HUT54068A - Method for removing and recuperating sulfur-dioxide from flowing gases - Google Patents
Method for removing and recuperating sulfur-dioxide from flowing gases Download PDFInfo
- Publication number
- HUT54068A HUT54068A HU895832A HU583289A HUT54068A HU T54068 A HUT54068 A HU T54068A HU 895832 A HU895832 A HU 895832A HU 583289 A HU583289 A HU 583289A HU T54068 A HUT54068 A HU T54068A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- sulfur dioxide
- sorbent
- medium
- amine
- sorption
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1493—Selection of liquid materials for use as absorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1456—Removing acid components
- B01D53/1481—Removing sulfur dioxide or sulfur trioxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
- B01D53/507—Sulfur oxides by treating the gases with other liquids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
A találmány tárgya kén-dioxid eltávolítása áramló gázokból.
Kén-dioxidot számos -forrás, igy hőerőművek, ipari kazánok, kohászati pörkölő eljárások, Claus tipusu kéngyártó üzemek és olajfinomítók bocsátanak ki az atmoszférába, és ez az elsődleges -forrása az úgynevezett savas esőnek. Becslések szerint észak-Amerikában évente 26 millió tonna kén-dioxidót bocsátanak ki az atmoszférába, és az Amerikai Egyesült államokban az emisszió mintegy 70 7.-a hőerőművekből és ipari kazánokból ered.
Számos javaslatot tettek már korábban a kén-dioxidnak áramló gázokból való eltávolítására. Ezekben az eljárásokban szorpciós berendezésben valamilyen szorbenst érintkeztetnek a kén-dioxid tartalmú gázzal.
Különféle szorbenseket használnak vagy javasolnak, köztük a száraz mészkövet, mészkőzagyot, ammóniát, meszet, hidratált mészzagyot, vizes nátrium-hidroxidót, vizes szódahamut vagy nátrium-szulfitct, magnézia-zagyot, vizes nátrium-citrát-oldatot, vizes alkanol-amin-oldatot és timföldhordoz óra felvitt réz-oxidot. Ezek az anyagok reagálnak a kén-dioxiddal, és igy távolitják el azt az áramló gázból.
Elvileg ezen szorbensek mind regenerálhatók elegendően magas hőmérsékleten vagy kémiai reagensek alkalmazásával, azonban a gyakorlatban a felsorolt anyagoknak csak az utolsó öt csoportját használták vagy javasolták visszanyerést alkalmazó regeneratív eljárások számára. A kiválasztott • · · vi S52 anyerési eljárás bizonyos mértékben -Függ a sz őrben stftl. A visszanyerési eljárások között említhetjük a mintegy 90 eC hőmérsékleten gőzzel végzett kihajtást, a 900-1000 °C hőmérsékleten végzett kalcinálást, redukál óanyagokkal (hidrogénnel, metánnal, szén-monoxiddal) végzett redukciót, a mésszel való reagáltatást és az elektrodializist/oxidáci ót.
Jelenleg az égetést követően alkalmazott eljárások közül csak négy terjedt el, és versenyképes gazdaságossági szempontból, ezek a meszet/mészkdzagyot alkalmazó, a mészpermetet megszáritó, a kétszer lugozó és a Wel1man-Lord eljárás. Az első két eljárás -főleg a gáz/szorbens érintkeztetési módjában különbözik, a zagyot alkalmazó eljárások gyakran venturi vagy permetező mosótornyot alkalmaznak, szemben a második eljárásban használt permet-száritó berendezéssel. A kétszer lugozó eljárás nátrium-alapu, tiszta szorbenst (nátrium-szulfitót) használ a mészkbzagyot alkalmazó eljárásnál fellépő réteglerakódás és eróziós problémák el kerülésére. A nátrium-tartalmu szorbenst visszanyerik a keletkezett nátrium-hidrogén — szül fit mésszel vagy mészkövei történő reagál tatásával , miközben oldhatatlan kalcium-szulfit keletkezik. Valamennyi meszet alkalmazó eljárás kaicium-szulfi tót termel. Az eltávolított kén-dioxidot nem nyeri k ki.
A Wel1man-Lord eljárás szorbensként nátrium-szulfátot használ, kén-dioxidot termel, és a szorbeáló nátrium-szulfi• · tót termikusán nyeri vissza a nátrium-hidrogén feldúsult oldat kezel ésével
A technika állását képviselő egyik eljárást a
904 735 számú amerikai egyesült államok-beli szabadalmi leirás írja le, amely ismerteti az úgynevezett
UCAP”
Az UCAP eljárásban kén-dioxid szcrbeálására alkanol-aminokat, elsősorban trietanol-amint használnak, a regeneráláshoz a kén-dioxidot gőzzel hajtják ki. Az eljárás tökéletesítését a
149 és 4 389 383 számú amerikai egyesült államok-beli abadalmi leírások ismertetik.
Amíg az UCAP eljárásban trietanol-amint alkalmaztak, a
904 735 számú amerikai egyesült államok-beli szabadalmi leírás számos más nitrogén-tartalmu vegyületet tár -fel kén
-dioxid eltávolítására, közöttük más alkanol-aminokat, a tripropanol-amint és tributanol-amint, valamit tetrahidroxi—
-éti 1-alki 1idén-diaminokat, mint a tetrahidroxi-meti1idén
-diamin, tetrahidroxi-éti 1-éti 1idén-diamin, tetrahidroxi
-etil-1,3-propi1én-diamin, tetrahidroxi-éti1-i,Ξ-propilén
-diamin, tetrahidroxi-éti 1-1,5-penti1én-diamin. A szabadalmi leirás nem adja meg a különböző aminok relatív alkalmassá gát, eltekintve attól, hogy az előnyős alkanol-amin trietanol-amin és az előnyös tetrahidroxi-alki 1-alki 1én
-diamin tetrahidroxi-éti 1-éti 1én-diamin, sem alkalmazási példát nem közöl egyetlen tetrahidroxi-éti 1-alki 1én-diamin használatára sem. A -feltalálók a leírás S. oszlopa 57. sorától a 9.oszlop 33. soráig ismertetik, hogy a szorbeáló oldószerként használt nitrogén-tartalmu vegyületeket helyettesíteni lehet meg-felelö szülfitjukkái. A leírás ismertetése szerint ez a szulfát in situ fordul elé, amint a nitrcgén-tartalmu vegyület kén-dioxidot nyel el, majd a kén-dioxid: nitrogéntartalmu vegyületre vonatkozó 0,5 körüli mólarányt elérve az amint a körfolyamatban a szorpciós fázisba vezetik vissza. A 9. oszlop 36-38. soraiban előnyösen alkalmazható nitrogén-tartalmu vegyületként a tetrahidroxi-éti 1-eti1én—diamin-szulfitót nevezik meg.
Az Amerikai Egyesült Államok Szabadalmi és Védjegy Hivatalának kutatási eszközei által feltárt, a technika állását képviselő más szabadalmi leírások a következők: 2 106 446, 2 136 453, 4 203 387, 4 211 761, 4 556 546, 4 659 553. Az idézett, a technika állását képviselő szabadalmi leírások számos eljárást ismertetnek kén-dioxid eltávolítására, és maguk is hivatkoznak más, a technika állásának megfelelő megöldásokra.
A fenti 2 106 446 számú amerikai egyesült államck-beli szabadalmi leírás ismerteti, hogy gáznemü gyenge savakat, mint kén-dioxidot szcrbeáltathatunk gázokból fii(Aa)N-B-N(Ae)A^ általános képletű nitrogénatomot tartalmazó bázissal, a képi Étben fii, Aa, As és Aa jelentése egymástól -függetlenül lehet hidrogénatom, alkil- vagy arilcscport, azzal a kikötéssel, hogy legalább egyikük alkil- vagy arilcscport,
B jelentése alifás szénhidrogén-gyök, amely adott esetben szubsztituált aminocsoportot is tartalmazhat .
A bejelentők a leírás 2. oszlopa 8-29. soraiban a következüket állapítják meg:
A bázikusság szempontjából az A csoport kiválasztása is fontos. Az A csoportot variálva szisztematikusan csökkenthetjük vagy növelhetjük a vegyületek bázikus jellegét. Például a nitrogénhez kapcsolódó hidrogénatom helyébe alkílesepert bevitele jobban csökkenti a bázikusságot, mint hidroxi-alki 1-csoport bevitele. Aromás csoportok még jobban csökkentik a bázikus jelleget. Az említett típusú, viszonylag gyenge bázisok alkalmazhatók, ha erős gáznemü savat kell eltávolítani a gázból úgy, hogy a jelenlévő gyengébb gáznemü savak a gázban maradjanak. Például a vizes oldatban a szén-dioxidnál sokkal nagyobb mértékben disszociáló kén-dioxidot szén-dioxid jelenlétében kimoshatjuk anélkül, hogy a szén-dioxid abszorpciója bázist fogyasztana. Erre a célra a bázisnak olyan gyengének kell lennie, hogy abszorbeálja a kén-dioxidot, a szén-dioxidót azonban ne, és a kén-dioxid ismét kihajtható legyen melegítés utján.
A szabadalmi leírás azonban nem ismertet regenerálási körülményeket a hárem alkalmazási példában sem. A bejelentők azonban a 3. oldal 1. oszlopában •Figyelmeztetnek:
Még ha csekély is a tárgyalt bázisok erre a célra javasolt bázisokéhoz képest doskodunk a bázisveszteség csökkenéséről
11ékonysága az előnyős, ha gonKϋ1önösen a k i ha jtási -Folyamat során kell gondoskodni a bázikus oldat mechanikus kihordásának megakadályozásáról. Ha a bázisok visszanyerésére közvetlen gözbefuvást alkalmaznak, az elhasznált gözáramot kondenzál tathatjuk, és a kondenzátumból visszanyerhetjük az illékony bázisokat.
A példákban alkalmazott bázisok: dihidroxi-eti1-eti1én-diamin, monohidroxi-meti1-dieti1én-triamin és monometil-monohi drox i-éti 1-tri etilán-tetrami n.
Marks és munkatársai Diethylene Triamine and Other amines as Ágenst -Fór the Recovery of Sulphur Dicxide, 1937. május, Progress Reports-Metal1urgical Division, 17 Fixation ο-F Sulphur from Smelter Smoke, Department of the Interior, United States Bureau of Mines kutatási jelentésükben dietilén-triaminnal, triéti 1én-tetraminnal és tetraeti1én-pentaminnal kén-dioxid szorpciójára végzett ki sér1 etekről számoltak be. A 17. ábra bemutatja diéti 1én-triaminra, illetve trieti1én-tetraminra vonatkozó elméleti és kísérleti kén-dioxid szorpciót 20-100 =*C hőmérséklettartományban.
A 4 201 752 számú amerikai egyesült államok-beli szabadalmi leírás hivatkozik a 3 904 735 számú amerikai • · · · ·
egyesült ál1 amok-bel i szabadalmi leírásra, és megállapítja, hogy kén-dioxid szorbensként monoetanol-amin alkalmazása előnyösebb a korábbi szabadalmi leírásban feltárt tercier amin oldószerekhez képest. A monoétanol-amin előnye elsődlegesen az, hogy kevesebb hőálló só keletkezik a trietanol-amin esetéhez viszonyítva. A körülmények egy sorozatára elvégzett becslés azt mutatta hogy a höálló só képződése
1/6-ára csökkenthető.
tioszulfát, ditionát
A höálló só anionra példáka szulfát, tritionát és hasonlók, amelyek a szulfitnál savanyúbb karakterűek, és ezért nehezebben hajthatók ki a szorbeáló közegből. Ezért általában átfuvatást alkalmaznak a höálló sóknak a körfolyamatban résztvevő szor bensböl való eltávolítására annak érdekében, hogy meggátolják a höálló sók koncentrációjának megnövekedését.
Kedvezőtlen az a körülmény, hegy nehéz megakadályozni a höálló sók keletkezését az amin szerbenst alkalmazó kén
-dioxidot eltávolító rendszerekben. A kezelendő gáz gyakran oxigént tartalmaz, és igy a szulfitot szulfáttá oxidálhatja, különösen a visszanyerés viszonyai között. Ennek megfelelően olyan amin-oldószereket keresnek, amelyek a szorbeáló képesség nemkívánatos csökkenése nélkül tártál mazhatnak hőálló sókat, és minimális átfuvatástigényelnek ahhoz, hogy elfogadható szinten tartsák a höálló sókat a szorbensben.
Sőt a kutatás olyan amin-oldószerekre irányul, amelyek csökkenteni képesek a szulfit vagy hidrogén-szulfit oxidá dójának sebességét.
A 2 186 453 számú amerikai egyesült államok-beli szabadalmi leírás összefoglal ja a szorbensek egyéb keresett tulajdonságait! nagy kén-di ex i d-el nyel ö képesség, az elnyelt kén-dioxid leadására való készség és lényegében teljes leadás, csekély hajlam a kén-dicxid oxidálására, csekély elnyelési hő, magas forráspont, kis fajhő és nagy stabilitás a kén-dioxid leadásához szükséges hőmérsékleteken. A korábbi, ipari gyakorlatban körfolyamatként alkalmazott eljárások egyik fű hátránya azonban az oldószer kén-dioxid szorbeáló kapacitása, amelyet a kén-dioxid gőzzel végzett kihajtása után könnyen vissza kellene nyerni. Továbbá kívánatos, hogy a kén-dioxidnak a szorbensböl történd hatékony kihajtását lehetővé tevő hőmérsékletek ne vezessenek a szorbens nemkívánatos bomlásához.
A kívánatos kén-dioxid el távolitási módszerek további szempontja az, hogy a kén-dioxidot olyan kis koncentrációig lehessen hatékonyan eltávolítani, hogy a kezelt gázt a környezetbe lehessen bocsátani. A kezelt gáz kén-dioxid-kcncentrációjának gyakran 500 vagy 100 milliomod térfogatrésznél (ppmv) kisebbnek kell lennie. Ezen túl különösen kéménybe bocsátott gázáramok és nagy térfogatú kohászati véggázok esetén a szorpciós eljárás nem okozhat nagy nyomásveszteséggel járó energiacsökkenést. Ezért a kívánatos szorbenseknek elég hatásosaknak kell lenniük, hogy a kén-dioxid elvárt szorpciófokát lehetővé tegyék a gáz átáram··· ·· ··· · • ····« · · • ····· · · ··· ·· · ·······
- 10 lásával szemben kis ellenállást, tanúsító szorpciós berendezésekben.
Egy ilyen berendezés a Waterloo mosótoronyként ismert, amelyet a Spink ismertet (Handling Mists and Dusts, Chemtech, 1998. június, 394-368. oldal). A
067 703 számú amerikai egyesült államok-beli szabadalmi leírás -feltárja a Waterloo mosótorony alkalmazását szilárd szennyezbrészecskék eltávolítása céljából. A 20 963 iktatószámú amerikai egyesült államok-beli szabadalmi bejelentés a Waterloo mosótoronyra kémiai reaktorként igényelt szabadalmat. A Waterloo mosótorony tartalmaz egy csővezetéket, amelyben a tisztítandó gáz áramlik, és poriasztó-fuvókák folyadékot permeteznek az áthaladó gázáramba. A gáz ezután turbulens keverőzónába (azaz lassan forgó centrifugális ventillátorba) jut, amely a folyadékpermetet a rendszerből könnyebben leválasztható nagy cseppekké agglomerálja. A további fclyadékvisszanyerést szolgálja a fölyadék-fel ragadást leválasztó zóna, amelyet a turbulens keverözónát kővetően helyezhetnek el. Mivel a folyadék nagy részét eltávolíthatják a turbulens keverözónéban, a fölyadék-fel ragadást leválasztó zóna által okozott nyomásesés sokkal kisebb, mintha utóbbinak kellene leválasztania a folyadék fötömegét.
Cikkében Spink kijelenti, hogy:
A Waterloo kén-dioxid mosótorony ugyanazt a szorbenst használva több kén-dioxidot távolit el sokkal kisebb folyadék/gáz aránynál, mint egyéb mcsótornyck. (366. oldal)
A kén-dioxid eltávolítására alkalmazott különböző reagensként ismerteti ammónia, magnézium-oxid-tartalmu mész, nátr i um-szLil-f i t-ol dat és vas-οχid-zagy használatát. Nyilvánvaló, hogy bármilyen amintartalmu szorbens Waterloo mosótoronyban való alkalmazása esetén gond a porlasztás által előidézett, a szcrbensre vonatkozóan nagy -fel ül et/egységnyi tér-fogat-arány miatt megnövekedő párolgás és aminveszteség.
A találmány szerinti eljárás biztosítja kén-dioxid áramló gázokból történő, szorpciós és kihajtási -folyamatokon alapuló eltávolítását és visszanyerését amin-szorbens alkalmazása utján. A találmány szerinti eljárásokat gyakran jellemzik, azzal, hogy a szorpció? a regenerálás energiahasznositása jó, a hatékony szorbens vesztesége kívánatosán csekély, azaz párolgás és/vagy hőálló sók képződése utján lép -fel. Az eljárások előnyös változataival gázok kén-dioxid-tartalmát hatékonyan 500 vagy 100 ppmv értéknél kisebbre csökkenthetjük.
Tágabb érteiembenvéve a találmány szerinti eljárás során a kén-dioxid-tartalmu áramló gázt szorbenssel érintkeztetjük, amely vizet és olyan aminsó (amin) szorbenst tartalmaz, amelynek legalább két amincsoportja van, amelyek közül legalább az egyik só, és legalább az egyiknek szabad alakban, vizes közegben 25 °C hőmérsékleten pKa-értéke 4,5-7,3. A pKa az amin mint konjugált sav egyensúlyi állandójának (disszociáció-mértékének) negatív logaritmusa. Az utóbbi amincsoportot itt ebben az értelemben szorbeáló ♦ ♦ ·
- 12 nitrogénnek nevessük. Az érintkeztetést 60 ®C-ig terjedő hőmérsékleten végezzük, ennek során olyan kimerült szorbens keletkezik, amely a szorbens 1 kg tömegére vonatkoztatva legalább 100 g reverzibi1isen szorbeált kén-dioxidot tartalmaz. A kén-dioxidot a kimerült szorbensböl olyan hőmérsékleten és nyomáson hajtjuk ki, amely elegendő a kén-dioxid eltávolítására, és olyan regenerált szorbens előállítására, amely legalább’ egy nitrogént aminsöként és legalább egy szabad szorbeáló nitrogént tartalmaz. A deszorbeált kén-dioxidot visszanyerjük és a regenerált szorbenst visszavezetjük a szorpciós -folyamathoz.
Egy másik szempontból a találmány szerinti eljárás során a gázáramot atmoszférikus nyomáson, 10-60 °C hőmérsékleten diamin vizoldható bázisos sóját tartalmazó vizes közeggel érintkeztetve az áramló gázból a szorbens 1 kg tömegű mennyiségében legalább 100 g kén-dioxidot elnyeletünk, a diamin szabad bázis alakjára vonatkozó molekulatömegét 300-nál kisebbnek, bázisos só alakjában a szabad nitrDgénatomra vonatkozó pKa értékét 5-7,3 között választjuk meg, a vizes szorbens víztartalmát az abszorbeálandó kén-dioxid és víz közötti 1:1 mólaránynak megfelelő értéktől S0 tömegZ-ig terjedő tartományba állítjuk, a kimerült szorbensbdl a kén-dioxidot 50-100 °C közötti, az elnyeletési hőmérsékletet legalább 30 °C—kai meghaladó hőmérsékleten kihajtva a szorbenst regeneráljuk, a gázalaku kén-dioxidot visszanyerjük és a regenerált vizes szorbenst visszavezetjük ·· · < *· • · ·· · * ·
« · · · · * «·
- 13 a szorpciós -Folyamathoz.
A találmány szerinti eljárás lehetővé teszi, hogy a visszanyerhető kén-dicxid nagy mennyiségét nyelethessük el a szorbensben, annak nagy terhelését érjük el. A nagy kén-dioxid-terhelés lehetővé teszi, hogy jelentősen kisebb berendezést alkalmazzunk, és jelentős beruházási és üzemeltetési költségeket takarítsunk meg. A találmány szerinti eljárás minimalizálja továbbá a hdálló sók képződését és az amin szorbens párolgását, ilymódon lehetővé teszi, hogy az eljárást kis nyomásesésü mosótornyokban végezzük, amelyekben a szorbens kisméretű cseppek alakjában lehet jelen. Kedvező az a körülmény, hogy az amin szorbens nem szükségtelenül nagy viszkozitású, nagy mólekulatömegü a kívánt kén-dioxid-terhelhetöség miatt szükséges mennyiségű amin jelenléte következtében (amely esetben a molekulatömeg a párolgás csökkenését szolgálná). A kihajtási műveletben visszanyert kén-dioxidót ebben a -formában eladhatják, vagy kénsavvá, elemi kénné vagy egyéb kívánt kén-vegyülétté (vegyületekké) alakíthatjuk.
A találmány szerinti eljárásban legalább egy aminsó szorbenst használunk, amelynek legalább két amincsoportja van, amelyek közül legalább egy só alakjában van jelen, és a többi amincsoport közül legalább egynek pKa értéke 4,5-6,7 között van (szorbeáló nitrogén). Mivel az aminok pKa értéke a hőmérséklettel változik, az egységesség érdekében a pKa méréseket Ξ5 °C hőmérsékleten vizes közegben végezzük.
·· · ·· « · · ·· · * • ··# · « · · • · ···· · · ··· < · · ···**·«
- 14 hindiiét amincsoport ammóni um-sóvá alakítható legyen kén-dioxid jelenlétében. Az első amincsoport általában erősebben lúgos körülmények között adja le protonját, mint a másik amincsoport, azaz az egyik amincsoport pKa értéke nagyobb, mint a másiké, azaz a szorbeáló nitrogéné. Egy amin protonleadása elektronszivó hatást eredményez a közvetlenül szomszédos amincsoportok esetében, azaz csökkentve ezáltal a szomszédos amin pKa értékét. A találmány szerinti eljárással összhangban az első protonleadó csoport - amely erősebben bázikus amincsoport - gyakran só alakjában van jelen. Az aminsó, azaz diaminok esetén a bázikus só gyakran alapvetően nem illékony, igy nem lép fel aminveszteség a kén-dioxid szorpciója vagy az azt követő regenerálás során.
Az aminsót képezhetjük, mielőtt a frissen készített szDrbenst bevisszük a körfolyamatu kén-dioxid eltávolító rendszerbe, vagy az in situ is keletkezhet a rendszerben a kén-dioxiddal lejátszódó reakcióban. Az anion legelőnyösebben egy vagy több kénatomot tartalmazó Dxoanion, mint hidrcgén-szulfit-, szulfit-, diszulfit-, szulfát-, tioszulfát-ion és hasonlók. Olyan műveletekben, amelyekben felléphet a szulfit- vagy hidrogén-szulfit-ion oxidációja, szulfátsók előfordulása valószínű. Mivel a regenerálás során legalább egy amincsoportnak só alakjában kell maradnia, a szorbens jelentős mennyiségű höálló sót tartalmazhat anélkül, hogy hatásossága csökkenne.
A szorbensben általában a kén-dioxid-elnyelésre al—
- 15 kalmas összes amin legalább 50, előnyösen legalább 70, például 75-100 mól7.-át az aminsó szorbens tartalmazza.
Könnyű beszerezhetőségük és kis molekulatömegük, miatt aminsó-szorbensként előnyösek a diaminck. Az előnyösen alkalmazható diaminokat (szabad amin alakban) az a) általános képlettel Írhatjuk le,
R1
R3 /
a) a képletben
R1 jelentése 2-3 szénatomos alki 1 éncsoport,
R2, R3, R* és Re jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-8 szénatomcs alkil- vagy cikioalki 1 csoport, 2-8 szénatomos hidroxi-alki 1-csoport, 7-20 szénatomcs arai ki 1 csoport, egy vagy két gyűrűt tartalmazó ári lesöpört, 7-20 szénatomos alkari lesöpört és egymástól függetlenül R=, R3, R* vagy Re gyűrűs szerkezeteket alkothat.
A diaminok 2 nitrogénatomot tartalmazó szerves vegyületek, amelyeket könnyű kereskedelmi beszerezhetőségük és általában kis viszkozitásuk miatt előnyösen alkalmazunk. Az aminok, illetve diaminok stabilitásuk szempontjából előnyösen tercier—diaminok. Azonban más diaminokat is használhatunk, amelyekben egyik vagy mindkét nitrogénatom primer vagy szekunder, és amelyek egyébként kielégítik az • 99 · ·· · 9 9
999 9 V • · 9999
999 99 9
alább tárgyalt kritikus paramétereket, -feltéve, hogy olyan enyhén oxidativ körülmények vagy hőmérsékleti viszonyok uralkodnak, amelyek az oldószer kémiai reakciójának nem kedveznek. Bizonyos esetekben úgy vélik, hogy hidroxilesöpört szubsztituens csökkenti a szulfit vagy hidrogén-szulfit szulfáttá történd oxidációját. Atmoszférikus nyomáson a szorbensben a szorbeálandó visszanyerhető kén-dioxid nagy terhelésének biztosítására az aminsó szorbens szabad amin formára vonatkoztatott molekulatömegét előnyösen 3C>Q-nál kisebbnek, még előnyösebben 250-nél kisebbnek vá lasztjuk. A tereier-diami nők gyakran a b) általános képlettel írhatók le,
b) a képletben
R1 jelentése alki 1 éncsoport, előnyösen 2-3 szénatomcs egyenes vagy elágazó láncú alki 1 éncsoport,
Ra jelentése egymástól függetlenül lehet alki lesöpört, előnyösen metil- vagy etilcsoport, vagy hidroxi-alki 1-csoport, előnyösen 2-hidroxi-éti 1-csoport.
Különösen előnyös vegyületek: N,N*,N*-(trimetil)-N-(2-hidroxi-eti1)-étilén-diamin (pKa = 5,7), Ν,Ν,Ν·,Ν’-tetrameti1-etilén-diamin (pKa = 6,1), Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetra-ki sz (2-hi droxi-éti 1)-et i 1 én-di ami n (pKa = 4,9), N-(2·· ···
-17-hidroxi-eti1)-eti1én-diamin (pKa = 6,3), Ν,N*-dimeti1-piperazin (pKa = 4,3), N,N,N«,N«-tetrakisz(2-hidroxi-stil)-1 ,3-diamino-propán és N«,N’-dimetil-N,N-bisz(2-hidrcxi-eti 1 )-éti 1én-diamin. A hasznos diaminok magukba foglalnak heterocikiikus vegyül eteket is, igy piperazint (pKa = 5,8). A megadott pKa értékek a szorbeáló nitrogénre vonatkoznak.
A szorbens az áramló gázból el távolitandó kén-dioxid móljára vonatkoztatva legalább 1 mól és általában azt meghaladó mennyiségű vizet tartalmaz. A viz egyrészt az aminsó oldószere, másrészt a kén-dioxid szorbense. A viz a szorbensben legfeljebb 80 tömegX mennyiségben van jelen, előnyösen a szorbens 25-50 tömeg‘/.-ának megfelelő mennyiségben .
Nem alapvető jelentőségű, hogy az aminsó szorbens és a viz az eljárás valamennyi körülménye között elegyedjen, az sem, hogy az aminsó szorbens az eljárás valamennyi körülménye között cseppfolyós legyen. Az aminsó szorbens oldhatósága vízben gyakran 0,01, még gyakrabban 0,1 mól/1 25 °C hőmérsékleten. Az aminsó szorbens előnyösen az eljárás körülményei között elegyedik vízzel. A szorbeáló közeg gyakran legalább 20 tömeg'/, mennyiségben, előnyösen 20-90 tömeg’/, még előnyösebben 25-75 tömeg'/ mennyiségben tartalmazza az aminsó szorbenst (szabad aminként számítva). Előnyös, ha az aminsó szorbens olyan mennyiségben van jelen a szorbeáló közegben, hogy biztosítsa azt, hogy a kimerült szorbeáló közeg kg-onként legalább 100 g kén-dioxidot tartalmazzon. Az
IS aminsó mennyisége azonban ne legyen olyan nagy, hogy
a) szükségtelenül megnövelje a szorbeáló közeg viszkozitását és ennek következtében a szorbeáló berendezésen áthaladó áramló gáz nemkívánatos nyomásesést szenvedjen, vagy
b) megnehezítse a szorbeáló közeg porlasztását például a Waterloo mosótoronyban.
A szorbeáló közeg viszkozitása 25 eC hőmérsékleten 1200 cP-nál kisebb, előnyösen 1-500 cP között legyen.
A szorbeáló közeg tartalmazhatja aminsó szorbensek keverékét és/vagy aminsó szorbenseknek más amin szorbensekkel, igy trietanol-aminnal, dimeti1-ani1innal, xilidinnel, monoetanol-aminnal és dietanol-aminnal alkotott keverékét. Adalékként jelen lehetnek egyéb komponensek, igy al kál if émsók , például a szulfit vagy hidrogén-szulfit oxidációjának késleltetésére, a pH értékének tartására. A szorbeáló közeget érintkeztetjük a kén-dioxidot tartalmazó gázzal. Bármilyen megfelelő gáz-folyadék érintkeztetést szolgáló berendezést használhatunk, példaként megemlítjük az ellenáramú töltetes és tálcás abszorpciós kolonnákat, az ellenáramú vagy egyenáramú permetes oszlopok között a Waterloo mcsótcrnyckat, venturi mosótcrnyokat, a vékony-filmes berendezéseket és féligáteresztő membránokat.
A gáz térfogategységére számítva alkalmazott szorbeáló közeg mennyiségének és az érintkeztetési időnek elegendőnek kell lennie ahhoz, hogy az áramló gázból lényegében az • · összes kén-dioxidot el távolitsuk, vagy hogy csak a kívánt maradó mennyiségű, igy 500 ppmv—nél, előnyösen 200 ppmv-nél, még előnyösebben 100 ppmv-nél kevesebb kén-dioxidot tartalmazza a gáz. Az eljárás bármilyen kén-dioxidot tartalmazó áramló gázhoz alkalmazható, igy egészen 20 vagy 50 térfogat’/, kén-dioxid-tartalomig, de különösen alkalmas hőerőművek füstgázainak kezelésére, amelyek körülbelül 700-5000 ppmv,· tipikusan 1000-3000 ppmv kén-di ox időt tártál -
| maznak. | , A találmány szerinti eljárás előnyös kivitele során |
a szorbeáló közeggel érintkeztetendö gáz legalább 90 7.-os mértékben telitett vízzel a szorbeáló közeg túlságos dehidratációjának megakadályozására. Előnyös, ha a gáz viszonylag mentes szilárd részecskéktől, mint szálló hamutól annak ér dekében, hogy a gáz-folyadék érintkeztetést megvalósító berendezés eltömddését a minimálisra csökkentsük, vagy kiküszöböljünk olyan anyagokat, amelyek katalizálhatják a szulfit vagy hidrogén-szulfit oxidációját.
A szorbeáló közeget a kén-dioxidot tartalmazó áramló gázzal a 60 °C-ig terjedő hőmérséklettartományban, gyakran 10-60 aC között, előnyösen 10-50 °C között érintkeztetjük, és a kén-dioxid terhelést a szorbeáló közeg 1 kg tömegű mennyiségére számítva legalább 100 g, előnyösen 200-400 g értéken tartjuk.
általában feltételezik, hogy kén—dioxidnak vízben történő oldódása során hidrogén-szulfit-icn képződik. A hidrogén-szulfit-ion ezután ionosán kötődik az aminsó
sz orbens eltávolítása és energetikailag kedvező regenerálása érdekében a szorbeáló közeg pH-ját olyan értéken kell tartani, a kimerült orbeáló közegben hidrogén-szulfit legyen jelen.
Az olyan aminsó szorbensek, amelyeknek pKa-értéke 4,5-7,3 tartomány bán van, jelentős mértékben hozzájárulnak a kimerült szor beálóközeg pH-jának a 4-6 tartományban történő pufferolásához , amely kedvez a hidrogén-szulfit jelenlétének. A szorbeálóközeg pH-ja általában a 4-7,5 tartományban van a szorpciós eljárás során. A szorbeáló közeg pH-értéke kezdetben általában ennek a tartománynak a felső határa köze létben van, előnyösen 6,5-7,5 között, és a kén-dioxid szorpciója és az oldat savasabbá válása során a pH a tartomány alsó határa felé tolódik.
Ha a szorbeáló közeg pH-ja magasabb, akkor a kén-dioxid szulfitionként szorbeálódik, és ezáltal a szorbeált kén-dioxid jelentős részének kihajtása nehezen érhető el. Ha a pH túl alacsony, akkor szokásos atmoszférikus nyomásviszonyok között kevés kén-dioxid szorbeálódik az ellenáramban haladó, kis kén-dioxid-tartalmu áramló gázból.
A kén-dioxid eltávolításának fokozása és a kihajtás kedvező befolyásolása és az aminsó szorbens regenerálása érdekében alacsony szorpciós hőmérséklet szükségeltetik, amely jelentős mennyiségű kén-dioxid szorpcióját teszi lehetővé. Ha növeljük a szorpció hőmérsékletét, a szorbeáló nitrogén mól-ekvivalensnyi mennyisége által szorbeált kén-dicxid mennyisége csökken. A találmány szerinti eljárásban használt, 4,5-7,3 közötti pKa-értékü aminsó szorbensek előnyösen viszonylag gyenge bázisok, és ezért kisebb energiafogyasztással és alacsonyabb hőmérsékleten regenerálhatók mint erősebb bázisok. Kellő kén-dioxid szorpció elérésére előnyösen olyan hőmérsékletet alkai mázunk, amely referenci a-f el tétel ek mellett lehetővé teszi legalább 0,5, előnyösen legalább 0,7 mól kén-dioxid reverzibilis szorpcióját a szorbeáló nitrogén 1 mól-ekvivalensére számítva. A referenci a-f el tétel ek Útmutatásul szolgálnak a szorpció előnyös hőmérséklete maximális értékének kiválasztásának, és nem szükségszerűen utalnak azokra a specifikus feltételekre, amelyek a szorpciós rendszerben fennállnak. A referencia-fel tétel eket olyan gázáram betáplálásként definiáljuk, amelyben a kén-dioxid parciális nyomása 272 Pa.
A gáz és a szorbeáló folyadék közötti érintkezés ideje a fázisok közötti érintkezés intenzitásától és a kén-dioxidnak a folyadékfázisba jutásának sebességétől függ. Permetező tipusu mosótornyok esetében az érintkezési idő kevesebb lehet, mint 1 vagy 2 másodperc. Szorpciós oszlopok esetében az érintkezési idő 30 másodperc vagy akár hosszabb is lehet. A nyomás széles határok között változhat, azaz a környező atmoszféra nyomásánál lehet kisebb vagy nagyobb. Mivel a nyomás növekedésével adott mennyiségű kén-dioxid parciális nyomása növekszik, ez termodinamikai szempontból kedvező.
• ·
Azonban számos esetben a kezelendő gáz csekély értékben meghaladja a környező nyomást vagy kisebb annál, és a nyomás növelése gazdasági szempontból nem kívánatos. A találmány szerinti eljárások azonban előnyösen kivitelezhetdk a környező nyomáshoz közeli nyomáson, azaz a környezeti nyomáshoz képest 50 kPa nyomáson, előnyösen 10 kPa nyomáson belül.
A nagyfokú terhelés elérésének lehetősége kombinálva az összes szorbeált kén-dioxid azt követő eltávolításának lehetőségével nagymértékben gazdaságos eljárást eredményez a beruházási és az üzemeltetési költségek vonatkozásában.
A szorbeált kén-dioxidnak a kimerült szorbeáló közegből történő eltávolítása (visszanyerése) a szorbeáló közeg regenerálására és a kén-dioxidnak koncentrált gázáramként való biztosítására bármely alkalmas eljárással kivitelezhető. A deszorpciót olyan deszorpciós feltételek között hajtjuk végre, amelyek magukba foglalják azt a hőmérsékletet és nyomást, amely elegendő a kimerült szorbeáló közegben (azaz a szorbeáló nitrogénen) szorbeált kén-dioxid legalább 70 mól%-ának el távolitására, és ezáltal regenerált, olyan aminsó szorbenst tartalmazó szorbeáló közeg biztosítására, amelynek legalább egy nitrogénje aminsóként és legalább egy szabad szorbeáló nitrogénként van jelen. A só gyakran a következő csoport legalább egy tagja: szulfát, klorid, tioszulfát, ditionát, tritionát és diszulfit. Az aminsó szorbensnek kedvező esetben legalább 90 mól*/.-ában, előnyösen lényegében 100 mólX-ában legalább egy nitrogénatom sóalak bán van a regenerált szorbens közegben. A szorpciós és deszorpciós lépések során alkai mázott hőmérséklet között általában kívánatos legalább 30 eC hömérsékletkülönbséget fenntartani, és a deszorpció hőmérséklete gyakran alacsonyabb, mint 110 °C, azaz 50-110 aC között van a deszorpció hajtóerejének biztositására.
A deszorpciót általában gázzal történő kihajtással végezzük in si-tu előállított gőzt használva, vagy inért gázt bocsátva keresztül a kimerült szorbens közegen általában a környezeti nyomáshoz közeli nyomásértéken. A kihajtó gáz mennyisége 0-100 1 között változhat a szorbeáló közeg 1 1 mennyiségére vonatkoztatva. A kihajtás során a szorbeáló nitrogén ammóniumsója visszaalaki.il bázisos -formájává, mig a kimerült szorbeáló közegben hidrogén-szulfit-ionként jelenlévőnek vélt kén-dioxid gáznemü kén-dioxidként eltávozik a vizes közegből. Gazdaságos körfolyamat szempontjából a szorbeált és deszorbeált kén-dioxid aránya körülbelül 1:1. A kihajtás során az oldat pH-ja általában növekszik, amint a savas kén-dioxid eltávozik. A korábban említettek szerint, mivel az aminsó viszonylag nem illékony, a kihajtás során nem párolog. A találmány szerinti eljárás szempontjából kedvezd, hogy a visszanyert kén-dioxid egységére vonatkozó gözszükséglet lényegesen kisebb (azaz 4-10 kg göz/kg visszanyert kén-dioxid) lehet, mint a gyakorlatban megvalósított szokásos eljárásokban szükséges mennyiség. A visszanyert kén-dioxid 1 kg mennyiségére vonatkozóan a szükséges gőz
- 24 mennyisége gyakran kevesebb, mint 5, előnyösen kevesebb, mint 4 kg.
Az aminsó szcrbenst tartalmazó, kihajtásnak alávetett, regenerált szorbeáló közeget a szorpciós szakaszhoz vezetjük vissza, amíg a gáznemü kén-dioxidot a kívánt módon dolgozzuk fel. Az eljárás melléktermékeként a kén-dioxidot például kénsavvá alakíthatjuk, amely termékként eladható.
A találmány szerinti eljárás egyik megvalósításával összhangban az 1. ábra a kén-dioxid eltávolitási és regenerálási eljárás sematikus folyamatábráját mutatja be.
A kén-dioxidot tartalmazó áramló gázt a 10 vezetéken keresztül tápláljuk be a 12 gáz-folyadék érintkéztetést megvalósító berendezésbe, amelyben az áramló gáz érintkezik a 14 vezetéken keresztül a 12 érintkeztetö berendezésbe vezetett visszaforgatott vizes szorbeáló közeggel a kén-dioxidnak az áramló gázból való szorbeáltatására, és igy kén-dioxiban el szegényedett áramló véggázt nyerünk, amely a 16 vezetéken keresztül hagyja el a 12 érintkeztetö berendezést további kívánt műveletek számára, mielőtt kéményen, öblös kürtön vagy hasonlón keresztül a légkörbe távozik. A gáz-folyadék érintkeztetést megvalósító berendezések bármilyen kívánt típusa alkai mazható, amely megfelel az áramló gázból történő hatékony kén-dioxid eltávolítás és a szorbeáló közegben történő szorpció céljának. Előnyösen permetező tipusu, kis nyomásesésü érintkeztetö berendezést alkalma-
zunk, mint a Waterloo mosótorony.
Az oldott kén-dioxidot tartalmazó kimerült szcrbeáló közeget a 12 érintkeztetö berendezésből a IS vezetéken keresztül távolitjuk el, és miután áthaladt a 14 vezetékben lévő el szegényedett oldószer felmelegítését szolgáló, 20 el szegényedett \ dús oldattal működő hőcserélőn, a 22 vezetéken keresztül a 24 kihajtó berendezésbe vezetjük.
Az általában töltetes vagy tálcás oszlopként kivitelezett kihajtó berendezés a 26 vezetéken keresztül a 28 vákuumszivattyúhoz kapcsolódik, amely a 24 kihajtó oszlopban a környezeti nyomásnál kisebb nyomást hoz létre, és a visszanyert kén-dioxidot a 30 vezetéken keresztül kiüríti a rendszerből. Az áramló véggázt a 26 vezetéken keresztül a 32 hideg vízzel táplált hőcserélőbe vezetjük, hogy az áramló véggázban lévő vizet kondenzáltassuk, amelyet a 34 vezetéken keresztül a 24 kihajtó oszlophoz vezetünk.
A 36 vezetéken keresztül a kihajtó oszlopból visszanyert regenerált szorbeáló közeget a 38 vezetéken keresztül a 20 höcserélőhöz forgatjuk vissza, és onnan a 14 vezetékbe. A 36 vezetékben lévő regenerált szcrbeáló közeg egy részét a 40 vezetéken és a 42 forralón keresztül a 24 kihajtó oszlophoz vezetjük abból a célból, hogy a kihajtó oszlopot a regenerálási hőmérsékleten tartsuk.
A kén-dioxid oxidációja vagy diszproporciónálása folytán az eljárás hőálló sókat termelhet, és ezek a sók a körfolyamatu rendszerben felhalmozódnak. Ezeket a sókat el-2άtávolithatjuk úgy, hogy a 36 vezetékben lévő regenerált szorbeáló közeg egy részét a 44 oldószertisztitó rendszerbe vezetjük a 43 vezetéken keresztül.
A tisztított oldószert a 46 vezetéken keresztül a 38 vezetékbe forgatjuk vissza, és az eltávolított höálló sókat a 48 vezetéken keresztül távolitjuk el. A höálló sók eltávolítására bármely kívánt módszer alkalmazható, így a mészszel vagy hidratált mésszel végzett reakció, ioncsere vagy erős bázis adagolása, amit a szabad amin deszti11ációja követ.
A találmány szerinti eljárás működését tekintve körfolyamatu, a szorbeáló közeget a kén-dioxid szorpciója és deszorpciója között visszaforgatjuk, ezáltal tisztított füstgázokat és további feldolgozás céljára koncentrált kén-dioxid gázáramot nyerünk.
A találmányt a következőkben példákkal illusztráljuk.
1. példa
Ez a példa a diamin titrálási görbéjének meghatározását mutatja be, amely hasznos a találmány szempontjából.
F'iperazin vizes oldatát 0,5 n hidrogén-klorid-oldattal titráljuk úgy, hogy a titráló oldatot 0,5 ml-enként adagoljuk, és meghatározzuk az oldat pH-ját. Az eredményeket grafikusan ábrázolva a 2. ábrán látható görbét kapjuk.
A pKax és pKaz értékei (azaz az első és második nitrogénatomra vonatkozó pKa-értékei) a 9,3, illetve 5,8 értéknek adódnak. Amint a 2. ábrán feltüntetett görbéből * ·· · · · · • · · ·· ·«· * * ····· · · • · ···· · · látható, sav adagolása közben só képződik mindaddig, amíg az első nitrogénatom teljesen sémi égésitödik, és a görbén törés következik be. További sav adagolása során -Folytatódik ει só képződése, amíg a második nitrogénatom is teljesen semlegesitődik, és a görbén ismét törés következik be.
2. példa
Ez a példa a kén-dioxidnak a szorbeáló közegből történő regenerálási lehetőségét mutatja be, ami alapvető egy szorpciós-deszorpciós kör-Folyamat kielégítő működése szempontjából.
Egy 200 ml térfogatú háromnyaku gömblombikba 60 g diamint és 60 g vizet adagolunk, és a gömblombikot a mágneses keverővel együtt megmérjük. A lombikot ezután hőmérővel, hűtővel és egy üvegből készült gázelosztóval szereljük fel. Az oldatot kevertetés közben kén-dioxid gáz átbuborékol tatásával telitjük. Telítés után a lombikot lemérjük annak igazolására, hogy az amin egy ekvivalensére számítva legalább 1 mól kén-dioxid oldódott. A telítést 40 °C körüli hőmérsékleten végezzük.
Az üvegből készült gázelosztót ezután üvegdugóval helyettesítjük, és a lombikot fütököpennyel melegítjük. A visszafolyó hűtőn keresztül a lombikot vákuum alá helyezzük., és a nyomás értékét 39,8 kPa értéken tartjuk. A fűtést addig folytatjuk, amíg a folyadék hőmérséklete a lombikban eléri a 79-81 °C hőmérsékletet, és intenzív viz kondenzálódás figyelhető meg. A viz kondenzál tatását 5 percen keresztül
- 28 folytatjuk, ezt követően a fűtést megszüntetjük, a lombikot környezeti nyomás alá helyezzük, és lehűtjük.
Az oldatban maradó kén-dioxid tömegének meghatározására a lombikot újból megmérjük. A kihajtott oldat kén-dioxid-terhelését 1 mól aminra számított kén-dioxid mólokban ki fejezve a következő módon számítjuk:
a kihajtás után maradó S03 (mól) = = (a kiha-jtás után maradó SQa tömeoe/64,1) (ώθ/az amin molekulatömege)
Néhány aminra vonatkozóan nyerhető értéket az 1.
| táblázat mutat | be. A táblázat a bázikus sókra vonatkozó pKa |
| értéket (pKa=) | is megadja, a (technika állásának megfelelő) |
| trietanol-amin | kivételével, amely monoamin, igy az arra |
vonatkozóan megadott érték a pKat értéke. A N,N'-bisz(2-hidroxi-eti1)-piperazin is az összehasonlítást szolgálja
• ·
- 29 Ami nők tri etanol-ami n > táblázat pKa3 El szegényedett közeg terhelése (mól/mól)
7,76 0,93
Ν,Ν,Ν·,Ν·-tetrakisz(2-hidroxi-éti 1)-1,3-diamino-propán
6,9 1,9
Ν,Ν,Ν·,N’-tétrametil-etilén-diamin
6,1
1,36
Ν,N·,N·-trimeti1-N-(2-hi drox i-éti 1)-éti 1én-di ami n
5,7 1,73 piperazin
5,8 1,76
Ν,Ν’-dimeti1-piperazin
4,8 1,35
Ν,N’-bi sz(2-hi drox i-éti 1)-piperaz i n
,06
Amint az 1. táblázatban közölt adatokból látható, a pKa értékének csökkenésével a kén-dioxid kihajthatósága javul.
Néhány amin esetében a kísérleteket megismételjük perces kondenzáltatási időt alkalmazva. Ennek során a 2. táblázatban feltüntetett adatokat nyerjük.
2. táblázat
Aminek pKa2 El szegényedett közeg terhelése (mól/mól)
| trietanol-amin | 7,76 | 0,92 |
| Ν,Ν,Ν·, Ν·-tétrákisz(2-hidroxi-éti 1)- | ||
| -1,3-diaminc-propán | 6,9 | 1 ,82 |
| N, N·, N·-tri meti1-N-(2-hi droxi-éti 1) - | ||
| -étilén-di amin | 5,7 | 1 ,56 |
| Ν,Ν,Ν·,Ν·-tétráki sz(2-hi drox i-éti 1)- | ||
| -éti 1én-di ami n | 4,9 | 1,41 |
| A 2. táblázat adatai megerősítik | az 1. | táblázat ered- |
ményei t.
Bár kívánatos a könnyen végrehajtható regenerálás, a hasznos pKa-értékek alsó határát is megadja az követelmény, amely szerint a kezelendő áramló gázból a kén-dioxid szorpciója hatékony legyen. Ez a követelmény korlátozza az előnyős diaminok választékát azokra, amelyeknek. pKa-értéke 5 •felett van, ha füstgázokat lényegében atmoszférikus nyomáson ti sztitünk.
3. példa
Szintetikus regenerált szorbeáló közeget készítünk
164 kg N,N·,N·-trimeti1-N-(2-hidroxi-éti 1 )-éti 1 én• ·· ft · • · • ·
- 31 -diamin, 60 kg 93 7.-os kénsav és 491 kg gőzkondenzátum összekeverésével . A keverék pH-értéke 7,76.
Ezt a keveréket bepermetezzük, egy csőbe, amelyen keresztül szintetikus, kén-dioxidot tartalmazó gézáramot bocsátunk át. A cső átmérője 30,5 cm, és három sorbakötött porlasztó fúvókét tartalmaz (az 1 fuvóka van legközelebb a cső kimenő végéhez), amelyek 0,34 MF'a nyomású porlasztó levegővel működnek. Ha egynél több fúvókét használunk, az el szegényedett oldószer halad keresztül az 1 fúvókén, az 1 fuvóka visszanyert oldószere ezután áthalad a 2 fúvókén, és a 2 fuvóka visszanyert oldószere a 3 fúvókén, ha alkalmazzuk azt az oldószer maximális terhelésének elérésére. A porlasztóit cseppek átmérője 20-35 jj.m. A cső kimenő végénél 76 cm méretű radiális ventillátor helyezkedik el. A kimerült oldószert a ventillátor burkolatából és egy függőleges párátlanítóból nyerjük vissza. 22 °C hőmérsékletű és 40 7. relatív nedvességtartalmu levegöáramba kén-dioxidot keverünk, és átbocsátjuk a csövön. A ki sér1etsorozatokat, azok körülményeit és eredményeit a 3. táblázat foglalja össze. Párátlanítók a 3 és 2 fuvókék után helyezkednek el, és az oldószernek a 3. táblázatban közölt kén-dioxid terhelése a párátlanítókból visszanyert folyadékra vonatkozik.
táblázat
| Fél üzemi | berendezéssel | véqz ett | vizsgálatok eredményei | |||
| Működő | so=, | ppmv2’ | Oldó- | Aram- | Oldószer terhe- | Meg- |
| •fuvókák | betáp | - ke- | szer | 1 ás | lés SOa-vel | jegy |
| 1 2 3 | Iáit | ze- | betáp- | 1 ég- | mól SOa/mól amin | z és |
| gáz- | 1 és | lálás | csa- | 1 2 3 | ||
| bán | után | dm3/ | tor- | fuvóka után |
/perc nában nrVperc
| x | 1460 | 300 | 0,68 | 9,87 | 0,19 | 1) | ||
| x | 1350 | 0 | 0,19 | 9,87 | 0,28 | 0,68 | ||
| 2250 | 100 | 0,19 | 9,87 | 0,30 | 0,85 | |||
| V | 1600 | 40 | 0,19 | 9,87 | 0,33 | 0,89 | ||
| x | X | x 2090 | 110 | 0,19 | 9,37 | 0,20 | 0,53 0,76 | 1) |
| X | X | x 2040 | 0 | 0,57 | 9,87 | 0,11 | 0,37 0,60 | |
| X | X | 1710 | 0 | 0,57 | 13,11 | 0,16 | 0,36 | |
| X | 1400 | 100 | 0,57 | 15,25 | 0,31 | |||
| 1) | A kísérletet i | nem végez | tűk az | ol dószi | er egyensúlyi |
SO2~terhelésének beállásáig
2) = Az S02—koncentráció pontossága ± 50 ppmv
Claims (27)
1. Körfolyamatként megvalósított, szorbeáló közeget alkalmazó eljárás kén-dioxidot tartalmazó gázáramból kén-dioxid el távolitására, és a szorbeáló közeg regenerálására, azzal jellemezve, hogy a gázáramot atmoszférikus nyomáson, 10-60 OC hőmérsékleten diamin vizoldható bázisos sóját tartalmazó vizes közeggel érintkeztetve az áramló gázból a szorbeáló közeg 1 kg tömegű mennyiségében legalább 100 g kén-dioxidot elnyeletünk, a diamin szabad bázis alakjára vonatkozó molekulatömegét 300-nál kisebbnek, bázisos só alakjában a szabad nitrogénatomra vonatkozó pKa-értékét 5-7,3 között választjuk meg, a vizes szorbeáló közeg víztartalmát a szorbeálandó kén-dioxid és viz közötti 1:1 mólaránynak megfelelő értéktől 80 tömeg7.-ig terjedő tartományba állítjuk, a kimerült szorbeáló közegből a kén-dioxidot 50-100 °C közötti, a szorpciós hőmérsékletet legalább
30 <=,C-kal meghaladó hőmérsékleten kihajtva a szorbeáló közeget regeneráljuk, a gázalaku kén-dioxidot visszanyerjük, és a regenerált vizes szorbeáló közeget visszavezetjük a szorpciós folyamathoz.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve , hogy a szorpciós folyamat kezdetén pH = 6,5-7,5 értékű, és végén legalább pH — 4 értékű vizes szorbeáló közeget alkalmazunk.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jel lémé z v e , hogy olyan diamin báziscs sóját alkalmazzuk, amelynek a szabad bázisra vonatkozó molekulatömege 250-nél ki sebb.
4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jelle- mezve , hogy olyan diamin bázisos sóját alkalmazzuk, amelynek a szabad nitrogénatomra vonatkozó pKa értéke 5,7-6,7 között van.
5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve , hogy diaminként tereier-diamint alkalmazunk.
6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve , hogy tereier-diaminként (b) általános képletű vegyületet alkalmazunk, \
R=
b) a képletben
R1 jelentése alki 1 éncsoport,
R= jelentése egymástól -függetlenül alkilcsoport vagy hi drox i-alki 1-csoport.
·· , hogy tereier-diaminként egyenes szénláncu léncsoportot tartalmazó vegyületet alkalmazunk.
9. A S. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve , hogy tereier-diaminként olyan vegyületet alkalmazunk, amely alki 1 csoportként meti1 csoportot tartalmaz.
10. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve , hogy tercieraminként olyan vegyületet alkalmazunk, amely hidroxi-alki 1-csoportként 2-hidroxi-eti1-csoportot tartalmaz.
11. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1 -
1 e m e z v e , hogy tereier-diaminként Ν,Ν·,N--(trimeti1)-N-(2-hidroxi-éti 1)-étilén-diamint vagy Ν,Ν,Ν’,N--tetrameti1én-di ami nt alkai mázunk.
12. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1 -
1 e m e z v e , hogy diaminként piperazint alkalmazunk.
13. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1 -
1 e m e z v e , hogy a tereier-diamin bázisos sójaként annak szul-f itsóját alkalmazzuk.
14. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1 -
1 e m e z v e , hogy a tereier-diamin bázisos sójaként annak szul-fátsóját alkalmazzuk.
15. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jel lémé z v e , hogy 25-50 tömegX vizet tartalmazó vizes szorbeáló közeget alkalmazunk.
16. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1 -
1 e m e z v e , hogy a szorpciót 10-50 eC hőmérsékleten, t ·♦ ~ — a kén-dioxid kihajtását 70-90 °C hőmérsékleten végezzük.
17. fiz 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve , hogy a szcrbeált kén-dicxidnak megközelítőleg teljes mennyiségét kihajtjuk a deszorpciós -fázisban.
13. A 17. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve , hogy a szorbeáló közegből a kén-dioxidot gőzzel hajtjuk ki.
19. A 17,- igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1 -
1 e m e z v e , hogy a szorbeáló közegből a kén-dioxidot inért gázzal hajtjuk ki.
20. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1 -
1 e m e z v e , hogy a regenerált vizes szorbeáló közegből a hőálló sókat eltávolítjuk.
21. Körfolyamatként megvalósított, szorbeáló közeget alkalmazó eljárás kén-dioxidot tartalmazó gázáramból kén-dioxid eltávolítására és a szorbeáló közeg regenerálására, azzal jellemezve, hogy a gázáramot olyan szorbeáló közeggel érintkeztetjük, amely a szorbeálandó kén-dioxid 1 móljára számítva legalább 1 mól, és legfeljebb a közeg 80 tömeg%-ának megfelelő mennyiségű vizet és olyan aminsó szorbenst tartalmaz, amelynek legalább két amincsoportja van, amelyek közül legalább egy só alakjában van, és amelyek közül legalább egynek szabad amin alakjában vizes közegben 25 °C hőmérsékleten pKa-értéke 4,5-7,3 között van, ami 60 °C-ig terjedő hőmérsékleteken elegendő ahhoz, hogy 266 Pa kén-dioxid parciális nyomáson legalább 0,5 mól kén- : ,··
-dioxidot reverzibilisen szorbeáljon 1 mól-ekvivalens szorbeáló nitrogénre vonatkoztatva, és a szorbeáló közegnek olyan mennyiségét alkalmazzuk, amely elegendő ahhoz, hogy a kimerült szorbeáló közeg 1 kg tömege legalább 100 g kén-dioxidct tártál mázzon, a kimerült szorbeáló közegből a kén-dioxid gázt kihajtjuk, ehhez olyan hőmérsékletet és nyomást választunk, amely elegendő ahhoz, hogy a szorbeált kén-dioxid legalább 70 mól7.-át el távol i tsuk, ezáltal regeneráljuk a kimerült szorbeáló közeget, amelynek legalább egy nitrogénatomja aminsó alakjában, legalább egy nitrogénatomja szorbeáló nitrogénként van jelen, a gázalaku kén-dioxidot visszanyerjük, és a regenerált szorbeáló közeget visszavezetjük a szorpciós folyamathoz.
22. A 21. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve , hogy a regenerált szorbeáló közeg pH-értékét £,5-7,5 között választjuk meg.
23. A 21. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szorbeáló nitrogénre vonatkozó pKa— -értéket 5-7,3 között választjuk meg.
24. A 21. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve , hogy a szorpció hőmérsékletét 10-50 °C között tartjuk.
25. A 21. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szorpcióra használt aminsónak a szabad amin alakra vonatkozó molekulatömegét 300-nál kisebbnek választjuk meg.
26. A 21. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve , hogy a szorpciót finom cseppek alakjában eloszlatott szorbeáló közeggel végezzük.
27. A 21. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szorbeáló aminsóként olyan vegyületet alkalmazunk, amelynek amincsopcrtjai szekunder vagy terei erami nők.
28. A 27.· igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan szorbeáló aminsót alkalmazunk, amelynek legalább egy amincsoportja legalább egy hidroxi-alki 1-csoporttal szubsztituált.
29. A 21. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1 -
1 e m e z v e, hogy a szorbeáló közeg pH-értékét 4-6 között választjuk meg.
30. A 21. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1 -
1 e m e z v e, hogy olyan szorbeáló aminsót alkalmazunk, amely anionként szulfát-, klorid-, ticszulfát-, ditionát-, tritionát- és diszulfition közül legalább egy fajta iont tartalmaz.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA582680 | 1988-11-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU895832D0 HU895832D0 (en) | 1990-01-28 |
| HUT54068A true HUT54068A (en) | 1991-01-28 |
Family
ID=4139078
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU895832A HUT54068A (en) | 1988-11-09 | 1989-11-08 | Method for removing and recuperating sulfur-dioxide from flowing gases |
| HU895833A HUT54069A (en) | 1988-11-09 | 1989-11-08 | Process for purifying gases |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU895833A HUT54069A (en) | 1988-11-09 | 1989-11-08 | Process for purifying gases |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5019361A (hu) |
| EP (2) | EP0368422A3 (hu) |
| JP (1) | JPH0722677B2 (hu) |
| CN (2) | CN1024325C (hu) |
| AT (1) | ATE119060T1 (hu) |
| AU (2) | AU624873B2 (hu) |
| DE (1) | DE68921416T2 (hu) |
| DK (2) | DK557389A (hu) |
| ES (1) | ES2018941A6 (hu) |
| GR (2) | GR890100709A (hu) |
| HU (2) | HUT54068A (hu) |
| IE (1) | IE72217B1 (hu) |
| PL (1) | PL162490B1 (hu) |
| RU (1) | RU2018353C1 (hu) |
| YU (2) | YU213589A (hu) |
| ZA (1) | ZA898512B (hu) |
Families Citing this family (78)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5364604A (en) * | 1987-03-02 | 1994-11-15 | Turbotak Technologies Inc. | Solute gas-absorbing procedure |
| US5439509A (en) * | 1991-01-22 | 1995-08-08 | Turbotak Inc. | Stripping method and apparatus |
| US5403569A (en) * | 1991-01-25 | 1995-04-04 | Abdelmalek; Fawzy T. | Process for boiler flue gas cleaning by absorption, separation and liquefaction |
| WO1993003825A1 (en) * | 1991-08-13 | 1993-03-04 | The Dow Chemical Company | A composition and method for simultaneous absorption of sulfur dioxide and nitric oxide |
| US5312605A (en) * | 1991-12-11 | 1994-05-17 | Northeastern University | Method for simultaneously removing SO2 and NOX pollutants from exhaust of a combustion system |
| US5352423A (en) * | 1991-12-11 | 1994-10-04 | Northeastern University | Use of aromatic salts for simultaneously removing SO2 and NOx pollutants from exhaust of a combustion system |
| US5202103A (en) * | 1991-12-20 | 1993-04-13 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Removal of sulfur dioxide from gas streams |
| US5304361A (en) * | 1992-06-26 | 1994-04-19 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Removal of hydrogen sulfide |
| US5262139A (en) * | 1992-09-29 | 1993-11-16 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Removal of sulfur dioxide from gas streams |
| US5292407A (en) * | 1992-12-18 | 1994-03-08 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for converting heat stable amine salts to heat regenerable amine salts |
| US5851265A (en) * | 1996-09-03 | 1998-12-22 | Monsanto Company | Selective removal and recovery of sulfur dioxide from effluent gases using organic phosphorous solvents |
| CA2201004C (en) * | 1997-03-25 | 2001-11-27 | Cansolv Technologies, Inc. | Safe storage and transportation of sulfur dioxide |
| RU2191621C2 (ru) * | 1998-04-06 | 2002-10-27 | Ниппон Ниюказаи Ко., Лтд. | Способ регенерации жидкости, абсорбирующей кислый газ, содержащей метилдиэтаноламин и производное пиперазина низших алкилов |
| EP0963778A1 (de) * | 1998-05-12 | 1999-12-15 | Linde Aktiengesellschaft | Verfahren zur Trocknung und Reinigung von Luft |
| CN1089261C (zh) * | 1998-10-29 | 2002-08-21 | 鲜荣忠 | 仿气象治理大气污染的方法及设备 |
| CN1101717C (zh) * | 2000-10-16 | 2003-02-19 | 中国石油化工集团公司 | 一种湿法烟气脱SOx方法 |
| US6602423B2 (en) * | 2001-02-27 | 2003-08-05 | Von Phul Stephen A. | Method and apparatus for removing foaming contaminants from hydrocarbon processing solvents |
| US7056482B2 (en) * | 2003-06-12 | 2006-06-06 | Cansolv Technologies Inc. | Method for recovery of CO2 from gas streams |
| US7214358B2 (en) * | 2003-08-13 | 2007-05-08 | Cansolv Technologies Inc. | Low energy regenerable SO2 scrubbing process |
| DE102004011429A1 (de) * | 2004-03-09 | 2005-09-29 | Basf Ag | Verfahren zum Entfernen von Kohlendioxid aus Gasströmen mit niedrigen Kohlendioxid-Partialdrücken |
| US7566687B2 (en) * | 2005-06-13 | 2009-07-28 | Jacam Chemical, LLC | Methods and compositions for removing sulfur from liquid hydrocarbons |
| US7384616B2 (en) * | 2005-06-20 | 2008-06-10 | Cansolv Technologies Inc. | Waste gas treatment process including removal of mercury |
| US20070080098A1 (en) * | 2005-10-12 | 2007-04-12 | Zaid Gene H | Methods and compositions for removing sulfur from liquid hydrocarbons using ammonium adducts |
| DE102005050385A1 (de) | 2005-10-20 | 2007-04-26 | Basf Ag | Absorptionsmittel und Verfahren zum Entfernen von Kohlendioxid aus Gasströmen |
| US20070105262A1 (en) * | 2005-11-10 | 2007-05-10 | Infineon Technologies Ag | Method for fabricating an integrated circuit with a CMOS manufacturing process |
| PE20071048A1 (es) | 2005-12-12 | 2007-10-18 | Basf Ag | Proceso para la recuperacion de dioxido de carbono |
| US7776296B2 (en) | 2006-03-10 | 2010-08-17 | Cansolv Technologies Inc. | Regeneration of ion exchangers that are used for salt removal from acid gas capture plants |
| DK2026896T3 (en) | 2006-05-18 | 2016-11-28 | Basf Se | KULDIOXIDABSORPTIONSMIDDEL WITH REDUCED Regeneration ENERGY NEEDS |
| WO2008073935A1 (en) * | 2006-12-13 | 2008-06-19 | Dow Global Technologies Inc. | Method and composition for removal of mercaptans from gas streams |
| JP4875522B2 (ja) * | 2007-03-14 | 2012-02-15 | 三菱重工業株式会社 | Ｃｏ２回収装置及び廃棄物抽出方法 |
| US20080245233A1 (en) * | 2007-04-05 | 2008-10-09 | Baker Hughes Incorporated | Method for Inhibiting Fouling in Basic Washing Systems |
| KR100831093B1 (ko) * | 2007-04-09 | 2008-05-22 | 한국과학기술연구원 | 이온성 액체를 이용한 ｉｓ 싸이클 공정의 혼합가스로부터순수 이산화황의 분리 회수 방법 |
| CA2703998C (en) | 2007-11-15 | 2016-07-05 | Basf Se | Method for removing carbon dioxide from fluid flows, in particular combustion exhaust gases |
| US8097068B2 (en) * | 2008-11-06 | 2012-01-17 | Cansolv Technologies Inc. | Method for treating a diamine absorbent stream |
| US8063112B2 (en) * | 2008-12-08 | 2011-11-22 | Cansolv Technologies Inc. | Process for the regeneration of an ion exchange resin using sulfurous acid |
| US7785399B2 (en) * | 2009-01-16 | 2010-08-31 | Uop Llc | Heat integration for hot solvent stripping loop in an acid gas removal process |
| CN101537304B (zh) * | 2009-04-17 | 2011-09-28 | 合肥工业大学 | 一种环胺类二氧化硫气体吸收剂及其制备方法 |
| CN101869824B (zh) * | 2009-04-21 | 2012-06-06 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 一种烟气脱硫剂和烟气脱硫方法 |
| CN101584961B (zh) * | 2009-07-01 | 2011-07-20 | 合肥工业大学 | 可再生的烟气脱硫剂及制备方法 |
| WO2012100330A1 (en) | 2011-01-24 | 2012-08-02 | Electrosep Technologies Inc. | Method for removing heat stable base salts from a contaminated basic solution, and use thereof in a process for recovering acid gas from an acid gas stream |
| CN102302894B (zh) * | 2011-07-15 | 2013-06-19 | 攀钢集团攀枝花钢钒有限公司 | 一种可再生烟气脱硫工艺 |
| EP2559476A1 (de) * | 2011-08-18 | 2013-02-20 | Siemens Aktiengesellschaft | Verfahren und Vorrichtung zum Abzug von leicht flüchtigen Degradationsprodukten aus dem Absorptionsmittelkreislauf eines CO2 Abscheideprozesses |
| US8952206B2 (en) * | 2011-08-25 | 2015-02-10 | Dow Global Technologies Llc | Formate based heat stable salt mitigation in physical solvent acid gas absorption processes |
| JP5868795B2 (ja) * | 2012-06-25 | 2016-02-24 | 株式会社東芝 | 酸性ガス吸収剤、酸性ガス除去方法および酸性ガス除去装置 |
| US9815693B2 (en) | 2013-07-18 | 2017-11-14 | Shell Oil Company | Processes for producing sulfuric acid from sour tail gas field |
| JP6173817B2 (ja) * | 2013-07-30 | 2017-08-02 | 株式会社東芝 | 酸性ガス吸収剤、酸性ガス除去方法及び酸性ガス除去装置 |
| CN103349886B (zh) * | 2013-08-07 | 2016-05-11 | 北京国电龙源环保工程有限公司 | 一种可再生多元叔胺二氧化硫吸收剂及其制备方法 |
| CN103495340B (zh) * | 2013-10-15 | 2015-11-18 | 北京博源恒升高科技有限公司 | 复合醇胺类溶液脱除气体中SOx的方法 |
| US9919262B2 (en) | 2013-11-07 | 2018-03-20 | Shell Oil Company | Process for capturing sulfur dioxide from a gas stream |
| CN103657342B (zh) * | 2013-12-10 | 2016-04-06 | 陕西省石油化工研究设计院 | 一种高效可再生so2吸收剂 |
| CN103638779B (zh) * | 2013-12-12 | 2015-08-12 | 合肥工业大学 | 一种可再生有机胺烟气脱硫剂及其制备方法 |
| CN103721553A (zh) | 2014-01-07 | 2014-04-16 | 江苏新世纪江南环保股份有限公司 | 一种利用氨法脱硫技术高效去除酸性气硫化物的方法 |
| CN103908873B (zh) * | 2014-04-04 | 2016-03-09 | 江苏蓝电环保股份有限公司 | 一种从工业废气中回收二氧化硫的方法 |
| CN103949141B (zh) * | 2014-05-14 | 2016-06-22 | 北京国电龙源环保工程有限公司 | 一种处理有机胺脱硫液中副产物硫代硫酸根的方法 |
| CN104208985B (zh) * | 2014-09-29 | 2016-08-24 | 长沙华时捷环保科技发展股份有限公司 | 烟气脱硫方法及系统 |
| CN105983310A (zh) * | 2015-01-30 | 2016-10-05 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种选择性吸收二氧化硫的吸收剂及其应用 |
| CN107158887A (zh) * | 2016-03-08 | 2017-09-15 | 青岛科技大学 | 一种脱除气体中so2的方法 |
| WO2018078065A1 (en) | 2016-10-27 | 2018-05-03 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for removing sulfur dioxide from a gas stream |
| WO2018078154A1 (en) | 2016-10-31 | 2018-05-03 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for removing sulfur dioxide from a gas stream |
| WO2018083076A1 (en) | 2016-11-01 | 2018-05-11 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for producing a purified gas stream |
| EP3592449A1 (en) | 2017-03-08 | 2020-01-15 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for removing so2 from gas with so2 content that is temporarily very high |
| CN108144428A (zh) | 2017-03-15 | 2018-06-12 | 江苏新世纪江南环保股份有限公司 | 一种氨法高效脱除气体中硫氧化物和尘的方法及装置 |
| CN107213769B (zh) | 2017-05-25 | 2019-09-20 | 江苏新世纪江南环保股份有限公司 | 一种分室加氨的氨法脱硫方法及装置 |
| CN107213785B (zh) | 2017-05-25 | 2020-08-07 | 江苏新世纪江南环保股份有限公司 | 一种fcc尾气氨法脱硝脱硫除尘的方法及装置 |
| BR102017013708B1 (pt) | 2017-06-14 | 2020-03-10 | Jiangnan Environmental Protection Group Inc. | Sistema e método de adição de amônia automáticos para dispositivo de dessulfurização à base de amônia |
| CN107213770B (zh) | 2017-07-03 | 2023-03-17 | 江苏新世纪江南环保股份有限公司 | 氨法脱硫吸收塔及其建立方法和运行方法 |
| CN108722163B (zh) | 2017-09-07 | 2019-06-07 | 江苏新世纪江南环保股份有限公司 | 一种氨法脱硫控制吸收过程气溶胶产生的方法 |
| CN108452652B (zh) * | 2017-12-04 | 2021-06-08 | 盐城市兰丰环境工程科技有限公司 | 一种工业气体脱硫系统 |
| CN110368816A (zh) | 2018-04-13 | 2019-10-25 | 江苏新世纪江南环保股份有限公司 | 一种氨法脱硫溶液的氧化方法及装置 |
| CN110732227B (zh) | 2018-07-20 | 2023-02-21 | 江南环保集团股份有限公司 | 一种酸性气处理的方法和装置 |
| EP3597286A1 (en) | 2018-07-20 | 2020-01-22 | Jiangnan Environmental Protection Group Inc. | Acid gas treatment |
| CA3121931A1 (en) * | 2019-05-02 | 2020-11-05 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Process for regenerating a liquid absorbent |
| RU2708606C1 (ru) * | 2019-07-25 | 2019-12-09 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (НИ ТГУ) | Абсорбционно-десорбционное устройство циркуляционного типа для сепарации гелия из природного газа |
| CN110743326A (zh) * | 2019-10-28 | 2020-02-04 | 大连理工大学 | 一类用于捕集二氧化碳的高效节能的非水吸收剂及应用 |
| CN110975546B (zh) | 2019-12-26 | 2021-08-17 | 江苏新世纪江南环保股份有限公司 | 一种改进的氨法脱硫控制吸收过程气溶胶产生的方法 |
| CN114432845A (zh) * | 2020-11-03 | 2022-05-06 | 财团法人工业技术研究院 | 去除烟道气中的二氧化硫的方法与装置 |
| RU2759096C1 (ru) * | 2021-04-30 | 2021-11-09 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Северо-Восточный федеральный университет имени М.К.Аммосова" | Способ очистки от диоксида серы |
| CN113318586B (zh) * | 2021-06-09 | 2022-07-19 | 华东理工大学 | 一种胺类化合物在提高有机硫溶解和吸收脱除中的应用 |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2106446A (en) * | 1934-02-01 | 1938-01-25 | Ig Farbenindustrie Ag | Removal of gaseous weak acids from gases containing the same |
| US2186453A (en) * | 1938-01-17 | 1940-01-09 | Guggenheim Brothers | Recovery of sulphur dioxide |
| DE2142104A1 (de) * | 1971-08-23 | 1973-03-01 | Basf Ag | Verfahren zur entfernung von schwefeldioxid aus rauchgasen |
| US3904735A (en) * | 1972-03-07 | 1975-09-09 | Union Carbide Corp | Process for the selective removal of sulfur dioxide from effluent gases |
| US4263021A (en) * | 1972-12-05 | 1981-04-21 | The Babcock & Wilcox Company | Gas-liquid contact system |
| JPS4999701A (hu) * | 1973-01-29 | 1974-09-20 | ||
| CA1033291A (en) * | 1973-04-26 | 1978-06-20 | Francis A.L. Dullien | Gas scrubber |
| US4208387A (en) * | 1974-02-04 | 1980-06-17 | Institute Of Gas Technology | Removal of sulfur dioxide from waste gases |
| US3876395A (en) * | 1974-03-07 | 1975-04-08 | Union Carbide Corp | Method for the adsorption of sulfur dioxide |
| US3917469A (en) * | 1974-07-24 | 1975-11-04 | Union Carbide Corp | Method for the removal of sulfur dioxide from gas mixtures |
| US4211761A (en) * | 1974-08-22 | 1980-07-08 | Tung Shao E | Process for removal of sulfur dioxide from gaseous mixtures |
| JPS51146371A (en) * | 1975-06-12 | 1976-12-15 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | A wet gas treatment apparatus by spray system |
| US4122149A (en) * | 1977-03-25 | 1978-10-24 | Union Carbide Corporation | Process for removing SO2 from effluent gases and for removing heat stable salts from systems in which they accumulate |
| US4351812A (en) * | 1978-08-24 | 1982-09-28 | The Dow Chemical Company | Hydrolysis of carbon oxysulfide with morpholines and piperazines |
| CA1124038A (en) * | 1978-08-24 | 1982-05-25 | Glenn D. Correll | Hydrolysis of carbon oxysulfide with morpholines and piperazines |
| US4201752A (en) * | 1979-03-01 | 1980-05-06 | Union Carbide Corporation | Process for the selective removal of sulfur dioxide from effluent gases |
| CA1168027A (en) * | 1980-05-27 | 1984-05-29 | Union Carbide Corporation | Regenerable process for the selective removal of sulfur dioxide from effluent gases |
| US4389383A (en) * | 1980-05-27 | 1983-06-21 | Union Carbide Corporation | Regenerable process for the selective removal of sulfur dioxide from effluent gases |
| DE3237387A1 (de) * | 1982-10-08 | 1984-04-12 | Linde Ag, 6200 Wiesbaden | Verfahren zur entfernung unerwuenschter gasfoermiger bestandteile aus heissen rauchgasen |
| US4503704A (en) * | 1983-05-02 | 1985-03-12 | Celanese Corporation | Card web strength test |
| US4556546A (en) * | 1983-05-04 | 1985-12-03 | Air Products And Chemicals, Inc. | Bis tertiary amino alkyl derivatives as solvents for acid gas removal from gas streams |
| EP0207199B1 (en) * | 1985-06-25 | 1989-03-08 | The Dow Chemical Company | Selective absorbtion of sulfur dioxide from gases containing sulfur dioxide and carbon dioxide |
| JPS62164794A (ja) * | 1986-01-17 | 1987-07-21 | Mitsubishi Oil Co Ltd | ゲル状携帯燃料組成物 |
| JPS6341582A (ja) * | 1986-08-08 | 1988-02-22 | Iic Kagaku Kogyo Kk | 着色発炎性固形アルコ−ル |
| US4783327A (en) * | 1987-08-13 | 1988-11-08 | The Dow Chemical Company | Sulfur dioxide removal from gas streams using hydroxyalkyl substituted piperazinones |
-
1989
- 1989-06-02 US US07/360,404 patent/US5019361A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-31 GR GR890100709A patent/GR890100709A/el not_active IP Right Cessation
- 1989-11-08 HU HU895832A patent/HUT54068A/hu unknown
- 1989-11-08 AT AT89202841T patent/ATE119060T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-11-08 PL PL28221089A patent/PL162490B1/pl unknown
- 1989-11-08 EP EP19890202840 patent/EP0368422A3/en not_active Withdrawn
- 1989-11-08 CN CN89108932A patent/CN1024325C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-08 YU YU02135/89A patent/YU213589A/xx unknown
- 1989-11-08 HU HU895833A patent/HUT54069A/hu unknown
- 1989-11-08 YU YU02136/89A patent/YU213689A/xx unknown
- 1989-11-08 ES ES8903781A patent/ES2018941A6/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-08 GR GR890100739A patent/GR890100739A/el unknown
- 1989-11-08 IE IE358889A patent/IE72217B1/en not_active IP Right Cessation
- 1989-11-08 DK DK557389A patent/DK557389A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-11-08 AU AU44498/89A patent/AU624873B2/en not_active Expired
- 1989-11-08 DK DK557489A patent/DK557489A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-11-08 EP EP89202841A patent/EP0368423B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-08 DE DE68921416T patent/DE68921416T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-08 ZA ZA898512A patent/ZA898512B/xx unknown
- 1989-11-08 AU AU44499/89A patent/AU4449989A/en not_active Abandoned
- 1989-11-08 CN CN89109189A patent/CN1043445A/zh active Pending
- 1989-11-09 RU SU894742509A patent/RU2018353C1/ru active
- 1989-11-09 JP JP1289958A patent/JPH0722677B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GR890100739A (el) | 1990-12-31 |
| DK557389D0 (da) | 1989-11-08 |
| EP0368423A2 (en) | 1990-05-16 |
| DK557489D0 (da) | 1989-11-08 |
| ZA898512B (en) | 1991-06-26 |
| HU895832D0 (en) | 1990-01-28 |
| DE68921416D1 (de) | 1995-04-06 |
| AU4449989A (en) | 1990-05-17 |
| EP0368422A2 (en) | 1990-05-16 |
| GR890100709A (el) | 1990-12-31 |
| EP0368422A3 (en) | 1991-04-10 |
| YU213589A (en) | 1991-02-28 |
| ATE119060T1 (de) | 1995-03-15 |
| AU4449889A (en) | 1990-05-17 |
| HUT54069A (en) | 1991-01-28 |
| JPH0722677B2 (ja) | 1995-03-15 |
| EP0368423B1 (en) | 1995-03-01 |
| HU895833D0 (en) | 1990-01-28 |
| AU624873B2 (en) | 1992-06-25 |
| CN1024325C (zh) | 1994-04-27 |
| RU2018353C1 (ru) | 1994-08-30 |
| DE68921416T2 (de) | 1995-07-06 |
| JPH02258012A (ja) | 1990-10-18 |
| IE72217B1 (en) | 1997-04-09 |
| DK557389A (da) | 1990-05-10 |
| DK557489A (da) | 1990-05-10 |
| EP0368423A3 (en) | 1991-03-20 |
| US5019361A (en) | 1991-05-28 |
| CN1043269A (zh) | 1990-06-27 |
| CN1043445A (zh) | 1990-07-04 |
| ES2018941A6 (es) | 1991-05-16 |
| IE893588L (en) | 1990-05-09 |
| YU213689A (en) | 1991-02-28 |
| PL162490B1 (pl) | 1993-12-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HUT54068A (en) | Method for removing and recuperating sulfur-dioxide from flowing gases | |
| US7056482B2 (en) | Method for recovery of CO2 from gas streams | |
| CA2534879C (en) | Low energy so2 scrubbing process | |
| US7416582B2 (en) | Method and apparatus for NOx and Hg removal | |
| JPH0775651B2 (ja) | 苛酷障害アミノ化合物及びアミノ塩を含有する吸収剤組成物並びにそれを使用するｈ▲下２▼ｓの吸収法 | |
| GB2037723A (en) | Solutions for the absorption of co2 and h2s | |
| US4201752A (en) | Process for the selective removal of sulfur dioxide from effluent gases | |
| CA1329467C (en) | Removal and recovery of sulphur dioxide from gas streams | |
| Hakka et al. | Method and apparatus for NO x and Hg removal |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFC9 | Refusal of application |