CN107158887A - 一种脱除气体中so2的方法 - Google Patents
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Abstract
一种脱除气体中SO2的方法,其特征在于采用四羟乙基乙二胺或四羟丙基乙二胺与H3PO4等摩尔反应生成的铵盐的水溶液为吸收剂,使其与含SO2的气体接触来吸收脱除SO2,吸收剂铵盐水溶液的摩尔浓度0.2-0.5mol/L、被吸收气体中SO2的体积浓度为0.5-99%、吸收温度0-70℃,吸收SO2后饱和的吸收剂铵盐水溶液于常压加热解吸SO2可重复使用,解吸SO2的温度70-102℃、时间20-120min。与现有技术相比:1.吸收剂脱硫性能好、循环使用性能好;2.吸收SO2饱和后易解吸;3.吸收剂易溶于水且无饱和蒸汽压,不存在结垢阻塞设备等问题。
Description
技术领域
本发明涉及一种脱除气体中SO2的方法,具体涉及脱除烟道气、含SO2的废气和/或工业原料气中的SO2。
背景技术
随着工业的迅速发展,烟道气、含SO2的废气排放量与日俱增。含SO2废气的排放对生态环境带来严重危害,如酸雨的形成、水质的酸化、呼吸道疾病等。世界各国对烟道气、含SO2的废气的排放问题越来越重视,科研人员也为控制烟道气、含SO2废气的排放付出了巨大努力。但是,至今烟道气、含SO2废气的脱硫技术仍是当前亟待解决的重要问题。
现有的烟道气、含SO2废气的脱硫技术主要有干法脱硫和湿法脱硫。干法脱硫脱硫剂主要有活性炭、氧化铁、氧化锌、氧化锰等,存在脱除效率低、吸收剂不可再生重复使用等问题。湿法脱硫有水洗法、石灰石/石膏法、钠碱法、双碱法和氨法等,其中,水洗法存在耗水量大、水资源不能循环利用、含硫污水造成二次污染且脱硫效果差等问题;石灰石/石膏法存在设备投资大、产生的固体沉淀物导致设备易结垢和堵塞、设备部件磨损问题严重等问题;钠碱法和双碱法存在耗碱量高、吸收剂难重复使用等问题;而氨法存在吸收剂氨逃逸和气溶胶等问题。由此,本申请采用一种可循环使用的四羟乙基乙二胺或四羟丙基乙二胺与H3PO4等摩尔比反应所得的铵盐水溶液为吸收剂用于吸收脱除烟道气、含SO2的废气和/或工业原料气中的SO2。
发明内容
本发明的目的是取代传统脱硫吸收剂,提供一种性能优良的环境友好的脱硫吸收剂脱除烟道气、含SO2的废气和/或工业原料气中的SO2,并回收、重复使用吸收剂。
本发明涉及一种脱除气体中SO2的方法,其特征在于采用四羟乙基乙二胺或四羟丙基乙二胺中的与H3PO4等摩尔比反应生成的铵盐的水溶液为吸收剂,将含SO2的气体通入装有吸收剂铵盐水溶液的吸收塔来吸收脱除SO2,吸收剂铵盐水溶液的摩尔浓度0.2-0.5mol/L、被吸收气体中SO2的体积浓度为0.01-85%、吸收温度0-70℃,吸收SO2的吸收剂铵盐水溶液于常压加热解吸SO2后可重复使用,其中,解吸SO2的温度70-104℃、时间20-120min。
本发明所述的反应条件以吸收剂铵盐水溶液的摩尔浓度0.3-0.4mol/L、吸收温度30-50℃、解吸温度100-102℃、解吸时间60-100min为佳。
本发明通过以下技术方案解决这一技术问题:
1.四羟乙基乙二胺或四羟丙基乙二胺与H3PO4等摩尔比反应生成的铵盐的水溶液为吸收剂,吸收剂铵盐水溶液的摩尔浓度0.2-0.5mol/L,将吸收剂投入脱硫吸收塔内,被吸收气体中SO2的体积浓度为0.01-85%、吸收温度0-70℃,SO2经过脱硫吸收塔后的尾气中SO2的浓度 为200ppm时停止吸收,并用碘量法测定吸收剂铵盐水溶液所吸收SO2的量。吸收SO2后的吸收剂铵盐水溶液于常压加热解吸SO2,解吸SO2的温度70-104℃、时间20-120min,并用碘量法测定解吸SO2后吸收剂铵盐水溶液中残留SO2的量,解吸SO2后的吸收剂铵盐水溶液可重复使用。
2.本发明的方法所使用的吸收剂脱硫能力强、可重复使用,分离所得的吸收剂只需加热解吸即可用于下次吸收脱硫,解吸的SO2可回收,吸收剂重复使用34次,其脱硫能力未见下降。
本发明具有如下特点:
1.吸收剂脱硫性能、抗氧化性能和重复使用性能佳。
2.吸收剂吸收SO2饱和后易解吸,解吸温度低,解吸后SO2与吸收剂自然分离。
3.铵盐吸收剂溶于水且无蒸气压,吸收SO2后所得产物仍为铵盐,其溶于水也无饱和蒸汽压,故在吸收和再生过程不存在吸收剂损耗、结垢堵塞设备等问题。
具体实施方法
下面结合实施例对本发明的方法做进一步说明,并不是对本发明的限定。
实施例1:以四羟乙基乙二胺与H3PO4等摩尔比反应生成的铵盐水溶液为吸收剂,吸收剂铵盐水溶液的摩尔浓度0.3mol/L,将吸收剂投入脱硫吸收塔内,于30℃下从塔底持续通入体积浓度为4.5%的SO2空气混合气,SO2经过吸收塔脱硫吸收后的尾气用烟气测定仪测出SO2的气体浓度,当测得吸收后尾气中SO2气体体积浓度为200ppm时停止混合气的通入,用碘量法测定吸收剂铵盐水溶液中SO3 2-和HSO3 -摩尔浓度为0.219mol/L,吸收后的吸收剂铵盐水溶液于常压102℃解吸SO260min,并用碘量法测定解吸SO2后吸收剂铵盐水溶液中SO3 2-和HSO3 -摩尔浓度为0.0206mol/L,计算得脱硫率99.85%,解吸率90.59%。
对比实施例1:以乙二胺与H3BO3等摩尔比反应生成的铵盐水溶液为吸收剂,吸收剂铵盐水溶液的摩尔浓度0.3mol/L,将吸收剂投入吸收塔内,于30℃下从塔底持续通入体积浓度为4.5%的SO2空气混合气,SO2经过吸收塔脱硫吸收后的尾气用烟气测定仪测出SO2的气体浓度,当测得吸收后尾气中SO2气体体积浓度为200ppm时停止混合气的通入,用碘量法测定吸收剂铵盐水溶液中SO3 2-和HSO3 -摩尔浓度为0.420mol/L,吸收后的吸收剂铵盐水溶液于常压102℃解吸SO260min,并用碘量法测定解吸SO2后吸收剂铵盐水溶液中SO3 2-和HSO3 -摩尔浓度为0.238mol/L,计算得脱硫率99.7%,解吸率43.25%。
对比实施例2:以乙二胺与H3PO4等摩尔比反应生成的铵盐水溶液为吸收剂,吸收剂铵盐水溶液的摩尔浓度0.3mol/L,将吸收剂投入吸收塔内,于30℃下从塔底持续通入体积浓度为4.5%的SO2空气混合气,SO2经过吸收塔脱硫吸收后的尾气用烟气测定仪测出SO2的气体浓度,当测得吸收后尾气中SO2气体体积浓度为200ppm时停止混合气的通入,用碘量法测定吸收剂铵盐水溶液中SO3 2-和HSO3 -摩尔浓度为0.415mol/L,吸收后的吸收剂铵盐水溶液于 常压102℃解吸SO260min,并用碘量法测定解吸SO2后吸收剂铵盐水溶液中SO3 2-和HSO3 -摩尔浓度为0.248mol/L,计算得脱硫率99.81%,解吸率40.65%。
对比实施例3:以二乙烯三胺与H3PO4等摩尔比反应生成的铵盐水溶液为吸收剂,吸收剂铵盐水溶液的摩尔浓度0.3mol/L,将吸收剂投入吸收塔内,于30℃下从塔底持续通入体积浓度为4.5%的SO2空气混合气,SO2经过吸收塔脱硫吸收后的尾气用烟气测定仪测出SO2的气体浓度,当测得吸收后尾气中SO2气体体积浓度为200ppm时停止混合气的通入,用碘量法测定吸收剂铵盐水溶液中SO3 2-和HSO3 -摩尔浓度为0.412mol/L,吸收后的吸收剂铵盐水溶液于常压102℃解吸SO260min,并用碘量法测定解吸SO2后吸收剂铵盐水溶液中SO3 2-和HSO3 -摩尔浓度为0.202mol/L,计算得脱硫率99.76%,解吸率50.85%。
对比实施例4:以N-(2-羟乙基)哌嗪与H2SO4摩尔比2:1反应生成的铵盐水溶液为吸收剂,吸收剂铵盐水溶液的摩尔浓度0.3mol/L,将吸收剂投入吸收塔内,于30℃下从塔底持续通入体积浓度为4.5%的SO2空气混合气,SO2经过吸收塔脱硫吸收后的尾气用烟气测定仪测出SO2的气体浓度,当测得吸收后尾气中SO2气体体积浓度为200ppm时停止混合气的通入,用碘量法测定吸收剂铵盐水溶液中SO3 2-和HSO3 -摩尔浓度为0.273mol/L,吸收后的吸收剂铵盐水溶液于常压102℃解吸SO260min,并用碘量法测定解吸SO2后吸收剂铵盐水溶液中SO3 2-和HSO3 -摩尔浓度为0.100mol/L,计算得脱硫率99.71%,解吸率63.35%。
对比实施例5:以三乙烯二胺与H3PO4等摩尔比反应生成的铵盐的水溶液为吸收剂,吸收剂铵盐水溶液的摩尔浓度0.3mol/L,将吸收剂投入脱硫吸收塔内,于30℃下从塔底持续通入体积浓度为4.5%的SO2空气混合气,SO2经过吸收塔脱硫吸收后的尾气用烟气测定仪测出SO2的气体浓度,当测得吸收后尾气中SO2气体体积浓度为200ppm时停止混合气的通入,用碘量法测定吸收剂铵盐水溶液中SO3 2-和HSO3 -摩尔浓度为0.174mol/L,吸收后吸收剂铵盐水溶液于常压102℃解吸SO260min,并用碘量法测定解吸SO2后吸收剂铵盐水溶液中SO3 2-和HSO3 -摩尔浓度为0.0344mol/L,计算得脱硫率99.76%,解吸率80.22%。
对比实施例6:以四甲基乙二胺与H3PO4等摩尔比反应生成的铵盐的水溶液为吸收剂,吸收剂铵盐水溶液的摩尔浓度0.3mol/L,将吸收剂投入脱硫吸收塔内,于30℃下从塔底持续通入体积浓度为4.5%的SO2空气混合气,SO2经过吸收塔脱硫吸收后的尾气用烟气测定仪测出SO2的气体浓度,当测得吸收后尾气中SO2气体体积浓度为200ppm时停止混合气的通入,用碘量法测定吸收剂铵盐水溶液中SO3 2-和HSO3 -摩尔浓度为0.281mol/L,吸收后的吸收剂铵盐水溶液于常压102℃解吸SO260min,并用碘量法测定解吸SO2后吸收剂铵盐水溶液中SO3 2-和HSO3 -摩尔浓度为0.137mol/L,计算得脱硫率99.73%,解吸率51.21%。
实施例2:以四羟丙基乙二胺与H3PO4等摩尔比反应生成的铵盐水溶液为吸收剂,吸收剂铵盐水溶液的摩尔浓度0.3mol/L,将吸收剂投入脱硫吸收塔内,于30℃下从塔底持续通入体积浓度为4.5%的SO2空气混合气,SO2经过吸收塔脱硫吸收后的尾气用烟气测定仪测出SO2的气体浓度,当测得吸收后尾气中SO2气体体积浓度为200ppm时停止混合气的通入,用碘量法测定吸收剂铵盐水溶液中SO3 2-和HSO3 -摩尔浓度为0.225mol/L,吸收后的吸收剂铵盐水 溶液于常压102℃解吸SO260min,并用碘量法测定解吸SO2后吸收剂铵盐水溶液中SO3 2-和HSO3 -摩尔浓度为0.0213mol/L,计算得脱硫率99.89%,解吸率94.5%。
实施例3:将实施例1中铵盐的水溶液为吸收剂,在实施例1的条件下,进行吸收和解吸重复使用34次后,重新用于吸收SO2,当测得吸收后尾气中SO2气体体积浓度为200ppm时停止混合气的通入,用碘量法测定吸收剂铵盐水溶液中SO3 2-和HSO3 -摩尔浓度为0.174mol/L,吸收后的吸收剂铵盐水溶液于常压102℃解吸SO260min,并用碘量法测定解吸SO2后吸收剂铵盐水溶液中SO3 2-和HSO3 -摩尔浓度为0.0035mol/L,计算得脱硫率99.80%,解吸率97.99%。将解析后的吸收液再次用于吸收SO2,当测得吸收后尾气中SO2气体体积浓度为200ppm时停止混合气的通入,然后向吸收塔通入空气来研究吸收剂在吸收SO2后的抗氧化性能,氧化时间为40h时吸收剂中的SO3 2-和HSO3 -被氧化了共计21.03%,氧化时间为60h时吸收剂中的SO3 2-和HSO3 -被氧化了共计21.89%,氧化时间为80h时吸收剂中的SO3 2-和HSO3 -被氧化了共计22.54%。可见,当吸收剂中的SO3 2-和HSO3 -被氧化了共计21%左右以后,氧化趋于缓慢,吸收剂中SO3 2-和HSO3不易被继续氧化。
实施例4:将实施例2中铵盐的水溶液为吸收剂,在实施例2的条件下,进行吸收和解吸重复使用34次后,重新用于吸收SO2,当测得吸收后尾气中SO2气体体积浓度为200ppm时停止混合气的通入,用碘量法测定吸收剂铵盐水溶液中SO3 2-和HSO3 -摩尔浓度为0.187mol/L,吸收后的吸收剂铵盐水溶液于常压102℃解吸SO260min,并用碘量法测定解吸SO2后吸收剂铵盐水溶液中SO3 2-和HSO3 -摩尔浓度为0.0029mol/L,计算得脱硫率99.78%,解吸率98.45%。将解析后的吸收液再次用于吸收SO2,当测得吸收后尾气中SO2气体体积浓度为200ppm时停止混合气的通入,然后向吸收塔通入空气来研究吸收剂在吸收SO2后的抗氧化性能,氧化时间为40h时吸收剂中的SO3 2-和HSO3 -被氧化了共计21.03%,氧化时间为60h时吸收剂中的SO3 2-和HSO3 -被氧化了共计20.84%,氧化时间为80h时吸收剂中的SO3 2-和HSO3 -被氧化了共计21.01%。可见,当吸收剂中的SO3 2-和HSO3 -被氧化了共计20%左右以后,氧化趋于缓慢,吸收剂中亚硫酸根和亚硫酸氢根不易被继续氧化。
对比实施例7:将对比实施例2中铵盐的水溶液为吸收剂,在对比实施例2的条件下,进行吸收和解吸重复使用34次后,重新用于吸收SO2,当测得吸收后尾气中SO2气体体积浓度为200ppm时停止混合气的通入,用碘量法测定吸收剂铵盐水溶液中SO3 2-和HSO3 -摩尔浓度为0.400mol/L,吸收后的吸收剂铵盐水溶液于常压102℃解吸SO260min,并用碘量法测定解吸SO2后吸收剂铵盐水溶液中SO3 2-和HSO3 -摩尔浓度为0.223mol/L,计算得脱硫率99.45%,解吸率44.25%。将解析后的吸收液再次用于吸收SO2,当测得吸收后尾气中SO2气体体积浓度为200ppm时停止混合气的通入,然后向吸收塔通入空气来研究吸收剂在吸收SO2后的抗氧化性能,氧化时间为40h时吸收剂中的SO3 2-和HSO3 -被氧化了共计29.82%,氧化时间为60h时吸收剂中的SO3 2-和HSO3 -被氧化了共计41.30%,氧化时间为80h时吸收剂中的SO3 2-和HSO3 -被氧化了共计49.44%。可见,随着氧化时间的延长,吸收剂中的SO3 2-和HSO3 -的氧化率会持续升高。
实施例5:以四羟丙基乙二胺与H3PO4等摩尔比反应生成的铵盐水溶液为吸收剂,吸收 剂铵盐水溶液的摩尔浓度0.4mol/L,将吸收剂投入脱硫吸收塔内,于50℃下从塔底持续通入体积浓度为4.5%的SO2空气混合气,SO2经过吸收塔脱硫吸收后的尾气用烟气测定仪测出SO2的气体浓度,当测得吸收后尾气中SO2气体体积浓度为200ppm时停止混合气的通入,用碘量法测定吸收剂铵盐水溶液中SO3 2-和HSO3 -摩尔浓度为0.233mol/L,吸收后的吸收剂铵盐水溶液于常压100℃解吸SO2100min,并用碘量法测定解吸SO2后吸收剂铵盐水溶液中SO3 2-和HSO3 -摩尔浓度为0.0415mol/L,计算得脱硫率99.86%,解吸率82.19%。
实施例6:以四羟丙基乙二胺与H3PO4等摩尔比反应生成的铵盐水溶液为吸收剂,吸收剂铵盐水溶液的摩尔浓度0.2mol/L,将吸收剂投入脱硫吸收塔内,于70℃下从塔底持续通入体积浓度为0.01%的SO2空气混合气,SO2经过吸收塔脱硫吸收后的尾气用烟气测定仪测出SO2的气体浓度,当测得吸收后尾气中SO2气体体积浓度为200ppm时停止混合气的通入,用碘量法测定吸收剂铵盐水溶液中SO3 2-和HSO3 -摩尔浓度为0.109mol/L,吸收后的吸收剂铵盐水溶液于常压104℃解吸SO220min,并用碘量法测定解吸SO2后吸收剂铵盐水溶液中SO3 2-和HSO3 -摩尔浓度为0.0367mol/L,计算得脱硫率99.35%,解吸率66.29%。
实施例7:以四羟乙基乙二胺与H3PO4等摩尔比反应生成的铵盐水溶液为吸收剂,吸收剂铵盐水溶液的摩尔浓度0.5mol/L,将吸收剂投入脱硫吸收塔内,于0℃下从塔底持续通入体积浓度为85%的SO2空气混合气,SO2经过吸收塔脱硫吸收后的尾气用烟气测定仪测出SO2的气体浓度,当测得吸收后尾气中SO2气体体积浓度为200ppm时停止混合气的通入,用碘量法测定吸收剂铵盐水溶液中SO3 2-和HSO3 -摩尔浓度为0.252mol/L,吸收后的吸收剂铵盐水溶液于常压70℃解吸SO2120min,并用碘量法测定解吸SO2后吸收剂铵盐水溶液中SO3 2-和HSO3 -摩尔浓度为0.139mol/L,计算得脱硫率99.98%,解吸率45.02%。
Claims (2)
1.一种脱除气体中SO2的方法,其特征在于采用四羟乙基乙二胺或四羟丙基乙二胺中的一种与H3PO4等摩尔比反应生成的铵盐水溶液为吸收剂,将含SO2的气体通入装有吸收剂铵盐水溶液的吸收塔来吸收脱除SO2,其中所述吸收剂铵盐水溶液的摩尔浓度0.2-0.5mol/L、被吸收气体中SO2的体积浓度为0.01-85%、吸收温度0-70℃,吸收SO2后的吸收剂铵盐水溶液于常压加热解吸SO2后可重复使用,其中,解吸SO2的温度70-104℃、时间20-120min。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于反应条件以吸收剂铵盐水溶液的摩尔浓度0.3-0.4mol/L、吸收温度30-50℃、解吸温度100-102℃、解吸时间60-100min为佳。
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CN1780678A (zh) * | 2003-08-13 | 2006-05-31 | 坎索尔夫科技公司 | 低能耗so2洗涤方法 |
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王欣荣: "乙二胺/磷酸吸收液烟气脱硫实验研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》 * |
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