CN101072503A - 3－环丙基－4－(3－氨基－2－甲基苯甲酰基)吡唑类及其作为除草剂的用途 - Google Patents

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Abstract

描述了式(I)的3－环丙基－4－(3－氨基－2－甲基苯甲酰基)吡唑类和它们作为除草剂的用途。在式(I)中，R1、R2、R3、R4和R5是不同的残基。

Description

3-环丙基-4-(3-氨基-2-甲基苯甲酰基)吡唑类及其作为除草剂的用途
本发明关于除草剂的技术领域，特别是关于用于选择性控制有用植作物中阔叶杂草和杂草的除草剂领域。
已经从各种出版物已知某些在苯甲酰基环上的3-位具有氨基取代基的苯甲酰基吡唑类具有除草性质。因此，JP11292849描述了3-烷基-4-(3-氨基苯甲酰基)吡唑类，其氨基被各种基团取代。US5,824,802也描述了在苯甲酰基环的3-位具有氨基取代基的苯甲酰基吡唑类。
然而，从这些出版物已知的化合物经常不能表现出足够的除草活性和/或足够的植作物相容性。具体地，在这些出版物中披露的化合物表现出与重要植作物例如玉米、稻米、谷物和大豆的不足的相容性。
本发明的目的是提供除草活性化合物，其具有得到改善(即优于现有技术化合物)的除草性质，并且具有改善的与重要植作物(特别是玉米、稻米、谷物和大豆)的相容性。
现在发现某些3-环丙基-4-(3-氨基-2-甲基-苯甲酰基)吡唑类特别适合作为除草剂。因此，本发明提供式(I)的化合物及其盐：
Figure A20058004229200051
其中
R1和R2彼此独立地为氢、呋喃-2-基、四氢呋喃-2-基-甲基，
或被m个选自以下的基团取代的(C1-C4)-烷基、(C3-C4)-烯基、(C3-C4)-炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烯基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C4)-烷基或(C3-C6)-环烯基-(C1-C4)-烷基，取代基包括氟、氯、溴、氰基、羟基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷氧基，其中R1和R2不同时是氢，
或
NR1R2为4-到7-元的饱和的、部分饱和的、完全不饱和的或芳香族的环包括作为环原子的选自氮、氧和硫的n个杂原子，该环被m个选自以下的基团取代：氟、氯、溴、碘、氰基、羟基、三氟甲基、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、氟-(C1-C3)-烷基、氟-(C1-C3)-烷氧基或(C1-C3)-烷氧基甲基；
R3为甲基、乙基或异丙基；
R4为(C1-C4)-烷基、(C3-C4)-烯基或(C3-C4)-炔基；
R5为氢、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C3-C4)-烯基磺酰基、(C3-C4)-炔基磺酰基，
或被m个选自以下的基团取代的苯基磺酰基或苄基，取代基包括氟、氯、溴、氰基、三氟甲基、硝基、甲基、乙基、甲氧基和乙氧基，
m  为0、1、2或3；
n  为1、2或3。
如果R5为氢，本发明的式(I)的化合物可以作为不同的互变结构存在，取决于外部条件例如溶剂和pH：
Figure A20058004229200061
取决于取代基的性质，式(I)的化合物包含酸性质子，其可以通过与碱反应而除去。适合的碱的实例包括锂、钠、钾、镁、和钙的氢化物、氢氧化物和碳酸盐，以及氨和有机胺例如三乙胺和吡啶。本发明同样地提供这种盐。
在式(I)和所有随后的化学式中，具有超过两个碳原子的烷基可为直链或支链的。烷基为例如甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基或2-丁基、戊基和己基(例如正己基、异己基和1，3-二甲基丁基)。卤素为氟、氯、溴或碘。甲苯磺酰基为4-甲基苯基磺酰基。
在不饱和的残基例如烯基和炔基中，重键可位于残基的任何位置。因此，例如，残基丙炔基可为1-丙炔基或2-丙炔基。
当一个基团被残基取代不止一次时，这意味着该基团经一个或多个相同或不同的所述残基取代。
取决于取代基的性质和连接，式(I)的化合物可为立体异构体形式。例如，在存在有一个或多个不对称碳原子时，可存在有对映体和非对映体。立体异构体可以通过标准分离方法得自制备直接得到的混合物，诸如例如通过色谱分离方法。同样地，可以通过施用立体选择性反应和采用旋光活性的起始材料和/或助剂有选择地制备立体异构体。本发明还提供虽然由式(I)包括但是没有具体定义的所有的立体异构体及其混合物。
由NR1R2形成的4-到7-元环具体地为1-吡咯烷基、2-异噁唑烷基、2-异噻唑烷基、1-吡唑烷基、3-噁唑烷基、3-噻唑烷基、1-咪唑烷基、1，2，4-噁二唑烷-2-基、1，2，4-噁二唑烷-4-基、1，2，4-噻二唑烷-2-基、1，2，4-噻二唑烷-4-基、1，2，4-三唑烷-1-基、1，2，4-三唑烷-2-基、1，3，4-噁唑烷-3-基、1，3，4-噻二唑烷-3-基、1，3，4-三唑烷-3-基、2，3-二氢吡咯-1-基、2，5-二氢吡咯-1-基、2，3-二氢异噁唑-2-基、2，5-二氢异噁唑-2-基、2，3-二氢异噻唑-2-基、2，5-二氢异噻唑-2-基、2，3-二氢噁唑-3-基、2，3-二氢噻唑-3-基、2，3-二氢咪唑-3-基、2，5-二氢咪唑-3-基、1-吗啉基、1-哌啶基、1-四氢哒嗪基、1-四氢嘧啶基、1-四氢吡嗪基、四氢-1，3，5-三嗪-1-基、四氢-1，2，4-三嗪-1-基、四氢-1，2，4-三嗪-2-基、1，3-氢恶嗪-2-基、1-吡咯基、1-吡唑基、3-咪唑基、1，2，4-三唑基-1-基、1，3，4-三唑-1-基、1-哌啶基、1-吗啉基，1-哌嗪基和1，4-二氮杂环庚烷(Diazepane)(高哌嗪)、1，4-氧杂环庚烷(高吗啉)、1，4-硫杂氮杂环庚烷、1，2，5-三氮杂环庚烷、1，2-氧杂氮杂环庚烷、1，2-硫杂氮杂环庚烷、1，2-硫杂氮杂环庚烷-1-氧化物、1，2-硫杂氮杂环庚烷-1，1-二氧化物。
更关心的是以下的式(I)的化合物，其中
R1和R2彼此独立地为氢，
或被m个选自以下的基团取代的(C1-C4)-烷基、(C3-C4)-烯基、(C3-C4)-炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烯基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C4)-烷基或(C3-C6)-环烯基-(C1-C4)-烷基，取代基包括氟、氯、溴、氰基、羟基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷氧基，其中R1和R2不同时是氢，
或
NR1R2为4-到7-元的饱和的、部分饱和的、完全不饱和的或芳香族的环，包括作为环原子的选自氮、氧和硫的n个杂原子，该环被m个选自以下的基团取代：氟、氯、溴、碘、氰基、三氟甲基、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、氟-(C1-C3)-烷基、氟-(C1-C3)-烷氧基或(C1-C3)-烷氧基甲基；和
其它取代基和标示如上述所定义。
优选以下的式(I)的化合物，其中
R1和R2彼此独立地为氢、甲基、丁基、乙基、丙基、丙烯基、丙炔基、环丙基、环丙基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、2-甲氧基-1-甲基乙基、2-乙氧基-1-甲基乙基、羟基乙基或乙氧基乙基，
或
NR1R2形成选自以下的残基：1-吡咯基、1-吡咯烷基、1-吡唑基、1-哌啶基、1-吗啉基和1-哌嗪基，其被m个选自以下的基团取代：氟、氯、溴、碘、氰基、三氟甲基、(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-烷氧基，
并且，其它取代基和标示如上述所定义。
特别优选以下的式(I)的化合物，其中
R1和R2彼此独立地为氢、甲基、丁基、乙基、丙基、丙烯基、丙炔基、环丙基、环丙基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、2-甲氧基-1-甲基乙基、2-乙氧基-1-甲基乙基、羟基乙基或乙氧基乙基，
或
NR1R2形成选自以下的残基：1-吡咯基、1-吡咯烷基、1-吡唑基、1-哌啶基、1-吗啉基和1-哌嗪基；
R5为氢、丙基磺酰基、甲苯磺酰基或2，6-二氟苄基，
并且，其它取代基和标示如上述所定义。
非常特别优选以下的式(I)的化合物，其中
R3为甲基或乙基；
R4为甲基或乙基；
R5为氢，
并且，其它取代基和标示如上述所定义。
在以下所述的所有式中，除非另外定义，取代基和符号都具有与如式(I)下所述的相同的定义。
其中R5为氢的本发明的化合物可以根据图解1中所示的和从DOS25 13 750已知的方法通过苯甲酰基卤化物与吡唑啉酮的碱催化反应制备，或者根据图解2中所示的和从例如EP-A 0 186 117已知的方法通过苯甲酰基卤化物与吡唑啉酮的碱催化反应并且随后在碱例如三乙胺和氰化物源例如丙酮氰醇、三甲基甲硅烷基氰化物或氰化钾的存在下进行重排而制备。
图解1
Figure A20058004229200091
图解2
Figure A20058004229200101
式(Ib)的化合物也可在脱水剂例如DCC或EDAC的存在下直接从相应的苯甲酸(IV)制备。这些方法是本领域技术人员已知的。
根据图解3，其中R5不是氢的本发明的化合物方便地通过碱催化反应从可根据图解1或2得到的化合物与适合的酰化剂R5-X(其中X为离去基团，例如卤素)制备。这种方法从例如DOS 25 13 750已知。
图解3
Figure A20058004229200102
用于上述图解的起始原料或者是市售的，或者是可以通过本身已知的方法制备的。用于上述图解的式(II)的吡唑啉酮可以根据从WO97/41106已知的方法制备。
式(III)的苯甲酰基卤化物可以通过本身已知的方法使用适合的卤化剂例如草酰氯或亚硫酰氯从相应的苯甲酸(IIIa)制备。
式(IIIa)的苯甲酸可以从例如相应的式(V)的3-氟-取代的苯甲酸通过在适合的条件使它们与相应的胺HNR1R2反应制备(图解4)。适合的条件为例如在过量的胺中加热几小时。这种反应是本领域技术人员已知的。
图解4
Figure A20058004229200111
此外，即使在引入之后，基团-NR1R2可以通过例如还原胺化进行进一步的衍生化。
根据图解5，式(VI)的4-烷基磺酰基-3-氟-2-甲基苯甲酸可以通过与烷硫醇钠(Natriumthioalkylaten)反应并且随后用适合的氧化剂氧化得自4-氯-3-氟-2-甲基苯甲酸(VII)或其酯。适合的氧化剂是例如3-氯过氧苯甲酸或在冰醋酸酯中的过氧化氢。
图解5
Figure A20058004229200112
4-氯-3-氟-2-甲基苯甲酸(VII)是已知的，并且可以通过例如US5,334,753中所述的方法制备。
本发明的式(I)的化合物具有对广谱的经济重要的单子叶和双子叶杂草植物的优异的除草活性。活性物质提供即使对从根茎、根状茎或其它多年生器官产生和不能容易地控制的多年生杂草的有效控制。在这方面，所述物质是否在播种之前、苗前或苗后施用通常无关紧要。具体提及可以由本发明的化合物控制的单子叶和双子叶杂草植物的一些代表作为实例，但是不能认为是限于特定种类。可以得到良好控制的单子叶杂草种类是例如一年生的燕麦属、黑麦草属、看麦娘属、虉草属、稗、马唐属、狗尾草属、和莎草属；和多年生的冰草属、狗牙根属、白茅属、和高粱属或其它多年生的莎草属。在双子叶杂草类的情况中，作用谱延伸到诸如例如一年生的猪殃殃属、堇菜属、婆婆纳属、野芝麻属、繁缕属、藜属、白芥属、番薯属、黄花稔属、母菊属和白麻属；和多年生杂草中的旋花粉属、蓟属、酸模属、和艾属。在稻米的具体培养条件下发现的杂草植物诸如例如稗属、慈姑属、泽泻属、荸荠属、庶草属、和莎草属也通过本发明的活性物质得到非常好的控制。如果在萌芽之前将本发明的化合物施用于土壤表面，则或者可以完全地防止杂草幼苗出苗，或者在杂草生长到子叶阶段时生长停止并且在三到四周的时间之后植物最终完全死掉。当将活性物质在苗后施用于植物的绿色部分时，其生长也在处理之后很快停止，并且杂草保持在施用时的成长期，或者，它们在一段时间之后完全死掉，使得以这种方法在非常早的阶段和以持续的方式排除对植作物有害的由杂草产生的竞争。具体地，本发明的化合物对Apera spica venti、白藜、Lamium purpureum、卷茎蓼、繁缕、Veronica hederifolia、阿拉伯婆婆纳、三色堇和对藜属、猪殃殃属和地肤属有突出的作用。
本发明的化合物对单子叶和双子叶的杂草有突出的除草活性，但是对经济重要的农作物(诸如例如小麦、大麦、黑麦、稻米、玉米、甜菜、棉花和大豆)的植作物来说，即使有也只有微不足道的损害。具体地，它们在玉米、稻米、谷物和大豆中得到非常良好的耐受。这就是为什么本发明的化合物非常适用于选择性控制农业有用的植物或观赏植物的植被中不希望有的植物。
由于它们的除草性质，这些化合物也可用于控制已知或还有待于开发的基因修饰植物作物中的杂草植物。通常，转基因植物的特点在于特别有益的性质，例如在于对某些杀虫剂、特别是某些除草剂的抗性；在于对植物病害或植物病害的致病微生物(例如某些昆虫，或微生物例如真菌、细菌或病毒)的抗性。其它具体的性质涉及例如收获物的数量、质量、储存期限、组成和具体的组分。因此，转基因植物是已知的，其具有增加的淀粉含量或其淀粉质量已经得到改进、或者其收获物中的脂肪酸组成不同。
优选将本发明的式(I)的化合物或它们的盐用于经济重要的有用植物和观赏植物的转基因农作物，例如谷物(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、粟、稻米、木薯和玉米)或者甜菜、棉花、大豆、油籽油菜、马铃薯、番茄、豌豆和其它蔬菜的其它农作物。优选式(I)的化合物可以在对除草剂的毒害作用具有抗性、或者已经基因修饰为具有抗性的有用植作物(特别是大豆和玉米)中用作除草剂。
产生具有与现有植物相比为改进的性质的新的植物的常规途径是例如常规的育种方法和产生突变株。或者，具有改进性质的新的植物可以借助重组方法产生(参见例如，EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如，已经描述了以下的几种情况：
-植作物的重组修饰，用于改变在植物中合成的淀粉(例如WO92/11376、WO 92/14827、WO 91/19806)，
-表现出对草铵膦型(参考例如  EP-A-0242236、EP-A-0242246)、  草甘膦型(WO 92/00377)或磺酰基脲型(EP-A-0257993、US-A-5013659)的某些除草剂有抗性的转基因植作物，
-能够产生苏云金杆菌毒素(Bt毒素)、使得植物对某些害虫有抗性的转基因植作物，例如棉花(EP-A-0142924、EP-A-0193259)，
-具有改变的脂肪酸组成的转基因植作物(WO 91/13972)，
在分子生物学中许多技术的帮助下，可以产生具有改进性质的新的转基因植物，其为原则上已知的；参见例如sambrook等，1989，Molecular Cloning，A Laboratory Manual，第二版，Cold SpringHarbor Labora tory Press，Cold Spring Harbor，NY；或Winnacker“Gene und Klone”[Gees和Clones]，VCH Weinheim，第二版，1996或Christou，“Trendsin Plant Science”1(1996)423-431。为了进行这种重组操作，可以将核酸分子引入到允许通过DNA序列的重组而诱变或序列改变的质粒中。在上述标准方法的帮助下，例如也可能进行碱基替换、除去部分序列或加入天然或合成的序列。可以为片段提供衔接子或连接体，使得DNA片段彼此连接。
可以通过例如表达至少一种相应的反义RNA、用于实现共抑制作用的有义RNA、或者通过表达至少一种适当构造的特异性地分裂上述基因产物的核糖酶得到基因产物的降低活性的植物细胞。
为此，在一方面，有可能使用包括基因产物的所有编码序列(包括可能存在的任何旁侧序列)的DNA分子，而且有可能使用只包括部分编码序列的DNA分子，对于这些部分来说，只要在细胞中引起反义作用即可。另一种可能性是使用与基因产物的编码序列有高的同源性程度、但是不完全一致的DNA序列。
当在植物中表达核酸分子时，合成的蛋白质可被定位在植物细胞的任何期望的区室中。然而，为了实现在特定区室中的局部化，编码区可以例如连接于确保在特定区室中局部化的DNA序列。这种序列为本领域技术人员已知的(参见例如Braun等，EMBO J.11(1992)，3219-3227；Wolter等，Proc.Nat1.Acad.Sci.USA 85(1988)，846-850；Sonnewald等，Plant J.1(1991)，95-106)。
转基因植物细胞可以通过已知的技术再生，以得到完整植物体。原则上，转基因植物可为任何期望种类的植物，即，单子叶和双子叶植物。因此，可以得到由于同源(即天然的)基因或基因序列的超表达、抑制(suppression)或抑制(inhibierung)，或者异源(即外源)基因或基因序列的表达而表现出改进的性质的转基因植物。
当在转基因农作物中使用本发明的活性物质时，除了在其它农作物中观察到的对抗杂草植物的作用之外，经常观察到对于所讨论的转基因农作物的施用为特异性的作用，例如改变的或具体地为加宽的可控制的杂草谱、可用于施用的改变的施用量、优选与转基因农作物有抗性的除草剂的良好组合能力、和对转基因植作物的生长和产量有作用。因此，本发明还涉及本发明的化合物作为除草剂的用途，用于控制转基因植作物中的有害植物。
本发明的物质还具有突出的植作物生长调节性质。它们以调节方式参与植物的新陈代谢，并且因此可用于植物组分的靶向影响和用于通过诸如例如引起干燥和矮化生长而促进收获。此外，它们还适用于一般性控制和抑制不希望有的植物性生长，而不杀死植物。抑制植物性生长在许多单子叶和双子叶农作物中起重要作用，能够减少或完全地防止倒伏。
本发明的化合物可以通常制剂中的可湿性粉剂、乳油、可喷雾的溶液、粉剂或粒剂的形式施用。因此，本发明另外还涉及包括式(I)的化合物的除草剂组合物。式(I)的化合物可以多种方式配制，取决于预定的生物学和/或理化参数。作为配制可能性例如考虑：可湿性粉剂(WP)、水溶性粉末(SP)、水溶性浓缩物、乳油(EC)、乳液(EW)、例如水包油和油包水乳液、可喷雾的溶液、悬浮剂(SC)、油或水基的分散液、与油混溶的溶液、粉剂(DP)、胶囊悬浮液(CS)、拌种剂、用于散播和土壤施药的粒剂、以微囊颗粒、喷雾颗粒、涂层颗粒和吸附颗粒形式的粒剂(GR)、水可分散的粒剂(WG)、水溶性粒剂(SG)、ULV配制剂、微囊和涂蜡。这些单独的制剂类型原则上是已知的，并且在例如中Winnacker-Küchler，″Chemische Technologie″[ChemicalTechnology]，Band 7，C.Hauser Verlag München，第四版，1986，Wade van Valkenburg，″Pesticide Formulations″，Marcel Dekker，N.Y.，1973；K.Martens，″Spray Drying″Handbook，第三版，1979，G.Goodwin Ltd.London有所描述。
必要的配制剂助剂例如惰性物质、表面活性剂、溶剂和另外的添加剂同样是已知的并且在例如Watkins，″Handbook of InsecticideDust Diluents and Carriers″，第二版，Darland Books，CaldwellN.J.，H.v.0lphen，″Introduction to Clay Colloid Chemistry″；第二版，J.Wiley & Sons，N.Y.；C.Mar sden，″Solvents Guide″；第二版，Interscience，N.Y.1963；McCut cheon′s″Detergents andEmulsifiers Annual″，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley andWood，″Encyclopedia of Surface Active Agents″，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；Schnfeldt，″Grenzflchenaktivethylenoxidaddukte″[Surface-active ethylene oxide adducts]，Wiss.Verlagsgese11.，Stuttgart 1976；Winnacker-Küchler，″Chemische Technologie″，Band 7，C.Hauser Verlag München，第四版.1986中描述。
可湿性粉剂是可均匀地分散在水中的制剂，除了活性物质之外，除稀释剂或惰性物质之外，其还包括离子和/或非离子型表面活性剂(湿润剂、分散剂)，例如聚氧乙基化烷基苯酚、聚氧乙基化脂肪醇、聚氧乙基化脂肪族胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯、烷基磺酸酯、烷基苯磺酸酯、2，2′-二萘甲烷-6，6′-二磺酸钠、木质素磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或其它油酰基甲基酒石酸钠。为了制备可湿性粉剂，将除草剂活性物质在例如常规设备(例如锤磨、吹磨和空气喷射磨)中精磨，并且同时或随后与制剂助剂混合。
乳油通过将活性物质溶解在有机溶剂中制备，有机溶剂例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或其它更高沸点的芳族化合物或烃类或有机溶剂与加入的一种或多种离子和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)的混合物。可使用的乳化剂的实例是烷基芳基磺酸的钙盐，例如十二烷基苯磺酸钙；或非离子乳化剂，例如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷/环氧乙烷缩合物、烷基聚醚、山梨糖醇酐酯(诸如例如山梨糖醇酐脂肪酸酯)或聚氧乙烯山梨糖醇酐酯(诸如例如聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯)。
通过将活性物质与细碎的固体材料研磨而得到粉剂，固体材料例如滑石、天然的粘土(例如高岭土、膨润土和叶蜡石)、或硅藻土。悬浮剂可为水基的或油基的。它们可以例如通过湿法研磨制备，常规市售的珠磨机，如果适当，加入例如在上述在其它制剂类型中已经提到的表面活性剂。
乳液，例如水包油乳液(EW)可以通过例如搅拌器、胶体磨和/或静止混合器用含水的有机溶剂和如果适当的例如在上述其它制剂类型的情况中已经提到的表面活性剂制备。
粒剂可以通过将活性物质喷雾到吸附性的、粒化的惰性物料上或者通过在增粘剂(例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或其它矿物油)的帮助下将活性物质浓缩物施用到载体(例如沙子、高岭石或粒化的惰性物料)的表面上而制备。如果期望作为与肥料的混合物，也可将适当的活性物质以常规的用于生产肥料颗粒的方式粒化。水可分散的颗粒一般通过常规方法制备，例如喷雾干燥、流化床造粒、圆盘造粒、用高速搅拌器混合和在固体惰性物质的存在下挤出。
为了制备圆盘颗粒、流化床颗粒、挤压机颗粒和喷雾颗粒，参见例如在″Spray-Drying Handbook″第三版1979，G.Goodwin Ltd.，London；J.E.Browning，″Agglomeration″，Chemical andEngineering 1967，pages 147 et seq.；″Perry′s ChemicalEngineer′s Handbook″，第五版，McGr aw-Hill，New York 1973，pp.8-57中的方法。关于作物保护产品制剂的更多细节，参见例如G.C.Klingman，″Weed Control as a Science″，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，pages 81-96和J.D.Freyer，S.A.Evans，″WeedControl Handbook″，第五版，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1968，pages 101-103。
通常，农用化学制剂包括0.1到99重量％、特别是0.1到95重量％的式(I)的活性物质。在可湿性粉剂中，活性物质浓度为例如约10到90重量％，余量至100％由通常的制剂组分组成。在乳油的情况中，活性物质浓度可以总共为约1到90重量％、优选5到80重量％。粉剂形式的制剂包括1到30重量％的活性物质，在大多数场合下优选5到20重量％的活性物质，可喷雾的溶液包括约0.05到80重量％、优选2到50重量％的活性物质。在水可分散的颗粒的情况中，活性物质含量部分地取决于活性化合物是否为液体或固体形式，和取决于使用的造粒助剂、填料等。例如，在水可分散的颗粒的情况中，活性物质含量为1到95重量％、优选为10到80重量％。
另外，如果适当，提及的活性物质制剂包括粘着剂、湿润剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、防冻剂、溶剂、填料、载体、着色剂、消泡剂、蒸发抑制剂、和pH和粘度调节剂，其在所有情况下都是常规的。
根据这些制剂，还有可能制备与其它杀虫活性物质(诸如例如杀虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂)、和安全剂、肥料和/或植物生长调节剂的组合物，例如以掺水即用的配制剂或桶混制剂的形式。
可用于在掺水即用的配制剂和桶混制剂中与本发明的活性物质组合的活性物质为例如在例如Weed Research 26，441-445(1986)或″The Pesticide Manual″，第13版，The British Crop ProtectionCouncil and the Royal Soc.of Chemistry，2003和其中引用的文献中所述的已知的活性物质。可提及的并且可以与式(I)的化合物组合的已知的除草剂为例如以下活性物质(注释：化合物或者通过国际标准化组织(ISO)的普通名称命名或者如果适当使用化学名称以及通常的序号命名)：
乙草胺；三氟羧草醚；苯草醚；氟草醚，即[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基乙叉基]氨基]氧基]乙酸及其甲酯；甲草胺；禾草灭；莠灭净；酰嘧磺隆；杀草强；AMS，即氨基磺酸铵；莎稗磷；磺草灵；莠去津；四唑嘧磺隆(DPX-A8947)；叠氮净；燕麦灵；BAS 516 H，即5-氟-2-苯基-4H-3，1-苯并恶嗪-4-酮；草除灵；乙丁氟灵；呋草黄；苄嘧磺隆；地散磷；灭草松；吡草酮；氟草黄；新燕灵-乙酯(benzoylprop-ethyl)；苯噻隆；双丙氨膦；甲羧除草醚；除草定；溴丁酰草胺；溴酚肟；溴苯腈；bromuron；丁环草磷；羟草酮；丁草胺；抑草磷；丁烯草胺；丁噻咪草酮；仲丁灵；丁草特(butylate)；胺草唑(唑草胺)；双酰草胺；cafentrazone(ICI-A0051)；CDAA，即2-氯-N，N-二-2-丙烯基乙酰胺；CDEC，即2-氯烯丙基二乙基二硫代氨基甲酸酯；甲氧除草醚；草灭畏；chlorazifop-butyl，chlormesulon(ICI-A0051)；氯溴隆；氯炔灵；伐草克；氯甲丹-甲基；氯草敏；chlorimuron ehtyl；草枯醚；绿麦隆；枯草隆；氯苯胺灵；绿黄隆；敌草索二甲酯(chlorthal-dimethyl)；氯硫酰草胺；环庚草醚；醚磺隆；烯草酮；clodinafop及其酯衍生物(例如炔草酯)；异恶草松；氯甲酰草胺；cloproxydim；二氯吡啶酸；苄草隆(JC940)；氰草津；环草敌；环丙嘧磺隆(AC104)；噻草酮；环莠隆；氰氟草酯及其酯衍生物(例如丁酯，DEH-112)；牧草快；环丙津；三环赛草胺；杀草隆；2，4-DB；茅草枯；甜菜安；敌草净；燕麦敌；麦草畏；敌草腈；2，4-滴丙酸(dichlorprop)；禾草灵及其酯，例如禾草灵-甲酯；乙酰甲草胺；枯莠隆；野燕枯；吡氟酰草胺；噁唑隆；二甲草胺；异戊净；二甲吩草胺(SAN-582H)；异恶草酮、异恶草松；噻节因；dimetrasulfuron、氨氟灵；地乐酚；特乐酚；双苯酰草胺；异丙净；敌草快；氟硫草定；敌草隆；二硝酚；eglinazine-ethyl；EL77，即5-氰基-1-(1，1-二甲基乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺；茵多酸；茵草敌；戊草丹；乙丁烯氟灵；胺苯磺隆-甲基；磺噻隆；乙嗪草酮；乙氧呋草黄；F5231，即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4，5-二氢-5-oxo-1H-四唑-1-基]苯基]乙烷磺酰胺；氯氟草醚及其酯(例如乙酯，HN-252)；乙氧苯草胺(HW52)；2，4，5-涕丙酸；fenoxan、噁唑禾草灵和精噁唑禾草灵和它们的酯，例如精噁唑禾草灵乙酯和噁唑禾草灵乙酯；fenoxydim；非草隆；麦草氟甲酯；啶嘧磺隆；吡氟禾草灵和吡氟禾草灵-P和它们的酯，例如吡氟禾草灵和吡氟禾草灵-P-丁酯；氯乙氟灵；氟唑嘧磺草胺；flumeturon；氟烯草酸及其酯(例如戊酯，S-23031)；丙炔氟草胺(S-482)；flumipropyn；氟胺草唑(KNW-739)；氟甲硝草醚；乙羧氟草醚；flupropacil(UBIC-4243)；氟啶草酮；氟咯草酮；氯氟吡氧乙酸；呋草酮；氟磺胺草醚；杀木膦；氟氧草醚；草胺磷；草甘膦；halosafen；氯吡嘧磺隆及其酯(例如甲酯，NC-319)；氟吡禾灵及其酯；氟吡禾灵-P(＝R-氟吡禾灵)及其酯；环嗪酮；灭草烟；咪草酸-甲基；灭草喹及其盐，例如铵盐；碘苯腈；imazethamethapyr；咪草烟；唑吡嘧磺隆；丁咪酰胺；异丙乐灵；异丙隆；异恶隆；恶草平；异噁草醚；特胺灵；乳氟禾草灵；环草定；利谷隆；MCPA；MCPB；甲氯丙酸；苯噻酰草胺；氟磺酰草胺；苯嗪草酮；吡唑草胺；威百亩；甲基苯噻隆；灭草唑；苯草酮；甲基杀草隆；metabenzuron、methobenzuron；溴谷隆；异丙甲草胺；磺草唑胺(XRD 511)；甲氧隆；嗪草酮；甲磺隆-甲基；MH；禾草敌；庚酰草胺；绿谷隆；灭草隆；单脲硫酸二氢酯；MT 128，即6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-哒嗪胺；MT 5950，即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺；萘丙胺；敌草胺；抑草生；NC 310，即4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄基氧基吡唑；草不隆；烟嘧磺隆；nipyraclophen；甲磺乐灵；除草醚；nitrofluorfen；氟草敏；坪草丹；氨磺乐灵；丙炔恶草酮(RP-020630)；噁草酮；乙氧氟草醚；百草枯；克草敌；二甲戊灵；苯氟磺安；棉胺宁；甜草宁；氨氯吡啶酸；pinoxaden；哌草磷；piributicarb；pirifenop-丁基；丙草胺；氟嘧磺隆；环丙氰津；氨氟乐灵；环丙氟灵；甘扑津-乙基；扑灭通；扑草净；毒草胺；敌稗；恶草酸及其酯；扑灭津；苯胺灵；异丙草胺；炔苯酰草胺；甲硫乐灵；苄草丹；氟磺隆(CGA-152005)；丙炔草胺；吡唑特；杀草敏；吡嘧磺隆-乙基；苄草唑；哒草特；嘧草硫醚(KIH-2031)；pyroxofop及其酯(例如炔丙酯)；二氯喹啉酸；氯甲喹啉酸；quinofop及其酯衍生物、喹禾灵和精喹禾灵和它们的酯衍生物，例如喹禾灵-乙酯；精喹禾灵-tefuryl和-乙基；renriduron；砜嘧磺隆(DPX-E 9636)；S 275，即2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔基oxy)苯基]-4，5，6，7-四氢-2H-吲唑；仲丁通；稀禾啶；环草隆；西玛津；西草净；SN 106279，即2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸及其甲酯；甲磺草胺(FMC-97285、F-6285)；sulfazuron；甲嘧磺隆-甲基；草硫膦(ICI-A0224)；TCA；牧草胺(GCP-5544)；丁噻隆；特草定；特草克；特丁草胺；特丁通；特丁津；特丁净；TFH 450，即N，N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)磺酰基]-1H-1，2，4-三唑-1-甲酰胺；噻吩草胺(NSK-850)；噻氟隆；噻唑烟酸(Mon-13200)；噻二唑草胺(SN-24085)；禾草丹；噻吩磺隆-甲基；仲草丹；三甲苯草酮；野麦畏；醚苯磺隆；triazofenamide；苯磺隆；三氯吡氧乙酸；灭草环；草达津；氟乐灵；氟胺磺隆和酯(例如甲酯、DPX-66037)；三甲异脲；tsitodef；灭草猛；WL 110547，即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-四唑；UBH-509；D-489；LS 82-556；KPP-300；NC-324；NC-330；KH-218；DPX-N8 189；SC-0774；DOWCO-535；DK-8910；V-53482；PP-600；MBH-001；KIH-9201；ET-751；KIH-6127和KIH-2023。
对于应用，如果适当，将市售形式的制剂以通常的方式稀释，例如在可湿性粉剂、乳油、分散液和水可分散的颗粒的情况中用水稀释。粉剂、土壤颗粒、散播用颗粒和可喷雾溶液小时的制剂通常在使用之前不经任何进一步的用其它惰性物质稀释。所需的式(I)的化合物的施用量随外部条件而变化，例如尤其是温度、湿度、和使用的除草剂的性质。在可以在宽的范围内变化，例如0.001到1.0千克/公顷或更多的活性物质，但是优选为0.005到750克/公顷，特别是0.005到250克/公顷。
以下的实施例举例说明本发明。
A.化学实施例
1.(3-环丙基-5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)[3-[(3-甲氧基丙基)氨基]-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯基]甲酮(实施例13)的制备。
步骤1：2-氟-2-甲基-4-(甲基硫)苯甲酸甲酯
将43.3g(0.214mol)的4-氯-3-氟-2-甲基苯甲酸甲酯溶解于250ml的DMF中并在室温(RT)下加入17.34g(0.235mol)的甲硫醇钠(Natriumthiomethylate)。将温度升高到65℃并将混合物在50℃的浴温搅拌另外的4小时。然后减压除去大部分溶剂，并将残余物用10％强度的H2SO4酸化并用EE(乙酸乙酯)提取。将有机相用MgSO4干燥并且浓缩。得到纯度为约60％的有颜色的油状物。
粗品产量：46g
1H-NMR：δ[CDCl3]：2.47(s，3H)、2.5(d，3H)、3.85(s，3H)、7.0(t，1H)、7.65(d，1H)
步骤2：2-氟-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酸甲酯
在50℃将58g(0.6mol)的35％强度的H2O2缓慢加入到在250ml冰醋酸中的40g的粗的2-氟-2-甲基-4-(甲基硫)苯甲酸甲酯中。然后将混合物在100℃搅拌另外的3小时。使混合物冷却，加入到1升的冰水中并且用EE反复地提取。将合并的有机相用MgSO4干燥并且浓缩。
粗品产量：46.8g，纯度约60％(HPLC)
1H-NMR：δ[CDCl3]  2.5(d，3H)、3.21(s，3H)、3.92(s，3H)、7.78(m，2H)
步骤3：2-氟-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酸
最初将53.8g的粗的2-氟-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酸甲酯进料到500ml的THF中并且加入溶于500ml H2O中的10.5g NaOH。将混合物在RT搅拌3小时，然后减压除去大部分THF。残余物用二乙基醚洗涤，然后将水相用10％强度的H2SO4酸化。用抽吸滤出沉淀的晶体，用冷水洗涤并且干燥。得到无色的晶体。
粗品产量：49.8g，纯度约70％(HPLC)
1H-NMR：δ[CDCl3]2.52(d，3H)、3.2(s，3H)、7.78(m，2H)
步骤4：3-[(3-甲氧基丙基)胺]-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酸
将1g的粗的2-氟-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酸和11.9g(133mmol)的3-甲氧基丙胺混合并在搅拌下在120℃加热24小时。使混合物冷却，加入到100ml的水中，用10％强度H2SO4酸化并且用EE反复地提取。将有机相用MgSO4干燥并且浓缩。得到无色的晶体。
粗品产量：1.07g，纯度约88％(HPLC)
1H-NMR：δ[CDCl3]1.95(m，2H)、2.52(d，3H)、3.12(s，3H)、3.25(t，2H)、3.39(s，3H)、3.58(t，2H)、7.58(d，2H)、7.8(d，2H)
步骤5：(3-环丙基-5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)[3-[(3-甲氧基丙基)氨基]-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯基]甲酮
在氮气下，将0.53g的粗的3-[(3-甲氧基丙基)胺]-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酸溶解于30ml的CH3CN中，然后加入0.32g(2mmol)的5-羟基-3-环丙基-1-甲基吡唑和0.41g(2mmol)的EDAC。将混合物在RT搅拌一天。然后加入0.36g(4mmol)的NEt3、0.07g(1mmol)的Me3SiCN和一刮铲尖的KCN，并将混合物在RT搅拌二天。然后将混合物浓缩，并将残余物聚集在100ml的CH2Cl2中并用10％强度的H2SO4洗涤。有机相用MgSO4干燥，浓缩并且色谱纯化(SiO2，EE/正庚烷＝1∶1+5％乙酸)，从乙醚结晶。得到无色的晶体。
产量：52mg(0.12mmol)7％，纯度96％(HPLC)。
1H-NMR：δ[CDCl3]0.53(m，2H)、0.78(m，2H)、0.98(m，1H)、1.95(m，2H)、2.3(s，3H)、3.1(s，3H)、3.2 8(t，2H)、3.38(s，3H)、3.58(t，2H)、3.6(s，3H)、6.99(d，1H)、7.82(d，1H)
2.(3-环丙基-5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)[3-[(2-甲氧基乙基)(甲基)氨基]-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯基]甲酮(实施例24)的制备
步骤1：3-[(2-甲氧基乙基)(甲基)氨基]-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酸
在氮气下，将1.0g(3mmol)的3-[(2-甲氧基乙基)氨基]-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酸溶解于150ml的THF，加入10g的多聚甲醛，然后少量多次加入0.7g(20mmol)NaBH4。然后缓慢滴加15ml的三氟乙酸。将混合物在RT搅拌另外的3天。为了后处理，加入10％强度的H2SO4，并将混合物用EE反复提取，然后用MgSO4干燥并且浓缩。得到带褐色的油状物。
粗品产量：1.2g，纯度98％(HPLC)
1H-NMR：δ[CDCl3]2.52(d，3H)、2.92(s，3H)、3.35(s，6H)、3.42(m，2H)、3.65(m，2H)、7.8(d，2H)、7.98(d，2H)
步骤2：(3-环丙基-5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)[3-[(2-甲氧基乙基)(甲基)氨基]-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯基]甲酮
在氮气下，将0.59g的粗的3-[(2-甲氧基乙基)氨基]-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酸溶解于30ml的CH3CN中，然后加入0.35g(3mmol)的5-羟基-3-环丙基-1-甲基吡唑和0.45g(2mmol)的EDAC。将混合物在RT搅拌一天。然后加入0.36g(4mmol)的NEt3、0.08g(1mmol)的Me3SiCN和一刮铲尖的KCN，并将混合物在RT搅拌二天。然后将混合物浓缩，并将残余物聚集在100ml的CH2Cl2中并用10％强度的H2SO4洗涤。有机相用MgSO4干燥，浓缩并将残余物色谱纯化(SiO2，EE/正庚烷＝1∶1+5％乙酸)。得到棕色油状物。
产量：144mg(0.34mmol)16％，纯度93％(HPLC)。
1H-NMR：δ[CDCl3]0.53(m，2H)、0.78(m，2H)、0.9(m，1H)、2.35(s，3H)、2.95(s，3H)、3.25(m，2H)、3.17(s，3H)、3.18(s，3H)、3.42(m，2H)、3.6(s，3H)、3.65(m，2H)、7.32(d，1H)、8.02(d，1H)
以下表A中列举的实施例以浴上述方法类似地制备，或者可以与上述方法类似地得到。
使用的缩写聚氧以下含义：
Bu＝丁基    Et＝乙基    Me＝甲基    Pr＝丙基
Ph＝苯基
表A：
Figure A20058004229200251
    No.     NR1R2     R3     R4     R5        1H-NMR：δ[CDCl3]
    1     NHMe     Me     Me     H 0.54(m，2H)、0.78(m，2H)、1.01(m，1H)、2.33(s，3H)、3.00(s，3H)、3.08(s，3H)、3.62(s，3H)、7.00(d，1H)、7.80(d，1H)
    2     NHEt     Me     Me     H 0.55(m，2H)、0.77(m，2H)、1.00(m，1H)、1.20(t，3H)、2.30(s，3H)、3.07(s，3H)、3.27(q，2H)、3.59(s，3H)、6.98(d，1H)、7.80(d，1H)
    3     NH(n-Pr)     Me     Me     H 0.53(m，2H)、0.78(m，2H)、0.98(m，1H)、1.02(t，3H)、1.7(m，2H)、2.3(s，3H)、3.1(s，3H)、3.18(t，2H)、3.6(s，3H)、6.95(d，1H)、7.8(d，1H)
    4     NH(n-Bu)     Me     Me     H 0.53(m，2H)、0.78(m，2H)、0.95(t，3H)、0.98(m，1H)、1.45(m，2H)、1.65(m，2H)、2.3(s，3H)、3.1(s，3H)、3.2(t，2H)、3.6(s，3H)、6.95(d，1H)、7.8(d，1H)
    5     NHCH2CH＝CH2     Me     Me     H 0.53(m，2H)、0.78(m，2H)、0.98(m，1H)、2.3(s，3H)、3.1(s，3H)、3.6(s，3H)、3.85(d，2H)、5.22(m，1H)、5.35(m，1H)、6.0(m，1H)、7.02(d，1H)、7.82(d，1H)
    6     NHCH2C≡CH     Me     Me     H
    7     NHCH2cPr     Me     Me     H 0.3(m，2H)、0.53(m，2H)、0.6(m，2H)、0.78(m，2H)、0.98(m，1H)、1.1(m，1H)、2.3(s，3H)、3.08(d，2H)、3.1(s，3H)、3.6(s，3H)、6.95(d，1H)、7.81(d，1H)
    8     NH(CH2)2OH     Me     Me     H 0.53(m，2H)、0.78(m，2H)、0.98(m，1H)、2.3(s，3H)、3.2(s，3H)、3.38(t，2H)、3.6(s，3H)、3.85(t，2H)、7.02(d，1H)、7.82(d，1H)
    9     NH(CH2)2OMe     Me     Me     H 0.53(m，2H)、0.78(m，2H)、0.98(m，1H)、2.3(s，3H)、3.18(s，3H)、3.4(t，2H)、3.4(s，3H)、3.6(t，2H)、3.6(s，3H)、6.98(d，1H)、7.82(d，1H)
Figure A20058004229200261
    No.     NR1R2     R3     R4     R5    1H-NMR：δ[CDCl3]
    21     NMeCH2C≡CH     Me     Me     H
    22     NMeCH2cPr     Me     Me     H 0.10-0.28(m，2H)、0.42-0.54(m，3H)、0.63(m，1H)、0.76(m，2H)、0.92(m，1H)、1.12(m，1H)、2.33(s，3H)、2.71(m，1H)、2.97(s，3H)、3.28(m，1H)、3.36(s，3H)、3.61(s，3H)、7.32(d，1H)、8.04(d，1H)
    23     NMe(CH2)2OH     Me     Me     H
    24     NMe(CH2)2OMe     Me     Me     H 0.50(m，2H)、0.77(m，2H)、0.91(m，1H)、2.36(s，3H)、2.94(s，3H)、3.20-3.28(m，1H)、3.35(s，3H)、3.37(s，3H)、3.39-3.47(m，2H)、3.61(s，3H)、3.66(m，2H)、7.33(d，1H)、8.03(d，1H)
    25     NMe(CH2)2OEt     Me     Me     H 0.50(m，2H)、0.76(m，2H)、0.90(m，1H)、1.09(t，3H)、2.37(s，3H)、2.95(s，3H)、3.18-3.28(m，1H)、3.36(s，3H)、3.39-3.47(m，1H)、3.50(q，2H)、3.61(s，3H)、3.70(m，2H)、7.32(d，1H)、8.03(d，1H)
    26     NMeCHMeCH2OMe     Me     Me     H
    27     NMeCHMeCH2OEt     Me     Me     H
    28     NMe(CH2)3OMe     Me     Me     H 0.52(m，2H)、0.78(m，2H)、0.91(m，1H)、1.96(m，2H)、2.36(s，3H)、2.88(s，3H)、3.04-3.17(m，1H)、3.23-3.34(m，1H)、3.27(s，3H)、3.32(s，3H)、3.37-3.47(m，2H)、3.60(s，3H)、7.32(d，1H)、8.03(d，1H)
    29     NHMe     Et     Me     H 0.54(m，2H)、0.78(m，2H)、0.99(m，1H)、1.28(t，3H)、2.33(s，3H)、2.96(s，3H)、3.12(q，2H)、3.61(s，3H)、6.98(d，1H)、7.75(d，1H)
    30     NHEt     Et     Me     H
    31     NH(n-Pr)     Et     Me     H
    32     NH(n-Bu)     Et     Me     H
    33     NHCH2CH＝CH2     Et     Me     H
    34     NHCH2C≡CH     Et     Me     H
Figure A20058004229200281
Figure A20058004229200291
Figure A20058004229200311
Figure A20058004229200321
Figure A20058004229200331
Figure A20058004229200341
Figure A20058004229200351
Figure A20058004229200361
B.制剂实施例
1.粉剂
通过将10重量份的式(I)的化合物和90重量份的作为惰性物质的滑石混合并将混合物在锤磨机中粉碎得到粉剂。
2.可分散性粉剂
通过将25重量份的式(I)的化合物、64重量份的作为惰性物质的含高岭土的石英、10重量份的木素磺酸钾和1重量份的作为湿润剂和分散剂的油酰基甲基酒石酸钠混合并将混合物在棒磨机中研磨得到可容易地分散在水中的可湿性粉剂。
3.分散液浓缩物
通过将20重量份的式(I)的化合物、6重量份的烷基苯酚聚乙二醇醚(Triton X 207)、3重量份的异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的石蜡矿物油(沸程例如约255到超过277℃)混合并且将混合物在球磨机中研磨到低于5微米的细度而得到可容易地在水中分散的分散液浓缩物。
4.乳油
从15重量份的式(I)的化合物、75重量份的作为溶剂的环己酮、和10重量份的作为乳化剂的乙氧基化的壬基苯酚得到乳油。
5.水可分散的颗粒
通过以下步骤得到水可分散的颗粒：
将以下物质混合：
75重量份的式(I)的化合物、
10重量份的木素磺酸钙、
5重量份的十二烷基硫酸钠、
3重量份的聚乙烯醇、和
7重量份的高岭土，
将混合物在棒磨机中研磨并通过喷射作为造粒液体的水将粉末在流化床中粒化。
还通过以下步骤得到水可分散的颗粒：
在胶体磨中将以下物质匀化并且预粉碎：
25重量份的式(I)的化合物、
5重量份的2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸钠
2重量份的油酰基甲基酒石酸钠、
1重量份的聚乙烯醇、
17重量份的碳酸钙、和
50重量份的水，
随后将混合物在珠磨机中研磨，粉化，并且通过单流喷嘴将得到的悬浮液在喷雾塔中干燥。
C.生物学实施例
1.对有害植物的苗前作用或对植作物的损害
将单子叶和双子叶的有害植物的种子和玉米、大豆和小麦的种子置于纸盆中的砂质壤土中并且用土壤覆盖。然后将配制为可湿性粉剂或乳液浓缩物的本发明的化合物和现有技术的化合物以表1到10中给出的剂量之一、以600到800升水/公顷(换算)的施用量作为水悬浮液或乳液施用于覆盖土壤的表面。在处理之后，将罐置于温室中并且保持在对于有害植物和植作物来说有益的生长条件下。在3到4周的实验时间之后在试验植物出苗之后进行植物或出苗损害的视觉打分。发现具有相同或更好的除草活性的本发明的化合物引起比从现有技术已知的化合物更少的对植作物的损害(比较用表1到4、6到10)。
2.对有害植物的后作用或对植作物的损害
将单子叶、双子叶的有害植物的种子和玉米、大豆、小麦的种子置于纸板罐中的砂质壤土中、用土壤覆盖并且在温室中在有益的生长条件下生长。在播种二到三周之后，将有害植物和植作物在三叶期进行处理。将配制为可湿性粉剂或乳油的本发明的化合物和现有技术的化合物以表1到10中给出的剂量之一、以600到800升水/公顷(换算)的施用量喷雾在绿色植物部分上。在将试验植物在温室中在最有利的生长条件下保持3到4周之后，将化合物与现有技术披露的化合物的作用进行评价。发现具有相同或更好的除草活性的本发明的化合物引起比从现有技术已知的化合物更少的对植作物的损害(比较用表1到4、6到10)。
3.对有害植物的作用或对稻米的损害
使稻米植物和在稻米农作物中典型的有害植物在温室中在水稻条件(水平面：2-3cm)下生长。在用本发明的化合物和现有技术的化合物处理之后，将试验植物置于温室中在最有利的生长条件下并且在整个试验过程中保持这样。在施用后的约三周，通过对植物的损害的视觉打分进行评价。发现具有相同或更好的除草活性的本发明的化合物引起比从现有技术已知的化合物更少的对稻米植物的损害(比较用表2和5)。
表B：本发明的化合物
Figure A20058004229200391
表C：现有技术的化合物
Figure A20058004229200392
Figure A20058004229200401
用于以下比较用表的缩写表示：
(有害植物)
AVEFA  野燕麦          DIGSA马唐
ECHCG  稗              GALAP猪殃殃
MATIN  淡甘菊          PHBPU圆叶牵牛
SETVI  狗尾草          STEME繁缕
VERPE  阿拉伯婆婆纳    VIOTR三色堇
(植作物)
GLXMA大豆(大豆)  ORYSA稻(稻米)
TRZAS小麦(小麦)  ZEAMX玉米(玉米)
比较用表1：苗后施用
    化合物 剂量[活性成分的克数/公顷]     除草作用 对植作物的损害
  DIGSA   ECHCG   MATIN   VIOTR     ZEAMX
    No.3     80   90％   90％   70％   90％     30％
    S2     80   80％   80％   30％   80％     60％
比较用表2：苗后施用
    化合物 剂量[活性成分的克数/公顷]   除草作用 对植作物的损害
    GALAP     VERPE     GLXMA     ORYSA
    No.4     20     80％     60％     0％     0％
    S3     20     40％     20％     20％     30％
比较用表3：苗后施用
   化合物 剂量[活性成分的克数/公顷]     除草作用   对植作物的损害
  GALAP   MATIN   STEME   GLXMA     ZEAMX
   No.5     80   80％   50％   100％   0％     10％
   S4     80   80％   30％   100％   50％     30％
比较用表4：苗后施用
    化合物 剂量[活性成分的克数/公顷]     除草作用     对植作物的损害
    MATIN     STEME     ZEAMX
    No.15     80     60％     70％     0％
    S5     80     40％     20％     10％
比较用表5：苗后施用
  化合物 剂量[活性成分的克数/公顷]     除草作用     对植作物的损害
    SETVI     ORYSA
  No.14     320     100％     10％
  S6     320     90％     20％
比较用表6：苗后施用
  化合物 剂量[活性成分的克数/公顷]   除草作用   对植物的损害
    ECHCG     MATIN     GLXMA     TRZAS
    No.14     320     80％     50％     10％     0％
    S6     320     50％     0％     20％     10％
比较用表7：苗前施用
  化合物 剂重[活性成分的克数/公顷]     除草作用     对植作物的损害
    GALAP     ZEAMX
  No.9     320     80％     0％
  S7     320     70％     20％
比较用表8：苗后施用
  化合物 剂量[活性成分的克数/公顷]   除草作用   对植作物的损害
    AVEFA     MATIN     GLXMA     ZEAMX
    No.9     320     70％     80％     20％     0％
    S7     320     50％     70％     60％     20％
比较用表9：苗后施用
  化合物 剂量[活性成分的克数/以顷   除草作用 对植作物的损害
    MATIN     PHBPU     VERPE     GLXMA
    No.10     320     100％     100％     100％     20％
    S1     320     60％     90％     100％     90％
比较用表10：苗后施用
 化合物 剂量[活性成分的克数/公顷]     除草作用    对植作物的损害
    ECHCG     MATIN     PHBPU     VERPE     GLXMA     ZEAMX
    No.10     320     100％     100％     100％     100％     20％     0％
    S7     320     90％     70％     40％     90％     60％     20％

Claims (11)

1.式(I)的化合物或其盐：
Figure A2005800422920002C1
其中
R1和R2彼此独立地为氢、呋喃-2-基、四氢呋喃-2-基-甲基，
或(C1-C4)-烷基、(C3-C4)-烯基、(C3-C4)-炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烯基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C4)-烷基或(C3-C6)-环烯基-(C1-C4)-烷基，其被m个选自氟、氯、溴、氰基、羟基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷氧基的基团取代，其中R1和R2不同时是氢，
或
NR1R2为4-到7-元的饱和的、部分饱和的、完全不饱和的或芳香族的环，包括作为环原子的选自氮、氧和硫的n个杂原子，该环被m个选自以下的基团取代：氟、氯、溴、碘、氰基、羟基、三氟甲基、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、氟-(C1-C3)-烷基、氟-(C1-C3)-烷氧基或(C1-C3)-烷氧基甲基；
R3为甲基、乙基或异丙基；
R4为(C1-C4)-烷基、(C3-C4)-烯基或(C3-C4)-炔基；
R5为氢、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C3-C4)-烯基磺酰基、(C3-C4)-炔基磺酰基，
或被m个选自以下的基团取代的苯基磺酰基或苄基，所述基团为氟、氯、溴、氰基、三氟甲基、硝基、甲基、乙基、甲氧基和乙氧基；
m为0、1、2或3；
n为1、2或3。
2.权利要求1的化合物，其中
R1和R2-彼此独立地为氢，
或被m个选自以下的基团取代的(C1-C4)-烷基、(C3-C4)-烯基、(C3-C4)-炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烯基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C4)-烷基或(C3-C6)-环烯基-(C1-C4)-烷基，所述基团为氟、氯、溴、氰基、羟基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷氧基，其中R1和R2不同时是氢，
或
NR1R2为4-到7-元的饱和的、部分饱和的、完全不饱和的或芳香族的环，包括作为环原子的选自氮、氧和硫的n个杂原子，该环被m个选自以下的基团取代：氟、氯、溴、碘、氰基、三氟甲基、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、氟-(C1-C3)-烷基、氟-(C1-C3)-烷氧基或(C1-C3)-烷氧基甲基。
3.权利要求1或2的化合物，其中
R1和R2彼此独立地为氢、甲基、丁基、乙基、丙基、丙烯基、丙炔基、环丙基、环丙基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、2-甲氧基-1-甲基乙基、2-乙氧基-1-甲基乙基、羟基乙基或乙氧基乙基，
或
NR1R2形成选自以下的残基：1-吡咯基、1-吡咯烷基、1-吡唑基、1-哌啶基、1-吗啉基和1-哌嗪基，其被m个选自以下的基团取代，取代基包括：氟、氯、溴、碘、氰基、三氟甲基、(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-烷氧基。
4.权利要求1到3中任一项的化合物，其中
R1和R2彼此独立地为氢、甲基、丁基、乙基、丙基、丙烯基、丙炔基、环丙基、环丙基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、2-甲氧基-1-甲基乙基、2-乙氧基-1-甲基乙基、羟基乙基或乙氧基乙基，
或
NR1R2形成选自以下的残基：1-吡咯基、1-吡咯烷基、1-吡唑基、1-哌啶基、1-吗啉基和1-哌嗪基，和
R5为氢、丙基磺酰基、甲苯磺酰基或2，6-二氟苄基。
5.权利要求1到4中任一项的化合物，其中
R3为甲基或乙基；
R4为甲基或乙基；和
R5为氢。
6.除草剂组合物，包括除草有效量的权利要求1到5中任一项的至少一种式(I)的化合物。
7.权利要求6的除草剂组合物，为与制剂助剂的混合物。
8.控制不希望有的植物的方法，包括对植物或对不希望有的植物生长位置施用有效量的权利要求1到5中任一项的至少一种式(I)的化合物或者权利要求6或7的除草剂组合物。
9.权利要求1到5中任一项的式(I)的化合物或权利要求6或7的除草剂组合物用于控制不希望有的植物的用途。
10.权利要求9的用途，其中式(I)的化合物用于在有用植物的培养中控制不希望有的植物。
11.权利要求9或10的用途，其中有用植物是转基因的有用植物。
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