロヘキシルアミンなどのアミン
化合物；サルチル酸、安息香酸などの有機弱酸などが挙
げられる。

【００５０】このなかでも尿素系助剤が好ましく、特に
分解温度が１４０℃以下に調整された尿素系助剤が好ま
しく、さらに分解温度が１３５℃以下に調整された尿素
系助剤が吸水率を下げることができるので望ましい。発
泡助剤（Ｄ）は、比重と吸水率のバランスから、発泡剤
（Ｃ）とのブレンド重量率［｛（Ｄ）／（Ｃ）｝×１０
０］が１〜１００％であることが望ましく、好ましくは
１〜５０％、さらに好ましくは１〜２５％、より好まし
くは１〜１５％、特に好ましくは１〜１０％、特に１〜
７％、中でも特に１〜５％が望ましい。

【００５１】さらに、本発明では、ブレンド重量率
［｛（Ｄ）／（Ｃ）｝×１００］と吸水率が下記式の関
係を満たすことが特に好ましい。（吸水率／［｛（Ｄ）
／（Ｃ）｝×１００］）＜５．３また、好ましくは、
（吸水率／［｛（Ｄ）／（Ｃ）｝×１００］）の値が
４．５未満、さらに好ましくは３未満、特に好ましくは
２．５未満であることが望ましい。ブレンド重合率と吸
水率と関係が、上記関係を満たすと、本発明の加硫可能
なゴム組成物によって得られる加硫ゴムの吸水率を下げ
ることができるので望ましい。

【００５２】その他の添加剤 本発明のゴム組成物には、エチレン・α−オレフィン・
非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリオレフィン樹
脂（Ｂ）、発泡剤（Ｃ）および発泡助剤（Ｄ）の他に、
必要に応じて補強剤、充填剤、可塑剤（軟化剤）、加硫
剤、加硫促進剤などの添加剤を含めることができる。

【００５３】前記補強剤としては、カーボンブラック、
微粉ケイ酸、シリカなどが挙げられる。具体的には、カ
ーボンブラックとしては、たとえば、ＳＲＦ、ＧＰＦ、
ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、Ｍ
Ｔなどの各種カーボンブラックが挙げられ、なかでも、
ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＨＡＦが、加工性と硬度のバ
ランスに優れるため好ましい。カーボンブラックは、エ
チレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部に対して、通常２０重量部以上、好
ましくは５０〜２００重量部、更に好ましくは６０〜１
８０重量部の割合で用いられることが望ましい。カーボ
ンブラックの配合量が、上記範囲にあると、良好な機械
的強度、Ｃｓ（Ｃｓ：圧縮永久歪）、製品硬度が得られ
るからである。

【００５４】シリカの具体例としては、煙霧質シリカ、
沈降性シリカなどが挙げられる。これらのシリカは、ヘ
キサメチルジシラザン、クロロシラン、アルコキシシラ
ン等の反応性シランあるいは低分子量のシロキサン等で
表面処理されていてもよい。また、これらのシリカの比
表面積（ＢＥＤ法）は、好ましくは５０ｍ²／ｇ以上、
更に好ましくは１００〜４００ｍ²／ｇである。

【００５５】これらのゴム補強剤の種類および配合量
は、その用途により適宜選択できるが、ゴム補強剤全体
の合計配合量は、通常、エチレン・α−オレフィン・非
共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対し
て、最大３００重量部、好ましくは最大２００重量部で
ある。前記充填剤としては、例えば軽質炭酸カルシウ
ム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレーなどの無機充
填剤が挙げられる。

【００５６】これらの無機充填剤の種類および配合量
は、その用途により適宜選択できるが、無機充填剤の配
合量は、通常、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、最大３
００重量部、好ましくは最大２００重量部である。前記
可塑剤（軟化剤）としては、通常ゴムに使用される可塑
剤が用いられる。具体的には、プロセスオイル、潤滑
油、パラフィン油、流動パラフィン、石油アスファル
ト、ワセリン、コールタール、ヒマシ油、アマニ油、サ
ブ、蜜ロウ、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン
酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜
鉛、アタクチックポリプロピレン、クマロインデン樹脂
などが挙げられる。中でも、特にプロセスオイル、パラ
フィン油が好ましく用いられる。

【００５７】可塑剤は、良好な混練性を得るため、共重
合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常３０重量部
以上の割合で用いられる。可塑剤としてプロセスオイル
を用いる場合、その配合量は、共重合体ゴム（Ａ）１０
０重量部に対して、好ましくは５０〜１５０重量部、更
に好ましくは６０〜１２０重量部である。本発明で用い
られる加硫剤としては、イオウ、イオウ化合物、有機過
酸化物が挙げられる。

【００５８】イオウとしては、具体的には、粉末イオ
ウ、沈降イオウ、コロイドイオウ、表面処理イオウ、不
溶性イオウなどが挙げられる。イオウ化合物としては、
具体的には、塩化イオウ、二塩化イオウ、高分子多硫化
物などが挙げられる。また、加硫温度で活性イオウを放
出して加硫するイオウ化合物、例えばモルホリンジスル
フィド、アルキルフェノールジスルフィド、テトラメチ
ルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテ
トラスルフィドなども使用することができる。

【００５９】本発明においては、イオウまたはイオウ化
合物は、共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通
常０．０５〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量
部、更に好ましくは０．３〜３重量部の割合で用いられ
る。また、加硫剤としてイオウまたはイオウ化合物を使
用するときは、加硫促進剤を併用することが好ましい。
加硫促進剤としては、具体的には、Ｎ−シクロヘキシル
−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシ
ジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフ
ェンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−
（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾ
ール、２−（２，６−ジエチル−４−モルホリノチオ）
ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド等の
チアゾール系化合物；ジフェニルグアニジン、トリフェ
ニルグアニジン、ジオルソニトリルグアニジン、オルソ
ニトリルバイグアナイド、ジフェニルグアニジンフタレ
ート等のグアニジン化合物；アセトアルデヒド−アニリ
ン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサ
メチレンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニア等の
アルデヒドアミンおよびアルデヒド−アンモニア系化合
物；２−メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン系化
合物；チオカルバニリド、ジエチルチオユリア、ジブチ
ルチオユリア、トリメチルチオユリア、ジオルソトリル
チオユリア等のチオユリア系化合物；テトラメチルチウ
ラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィ
ド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチル
チウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラ
スルフィド等のチウラム系化合物；ジメチルジチオカル
バミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ−
ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジ
チオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミ
ン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ
メチルジチオカルバミン酸セレン、ジメチルジチオカル
バミン酸テルル等のジチオカルバミン酸塩系化合物；ジ
ブチルキサントゲン酸亜鉛等のザンテート系化合物；酸
化亜鉛（亜鉛華）などの化合物を挙げることができる。

【００６０】加硫促進剤は単独で用いてもよいが、２種
類以上を組み合わせて用いることが好ましい。本発明に
おいては、加硫促進剤は、共重合体ゴム（Ａ）１００重
量部に対して、通常０．１〜２０重量部、好ましくは
０．５〜１５重量部、更に好ましくは１〜１０重量部の
割合で用いる。

【００６１】本発明のゴム組成物には、前記の添加剤の
他に、必要に応じて、加工助剤、老化防止剤、耐熱安定
剤、耐候安定剤、帯電防止剤、着色剤、滑剤、増粘剤お
よびその他のゴム用配合剤を、本発明の目的を損なわな
い範囲で配合することができる。 ［ゴム組成物の調製方法］以下、本発明のゴム組成物の
調製方法について説明する。

【００６２】まず、本発明のゴム組成物が、ポリオレフ
ィン樹脂（Ｂ）を含む場合の調製方法について説明す
る。本発明のゴム組成物は、たとえば、エチレン・α−
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリ
オレフィン樹脂（Ｂ）、ならびに必要に応じてその他の
添加剤を、混練温度８０〜２５０℃、混練時間１〜１０
分、混練・混合比エネルギー０．００１〜１０Ｋｗ・ｈ
／ｋｇの条件で、同時に混練する工程を含む方法によっ
て得ることができる。

【００６３】まず、エチレン・α−オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂
（Ｂ）をブレンドする方法について説明する。エチレン
・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）
とポリオレフィン樹脂（Ｂ）を混ぜる方法としては、ゴ
ム混練機として通常使用されるバンバリーミキサー、イ
ンターナルミキサー、ニーダー、オープンロールなどを
用いて、必要に応じて、たとえば補強剤、充填剤、可塑
剤、加硫剤、加硫促進剤、発泡剤（Ｃ）、発泡助剤
（Ｄ）などの添加剤、好ましくは補強剤、充填剤、可塑
剤などと一緒に当該ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の融点以
上の温度で混練する方法を用いてもよいが、この場合、
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の混練不良物が異物となる可
能性が高い。

【００６４】したがって、エチレン・α−オレフィン・
非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリオレフィン樹
脂（Ｂ）、ならびに補強剤、充填剤、可塑剤、加硫剤、
加硫促進剤、発泡剤（Ｃ）、発泡助剤（Ｄ）などの添加
剤、好ましくは補強剤、充填剤、可塑剤などの添加剤
を、混練温度８０〜２５０℃、好ましくは８０〜２００
℃、さらに好ましくは８０〜１７０℃、混練時間１〜１
０分、好ましくは１〜５分、混練・混合比エネルギー
０．００１〜１０Ｋｗ・ｈ／ｋｇ、好ましくは０．０１
〜１Ｋｗ・ｈ／ｋｇの条件で混練することが好ましい。

【００６５】なお、上記のように組成物を混練する際、
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）のみを最初に素練
りしておいてから、その他の添加剤を加えてもよい。こ
のような混練方法によれば、当該ポリオレフィン樹脂
（Ｂ）が前記共重合体ゴム（Ａ）中に２μｍ以下の平均
粒径で分散している混練物を調製することができる。

【００６６】本発明では、このままゴム組成物としても
よく、また、発泡剤（Ｃ）、発泡助剤（Ｄ）、加硫剤、
加硫促進剤などが添加されていない場合、また、追添加
の必要があるときは、以下のような工程を追加してもよ
い。すなわち、上記のようにして得られた混練物に、オ
ープンロールなどのロール類やニーダーなどを使用し
て、発泡剤（Ｃ）、ならびに必要に応じて発泡助剤
（Ｄ）、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤および脱泡剤な
どの添加剤を追加混合し、ロール温度４０℃〜９０℃、
好ましくは５０〜８０℃で、５〜３０分間、好ましくは
５〜１５分間混練した後、分出しすることにより押出用
ゴム組成物（本発明の加硫可能なゴム組成物）が得られ
る。

【００６７】このようにして得られるゴム組成物は、リ
ボン状またはシート状のゴム配合物であってもよい。ま
た、本発明の加硫可能なゴム組成物の別の好ましい調製
方法としては、たとえば、予め、前記共重合体ゴム
（Ａ）と有機溶媒とからなるゴム混合物に前記ポリオレ
フィン樹脂（Ｂ）を添加し、混練、脱溶媒することによ
り、当該ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を前記共重合体ゴム
（Ａ）中に均一に分散させた混練物を調製した後、これ
に、発泡剤（Ｃ）、加硫剤、必要に応じて加硫促進剤、
発泡助剤（Ｄ）、補強剤、充填剤および可塑剤などの添
加剤を配合して混練する方法が挙げられる。以下に、当
該方法についてより詳しく説明する。

【００６８】まず、ペレタイザーを備えた押出機を用い
て、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合
体ゴム（Ａ）および有機溶媒（Ｅ）からなるゴム混合物
（Ｆ）と、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを混練、脱溶媒
し、造粒して、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）と
からなるゴム組成物ペレットを調製する。

【００６９】ここで、使用するエチレン・α−オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリオレフィ
ン樹脂（Ｂ）については、前述した通りである。前記有
機溶媒（Ｅ）としては、エチレン・α−オレフィン・非
共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）を溶液重合法において
調製する際に用いられる従来公知の炭化水素溶媒が挙げ
られ、具体的には、（Ａ）成分の重合に使用し得るとし
て上記したのと同様の炭化水素溶媒を用いられる。これ
らの溶媒は、単独で、あるいは組み合わせて用いてもよ
い。

【００７０】前記ゴム混合物（Ｆ）は、前述したよう
に、前記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共
重合体ゴム（Ａ）と有機溶媒（Ｅ）との混合物である。
このゴム混合物（Ｆ）に含まれる有機溶媒（Ｅ）の量
は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合
体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、３〜１０重量部、
好ましくは３〜８重量部であることが望ましい。

【００７１】さらに、この調製方法の好ましい実施態様
を、図１に基づいて詳述する。図１は、この方法で用い
られる多段ベント付押出機の１例であり、二軸式三段ベ
ント付押出機の概略図である。エチレン、炭素原子数３
〜２０のα−オレフィンおよび非共役ポリエンからなる
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ａ）を、好ましくは溶液重合法にて製造し、得られ
たエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体
ゴム（Ａ）溶液の有機溶媒（Ｅ）含有量を、エチレン・
α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１
００重量部に対して３〜１０重量部になるように調整
し、得られたゴム混合物（Ｆ）を多段ベント付押出機
（図１では二軸式三段ベント付押出機）１の供給部２よ
り押出機１内に導入する。

【００７２】このゴム混合物（Ｆ）の導入とともに、不
活性ガス雰囲気下で、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を他の
供給部３よりこの押出機１内部に導入して、ゴム混合物
（Ｆ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを混練、脱溶媒す
ることにより、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）と
からなるゴム組成物が得られ、その際に、押出機１の先
端に取り付けたペレタイザー（図示せず）で造粒すれ
ば、ゴム組成物のペレットが得られる。また、ペレタイ
ザーの代わりにフライアブルベール成形機を取り付けれ
ば、ゴム組成物のベールが得られる。

【００７３】なお、上記方法により得られるペレットま
たはベールは、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）と
からなるゴム組成物のペレットまたはベールである。図
１においては図示されていないが、熱可塑性樹脂計量器
で計量されたポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、酸素置換装
置に移送され、酸素置換装置で不活性ガスを用いて酸素
を除去した後、押出機１のポリオレフィン樹脂供給部３
に供給される。

【００７４】不活性ガスとしては、具体的には、窒素ガ
ス、アルゴンガスなどが挙げられるが、窒素ガスが好ま
しく用いられる。この方法においては、ポリオレフィン
樹脂（Ｂ）の押出機への供給を、不活性ガスの存在下で
行っているので、酸化劣化を防止したゴム組成物ペレッ
トを得ることができる。前記ゴム混合物（Ｆ）とポリオ
レフィン樹脂（Ｂ）との混合比率は、押出機１のスクリ
ューの回転数と、熱可塑性樹脂計量器からのポリオレフ
ィン樹脂（Ｂ）の供給量を一定に保つことによってコン
トロールされる。また、ポリオレフィン樹脂供給部３の
圧力を酸素置換装置内の圧力より低くすることにより、
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の供給量の安定化を図ってい
る。

【００７５】前記脱溶媒により放出された溶媒は、ベン
トホール４から押出機１の外部に放出され、回収され
る。また、前記のようにして製造された、押出機１内の
ゴム組成物は、ペレット状またはベール状で取出し口５
より取り出される。なお、油展は、押出機１に供給する
前のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合
体ゴムに溶媒を共存させて行うことができる。

【００７６】前記のようにして調製された、ゴム組成物
ペレットは、さらにバンバリーミキサー、インターミッ
クス、ニーダー等の通常のゴム混練機で、補強剤、充填
剤、可塑剤（軟化剤）、加硫剤、加硫促進剤、加硫助
剤、加工助剤、顔料、老化防止剤、発泡剤（Ｃ）、発泡
助剤（Ｄ）等の配合剤と混練される。このようにして得
られるゴム組成物中のポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、分
散状態が極めて良好である。

【００７７】上記ゴム組成物ペレットに、その他の配合
剤を混練する方法について、具体的に説明する。ゴム組
成物ペレットは、さらにバンバリーミキサー、インター
ミックス、ニーダー等の通常のゴム混練機で、カーボン
ブラック等の補強剤、タルク、クレー等の充填剤、可塑
剤（軟化剤）などの添加剤を配合して、８０〜２５０
℃、好ましくは８０〜２００℃の温度で、約１〜１０分
間、好ましくは１〜５分間混練した後、オープンロール
などのロール類やニーダーなどを使用して、発泡剤
（Ｃ）、ならびに必要に応じて発泡助剤（Ｄ）、加硫
剤、加硫促進剤、加硫助剤および脱泡剤などを追加混合
し、ロール温度４０℃〜９０℃、好ましくは５０〜８０
℃で、５〜３０分間、好ましくは５〜１５分間混練した
後、分出しすることにより押出用ゴム組成物（本発明の
加硫可能なゴム組成物）が得られる。

【００７８】このようにして得られるゴム組成物は、リ
ボン状またはシート状のゴム配合物であってもよい。こ
の混練によって得られるゴムコンパウンド中のポリオレ
フィン樹脂（Ｂ）は、分散状態が極めて良好であり、こ
のような混練方法によれば、当該ポリオレフィン樹脂
（Ｂ）が前記共重合体ゴム（Ａ）中に２μｍ以下の平均
粒径で分散しているゴム組成物を調製することができ
る。

【００７９】本発明のゴム組成物が、（Ｂ）ポリオレフ
ィン樹脂を含まない場合は、上記方法において、（Ｂ）
ポリオレフィン樹脂を用いない以外は、上記と同様の条
件・方法により調製することができる。 ［ゴム組成物の物性および用途］本発明の加硫可能なゴ
ム組成物においては、良好な機械的強度、耐シール性
（水、ほこり）、製品肌および形状保持性を有する製品
を得るという観点から、当該ゴム組成物を２００℃で、
6分間、常圧下で加硫して得られる加硫ゴムの製品が下
記の条件を満たすことが好ましい。すなわち、本発明の
加硫可能なゴム組成物を加硫して得られる下流ゴム製品
の比重が０．０１〜０．４、好ましくは０．１〜０．３
であり、引張強度が０．１〜１０ＭＰａ、好ましくは
０．１〜５ＭＰａであり、引張破断伸びが１０〜１００
０％、好ましくは５０〜８００％であり、吸水率が０．
０１〜２４０％、好ましくは０．１〜５０％であり、下
記式：吸水率＋８００×比重＜２４０を満たすことが好
ましい。

【００８０】また、前記［吸水率＋（８００×比重）］
の値は、２４０未満であることが好ましく、より好まし
くは２００以下、さらには１５０以下、特には１３０以
下であることが望ましい。なお、上記条件を満たす加硫
可能なゴム組成物は、上記（Ａ）成分、（Ｃ）成分、お
よび必要に応じて（Ｄ）成分からなる加硫可能なゴム組
成物、または、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成
分、および必要に応じて（Ｄ）成分からなる加硫可能な
ゴム組成物であってもよい。

【００８１】加硫可能なゴム組成物について、２００℃
で、6分間、常圧下で加硫した際の加硫物の比重、吸水
率、引張強度、引張破断伸びは、例えば以下のようにし
て加硫を行った加硫ゴムについて測定することができ
る。ゴム組成物（加硫可能なゴム組成物）を、例えばリ
ボン状の形状で得て、この得られたリボン状のゴム組成
物を、押出機ヘッド温度８０℃の押出機にて、縦２ｍｍ
×横２５ｍｍの一型口金を用いて、２．５ｍ／分の速度
で押出成形を行い、熱空気加硫槽（ＨＡＶ）を用いて、
ＨＡＶ加硫槽の層内温度を２００℃とし、加硫槽での滞
留時間を６分間として常圧下で加硫および発泡を行い、
加硫成形体を得る。

【００８２】本発明のゴム組成物は、１２５℃でのムー
ニースコーチ時間が２〜２０分、好ましくは２〜１５分
であることが好ましい。本発明の加硫可能なゴム組成物
においては、加硫前のゴム組成物の１２５℃でのムーニ
ースコーチ時間が上記範囲にあれば、貯蔵安定性を良好
にし、発泡効率を向上させ、さらに吸水率を低く押さえ
ることができるからである。

【００８３】本発明の加硫可能なゴム組成物は、軽量化
製品として、自動車用ウェザーストリップ、家電用スポ
ンジ、または土木建築用スポンジ等に好適に用いること
ができる。具体的には、ドアウェザーストリップ、トラ
ンクウェザーストリップ、ラゲージウェザーストリッ
プ、ルーフサイドレールウェザーストリップ、スライド
ドアウェザーストリップ、ベンチレータウェザーストリ
ップ、スライディングループパネルウェザーストリッ
プ、フロントウインドウェザーストリップ、リヤウイン
ドウェザーストリップ、クォーターウインドウェザース
トリップ、ロックピラーウェザーストリップ、ドアガラ
スアウナーウェザーストリップ、ドアガラスインナーウ
ェザーストリップ、ダムウインドシールド、グラスラン
チャネル、ドアミラー用ブラケット、シールヘッドラン
プ、シールカウルトップなどの自動車用ウェザーストリ
ップ；家電用クッションスポンジ、家電用難燃スポン
ジ、家電用プロテクトスポンジ、家電用インシュレーシ
ョンスポンジなどの家電用スポンジ；土木建築用シール
スポンジ、土木建築用断熱スポンジ、土木建築用クッシ
ョンスポンジ、土木建築用難燃スポンジ、土木建築プロ
テクトスポンジ、土木建築用インシュレーションスポン
ジなどの土木建築用スポンジ；ブレーキホース、ラジエ
ターホース、ヒーターホース、エアークリーナーホース
などの自動車用ホース；送水用ホース；ガス用ホース；
ガスケット、エアータイト、目地材、戸当たり部などの
建材シール部品；家電シール部品；マスタシリンダーピ
ストンカップ、ホイールシリンダーピストンカップ、等
速ジョイントブーツ、ピンブーツ、カストカバー、ピス
トンシール、パッキン、Ｏリング、プラグキャップ、プ
ラグブーツ、グロメット、ダイヤフラムなどの自動車用
カップ・シール材；コンデンサーパッキン、Ｏリング、
パッキンなどの産業機械用シール材に好適であり、軽量
化ゴム製品を得ることができる。

【００８４】上記のようにして得られたゴム配合物（加
硫可能なゴム組成物）は、トランスファー成形法、射出
成形法、型成形法によって成形し、加硫することにより
加硫ゴムを製造することができる。具体的に説明すると
下記通りである。一般に、前述の方法で得られたリボン
状配合物（加硫可能なゴム組成物）を、ゴム用押出機に
て製品形状に押出し、次いで、加硫槽内に導入し、熱空
気、流動床、溶融塩槽（ＬＣＭ）、ＰＣＭ(Powder Curi
ng MediumまたはPowder Curing Method)またはマイクロ
波等の手段によって加熱することにより、加硫および発
泡を行って調製することができる。好ましくは、熱空気
加硫槽（ＨＡＶ）、溶融塩槽（ＬＣＭ）、ＰＣＭ(Powde
r Curing MediumまたはPowder Curing Method)、あるい
は熱空気加硫槽（ＨＡＶ）およびデシメートル波（ＵＨ
Ｆ）を用いた連続押出し加工によって、連続的に加硫お
よび発泡させる。

【００８５】本発明の加硫ゴムは、比重が０．０１〜
０．４、好ましくは０．１〜０．３であり、吸水率が
０．０１〜２４０％、好ましくは０．１〜５０％、であ
り、引張強度が０．１〜１０ＭＰａ、好ましくは０．１
〜５ＭＰａであり、引張破断伸びが１０〜１０００％、
好ましくは５０〜８００％であり、下記式：吸水率＋
（８００×比重）＜２４０を満たすことが好ましく、こ
のことは例えば加硫ゴムから、サンプルを所定の大き
さ、形状に切り出した試験片について測定することで確
認することが可能である。

【００８６】また、前記［吸水率＋（８００×比重）］
の値は、２４０未満であることが好ましく、より好まし
くは２００以下、さらには１５０以下、特には１３０以
下であることが望ましい。

【００８７】

【発明の効果】本発明によれば、軽量化が可能で、しか
も、強度特性、意匠性、耐シール性（水、ほこり）、加
工性に優れる成形体を製造できる加硫可能なゴム組成物
を提供することができる。

【００８８】

【実施例】以下、製造例、実施例および比較例により本
発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲は、こ
れらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以
下に記載の各種物性およびその試験方法は、次の通りで
ある。 （１）共重合体ゴムの組成 共重合体の組成は¹³Ｃ−ＮＭＲ法で測定した。

【００８９】（２）共重合体ゴムのヨウ素価 共重合体ゴムのヨウ素価は、滴定法により求めた。 （３）極限粘度［η］ 共重合体ゴムの極限粘度［η］は、１３５℃のデカリン
中で測定した。 （４）分岐指数 下記の３種類の実験により得られた数値から算出した。

【００９０】(i)ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）の後に小角光散乱法(low angle light s
cattering; LALLS)を用いて測定された重量平均分子量
（Ｍw,LALLS） ＧＰＣ装置に接続されたＬＡＬＬＳ検出器を用いて測定
した。 （測定条件） 装置：Waters 150C 検出器：Chromatix KMX-6 カラム：Shodex UT-806M（３０ｃｍ×２本）、UT-807
（３０ｃｍ×１本） 溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン 温度：１３５℃ 流速：０．７６４ｍｌ／分 濃度：０．０３〜０．０７％（ｗ／ｖ） 注入量：３００μｌ (ii)ＧＰＣ装置に接続された示差屈折計（ＤＲＩ）を用
いて測定された重量平均分子量（Ｍw,DRI）及び粘度平
均分子量（Ｍv,DRI） （測定条件） 装置：Waters 150C 検出器：ＤＲＩ（１５０Ｃ内蔵） カラム：Shodex UT806MLT（５０ｃｍ×１本） 溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン 温度：１３５℃ 流速：１ｍｌ／分 濃度：０．２％（ｗ／ｖ） 注入量：１６０μｌ 各種平均分子量は、ＥＰＤＭの換算値で計算した。換算
に用いた粘度式は下記のとおりである。

【００９１】［η］＝２．９２×１０^-4Ｍw^0.726 (iii)１３５℃のデカリン中で測定された極限粘度（Ｉ
Ｖ） ウベローデ粘度計を用いる多点法により、濃度調製４点
で粘度を測定し、各測定点の関係を濃度ゼロに外挿し
た。前記(i)及び(ii)の測定値は、ポリマーの濾過され
た希釈１，２，４−トリクロロベンゼン溶液を用いるＧ
ＰＣにより得た。

【００９２】平均分岐指数（ＢＩ）は、次式（１）のよ
うに定義される。 ＢＩ＝（Ｍv,br×Ｍw,DRI）／（Ｍw,LALLS×Ｍv,DRI） ・・・（１） （式中、Ｍv,br＝ｋ（ＩＶ）^1/aであり、Ｍv,brは分岐
状ポリマーの粘度平均分子量であり、ａはマーク−ホー
ウィンク(Mark-Houwink)定数（エチレン・α−オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴムは１３５℃のデカリン
中では０．７５９）である。） （６）ムーニースコーチ時間（ｔ5） ＪＩＳ Ｋ６３００（１９９４）に準拠した。 ロータ形状：Ｌロータ 予熱時間：１分 試験温度：１２５℃ （７）加硫ゴムの比重 加硫したチューブ状サンプルの上部から２０ｍｍ×２０
ｍｍの試験片を打ち抜き、その表面の汚れをアルコール
で拭き取った。次いで、この試験片を、２５℃で、自動
比重計［（株）東洋精機製作所製、型番Ｍ−１型］の所
定の位置に取り付け、空気中と純水中の質量の差から比
重測定を行った。

【００９３】（８）引張試験 ＪＩＳ Ｋ６２５１に従って、測定温度２３℃、引張速
度５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、破断時の強
度（ＴＢ）、破断時の伸び（ＥＢ）を測定した。 （９）吸水率 加硫したチューブ状のスポンジゴムから２０ｍｍ×２０
ｍｍの試験片を打ち抜き、水面下５０ｍｍの位置で１２
５ｍｍＨｇまで減圧し、３分間保持した。続いて、その
試験片を大気中に戻して３分経過後、吸水した試験片の
重量を測定し、以下の計算式から吸水率を算出した。

【００９４】 吸水率（％）＝［（Ｗ₂−Ｗ₁）／Ｗ₁］×１００ Ｗ₁：浸漬前の試験片重量（ｇ） Ｗ₂：浸漬後の試験片重量（ｇ） （１０）電子顕微鏡サンプルの調製 測定するゴム組成物のペレットをトリーミングし、ミク
ロトームで０．１μｍ以下の薄膜片を作成し、この薄膜
片をルテニウム酸で染色した。次いで、この薄膜片にカ
ーボンを蒸着して電子顕微鏡用サンプルを得た。

【００９５】得られたサンプル中におけるポリオレフィ
ン樹脂（Ｂ）の平均分散粒径を、電子顕微鏡［商品名
Ｈ−８１００（２００ＫＶ）、（株）日立製作所製］を
用いて測定した。

【００９６】

【製造例１】エチレン・プロピレン・５−エチリデン−
２−ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）の製
造 撹拌羽根を備えた実質内容積１００リットルのステンレ
ス製重合器（撹拌回転数＝２５０ｒｐｍ）を用いて、連
続的にエチレンとプロピレンと５−エチリデン−２−ノ
ルボルネン（ＥＮＢ）との三元共重合を行った。重合器
側部より液相へ、毎時、ヘキサンを６０リットル、エチ
レンを３．３ｋｇ、プロピレンを１３ｋｇ、５−エチリ
デン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）を５８０ｇ、５−ビ
ニル−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）を５０ｇの速度で、
また、水素を１０リットル、触媒としてＶＯ（ＯＥｔ）
Ｃｌ₂を３４ミリモル、Ａｌ（Ｅｔ）_1.5Ｃｌ_1.5を２３
８ミリモルの速度で連続的に供給した。

【００９７】前記の条件及び表１に示す条件で共重合反
応を行うと、エチレン・プロピレン・５−エチリデン−
２−ノルボルネン・５−ビニル−２−ノルボルネンラン
ダム共重合体（Ａ−１）が均一な溶液状態で得られた。
その後、重合器下部から連続的に抜き出した重合溶液に
少量のメタノールを添加して重合反応を停止させ、スチ
ームストリッピング処理にて重合体を溶媒から分離した
後、５５℃で４８時間真空乾燥を行った。

【００９８】前記のようにして得られたエチレン・プロ
ピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン・５−ビニ
ル−２−ノルボルネンランダム共重合体（Ａ−１）の物
性を表１に示す。

【００９９】

【製造例２】エチレン・プロピレン・５−ビニル−２−
ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−２）の製造 非共役ポリエンとして、５−ビニル−２−ノルボルネン
（ＶＮＢ）を用いて、表１に示す条件を用いた以外は、
製造例１と同様にして、エチレン・プロピレン・５−ビ
ニル−２−ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−
２）を製造した。共重合体ゴム（Ａ−２）の物性を表１
に示す。

【０１００】

【表１】

【０１０１】

【実施例１】製造例１で調製したエチレン・プロピレン
・５−エチリデン−２−ノルボルネン・５−ビニル−２
−ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）のヘキ
サン溶液のヘキサン溶媒含有量を、このゴム１２０重量
部に対して７重量部の量に調整し、ヘキサン溶媒を含む
ゴム組成物を得た。

【０１０２】このゴム組成物を２．０３ｋｇ／ｈｒで図
１に示す二軸式三段ベント付押出機に導入するととも
に、押出機のポリオレフィン樹脂供給部より、ポリエチ
レン（Ｂ−１）［三井化学（株）製、商品名ミラソン６
８、密度：０．９２１ｇ／ｃｍ ³、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ）：１．６ｇ／１
０分］のペレットを０．０８ｋｇ／ｈｒで押出機内に導
入し、エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノ
ルボルネン・５−ビニル−２−ノルボルネンランダム共
重合体ゴム（Ａ−１）とポリエチレン（Ｂ−１）とを混
練、脱溶媒し、得られたゴムを押出機の先端でペレット
状に切断し、ブレンド物（Ｉ）のペレットを２．０ｋｇ
／ｈｒの速度で得た。

【０１０３】得られたブレンド物（Ｉ）におけるポリエ
チレン（Ｂ−１）とエチレン・プロピレン・５−エチリ
デン−２−ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−
１）とのブレンド重量比は、５／１２０であった。得ら
れたブレンド物（Ｉ）中におけるポリエチレン（Ｂ−
１）の平均分散粒径を、電子顕微鏡［商品名 Ｈ−８１
００（２００ＫＶ）、（株）日立製作所製］を用いて、
上記の要領で調製したサンプルについて測定したとこ
ろ、平均分散粒径は０．０１μｍ以下であった。

【０１０４】次に、得られたブレンド物（Ｉ）１２５重
量部と、ＳＲＦ級カーボンブラック［旭カーボン（株）
製、商品名 旭＃５０］４０重量部、軟化剤［出光興産
（株）製、ダイアナプロセスオイル^TM ＰＳ−３８０］
５５重量部、ステアリン酸２重量部、亜鉛華１号５重量
部、ポリエチレングリコール［ライオン株式会社製、商
品名ＰＥＧ＃４０００］１重量部、炭酸カルシウム［白
石工業（株）製、ホワイトンＳＢ］１２０重量部を容積
１．７リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製鋼
所製、ＢＢ−２形ミキサー］で混練した。

【０１０５】混練方法は、まずブレンド物（Ｉ）を１分
素練りし、次いでカーボンブラック、炭酸カルシウム、
軟化剤、ステアリン酸、亜鉛華、ポリエチレングリコー
ルを入れ２分間混練した。その後、ラムを上昇させ掃除
を行い、更に２分間混練し、ゴム配合物（Ｉ）を得た。
この混練は充填率７５％で行った。

【０１０６】得られたゴム配合物３４８重量部を１４イ
ンチロール（日本ロール（株）製）（前ロールの表面温
度６０℃、後ロールの表面温度６０℃、前ロールの回転
数１６ｒｐｍ、後ロールの回転数１８ｒｐｍ）に巻き付
けて、イオウ１．５重量部、２−メルカプトベンゾチア
ゾール［三新化学工業（株）製、商品名 サンセラー
Ｍ）１重量部、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛［三新
化学工業（株）製、商品名 サンセラーＢＺ）２重量
部、１，３−ジブチルチオウレア［三新化学工業（株）
製、商品名 サンセラ−ＢＵＲ）１重量部、酸化カルシ
ウム［井上石灰工業（株）製、商品名 ベスタＰＰ）５
重量部、発泡剤［永和化成工業（株）製、商品名 ビニ
ホ−ルＡＣ＃ＬＱ）１５重量部を添加し、発泡助剤［永
和化成工業（株）製、商品名 セルペ−ストＫ５：分解
温度１３４℃）０．７５重量部を、１４インチオープン
ロール（日本ロール（株）製）（ロール温度６０℃）で
１０分間混練し、ゴム配合物（II）を得た。そのロール
からリボン状に切り出した。

【０１０７】得られたゴム配合物（II）について、ムー
ニースコーチ時間（ｔ5）、を測定した。結果を表２に
示す。リボン状のゴム配合物（II）を押出機ヘッド温度
８０℃の押出機にて、縦２ｍｍ×横２５ｍｍの一型口金
を用いて、２．５ｍ／分の速度で押出成形を行い、熱空
気加硫槽（ＨＡＶ）を用いて、加硫及び発泡を行い、加
硫成形体(III)を得た。この際、ＨＡＶ加硫槽の層内温
度を２００℃に設定した。加硫槽での滞留時間は６分で
あった。

【０１０８】得られた加硫成形体(III)について、比
重、引張強度（ＴＢ）、引張破断伸び（ＥＢ）、吸水率
を測定した。結果を表２に示す。

【０１０９】

【実施例２】実施例１において、酸化カルシウムを除い
た以外は実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。

【０１１０】

【実施例３】実施例２において、ポリエチレン（Ｂ−
１）の配合量を５重量部から１０重量部に変更した以外
は実施例２と同様の組成・配合量を用いた。製造例１で
調製したエチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−
ノルボルネン・５−ビニル−２−ノルボルネンランダム
共重合体ゴム（Ａ−１）のヘキサン溶液のヘキサン溶媒
含有量を、このゴム１２０重量部に対して７重量部の量
に調整し、ヘキサン溶媒を含むゴム組成物を得た。

【０１１１】このゴム組成物を１．９６ｋｇ／ｈｒで図
１に示す二軸式三段ベント付押出機に導入するととも
に、押出機のポリオレフィン樹脂供給部より、ポリエチ
レン（Ｂ−１）［三井化学（株）製、商品名ミラソン６
８、密度：０．９２１ｇ／ｃｍ ³、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ）：１．６ｇ／１
０分］のペレットを０．１５ｋｇ／ｈｒで押出機内に導
入し、エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノ
ルボルネン・５−ビニル−２−ノルボルネンランダム共
重合体ゴム（Ａ−１）とポリエチレン（Ｂ−１）とを混
練、脱溶媒し、得られたゴムを押出機の先端でペレット
状に切断し、ブレンド物（Ｉ）のペレットを２．０ｋｇ
／ｈｒの速度で得た。

【０１１２】得られたブレンド物（Ｉ）におけるポリエ
チレン（Ｂ−１）とエチレン・プロピレン・５−エチリ
デン−２−ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−
１）とのブレンド重量比は、１０／１２０であった。得
られたブレンド物（Ｉ）中におけるポリエチレン（Ｂ−
１）の平均分散粒径を、電子顕微鏡［商品名 Ｈ−８１
００（２００ＫＶ）、（株）日立製作所製］を用いて、
上記の要領で調製したサンプルについて測定したとこ
ろ、平均分散粒径は０．０１μｍ以下であった。

【０１１３】これ以降の処理および試験は、実施例２と
同様に行った。結果を表２に示す。

【０１１４】

【実施例４】実施例３においてポリエチレン（Ｂ−１）
をポリプロピレン（Ｂ−２）（＊１）に変更した以外は
実施例３と同様の処理及び試験を行った。なお、ポリプ
ロピレン（Ｂ−２）の平均粒子径は０．５μｍ、分散粒
子のアスペクト比は１．５であった。＊１ ＰＰ：ブロ
ックポリプロピレン（（株）グランドポリマー社製、グ
ランドポリプロＪ−７０７）

【０１１５】

【実施例５】製造例１で調製したエチレン・プロピレン
・５−エチリデン−２−ノルボル・５−ビニル−２−ノ
ルボルネンネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）１２０
重量部、ポリプロピレン（Ｂ−２）［ブロックポリプロ
ピレン（（株）グランドポリマー社製、グランドポリプ
ロＪ−７０７）］１０重量部、ＳＲＦ級カーボンブラッ
ク［旭カーボン（株）製、商品名 旭＃５０］４０重量
部、軟化剤［出光興産（株）製、ダイアナプロセスオイ
ル^TM ＰＳ−３８０］５５重量部、ステアリン酸２重量
部、亜鉛華１号５重量部、ポリエチレングリコール［ラ
イオン株式会社製、商品名ＰＥＧ＃４０００］１重量
部、炭酸カルシウム［白石工業（株）製、ホワイトンＳ
Ｂ］１２０重量部を容積１．７リットルのバンバリーミ
キサー［（株）神戸製鋼所製、ＢＢ−２形ミキサー］で
混練した。

【０１１６】混練方法は、まずエチレン・プロピレン・
５−エチリデン−２−ノルボルネン・５−ビニル−２−
ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）とポリプ
ロピレン（Ｂ−２）を１分素練りし、次いでカーボンブ
ラック、軟化剤、炭酸カルシウム、ステアリン酸、亜鉛
華、ポリエチレングリコールを入れ２分間混練した。そ
の後、ラムを上昇させ掃除を行い、更に２分間混練しゴ
ム配合物（Ａ）を得た。合計の混練時間は５分であり、
混練温度は排出後の配合物（Ａ）の温度とし、温度計に
て測定したところ１８４℃であり、混練・混合比エネル
ギーは０．４Ｋｗ・ｈ／ｋｇであった。この混練は充填
率７５％で行った。

【０１１７】得られたゴム配合物３５３重量部を１４イ
ンチロール（日本ロール（株）製）、（前ロールの表面
温度６０℃、後ロールの表面温度６０℃、前ロールの回
転数１６ｒｐｍ、後ロールの回転数１８ｒｐｍ）に巻き
付けて、イオウ１．５重量部、２−メルカプトベンゾチ
アゾール［三新化学工業（株）製、商品名 サンセラー
Ｍ）１重量部、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛［三新
化学工業（株）製、商品名 サンセラーＢＺ）２重量
部、１，３−ジブチルチオウレア［三新化学工業（株）
製、商品名 サンセラーＢＵＲ）１重量部、酸化カルシ
ウム［井上石灰工業（株）製、商品名 ベスタＰＰ）５
０重量部、発泡剤［永和化成工業（株）製、商品名 ビ
ニホールＡＣ＃ＬＱ）１５重量部を添加し、発泡助剤
［永和化成工業（株）製、商品名 セルペーストＫ５：
分解温度１３４℃）０．７５重量部を、１４インチオー
プンロール（日本ロール（株）製）（ロール温度６０
℃）で１０分間混練し、ゴム配合物（II）を得た。その
ロールからリボン状に切り出した。

【０１１８】得られたゴム配合物（Ｂ）についてムーニ
ースコーチ時間（ｔ5）を測定した。結果を表２に示
す。リボン状のゴム配合物（Ｂ）を押出機ヘッド温度８
０℃の押出機にて、縦２ｍｍ×横２５ｍｍの一型口金を
用いて、２．５ｍ/分の速度で押出成形を行い、熱空気
加硫槽（ＨＡを用いて、加硫及び発泡を行い、加硫成形
体（Ｃ）を得た。この際、ＨＡＶ加硫槽の層内温度は２
００℃に設定した。加硫槽での滞留時間は６分であっ
た。

【０１１９】得られた加硫成形体（Ｃ）について、比
重、引張強度（ＴＢ）、引張破断伸び（ＥＢ）、吸水率
を測定した。結果を表２に示す。

【０１２０】

【実施例６】実施例２において、ポリエチレンを除いた
以外は実施例２と同様に行った。

【０１２１】

【比較例１】実施例４において、発泡助剤（Ｄ−１）の
量を０．７５重量部から１６重量部に変更した以外は実
施例４と同様に行った。結果を表２に示す。

【０１２２】

【比較例２】実施例４において、共重合体（Ａ−１）の
代わりに共重合体（Ａ−２）に変更した以外は実施例４
と同様に行った。

【０１２３】

【表２】

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の好ましい実施態様において用いられ
る多段ベント付押出機の１例である、二軸式三段ベント
付押出機の概略説明図を示す。

【符号の説明】

１ 二軸式三段ベント付押出機 ２ ゴム混合物供給部 ３ ポリオレフィン樹脂供給部 ４ ベントホール ５ 取出し口

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川 崎 雅 昭 千葉県市原市千種海岸３ 三井化学株式会 社内 Ｆターム(参考） 4F074 AA17 AA24 AA25 AB05 AC25 AC26 AD13 AD14 4J002 BB03X BB04W BB05W BB05X BB11X BB12X BB15W DE206 DE226 DF036 EP026 EQ006 EQ026 EQ036 ET006 EV266 FD326 GN00

Claims (24)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 加硫可能なゴム組成物であって、これを
   ２００℃、６分、常圧下で加硫して得られる加硫ゴム
   が、比重０．０１〜０．４、吸水率０．０１〜２４０
   ％、引張強度０．１〜１０ＭＰａ、引張破断伸び１０〜
   １０００％であり、下記式を満たすことを特徴とする加
   硫可能なゴム組成物。 吸水率＋（８００×比重）＜２４０
2. 【請求項２】 加硫可能なゴム組成物の１２５℃でのム
   ーニースコーチ時間が２〜２０分であることを特徴とす
   る請求項１に記載の加硫可能なゴム組成物。
3. 【請求項３】 エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフ
   ィンと非共役ポリエンとを共重合してなるエチレン・α
   −オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と発
   泡剤（Ｃ）とからなり、 該エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体
   ゴム（Ａ）が、(i)エチレンから誘導される成分単位と
   炭素数３〜２０のα−オレフィンから誘導される成分単
   位とのモル比（エチレン単位／α−オレフィン単位）が
   ５０／５０〜８０／２０であり、(ii)ヨウ素価が１０〜
   ４０であり、(iii)１３５℃のデカリン中で測定した極
   限粘度［η］が２〜７ｄｌ／ｇであり、(iv)分岐指数が
   ０．５〜０．９５であることを特徴とする加硫可能なゴ
   ム組成物。
4. 【請求項４】 上記（Ａ）成分および（Ｃ）成分に加
   え、さらに（Ｄ）発泡助剤を含んでなることを特徴とす
   る請求項３に記載の加硫可能なゴム組成物。
5. 【請求項５】 上記発泡剤（Ｃ）と上記発泡助剤（Ｄ）
   とのブレンド重量率［[（Ｄ）／（Ｃ）]×１００］が１
   〜１００％であることを特徴とする請求項４に記載の加
   硫可能なゴム組成物。
6. 【請求項６】 エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフ
   ィンと非共役ポリエンとを共重合してなるエチレン・α
   −オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポ
   リオレフィン樹脂（Ｂ）と発泡剤（Ｃ）とからなり、 該エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体
   ゴム（Ａ）が、(i)エチレンから誘導される成分単位と
   炭素数３〜２０のα−オレフィンから誘導される成分単
   位とのモル比（エチレン単位／α−オレフィン単位）が
   ５０／５０〜８０／２０であり、(ii)ヨウ素価が１０〜
   ４０であり、(iii)１３５℃のデカリン中で測定した極
   限粘度［η］が２〜７ｄｌ／ｇであり、(iv)分岐指数が
   ０．５〜０．９５であることを特徴とする加硫可能なゴ
   ム組成物。
7. 【請求項７】 上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分に加
   え、さらに（Ｄ）発泡助剤を含んでなることを特徴とす
   る請求項６に記載の加硫可能なゴム組成物。
8. 【請求項８】 上記発泡剤（Ｃ）と上記発泡助剤（Ｄ）
   とのブレンド重量率［[（Ｄ）／（Ｃ）]×１００］が１
   〜１００％であることを特徴とする請求項７に記載の加
   硫可能なゴム組成物。
9. 【請求項９】 上記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の平均分
   散粒径が２μｍ以下であり、かつ、該ポリオレフィン樹
   脂（Ｂ）と上記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリ
   エン重合体ゴム（Ａ）とのブレンド重量比［（Ｂ）／
   （Ａ）］が３／９７〜５０／５０であることを特徴とす
   る請求項６〜８のいずれかに記載の加硫可能なゴム組成
   物。
10. 【請求項１０】 上記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が、エ
    チレン単独重合体、結晶性エチレン・α−オレフィン共
    重合体、プロピレン単独重合体、または結晶性プロピレ
    ン・α−オレフィン共重合体であることを特徴とする請
    求項６〜９のいずれかに記載の加硫可能なゴム組成物。
11. 【請求項１１】 上記発泡剤（Ｃ）が、アゾ化合物、ニ
    トロソ化合物、スルホニルヒドラジド化合物、アジド化
    合物および無機発泡剤からなる群から選ばれる少なくと
    も１種である請求項３〜１０のいずれかに記載の加硫可
    能なゴム組成物。
12. 【請求項１２】 予め、エチレン・α−オレフィン・非
    共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と有機溶媒とからなる
    ゴム混合物にポリオレフィン樹脂（Ｂ）を添加し、混
    練、脱溶媒して、当該ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を前記
    共重合体ゴム（Ａ）中に均一に分散させた混練物を調製
    した後、これに、発泡剤（Ｃ）、ならびに必要に応じて
    発泡助剤（Ｄ）およびその他の添加剤を配合して混練す
    ることにより得られる請求項６〜１１のいずれかに記載
    の加硫可能なゴム組成物。
13. 【請求項１３】 エチレン・α−オレフィン・非共役ポ
    リエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリオレフィン樹脂
    （Ｂ）、および必要に応じてその他の添加剤を、混練温
    度８０〜２５０℃、混練時間１〜１０分、混練・混合比
    エネルギー０．００１〜１０Ｋｗ・ｈ／ｋｇの条件で、
    同時に混練する工程を含む方法により得られる請求項６
    〜１１のいずれかに記載の加硫可能なゴム組成物。
14. 【請求項１４】 自動車用ウェザーストリップの製造に
    用いられることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか
    に記載の加硫可能なゴム組成物。
15. 【請求項１５】 前記自動車用ウェザーストリップが、
    ドアウェザーストリップ、トランクウェザーストリッ
    プ、ラゲージウェザーストリップ、ルーフサイドレール
    ウェザーストリップ、スライドドアウェザーストリッ
    プ、ベンチレータウェザーストリップ、スライディング
    ループパネルウェザーストリップ、フロントウインドウ
    ェザーストリップ、リヤウインドウェザーストリップ、
    クォーターウインドウェザーストリップ、ロックピラー
    ウェザーストリップ、ドアガラスアウナーウェザースト
    リップ、ドアガラスインナーウェザーストリップ、ダム
    ウインドシールド、グラスランチャネル、ドアミラー用
    ブラケット、シールヘッドランプまたはシールカウルト
    ップであることを特徴とする請求項１４に記載の加硫可
    能なゴム組成物。
16. 【請求項１６】 家電用スポンジまたは土木建築用スポ
    ンジの製造に用いられることを特徴とする請求項１〜１
    ３のいずれかに記載の加硫可能なゴム組成物。
17. 【請求項１７】 前記家電用スポンジが、家電用シール
    スポンジ、家電用断熱スポンジ、家電用クッションスポ
    ンジ、家電用難燃スポンジ、家電用プロテクトスポン
    ジ、または家電用インシュレーションスポンジであるこ
    とを特徴とする請求項１６に記載の加硫可能なゴム組成
    物。
18. 【請求項１８】 前記土木建材用スポンジが、土木建築
    用シールスポンジ、土木建築用断熱スポンジ、土木建築
    用クッションスポンジ、土木建築用難燃スポンジ、土木
    建築プロテクトスポンジ、または土木建築用インシュレ
    ーションスポンジであることを特徴とする請求項１６に
    記載の加硫可能なゴム組成物。
19. 【請求項１９】 （Ａ’）エチレンと炭素数３〜２０の
    α−オレフィンと非共役ポリエンとを共重合してなるエ
    チレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
    であって、(i)エチレンから誘導される成分単位と炭素
    数３〜２０のα−オレフィンから誘導される成分単位と
    のモル比（エチレン単位／α−オレフィン単位）が５０
    ／５０〜８０／２０であり、(ii)ヨウ素価が１０〜４０
    であり、(iii)１３５℃のデカリン中で測定した極限粘
    度［η］が２〜７ｄｌ／ｇであり、(iv)分岐指数が０．
    ５〜０．９５であるエチレン・α−オレフィン・非共役
    ポリエン共重合体ゴムと、（Ｂ’）エチレン単独重合
    体、結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピ
    レン単独重合体、または結晶性プロピレン・α−オレフ
    ィン共重合体であるポリオレフィン樹脂と、（Ｃ’）ア
    ゾ化合物、ニトロソ化合物、スルホニルヒドラジド化合
    物、アジド化合物および無機発泡剤からなる群から選ば
    れる少なくとも１種の発泡剤と、 必要に応じて（Ｄ’）発泡助剤を含む加硫可能なゴム組
    成物を製造するに際し、 予め、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重
    合体ゴム（Ａ’）と有機溶媒とからなるゴム混合物にポ
    リオレフィン樹脂（Ｂ’）を添加し、混練、脱溶媒し
    て、当該ポリオレフィン樹脂（Ｂ’）を前記共重合体ゴ
    ム（Ａ’）中に均一に分散させた混練物を調製した後、
    これに、発泡剤（Ｃ’）ならびに必要に応じて（Ｄ’）
    発泡助剤およびその他の添加剤を配合して混練すること
    を特徴とする加硫可能なゴム組成物の製造方法。
20. 【請求項２０】 上記ポリオレフィン樹脂（Ｂ’）の平
    均分散粒径が２μｍ以下であり、かつ、該ポリオレフィ
    ン樹脂（Ｂ’）と上記エチレン・α−オレフィン・非共
    役ポリエン共重合体ゴム（Ａ’）とのブレンド重量比
    ［（Ｂ’）／（Ａ’）］が３／９７〜５０／５０である
    ことを特徴とする請求項１９に記載の加硫可能なゴム組
    成物の製造方法。
21. 【請求項２１】 （Ａ’）エチレンと炭素数３〜２０の
    α−オレフィンと非共役ポリエンとを共重合してなるエ
    チレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
    であって、(i)エチレンから誘導される成分単位と炭素
    数３〜２０のα−オレフィンから誘導される成分単位と
    のモル比（エチレン単位／α−オレフィン単位）が５０
    ／５０〜８０／２０であり、(ii)ヨウ素価が１０〜４０
    であり、(iii)１３５℃のデカリン中で測定した極限粘
    度［η］が２〜７ｄｌ／ｇであり、(iv)分岐指数が０．
    ５〜０．９５であるエチレン・α−オレフィン・非共役
    ポリエン共重合体ゴムと、（Ｂ’）エチレン単独重合
    体、結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピ
    レン単独重合体、または結晶性プロピレン・α−オレフ
    ィン共重合体であるポリオレフィン樹脂と、（Ｃ’）ア
    ゾ化合物、ニトロソ化合物、スルホニルヒドラジド化合
    物、アジド化合物および無機発泡剤からなる群から選ば
    れる少なくとも１種の発泡剤と必要に応じて（Ｄ’）発
    泡助剤を含む加硫可能なゴム組成物を製造するに際し、 上記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合
    体ゴム（Ａ’）、上記ポリオレフィン樹脂（Ｂ’）、な
    らびに必要に応じてその他の添加剤を、混練温度８０〜
    ２５０℃、混練時間１〜１０分、混練・混合比エネルギ
    ー０．００１〜１０Ｋｗ・ｈ／ｋｇの条件で、同時に混
    練する工程を含むことを特徴とする加硫可能なゴム組成
    物の製造方法。
22. 【請求項２２】 上記ポリオレフィン樹脂（Ｂ’）の平
    均分散粒径が２μｍ以下であり、かつ、該ポリオレフィ
    ン樹脂（Ｂ’）と上記エチレン・α−オレフィン・非共
    役ポリエン共重合体ゴム（Ａ’）とのブレンド重量比
    ［（Ｂ’）／（Ａ’）］が３／９７〜５０／５０である
    ことを特徴とする請求項２１に記載の加硫可能なゴム組
    成物の製造方法。
23. 【請求項２３】 比重０．０１〜０．４、吸水率０．０
    １〜２４０％、引張強度０．１〜１０ＭＰａ、引張破断
    伸び１０〜１０００％であり、下記式を満たすことを特
    徴とする加硫ゴム。吸水率＋（８００×比重）＜２４０
24. 【請求項２４】 請求項３〜１８のいずれかに記載の加
    硫可能なゴム組成物を加硫してなる加硫ゴム。