JP4667660B2 - 加硫可能なゴム組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、加硫可能なゴム組成物およびその用途に関し、更に詳しくは、軽量化が可能で、しかも、強度特性、意匠性、耐シール性（水、ほこりなど）、加工性に優れる成形体を提供できる加硫可能なゴム組成物およびその用途に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
従来より、加硫可能な低比重ゴム組成物を得る方法としては、ゴムより比重の大きな補強剤（カーボンブラック、シリカ等）や無機充填剤（タルク、クレー、炭酸カルシウム等）等の配合量を極力少なくする方法や、粘着付与剤またはプロセスオイル等の低比重配合剤を多量に配合する方法が一般的に採用されている。
【０００３】
しかしながら、前者の方法では、高硬度のものが得られるような配合を用いた場合、得られるゴム組成物の流動性が乏しく、ロール加工性、押出成形性、射出成形性が極めて悪くなるという不具合が生じる。
さらに、後者の方法では、流動性は改良されるが、プロセスオイル等の軟化剤を多量に配合するために、得られるゴム組成物は低硬度となり、その用途が極めて特定範囲内のゴム製品に限定されるという欠点がある。
【０００４】
また、特開２０００−１５５８号公報には、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムと特定のポリオレフィン樹脂、発泡剤、充填剤、可塑剤、加硫剤からなるゴム組成物が開示されている。発泡剤で発泡させることにより低比重化しようとするものである。このようなゴム組成物からなる発泡体は、自動車部品や家電製品のシール材、保護材、クッション材などとして広く利用されている。当該組成物によれば、確かに発泡させることで低比重化材を得ることができるものの、連泡率（吸水率）が高く、雨水などをシールするには不十分である。また、その解決法として特定のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムを用いること、あるいは発泡剤と発泡助剤のブレンド重量率と吸水率との関係により解決できることは開示されていない。
【０００５】
【発明の目的】
本発明は、前述の問題点を解消しようとするものであって、軽量化が可能で、しかも、強度特性、意匠性、耐シール性（水、ほこり）、加工性に優れる成形体を製造できる加硫可能なゴム組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【発明の概要】
本発明者らは、前述の問題点を解消するために、鋭意研究した結果、特定のゴム組成物、好ましくはエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムおよび発泡剤からなる特定のゴム組成物、さらに好ましくは、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム、ポリオレフィン樹脂および発泡剤からなる特定のゴム組成物を用いることにより、軽量化が可能で、しかも、強度特性、意匠性、耐シール性（水、ほこり）、加工性に優れる成形体（加硫ゴム）を製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、以下の発明を包含する。
本発明のゴム組成物は、加硫可能なゴム組成物であって、これを２００℃、６分、常圧下で加硫して得られる加硫ゴムが、比重０．０１〜０．４、吸水率０．０１〜２４０％、引張強度０．１〜１０ＭＰａ、引張破断伸び１０〜１０００％であり、下記式を満たすことを特徴としている。
【０００８】
吸水率＋（８００×比重）＜２４０
上記加硫可能なゴム組成物の１２５℃でのムーニースコーチ時間が２〜２０分であることが好ましい。
本発明の加硫可能なゴム組成物は、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンと非共役ポリエンとを共重合してなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と発泡剤（Ｃ）とからなり、
該エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）が、
(i)エチレンから誘導される成分単位と炭素数３〜２０のα−オレフィンから誘導される成分単位とのモル比（エチレン単位／α−オレフィン単位）が５０／５０〜８０／２０であり、
(ii)ヨウ素価が１０〜４０であり、
(iii)１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が２〜７ｄｌ／ｇであり、
(iv)分岐指数が０．５〜０．９５であること
を特徴としている。
【０００９】
また、上記（Ａ）成分および（Ｃ）成分に加え、さらに（Ｄ）発泡助剤を含んでもよく、発泡剤（Ｃ）と発泡助剤（Ｄ）とのブレンド重量率［｛（Ｄ）／（Ｃ）｝×１００］は１〜１００％であることが好ましい。
さらに、本発明では、ブレンド重量率［｛（Ｄ）／（Ｃ）｝×１００］と吸水率が下記式の関係を満たすことが好ましい。
【００１０】
（吸水率／［｛（Ｄ）／（Ｃ）｝×１００］）＜５．３
また、本発明のゴム組成物は、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンと非共役ポリエンとを共重合してなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）と発泡剤（Ｃ）とからなり、
該エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）が、
(i)エチレンから誘導される成分単位と炭素数３〜２０のα−オレフィン〜誘導される成分単位とのモル比（エチレン単位／α−オレフィン単位）が５０／５０〜８０／２０であり、
(ii)ヨウ素価が１０〜４０であり、
(iii)１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が２〜７ｄｌ／ｇであり、
(iv)分岐指数が０．５〜０．９５であること
を特徴としている。
【００１１】
また、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分に加え、さらに（Ｄ）発泡助剤を含んでもよく、発泡剤（Ｃ）と発泡助剤（Ｄ）とのブレンド重量率［｛（Ｄ）／（Ｃ）｝×１００］が１〜１００％であることが好ましい。
さらに、本発明では、ブレンド重量率［｛（Ｄ）／（Ｃ）｝×１００］と吸水率が下記式の関係を満たすことが好ましい。
【００１２】
（吸水率／［｛（Ｄ）／（Ｃ）｝×１００］）＜５．３
上記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の平均分散粒径が２μｍ以下であり、かつ、該ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と上記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン重合体ゴム（Ａ）とのブレンド重量比［（Ｂ）／（Ａ）］が３／９７〜５０／５０であることが好ましい。
【００１３】
上記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、エチレン単独重合体、結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体、または結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体であることが好ましい。
上記発泡剤（Ｃ）は、アゾ化合物、ニトロソ化合物、スルホニルヒドラジド化合物、アジド化合物および無機発泡剤からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００１４】
本発明のゴム組成物は、予め、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と有機溶媒とからなるゴム混合物にポリオレフィン樹脂（Ｂ）を添加し、混練、脱溶媒して、当該ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を前記共重合体ゴム（Ａ）中に均一に分散させた混練物を調製した後、これに、発泡剤（Ｃ）、ならびに必要に応じて発泡助剤（Ｄ）およびその他の添加剤を配合して混練することにより得ることができる。
【００１５】
また、本発明のゴム組成物は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、ならびに必要に応じてその他の添加剤を、混練温度８０〜２５０℃、混練時間１〜１０分、混練・混合比エネルギー０．００１〜１０Ｋｗ・ｈ／ｋｇの条件で、同時に混練する工程を含む方法によっても得ることができる。
【００１６】
本発明のゴム組成物は、たとえば、ドアウェザーストリップ、トランクウェザーストリップ、ラゲージウェザーストリップ、ルーフサイドレールウェザーストリップ、スライドドアウェザーストリップ、ベンチレータウェザーストリップ、スライディングループパネルウェザーストリップ、フロントウインドウェザーストリップ、リヤウインドウェザーストリップ、クォーターウインドウェザーストリップ、ロックピラーウェザーストリップ、ドアガラスアウナーウェザーストリップ、ドアガラスインナーウェザーストリップ、ダムウインドシールド、グラスランチャネル、ドアミラー用ブラケット、シールヘッドランプまたはシールカウルトップなどの自動車用ウェザーストリップの製造に用いることができる。
【００１７】
また、当該ゴム組成物は、たとえば、家電用シールスポンジ、家電用断熱スポンジ、家電用クッションスポンジ、家電用難燃スポンジ、家電用プロテクトスポンジ、家電用インシュレーションスポンジなどの家電用スポンジ、あるいは、たとえば、土木建築用シールスポンジ、土木建築用断熱スポンジ、土木建築用クッションスポンジ、土木建築用難燃スポンジ、土木建築プロテクトスポンジ、土木建築用インシュレーションスポンジなどの土木建築用スポンジの製造に用いることができる。
【００１８】
本発明の加硫可能なゴム組成物の製造方法は、
（Ａ’）エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンと非共役ポリエンとを共重合してなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムであって、
(i)エチレンから誘導される成分単位と炭素数３〜２０のα−オレフィンから誘導される成分単位とのモル比（エチレン単位／α−オレフィン単位）が５０／５０〜８０／２０であり、
(ii)ヨウ素価が１０〜４０であり、
(iii)１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が２〜７ｄｌ／ｇであり、
(iv)分岐指数が０．５〜０．９５である
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムと、
（Ｂ’）エチレン単独重合体、結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体、または結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体であるポリオレフィン樹脂と、
（Ｃ’）アゾ化合物、ニトロソ化合物、スルホニルヒドラジド化合物、アジド化合物および無機発泡剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の発泡剤と
必要に応じて（Ｄ’）発泡助剤を含む加硫可能なゴム組成物を製造するに際し、
予め、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ’）と有機溶媒とからなるゴム混合物にポリオレフィン樹脂（Ｂ’）を添加し、混練、脱溶媒して、当該ポリオレフィン樹脂（Ｂ’）を前記共重合体ゴム（Ａ’）中に均一に分散させた混練物を調製した後、これに、発泡剤（Ｃ’）ならびに必要に応じて（Ｄ’）発泡助剤およびその他の添加剤を配合して混練することを特徴としている。
【００１９】
本発明の別の好ましい製造方法は、
（Ａ’）エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンと非共役ポリエンから共重合してなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムであって、
(i)エチレンから誘導される成分単位と炭素数３〜２０のα−オレフィンから誘導される成分単位とのモル比（エチレン単位／α−オレフィン単位）が５０／５０〜８０／２０であり、
(ii)ヨウ素価が１０〜４０であり、
(iii)１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が２〜７ｄｌ／ｇであり、
(iv)分岐指数が０．５〜０．９５である
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムと、
（Ｂ’）エチレン単独重合体、結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体、または結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体であるポリオレフィン樹脂と、
（Ｃ’）アゾ化合物、ニトロソ化合物、スルホニルヒドラジド化合物、アジド化合物および無機発泡剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の発泡剤と
必要に応じて（Ｄ’）発泡助剤を含む加硫可能なゴム組成物を製造するに際し、
上記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ’）、前記ポリオレフィン樹脂（Ｂ’）、必要に応じてその他の添加剤を、混練温度８０〜２５０℃、混練時間１〜１０分、混練・混合比エネルギー０．００１〜１０Ｋｗ・ｈ／ｋｇの条件で、同時に混練する工程を含むことを特徴としている。
【００２０】
上記ポリオレフィン樹脂（Ｂ’）の平均分散粒径が２μｍ以下であり、かつ、該ポリオレフィン樹脂（Ｂ’）と上記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ’）とのブレンド重量比［（Ｂ’）／（Ａ’）］が３／９７〜５０／５０であることが好ましい。
本発明の加硫ゴムは、比重０．０１〜０．４、吸水率０．０１〜２４０％、引張強度０．１〜１０ＭＰａ、引張破断伸び１０〜１０００％であり、下記式を満たすことを特徴としている。
【００２１】
吸水率＋（８００×比重）＜２４０
本発明の加硫ゴムは、上記のような加硫可能なゴム組成物を加硫することにより得られる。
【００２２】
【発明の具体的説明】
本発明のゴム組成物は、加硫可能なゴム組成物であって、これを２００℃、６分、常圧下で加硫して得られる加硫ゴムが、比重０．０１〜０．４、吸水率０．０１〜２４０％、引張強度０．１〜１０ＭＰａ、引張破断伸び１０〜１０００％である。
【００２３】
また、加硫前の加硫可能なゴム組成物の１２５℃でのムーニースコーチ時間が２〜２０分であることが好ましい。
本発明の加硫可能なゴム組成物としては、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンと非共役ポリエンとを共重合してなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と発泡剤（Ｃ）と必要に応じて発泡助剤（Ｄ）とからなる加硫可能なゴム組成物であることが好ましく、さらには、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンと非共役ポリエンとからなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）と発泡剤（Ｃ）と必要に応じて発泡助剤（Ｄ）とからなる加硫可能なゴム組成物であることが好ましい。また、このようなゴム組成物は、さらに、必要に応じて補強剤、充填剤等のその他の添加剤を含んでもよい。
【００２４】
以下、前記の好ましい実施態様の加硫可能なゴム組成物に用いられる各成分について詳述する。
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、エチレン、炭素数３〜２０のα−オレフィンおよび非共役ポリエンがランダムに共重合したポリマーである。
【００２５】
前記炭素数３〜２０のα−オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、９−メチル−１−デセン、１１−メチル−１−ドデセン、１２−エチル−１−テトラデセンなどが挙げられる。中でも、炭素数３〜１０のα−オレフィンが好ましく、特にプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどが好ましく用いられる。これらのα−オレフィンは、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いられる。
【００２６】
前記非共役ポリエンとしては、環状あるいは鎖状の非共役ポリエンを用いることができる。
環状の非共役ポリエンとしては、例えば５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、メチルテトラヒドロインデンなどが挙げられる。また、鎖状の非共役ポリエンとしては、例えば１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、４−エチリデン−１，７−ウンデカジエンなどが挙げられる。これらの非共役ポリエンは、単独でまたは２種以上混合して用いることができる。
【００２７】
このような非共役ポリエンのなかでも、分岐度のコントロールが容易等の観点から、５−ビニル−２−ノルボルネン、またはノルボルナジエンなどを使うことが好ましい。
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）としては、以下のような特性を有しているものが好ましい。
【００２８】
（ｉ）エチレンから誘導される成分単位と炭素数３〜２０のα−オレフィンから誘導される成分単位とのモル比（エチレン単位／α−オレフィン単位）
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、（ａ）エチレンから誘導される単位と（ｂ）炭素数３〜２０のα−オレフィン（以下単にα−オレフィンということがある）から誘導される単位とを、通常５０／５０〜８０／２０、好ましくは５５／４５〜８０／２０、更に好ましくは６０／４０〜８０／２０、特に好ましくは６５／３５〜７５／２５のモル比［（ａ）／（ｂ）］で含有している。
【００２９】
モル比［（ａ）／（ｂ）］が前記範囲内にあると、耐熱老化性、強度特性およびゴム弾性に優れるとともに、耐寒性および加工性に優れた加硫ゴム成形体を提供できるゴム組成物が得られる。
(ii)ヨウ素価
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）のヨウ素価は、通常１０〜４０（ｇ／１００ｇ）、好ましくは１０〜３０（ｇ／１００ｇ）、更に好ましくは１０〜２５（ｇ／１００ｇ）、特に好ましくは１０〜２０（ｇ／１００ｇ）である。
【００３０】
このヨウ素価が前記範囲内にあると、有効網目鎖密度の高いゴム組成物が得られ、耐圧縮永久歪性に優れるとともに、耐環境劣化性（＝耐熱老化性）に優れた加硫ゴム成形体を提供できるゴム組成物が得られ、またコスト的にも有利である。
(iii)極限粘度
前記共重合体ゴム（Ａ）の１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］は、通常２〜７ｄｌ／ｇ、好ましくは２〜５ｄｌ／ｇ、更に好ましくは２〜４ｄｌ／ｇ、特に好ましくは２．５〜３．５ｄｌ／ｇ、特に好ましくは２．５〜３．２ｄｌ／ｇである。この極限粘度［η］が前記範囲内にあると、強度特性および耐圧縮永久歪性に優れるとともに、加工性に優れた加硫ゴム成形体を提供できるゴム組成物が得られる。
【００３１】
(iv)分岐指数
前記共重合体ゴム（Ａ）の分岐指数は、通常０．５〜０．９５、好ましくは０．６〜０．９、更に好ましく０．６５〜０．９、特に好ましくは０．７〜０．９である。
分岐指数が前記範囲にあると、ロール加工または押出加工時の流動性も良好になり、さらに吸水率を下げる役割もある。
【００３２】
ここで、分岐指数とは、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムにおける分岐の相対的程度を示すものであり、溶液中におけるポリマー特性についての下記の３種類の方法により得られる数値から算出される。
(i)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の後に小角光散乱法(low angle light scattering; LALLS)を用いて測定された重量平均分子量（Ｍw,LALLS）
(ii)ＧＰＣ装置に接続された示差屈折計（ＤＲＩ）を用いて測定された重量平均分子量（Ｍw,DRI）および粘度平均分子量（Ｍv,DRI）
(iii)１３５℃のデカリン中で測定された極限粘度（ＩＶ）
前記(i)および(ii)の測定値は、ポリマーの濾過された希釈１，２，４−トリクロロベンゼン溶液を用いるＧＰＣにより得られる。
【００３３】
平均分岐指数（ＢＩ）は、次式（１）のように定義される。
ＢＩ＝（Ｍv,br×Ｍw,DRI）／（Ｍw,LALLS×Ｍv,DRI） ・・・（１）
（式中、Ｍv,br＝ｋ（ＩＶ）1/aであり、Ｍv,brは分岐状ポリマーの粘度平均分子量であり、ａはマーク−ホーウィンク(Mark-Houwink)定数（エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムのａは、１３５℃のデカリン中では、０．７５９）である。）
本発明においては、前記共重合体ゴム（Ａ）は、１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３４】
前記の特性を有する共重合体ゴム（Ａ）は、好ましくは、下記化合物（Ｉ）および(II)を主成分として含有する触媒の存在下に、重合温度３５〜６０℃、特に３５〜４５℃で、重合圧力４〜１２ｋｇｆ／ｃｍ2、特に５〜８ｋｇｆ／ｃｍ2（１ｋｇｆ／ｃｍ2＝９．８０７×１０4Ｐａ＝９・８０７×１０-2ＭＰａとすると、重合圧力は、０．３９〜１．１８ＭＰａ、特に０．４９〜０．７８ＭＰａ）、非共役ポリエンとエチレンとの供給量のモル比（非共役ポリエン／エチレン）０．０５〜０．２の条件で、エチレンと、炭素数３〜２０のα−オレフィンと、非共役ポリエンとをランダム共重合することにより得られる。共重合は、炭化水素媒体中で行うことが好ましい。なお、α−オレフィンの供給量は、得られる共重合体ゴム中のエチレン単位とα−オレフィン単位のモル比が上記に示した範囲に含まれるようになるような量を使用する。
【００３５】
（Ｉ）一般式：ＶＯ（ＯＲ）aＸb または、 Ｖ（ＯＲ）cＸd
（式中、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であり、０≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、２≦ａ＋ｂ≦３、０≦ｃ≦４、０≦ｄ≦４、３≦ｃ＋ｄ≦４である。）
で表わされるバナジウム化合物、あるいはこれらの電子供与体付加物。
【００３６】
前記式で表わされるバナジウム化合物としては、次式：
ＶＯ（ＯＲ）nＸ3-n
（式中、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であり、ｎは０または１〜３の整数である。）
で表わされる可溶性バナジウム化合物、または
ＶＸ4
（式中、Ｘはハロゲン原子である。）
で表わされるバナジウム化合物が好ましい。
【００３７】
前記バナジウム化合物（Ｉ）は、重合反応系の炭化水素媒体に可溶性の成分である。
(II)Ｒ’mＡｌＸ’3-m
［式中、Ｒ’は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘ’はハロゲン原子、水素原子またはＯＲ”（式中、Ｒ”は炭素数１〜１２の炭化水素基である。）であり、ｍは１〜３である。］
で表わされる有機アルミニウム化合物。
【００３８】
本明細書において、炭素数１〜１２の炭化水素基は、例えばアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基等である。また、前記のハロゲン原子は、例えば塩素原子、臭素原子である。
【００３９】
前記可溶性バナジウム化合物（Ｉ）の具体例としては、ＶＯＣｌ3、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）Ｃｌ2、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）2Ｃｌ、ＶＯ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7）Ｃｌ2、ＶＯ（Ｏ−ｎ−Ｃ4Ｈ9）Ｃｌ2、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＶＯＢｒ3、ＶＣｌ4、ＶＯＣｌ3、ＶＯ（Ｏ−ｎ−Ｃ4Ｈ9）3などが挙げられ、
バナジウム化合物（Ｉ）の電子供与体付加物としては、ＶＣｌ3・２ＯＣ6Ｈ12ＯＨなどが挙げられる。
【００４０】
前記有機アルミニウム化合物(II)の具体例としては、
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；
ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシド等のジアルキルアルミニウムアルコキシド；
エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシド等のアルキルアルミニウムセスキアルコキシド；
Ｒ1 0.5Ａｌ（ＯＲ1）0.5（式中、Ｒ1は炭素数１〜１２の炭化水素基である。）などで表わされる平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；
ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド等のジアルキルアルミニウムハライド；
エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミド等のアルキルアルミニウムセスキハライド、エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミド等のアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム；
ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリド等のジアルキルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリド等のアルキルアルミニウムジヒドリドなどの部分的に水素化されたアルキルアルミニウム；
エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなどを挙げることができる。
【００４１】
また、前記共重合の際に使用する触媒として、いわゆるメタロセン触媒、例えば特開平９−４０５８６号公報に記載されているメタロセン触媒を、メチルアルミノオキサン（ＭＡＯ）等の助触媒などと併用して用いても、前記の化合物（Ｉ）および(II)を主成分として含有する触媒を用いた場合と同等の効果を得ることができる。
【００４２】
なお、上記炭化水素媒体としては、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムを溶液重合法において調製する際に用いられる従来公知の炭化水素溶媒であればよく、特に制限されない。このような炭化水素溶媒としては、具体的には、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素およびそのハロゲン誘導体、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素およびそのハロゲン誘導体、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、およびクロロベンゼン等のハロゲン誘導体などが用いられる。これらの溶媒は、単独で、あるいは組み合わせて用いてもよい。
【００４３】
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）
本発明で用いられるポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、熱可塑性樹脂であり、具体的には、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等のエチレン単独重合体、またはエチレンと炭素数３〜２０、好ましくは３〜８のα−オレフィンとからなる結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体；プロピレン単独重合体、またはプロピレンと炭素数４〜２０、好ましくは４〜８のα−オレフィンとからなる結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体などのポリプロピレン（プロピレンブロック共重合体、プロピレンランダム共重合体などを含む）；１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテンなどの炭素数４〜２０、好ましくは４〜８のα−オレフィンの結晶性単独重合体または共重合体などが挙げられる。これらのポリオレフィンの融点は２５０℃以下である。中でも、ポリエチレン、ポリプロピレンが好ましく、特に、エチレン単独重合体、結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体、または結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体が好ましい。
【００４４】
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）のメルトフローレートは、プロピレン単独重合体、結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体であれば、ＭＦＲ、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重は、通常０．０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分である。エチレン単独重合体、結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体などであれば、ＭＦＲ、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重は、通常０．０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲にあると、分散粒径と物性（強度、流動性等）のバランスに優れる傾向にある。
本発明においては、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）とエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）とのブレンド重量比[（Ｂ）／（Ａ）]は、通常３／９７〜５０／５０、好ましくは５／９５〜５０／５０、さらに好ましくは１０／９０〜４０／６０である。この範囲内でポリオレフィン樹脂を用いればゴム弾性を良好に保つことができる。
【００４５】
ポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、補強剤、充填剤に対し、カーボンブラック並の製品硬度を向上させる効果を持つとともに、加工温度でのコンパウンド粘度を下げ、発泡倍率を向上させる効果を持つ配合剤として使用される。中でもポリエチレン、ポリプロピレンはその効果が大きく好ましい。
本発明においては、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中に溶融状態でミクロ分散させたポリオレフィン樹脂（Ｂ）の（電子顕微鏡写真から求めた）平均粒径は、通常２μｍ以下であり、好ましくは１μｍ以下、更に好ましくは０．８μｍ以下、特に好ましくは０．５μｍ以下であることが望ましい。前記平均粒径が２μｍ以下であれば、ポリオレフィン樹脂が異物として表面層を乱すことがなく、圧縮永久歪も良好である。
【００４６】
また、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の分散粒子のアスペクト比（長径／短径）は、好ましくは５以下、更に好ましくは３以下である。このアスペクト比が５以下である場合、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）粒子のミクロ分散が良好である。
ここで、ミクロ分散とは、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）中にポリオレフィン樹脂（Ｂ）が均一に細かく分散していることをいう。
【００４７】
発泡剤（Ｃ）
本発明で用いられる発泡剤（Ｃ）としては、アゾ化合物、ニトロソ化合物、スルホニルヒドラジド化合物、アジド化合物および無機発泡剤等からなる群から選ばれる少なくとも１種を用いることができ、具体的には、
アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼン、バリウムアゾジカルボキシレート等のアゾ化合物；
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物；
ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホニルヒドラジド等のスルホニルヒドラジド化合物；
カルシウムアジド、４，４’−ジフェニルジスルホニルアジド、ｐ−トルエンスルホニルアジド等のアジド化合物；
重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム等の無機発泡剤
などが挙げられる。このような発泡剤（Ｃ）は一種単独または二種以上組合わせて用いてもよい。
【００４８】
このなかでもアゾジカルボンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）が好ましく、特にアゾジカルボンアミドが発泡ガス量と環境衛生性のバランスの点から好ましい。
本発明においては、発泡剤（Ｃ）は、共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常１〜５０重量部の割合で用いられ、好ましくは３〜４０重量部、より好ましくは５〜３０重量部、更に好ましくは１０〜２０重量部、特に好ましくは１２〜１８重量部の割合で用いられることが望ましい。発泡剤の配合量が上記範囲にあると、たとえば比重０．０１〜０．４といった比重の小さい軽量化材料を得ることができ、かつ、良好な硬さを得ることができる。
【００４９】
発泡助剤（Ｄ）
本発明で用いられる発泡助剤（Ｄ）としては、具体的には、尿素などの尿素系助剤；カルボン酸塩、硝酸塩、炭酸塩、硫酸塩などのルイス酸特性を有する金属塩；無水マレイン酸、無水アジピン酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸などの無水物；たとえば亜鉛華、ステアリン酸亜鉛などの亜鉛化合物；ジエタノールアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジシクロヘキシルアミンなどのアミン化合物；サルチル酸、安息香酸などの有機弱酸などが挙げられる。
【００５０】
このなかでも尿素系助剤が好ましく、特に分解温度が１４０℃以下に調整された尿素系助剤が好ましく、さらに分解温度が１３５℃以下に調整された尿素系助剤が吸水率を下げることができるので望ましい。
発泡助剤（Ｄ）は、比重と吸水率のバランスから、発泡剤（Ｃ）とのブレンド重量率［｛（Ｄ）／（Ｃ）｝×１００］が１〜１００％であることが望ましく、好ましくは１〜５０％、さらに好ましくは１〜２５％、より好ましくは１〜１５％、特に好ましくは１〜１０％、特に１〜７％、中でも特に１〜５％が望ましい。
【００５１】
さらに、本発明では、ブレンド重量率［｛（Ｄ）／（Ｃ）｝×１００］と吸水率が下記式の関係を満たすことが特に好ましい。
（吸水率／［｛（Ｄ）／（Ｃ）｝×１００］）＜５．３
また、好ましくは、（吸水率／［｛（Ｄ）／（Ｃ）｝×１００］）の値が４．５未満、さらに好ましくは３未満、特に好ましくは２．５未満であることが望ましい。ブレンド重合率と吸水率と関係が、上記関係を満たすと、本発明の加硫可能なゴム組成物によって得られる加硫ゴムの吸水率を下げることができるので望ましい。
【００５２】
その他の添加剤
本発明のゴム組成物には、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、発泡剤（Ｃ）および発泡助剤（Ｄ）の他に、必要に応じて補強剤、充填剤、可塑剤（軟化剤）、加硫剤、加硫促進剤などの添加剤を含めることができる。
【００５３】
前記補強剤としては、カーボンブラック、微粉ケイ酸、シリカなどが挙げられる。
具体的には、カーボンブラックとしては、たとえば、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴなどの各種カーボンブラックが挙げられ、なかでも、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＨＡＦが、加工性と硬度のバランスに優れるため好ましい。カーボンブラックは、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常２０重量部以上、好ましくは５０〜２００重量部、更に好ましくは６０〜１８０重量部の割合で用いられることが望ましい。カーボンブラックの配合量が、上記範囲にあると、良好な機械的強度、Ｃｓ（Ｃｓ：圧縮永久歪）、製品硬度が得られるからである。
【００５４】
シリカの具体例としては、煙霧質シリカ、沈降性シリカなどが挙げられる。これらのシリカは、ヘキサメチルジシラザン、クロロシラン、アルコキシシラン等の反応性シランあるいは低分子量のシロキサン等で表面処理されていてもよい。また、これらのシリカの比表面積（ＢＥＤ法）は、好ましくは５０ｍ2／ｇ以上、更に好ましくは１００〜４００ｍ2／ｇである。
【００５５】
これらのゴム補強剤の種類および配合量は、その用途により適宜選択できるが、ゴム補強剤全体の合計配合量は、通常、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、最大３００重量部、好ましくは最大２００重量部である。
前記充填剤としては、例えば軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレーなどの無機充填剤が挙げられる。
【００５６】
これらの無機充填剤の種類および配合量は、その用途により適宜選択できるが、無機充填剤の配合量は、通常、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、最大３００重量部、好ましくは最大２００重量部である。
前記可塑剤（軟化剤）としては、通常ゴムに使用される可塑剤が用いられる。具体的には、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン油、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリン、コールタール、ヒマシ油、アマニ油、サブ、蜜ロウ、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、アタクチックポリプロピレン、クマロインデン樹脂などが挙げられる。中でも、特にプロセスオイル、パラフィン油が好ましく用いられる。
【００５７】
可塑剤は、良好な混練性を得るため、共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常３０重量部以上の割合で用いられる。可塑剤としてプロセスオイルを用いる場合、その配合量は、共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは５０〜１５０重量部、更に好ましくは６０〜１２０重量部である。
本発明で用いられる加硫剤としては、イオウ、イオウ化合物、有機過酸化物が挙げられる。
【００５８】
イオウとしては、具体的には、粉末イオウ、沈降イオウ、コロイドイオウ、表面処理イオウ、不溶性イオウなどが挙げられる。
イオウ化合物としては、具体的には、塩化イオウ、二塩化イオウ、高分子多硫化物などが挙げられる。また、加硫温度で活性イオウを放出して加硫するイオウ化合物、例えばモルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなども使用することができる。
【００５９】
本発明においては、イオウまたはイオウ化合物は、共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常０．０５〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部、更に好ましくは０．３〜３重量部の割合で用いられる。
また、加硫剤としてイオウまたはイオウ化合物を使用するときは、加硫促進剤を併用することが好ましい。加硫促進剤としては、具体的には、
Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，６−ジエチル−４−モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド等のチアゾール系化合物；
ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジン、ジオルソニトリルグアニジン、オルソニトリルバイグアナイド、ジフェニルグアニジンフタレート等のグアニジン化合物；
アセトアルデヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニア等のアルデヒドアミンおよびアルデヒド−アンモニア系化合物；
２−メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン系化合物；
チオカルバニリド、ジエチルチオユリア、ジブチルチオユリア、トリメチルチオユリア、ジオルソトリルチオユリア等のチオユリア系化合物；
テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系化合物；
ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジメチルジチオカルバミン酸テルル等のジチオカルバミン酸塩系化合物；
ジブチルキサントゲン酸亜鉛等のザンテート系化合物；
酸化亜鉛（亜鉛華）
などの化合物を挙げることができる。
【００６０】
加硫促進剤は単独で用いてもよいが、２種類以上を組み合わせて用いることが好ましい。
本発明においては、加硫促進剤は、共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１５重量部、更に好ましくは１〜１０重量部の割合で用いる。
【００６１】
本発明のゴム組成物には、前記の添加剤の他に、必要に応じて、加工助剤、老化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、着色剤、滑剤、増粘剤およびその他のゴム用配合剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
［ゴム組成物の調製方法］
以下、本発明のゴム組成物の調製方法について説明する。
【００６２】
まず、本発明のゴム組成物が、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を含む場合の調製方法について説明する。
本発明のゴム組成物は、たとえば、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、ならびに必要に応じてその他の添加剤を、混練温度８０〜２５０℃、混練時間１〜１０分、混練・混合比エネルギー０．００１〜１０Ｋｗ・ｈ／ｋｇの条件で、同時に混練する工程を含む方法によって得ることができる。
【００６３】
まず、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）をブレンドする方法について説明する。
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）を混ぜる方法としては、ゴム混練機として通常使用されるバンバリーミキサー、インターナルミキサー、ニーダー、オープンロールなどを用いて、必要に応じて、たとえば補強剤、充填剤、可塑剤、加硫剤、加硫促進剤、発泡剤（Ｃ）、発泡助剤（Ｄ）などの添加剤、好ましくは補強剤、充填剤、可塑剤などと一緒に当該ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の融点以上の温度で混練する方法を用いてもよいが、この場合、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の混練不良物が異物となる可能性が高い。
【００６４】
したがって、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、ならびに補強剤、充填剤、可塑剤、加硫剤、加硫促進剤、発泡剤（Ｃ）、発泡助剤（Ｄ）などの添加剤、好ましくは補強剤、充填剤、可塑剤などの添加剤を、混練温度８０〜２５０℃、好ましくは８０〜２００℃、さらに好ましくは８０〜１７０℃、混練時間１〜１０分、好ましくは１〜５分、混練・混合比エネルギー０．００１〜１０Ｋｗ・ｈ／ｋｇ、好ましくは０．０１〜１Ｋｗ・ｈ／ｋｇの条件で混練することが好ましい。
【００６５】
なお、上記のように組成物を混練する際、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）のみを最初に素練りしておいてから、その他の添加剤を加えてもよい。
このような混練方法によれば、当該ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が前記共重合体ゴム（Ａ）中に２μｍ以下の平均粒径で分散している混練物を調製することができる。
【００６６】
本発明では、このままゴム組成物としてもよく、また、発泡剤（Ｃ）、発泡助剤（Ｄ）、加硫剤、加硫促進剤などが添加されていない場合、また、追添加の必要があるときは、以下のような工程を追加してもよい。
すなわち、上記のようにして得られた混練物に、オープンロールなどのロール類やニーダーなどを使用して、発泡剤（Ｃ）、ならびに必要に応じて発泡助剤（Ｄ）、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤および脱泡剤などの添加剤を追加混合し、ロール温度４０℃〜９０℃、好ましくは５０〜８０℃で、５〜３０分間、好ましくは５〜１５分間混練した後、分出しすることにより押出用ゴム組成物（本発明の加硫可能なゴム組成物）が得られる。
【００６７】
このようにして得られるゴム組成物は、リボン状またはシート状のゴム配合物であってもよい。
また、本発明の加硫可能なゴム組成物の別の好ましい調製方法としては、たとえば、予め、前記共重合体ゴム（Ａ）と有機溶媒とからなるゴム混合物に前記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を添加し、混練、脱溶媒することにより、当該ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を前記共重合体ゴム（Ａ）中に均一に分散させた混練物を調製した後、これに、発泡剤（Ｃ）、加硫剤、必要に応じて加硫促進剤、発泡助剤（Ｄ）、補強剤、充填剤および可塑剤などの添加剤を配合して混練する方法が挙げられる。以下に、当該方法についてより詳しく説明する。
【００６８】
まず、ペレタイザーを備えた押出機を用いて、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）および有機溶媒（Ｅ）からなるゴム混合物（Ｆ）と、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを混練、脱溶媒し、造粒して、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とからなるゴム組成物ペレットを調製する。
【００６９】
ここで、使用するエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）については、前述した通りである。
前記有機溶媒（Ｅ）としては、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）を溶液重合法において調製する際に用いられる従来公知の炭化水素溶媒が挙げられ、具体的には、（Ａ）成分の重合に使用し得るとして上記したのと同様の炭化水素溶媒を用いられる。これらの溶媒は、単独で、あるいは組み合わせて用いてもよい。
【００７０】
前記ゴム混合物（Ｆ）は、前述したように、前記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と有機溶媒（Ｅ）との混合物である。このゴム混合物（Ｆ）に含まれる有機溶媒（Ｅ）の量は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、３〜１０重量部、好ましくは３〜８重量部であることが望ましい。
【００７１】
さらに、この調製方法の好ましい実施態様を、図１に基づいて詳述する。図１は、この方法で用いられる多段ベント付押出機の１例であり、二軸式三段ベント付押出機の概略図である。
エチレン、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）を、好ましくは溶液重合法にて製造し、得られたエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）溶液の有機溶媒（Ｅ）含有量を、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して３〜１０重量部になるように調整し、得られたゴム混合物（Ｆ）を多段ベント付押出機（図１では二軸式三段ベント付押出機）１の供給部２より押出機１内に導入する。
【００７２】
このゴム混合物（Ｆ）の導入とともに、不活性ガス雰囲気下で、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を他の供給部３よりこの押出機１内部に導入して、ゴム混合物（Ｆ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを混練、脱溶媒することにより、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とからなるゴム組成物が得られ、その際に、押出機１の先端に取り付けたペレタイザー（図示せず）で造粒すれば、ゴム組成物のペレットが得られる。また、ペレタイザーの代わりにフライアブルベール成形機を取り付ければ、ゴム組成物のベールが得られる。
【００７３】
なお、上記方法により得られるペレットまたはベールは、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とからなるゴム組成物のペレットまたはベールである。
図１においては図示されていないが、熱可塑性樹脂計量器で計量されたポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、酸素置換装置に移送され、酸素置換装置で不活性ガスを用いて酸素を除去した後、押出機１のポリオレフィン樹脂供給部３に供給される。
【００７４】
不活性ガスとしては、具体的には、窒素ガス、アルゴンガスなどが挙げられるが、窒素ガスが好ましく用いられる。この方法においては、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の押出機への供給を、不活性ガスの存在下で行っているので、酸化劣化を防止したゴム組成物ペレットを得ることができる。
前記ゴム混合物（Ｆ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）との混合比率は、押出機１のスクリューの回転数と、熱可塑性樹脂計量器からのポリオレフィン樹脂（Ｂ）の供給量を一定に保つことによってコントロールされる。また、ポリオレフィン樹脂供給部３の圧力を酸素置換装置内の圧力より低くすることにより、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の供給量の安定化を図っている。
【００７５】
前記脱溶媒により放出された溶媒は、ベントホール４から押出機１の外部に放出され、回収される。
また、前記のようにして製造された、押出機１内のゴム組成物は、ペレット状またはベール状で取出し口５より取り出される。
なお、油展は、押出機１に供給する前のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムに溶媒を共存させて行うことができる。
【００７６】
前記のようにして調製された、ゴム組成物ペレットは、さらにバンバリーミキサー、インターミックス、ニーダー等の通常のゴム混練機で、補強剤、充填剤、可塑剤（軟化剤）、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤、加工助剤、顔料、老化防止剤、発泡剤（Ｃ）、発泡助剤（Ｄ）等の配合剤と混練される。このようにして得られるゴム組成物中のポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、分散状態が極めて良好である。
【００７７】
上記ゴム組成物ペレットに、その他の配合剤を混練する方法について、具体的に説明する。
ゴム組成物ペレットは、さらにバンバリーミキサー、インターミックス、ニーダー等の通常のゴム混練機で、カーボンブラック等の補強剤、タルク、クレー等の充填剤、可塑剤（軟化剤）などの添加剤を配合して、８０〜２５０℃、好ましくは８０〜２００℃の温度で、約１〜１０分間、好ましくは１〜５分間混練した後、オープンロールなどのロール類やニーダーなどを使用して、発泡剤（Ｃ）、ならびに必要に応じて発泡助剤（Ｄ）、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤および脱泡剤などを追加混合し、ロール温度４０℃〜９０℃、好ましくは５０〜８０℃で、５〜３０分間、好ましくは５〜１５分間混練した後、分出しすることにより押出用ゴム組成物（本発明の加硫可能なゴム組成物）が得られる。
【００７８】
このようにして得られるゴム組成物は、リボン状またはシート状のゴム配合物であってもよい。
この混練によって得られるゴムコンパウンド中のポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、分散状態が極めて良好であり、このような混練方法によれば、当該ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が前記共重合体ゴム（Ａ）中に２μｍ以下の平均粒径で分散しているゴム組成物を調製することができる。
【００７９】
本発明のゴム組成物が、（Ｂ）ポリオレフィン樹脂を含まない場合は、上記方法において、（Ｂ）ポリオレフィン樹脂を用いない以外は、上記と同様の条件・方法により調製することができる。
［ゴム組成物の物性および用途］
本発明の加硫可能なゴム組成物においては、良好な機械的強度、耐シール性（水、ほこり）、製品肌および形状保持性を有する製品を得るという観点から、当該ゴム組成物を２００℃で、6分間、常圧下で加硫して得られる加硫ゴムの製品が下記の条件を満たすことが好ましい。すなわち、本発明の加硫可能なゴム組成物を加硫して得られる下流ゴム製品の比重が０．０１〜０．４、好ましくは０．１〜０．３であり、引張強度が０．１〜１０ＭＰａ、好ましくは０．１〜５ＭＰａであり、引張破断伸びが１０〜１０００％、好ましくは５０〜８００％であり、吸水率が０．０１〜２４０％、好ましくは０．１〜５０％であり、下記式：
吸水率＋８００×比重＜２４０
を満たすことが好ましい。
【００８０】
また、前記［吸水率＋（８００×比重）］の値は、２４０未満であることが好ましく、より好ましくは２００以下、さらには１５０以下、特には１３０以下であることが望ましい。
なお、上記条件を満たす加硫可能なゴム組成物は、上記（Ａ）成分、（Ｃ）成分、および必要に応じて（Ｄ）成分からなる加硫可能なゴム組成物、または、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、および必要に応じて（Ｄ）成分からなる加硫可能なゴム組成物であってもよい。
【００８１】
加硫可能なゴム組成物について、２００℃で、6分間、常圧下で加硫した際の加硫物の比重、吸水率、引張強度、引張破断伸びは、例えば以下のようにして加硫を行った加硫ゴムについて測定することができる。
ゴム組成物（加硫可能なゴム組成物）を、例えばリボン状の形状で得て、この得られたリボン状のゴム組成物を、押出機ヘッド温度８０℃の押出機にて、縦２ｍｍ×横２５ｍｍの一型口金を用いて、２．５ｍ／分の速度で押出成形を行い、熱空気加硫槽（ＨＡＶ）を用いて、ＨＡＶ加硫槽の層内温度を２００℃とし、加硫槽での滞留時間を６分間として常圧下で加硫および発泡を行い、加硫成形体を得る。
【００８２】
本発明のゴム組成物は、１２５℃でのムーニースコーチ時間が２〜２０分、好ましくは２〜１５分であることが好ましい。
本発明の加硫可能なゴム組成物においては、加硫前のゴム組成物の１２５℃でのムーニースコーチ時間が上記範囲にあれば、貯蔵安定性を良好にし、発泡効率を向上させ、さらに吸水率を低く押さえることができるからである。
【００８３】
本発明の加硫可能なゴム組成物は、軽量化製品として、自動車用ウェザーストリップ、家電用スポンジ、または土木建築用スポンジ等に好適に用いることができる。具体的には、
ドアウェザーストリップ、トランクウェザーストリップ、ラゲージウェザーストリップ、ルーフサイドレールウェザーストリップ、スライドドアウェザーストリップ、ベンチレータウェザーストリップ、スライディングループパネルウェザーストリップ、フロントウインドウェザーストリップ、リヤウインドウェザーストリップ、クォーターウインドウェザーストリップ、ロックピラーウェザーストリップ、ドアガラスアウナーウェザーストリップ、ドアガラスインナーウェザーストリップ、ダムウインドシールド、グラスランチャネル、ドアミラー用ブラケット、シールヘッドランプ、シールカウルトップなどの自動車用ウェザーストリップ；
家電用クッションスポンジ、家電用難燃スポンジ、家電用プロテクトスポンジ、家電用インシュレーションスポンジなどの家電用スポンジ；
土木建築用シールスポンジ、土木建築用断熱スポンジ、土木建築用クッションスポンジ、土木建築用難燃スポンジ、土木建築プロテクトスポンジ、土木建築用インシュレーションスポンジなどの土木建築用スポンジ；
ブレーキホース、ラジエターホース、ヒーターホース、エアークリーナーホースなどの自動車用ホース；
送水用ホース；
ガス用ホース；
ガスケット、エアータイト、目地材、戸当たり部などの建材シール部品；
家電シール部品；
マスタシリンダーピストンカップ、ホイールシリンダーピストンカップ、等速ジョイントブーツ、ピンブーツ、カストカバー、ピストンシール、パッキン、Ｏリング、プラグキャップ、プラグブーツ、グロメット、ダイヤフラムなどの自動車用カップ・シール材；
コンデンサーパッキン、Ｏリング、パッキンなどの産業機械用シール材
に好適であり、軽量化ゴム製品を得ることができる。
【００８４】
上記のようにして得られたゴム配合物（加硫可能なゴム組成物）は、トランスファー成形法、射出成形法、型成形法によって成形し、加硫することにより加硫ゴムを製造することができる。具体的に説明すると下記通りである。
一般に、前述の方法で得られたリボン状配合物（加硫可能なゴム組成物）を、ゴム用押出機にて製品形状に押出し、次いで、加硫槽内に導入し、熱空気、流動床、溶融塩槽（ＬＣＭ）、ＰＣＭ(Powder Curing MediumまたはPowder Curing Method)またはマイクロ波等の手段によって加熱することにより、加硫および発泡を行って調製することができる。好ましくは、熱空気加硫槽（ＨＡＶ）、溶融塩槽（ＬＣＭ）、ＰＣＭ(Powder Curing MediumまたはPowder Curing Method)、あるいは熱空気加硫槽（ＨＡＶ）およびデシメートル波（ＵＨＦ）を用いた連続押出し加工によって、連続的に加硫および発泡させる。
【００８５】
本発明の加硫ゴムは、比重が０．０１〜０．４、好ましくは０．１〜０．３であり、吸水率が０．０１〜２４０％、好ましくは０．１〜５０％、であり、引張強度が０．１〜１０ＭＰａ、好ましくは０．１〜５ＭＰａであり、引張破断伸びが１０〜１０００％、好ましくは５０〜８００％であり、下記式：
吸水率＋（８００×比重）＜２４０
を満たすことが好ましく、このことは例えば加硫ゴムから、サンプルを所定の大きさ、形状に切り出した試験片について測定することで確認することが可能である。
【００８６】
また、前記［吸水率＋（８００×比重）］の値は、２４０未満であることが好ましく、より好ましくは２００以下、さらには１５０以下、特には１３０以下であることが望ましい。
【００８７】
【発明の効果】
本発明によれば、軽量化が可能で、しかも、強度特性、意匠性、耐シール性（水、ほこり）、加工性に優れる成形体を製造できる加硫可能なゴム組成物を提供することができる。
【００８８】
【実施例】
以下、製造例、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
なお、以下に記載の各種物性およびその試験方法は、次の通りである。
（１）共重合体ゴムの組成
共重合体の組成は13Ｃ−ＮＭＲ法で測定した。
【００８９】
（２）共重合体ゴムのヨウ素価
共重合体ゴムのヨウ素価は、滴定法により求めた。
（３）極限粘度［η］
共重合体ゴムの極限粘度［η］は、１３５℃のデカリン中で測定した。
（４）分岐指数
下記の３種類の実験により得られた数値から算出した。
【００９０】
(i)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の後に小角光散乱法(low angle light scattering; LALLS)を用いて測定された重量平均分子量（Ｍw,LALLS）
ＧＰＣ装置に接続されたＬＡＬＬＳ検出器を用いて測定した。
（測定条件）
装置：Waters 150C
検出器：Chromatix KMX-6
カラム：Shodex UT-806M（３０ｃｍ×２本）、UT-807（３０ｃｍ×１本）
溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン
温度：１３５℃
流速：０．７６４ｍｌ／分
濃度：０．０３〜０．０７％（ｗ／ｖ）
注入量：３００μｌ
(ii)ＧＰＣ装置に接続された示差屈折計（ＤＲＩ）を用いて測定された重量平均分子量（Ｍw,DRI）及び粘度平均分子量（Ｍv,DRI）
（測定条件）
装置：Waters 150C
検出器：ＤＲＩ（１５０Ｃ内蔵）
カラム：Shodex UT806MLT（５０ｃｍ×１本）
溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン
温度：１３５℃
流速：１ｍｌ／分
濃度：０．２％（ｗ／ｖ）
注入量：１６０μｌ
各種平均分子量は、ＥＰＤＭの換算値で計算した。換算に用いた粘度式は下記のとおりである。
【００９１】
［η］＝２．９２×１０-4Ｍw0.726
(iii)１３５℃のデカリン中で測定された極限粘度（ＩＶ）
ウベローデ粘度計を用いる多点法により、濃度調製４点で粘度を測定し、各測定点の関係を濃度ゼロに外挿した。
前記(i)及び(ii)の測定値は、ポリマーの濾過された希釈１，２，４−トリクロロベンゼン溶液を用いるＧＰＣにより得た。
【００９２】
平均分岐指数（ＢＩ）は、次式（１）のように定義される。
ＢＩ＝（Ｍv,br×Ｍw,DRI）／（Ｍw,LALLS×Ｍv,DRI） ・・・（１）
（式中、Ｍv,br＝ｋ（ＩＶ）1/aであり、Ｍv,brは分岐状ポリマーの粘度平均分子量であり、ａはマーク−ホーウィンク(Mark-Houwink)定数（エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムは１３５℃のデカリン中では０．７５９）である。）
（６）ムーニースコーチ時間（ｔ5）
ＪＩＳ Ｋ６３００（１９９４）に準拠した。
ロータ形状：Ｌロータ
予熱時間：１分
試験温度：１２５℃
（７）加硫ゴムの比重
加硫したチューブ状サンプルの上部から２０ｍｍ×２０ｍｍの試験片を打ち抜き、その表面の汚れをアルコールで拭き取った。次いで、この試験片を、２５℃で、自動比重計［（株）東洋精機製作所製、型番Ｍ−１型］の所定の位置に取り付け、空気中と純水中の質量の差から比重測定を行った。
【００９３】
（８）引張試験
ＪＩＳ Ｋ６２５１に従って、測定温度２３℃、引張速度５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、破断時の強度（ＴＢ）、破断時の伸び（ＥＢ）を測定した。
（９）吸水率
加硫したチューブ状のスポンジゴムから２０ｍｍ×２０ｍｍの試験片を打ち抜き、水面下５０ｍｍの位置で１２５ｍｍＨｇまで減圧し、３分間保持した。続いて、その試験片を大気中に戻して３分経過後、吸水した試験片の重量を測定し、以下の計算式から吸水率を算出した。
【００９４】
吸水率（％）＝［（Ｗ2−Ｗ1）／Ｗ1］×１００
Ｗ1：浸漬前の試験片重量（ｇ）
Ｗ2：浸漬後の試験片重量（ｇ）
（１０）電子顕微鏡サンプルの調製
測定するゴム組成物のペレットをトリーミングし、ミクロトームで０．１μｍ以下の薄膜片を作成し、この薄膜片をルテニウム酸で染色した。次いで、この薄膜片にカーボンを蒸着して電子顕微鏡用サンプルを得た。
【００９５】
得られたサンプル中におけるポリオレフィン樹脂（Ｂ）の平均分散粒径を、電子顕微鏡［商品名 Ｈ−８１００（２００ＫＶ）、（株）日立製作所製］を用いて測定した。
【００９６】
【製造例１】
エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）の製造
撹拌羽根を備えた実質内容積１００リットルのステンレス製重合器（撹拌回転数＝２５０ｒｐｍ）を用いて、連続的にエチレンとプロピレンと５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）との三元共重合を行った。重合器側部より液相へ、毎時、ヘキサンを６０リットル、エチレンを３．３ｋｇ、プロピレンを１３ｋｇ、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）を５８０ｇ、５−ビニル−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）を５０ｇの速度で、また、水素を１０リットル、触媒としてＶＯ（ＯＥｔ）Ｃｌ2を３４ミリモル、Ａｌ（Ｅｔ）1.5Ｃｌ1.5を２３８ミリモルの速度で連続的に供給した。
【００９７】
前記の条件及び表１に示す条件で共重合反応を行うと、エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン・５−ビニル−２−ノルボルネンランダム共重合体（Ａ−１）が均一な溶液状態で得られた。
その後、重合器下部から連続的に抜き出した重合溶液に少量のメタノールを添加して重合反応を停止させ、スチームストリッピング処理にて重合体を溶媒から分離した後、５５℃で４８時間真空乾燥を行った。
【００９８】
前記のようにして得られたエチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン・５−ビニル−２−ノルボルネンランダム共重合体（Ａ−１）の物性を表１に示す。
【００９９】
【製造例２】
エチレン・プロピレン・５−ビニル−２−ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−２）の製造
非共役ポリエンとして、５−ビニル−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）を用いて、表１に示す条件を用いた以外は、製造例１と同様にして、エチレン・プロピレン・５−ビニル−２−ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−２）を製造した。共重合体ゴム（Ａ−２）の物性を表１に示す。
【０１００】
【表１】
【０１０１】
【実施例１】
製造例１で調製したエチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン・５−ビニル−２−ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）のヘキサン溶液のヘキサン溶媒含有量を、このゴム１２０重量部に対して７重量部の量に調整し、ヘキサン溶媒を含むゴム組成物を得た。
【０１０２】
このゴム組成物を２．０３ｋｇ／ｈｒで図１に示す二軸式三段ベント付押出機に導入するとともに、押出機のポリオレフィン樹脂供給部より、ポリエチレン（Ｂ−１）［三井化学（株）製、商品名ミラソン６８、密度：０．９２１ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ）：１．６ｇ／１０分］のペレットを０．０８ｋｇ／ｈｒで押出機内に導入し、エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン・５−ビニル−２−ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）とポリエチレン（Ｂ−１）とを混練、脱溶媒し、得られたゴムを押出機の先端でペレット状に切断し、ブレンド物（Ｉ）のペレットを２．０ｋｇ／ｈｒの速度で得た。
【０１０３】
得られたブレンド物（Ｉ）におけるポリエチレン（Ｂ−１）とエチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）とのブレンド重量比は、５／１２０であった。
得られたブレンド物（Ｉ）中におけるポリエチレン（Ｂ−１）の平均分散粒径を、電子顕微鏡［商品名 Ｈ−８１００（２００ＫＶ）、（株）日立製作所製］を用いて、上記の要領で調製したサンプルについて測定したところ、平均分散粒径は０．０１μｍ以下であった。
【０１０４】
次に、得られたブレンド物（Ｉ）１２５重量部と、ＳＲＦ級カーボンブラック［旭カーボン（株）製、商品名 旭＃５０］４０重量部、軟化剤［出光興産（株）製、ダイアナプロセスオイルTM ＰＳ−３８０］５５重量部、ステアリン酸２重量部、亜鉛華１号５重量部、ポリエチレングリコール［ライオン株式会社製、商品名ＰＥＧ＃４０００］１重量部、炭酸カルシウム［白石工業（株）製、ホワイトンＳＢ］１２０重量部を容積１．７リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製鋼所製、ＢＢ−２形ミキサー］で混練した。
【０１０５】
混練方法は、まずブレンド物（Ｉ）を１分素練りし、次いでカーボンブラック、炭酸カルシウム、軟化剤、ステアリン酸、亜鉛華、ポリエチレングリコールを入れ２分間混練した。その後、ラムを上昇させ掃除を行い、更に２分間混練し、ゴム配合物（Ｉ）を得た。
この混練は充填率７５％で行った。
【０１０６】
得られたゴム配合物３４８重量部を１４インチロール（日本ロール（株）製）（前ロールの表面温度６０℃、後ロールの表面温度６０℃、前ロールの回転数１６ｒｐｍ、後ロールの回転数１８ｒｐｍ）に巻き付けて、イオウ１．５重量部、２−メルカプトベンゾチアゾール［三新化学工業（株）製、商品名 サンセラーＭ）１重量部、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛［三新化学工業（株）製、商品名 サンセラーＢＺ）２重量部、１，３−ジブチルチオウレア［三新化学工業（株）製、商品名 サンセラ−ＢＵＲ）１重量部、酸化カルシウム［井上石灰工業（株）製、商品名 ベスタＰＰ）５重量部、発泡剤［永和化成工業（株）製、商品名 ビニホ−ルＡＣ＃ＬＱ）１５重量部を添加し、発泡助剤［永和化成工業（株）製、商品名 セルペ−ストＫ５：分解温度１３４℃）０．７５重量部を、１４インチオープンロール（日本ロール（株）製）（ロール温度６０℃）で１０分間混練し、ゴム配合物（II）を得た。そのロールからリボン状に切り出した。
【０１０７】
得られたゴム配合物（II）について、ムーニースコーチ時間（ｔ5）、を測定した。結果を表２に示す。
リボン状のゴム配合物（II）を押出機ヘッド温度８０℃の押出機にて、縦２ｍｍ×横２５ｍｍの一型口金を用いて、２．５ｍ／分の速度で押出成形を行い、熱空気加硫槽（ＨＡＶ）を用いて、加硫及び発泡を行い、加硫成形体(III)を得た。この際、ＨＡＶ加硫槽の層内温度を２００℃に設定した。加硫槽での滞留時間は６分であった。
【０１０８】
得られた加硫成形体(III)について、比重、引張強度（ＴＢ）、引張破断伸び（ＥＢ）、吸水率を測定した。結果を表２に示す。
【０１０９】
【実施例２】
実施例１において、酸化カルシウムを除いた以外は実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。
【０１１０】
【実施例３】
実施例２において、ポリエチレン（Ｂ−１）の配合量を５重量部から１０重量部に変更した以外は実施例２と同様の組成・配合量を用いた。
製造例１で調製したエチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン・５−ビニル−２−ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）のヘキサン溶液のヘキサン溶媒含有量を、このゴム１２０重量部に対して７重量部の量に調整し、ヘキサン溶媒を含むゴム組成物を得た。
【０１１１】
このゴム組成物を１．９６ｋｇ／ｈｒで図１に示す二軸式三段ベント付押出機に導入するとともに、押出機のポリオレフィン樹脂供給部より、ポリエチレン（Ｂ−１）［三井化学（株）製、商品名ミラソン６８、密度：０．９２１ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ）：１．６ｇ／１０分］のペレットを０．１５ｋｇ／ｈｒで押出機内に導入し、エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン・５−ビニル−２−ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）とポリエチレン（Ｂ−１）とを混練、脱溶媒し、得られたゴムを押出機の先端でペレット状に切断し、ブレンド物（Ｉ）のペレットを２．０ｋｇ／ｈｒの速度で得た。
【０１１２】
得られたブレンド物（Ｉ）におけるポリエチレン（Ｂ−１）とエチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）とのブレンド重量比は、１０／１２０であった。
得られたブレンド物（Ｉ）中におけるポリエチレン（Ｂ−１）の平均分散粒径を、電子顕微鏡［商品名 Ｈ−８１００（２００ＫＶ）、（株）日立製作所製］を用いて、上記の要領で調製したサンプルについて測定したところ、平均分散粒径は０．０１μｍ以下であった。
【０１１３】
これ以降の処理および試験は、実施例２と同様に行った。結果を表２に示す。
【０１１４】
【実施例４】
実施例３においてポリエチレン（Ｂ−１）をポリプロピレン（Ｂ−２）（＊１）に変更した以外は実施例３と同様の処理及び試験を行った。なお、ポリプロピレン（Ｂ−２）の平均粒子径は０．５μｍ、分散粒子のアスペクト比は１．５であった。
＊１ ＰＰ：ブロックポリプロピレン（（株）グランドポリマー社製、グランドポリプロＪ−７０７）
【０１１５】
【実施例５】
製造例１で調製したエチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボル・５−ビニル−２−ノルボルネンネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）１２０重量部、ポリプロピレン（Ｂ−２）［ブロックポリプロピレン（（株）グランドポリマー社製、グランドポリプロＪ−７０７）］１０重量部、ＳＲＦ級カーボンブラック［旭カーボン（株）製、商品名 旭＃５０］４０重量部、軟化剤［出光興産（株）製、ダイアナプロセスオイルTM ＰＳ−３８０］５５重量部、ステアリン酸２重量部、亜鉛華１号５重量部、ポリエチレングリコール［ライオン株式会社製、商品名ＰＥＧ＃４０００］１重量部、炭酸カルシウム［白石工業（株）製、ホワイトンＳＢ］１２０重量部を容積１．７リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製鋼所製、ＢＢ−２形ミキサー］で混練した。
【０１１６】
混練方法は、まずエチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン・５−ビニル−２−ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）とポリプロピレン（Ｂ−２）を１分素練りし、次いでカーボンブラック、軟化剤、炭酸カルシウム、ステアリン酸、亜鉛華、ポリエチレングリコールを入れ２分間混練した。その後、ラムを上昇させ掃除を行い、更に２分間混練しゴム配合物（Ａ）を得た。合計の混練時間は５分であり、混練温度は排出後の配合物（Ａ）の温度とし、温度計にて測定したところ１８４℃であり、混練・混合比エネルギーは０．４Ｋｗ・ｈ／ｋｇであった。この混練は充填率７５％で行った。
【０１１７】
得られたゴム配合物３５３重量部を１４インチロール（日本ロール（株）製）、（前ロールの表面温度６０℃、後ロールの表面温度６０℃、前ロールの回転数１６ｒｐｍ、後ロールの回転数１８ｒｐｍ）に巻き付けて、イオウ１．５重量部、２−メルカプトベンゾチアゾール［三新化学工業（株）製、商品名 サンセラーＭ）１重量部、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛［三新化学工業（株）製、商品名 サンセラーＢＺ）２重量部、１，３−ジブチルチオウレア［三新化学工業（株）製、商品名 サンセラーＢＵＲ）１重量部、酸化カルシウム［井上石灰工業（株）製、商品名 ベスタＰＰ）５０重量部、発泡剤［永和化成工業（株）製、商品名 ビニホールＡＣ＃ＬＱ）１５重量部を添加し、発泡助剤［永和化成工業（株）製、商品名 セルペーストＫ５：分解温度１３４℃）０．７５重量部を、１４インチオープンロール（日本ロール（株）製）（ロール温度６０℃）で１０分間混練し、ゴム配合物（II）を得た。そのロールからリボン状に切り出した。
【０１１８】
得られたゴム配合物（Ｂ）についてムーニースコーチ時間（ｔ5）を測定した。結果を表２に示す。
リボン状のゴム配合物（Ｂ）を押出機ヘッド温度８０℃の押出機にて、縦２ｍｍ×横２５ｍｍの一型口金を用いて、２．５ｍ/分の速度で押出成形を行い、熱空気加硫槽（ＨＡを用いて、加硫及び発泡を行い、加硫成形体（Ｃ）を得た。この際、ＨＡＶ加硫槽の層内温度は２００℃に設定した。加硫槽での滞留時間は６分であった。
【０１１９】
得られた加硫成形体（Ｃ）について、比重、引張強度（ＴＢ）、引張破断伸び（ＥＢ）、吸水率を測定した。結果を表２に示す。
【０１２０】
【実施例６】
実施例２において、ポリエチレンを除いた以外は実施例２と同様に行った。
【０１２１】
【比較例１】
実施例４において、発泡助剤（Ｄ−１）の量を０．７５重量部から１６重量部に変更した以外は実施例４と同様に行った。結果を表２に示す。
【０１２２】
【比較例２】
実施例４において、共重合体（Ａ−１）の代わりに共重合体（Ａ−２）に変更した以外は実施例４と同様に行った。
【０１２３】
【表２】
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の好ましい実施態様において用いられる多段ベント付押出機の１例である、二軸式三段ベント付押出機の概略説明図を示す。
【符号の説明】
１ 二軸式三段ベント付押出機
２ ゴム混合物供給部
３ ポリオレフィン樹脂供給部
４ ベントホール
５ 取出し口
【発明の技術分野】
本発明は、加硫可能なゴム組成物およびその用途に関し、更に詳しくは、軽量化が可能で、しかも、強度特性、意匠性、耐シール性（水、ほこりなど）、加工性に優れる成形体を提供できる加硫可能なゴム組成物およびその用途に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
従来より、加硫可能な低比重ゴム組成物を得る方法としては、ゴムより比重の大きな補強剤（カーボンブラック、シリカ等）や無機充填剤（タルク、クレー、炭酸カルシウム等）等の配合量を極力少なくする方法や、粘着付与剤またはプロセスオイル等の低比重配合剤を多量に配合する方法が一般的に採用されている。
【０００３】
しかしながら、前者の方法では、高硬度のものが得られるような配合を用いた場合、得られるゴム組成物の流動性が乏しく、ロール加工性、押出成形性、射出成形性が極めて悪くなるという不具合が生じる。
さらに、後者の方法では、流動性は改良されるが、プロセスオイル等の軟化剤を多量に配合するために、得られるゴム組成物は低硬度となり、その用途が極めて特定範囲内のゴム製品に限定されるという欠点がある。
【０００４】
また、特開２０００−１５５８号公報には、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムと特定のポリオレフィン樹脂、発泡剤、充填剤、可塑剤、加硫剤からなるゴム組成物が開示されている。発泡剤で発泡させることにより低比重化しようとするものである。このようなゴム組成物からなる発泡体は、自動車部品や家電製品のシール材、保護材、クッション材などとして広く利用されている。当該組成物によれば、確かに発泡させることで低比重化材を得ることができるものの、連泡率（吸水率）が高く、雨水などをシールするには不十分である。また、その解決法として特定のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムを用いること、あるいは発泡剤と発泡助剤のブレンド重量率と吸水率との関係により解決できることは開示されていない。
【０００５】
【発明の目的】
本発明は、前述の問題点を解消しようとするものであって、軽量化が可能で、しかも、強度特性、意匠性、耐シール性（水、ほこり）、加工性に優れる成形体を製造できる加硫可能なゴム組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【発明の概要】
本発明者らは、前述の問題点を解消するために、鋭意研究した結果、特定のゴム組成物、好ましくはエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムおよび発泡剤からなる特定のゴム組成物、さらに好ましくは、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム、ポリオレフィン樹脂および発泡剤からなる特定のゴム組成物を用いることにより、軽量化が可能で、しかも、強度特性、意匠性、耐シール性（水、ほこり）、加工性に優れる成形体（加硫ゴム）を製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、以下の発明を包含する。
本発明のゴム組成物は、加硫可能なゴム組成物であって、これを２００℃、６分、常圧下で加硫して得られる加硫ゴムが、比重０．０１〜０．４、吸水率０．０１〜２４０％、引張強度０．１〜１０ＭＰａ、引張破断伸び１０〜１０００％であり、下記式を満たすことを特徴としている。
【０００８】
吸水率＋（８００×比重）＜２４０
上記加硫可能なゴム組成物の１２５℃でのムーニースコーチ時間が２〜２０分であることが好ましい。
本発明の加硫可能なゴム組成物は、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンと非共役ポリエンとを共重合してなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と発泡剤（Ｃ）とからなり、
該エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）が、
(i)エチレンから誘導される成分単位と炭素数３〜２０のα−オレフィンから誘導される成分単位とのモル比（エチレン単位／α−オレフィン単位）が５０／５０〜８０／２０であり、
(ii)ヨウ素価が１０〜４０であり、
(iii)１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が２〜７ｄｌ／ｇであり、
(iv)分岐指数が０．５〜０．９５であること
を特徴としている。
【０００９】
また、上記（Ａ）成分および（Ｃ）成分に加え、さらに（Ｄ）発泡助剤を含んでもよく、発泡剤（Ｃ）と発泡助剤（Ｄ）とのブレンド重量率［｛（Ｄ）／（Ｃ）｝×１００］は１〜１００％であることが好ましい。
さらに、本発明では、ブレンド重量率［｛（Ｄ）／（Ｃ）｝×１００］と吸水率が下記式の関係を満たすことが好ましい。
【００１０】
（吸水率／［｛（Ｄ）／（Ｃ）｝×１００］）＜５．３
また、本発明のゴム組成物は、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンと非共役ポリエンとを共重合してなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）と発泡剤（Ｃ）とからなり、
該エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）が、
(i)エチレンから誘導される成分単位と炭素数３〜２０のα−オレフィン〜誘導される成分単位とのモル比（エチレン単位／α−オレフィン単位）が５０／５０〜８０／２０であり、
(ii)ヨウ素価が１０〜４０であり、
(iii)１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が２〜７ｄｌ／ｇであり、
(iv)分岐指数が０．５〜０．９５であること
を特徴としている。
【００１１】
また、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分に加え、さらに（Ｄ）発泡助剤を含んでもよく、発泡剤（Ｃ）と発泡助剤（Ｄ）とのブレンド重量率［｛（Ｄ）／（Ｃ）｝×１００］が１〜１００％であることが好ましい。
さらに、本発明では、ブレンド重量率［｛（Ｄ）／（Ｃ）｝×１００］と吸水率が下記式の関係を満たすことが好ましい。
【００１２】
（吸水率／［｛（Ｄ）／（Ｃ）｝×１００］）＜５．３
上記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の平均分散粒径が２μｍ以下であり、かつ、該ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と上記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン重合体ゴム（Ａ）とのブレンド重量比［（Ｂ）／（Ａ）］が３／９７〜５０／５０であることが好ましい。
【００１３】
上記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、エチレン単独重合体、結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体、または結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体であることが好ましい。
上記発泡剤（Ｃ）は、アゾ化合物、ニトロソ化合物、スルホニルヒドラジド化合物、アジド化合物および無機発泡剤からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００１４】
本発明のゴム組成物は、予め、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と有機溶媒とからなるゴム混合物にポリオレフィン樹脂（Ｂ）を添加し、混練、脱溶媒して、当該ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を前記共重合体ゴム（Ａ）中に均一に分散させた混練物を調製した後、これに、発泡剤（Ｃ）、ならびに必要に応じて発泡助剤（Ｄ）およびその他の添加剤を配合して混練することにより得ることができる。
【００１５】
また、本発明のゴム組成物は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、ならびに必要に応じてその他の添加剤を、混練温度８０〜２５０℃、混練時間１〜１０分、混練・混合比エネルギー０．００１〜１０Ｋｗ・ｈ／ｋｇの条件で、同時に混練する工程を含む方法によっても得ることができる。
【００１６】
本発明のゴム組成物は、たとえば、ドアウェザーストリップ、トランクウェザーストリップ、ラゲージウェザーストリップ、ルーフサイドレールウェザーストリップ、スライドドアウェザーストリップ、ベンチレータウェザーストリップ、スライディングループパネルウェザーストリップ、フロントウインドウェザーストリップ、リヤウインドウェザーストリップ、クォーターウインドウェザーストリップ、ロックピラーウェザーストリップ、ドアガラスアウナーウェザーストリップ、ドアガラスインナーウェザーストリップ、ダムウインドシールド、グラスランチャネル、ドアミラー用ブラケット、シールヘッドランプまたはシールカウルトップなどの自動車用ウェザーストリップの製造に用いることができる。
【００１７】
また、当該ゴム組成物は、たとえば、家電用シールスポンジ、家電用断熱スポンジ、家電用クッションスポンジ、家電用難燃スポンジ、家電用プロテクトスポンジ、家電用インシュレーションスポンジなどの家電用スポンジ、あるいは、たとえば、土木建築用シールスポンジ、土木建築用断熱スポンジ、土木建築用クッションスポンジ、土木建築用難燃スポンジ、土木建築プロテクトスポンジ、土木建築用インシュレーションスポンジなどの土木建築用スポンジの製造に用いることができる。
【００１８】
本発明の加硫可能なゴム組成物の製造方法は、
（Ａ’）エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンと非共役ポリエンとを共重合してなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムであって、
(i)エチレンから誘導される成分単位と炭素数３〜２０のα−オレフィンから誘導される成分単位とのモル比（エチレン単位／α−オレフィン単位）が５０／５０〜８０／２０であり、
(ii)ヨウ素価が１０〜４０であり、
(iii)１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が２〜７ｄｌ／ｇであり、
(iv)分岐指数が０．５〜０．９５である
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムと、
（Ｂ’）エチレン単独重合体、結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体、または結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体であるポリオレフィン樹脂と、
（Ｃ’）アゾ化合物、ニトロソ化合物、スルホニルヒドラジド化合物、アジド化合物および無機発泡剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の発泡剤と
必要に応じて（Ｄ’）発泡助剤を含む加硫可能なゴム組成物を製造するに際し、
予め、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ’）と有機溶媒とからなるゴム混合物にポリオレフィン樹脂（Ｂ’）を添加し、混練、脱溶媒して、当該ポリオレフィン樹脂（Ｂ’）を前記共重合体ゴム（Ａ’）中に均一に分散させた混練物を調製した後、これに、発泡剤（Ｃ’）ならびに必要に応じて（Ｄ’）発泡助剤およびその他の添加剤を配合して混練することを特徴としている。
【００１９】
本発明の別の好ましい製造方法は、
（Ａ’）エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンと非共役ポリエンから共重合してなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムであって、
(i)エチレンから誘導される成分単位と炭素数３〜２０のα−オレフィンから誘導される成分単位とのモル比（エチレン単位／α−オレフィン単位）が５０／５０〜８０／２０であり、
(ii)ヨウ素価が１０〜４０であり、
(iii)１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が２〜７ｄｌ／ｇであり、
(iv)分岐指数が０．５〜０．９５である
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムと、
（Ｂ’）エチレン単独重合体、結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体、または結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体であるポリオレフィン樹脂と、
（Ｃ’）アゾ化合物、ニトロソ化合物、スルホニルヒドラジド化合物、アジド化合物および無機発泡剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の発泡剤と
必要に応じて（Ｄ’）発泡助剤を含む加硫可能なゴム組成物を製造するに際し、
上記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ’）、前記ポリオレフィン樹脂（Ｂ’）、必要に応じてその他の添加剤を、混練温度８０〜２５０℃、混練時間１〜１０分、混練・混合比エネルギー０．００１〜１０Ｋｗ・ｈ／ｋｇの条件で、同時に混練する工程を含むことを特徴としている。
【００２０】
上記ポリオレフィン樹脂（Ｂ’）の平均分散粒径が２μｍ以下であり、かつ、該ポリオレフィン樹脂（Ｂ’）と上記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ’）とのブレンド重量比［（Ｂ’）／（Ａ’）］が３／９７〜５０／５０であることが好ましい。
本発明の加硫ゴムは、比重０．０１〜０．４、吸水率０．０１〜２４０％、引張強度０．１〜１０ＭＰａ、引張破断伸び１０〜１０００％であり、下記式を満たすことを特徴としている。
【００２１】
吸水率＋（８００×比重）＜２４０
本発明の加硫ゴムは、上記のような加硫可能なゴム組成物を加硫することにより得られる。
【００２２】
【発明の具体的説明】
本発明のゴム組成物は、加硫可能なゴム組成物であって、これを２００℃、６分、常圧下で加硫して得られる加硫ゴムが、比重０．０１〜０．４、吸水率０．０１〜２４０％、引張強度０．１〜１０ＭＰａ、引張破断伸び１０〜１０００％である。
【００２３】
また、加硫前の加硫可能なゴム組成物の１２５℃でのムーニースコーチ時間が２〜２０分であることが好ましい。
本発明の加硫可能なゴム組成物としては、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンと非共役ポリエンとを共重合してなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と発泡剤（Ｃ）と必要に応じて発泡助剤（Ｄ）とからなる加硫可能なゴム組成物であることが好ましく、さらには、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンと非共役ポリエンとからなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）と発泡剤（Ｃ）と必要に応じて発泡助剤（Ｄ）とからなる加硫可能なゴム組成物であることが好ましい。また、このようなゴム組成物は、さらに、必要に応じて補強剤、充填剤等のその他の添加剤を含んでもよい。
【００２４】
以下、前記の好ましい実施態様の加硫可能なゴム組成物に用いられる各成分について詳述する。
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、エチレン、炭素数３〜２０のα−オレフィンおよび非共役ポリエンがランダムに共重合したポリマーである。
【００２５】
前記炭素数３〜２０のα−オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、９−メチル−１−デセン、１１−メチル−１−ドデセン、１２−エチル−１−テトラデセンなどが挙げられる。中でも、炭素数３〜１０のα−オレフィンが好ましく、特にプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどが好ましく用いられる。これらのα−オレフィンは、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いられる。
【００２６】
前記非共役ポリエンとしては、環状あるいは鎖状の非共役ポリエンを用いることができる。
環状の非共役ポリエンとしては、例えば５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、メチルテトラヒドロインデンなどが挙げられる。また、鎖状の非共役ポリエンとしては、例えば１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、４−エチリデン−１，７−ウンデカジエンなどが挙げられる。これらの非共役ポリエンは、単独でまたは２種以上混合して用いることができる。
【００２７】
このような非共役ポリエンのなかでも、分岐度のコントロールが容易等の観点から、５−ビニル−２−ノルボルネン、またはノルボルナジエンなどを使うことが好ましい。
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）としては、以下のような特性を有しているものが好ましい。
【００２８】
（ｉ）エチレンから誘導される成分単位と炭素数３〜２０のα−オレフィンから誘導される成分単位とのモル比（エチレン単位／α−オレフィン単位）
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、（ａ）エチレンから誘導される単位と（ｂ）炭素数３〜２０のα−オレフィン（以下単にα−オレフィンということがある）から誘導される単位とを、通常５０／５０〜８０／２０、好ましくは５５／４５〜８０／２０、更に好ましくは６０／４０〜８０／２０、特に好ましくは６５／３５〜７５／２５のモル比［（ａ）／（ｂ）］で含有している。
【００２９】
モル比［（ａ）／（ｂ）］が前記範囲内にあると、耐熱老化性、強度特性およびゴム弾性に優れるとともに、耐寒性および加工性に優れた加硫ゴム成形体を提供できるゴム組成物が得られる。
(ii)ヨウ素価
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）のヨウ素価は、通常１０〜４０（ｇ／１００ｇ）、好ましくは１０〜３０（ｇ／１００ｇ）、更に好ましくは１０〜２５（ｇ／１００ｇ）、特に好ましくは１０〜２０（ｇ／１００ｇ）である。
【００３０】
このヨウ素価が前記範囲内にあると、有効網目鎖密度の高いゴム組成物が得られ、耐圧縮永久歪性に優れるとともに、耐環境劣化性（＝耐熱老化性）に優れた加硫ゴム成形体を提供できるゴム組成物が得られ、またコスト的にも有利である。
(iii)極限粘度
前記共重合体ゴム（Ａ）の１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］は、通常２〜７ｄｌ／ｇ、好ましくは２〜５ｄｌ／ｇ、更に好ましくは２〜４ｄｌ／ｇ、特に好ましくは２．５〜３．５ｄｌ／ｇ、特に好ましくは２．５〜３．２ｄｌ／ｇである。この極限粘度［η］が前記範囲内にあると、強度特性および耐圧縮永久歪性に優れるとともに、加工性に優れた加硫ゴム成形体を提供できるゴム組成物が得られる。
【００３１】
(iv)分岐指数
前記共重合体ゴム（Ａ）の分岐指数は、通常０．５〜０．９５、好ましくは０．６〜０．９、更に好ましく０．６５〜０．９、特に好ましくは０．７〜０．９である。
分岐指数が前記範囲にあると、ロール加工または押出加工時の流動性も良好になり、さらに吸水率を下げる役割もある。
【００３２】
ここで、分岐指数とは、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムにおける分岐の相対的程度を示すものであり、溶液中におけるポリマー特性についての下記の３種類の方法により得られる数値から算出される。
(i)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の後に小角光散乱法(low angle light scattering; LALLS)を用いて測定された重量平均分子量（Ｍw,LALLS）
(ii)ＧＰＣ装置に接続された示差屈折計（ＤＲＩ）を用いて測定された重量平均分子量（Ｍw,DRI）および粘度平均分子量（Ｍv,DRI）
(iii)１３５℃のデカリン中で測定された極限粘度（ＩＶ）
前記(i)および(ii)の測定値は、ポリマーの濾過された希釈１，２，４−トリクロロベンゼン溶液を用いるＧＰＣにより得られる。
【００３３】
平均分岐指数（ＢＩ）は、次式（１）のように定義される。
ＢＩ＝（Ｍv,br×Ｍw,DRI）／（Ｍw,LALLS×Ｍv,DRI） ・・・（１）
（式中、Ｍv,br＝ｋ（ＩＶ）1/aであり、Ｍv,brは分岐状ポリマーの粘度平均分子量であり、ａはマーク−ホーウィンク(Mark-Houwink)定数（エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムのａは、１３５℃のデカリン中では、０．７５９）である。）
本発明においては、前記共重合体ゴム（Ａ）は、１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３４】
前記の特性を有する共重合体ゴム（Ａ）は、好ましくは、下記化合物（Ｉ）および(II)を主成分として含有する触媒の存在下に、重合温度３５〜６０℃、特に３５〜４５℃で、重合圧力４〜１２ｋｇｆ／ｃｍ2、特に５〜８ｋｇｆ／ｃｍ2（１ｋｇｆ／ｃｍ2＝９．８０７×１０4Ｐａ＝９・８０７×１０-2ＭＰａとすると、重合圧力は、０．３９〜１．１８ＭＰａ、特に０．４９〜０．７８ＭＰａ）、非共役ポリエンとエチレンとの供給量のモル比（非共役ポリエン／エチレン）０．０５〜０．２の条件で、エチレンと、炭素数３〜２０のα−オレフィンと、非共役ポリエンとをランダム共重合することにより得られる。共重合は、炭化水素媒体中で行うことが好ましい。なお、α−オレフィンの供給量は、得られる共重合体ゴム中のエチレン単位とα−オレフィン単位のモル比が上記に示した範囲に含まれるようになるような量を使用する。
【００３５】
（Ｉ）一般式：ＶＯ（ＯＲ）aＸb または、 Ｖ（ＯＲ）cＸd
（式中、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であり、０≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、２≦ａ＋ｂ≦３、０≦ｃ≦４、０≦ｄ≦４、３≦ｃ＋ｄ≦４である。）
で表わされるバナジウム化合物、あるいはこれらの電子供与体付加物。
【００３６】
前記式で表わされるバナジウム化合物としては、次式：
ＶＯ（ＯＲ）nＸ3-n
（式中、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であり、ｎは０または１〜３の整数である。）
で表わされる可溶性バナジウム化合物、または
ＶＸ4
（式中、Ｘはハロゲン原子である。）
で表わされるバナジウム化合物が好ましい。
【００３７】
前記バナジウム化合物（Ｉ）は、重合反応系の炭化水素媒体に可溶性の成分である。
(II)Ｒ’mＡｌＸ’3-m
［式中、Ｒ’は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘ’はハロゲン原子、水素原子またはＯＲ”（式中、Ｒ”は炭素数１〜１２の炭化水素基である。）であり、ｍは１〜３である。］
で表わされる有機アルミニウム化合物。
【００３８】
本明細書において、炭素数１〜１２の炭化水素基は、例えばアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基等である。また、前記のハロゲン原子は、例えば塩素原子、臭素原子である。
【００３９】
前記可溶性バナジウム化合物（Ｉ）の具体例としては、ＶＯＣｌ3、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）Ｃｌ2、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）2Ｃｌ、ＶＯ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7）Ｃｌ2、ＶＯ（Ｏ−ｎ−Ｃ4Ｈ9）Ｃｌ2、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＶＯＢｒ3、ＶＣｌ4、ＶＯＣｌ3、ＶＯ（Ｏ−ｎ−Ｃ4Ｈ9）3などが挙げられ、
バナジウム化合物（Ｉ）の電子供与体付加物としては、ＶＣｌ3・２ＯＣ6Ｈ12ＯＨなどが挙げられる。
【００４０】
前記有機アルミニウム化合物(II)の具体例としては、
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；
ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシド等のジアルキルアルミニウムアルコキシド；
エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシド等のアルキルアルミニウムセスキアルコキシド；
Ｒ1 0.5Ａｌ（ＯＲ1）0.5（式中、Ｒ1は炭素数１〜１２の炭化水素基である。）などで表わされる平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；
ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド等のジアルキルアルミニウムハライド；
エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミド等のアルキルアルミニウムセスキハライド、エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミド等のアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム；
ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリド等のジアルキルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリド等のアルキルアルミニウムジヒドリドなどの部分的に水素化されたアルキルアルミニウム；
エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなどを挙げることができる。
【００４１】
また、前記共重合の際に使用する触媒として、いわゆるメタロセン触媒、例えば特開平９−４０５８６号公報に記載されているメタロセン触媒を、メチルアルミノオキサン（ＭＡＯ）等の助触媒などと併用して用いても、前記の化合物（Ｉ）および(II)を主成分として含有する触媒を用いた場合と同等の効果を得ることができる。
【００４２】
なお、上記炭化水素媒体としては、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムを溶液重合法において調製する際に用いられる従来公知の炭化水素溶媒であればよく、特に制限されない。このような炭化水素溶媒としては、具体的には、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素およびそのハロゲン誘導体、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素およびそのハロゲン誘導体、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、およびクロロベンゼン等のハロゲン誘導体などが用いられる。これらの溶媒は、単独で、あるいは組み合わせて用いてもよい。
【００４３】
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）
本発明で用いられるポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、熱可塑性樹脂であり、具体的には、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等のエチレン単独重合体、またはエチレンと炭素数３〜２０、好ましくは３〜８のα−オレフィンとからなる結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体；プロピレン単独重合体、またはプロピレンと炭素数４〜２０、好ましくは４〜８のα−オレフィンとからなる結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体などのポリプロピレン（プロピレンブロック共重合体、プロピレンランダム共重合体などを含む）；１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテンなどの炭素数４〜２０、好ましくは４〜８のα−オレフィンの結晶性単独重合体または共重合体などが挙げられる。これらのポリオレフィンの融点は２５０℃以下である。中でも、ポリエチレン、ポリプロピレンが好ましく、特に、エチレン単独重合体、結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体、または結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体が好ましい。
【００４４】
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）のメルトフローレートは、プロピレン単独重合体、結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体であれば、ＭＦＲ、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重は、通常０．０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分である。エチレン単独重合体、結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体などであれば、ＭＦＲ、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重は、通常０．０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲にあると、分散粒径と物性（強度、流動性等）のバランスに優れる傾向にある。
本発明においては、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）とエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）とのブレンド重量比[（Ｂ）／（Ａ）]は、通常３／９７〜５０／５０、好ましくは５／９５〜５０／５０、さらに好ましくは１０／９０〜４０／６０である。この範囲内でポリオレフィン樹脂を用いればゴム弾性を良好に保つことができる。
【００４５】
ポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、補強剤、充填剤に対し、カーボンブラック並の製品硬度を向上させる効果を持つとともに、加工温度でのコンパウンド粘度を下げ、発泡倍率を向上させる効果を持つ配合剤として使用される。中でもポリエチレン、ポリプロピレンはその効果が大きく好ましい。
本発明においては、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中に溶融状態でミクロ分散させたポリオレフィン樹脂（Ｂ）の（電子顕微鏡写真から求めた）平均粒径は、通常２μｍ以下であり、好ましくは１μｍ以下、更に好ましくは０．８μｍ以下、特に好ましくは０．５μｍ以下であることが望ましい。前記平均粒径が２μｍ以下であれば、ポリオレフィン樹脂が異物として表面層を乱すことがなく、圧縮永久歪も良好である。
【００４６】
また、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の分散粒子のアスペクト比（長径／短径）は、好ましくは５以下、更に好ましくは３以下である。このアスペクト比が５以下である場合、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）粒子のミクロ分散が良好である。
ここで、ミクロ分散とは、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）中にポリオレフィン樹脂（Ｂ）が均一に細かく分散していることをいう。
【００４７】
発泡剤（Ｃ）
本発明で用いられる発泡剤（Ｃ）としては、アゾ化合物、ニトロソ化合物、スルホニルヒドラジド化合物、アジド化合物および無機発泡剤等からなる群から選ばれる少なくとも１種を用いることができ、具体的には、
アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼン、バリウムアゾジカルボキシレート等のアゾ化合物；
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物；
ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホニルヒドラジド等のスルホニルヒドラジド化合物；
カルシウムアジド、４，４’−ジフェニルジスルホニルアジド、ｐ−トルエンスルホニルアジド等のアジド化合物；
重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム等の無機発泡剤
などが挙げられる。このような発泡剤（Ｃ）は一種単独または二種以上組合わせて用いてもよい。
【００４８】
このなかでもアゾジカルボンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）が好ましく、特にアゾジカルボンアミドが発泡ガス量と環境衛生性のバランスの点から好ましい。
本発明においては、発泡剤（Ｃ）は、共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常１〜５０重量部の割合で用いられ、好ましくは３〜４０重量部、より好ましくは５〜３０重量部、更に好ましくは１０〜２０重量部、特に好ましくは１２〜１８重量部の割合で用いられることが望ましい。発泡剤の配合量が上記範囲にあると、たとえば比重０．０１〜０．４といった比重の小さい軽量化材料を得ることができ、かつ、良好な硬さを得ることができる。
【００４９】
発泡助剤（Ｄ）
本発明で用いられる発泡助剤（Ｄ）としては、具体的には、尿素などの尿素系助剤；カルボン酸塩、硝酸塩、炭酸塩、硫酸塩などのルイス酸特性を有する金属塩；無水マレイン酸、無水アジピン酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸などの無水物；たとえば亜鉛華、ステアリン酸亜鉛などの亜鉛化合物；ジエタノールアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジシクロヘキシルアミンなどのアミン化合物；サルチル酸、安息香酸などの有機弱酸などが挙げられる。
【００５０】
このなかでも尿素系助剤が好ましく、特に分解温度が１４０℃以下に調整された尿素系助剤が好ましく、さらに分解温度が１３５℃以下に調整された尿素系助剤が吸水率を下げることができるので望ましい。
発泡助剤（Ｄ）は、比重と吸水率のバランスから、発泡剤（Ｃ）とのブレンド重量率［｛（Ｄ）／（Ｃ）｝×１００］が１〜１００％であることが望ましく、好ましくは１〜５０％、さらに好ましくは１〜２５％、より好ましくは１〜１５％、特に好ましくは１〜１０％、特に１〜７％、中でも特に１〜５％が望ましい。
【００５１】
さらに、本発明では、ブレンド重量率［｛（Ｄ）／（Ｃ）｝×１００］と吸水率が下記式の関係を満たすことが特に好ましい。
（吸水率／［｛（Ｄ）／（Ｃ）｝×１００］）＜５．３
また、好ましくは、（吸水率／［｛（Ｄ）／（Ｃ）｝×１００］）の値が４．５未満、さらに好ましくは３未満、特に好ましくは２．５未満であることが望ましい。ブレンド重合率と吸水率と関係が、上記関係を満たすと、本発明の加硫可能なゴム組成物によって得られる加硫ゴムの吸水率を下げることができるので望ましい。
【００５２】
その他の添加剤
本発明のゴム組成物には、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、発泡剤（Ｃ）および発泡助剤（Ｄ）の他に、必要に応じて補強剤、充填剤、可塑剤（軟化剤）、加硫剤、加硫促進剤などの添加剤を含めることができる。
【００５３】
前記補強剤としては、カーボンブラック、微粉ケイ酸、シリカなどが挙げられる。
具体的には、カーボンブラックとしては、たとえば、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴなどの各種カーボンブラックが挙げられ、なかでも、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＨＡＦが、加工性と硬度のバランスに優れるため好ましい。カーボンブラックは、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常２０重量部以上、好ましくは５０〜２００重量部、更に好ましくは６０〜１８０重量部の割合で用いられることが望ましい。カーボンブラックの配合量が、上記範囲にあると、良好な機械的強度、Ｃｓ（Ｃｓ：圧縮永久歪）、製品硬度が得られるからである。
【００５４】
シリカの具体例としては、煙霧質シリカ、沈降性シリカなどが挙げられる。これらのシリカは、ヘキサメチルジシラザン、クロロシラン、アルコキシシラン等の反応性シランあるいは低分子量のシロキサン等で表面処理されていてもよい。また、これらのシリカの比表面積（ＢＥＤ法）は、好ましくは５０ｍ2／ｇ以上、更に好ましくは１００〜４００ｍ2／ｇである。
【００５５】
これらのゴム補強剤の種類および配合量は、その用途により適宜選択できるが、ゴム補強剤全体の合計配合量は、通常、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、最大３００重量部、好ましくは最大２００重量部である。
前記充填剤としては、例えば軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレーなどの無機充填剤が挙げられる。
【００５６】
これらの無機充填剤の種類および配合量は、その用途により適宜選択できるが、無機充填剤の配合量は、通常、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、最大３００重量部、好ましくは最大２００重量部である。
前記可塑剤（軟化剤）としては、通常ゴムに使用される可塑剤が用いられる。具体的には、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン油、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリン、コールタール、ヒマシ油、アマニ油、サブ、蜜ロウ、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、アタクチックポリプロピレン、クマロインデン樹脂などが挙げられる。中でも、特にプロセスオイル、パラフィン油が好ましく用いられる。
【００５７】
可塑剤は、良好な混練性を得るため、共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常３０重量部以上の割合で用いられる。可塑剤としてプロセスオイルを用いる場合、その配合量は、共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは５０〜１５０重量部、更に好ましくは６０〜１２０重量部である。
本発明で用いられる加硫剤としては、イオウ、イオウ化合物、有機過酸化物が挙げられる。
【００５８】
イオウとしては、具体的には、粉末イオウ、沈降イオウ、コロイドイオウ、表面処理イオウ、不溶性イオウなどが挙げられる。
イオウ化合物としては、具体的には、塩化イオウ、二塩化イオウ、高分子多硫化物などが挙げられる。また、加硫温度で活性イオウを放出して加硫するイオウ化合物、例えばモルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなども使用することができる。
【００５９】
本発明においては、イオウまたはイオウ化合物は、共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常０．０５〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部、更に好ましくは０．３〜３重量部の割合で用いられる。
また、加硫剤としてイオウまたはイオウ化合物を使用するときは、加硫促進剤を併用することが好ましい。加硫促進剤としては、具体的には、
Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，６−ジエチル−４−モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド等のチアゾール系化合物；
ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジン、ジオルソニトリルグアニジン、オルソニトリルバイグアナイド、ジフェニルグアニジンフタレート等のグアニジン化合物；
アセトアルデヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニア等のアルデヒドアミンおよびアルデヒド−アンモニア系化合物；
２−メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン系化合物；
チオカルバニリド、ジエチルチオユリア、ジブチルチオユリア、トリメチルチオユリア、ジオルソトリルチオユリア等のチオユリア系化合物；
テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系化合物；
ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジメチルジチオカルバミン酸テルル等のジチオカルバミン酸塩系化合物；
ジブチルキサントゲン酸亜鉛等のザンテート系化合物；
酸化亜鉛（亜鉛華）
などの化合物を挙げることができる。
【００６０】
加硫促進剤は単独で用いてもよいが、２種類以上を組み合わせて用いることが好ましい。
本発明においては、加硫促進剤は、共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１５重量部、更に好ましくは１〜１０重量部の割合で用いる。
【００６１】
本発明のゴム組成物には、前記の添加剤の他に、必要に応じて、加工助剤、老化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、着色剤、滑剤、増粘剤およびその他のゴム用配合剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
［ゴム組成物の調製方法］
以下、本発明のゴム組成物の調製方法について説明する。
【００６２】
まず、本発明のゴム組成物が、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を含む場合の調製方法について説明する。
本発明のゴム組成物は、たとえば、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、ならびに必要に応じてその他の添加剤を、混練温度８０〜２５０℃、混練時間１〜１０分、混練・混合比エネルギー０．００１〜１０Ｋｗ・ｈ／ｋｇの条件で、同時に混練する工程を含む方法によって得ることができる。
【００６３】
まず、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）をブレンドする方法について説明する。
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）を混ぜる方法としては、ゴム混練機として通常使用されるバンバリーミキサー、インターナルミキサー、ニーダー、オープンロールなどを用いて、必要に応じて、たとえば補強剤、充填剤、可塑剤、加硫剤、加硫促進剤、発泡剤（Ｃ）、発泡助剤（Ｄ）などの添加剤、好ましくは補強剤、充填剤、可塑剤などと一緒に当該ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の融点以上の温度で混練する方法を用いてもよいが、この場合、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の混練不良物が異物となる可能性が高い。
【００６４】
したがって、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、ならびに補強剤、充填剤、可塑剤、加硫剤、加硫促進剤、発泡剤（Ｃ）、発泡助剤（Ｄ）などの添加剤、好ましくは補強剤、充填剤、可塑剤などの添加剤を、混練温度８０〜２５０℃、好ましくは８０〜２００℃、さらに好ましくは８０〜１７０℃、混練時間１〜１０分、好ましくは１〜５分、混練・混合比エネルギー０．００１〜１０Ｋｗ・ｈ／ｋｇ、好ましくは０．０１〜１Ｋｗ・ｈ／ｋｇの条件で混練することが好ましい。
【００６５】
なお、上記のように組成物を混練する際、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）のみを最初に素練りしておいてから、その他の添加剤を加えてもよい。
このような混練方法によれば、当該ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が前記共重合体ゴム（Ａ）中に２μｍ以下の平均粒径で分散している混練物を調製することができる。
【００６６】
本発明では、このままゴム組成物としてもよく、また、発泡剤（Ｃ）、発泡助剤（Ｄ）、加硫剤、加硫促進剤などが添加されていない場合、また、追添加の必要があるときは、以下のような工程を追加してもよい。
すなわち、上記のようにして得られた混練物に、オープンロールなどのロール類やニーダーなどを使用して、発泡剤（Ｃ）、ならびに必要に応じて発泡助剤（Ｄ）、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤および脱泡剤などの添加剤を追加混合し、ロール温度４０℃〜９０℃、好ましくは５０〜８０℃で、５〜３０分間、好ましくは５〜１５分間混練した後、分出しすることにより押出用ゴム組成物（本発明の加硫可能なゴム組成物）が得られる。
【００６７】
このようにして得られるゴム組成物は、リボン状またはシート状のゴム配合物であってもよい。
また、本発明の加硫可能なゴム組成物の別の好ましい調製方法としては、たとえば、予め、前記共重合体ゴム（Ａ）と有機溶媒とからなるゴム混合物に前記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を添加し、混練、脱溶媒することにより、当該ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を前記共重合体ゴム（Ａ）中に均一に分散させた混練物を調製した後、これに、発泡剤（Ｃ）、加硫剤、必要に応じて加硫促進剤、発泡助剤（Ｄ）、補強剤、充填剤および可塑剤などの添加剤を配合して混練する方法が挙げられる。以下に、当該方法についてより詳しく説明する。
【００６８】
まず、ペレタイザーを備えた押出機を用いて、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）および有機溶媒（Ｅ）からなるゴム混合物（Ｆ）と、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを混練、脱溶媒し、造粒して、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とからなるゴム組成物ペレットを調製する。
【００６９】
ここで、使用するエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）については、前述した通りである。
前記有機溶媒（Ｅ）としては、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）を溶液重合法において調製する際に用いられる従来公知の炭化水素溶媒が挙げられ、具体的には、（Ａ）成分の重合に使用し得るとして上記したのと同様の炭化水素溶媒を用いられる。これらの溶媒は、単独で、あるいは組み合わせて用いてもよい。
【００７０】
前記ゴム混合物（Ｆ）は、前述したように、前記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と有機溶媒（Ｅ）との混合物である。このゴム混合物（Ｆ）に含まれる有機溶媒（Ｅ）の量は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、３〜１０重量部、好ましくは３〜８重量部であることが望ましい。
【００７１】
さらに、この調製方法の好ましい実施態様を、図１に基づいて詳述する。図１は、この方法で用いられる多段ベント付押出機の１例であり、二軸式三段ベント付押出機の概略図である。
エチレン、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）を、好ましくは溶液重合法にて製造し、得られたエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）溶液の有機溶媒（Ｅ）含有量を、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して３〜１０重量部になるように調整し、得られたゴム混合物（Ｆ）を多段ベント付押出機（図１では二軸式三段ベント付押出機）１の供給部２より押出機１内に導入する。
【００７２】
このゴム混合物（Ｆ）の導入とともに、不活性ガス雰囲気下で、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を他の供給部３よりこの押出機１内部に導入して、ゴム混合物（Ｆ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを混練、脱溶媒することにより、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とからなるゴム組成物が得られ、その際に、押出機１の先端に取り付けたペレタイザー（図示せず）で造粒すれば、ゴム組成物のペレットが得られる。また、ペレタイザーの代わりにフライアブルベール成形機を取り付ければ、ゴム組成物のベールが得られる。
【００７３】
なお、上記方法により得られるペレットまたはベールは、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とからなるゴム組成物のペレットまたはベールである。
図１においては図示されていないが、熱可塑性樹脂計量器で計量されたポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、酸素置換装置に移送され、酸素置換装置で不活性ガスを用いて酸素を除去した後、押出機１のポリオレフィン樹脂供給部３に供給される。
【００７４】
不活性ガスとしては、具体的には、窒素ガス、アルゴンガスなどが挙げられるが、窒素ガスが好ましく用いられる。この方法においては、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の押出機への供給を、不活性ガスの存在下で行っているので、酸化劣化を防止したゴム組成物ペレットを得ることができる。
前記ゴム混合物（Ｆ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）との混合比率は、押出機１のスクリューの回転数と、熱可塑性樹脂計量器からのポリオレフィン樹脂（Ｂ）の供給量を一定に保つことによってコントロールされる。また、ポリオレフィン樹脂供給部３の圧力を酸素置換装置内の圧力より低くすることにより、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の供給量の安定化を図っている。
【００７５】
前記脱溶媒により放出された溶媒は、ベントホール４から押出機１の外部に放出され、回収される。
また、前記のようにして製造された、押出機１内のゴム組成物は、ペレット状またはベール状で取出し口５より取り出される。
なお、油展は、押出機１に供給する前のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムに溶媒を共存させて行うことができる。
【００７６】
前記のようにして調製された、ゴム組成物ペレットは、さらにバンバリーミキサー、インターミックス、ニーダー等の通常のゴム混練機で、補強剤、充填剤、可塑剤（軟化剤）、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤、加工助剤、顔料、老化防止剤、発泡剤（Ｃ）、発泡助剤（Ｄ）等の配合剤と混練される。このようにして得られるゴム組成物中のポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、分散状態が極めて良好である。
【００７７】
上記ゴム組成物ペレットに、その他の配合剤を混練する方法について、具体的に説明する。
ゴム組成物ペレットは、さらにバンバリーミキサー、インターミックス、ニーダー等の通常のゴム混練機で、カーボンブラック等の補強剤、タルク、クレー等の充填剤、可塑剤（軟化剤）などの添加剤を配合して、８０〜２５０℃、好ましくは８０〜２００℃の温度で、約１〜１０分間、好ましくは１〜５分間混練した後、オープンロールなどのロール類やニーダーなどを使用して、発泡剤（Ｃ）、ならびに必要に応じて発泡助剤（Ｄ）、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤および脱泡剤などを追加混合し、ロール温度４０℃〜９０℃、好ましくは５０〜８０℃で、５〜３０分間、好ましくは５〜１５分間混練した後、分出しすることにより押出用ゴム組成物（本発明の加硫可能なゴム組成物）が得られる。
【００７８】
このようにして得られるゴム組成物は、リボン状またはシート状のゴム配合物であってもよい。
この混練によって得られるゴムコンパウンド中のポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、分散状態が極めて良好であり、このような混練方法によれば、当該ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が前記共重合体ゴム（Ａ）中に２μｍ以下の平均粒径で分散しているゴム組成物を調製することができる。
【００７９】
本発明のゴム組成物が、（Ｂ）ポリオレフィン樹脂を含まない場合は、上記方法において、（Ｂ）ポリオレフィン樹脂を用いない以外は、上記と同様の条件・方法により調製することができる。
［ゴム組成物の物性および用途］
本発明の加硫可能なゴム組成物においては、良好な機械的強度、耐シール性（水、ほこり）、製品肌および形状保持性を有する製品を得るという観点から、当該ゴム組成物を２００℃で、6分間、常圧下で加硫して得られる加硫ゴムの製品が下記の条件を満たすことが好ましい。すなわち、本発明の加硫可能なゴム組成物を加硫して得られる下流ゴム製品の比重が０．０１〜０．４、好ましくは０．１〜０．３であり、引張強度が０．１〜１０ＭＰａ、好ましくは０．１〜５ＭＰａであり、引張破断伸びが１０〜１０００％、好ましくは５０〜８００％であり、吸水率が０．０１〜２４０％、好ましくは０．１〜５０％であり、下記式：
吸水率＋８００×比重＜２４０
を満たすことが好ましい。
【００８０】
また、前記［吸水率＋（８００×比重）］の値は、２４０未満であることが好ましく、より好ましくは２００以下、さらには１５０以下、特には１３０以下であることが望ましい。
なお、上記条件を満たす加硫可能なゴム組成物は、上記（Ａ）成分、（Ｃ）成分、および必要に応じて（Ｄ）成分からなる加硫可能なゴム組成物、または、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、および必要に応じて（Ｄ）成分からなる加硫可能なゴム組成物であってもよい。
【００８１】
加硫可能なゴム組成物について、２００℃で、6分間、常圧下で加硫した際の加硫物の比重、吸水率、引張強度、引張破断伸びは、例えば以下のようにして加硫を行った加硫ゴムについて測定することができる。
ゴム組成物（加硫可能なゴム組成物）を、例えばリボン状の形状で得て、この得られたリボン状のゴム組成物を、押出機ヘッド温度８０℃の押出機にて、縦２ｍｍ×横２５ｍｍの一型口金を用いて、２．５ｍ／分の速度で押出成形を行い、熱空気加硫槽（ＨＡＶ）を用いて、ＨＡＶ加硫槽の層内温度を２００℃とし、加硫槽での滞留時間を６分間として常圧下で加硫および発泡を行い、加硫成形体を得る。
【００８２】
本発明のゴム組成物は、１２５℃でのムーニースコーチ時間が２〜２０分、好ましくは２〜１５分であることが好ましい。
本発明の加硫可能なゴム組成物においては、加硫前のゴム組成物の１２５℃でのムーニースコーチ時間が上記範囲にあれば、貯蔵安定性を良好にし、発泡効率を向上させ、さらに吸水率を低く押さえることができるからである。
【００８３】
本発明の加硫可能なゴム組成物は、軽量化製品として、自動車用ウェザーストリップ、家電用スポンジ、または土木建築用スポンジ等に好適に用いることができる。具体的には、
ドアウェザーストリップ、トランクウェザーストリップ、ラゲージウェザーストリップ、ルーフサイドレールウェザーストリップ、スライドドアウェザーストリップ、ベンチレータウェザーストリップ、スライディングループパネルウェザーストリップ、フロントウインドウェザーストリップ、リヤウインドウェザーストリップ、クォーターウインドウェザーストリップ、ロックピラーウェザーストリップ、ドアガラスアウナーウェザーストリップ、ドアガラスインナーウェザーストリップ、ダムウインドシールド、グラスランチャネル、ドアミラー用ブラケット、シールヘッドランプ、シールカウルトップなどの自動車用ウェザーストリップ；
家電用クッションスポンジ、家電用難燃スポンジ、家電用プロテクトスポンジ、家電用インシュレーションスポンジなどの家電用スポンジ；
土木建築用シールスポンジ、土木建築用断熱スポンジ、土木建築用クッションスポンジ、土木建築用難燃スポンジ、土木建築プロテクトスポンジ、土木建築用インシュレーションスポンジなどの土木建築用スポンジ；
ブレーキホース、ラジエターホース、ヒーターホース、エアークリーナーホースなどの自動車用ホース；
送水用ホース；
ガス用ホース；
ガスケット、エアータイト、目地材、戸当たり部などの建材シール部品；
家電シール部品；
マスタシリンダーピストンカップ、ホイールシリンダーピストンカップ、等速ジョイントブーツ、ピンブーツ、カストカバー、ピストンシール、パッキン、Ｏリング、プラグキャップ、プラグブーツ、グロメット、ダイヤフラムなどの自動車用カップ・シール材；
コンデンサーパッキン、Ｏリング、パッキンなどの産業機械用シール材
に好適であり、軽量化ゴム製品を得ることができる。
【００８４】
上記のようにして得られたゴム配合物（加硫可能なゴム組成物）は、トランスファー成形法、射出成形法、型成形法によって成形し、加硫することにより加硫ゴムを製造することができる。具体的に説明すると下記通りである。
一般に、前述の方法で得られたリボン状配合物（加硫可能なゴム組成物）を、ゴム用押出機にて製品形状に押出し、次いで、加硫槽内に導入し、熱空気、流動床、溶融塩槽（ＬＣＭ）、ＰＣＭ(Powder Curing MediumまたはPowder Curing Method)またはマイクロ波等の手段によって加熱することにより、加硫および発泡を行って調製することができる。好ましくは、熱空気加硫槽（ＨＡＶ）、溶融塩槽（ＬＣＭ）、ＰＣＭ(Powder Curing MediumまたはPowder Curing Method)、あるいは熱空気加硫槽（ＨＡＶ）およびデシメートル波（ＵＨＦ）を用いた連続押出し加工によって、連続的に加硫および発泡させる。
【００８５】
本発明の加硫ゴムは、比重が０．０１〜０．４、好ましくは０．１〜０．３であり、吸水率が０．０１〜２４０％、好ましくは０．１〜５０％、であり、引張強度が０．１〜１０ＭＰａ、好ましくは０．１〜５ＭＰａであり、引張破断伸びが１０〜１０００％、好ましくは５０〜８００％であり、下記式：
吸水率＋（８００×比重）＜２４０
を満たすことが好ましく、このことは例えば加硫ゴムから、サンプルを所定の大きさ、形状に切り出した試験片について測定することで確認することが可能である。
【００８６】
また、前記［吸水率＋（８００×比重）］の値は、２４０未満であることが好ましく、より好ましくは２００以下、さらには１５０以下、特には１３０以下であることが望ましい。
【００８７】
【発明の効果】
本発明によれば、軽量化が可能で、しかも、強度特性、意匠性、耐シール性（水、ほこり）、加工性に優れる成形体を製造できる加硫可能なゴム組成物を提供することができる。
【００８８】
【実施例】
以下、製造例、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
なお、以下に記載の各種物性およびその試験方法は、次の通りである。
（１）共重合体ゴムの組成
共重合体の組成は13Ｃ−ＮＭＲ法で測定した。
【００８９】
（２）共重合体ゴムのヨウ素価
共重合体ゴムのヨウ素価は、滴定法により求めた。
（３）極限粘度［η］
共重合体ゴムの極限粘度［η］は、１３５℃のデカリン中で測定した。
（４）分岐指数
下記の３種類の実験により得られた数値から算出した。
【００９０】
(i)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の後に小角光散乱法(low angle light scattering; LALLS)を用いて測定された重量平均分子量（Ｍw,LALLS）
ＧＰＣ装置に接続されたＬＡＬＬＳ検出器を用いて測定した。
（測定条件）
装置：Waters 150C
検出器：Chromatix KMX-6
カラム：Shodex UT-806M（３０ｃｍ×２本）、UT-807（３０ｃｍ×１本）
溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン
温度：１３５℃
流速：０．７６４ｍｌ／分
濃度：０．０３〜０．０７％（ｗ／ｖ）
注入量：３００μｌ
(ii)ＧＰＣ装置に接続された示差屈折計（ＤＲＩ）を用いて測定された重量平均分子量（Ｍw,DRI）及び粘度平均分子量（Ｍv,DRI）
（測定条件）
装置：Waters 150C
検出器：ＤＲＩ（１５０Ｃ内蔵）
カラム：Shodex UT806MLT（５０ｃｍ×１本）
溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン
温度：１３５℃
流速：１ｍｌ／分
濃度：０．２％（ｗ／ｖ）
注入量：１６０μｌ
各種平均分子量は、ＥＰＤＭの換算値で計算した。換算に用いた粘度式は下記のとおりである。
【００９１】
［η］＝２．９２×１０-4Ｍw0.726
(iii)１３５℃のデカリン中で測定された極限粘度（ＩＶ）
ウベローデ粘度計を用いる多点法により、濃度調製４点で粘度を測定し、各測定点の関係を濃度ゼロに外挿した。
前記(i)及び(ii)の測定値は、ポリマーの濾過された希釈１，２，４−トリクロロベンゼン溶液を用いるＧＰＣにより得た。
【００９２】
平均分岐指数（ＢＩ）は、次式（１）のように定義される。
ＢＩ＝（Ｍv,br×Ｍw,DRI）／（Ｍw,LALLS×Ｍv,DRI） ・・・（１）
（式中、Ｍv,br＝ｋ（ＩＶ）1/aであり、Ｍv,brは分岐状ポリマーの粘度平均分子量であり、ａはマーク−ホーウィンク(Mark-Houwink)定数（エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムは１３５℃のデカリン中では０．７５９）である。）
（６）ムーニースコーチ時間（ｔ5）
ＪＩＳ Ｋ６３００（１９９４）に準拠した。
ロータ形状：Ｌロータ
予熱時間：１分
試験温度：１２５℃
（７）加硫ゴムの比重
加硫したチューブ状サンプルの上部から２０ｍｍ×２０ｍｍの試験片を打ち抜き、その表面の汚れをアルコールで拭き取った。次いで、この試験片を、２５℃で、自動比重計［（株）東洋精機製作所製、型番Ｍ−１型］の所定の位置に取り付け、空気中と純水中の質量の差から比重測定を行った。
【００９３】
（８）引張試験
ＪＩＳ Ｋ６２５１に従って、測定温度２３℃、引張速度５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、破断時の強度（ＴＢ）、破断時の伸び（ＥＢ）を測定した。
（９）吸水率
加硫したチューブ状のスポンジゴムから２０ｍｍ×２０ｍｍの試験片を打ち抜き、水面下５０ｍｍの位置で１２５ｍｍＨｇまで減圧し、３分間保持した。続いて、その試験片を大気中に戻して３分経過後、吸水した試験片の重量を測定し、以下の計算式から吸水率を算出した。
【００９４】
吸水率（％）＝［（Ｗ2−Ｗ1）／Ｗ1］×１００
Ｗ1：浸漬前の試験片重量（ｇ）
Ｗ2：浸漬後の試験片重量（ｇ）
（１０）電子顕微鏡サンプルの調製
測定するゴム組成物のペレットをトリーミングし、ミクロトームで０．１μｍ以下の薄膜片を作成し、この薄膜片をルテニウム酸で染色した。次いで、この薄膜片にカーボンを蒸着して電子顕微鏡用サンプルを得た。
【００９５】
得られたサンプル中におけるポリオレフィン樹脂（Ｂ）の平均分散粒径を、電子顕微鏡［商品名 Ｈ−８１００（２００ＫＶ）、（株）日立製作所製］を用いて測定した。
【００９６】
【製造例１】
エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）の製造
撹拌羽根を備えた実質内容積１００リットルのステンレス製重合器（撹拌回転数＝２５０ｒｐｍ）を用いて、連続的にエチレンとプロピレンと５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）との三元共重合を行った。重合器側部より液相へ、毎時、ヘキサンを６０リットル、エチレンを３．３ｋｇ、プロピレンを１３ｋｇ、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）を５８０ｇ、５−ビニル−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）を５０ｇの速度で、また、水素を１０リットル、触媒としてＶＯ（ＯＥｔ）Ｃｌ2を３４ミリモル、Ａｌ（Ｅｔ）1.5Ｃｌ1.5を２３８ミリモルの速度で連続的に供給した。
【００９７】
前記の条件及び表１に示す条件で共重合反応を行うと、エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン・５−ビニル−２−ノルボルネンランダム共重合体（Ａ−１）が均一な溶液状態で得られた。
その後、重合器下部から連続的に抜き出した重合溶液に少量のメタノールを添加して重合反応を停止させ、スチームストリッピング処理にて重合体を溶媒から分離した後、５５℃で４８時間真空乾燥を行った。
【００９８】
前記のようにして得られたエチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン・５−ビニル−２−ノルボルネンランダム共重合体（Ａ−１）の物性を表１に示す。
【００９９】
【製造例２】
エチレン・プロピレン・５−ビニル−２−ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−２）の製造
非共役ポリエンとして、５−ビニル−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）を用いて、表１に示す条件を用いた以外は、製造例１と同様にして、エチレン・プロピレン・５−ビニル−２−ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−２）を製造した。共重合体ゴム（Ａ−２）の物性を表１に示す。
【０１００】
【表１】
【実施例１】
製造例１で調製したエチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン・５−ビニル−２−ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）のヘキサン溶液のヘキサン溶媒含有量を、このゴム１２０重量部に対して７重量部の量に調整し、ヘキサン溶媒を含むゴム組成物を得た。
【０１０２】
このゴム組成物を２．０３ｋｇ／ｈｒで図１に示す二軸式三段ベント付押出機に導入するとともに、押出機のポリオレフィン樹脂供給部より、ポリエチレン（Ｂ−１）［三井化学（株）製、商品名ミラソン６８、密度：０．９２１ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ）：１．６ｇ／１０分］のペレットを０．０８ｋｇ／ｈｒで押出機内に導入し、エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン・５−ビニル−２−ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）とポリエチレン（Ｂ−１）とを混練、脱溶媒し、得られたゴムを押出機の先端でペレット状に切断し、ブレンド物（Ｉ）のペレットを２．０ｋｇ／ｈｒの速度で得た。
【０１０３】
得られたブレンド物（Ｉ）におけるポリエチレン（Ｂ−１）とエチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）とのブレンド重量比は、５／１２０であった。
得られたブレンド物（Ｉ）中におけるポリエチレン（Ｂ−１）の平均分散粒径を、電子顕微鏡［商品名 Ｈ−８１００（２００ＫＶ）、（株）日立製作所製］を用いて、上記の要領で調製したサンプルについて測定したところ、平均分散粒径は０．０１μｍ以下であった。
【０１０４】
次に、得られたブレンド物（Ｉ）１２５重量部と、ＳＲＦ級カーボンブラック［旭カーボン（株）製、商品名 旭＃５０］４０重量部、軟化剤［出光興産（株）製、ダイアナプロセスオイルTM ＰＳ−３８０］５５重量部、ステアリン酸２重量部、亜鉛華１号５重量部、ポリエチレングリコール［ライオン株式会社製、商品名ＰＥＧ＃４０００］１重量部、炭酸カルシウム［白石工業（株）製、ホワイトンＳＢ］１２０重量部を容積１．７リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製鋼所製、ＢＢ−２形ミキサー］で混練した。
【０１０５】
混練方法は、まずブレンド物（Ｉ）を１分素練りし、次いでカーボンブラック、炭酸カルシウム、軟化剤、ステアリン酸、亜鉛華、ポリエチレングリコールを入れ２分間混練した。その後、ラムを上昇させ掃除を行い、更に２分間混練し、ゴム配合物（Ｉ）を得た。
この混練は充填率７５％で行った。
【０１０６】
得られたゴム配合物３４８重量部を１４インチロール（日本ロール（株）製）（前ロールの表面温度６０℃、後ロールの表面温度６０℃、前ロールの回転数１６ｒｐｍ、後ロールの回転数１８ｒｐｍ）に巻き付けて、イオウ１．５重量部、２−メルカプトベンゾチアゾール［三新化学工業（株）製、商品名 サンセラーＭ）１重量部、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛［三新化学工業（株）製、商品名 サンセラーＢＺ）２重量部、１，３−ジブチルチオウレア［三新化学工業（株）製、商品名 サンセラ−ＢＵＲ）１重量部、酸化カルシウム［井上石灰工業（株）製、商品名 ベスタＰＰ）５重量部、発泡剤［永和化成工業（株）製、商品名 ビニホ−ルＡＣ＃ＬＱ）１５重量部を添加し、発泡助剤［永和化成工業（株）製、商品名 セルペ−ストＫ５：分解温度１３４℃）０．７５重量部を、１４インチオープンロール（日本ロール（株）製）（ロール温度６０℃）で１０分間混練し、ゴム配合物（II）を得た。そのロールからリボン状に切り出した。
【０１０７】
得られたゴム配合物（II）について、ムーニースコーチ時間（ｔ5）、を測定した。結果を表２に示す。
リボン状のゴム配合物（II）を押出機ヘッド温度８０℃の押出機にて、縦２ｍｍ×横２５ｍｍの一型口金を用いて、２．５ｍ／分の速度で押出成形を行い、熱空気加硫槽（ＨＡＶ）を用いて、加硫及び発泡を行い、加硫成形体(III)を得た。この際、ＨＡＶ加硫槽の層内温度を２００℃に設定した。加硫槽での滞留時間は６分であった。
【０１０８】
得られた加硫成形体(III)について、比重、引張強度（ＴＢ）、引張破断伸び（ＥＢ）、吸水率を測定した。結果を表２に示す。
【０１０９】
【実施例２】
実施例１において、酸化カルシウムを除いた以外は実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。
【０１１０】
【実施例３】
実施例２において、ポリエチレン（Ｂ−１）の配合量を５重量部から１０重量部に変更した以外は実施例２と同様の組成・配合量を用いた。
製造例１で調製したエチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン・５−ビニル−２−ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）のヘキサン溶液のヘキサン溶媒含有量を、このゴム１２０重量部に対して７重量部の量に調整し、ヘキサン溶媒を含むゴム組成物を得た。
【０１１１】
このゴム組成物を１．９６ｋｇ／ｈｒで図１に示す二軸式三段ベント付押出機に導入するとともに、押出機のポリオレフィン樹脂供給部より、ポリエチレン（Ｂ−１）［三井化学（株）製、商品名ミラソン６８、密度：０．９２１ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ）：１．６ｇ／１０分］のペレットを０．１５ｋｇ／ｈｒで押出機内に導入し、エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン・５−ビニル−２−ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）とポリエチレン（Ｂ−１）とを混練、脱溶媒し、得られたゴムを押出機の先端でペレット状に切断し、ブレンド物（Ｉ）のペレットを２．０ｋｇ／ｈｒの速度で得た。
【０１１２】
得られたブレンド物（Ｉ）におけるポリエチレン（Ｂ−１）とエチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）とのブレンド重量比は、１０／１２０であった。
得られたブレンド物（Ｉ）中におけるポリエチレン（Ｂ−１）の平均分散粒径を、電子顕微鏡［商品名 Ｈ−８１００（２００ＫＶ）、（株）日立製作所製］を用いて、上記の要領で調製したサンプルについて測定したところ、平均分散粒径は０．０１μｍ以下であった。
【０１１３】
これ以降の処理および試験は、実施例２と同様に行った。結果を表２に示す。
【０１１４】
【実施例４】
実施例３においてポリエチレン（Ｂ−１）をポリプロピレン（Ｂ−２）（＊１）に変更した以外は実施例３と同様の処理及び試験を行った。なお、ポリプロピレン（Ｂ−２）の平均粒子径は０．５μｍ、分散粒子のアスペクト比は１．５であった。
＊１ ＰＰ：ブロックポリプロピレン（（株）グランドポリマー社製、グランドポリプロＪ−７０７）
【０１１５】
【実施例５】
製造例１で調製したエチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボル・５−ビニル−２−ノルボルネンネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）１２０重量部、ポリプロピレン（Ｂ−２）［ブロックポリプロピレン（（株）グランドポリマー社製、グランドポリプロＪ−７０７）］１０重量部、ＳＲＦ級カーボンブラック［旭カーボン（株）製、商品名 旭＃５０］４０重量部、軟化剤［出光興産（株）製、ダイアナプロセスオイルTM ＰＳ−３８０］５５重量部、ステアリン酸２重量部、亜鉛華１号５重量部、ポリエチレングリコール［ライオン株式会社製、商品名ＰＥＧ＃４０００］１重量部、炭酸カルシウム［白石工業（株）製、ホワイトンＳＢ］１２０重量部を容積１．７リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製鋼所製、ＢＢ−２形ミキサー］で混練した。
【０１１６】
混練方法は、まずエチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン・５−ビニル−２−ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）とポリプロピレン（Ｂ−２）を１分素練りし、次いでカーボンブラック、軟化剤、炭酸カルシウム、ステアリン酸、亜鉛華、ポリエチレングリコールを入れ２分間混練した。その後、ラムを上昇させ掃除を行い、更に２分間混練しゴム配合物（Ａ）を得た。合計の混練時間は５分であり、混練温度は排出後の配合物（Ａ）の温度とし、温度計にて測定したところ１８４℃であり、混練・混合比エネルギーは０．４Ｋｗ・ｈ／ｋｇであった。この混練は充填率７５％で行った。
【０１１７】
得られたゴム配合物３５３重量部を１４インチロール（日本ロール（株）製）、（前ロールの表面温度６０℃、後ロールの表面温度６０℃、前ロールの回転数１６ｒｐｍ、後ロールの回転数１８ｒｐｍ）に巻き付けて、イオウ１．５重量部、２−メルカプトベンゾチアゾール［三新化学工業（株）製、商品名 サンセラーＭ）１重量部、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛［三新化学工業（株）製、商品名 サンセラーＢＺ）２重量部、１，３−ジブチルチオウレア［三新化学工業（株）製、商品名 サンセラーＢＵＲ）１重量部、酸化カルシウム［井上石灰工業（株）製、商品名 ベスタＰＰ）５０重量部、発泡剤［永和化成工業（株）製、商品名 ビニホールＡＣ＃ＬＱ）１５重量部を添加し、発泡助剤［永和化成工業（株）製、商品名 セルペーストＫ５：分解温度１３４℃）０．７５重量部を、１４インチオープンロール（日本ロール（株）製）（ロール温度６０℃）で１０分間混練し、ゴム配合物（II）を得た。そのロールからリボン状に切り出した。
【０１１８】
得られたゴム配合物（Ｂ）についてムーニースコーチ時間（ｔ5）を測定した。結果を表２に示す。
リボン状のゴム配合物（Ｂ）を押出機ヘッド温度８０℃の押出機にて、縦２ｍｍ×横２５ｍｍの一型口金を用いて、２．５ｍ/分の速度で押出成形を行い、熱空気加硫槽（ＨＡを用いて、加硫及び発泡を行い、加硫成形体（Ｃ）を得た。この際、ＨＡＶ加硫槽の層内温度は２００℃に設定した。加硫槽での滞留時間は６分であった。
【０１１９】
得られた加硫成形体（Ｃ）について、比重、引張強度（ＴＢ）、引張破断伸び（ＥＢ）、吸水率を測定した。結果を表２に示す。
【０１２０】
【実施例６】
実施例２において、ポリエチレンを除いた以外は実施例２と同様に行った。
【０１２１】
【比較例１】
実施例４において、発泡助剤（Ｄ−１）の量を０．７５重量部から１６重量部に変更した以外は実施例４と同様に行った。結果を表２に示す。
【０１２２】
【比較例２】
実施例４において、共重合体（Ａ−１）の代わりに共重合体（Ａ−２）に変更した以外は実施例４と同様に行った。
【０１２３】
【表２】
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の好ましい実施態様において用いられる多段ベント付押出機の１例である、二軸式三段ベント付押出機の概略説明図を示す。
【符号の説明】
１ 二軸式三段ベント付押出機
２ ゴム混合物供給部
３ ポリオレフィン樹脂供給部
４ ベントホール
５ 取出し口
Claims (27)
- エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンと非共役ポリエンとを共重合してなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と発泡剤（Ｃ）とからなる加硫可能なゴム組成物であり、
該エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）が、(i)エチレンから誘導される成分単位と炭素数３〜２０のα−オレフィンから誘導される成分単位とのモル比（エチレン単位／α−オレフィン単位）が５０／５０〜８０／２０であり、(ii)ヨウ素価が１０〜４０であり、(iii)１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が２〜７ｄｌ／ｇであり、(iv)分岐指数が０．５〜０．９５であり、
該加硫可能なゴム組成物を２００℃、６分、常圧下で加硫して得られる加硫ゴムが、比重０．０１〜０．４、吸水率０．０１〜５０％（但し、５０％を除く）であることを特徴とする加硫可能なゴム組成物。 - 上記（Ａ）成分および（Ｃ）成分に加え、さらに（Ｄ）発泡助剤を含んでなることを特徴とする請求項１に記載の加硫可能なゴム組成物。
- 上記発泡剤（Ｃ）と上記発泡助剤（Ｄ）とのブレンド重量率［[（Ｄ）／（Ｃ）]×１００］が１〜１００％であることを特徴とする請求項２に記載の加硫可能なゴム組成物。
- エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンと非共役ポリエンとを共重合してなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）と発泡剤（Ｃ）とからなる加硫可能なゴム組成物であり、
該エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）が、(i)エチレンから誘導される成分単位と炭素数３〜２０のα−オレフィンから誘導される成分単位とのモル比（エチレン単位／α−オレフィン単位）が５０／５０〜８０／２０であり、(ii)ヨウ素価が１０〜４０であり、(iii)１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が２〜７ｄｌ／ｇであり、(iv)分岐指数が０．５〜０．９５であり、
該加硫可能なゴム組成物を２００℃、６分、常圧下で加硫して得られる加硫ゴムが、比重０．０１〜０．４、吸水率０．０１〜５０％（但し、５０％を除く）であることを特徴とする加硫可能なゴム組成物。 - 上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分に加え、さらに（Ｄ）発泡助剤を含んでなることを特徴とする請求項４に記載の加硫可能なゴム組成物。
- 上記発泡剤（Ｃ）と上記発泡助剤（Ｄ）とのブレンド重量率［[（Ｄ）／（Ｃ）]×１００］が１〜１００％であることを特徴とする請求項５に記載の加硫可能なゴム組成物。
- 上記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の平均分散粒径が２μｍ以下であり、かつ、該ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と上記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン重合体ゴム（Ａ）とのブレンド重量比［（Ｂ）／（Ａ）］が３／９７〜５０／５０であることを特徴とする請求項４〜６のいずれか一項に記載の加硫可能なゴム組成物。
- 上記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が、エチレン単独重合体、結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体、または結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体であることを特徴とする請求項４〜７のいずれか一項に記載の加硫可能なゴム組成物。
- 予め、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と有機溶媒とからなるゴム混合物にポリオレフィン樹脂（Ｂ）を添加し、混練、脱溶媒して、当該ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を前記共重合体ゴム（Ａ）中に均一に分散させた混練物を調製した後、これに、発泡剤（Ｃ）、ならびに必要に応じて発泡助剤（Ｄ）およびその他の添加剤を配合して混練することにより得られる請求項４〜８のいずれか一項に記載の加硫可能なゴム組成物。
- エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、および必要に応じてその他の添加剤を、混練温度８０〜２５０℃、混練時間１〜１０分、混練・混合比エネルギー０．００１〜１０Ｋｗ・ｈ／ｋｇの条件で、同時に混練する工程を含む方法により得られる請求項４〜８のいずれか一項に記載の加硫可能なゴム組成物。
- 前記加硫可能なゴム組成物を２００℃、６分、常圧下で加硫して得られる加硫ゴムが、引張強度０．１〜１０ＭＰａ、引張破断伸び１０〜１０００％であり、下記式を満たすことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の加硫可能なゴム組成物。
吸水率＋（８００×比重）＜２４０ - 加硫可能なゴム組成物の１２５℃でのムーニースコーチ時間が２〜２０分であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載の加硫可能なゴム組成物。
- 上記発泡剤（Ｃ）が、アゾ化合物、ニトロソ化合物、スルホニルヒドラジド化合物、アジド化合物および無機発泡剤からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜１２のいずれか一項に記載の加硫可能なゴム組成物。
- 自動車用ウェザーストリップの製造に用いられることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか一項に記載の加硫可能なゴム組成物。
- 前記自動車用ウェザーストリップが、ドアウェザーストリップ、トランクウェザーストリップ、ラゲージウェザーストリップ、ルーフサイドレールウェザーストリップ、スライドドアウェザーストリップ、ベンチレータウェザーストリップ、スライディングループパネルウェザーストリップ、フロントウインドウェザーストリップ、リヤウインドウェザーストリップ、クォーターウインドウェザーストリップ、ロックピラーウェザーストリップ、ドアガラスアウナーウェザーストリップ、ドアガラスインナーウェザーストリップ、ダムウインドシールド、グラスランチャネル、ドアミラー用ブラケット、シールヘッドランプまたはシールカウルトップであることを特徴とする請求項１４に記載の加硫可能なゴム組成物。
- 家電用スポンジまたは土木建築用スポンジの製造に用いられることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか一項に記載の加硫可能なゴム組成物。
- 前記家電用スポンジが、家電用シールスポンジ、家電用断熱スポンジ、家電用クッションスポンジ、家電用難燃スポンジ、家電用プロテクトスポンジ、または家電用インシュレーションスポンジであることを特徴とする請求項１６に記載の加硫可能なゴム組成物。
- 前記土木建材用スポンジが、土木建築用シールスポンジ、土木建築用断熱スポンジ、土木建築用クッションスポンジ、土木建築用難燃スポンジ、土木建築プロテクトスポンジ、または土木建築用インシュレーションスポンジであることを特徴とする請求項１６に記載の加硫可能なゴム組成物。
- 前記加硫可能なゴム組成物を２００℃、６分、常圧下で加硫して得られる加硫ゴムが、吸水率０．０１〜１０％であることを特徴とする、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の加硫可能なゴム組成物。
- （Ａ'）エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンと非共役ポリエンとを共重合してなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムであって、(i)エチレンから誘導される成分単位と炭素数３〜２０のα−オレフィンから誘導される成分単位とのモル比（エチレン単位／α−オレフィン単位）が５０／５０〜８０／２０であり、(ii)ヨウ素価が１０〜４０であり、(iii)１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が２〜７ｄｌ／ｇであり、(iv)分岐指数が０．５〜０．９５であるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムと、（Ｂ'）エチレン単独重合体、結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体、または結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体であるポリオレフィン樹脂と、（Ｃ'）アゾ化合物、ニトロソ化合物、スルホニルヒドラジド化合物、アジド化合物および無機発泡剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の発泡剤と、必要に応じて（Ｄ'）発泡助剤を含む加硫可能なゴム組成物であって、該加硫可能なゴム組成物を２００℃、６分、常圧下で加硫して得られる加硫ゴムが、比重０．０１〜０．４、吸水率０．０１〜５０％（但し、５０％を除く）である加硫可能なゴム組成物を製造するに際し、
予め、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ'）と有機溶媒とからなるゴム混合物にポリオレフィン樹脂（Ｂ'）を添加し、混練、脱溶媒して、当該ポリオレフィン樹脂（Ｂ'）を前記共重合体ゴム（Ａ'）中に均一に分散させた混練物を調製した後、これに、発泡剤（Ｃ'）ならびに必要に応じて（Ｄ'）発泡助剤およびその他の添加剤を配合して混練することを特徴とする加硫可能なゴム組成物の製造方法。 - 上記ポリオレフィン樹脂（Ｂ'）の平均分散粒径が２μｍ以下であり、かつ、該ポリオレフィン樹脂（Ｂ'）と上記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ'）とのブレンド重量比［（Ｂ'）／（Ａ'）］が３／９７〜５０／５０であることを特徴とする請求項２０に記載の加硫可能なゴム組成物の製造方法。
- （Ａ'）エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンと非共役ポリエンとを共重合してなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムであって、(i)エチレンから誘導される成分単位と炭素数３〜２０のα−オレフィンから誘導される成分単位とのモル比（エチレン単位／α−オレフィン単位）が５０／５０〜８０／２０であり、(ii)ヨウ素価が１０〜４０であり、(iii)１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が２〜７ｄｌ／ｇであり、(iv)分岐指数が０．５〜０．９５であるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムと、（Ｂ'）エチレン単独重合体、結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体、または結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体であるポリオレフィン樹脂と、（Ｃ'）アゾ化合物、ニトロソ化合物、スルホニルヒドラジド化合物、アジド化合物および無機発泡剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の発泡剤と必要に応じて（Ｄ'）発泡助剤を含む加硫可能なゴム組成物であって、該加硫可能なゴム組成物を２００℃、６分、常圧下で加硫して得られる加硫ゴムが、比重０．０１〜０．４、吸水率０．０１〜５０％（但し、５０％を除く）である加硫可能なゴム組成物を製造するに際し、
上記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ'）、上記ポリオレフィン樹脂（Ｂ'）、ならびに必要に応じてその他の添加剤を、混練温度８０〜２５０℃、混練時間１〜１０分、混練・混合比エネルギー０．００１〜１０Ｋｗ・ｈ／ｋｇの条件で、同時に混練する工程を含むことを特徴とする加硫可能なゴム組成物の製造方法。 - 上記ポリオレフィン樹脂（Ｂ'）の平均分散粒径が２μｍ以下であり、かつ、該ポリオレフィン樹脂（Ｂ'）と上記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ'）とのブレンド重量比［（Ｂ'）／（Ａ'）］が３／９７〜５０／５０であることを特徴とする請求項２２に記載の加硫可能なゴム組成物の製造方法。
- 前記加硫可能なゴム組成物を２００℃、６分、常圧下で加硫して得られる加硫ゴムが、吸水率０．０１〜１０％であることを特徴とする、請求項２０〜２３のいずれか一項に記載の加硫可能なゴム組成物の製造方法。
- 請求項１〜１９のいずれか一項に記載の加硫可能なゴム組成物を加硫してなる加硫ゴム。
- 請求項１〜１９のいずれか一項に記載の加硫可能なゴム組成物を加硫してなる加硫ゴムであり、
比重０．０１〜０．４、吸水率０．０１〜５０％（但し、５０％を除く）、引張強度０．１〜１０ＭＰａ、引張破断伸び１０〜１０００％であり、下記式を満たすことを特徴とする加硫ゴム。
吸水率＋（８００×比重）＜２４０ - 吸水率０．０１〜１０％であることを特徴とする、請求項２５または２６に記載の加硫ゴム。
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