HU228171B1

HU228171B1 - Benzoylpyrazole derivatives and their use as herbicides

Info

Publication number: HU228171B1
Application number: HU0300268A
Authority: HU
Inventors: Monika Schmitt; Almsick Andreas Van; Rainer Preuss; Lothar Willms; Thomas Auler; Hermann Bieringer; Felix Thuerwaechter
Original assignee: Bayer Cropscience Ag
Priority date: 2000-03-31
Filing date: 2001-03-17
Publication date: 2013-01-28
Also published as: HUP0300268A2; EP1280778A1; JP4938954B2; JP2003529591A; UA73168C2; KR20020084277A; MXPA02009567A; ZA200207829B; PL207287B1; AU8729901A; WO2001074785A1; US20020065200A1; RS50437B; US6420317B1; KR100752893B1; CZ20023255A3; DE50110620D1; BG65857B1; AU2001287299B2; AR027989A1

Description

A találmány kiterjed a fenti vegyületeket tartalmazó herbicid készítményekre és ezek alkalmazására.

5ί *#»4 * Μ*

4 » 4 * **« » * 4 « 4 * *4 4 «* X

\.ί V

íenzOÍlpÍ.razol-származékok és ezek herbícidként történő alkalmazása

A találmány benzoílpirazol-származékokra és ezeket tartalmazó herbicid készítményekre vonatkozik, A találmány szerinti y egy öl etek és készítmények előnyösen alkalmazhatók gyomok szelektív irtására haszonnövények kultúrájában.

Különböző íratokhöl Ismert, hogy meghatározott benzoilpirazol-származékok herbicid hatással rendelkeznek, így a DE 2 51.3 750 számú Irat I-alkíl~4-benzoil5-hidroxípÍrazol- és 1 -alkii~4-henzoil-5-tiopírazol~szár~ mazékokat ismertet, amelyek a fenilgyürűn előnyösen egy vagy két szuhsztituenst hordoznak. A hidrogénatom mellett a 2. helyzetben előnyös csoport a brómatom, klóratom, jődatom, metílcsoport és nitroesoport, a 3. helyzetben előnyös csoport a metoxicsoport, a 4. helyzetben előnyös csoport, a klőratom, metoxicsoport, metiíszulfonilcsoport és nitroesoport, valamint az 5. helyzetben előnyös csoport a metílcsoport. Az 97581-8258 ismertetett vegyületek htdroxilcsoportja, illetve tioesoportja adott esetben különböző csoporttokkal., így acilcsoportíal szuhsztituálva van. A JP 5 50533-454 számú Irat további 5~hidroxipirazol- és 5-tiopira.zo!••származékokat ismertet, melyekben a hidroxilcsoport, illetve tíocsoport alapvetően különböző csoportokkal szuhsztituálva van. Az US 4,643,757 számú irat herbícíd hatású 1 -metil-4-benzolIpirazoí-származékokat ismertet, amelyek a feni 1 gvürü 2, helyzetében előnyösen halogénatomot, nitroesoportot vagy szulfonílmetilcsoportot, 3. helyzetében hidrogénatomot, halogénatomot vagy metilesoportot és 4. helyzetéhen halogénaiomot vagy szulfoniímetilcsoportot hordoznak. Az EP 0 203 428 számú írat herhicid hatású l-a,lkil~4-benzoiipírazol~ származékokat ismertet, amelyek a íenilgyörü 2. helyzetében előnyösen halogénatomot vagy metilesoportot, 3. helyzetében előnyösen hidrogénatomot vagy metilesoportot és 4. helyzetében előnyösen, halogénatomot vagy szulfoniímetilcsoportot hordoznak.

A fenti iratokban ismertetett vegyületek azonban gyakran nem kielégítő mértékű herhicid hatással és/vagy a kultúrnövényekkel szemben nem kielégítő mértékű el viselh ©tőséggel rendelkeznek. A találmány feladata ezért olyan herhicid hatású vegyületek kidolgozása.

amelyek a technika állásából ismert vegyüietekkel szemben javított herhicid tulajdonságokkal, valamint a kultúrnövények vonatkozásában javított elviselhetőseggel rendelkeznek.

ί 4 9 ο»* 4 ·*♦X»* »

* '♦*··' *

- J Azt találtuk, hogy bizonyos 4-benzoilpirazoiszármazékok, amelyek meghatározott helyeken kiválasztott szubsztituenseket hordoznak, különösen előnyös herbicid hatással rendelkeznek.

A találmány tárgyát képezik ezért az (!) általános

ké]	ele tű vegv	öletek és e	zek s	dl, a képletben
R¹	jelentése	metí lesöpört vt	tgy éti l esöpört.
•-Ϊ RÓ	jelentése	trifluorme	Ailcsc
R³	jelentése csoport,	hi drogér	latom	, metilosoport vagy etil-
R⁴	jelentése -csoport,	metilcso]	port,	etilcsoport vagy n-propil-
R⁵	jelentése	hidrogénatom,	1~6 szénatomos alkifkar-
	borii ímet:	Besöpört,	1-4	szénatomos alkiísznlfo-
	nlicsopot V' ”	Ί, fenil szu	Ifoni]	fesoport, benzilesoport, ben-
	zollmetil	csoport, c	így '	zagy több hal ogénat ómmal
	szubsztit	uált 1-3 i	szénái	Lom os aIkIiszuIfo ni 1c söpört,

metilcsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált fe n i Is z u 1 fο η ί 1 c s ο ρ o r t, h a .1 o g é n a t o m m a I, η 11 r o c s o porttal vagy metoxicsoporttal szubsztituált benzilcsoport vagy egy vagy több halogénatonimal, nitrocsoporttal, metilesoporttal vagy metoxicsoporttal szubsztituált henzollmetilcsoport, n értéke 0, .1 vagy 2.

Az R³ helyén hidrogénatomot tartalmazó találmány

-V y szerinti (1) általános képleté vegyületek a külső körülményektől, így oldószertől és pH értéktől függően különböző íautomer szerkezetek formájában fordulhatnak elő, Ezek viszonyát mutatja az 1. reakcíóvázlat.

A sznbszíiíuensek fajtájától függően az (I) általános képletü vegyületek savas protont tartalmazhatnak, ami bázissal reagáltatva eltávolítható, Bázisként alkalmazhatók például az olyan fémek hibridjei, hídroxidjai és karbonátjai, mint a lítium, nátrium, kálium, magnézium és kalcium, valamint ammónia és szerves amin, így trietxlamin és piridin, Az ilyen sók a találmány tárgyát

Az (l) általános képletben és a többi képietekben előforduló alkilesoportok legalább 2 szénatom esetében lehetnek egyenes vagy elágazó szénláncúak, Az alkilcsoportra példaként említhető a metiiesoport, etílesoport, n- vagy izopropilcsoport, n~, izo-, tere- vagy 2-butilcsoport, pentilesoport, hexílcsoport, így n~ •feex.ilcsoport, ízohexilesoport, 1,3-dimetifbutiícsoport. A halogénatom jelentése fluoratom, klóratom, brőmatom vagy jódatom, A tezilesoport jelentése 4-mefilf e ηI I s zu 1 f ο η 1 le s ο p or t,

A többszörösen szubsztitaáh csoportok esetében a csoport egv vagy több azonos vagy különböző szubszt ttnensí hordoz a megnevezett körből.

általános képletü vegyületek a szuhsztituensek fajtájától és kapcsolódásától függően különböző sztereói zomerek formájában fordulhatnak elő, így például egy vagy több aszimmetrikus szénatom esetében lehetnek enantiomer és diaszteteomer forrná φ φ sztereoizomer forrnák e légyből a szokásos t o g r á írás e 1 v á I a s z f á s i sztereoizomer formák az előállítás során keletkezett módszerekkel, például kromaeljárásokkal kinyerhetők. A előállíthatok továbbá sztereoszelektív reakciókkal optikailag aktív kiindulási anyagok és/vagy segédanyagok alkalmazásával. A találmány kiterjed az összes lehetséges sztereoizomer formákra és ezek elegveire, amelyek (I) általános képletö vegyületet tartalmaznak, de közelebbről nincsenek definiálva.

Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyüietek., amelyek képletében n értéke 2.

Különösen előnyösek továbbá azok az (.1) általános képletű vegyüietek, amelyek képletében R^j jelentése metílcsoport és R³ jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport. Különösen előnyösek továbbá azok az (Ϊ) általános képletű vegyüietek, melyek képletben R⁴ jelentése metílcsoport vagy etilcsoport.

Különösen előnyösek továbbá azok az (I) általános képletű vegyüietek, melyek képletében R³ jelentése m e t i ís z u 1 f ο n I le s ο ρ o rt, e 11 Is z u i f ο n i 1%s ο ρ o r t, η - p r ο ρ I Is znifőni lesöpört, feni Iszol főni 1c söpört, 4-m etil feni IszolA»'¹ fonilesoport, benzilcsoport, henzoílmetílesoport, nitrobenzol Íme 111 csoport vagy 4-íluorhenzoilmetilesöpört.

Különösen előnyösek továbbá azok az (1) általános vegyüietek, amelyek képletébe R³ jelentése hidrogénatom φ φ

Külön kiemeljük azokat az (I) általános képietö vegyületeket, amelyek képletében R^J jelentése metilcsoport.

A később említett képletekben a szubsztituensek és szimbólumok értelmezése ellenkező megjelölés hiányában azonos az (I) általános képlet értelmezésénél megadott, jelentéssel.

Az R⁵ helyén hidrogénatomot tartalmazó találmány szerinti vegyületek előállíthatok például a 2. reakcióvázlat szerint vagy a DE 2 513 750 számú irat szerint egy benzoesavhalogeníd és egv pírazolon bázissal katalizált reakciójával, vagy a 3. reakcióvázíat szerint és példán! az EP 0 186 117 számú iratból ismert eljárással egy beRzoesavhalogenid és a pirazolon bázissal katalizált reakciójával és ezt követő áírendezésseh

Az R'^J helyén fel drog én atomtól eltérő csoportot tartalmazó (I) általános képietö vegyületek előállithatók a 4, reakcióvázíat szerint, előnyösen a 2. vagy 3.

reakcióvázíat szerint előállított vegyületekbol megfelelő

R^s-X általános képlete acilezöszerrel végzett bázis katalizált reakcióval, ahol X jelentése lehasadó csoport, így halogénatom. Ilyen eljárást ismertet például a DE 2

513 750 számú irat.

A fenti reakciővázlatokban alkalmazott kiindulási anyagok kereskedelmi forgalomban beszerezhetők, vagy Ismert eljárásokkal előállithatók, így például a (Π) általános képietö pirazolon-származékok előállithatók az 1 számú irat és a 3. Prakt. Chem. 315, 382

- 7 (1973) szerint és a (III) általános képletű benzoilklorídszármazékok előállíthatok az EP 0 527 036 számú irat szerint.

Az (1) általános képletű vegyületek kiváló herbicid hatással rendelkeznek gazdaságilag fontos egyszikű és kétszikű gyomok széles spektruma ellen. A találmány szerinti vegyületek hatnak a nehezen irtható többnyári gyomokra is, amelyek rizómával, gyökértörzzsel vagy más tartós szervvel szaporodnak. A vegyületek felhasználhatók a növények ültetése előtt, illetve a növények kikelése előtt és kikelése után. A találmány szerinti vegyületekkeí irtható egyszikű és kétszikű gyomokra a következő példák említhetők anélkül, hogy a kezelhető növények köre a példákra korlátozódna. Az egyszikű gyomok közül például az egynyári Ávena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Eehínochloa, Digitaria, Setaria és Cyperus; valamint az évelő Agropyron, Cynodon,

Imperata, Sorghum és tartós Cyperas-fajták. A kétszikű gyomok közül az egynyári Galium, Viola, Verőniea.

Lamium, Stellaria, Am.aran.thus, Sinapis, ípomoea, S.ida, Matricaria és Abutilon; valamint az évelő Convolvulus,

Círsium, Rumex és Ártemisia, A rizs speciális lenyészkörühnényeí között előforduló gyomokra példaként említhető az Eehlnochloa, Sagittaria, Aíisma, Eleoeharis, Scirpus és Cyperus.

Ha a találmány szerinti vegyüieteket a növények kikelése előtt juttatjuk ki a talaj felszínére, akkor vagy teljes mértékben megakadályozzuk a gyomok kikelését.

» * 4 vagy a gyomok csak a csíraleveles állapotig fejlődnek, ott növekedésük megáll, és a kikeléstől számított 3-4 héten belül elpusztulnak. Ha a hatóanyagokat kikelés után a zöld növényi részekre hordjuk ki, akkor is a kezelés után nagyon gyorsan drasztikus módon megáll a gyomok fejlődése, a gyomok a kezelés időpontjáig elért fejlődési állapotban maradnak, vagy bizonyos időn belül elpusztulnak, és így a kultúrnövényekre káros gyomok korán és tartósan irthatok. A találmány szerinti vegyületek különösen előnyösen alkalmazhatok Apera spica venti, Chenopodium album, Lamium purpureum, Polygonum eonvoivulvus, Steliaria média, Veronica hederífolia, Veronioa persiea, Viola tricolor, valamint Ámaranthus, Gaiium és Koehia ellen.

A találmány szerinti vegyületek az egyszikű és kétszikű gyomokra gyakorolt, kiváló herbicid hatás mellett a gazdaságilag fontos kultúrnövényeket, amelyekre példaként említhető a búza, árpa, rozs, rizs, kukorica, cukorrépa, gyapot és szója, gyakorlatilag nem, vagy csak elhanyagolható mértékben károsítják, Különösen jól elviselhetők a gabona .kultúrákban, így búza, árpa és kukorica kultúrában, elsősorban a búza kultúrában. A találmány szerinti vegyületek ezért felhasználhatók a mezőgazdaságilag fontos kultűrnövénvekben a nem-kívánt növényi növekedés szelektív ν' *“ megakadályozására.

Herbicid hatásuk alapján a hatóanyagok felhasználhatók káros növények irtására ismert vagy még kifejlesztés alatt álló, góntechnolőgiallag megváltoztatott növények kultúrájában is. A transzgén növények általában különösen előnyős tulajdonságokkal .rendelkeznek, például megbatározott pesztíeídekkel, elsősorban meghatározott herbictdekkeí szemben reziszlensek, növénybetegségekkel vagy növénybetegségek kórokozói val, így megbatározott rovarokkal vagy mikroorganizmusokkal, példáid gombákkal, baktériumokkal vagy vírusokkal szemben rezisztensek. Más előnyös tulajdonságok érintik például a termést a mennyiség, minőség, tárolhatóság, összetétel és speciális béltartalom szempontjából. így például ismertek transzgén növények megnövelt keményítőtartaiommai vagy a keményítő megváltoztatott minőségével vagy eltérő zsírsav összetétellel.

Á találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek és ezek sói előnyösen alkalmazhatók haszonnövények és dísznövények gazdaságilag jelentős transzgén kultúráiban, amire példaként említhetők a gabonafélék, így búza, árpa, rozs, zab, köles, rizs, maniőka és kukorica, valamint más kultúrák, így cukorrépa, gyapot, szója, repce, burgonya, paradicsom, borsó és .más zöldségfajták. Az (I) általános képletű vegyületek herbicidként előnyösen alkalmazhatók olyan haszonnövények kultúrájában, amelyek herbieidek fitotoxikus hatásaival szemben rezisztensek, illetve a rezisztenciát géntechnoiőg 1 aí módszerekkel ki a 1 ak(tolták.

Az Ismert növényekhez képest módosított tűi donságokkal rendelkező uj növények előállításának szokásos útja például a klasszikus nemesítést eljárás és mutánsok kialakítása. Alternatív módon, megváltoztatott tulajdonságokkal rendelkező új növények állíthatók elő géntechnológiai eljárásokkal (például EP 0.221,044 és EP 0.131.624 számú irat). Az Ismert megoldásokra a kővetkező példák említhetők:

Kultúrnövények géntechnológiai megváltoztatása a növényben szintetizált keményítő módosítása érdekében (például WO 92/11376, WO 92/14827 és WO 91/19806 számú ira

Transzgén kultúrnövények, amelyek reziszíensek bizonyos herbleidekkel szemben, például glufozlnátfal szemben (így EP 0 242 236 és EP 0 242 246 számú Irat) vagy glifozáttal szemben (WO 92/00377 számú irat) vagy szulfoníIkarbamldokkal szemben (EP 0 257 993 és US

5,013,659 számú irat), 'Transzgén kultúrnövények, például gyapot növények, amelyek BacUlns thuringiensis toxlnt (Bt-toxin) termelnek, ami a növényeket bizonyos kártevőkkel szemben ellenállóvá teszik (EP 0 142 924, EP 0 193 259 számú irat).

Transzgén kultúrnövények, amelyek módosított zsírsav összetétellel rendelkeznek (WO 91/13972 számú irat).

Számos olyan molekulárbíológiai technológia ismert, amellyel megváltoztatott tulajdonságokkal rendelkező új transzgén növények előállíthatok. Példaként említhető Sambrook és munkatársai; Molecular Cloníng, A Löboratory Manna!, 2,kiadás, (1989),Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor N.Y.; Wínnacker: Gene und Klone, VCH Weinheim, 2, kiadás (1996); Christou: Trends in Plánt Science 1, 423-431 (1996).

Az ilyen géntechnológiai manipulációk során piazmidokban olyan nukleínsav molekulákat visznek be, amelyek a DNS szekvenciával történő rekombináción keresztül mutációt vagy a szekvencia megváltozását váltják ki. Az említett standard eljárásokkal megvalósítható például a bázisok cseréje, rész-szekvenciák eltávolítása, vagy természetes vagy szintetikus szekvenciák beépítése. A DNS fragmensek egymáshoz történő összekapcsolásához a íragnsensekre adapter vagy linker szakaszokat visznek rá.

ék vonatkozásában csökkent aktivitással rendelkező növényi sejtek elŐállíthatók például legalább egy megfelelő antiszenz-RNS vagy szenz-RNS expresszálásával, melynek célja az együttes elnyomás vagy legalább egy megfelelően kialakított ribozim expresszálása, amely hasítja a fent említett géntermékek sp ec i fi k u s tr an szk rí p tj ét.

Ehhez olyan DNS molekulák alkalmazhatók, amelyek tartalmazzák a géntermékek teljes kódoló szekvenciáját az adott esetben előforduló kiegészítő szekvenciákkal együtt, valamint olyan DNS molekulák, amelyek a kódoló szekvencia csak egy részét tartalmazzák, »♦ *««« ♦♦

- 12 amennyiben, ez a rész elég hosszú ahhoz, hogy a sejtben antiszenz hatást váltson ki. Alkalmazhatók továbbá olyan DNS szekvenciák, amelyek egy géntermék kódoló szekvenciájával nagymértékű homológlát mutatnak, de azzal nem teljesen azonosak.

Nukleinsav molekulák növényben történő expresszálásával a szintetizált fehérje a növényi sejt tetszőleges részében lokalizálható. A meghatározott részben történő lokalizálás megvalósítható például űgv, hogy a kódoló szakaszhoz olyan DNS szekvenciát kapcsolunk, amely biztosítja a meghatározott részben történő lokalizálást. Ilyen szekvenciák szakember számára ismertek (például. Braun és munkatársai; BMBO J., 11, 3219-3227 (1992); Wolter és munkatársai: Proc. Natl. Aead Scl. USA 85, 846-850 (1988): Sonnewaki és munkatársai: Plánt. J., 1, 95-106 (1991)).

A transzgén növényi részek ismert módszerekkel teljes növénnyé regenerálhatok. Transzgén növény elvben tetszőleges növényfajból előállítható, vagyis akár egyszikű, akár kétszikű növényből. Előállíthatok olyan transzgén növények, amelyek a megváltoztatott tulajdonságot homológ (vagyis természetes) gének vagy génszekvenciák túlzott expresszálásával, elnyomásával vagy gátlásával vagy heterológ (vagyis idegen) gének vagy génszekvenelák expresszálásával váltják ki.

A találmány szerinti vegyületek transzgén kultúrákban történő alkalmazása esetén más kultúrákban a gyomokkal szemben megfigyelhető hatások mellett gya.kFan olyan hatások is fellépnek, melyek specifikusak az adott transzgén kultúrára. Példaként említhető a megváltozott vagy speciálisan kiterjesztett gyomirtó spektrum, megváltozott felhasználási mennyiség, és előnyösen az olyan herbicidekkel történő jó kos nálhatóság, melyekkel szemben a transzgén rezisztens, valamint a transzgén kultúrnövények növekedésének és termésének befolyásolása. A találmány tárgyát képezi ezért az (I) általános képlete vegyüietek herbicidként történő alkalmazása gyomok irtására transzgén növények kultúrájában.

A találmány szerinti vegyüietek ezenkívül kiváló növényt növekedést szabályzó hatást gyakorolnak a kultúrnövényekre. Szabályozzák a növény saját anyagcseréjét, és ezért célzott módon felhasználhatók a növényi béltartalom befolyásolására, és a betakarítás megkönnyítésére, például a levelek leszáradásának kiváltásával vagy a növekedés megállításával. Ezen kívül felhasználhatók a nem-kívánatos vegetatív növekedés általános szabályozására és gátlására anélkül, hogy a növényeket elpusztítanák. A vegetatív növekedés gátlása számos egyszikű és kétszikű kultúránál fontos szerepet játszik, mivel ezáltal csökkenthető vagy teljesen kiküszöbölhető a tárolás.

A találmány szerinti vegyüietek felhasználhatók a szokásos készítmények, így permetpor, emnlgeálható koncentrálunk permetezhető oldat, porozó szer vagy granulátum formájában. A találmány tárgya ezért, kiterjed

X Φ

- 14 a hatóanyagként (I) általános képlefö vegvöletet tartalmazó bér feleid és növényi növekedést szabályzó k é s z i l m é n vekre.

Az (I) általános képlete vegyületek különböző készítmények formájában szerelhetők ki az adott biológiai és/vagv fizikai-kémiai paraméterektől függően. Ezekre a kiszerelési formákra példaként említhető a permetpor (WP), vízben oldható por (SP), vízben oldható koneentrátum, emulgeálhatő koneenlrátum (EC), emulzió (BW), így olaj-a-vízben és víz-az-olaj bán típusú emulzió, permetezhető oldat, porozószer (DP), szuszpenzíos koneentrátum (SC), olaj vagy víz alapú diszperzió, olajjal keverhető oldat, kapszula szuszpenzió (CS), esávázőszer, talajon alkalmazható granulátum, granulátum (GR), mikrogranulátum, permetezhető granulátum, bevont granulátum és adszorpciős granulátum. formájában, vízben diszpergálható granulátum (WG), vízben oldható granulátum (SG), ULVkészítmény, mikrokapszuía és viasz. Az egyes kiszerelési formák elvben ismertek (például Wínnaeker-Küehleri

Chemiscfee Technoloale, 7. kötet, Hauser Verlao München, 4. kiadás, (19S6); Wade van Valkenburg: Pesticide Formulations, Marceí Dekker, N.Y. (1973); K. Martens: Spray Drying Handbook, 3. kiadás, (1979) G. Goodwin Ltd, London).

A készítmények előállítása során alkalmazott segédanyagok, így inért anyagok, tenzidek, oldószerek és további adalékanyagok szintén ismertek (például Wat* *

- 1 5 kies: Handbook of Inseeticide Dúst Diluents and Carriers, 2, kiadás, Dariand Books, Caldwell N..L; H.y.Olphen: Introdnetion to Clay Coiloid Chemistry, 2, kiadás, J. Wiiey and Sons, N.Y.; C. M'arsden: Solvents Guide, 2, kiadás, Iniersdence, N.Y, (1963); McCutche-on; Detergents and Bmuístfters Annual, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.: Sislev és Wood: Eneydopedia of Surface Active Ágents, Chem. PubL Co. Inc., N.Y. (1964); Sehönfeldt: Grenzfláchenaktíve Áthylenoxidaddukte, Wiss. Verlagsgese.lL Stuttgart (1976); Winnacker-Küehler: Cbemische Technologíe, 7. kötet, C.Hauser Veriag München, 4. kiadás (1986)).

A permetpor vízben egyenletesen diszpergálható készítmény, amely a hatóanyag mellett higítószert vagy inért anyagot, és ionos és/vagv nem-ionos tenzidet (nedves hő-szert és/vagy díszpergálőszert), például poiioxietilezett a I k ί 1 f e η ο 11, p o 1 i ο x 1 e 111 e ne 11 z s 1 r a 1 koholt, poiioxietilezett zsír amint, zsí ral kohol-poliglikol éterszulfátot, a lkán szül fonatot, alkil benzol szol fonatot, lign inszuí fonsavas nátriumot, 2,2’~dinaftil~metán~ó,ő^,~ d i s z u I f ο n s a v a s nátriumot, d i b u t i 1 ~ n a ít a 1 i n ~ s z y 1 f ο n s a v a s nátriumot vagy oleil-melÍl-taurinsavas nátriumot tartalmaz. Á permetpor előállításához a herbicid

hatóanyagot	például a sz	okásos berendezésekben, így
kalapácsos	malomban,	h u b o r é k m a 1 o rab a n v a g y
levegős ugaré	ts malomban	finoman őröljük, és ezzel
egyidejűleg	vagy ezutáí Kv^r vf	i összekeverjük a segéd-
anyagokkal.

- 16Az emulgeálható koneentrátum előállításához a hatóanyagot szerves oldószerben, így huíanoíhan, ciklohexanonban, dímetil-formamídban, silóiban vagy más magas forráspontú aromás vagy szénhidrogén oldószerben vagy ezek elegyében oldjuk egy vagy több ionos és/vagy nem-ionos tenzid (emulgeátor) alkalmazása mellett. Emulgeátorként alkalmazható alkil-arils z u 1 fο n s a v ~ k a I c i u m s o, így k a 1 c i u m - d o d e c i 1 - b e η z ο 1 - s z η 1 fonál, vagy nem-ionos emulgeátor, Így zsírsavpol lg likol észter, aikil-aril-polígiikoléter, zsíralkoholpotígli kelé tér, propilénoxid/etilénoxid kondenzációs termék, aikil-poliéter, szorbitánészter, például szorfoitán-zsírsavészter, vagy poiioxi-etilén-szerbi tánészter, például polioxietilén-szorbitán-zsírsavészter.

Porozószer előállításához a hatóanyagot finoman eloszlatott szilárd anyaggal, így ialknmroai, természetes agyaggal, így kaolinnal, bentonittal vagy pirrofi 11 itte1 vagy diatomafölddel őröljük. A szuszpenziós koneentrátum lehet víz vagy olaj alapú koneentrátum. Előállíthatok például a szokásos gyöngymalomban történő nedves őrléssel tenzid, például valamely fent említett tenzid adagolása mellett.

Az emulziók, például olaj-a-vízben típusú emulziók (BW) előállíthatok például keveréssel, kolloid malomban és/vagy statikus keverőben vizes-szerves oldószer és adott esetben tenzid, például valamely fent említett tenzid alkalmazása mellett.

«*«

X **

- 17Α granulátum előállításához a hatóanyagot szívóképes, granulált inért anyagra Pávaijuk, vagy a. hatóanyag koncentrátumot ragasztó szer, például polivínilalkohol, poiiakri(savas nátrium vagy ásványi olaj segítségével hordozóanyag, így homok, kaolin vagy granulált inért anvag felületére visszük fel. Ezek a készítmények előáll áthatok a műtrágya granulátumok előállításához alkalmazott eljárások szerint, melynek során a hatóanyagot kívánt esetben ismert műtrágyákkal keverjük. A vízben diszpergálható granulátumot általában a szokásos eljárásokkal, így permetezve szárítással, örvényágyas granulálással, tányéros granulátással, nagy sebességű keveréssel vagy extrudálással állítjuk elő szilárd ínért anyag alkalmazása nélkül.

Ilyen eljárásokat ismertet például Spray-Drying Handbook, G. Goodwin Ltd, London (1979) 3. kiadás: J.E. Browning: Agglomeration, Chemical and

Engineering (1967) 147ff oldalak: Perry’s Chemical

Engineer’s Handbook, 5. kiadás, Ed. McGraw-Hill, New York (1973) 8-57. oldalak. A növény védőszerek kiszerelésével kapcsolatos további részletek megismerhetők például G.C. Kiíngman: Weed Control as a Science, John Wíley and Sons Inc., New York (1961) 8196. oldalakról és J.D. Freyer, S.Á. Evans: Weed Control Handhoök, 5, kiadás, Blackwell Scíentific Pubíications, Oxford, (1968) 101 -103. oldalakról.

A mezőgazdasági készítmények hatoanyagtartalma általában 0,1-99 tömeg%, előnyösen 0,1-95 tömeg%. A

V 4X44 permetpor hatöanyagtartalma általában mintegy 10-90 törneg%, a maradék a szokásos kiszerelési segédanyag. Az emulgeáíhatő koocentrátum hatöanyagtartalma mintegy I-9Ö tömeg%, előnyösen 5-8Ö tömeg'%. A poralakú készítmények hatóanyagtartaima általában .1-30 tömeg%, előnyösen 5-20' tömeg%< A permetezhető oldatok hatöanyagtartalma mintegy 0,05-80 tömeg%, előnyösen 2-50 tömeg%. Vízben diszpergálható granulátum esetében a hatóanyag-tartalom részben attól függ, hogy a hatékony vegyölet folyékony vagy szilárd halmazállapotú, és milyen segédanyagot és töltőanyagot alkalmazunk. Vízben diszpergálható granulátum hatóanyagtartalma 1-95 tomeg%, előnyösen 1Ö-8Ö t.Ömeg%.

Az említett hatóanyag-készítmények a szokásos segédanyagokat tartalmazzák, amire példaként említhetők a tapadást elősegítő szerek, nedvesítőszerek, diszpergálószerek, emulgeálószerek, behatolást elősegítő szerek, konzerválószerek, fagy elleni védelmet biztosító szerek, valamint oldószerek, töltőanyagok, hordozóanyagok, továbbá színezékek, hahosodásgátlók, a pHértéket és a viszkozitást befolyásoló anyagok.

Ezek a készítmények kombinálhatok más pesztíeid hatóanyagokkal, így inszekticidekkel, akarieidekkel, herbieídekkel, fungícldekkel, valamint antídőtumokkal, trágyázószerekkel és/vagy novekedésszabályozőkkaL A kombinációk alkalmazhatók kész készítmény vagy tankkeverek formáiában.

4* >* < 4 < «φ * * * * « «44 « 4 4

4444 4 «t.rf

- 19 A találmány szerinti hatóanyagok keverék vagy tankkeverék formájában kombinálhatok ismert hatóanyagokkal, például Weed Research 26, 441-445 (1986) vagy The Pesticide Manna!, The British Crop Protectlon Council and the Roval Soe. of Chemistrv, 11.

kiadás, (1997), valamint az ott ismertetett irodalom. Az (I) általános képletű vegyületekkel kombinálható, irodalomból Ismert herbicidekre példaként említhetők a következő hatóanyagok (a vegyületeket az International Organization fór Standardization. (ISO) szerinti ízismert névvel vagy kémiai névvel, adott esetben a szokásos kódszámmal jelöljük): aeetoklor; acífluorfen; aklonifen; AKII 7088, azaz [[[l-[5-[2-klór~4~(trifluormeti !)-íenoxl]-2-nítro-fenÍl]-2-me toxi-eti üdén] -aminojo:xij-ecetsav és --•ecetsav-meíil-esxter; alaklor; alloxidim; ametrin; amidoszuiíuron; amitrol; AMS, vagyis ammónium-szulfamát; anilofosz; aszú lám; atrazin: azimszulfuron (DPX-Á8947); aziprotrin; barhan: BAS 516H, vagyis S~íluor~2~fenil~4H~3,1 ~benzoxazin~4~on; benazolín; benfluralin; benfureszát; benszulfuron-metii; beúszni id; beutazón: henzofenap; benzofluor; benzol;prop-etil; benztiazuron; bialafosz; biíenox; bromaeil; bromohutíd; bromofenoxim; bromoxínil; bromuron; bumínafosz; buzoxinon; butaklor; butami fősz; hutenaklor; bntidazol; botralin; butilát; kafensztrol (OH9ÖÖ); karbetamid; kafentrazon (ICI-AÖÖ51); CDAA, vagyis 2~kÍór“N,N-di-2~propeníl-acetamid; CDEC, vagyis dieti.!-ditíokarbamíosav~2~klőr~allii~észter; klometoxifen; kloramben; klorazifop-butll; klormezulon (ICIÁ0Ö51); klorbromuron; klorhufam: klorfenak; klorf hí r e e ο I - m e t 11; k 1 o r 1 d a ζ ο n; klór 1 m u r ο n ~ e t i 1; k 1 o r n i t r o f e n; klorotoluron; klöroxuron; klorprofam; klorszulfuron; kiortal-dimetll; klortiamid; cinmetílin; cinoszulfuron; kletodim; klodinafop és észterei (például klodinafoppropargil); klomazon; klomeprop; kloproxidím; klopiralid; kumlluron (3C 940); eíanazid; cikloát; eikloszulfamuron (AC 104); cikioxldím; cikkírón; cíhalofop és észterei (például butil-észter, DEH-112); ciperkvaí; cíperazin; eiprazol; daimuron; 2,4-DB; dalapon; dezmedifam; deszmetrin; di-allát; díkamba; diklobenll; diklorprop; diklofop és észterei, igy diklofop-metil; diétáik; difenoxuron; difenzokvat; diflufenikan; dimefuron: dimetaklor; dimetametrin; dimetenamid (SAN582H); dimeíazon; klomazon; dimetipln; dimetraszulfuron; diniíramln; dinoszeb; dinoterb; difenamid; dipropetrin; dikvat; ditiopir; diuron; DNÖC; eglinazinetil; EL 177, vagyis 5-ciano-1 ~(1,1 ~dimetk-etk)-N~metii~

I H~pirazol~4~karböxamid; endotal; EPTC; eszp.rok.arb; e t a 1 fi u r a 1 ί n; e t a m e t s z u 1 f u r ο n - m e t i í; etidimuron; e t ί ο ζ I n.; etofumeszát; F5231, vagyis N~[2-klór-4-fluor-5-[4-(3~ •fÍuor-propil)-4,5-díhidro-5~oxo~ 1 H-tetrazoi- .1 -11] ~fen.il ]etán-szulfonamld; eíoxlfén és észterei (például etilészter, HN-25 2); etobenzanld (H.W 52); fenoprop; fenoxan; íenoxaprop és fenoxaprop-P, valamint észterei, például fenoxaprop-P-eíH és fenoxaprop-etíl; fenoxidim; fenuron; flamprop-metíl; flazaszuifuron; fluazifop és '* <t ·* ·*

Φ * « Φ V * Λ * $ * φ

- 21 ~ fluaztfop-P és észterei, például fluazifop-butil és f 1 u a z ί fo p - P - b u t i 1; FI u k 1 o r a 1 i n; fi υ m e t s z u i a m; fi u m e t u r ο π; flumiklorak és észterei (például pentii-észter, S-2303 1); flumioxazin ($-482); flumlpropín; flupoxam (KNW-739); fluor odí fen; fluorogl Ikof en-etil; flupropacll (UBIC4243 ); fi úridon; fi ur ok 1 o r időn: fi urοxi p 1 r; fi« rtamοn; fomeszafen; főszámén; furiloxifen; glufozinát; glifozát; haloszafen; haioszulfuron és észterei (például metíl» észter, NC~3I9); haioxifop és észterei; baloxifop-P (~Rhaloxlfop) és észterei; hexazínon; imazapir; imazametabenz-metíl; ímazakvín és sói, így ammóniumsó; ioxinll; imazetametapir; ímazelapir; ímazoszulfuron; izokarbamid; izopropalin; izoproturon; izouron; izoxaben; izoxapiriíop; karbutilát; laktofen; lenacíl; linuron; MCPA; MCPB; mekoprop; mefenaeel; mefluidid; metamitron; métám; metabenztiazuron; mefazaklor; mélázol; metoxifenon; metüdimron; metabenzuron; meiobenzuron; metobromuron; mefolaklor; metoszulam (XRD 511); metoxuron; metribuzin; metszulfuron-metíl; MH; módinál; monalid; monolinuron; mouron; monokarbamid-dihidrogén-sznlíát; MT 128; vagyis 6kl ő r~N~ ( 3 ~ ki ő r ~ 2 ~ p rop enil)- 5 - m e ti I - N~ feni 1 - 3 - p ir i da zi.n amin; MT 5950, vagyis N~[3~klór~4~(l~meiil~etil)-fenilj2 ~ m e ti 1 - p e n f a n amid; n a p r o a n i 1 i d; n a p r o p a m i d; n a p fala m; N€ 310, vagyis 4“(2_í4“óíklor-bsnzoíl)-l-mefil-5-benziI~ oxi-pirazol; neburon; nikosznlfuron; nipirakíofen; nitraiin; nitrofen; niírofluorfea; norflurazon; orbenkarb; orizalin; oxadlargil (R.P-Ö2Ö63Ö); oxadíazon; oxiílu«.*· oríen; parakvat; pebuíát; pendimetalín; perfluídon; fenizofam; fenmedifam; pikloram; piperofosz; piributikarb; piriíenop~bu.tti; preíiiaklor; pnmíszulfuron-melil; proeíazín; prodíamín; proíiuralin; proglinazin-etil; prometon; prometrin; propaklor; propaníl; propakvizafop és észterei; propazin; profam; propizokior; propizamid; prösznlfálin; proszul fokarh; proszulfuron (CGA152ÖÖ5); prinaklor; pirazoíinát; pirazon; pírazoszulfuron-etíl; pírazoxifen; piridát; piriíiobak (KIH-203I); piroxofop és észterei (például propargil-észter); kvinklorac; kvínmerae; kvinofop és észterei, kvizalofop és kvízaloíop-P és észterei, például kvízalofop-etií; kvizaloiop-P-tefunl és -etil; renriduron; rím szül. fúrón (DP'X-E 9636); S 275 „ vagyis 2~[4~klör~2~fluor5“(2pröpinil~oxi)-fenil]~4_íS,6,7-íetrahidro»2H~indazGl; székbumeton; szetoxidi.ru; sziduron; szímazin; szimetrín; SN 106279, vagyis 2-[[7~[2~klór-4~(trÍfÍuor-metil)~fenoxi]2-naftalenil]-oxi]-propánsav és -metil-észter; szulíentrazos (FMC-97285, F-6285); szulíazuron; szulíometuronmetil; szulfezát (ICÍ-Á0224); TCA; tebutam (GCF5544); tebutiuron; terhaeil; íerbukarb; terbuklor; terbu meton; terbntilazin; terbutrín; TFH 450, vagyis N,N-di et i 1.-3-((2-éti l~6~m.et.il-feni i)~ szül íonilJ-l.H-1,2,4triazol-1-karboxamid; tenílklor (NSK-850); tíazafluron; fiazopir (Mon-l 3200); tldiazimin (SN-24085); tiobenkarb; tifenszulfuron-metil; tiokarbazil; traikoxidim; tríallát; triaszulfuron; triazofenamid; tribenuron-metil; triklopir; iridiíán; trietazin; triflnralin; trifluszulfuron »x ♦ «« * ♦ * 4 » « és észterei (például metll-észter, DPX~66037); tríraeturon; tszhodef; verttől át;. WL 110547, vagyis 5-fenoxi] - [ 3 - (t r i í Γη o r - m e í i 1) - fe n 11 ] -1H -1 e t r a z o 1; U Β H - 5 0 9; D 489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V~

53482; PP-600; MBH-001; K1H-92Ö1: ΕΪ-751; KIH-6127

S V Z‘ V V V ZX •'S es •2023.

a kereskedelmileg forgalmazott ben a szokásos módon hígítjuk.

A felhasználáshoz készítményt kívánt eset

Például a permetport, emulgeálható koneentrátumot, diszperziót és vízben díszpergálható granulátumot vízzel hígítjuk. A poralakn készítményeket, a talaj kezelésére alkalmas granulátumot és a szétszórható granulátumot, valamint a permetezhető oldatot általában további Inért anyaggal nem hígítjuk. Az (I) általános képletü vegyületek szükséges felhasználási mennyisége külső körülményektől, így hőmérséklettől és nedvességtartalomtól, valamint az alkalmazott herbíeidtől függ. A felhasználási mennyiség széles határok között változtatható. Általában 0,001-1,0 kg/ha, előnyösen 0,(305750 g/ha, különösen előnyösen 0.ÖÖ5-25Ö g/ha hatóanyagot juttatunk ki.

A találmányt közeiebhrő ez.

mutatjuk be anélkül, hogy az o alá i fe cal ra korlátozódna * ♦ ♦ * *φ »* * * ♦ * ♦ ♦ * * * φ

A, Kémiai példák

A kiindulási anyagként alkalmazott 2-metiíszuifeníl4 -1 r i fi u o r m e t i í b e η z o e s a v _s 2 - m e ti í sz ü i f í n 1 1 - 4 -1 r i fi« o rrae > tHbenzoesav és 2-metil szül fonil-4~trifluormetilbenzoesav előállítását az EP ö 527 036, az S-hidroxipirazölszármazékok előállítását az EP 0 240 001 számú Irat ismerteti, a többi kiindulási anyag a kereskedelmi forgalomban beszerezhető,

í. példa 4-(4-frifhiormetil-2~ meíilszsifooííbeazoil)-5~feídrexí-Í-etÍl-5-metilpirazol

1, lépés: 1 ~etiI~3~metÍI~5~pirazoliI~4~tnfluormetl1~2metilszulfo η í 1 b e η z o á t

2,1 g (7,8 mmol) 2-met'ilsznlfonil~4-trifIuorm.etilbenzoesav 90 mi CffjCfh oldószerben felvett oldatához két csepp DMF oldószert és 2,98 ml (2,4 mmol) (COCI)₂reagenst adunk, és 4 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk, A reakcióé legyet ezután bepároljuk, és a maradékot 300 ml CFhCb oldószerben felvesszük. Ezután 0 °C hőmérsékleten 1,46 g (9 mmol) l~etii~3~ inetii~5~hldroxípirazol és 4,45 ml NEt₃ reagenseket adunk hozzá, és 4 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. Végül bepároljuk, és a maradékot Kieselgélen etllaeetál/bexán 3:2 eleggyel eluálva kromatográfiásan tisztítjuk. így l-©til~3~metil~5-pirazolil~4~ trí fi uorm etil-2-met 11 szu Ifonilbenzoátot kapunk szilárd anyag, formájában. Kitermelés 2,7 Rf (éti la cet át): 0,75.

*H NMR: S[CDCh] 1.,.42. (t, 3H), 2H), 6,08 (s, Ili), 7,45 íd., 1H), un.

g (az elméleti 95%-a),

2,25 (s, 3H), 4,05 (q, 7,65 (s, 1H), 8,24 (d,

2. lépés: 4- (4 -1 r i Π u o rmet i 1 ~ 2 - m et i 1 s zu1 fon 11 b e η zo ί 1) 5 - h i d r ο χ í -1 - e t ί 1 - 3 - m e t i 1 ρ í r a z ο 1

1,27 g (3,4 minői) 1 ~eíil~3-meiÍl~5-pirazo1il-4~ trifluormetil-z-metílsznlfonnbenzoát, 2 csepp acetonciánhldrin és 0,8 ml (5,8 mrnol) NEt₅ 80 mi CHjCN oldószerben felvett oldatát 1 éjszakán kereszt szobahőmérsékleten kevertetjök, Ezután teljesen b< rőtjük, a maradékot vízben felvesszük, és 2N sósavval megsavanyítjuk. A kívánt terméket szűrjük, és etanéiban á t k r i s 1 á 1 y o s i t j n k. lg y 4 - (4 -1 r 1 fi u o r m e t ί 1 - 2 - m e 111 s z u 1 fonti be nzo iΠ - 5 -h idroxi -1 -éti 1 - 3 -met 11 pirazo.lt kapunk sárgás olaj t ormáj ábs termelés 1,22 g (az elméleti

a.

NMR: ölCDCbj 1,45 (t, ,95 (s, 3

4.00 (q, 2H), 7,65 (d, IH), 8,58 (s, * *

Φ Φ « *

X Φ ♦ *» «ΦΦφ

0,37 g (Immol) 4~(~4-trífluormetíl-2-metilszulfo« nUbenzoil)~5--hídroxi-1 ~etil-3~metiípirazol és 0,20 g (.1,1 aimoi) p-Tos-Cl 20 mi CH₃CN oldószerben felvett oldatához 0,26 g (1,8 nimoí) káliumkarbonátot adagolunk, és 12. órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. Ezután vízzel hígítjuk, és etilacetáttal extraháljuk. Végöl magnéziumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk, így 4~( ~4~t.nfluometií-2-metíI szül fonilbenzoil)~ I ~etil~3~metil“5-pírazölíltozilátot kapónk viasz formájában. Kitermelés 0,51 g (az elméleti 98%~a,

NMR: S[CDCb] 1,90 (t, 3H), 2,05 (s, 3H), 2,45 (s, i), 3,25 (s, 3H), 4,05 (q, 2H), 7,35 (d, 2,H), 7,45 (d,

8,05 (d, 2H), 8,40 (s, 1H.

A fenti példákkal analóg módon kővetkező táblázatban megadott állíthatók elő a vegyüietek. A táblázatban alkalmazott jelentések rövidítése: Bn-benzilcsoport,

Bz™benzol lesöpört,

Et-etilcsoporí,

Me-metilcs< Pr-propílcs

P h - fen 11 c s oport, T o s --1 o z11 c s o p őrt. O p - ο l v a d á s p ont.

A táblázat (í) általános képi elő vegyületek, a képletben n értéke 2.

Példa	R³	R³	R⁵	i Fizikai adat
1	Me	Et	H \| Ti-NMR lásd 1, példa
2	Me	Et	Tos	I ^JH-NMR. lásd 2. példa
3	Me	Et	Bz-C1F j
4	Me	Me	H	\| Op. 202-204 ='C
5	Me	Me	4~E~Bz-CH₂	olaj
6	Me	Me	,Pb-SO₂
7	Me	Me	Bz-CB₂	olaj
8	Me	Me	4~NO_rBx-CR_}	olaj
9	Me	Me	3-NÖ₂-Bz~CRj	olaj
10	Me	Me	Tos	Op. 130-132 °C
11	Me	Me		viasz
12	Me	Me	Bn	Op. 179 °C
13	Me	Me	Me-SO?	Op.. 14?°C
14	Me	Me	2-NG₂-Sn	Op. 146%;
15	Me	Et	Me-SQ;;	olaj
16	Me	Et	Me-SÖ?	olaj
17	Me	Et	Bn	üveges
18	Me	Et	d-E-Sz-CEh

* *

Porozőszer előállításához IÖ tömegrész (I) általános képletű vegyüietet és inért anyagként 90 tömegrész talkuraot elkeverünk, és ütőmalomban aprítjuk.

2. .Diszpergálható por

Vízben könnyen diszpergálható, nedvesíthető porkészitmény előállításához 25 tömegrész (I) általános képletű vegyüietet elkeverünk 64 tömegrész kaolintartalmú kvarc ínért anyaggal, 10 tömegrész ligninszulfonsavas káliummal és 1 tömegrész oleil-met.iltaarínsavas nátrium nedvesítőszerre!, és pálcás malomban őröljük.

3. Diszperziós koacentrátom

Vízben könnyen dlszpergálható diszperziós koneentrátum előállításához 20 tömegrész (1) általános képletű vegyüietet elkeverünk 6 tömegrész aikil-feniipoliglikol-éterrel (Triton X 207), 3 tömegrész izotrldekanoi-poliglíkoléterrel (8 EO) és 71 tömegrész paraffínos ásványi olajjal (forráspont tartomány mintegy 255-277 °C), és golyós malomban 5 pm alatti szemcseméretig őröljük,

4. Emulgeálfcató koneentrátum

Emulgeálhatö koncentrálom előállításához: 15 tömegrész (.1) általános képletű vegyüietet elkeverünk 75 tömegrész eiklohexanon oldószerrel, és 10 tömegrész oxetilezett nonil-fenol emulgeátorral,

5. Vízben diszpergálható granulátum

Vízben diszpergálható granulátum előállításához 75 tömegrész (1) általános képlető vegyületet elkeverünk 10 tömegrész lignin-szulfonsavas kalciummal, 5 tömegrész nátríum-lauril-szulfáttal, 3 tömegrész polí vinilalkohol.lal, és 7 tömegrész kaolinnal, pálcás malomban őröljük, és a port örvényágyon granuláló folyadékként víz rápermetezéséve! granuláljuk.

6. Vízben diszpergálbatő granulátum

Vízben diszpergálható granulátum előállításához 25 tömegrész (Ϊ) általános képlető vegyületet elkeverünk 5 tömegrész 2,2’-dinaftil-metán-6,ő’~diszülfonsavas nátríummal, 2 tömegrész oleil-metil-taurinsavas nátriummal, 1 tömegrész polivínilalkohollal, 17 tömegrész kalciumkarbonáttal és tömegrész vízzel, kolloid malomban homogenizáljuk és előaprííjuk, majd gyöngymalomban őröljük. A kapott szuszpenziót, permetező toronyban adagoló fúvókéval szétszórjuk, és szárítjuk.

ü. Biológiai példák

1,. Gyomirtás a növény kikelése után */ V

Egyszikű és kétszikű gyomok magvait műanyag cserepekben lévő homokos tőzegbe helyezzük, és talajjal letakarjuk, majd üvegházban megfelelő növekedési körülmények között tartjuk. Az ültetéstől számított 2-3 hét elteltével a háromleveles állapotban lévő kísérleti növényeket kezeljük, A permetpor vagy emulziós koneentrátum formájában kiszerelt találmány szerinti

- 30 vegyületeket az 1~5, táblázatokban megadott dózisokban 6OÖ-80Ö literZha mennyiségben a zöld növényi részekre permetezzük. A növényeket mintegy 3-4 héten kereszti üvegházban optimális fejlődési körülmények között állni hagyjuk, majd a készítmény hatását a technika állásából ismert vegyületekhez viszonyítva bonítáljuk. Az 1-4.

táblázat adataiból látható, hogy találmány szerinti vegyületek jobb berbieid hatást mutatnak gazdaságilag fontos gyomok széles spektruma ellen, mint a technika állásából ismert vegyöletek.

2. Kultúrnövényekkel szemben mutatott elviselÁrpa és egy- és kétszikű gyomok magjait homokos és tőzeges talajban elültetjük, majd talajjal lefedjük. A cserepeket üvegházba állítjuk, a növények 2-3 valódi leveles állapotáig növesztjük, majd az 1. pontban leírt módon találmány szerinti (!) általános képietű vegyülettel és a technika állásából ismert vegyületekkel kezeljük, A kezelés után 4-5 hét elteltével optikai bonitálással megállapítható, hogy a találmány szerinti vegyületek - a technika állásából ismert vegyületekkel ellentétben - a kultúrnövényeket nagy dózis esetében sem károsítják (lásd 5. táblázat),

A biológiai példákban Összehasonlító anyagként az (SÍ), (S2) és (S3) képietű vegyületeket alkalmaztuk.

A következő táblázatokban az alábbi rövidítéseket alkalmazzuk:

APS EV A per a spica venti

LAMPU Lamium purpureum

STEM'E Stellaria média

VERPE Veronica pcrsica

HO.RVS Hordeam vulgáris

CHEAL Chenopodium album

POLCO Polygouum convolvulus

VER.HE Veroniea bederifoíia

VIOTR Viola tricoler táblázat

Vmtfet (%)

			1 POLCO 1	VERHE \| VIOTR
4. az A táblázatból		200	90 )	90 80
(SÍ)	!	200	1 20 \|	30 ! 30

	2, táblázat
Vegyüld	Dózis (g/ha)	? I Ks I CHEAL \|	trosodás (%} POLCO	STEME
10. az A	50	1 95	60	70
táblázatból
(S2)	50	1 o \|	10	10

·»* ν'

Claims

Szabadalmi igénypontok

1. (I) általános képiéin benzoilpirazol-származékok, és ezek sói, a képletben

R¹ jelentése metilcsoport vagy etilesoport,

Rb jelentése trifluormetiiesoport, >

R·⁵ jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy etilcsoport,

R⁴ jelentése metilcsoport, ~prop.il csoport,

R' jelentése hidrogénatom, z'

-karbonilmetíicsoport, 1 -4 nilcsoport, íenílszuifoni etilcsoport vagy n1-6 szénatomos alkilV szénatomos alkilszulfoic söpört, benzilcsoport, y* y benzoilmetiiesöport, egy vagy több haiogénatommal y \z‘ szubsztituált 1-3 szénatomos aikílszulfonilcsoport.

metiicsoporttal vagy haiogénatommal sznbsztítuált y y fen ílszu 1 főni 1c söpört, halogénatommaL ni (főcsoporttal vagy metoxicsoporttal szubsztituált benzílcsoport vagy egy vagy több halogénatommaL nitroesoporttal, metiicsoporttal vagy metoxicsoporttal szubsztituált benzoifmetílcsoport,
2. Az t. igénypont szerinti benzoílpirazol-származékok, melyek képletében

R⁵ jelentése metilcsoport,

R^{2 3} jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport.

* * *** ♦ 4 A

- * * * »« X * * X X X * ♦«
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti benzoílpirazolszármazékok, melyek képletében R⁴ jelentése metilosoport vagy etílesoport.
4. Az 1-3, igénypontok bármelyike szerinti benzoi I ρ i r a z ο 1 - s zár mázé kok, me Ivek k ép let eb e n

R⁵ jelentése hidrogénatom, metíIszulfonifcsoport, etil ~s z u 1 fο n i 1'0 s o port, η - p r ο p i Fs z u {fο n i le s ο ρ o r t, fe n 1 í% z u 1 ' ,ZV f ο η 1 fc s ο ρ o r t, 4 - m e t111 e η ί 1 s z υ 1 f ο n i 1c s ο ρ o r t, be n z i 1 o s o port, benzol hn e 111 o s o port, n i t r o b e η z o i lm e t i í c s ο ρ o r t, vagy 4 - Π u o r b e η z o 11 m e t i le s ο ρ o r t.
5, Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti benzoílpírazol-származékok, a képletben •X

R' jelentése metilosoport.
6. Herbicid készítmény, amely herbicid hatású mennyiségben legalább egy 1-5. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletü vegyületet tartalmaz.
7. A 6. igénypont szerinti herbicid készítmény formálási segédanyagokkal képzett keverék formájában.
8, Eljárás nem kívánt növények irtására, jellemezve, hogy hatékony mennyiségben legalább egv 1-5. igénypontok bármelyike szerinti (1) általános képletü vegyületet vagy 6. vagy 7. igénypont szerinti

- 35 berbieid készítményt juttatunk ki a növényekre vagy a nem kívánt növényi növekedés helyére.
9. Az 1.»5. igénypontok bármelyike szerinti (.1) általános képietű vegyületek vagy a ó, vagy 7. igénypont szerinti herbicid készítmények alkalmazása nem kívánt növények irtására.
10, A 9. igénypont szerinti alkalmazás, ahol az (I) általános képietű vegyüietet a nem kívánt növények irtására haszonnövények kultúrájában alkalmazzuk.
11. A 10 igénypont szerinti alkalmazás, ahol a haszonnövény transzgén haszonnövény.