CN101151253A - 经取代的n-[嘧啶-2-基-甲基]羧酰胺及其作为除草剂和植物生长调节剂的应用 - Google Patents

经取代的n-[嘧啶-2-基-甲基]羧酰胺及其作为除草剂和植物生长调节剂的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN101151253A
CN101151253A CNA2006800106809A CN200680010680A CN101151253A CN 101151253 A CN101151253 A CN 101151253A CN A2006800106809 A CNA2006800106809 A CN A2006800106809A CN 200680010680 A CN200680010680 A CN 200680010680A CN 101151253 A CN101151253 A CN 101151253A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
halo
hydrogen
cycloalkyl
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2006800106809A
Other languages
English (en)
Inventor
M·G·霍夫曼
K·哈夫
H·赫姆基
L·威尔姆斯
T·奥勒尔
M·希尔斯
H·克内
D·福伊希特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of CN101151253A publication Critical patent/CN101151253A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及式(I)的N－[嘧啶－2－基－甲基]羧酰胺及其作为除草剂的用途。在式(I)中，X1和X2为氢或甲基，R1至R4为不同残基且A为芳族或杂芳族环。

Description

经取代的N-[嘧啶-2-基-甲基]羧酰胺及其作为除草剂和植物生长调节剂的应用
本发明涉及新颖的除草有效的N-[嘧啶-2-基-甲基]羧酰胺衍生物，其制备方法和其作为除草剂和植物生长调节剂的用途，特别是用于选择性控制有用植作物中的阔叶杂草和禾本科杂草。
从各种公开文献中已知，某些经唑系残基如吡唑基、咪唑基和三唑基取代的嘧啶具有除草特性，参见例如WO 98/40379、WO 98/56789、WO 99/28301、WO 00/63183、WO 01/90080、WO 03/016308和WO03/084331。然而由这些公开文献已知的化合物在它们的使用情况下具有部分缺点，例如高存留性、在重要的有用植作物中不足够的选择性或过高的施用量。
经取代的N-[嘧啶-2-基-甲基]羧酰胺已知于一些公开文献，参见例如J.Med.Chem.，2002，143～150；Synth.Commun.，2002，153～158；Chem.Pharm.Bull.，1983，2540～2551；Vestn.Mosk.Univ.Ser.2 Khim.，17，1962，70；Chem.Abstr.58，521c，1963。然而这些公开文献没有揭示这样的化合物的除草效果。
本发明的任务在于提供除草有效的化合物，其具有相对于先有技术已知的化合物改善的除草特性以及植作物对之改善的耐受性。
现今发现某些经取代的N-[嘧啶-2-基-甲基]羧酰胺具有良好的除草效果并同时相对于有用植物是高耐受的。因此本发明的主题是式(I)的化合物，其N-氧化物和/或其盐。
Figure A20068001068000071
其中残基和标示具有以下意义：
R1和R2彼此独立地是氢、卤素、氰基、氨基、异氰基、羟基、硝基、COOR5、COR5、CH2OH、CH2SH、CH2NH2、(C1-C4)-烷基、卤代-(C1-C4)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C1-C4)-烷氧基、卤代-(C1-C4)-烷氧基、(C1-C2)-烷氧基-(C1-C2)-烷基、(C2-C4)-链烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C4)-链烯氧基、(C3-C4)-炔氧基、(C1-C2)-烷硫基-(C1-C2)-烷基、S(O)nR6、(C1-C2)-烷基磺酰基-(C1-C2)-烷基、(C1-C4)-烷基-NH、(C1-C3)-烷基-CO-NH、(C1-C4)-烷基-SO2NH、二-(C1-C4)-烷基氨基，
或R1和R2一起形成(CH2)3基团；
R3为氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-链烯基、(C2-C4)-炔基、苄基、COOR5、COR4或S(O)nR6；
R4为氢、(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-链烯基、(C2-C8)-炔基、(C3-C6)-环烷基、经1或2个甲基取代的(C3-C6)-环烷基、(C1-C2)-烷氧基-(C1-C2)-烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C2)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基或卤代-(C3-C6)-环烷基；
R5为氢或(C1-C4)-烷基；
R6为氢、(C1-C4)-烷基或卤代-(C1-C4)-烷基；
A为选自包括取代基A1至A8的组的残基
Figure A20068001068000081
R8为氢、卤素、氰基、异氰基、硝基、(C1-C4)-烷基、卤代-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、卤代-(C1-C4)-烷氧基、卤代-(C1-C4)-烷硫基、(C3-C6)-环烷基、卤代-(C3-C6)-环烷基、SF5、S(O)nR6、(C2-C4)-链烯基或(C2-C4)-炔基；
R9为氢、卤素、氰基、异氰基、硝基、(C1-C4)-烷基、卤代-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、卤代-(C1-C4)-烷氧基、(C2-C4)-链烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C6)-环烷基或S(O)nR6；
R10为(C1-C4)-烷基；
X1、X2彼此独立地为氢或(C1-C4)-烷基；
n为0、1或2。
在式(I)和所有随后的式中，烷基可以是多于两个碳原子直链或分支的。烷基为例如甲基，乙基，正-或异-丙基，正-、异-、叔-或2-丁基，戊基，己基诸如正-己基、异-己基和1，3-二甲基丁基。相类似地也适用于不饱和残基链烯基和炔基。环烷基为环丙基、环丁基、环戊基和环己基。
卤素为氟、氯、溴或碘。
不饱和的残基诸如链烯基和炔基，在残基的任意位置有多重键。如此例如丙炔基可以是1-丙炔基或2-丙炔基。
如果基团经多重残基取代，应如此理解，即该基团经一个或多个相同或不同的所述残基取代。
分别根据取代基的特性和链接，通式(I)化合物可以立体异构体存在。如果例如存在一个或多个不对称碳原子，可出现对映异构体和非对映体。立体异构体可以通过常规分离方法例如色谱分离法从制备的混合物中获得。同样地，立体异构体可以通过应用立体选择性反应在使用旋光性初始物质和/或助剂的情况下选择性地制备。无需特别定义，本发明还涉及包含于通式(I)内的所有立体异构体及其混合物。
优选通式(I)的化合物，其中
R1和R2彼此独立地是氢、卤素、氰基、羟基、硝基、(C1-C2)-烷基、卤代-(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-烷氧基、卤代-(C1-C2)-烷氧基、(C1-C2)-烷氧基-(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-烷硫基-(C1-C2)-烷基或S(O)n-(C1-C2)-烷基，
或R1和R2一起形成(CH2)3基团；
R3为氢、(C1-C2)-烷基、苄基或COR4；
R4为氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C4)-链烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C6)-环烷基、经甲基取代的(C3-C6)-环烷基、(C1-C2)-烷氧基-(C1-C2)-烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C2)-烷基、卤代-(C1-C4)-烷基或卤代-(C3-C6)-环烷基；
R5为氢或(C1-C4)-烷基；
R6为氢、(C1-C2)-烷基或卤代-(C1-C2)-烷基；
A为选自包括取代基A1至A8的组的残基；
R8为氢、卤素、氰基、(C1-C2)-烷基、卤代-(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-烷氧基、卤代-(C1-C2)-烷氧基、卤代-(C1-C2)-烷硫基、(C3-C6)-环烷基、卤代-(C3-C6)-环烷基、S(O)nR6、(C2-C4)-链烯基或(C2-C4)-炔基；
R9为氢、卤素、氰基、硝基、(C1-C2)-烷基、卤代-(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-烷氧基、卤代-(C1-C2)-烷氧基、(C2-C2)-链烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C6)-环烷基或S(O)nR6；
R10为甲基或乙基；
X1、X2彼此独立地为氢或甲基；
n为0、1或2。
特别优选通式(I)的化合物，其中
R1和R2彼此独立地是氢、卤素、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、乙氧基甲基、甲氧基甲基、硫代甲基、甲基磺酰基，
或R1和R2一起形成(CH2)3基团；
R3为氢、甲基、乙基或COR4；
R4为氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-链烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C6)-环烷基、经甲基取代的环丙基、(C1-C2)-烷氧基-(C1-C2)-烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C2)-烷基、卤代-(C1-C4)-烷基或卤代-(C3-C6)-环烷基；
R5为氢或(C1-C4)-烷基；
R6为氢、甲基或乙基；
A为选自包括取代基A1至A6的组的残基；
R8为氢、卤素、氰基、甲基、乙基、卤代-(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-烷氧基、卤代甲氧基、(C3-C6)-环烷基或S(O)nR6；尤其特别优选三氟甲基、二氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基或氯；
R9为氢、卤素、氰基、硝基、甲基、乙基、卤代-(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-烷氧基、卤代甲氧基、(C2-C2)-链烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C6)-环烷基或S(O)nR6；
R10为甲基或乙基；
X1、X2为氢；
n为0或2。
特别优选的还有包含上述优选化合物的残基的组合的、以及包含本说明书表1至表6列举的化合物的一个或多个残基的本发明式(I)化合物及其盐。
在所有下述分子式中，如无其它定义，取代基和符号具有与式(I)中相同的意义。
本发明式(I)化合物和对此需要的起始化合物和中间体化合物可以根据以下所描述的方法制备。
式I化合物可以例如依据图示1由其中E为离去基团如卤素、甲基磺酰基或甲苯磺酰基的式II化合物在碱的存在下与式III的羟基化合物反应。A在每种情况下为A1至A8的残基。这样的反应是本领域技术人员已知的。
图示1
Figure A20068001068000111
其中E为甲基磺酰基的式II化合物可例如依据图示2通过使用间-氯代过苯甲酸(MCPA)的氧化反应由式IV的化合物制备。
图示2
Figure A20068001068000112
其中R3为H的式IV化合物可以例如依据图示3通过式V化合物与碳酰氯的经碱诱导的反应制备。该式IV化合物可以随即例如通过进一步的经碱诱导的酰化反应转化为其中R3为酰基(COR4)的式IVa。这样的酰化反应是本领域技术人员已知的。
图示3
Figure A20068001068000121
式V化合物可以例如依据图示4通过相应的式VI的2-叠氮甲基嘧啶与硫化氢的还原反应制备。式VI的2-叠氮甲基嘧啶可以例如直接由相应的式VII的2-羟甲基嘧啶通过与二苯基磷酰叠氮化物的经碱催化的反应合成。式VII的2-羟甲基嘧啶例如通过使用三氯化硼将相应的式VIII的2-甲氧基甲基嘧啶进行醚裂开而获得。在图示4中描述的反应是本领域技术人员已知的。
图示4
Figure A20068001068000122
式VIII的4-甲基硫代嘧啶可以依据图示5由式IX的4-氯嘧啶通过与硫代甲醇的经碱诱导的反应制备。式IX的氯嘧啶由式X的羟基嘧啶通过与卤化剂如亚硫酰二氯、碳酰氯、磷酰氯(Phosphoroxychlorid)或五氯化磷的反应获得。式X的羟基嘧啶(R1＝烷基)可以由式XI的β-酮酯通过与甲氧基甲脒的缩合反应制备。
图示5：
Figure A20068001068000131
本发明的式(I)化合物针对广谱的经济上重要的单子叶和双子叶有害植物具有突出的除草效果。甚至难以控制的从根茎、根状茎或其它多年生器官发芽的多年生杂草，也能通过所述活性物质有效地控制。在此是否将活性物质以播种前、苗前或苗后的方式施用是不重要的。个别地提及本发明化合物可以控制的单子叶和双子叶杂草植物的一些代表性实例，而这些列举不应视为限制特定种类。在单子叶杂草方面，例如一年生的燕麦属(Avena)、黑麦属(Lolium)、看麦娘属(Alopecurus)、虉草属(Phalaris)、稗属(Echinochloa)、马唐属(Digitaria)、狗尾草属(Setaria)和莎草类，以及多年生的冰草属(Agropyron)、狗牙根属(Cynodon)、白茅属(Imperata)和高梁属(Sorghum)以及多年生的莎草类，得以有效控制。在双子叶杂草方面，活性谱扩展至以下种类，例如一年生的猪殃殃属(Galium)、堇菜属(Viola)、婆婆纳属(Veronica)、野芝麻属(Lamium)、繁缕属(Stellaria)、苋属(Amaranthus)、白芥属(Sinapis)、番薯属(Ipomoea)、黄花稔属(Sida)、母菊属(Matricaria)和苘麻属(Abutilon)，以及多年生的旋花属(Convolvulus)、蓟属(Cirsium)、酸模属(Rumex)和蒿属(Artemisia)。在特别的作物条件下在稻米中存在的有害植物如稗属、慈菇属(Sagittaria)、泽泻属(Alisma)、荸荠属(Eleocharis)、莞草属(Scirpus)和莎草属同样受到本发明活性物质的显著控制。如果本发明化合物在发芽前施加至土壤表面，则或者完全阻止杂草胚芽出苗，或者杂草植物生长至子叶期便停止生长，最后在经过三至四周之后就完全死亡。在苗后方法中将活性物质施用至植物绿色部分，同样在处理后的极短时间内生长急剧停止，并且杂草植物停留在施药时的生长期，或在一定时间之后完全死亡，从而以这种方式在早期并且持续地消除对植作物有害的杂草竞争。本发明化合物特别表现出针对阿披拉草(Apera spica venti)、藜(Chenopodium album)、小野芝麻(Lamium purpureum)、卷茎蓼(Polygonum convulvulus)、繁缕(Stellaria media)、常春藤叶婆婆纳(Veronica hederifolia)、阿拉伯婆婆纳(Veronica persica)和三色堇(Viola tricolor)以及针对苋属、猪殃殃属和地肤属种类的突出效果。
尽管本发明化合物针对单子叶和双子叶杂草具有突出的除草效果，仅非实质性或根本不损害经济重要作物的植作物如小麦、大麦、黑麦、稻米、玉米、甜菜、棉花和大豆。特别是在玉米、稻米、谷物和大豆中它们具有突出的耐受性。因此本发明的化合物适宜很好地用于选择性控制在农业经济植作物或观赏植物中不希望的植物生长。
由于其除草特性，所述活性物质也可用于控制已知的或仍在开发的转基因植物中的有害植物。通常而言，转基因植物具有特别优越的性能，例如对某些农药尤其是某些除草剂的抗性，对植物病害或植物病害病原体如某些昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒的抗性。其它的特殊性质涉及例如收成产物的数量、质量、储藏性能、组成和特定成分。因此，转基因植物以收成产物的经提高的淀粉含量或经改良的淀粉品质或那些以不同的脂肪酸组成而著称。
优选将本发明的式(I)化合物或其盐应用于有用植物和观赏植物的经济重要的转基因作物，例如谷物如小麦、大麦、黑麦、燕麦、粟、稻米、木薯和玉米，或还有甜菜、棉花、大豆、油菜、土豆、西红柿、豌豆和其它蔬菜的作物。式(I)化合物可优选在有用植作物特别是大豆和玉米中用作为除草剂，所述有用植作物对该除草剂的植物毒性作用是耐受的或是经基因技术使之耐受的。
用于产生比已知植物具有改良性质的新颖植物的传统培育方式包括例如经典的培育方法和突变种的制造。然而，借助基因工程方法也可以培育具有改良性质的新颖植物(参照例如EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如描述有多种情况：
-用基因工程技术改变植作物以改良植物中合成的淀粉(例如WO 92/11376、WO 92/14827及WO 91/19806)，
-对草铵膦类(参见例如EP-A-0242236，EP-A-0242246)、草甘膦类(WO 92/00377)或磺酰脲类(EP-A-0257993，US-A-5013659)的某些除草剂显示抗性的转基因植作物，
-具有能力产生使植物对抗特定害虫的苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)毒素(Bt-毒素)的转基因植作物例如棉花(EP-A-0142924，EP-A-0193259)，
-具有改良脂肪酸组成的转基因作物(WO 91/13972)。
大量可制备具有改良性质的新颖转基因植物的分子生物技术基本上是已知的；参照例如，Sambrook等，1989，Molecular Cloning(分子克隆)，A Laboratory Manual，第二版.，Cold Spring HarborLaboratory Press，Cold Spring Harbor，NY；或Winnacker“Geneund Klone”，VCH Weinheim，第二版1996或Christou，“Trends inPlant Science”1(1996)423-431。为了进行此类基因工程改造，可以将核酸分子导入质粒中，其可通过DNA-序列的重组技术产生突变或使序列发生改变。使用上述提到的标准方法，可以例如调换碱基、去除部份序列或加入天然序列或合成序列。为了使DNA-片段彼此连接，可以加入接合体或连接体。
具有降低活性的基因产物的植物细胞可以例如通过下列方式制备：表达至少一种相应的反义-RNA、有义-RNA达到协同抑制效果，或表现至少一种具有适宜的构筑的核糖酶，其特异性切割上述提到的基因产物的转录本。
对此，既可以使用一种DNA-分子，其含有基因产物的全部的编码序列(包括可能存在的两侧翼序列)，也可以使用另一种DNA-分子，其只含有部分的编码序列，该序列部份必须足够长以引起在细胞中的反义效果。也可以使用DNA-序列，其具有与基因产物的编码序列高度的同源性，但不是完全地相同。
当在植物中表达核酸分子时，经合成的蛋白质可定位于植物细胞的任意区室内。然而，要达到定位于某一特定区室，可以例如使编码区与确保特定区室定位的DNA-序列连接。此类序列是本领域技术人员所熟悉的(参见例如，Braun等，EMBO J.11(1992)，3219-3227；Wolter等，Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988)，846-850；Sonnewald等，Plant J.1(1991)，95-106)。
通过已知的技术可以使转基因植物细胞再生成整株植物。该转基因植物基本上可以是任意所需植物种类的植物，既包括单子叶植物又包括双子叶植物。因此同源的(即天然的)基因或基因序列的过度表达、遏抑或抑制，或通过异源的(即外来的)基因或基因序列的表达可以获得具有经改变的性质的转基因植物。
本发明的活性物质在应用于转基因作物的情况下，除了在其它作物中所观察到的对抗有害植物的效果之外，在各转基因作物应用中还经常出现特殊的效果，例如改变或特别扩展可控制的杂草谱，改变的在施用中使用的用量，优选与转基因作物有抗性的除草剂的良好组合性，以及对转基因植作物的生长和产量的影响。本发明的主题因此还有本发明化合物作为除草剂用于控制转基因植作物中有害植物的用途。
此外，本发明的物质对植作物具有突出的生长调节作用。它们调节性地涉入植物自身的物质代谢，并由此可以例如通过引发脱水和矮小生长而有目的地影响植物成分和便于收获。此外它们还适用于一般性控制和抑制不希望的植物性生长而不会因此使该植物死亡。对于许多单子叶和双子叶作物而言，植物性生长的抑制具有重要的意义，因为经此可以减少或完全避免倒伏。
本发明的化合物可以下列形式以常规制剂施用：可湿性粉剂、乳油、喷雾溶液、粉剂或颗粒剂。因此，本发明进一步涉及包含式(I)化合物的除草组合物。分别视其主要的生物和/或物理化学参数而定，可以各种方式配制式(I)化合物。作为配制可能性例如可以考虑：可湿性粉剂(WP)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩物、乳油(EC)、乳液(EW)如水包油及油包水乳液、喷雾溶液、悬浮浓缩物(SC)、油或水基的分散剂、油溶溶液、粉剂(DP)、胶囊悬浮剂(CS)、拌种剂、土壤施用或播散用颗粒剂、以微粒、喷雾颗粒、涂覆颗粒和吸附性颗粒形式的粒剂(GR)，水分散性颗粒剂(WG)、水溶性颗粒剂(SG)、ULV-制剂、微型胶囊类和蜡类。所述各种配制剂类型基本上是已知的，并例如在：Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie(化学技术)”，第7册，C.Hauser Verlag München，第四版，1986；Wade van Valkenburg，“Pesticide Formulations(农药制剂)”，Marcel Dekker N.Y.，1973；K.Martens，喷雾干燥手册(“SprayDrying”Handbook)，第三版，1979，G.Goodwin Ltd.London中有描述。
所述必要的助剂，如惰性材料、表面活性剂、溶剂及其它的添加剂同样是已知的并例如在：Watkins，“Handbook of Insecticide DustDiluents and Carriers(杀虫粉尘稀释液和载体手册)”，第二版，Darland Books，Caldwell N.J.，H.v.Olphen，“Introduction toClay Colloid Chemistry(粘土胶体化学入门)”，第二版，J.Wiley& Sons，N.Y.；C.Marsden，“Solvents Guide(溶剂指南)”，第二版，Interscience，N.Y.1963；McCutcheon′s，“Detergents andEmulsifiers Annual”，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisleyand Wood，“Encyclopedia of Surface Active Agents(表面活性剂百科全书)”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；Schnfeldt，“Grenzflchenaktive thylenoxidaddukte(表面活性的环氧乙烷加成物)”，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart 1976；Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”，第7册，C.HauserVerlag München，第四版，1986中有描述。
可湿性粉剂是均匀分散在水中的制剂，其除了活性物质和稀释剂或惰性物质外，还含有离子型或非离子型表面活性剂(润湿剂、分散剂)，例如：聚乙氧基化的烷基酚类、聚乙氧基化的脂肪醇类、聚乙氧基化的脂肪胺类、脂肪醇聚二醇醚硫酸酯、烷磺酸酯类或烷基苯磺酸酯类、2，2′-二萘甲烷-6，6′-二磺酸钠、木质磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰甲基牛磺酸钠。制备可湿性粉剂时，例如在常用装置中如锤磨机、鼓风磨机和喷气磨机中将除草活性物质磨细，同时或随后与配制助剂混合。
乳油的制备是通过将活性物质溶解在有机溶剂中，如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或其它沸点较高的芳族或烃或添加一个或多个离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)的有机溶剂混合物。可以使用的乳化剂的实例是：烷芳基磺酸的钙盐(如十二烷基苯磺酸钙)或非离子型乳化剂，如脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷/环氧乙烷缩合产物、烷基聚醚、脱水山梨糖醇酯例如山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯，例如聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯。
粉剂是将活性物质与磨成细粉状的固体物质加以磨碎而得，所述固体物质例如：滑石、天然粘土(如高岭土、膨润土和叶蜡石)或硅藻土。
悬浮剂可为水基或油基。例如，该制剂在视需要添加上述其它制剂类型实例中的表面活性剂下，可通过利用常规的球磨机湿磨制得。
乳液例如水包油乳液(EW)的制备可以利用含水的有机溶剂，借助搅拌器、胶体研磨器和/或静态混合器，并且视需要可加入例如上述其它制剂类型实例中的表面活性剂。
粒剂的制备可以通过将活性物质喷洒在吸附性粒状的惰性物质上，或将活性物质浓缩物借助粘合剂(如聚乙烯醇，聚丙烯酸钠或矿物油)涂敷在载体(如砂、高岭土或粒状惰性物质)的表面上。适宜的活性物质可以使用制造肥粒颗料的常规方法并视需要与肥料的混合物一同粒化。
水分散性粒剂通常是利用常规方法如喷雾式干燥法、流体化床式制粒法、碟式制粒法、用高速搅拌器混合法混合和无固体惰性物质的挤出制备而成。
关于碟式、流化床、挤压机和喷撒颗粒剂的制备方法，参见下述工艺，例如“Spray-Drying Handbook”(喷雾干燥手册)第3版，1979年，G.Goodwin Ltd.，London；J.E.Browning，“Agglomeration”(团聚作用)，Chemical and Engineering(化学和工程)1967，第147页及其后；“Perry′s Chemical Engineer′s Handbook”(Perry′s化学工程师手册)，第5版，McGraw-Hill，New York 1973，第8-57页。
对于更详细的作物保护剂制剂参见，例如G.C.Klingman，“WeedControl as a Science”(杂草控制科学)，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，第81-96页和J.D.Freyer，S.A.Evans，“Weed Control Handbook”(杂草控制手册)，第5版，BlackwellScientific Publications，Oxford，1968，第101-103页。
该农业化学制剂通常含有0.1～99重量％，尤其是0.1～95重量％式(I)的活性物质。可湿性粉剂中，活性物质的浓度通常为约10～90重量％，至100重量％的余量由常规制剂组分构成。在乳油中，活性物质的浓度可为约1～90重量％，优选5～80重量％。粉剂形式的配制剂通常含有1～30重量％的活性物质，大多情况下优选5～20重量％的活性物质，而喷雾溶液含有约0.05～80重量％，优选2～50重量％的活性物质。水分散颗粒剂中，活性物质的含量部分取决于活性化合物是否以液态或固态形式，以及取决于使用的粒化助剂和填料等。水分散颗粒剂中，活性物质的含量为例如介于1和95重量％，优选介于10和80重量％之间。
此外，上述活性物质制剂可视需要分别包含常用的添加剂如粘合剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、防冻剂、溶剂、填料、载体、着色剂、消泡剂、蒸发抑制剂、pH调节剂和粘度调节剂。
以该配制品为基础，也可以制备与其它农药活性物质的组合物，例如杀虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂，以及安全剂、肥料和/或植物生长调节剂，例如以预混物或桶混物形式。
以混合制剂或桶混物形式与本发明活性物质组合的适宜活性物质例如可使用已知的活性物质，例如在Weed Research 26，441-445，(1986)，或“The Pesticide Manual”(农药手册)，第13版，TheBritish Crop Protection Council and the Royal Soc.of Chemistry，2003及其中所列的文献所描述的。例如，可提及的并且可与式(I)化合物相组合的除草剂为例如下述活性物质(注：所述化合物根据国际标准化组织(ISO)以通用名表示或采用化学名称，视需要与其常用编码一起表示)：
乙草胺；三氟羧草醚；苯草醚；氟草醚，即[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亚乙基]氨基]氧基]醋酸及其甲酯；甲草胺；禾草灭；莠灭津；酰嘧磺隆；杀草强；AMS，即氨基磺酸铵；莎稗磷；磺草灵；莠去津；四唑嘧磺隆(DPX-A8947)；叠氮净；燕麦灵；BAS 516 H，即5-氟-2-苯基-4H-3，1-苯并嗪-4-酮；草除灵；乙丁氟灵；呋草磺；苄嘧磺隆；地散磷；灭草松；吡草酮；氟草黄；新燕灵；苯噻隆；双丙氨膦；甲羧除草醚；除草定；溴丁酰草胺；溴酚肟；溴苯腈；bromuron；丁环草磷；羟草酮；丁草胺；抑草磷；丁烯草胺；丁噻咪草酮；双丁乐灵；丁草敌；唑草胺(CH-900)；双酰草胺；唑酮草酯(cafentrazone)(ICI-A0051)；CDAA，即2-氯-N，N-二-2-丙烯基乙酰胺；CDEC，即2-氯烯丙基二乙基二硫代氨基甲酸酯；甲氧除草醚；草灭畏；炔禾灵(chlorazifop-butyl)，chlormesulon(ICI-A0051)；氯溴隆(chlorbromuron)；氯炔灵；伐草克；氯甲丹；氯草敏；氯嘧磺隆；草枯醚；绿麦隆(chlorotoluron)；枯草隆(chloroxuron)；氯苯胺灵；氯磺隆(chlorsulfuron)；氯酞酸甲酯；氯硫酰草胺；环庚草醚；醚磺隆；烯草酮；炔草酯(clodinafop)及其酯类衍生物(例如炔草酯)；异恶草酮；稗草胺；环己烯草酮(cloproxydim)；二氯吡啶酸；苄草隆(JC 940)；氰草津；环草敌；环丙嘧磺隆(AC 104)；噻草酮；环莠隆；氰氟草酯及其酯类衍生物(例如丁酯，DEH-112)；牧草快；环丙津；三环赛草胺；杀草隆；2，4-滴丁酸；茅草枯；甜菜安；敌草净；燕麦敌；麦草畏；敌草腈；2，4-滴丙酸；禾草灵及其酯类诸如甲基禾草灵；乙酰甲草胺；枯莠隆；野燕枯；吡氟草胺；恶唑隆；二甲草胺；异戊净；二甲噻草胺(SAN-582H)；异恶草酮，异恶草松；噻节因；dimetrasulfuron，氨氟灵；地乐酚；特乐酚；双苯酰草胺；异丙净；敌草快；氟硫草定；敌草隆；二硝酚；甘草津；EL 77，即5-氰基-1-(1，1-二甲基乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺；茵多杀；茵草敌；禾草畏；乙丁烯氟灵；胺苯磺隆；磺噻隆；乙嗪草酮；乙呋草磺；F5231，即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺；氯氟草醚及其酯(例如乙酯，HN-252)；乙氧苯草胺(HW 52)；2，4，5-涕丙酸；fenoxan，唑禾草灵和精唑禾草灵和它们的酯类，例如精唑禾草灵和唑禾草灵；fenoxydim；非草隆；麦草氟甲酯；啶嘧磺隆；吡氟禾草灵和精吡氟禾草灵和它们的酯，例如吡氟禾草灵和精吡氟禾草灵；氯乙氟灵；唑嘧磺草胺；flumeturon；氟烯草酸及其酯(例如戊酯，S-23031)；丙炔氟草胺(S-482)；flumipropyn；氟胺草唑(KNW-739)；三氟硝草醚；乙羧氟草醚；flupropacil(UBIC-4243)；氟啶草酮；氟咯草酮(flurochloridone)；氟草烟；呋草酮；氟磺胺草醚；杀木膦；氟氧草醚；草铵膦；草甘膦；氟硝磺酰胺(halosafen)；氯吡嘧磺隆及其酯(例如甲酯，NC-319)；氟吡禾灵及其酯；精氟吡禾灵(＝R-氟吡禾灵)及其酯；环嗪酮；咪唑烟酸；咪草酸；咪唑喹啉酸和盐诸如铵盐；碘苯腈；imazethamethapyr；咪唑乙烟酸；唑吡嘧磺隆；丁咪酰胺；异丙乐灵；异丙隆；异隆；异恶草胺；异草醚；特胺灵；乳氟禾草灵；环草定；利谷隆；2甲4氯；2甲4氯丁酸；2甲4氯丙酸；苯噻酰草胺；氟磺酰草胺；苯嗪草酮；吡草胺；威百亩；甲基苯噻隆；灭草唑；苯草酮；甲基杀草隆；色满隆(metabenzuron)，methobenzuron；溴谷隆；异丙甲草胺；磺草唑胺(XRD 511)；甲氧隆；嗪草酮；甲磺隆；MH；禾草敌；庚酰草胺；绿谷隆；灭草隆；单脲硫酸二氢酯；MT 128，即6-氯-N-(3-氯-2-烯丙基)-5-甲基-N-苯基-3-哒嗪胺；MT 5950，即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰烷；萘丙胺；萘氧丙草胺；萘草胺；NC 310，即4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄氧基吡唑；草不隆；烟嘧磺隆；nipyraclophen；甲磺乐灵；除草醚；硝氟草醚(nitrofluorfen)；氟草敏；坪草丹；安磺灵；丙炔恶草酮(RP-020630)；恶草酮；乙氧氟草醚；百草枯；克草敌；二甲戊乐灵；黄草伏；棉胺宁；甜菜宁；胺氯吡啶酸；pinoxaden；哌草磷；piributicarb；pirifenop-butyl；丙草胺；氟嘧磺隆；环丙氰津；氨氟乐灵；环丙氟灵；甘扑津；扑灭通；扑草净；毒草胺；敌稗；喔草酯及其酯；扑灭津；苯胺灵；异丙草胺；炔苯酰草胺；甲硫磺乐灵；苄草丹；氟磺隆(CGA-152005)；丙炔草胺；吡唑特；双唑草腈，杀草敏；吡嘧磺隆；苄草唑；达草特；嘧草硫醚(KIH-2031)；pyroxofop及其酯类(例如炔丙酯)；二氯喹啉酸；喹草酸；quinofop及其酯类衍生物，喹禾灵(quizalofop)和精喹禾灵和它们的酯类衍生物例如喹禾灵-乙酯；喹禾糠酯和精喹禾灵-乙酯；renriduron；砜嘧磺隆(DPX-E 9636)；S 275，即2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔基氧基)苯基]-4，5，6，7-四氢-2H-吲唑；仲丁通；稀禾定；环草隆；西玛津；西草净；氟萘草酯，即2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]-氧基]丙酸和其甲酯；甲磺草胺(FMC-97285，F-6285)；sulfazuron；甲嘧磺隆；草硫膦(ICI-A0224)；三氯乙酸；牧草胺(GCP-5544)；丁噻隆；特草定；特草灵；特丁草胺；特丁通；特丁津；特丁净；TFH 450，即N，N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)硫酰基]-1H-1，2，4-三唑-1-甲酰胺；甲氧噻草胺(NSK-850)；噻氟隆；噻草啶(Mon-13200)；噻二唑草胺(SN-24085)；杀草丹；噻吩磺隆；仲草丹；苯草酮；野燕畏；醚苯磺隆；triazofenamide；苯磺隆；绿草定；灭草环；草达津；氟乐灵；氟胺磺隆和酯(例如甲酯，DPX-66037)；三甲异脲；tsitodef；灭草猛；WL 110547，即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)-苯基]-1H-四唑；UBH-509；D-489；LS 82-556；KPP-300；NC-324；NC-330；KH-218；DPX-N8189；SC-0774；DOWCO-535；DK-8910；V-53482；PP-600；MBH-001；嗪草酸；吡草醚；嘧草醚，KIH-2023和KIH-485。
就使用而言，将商购可得形式的配制剂以常规方式稀释，例如在可湿性粉剂、乳油、分散剂和水分散颗粒剂中用水稀释。粉剂、土壤颗粒剂、撒布的颗粒剂和喷雾溶液形式的制剂通常在使用前不用任何其它惰性物质稀释。
所需式(I)化合物的施用量随着外部环境而变化，例如尤其是温度、湿度和所采用除草剂的性质。该施用量可以在宽范围类变化，例如介于0.001和1.0kg/ha之间或更多的活性物质，但是优选介于5和750g/ha之间，特别是介于5和250g/ha之间。
下面的实施例进一步说明本发明。
A.化学实施例
1.制备N-[(4-乙基-6-{[2-(三氟甲基)吡啶-4-基]氧基}嘧啶-2-基)甲基]环丙烷甲酰胺(实例号306源自表3)
0.23g(1.41mmol)的4-羟基-2-三氟甲基吡啶、0.4g(1.41mmol)的N-[(4-乙基-6-{甲磺酰基}嘧啶-2-基)甲基]环丙烷-甲酰胺和0.39g(2.82mmol)的K2CO3在7ml乙腈中的混合物于回流下搅拌8小时，然后使之置于室温(RT)下过夜。将该混合物浇入20ml水中并用20ml的CH2Cl2萃取四次。将合并的有机相经Na2SO4干燥并浓缩。在硅胶(SiO2；梯度洗脱：100％的庚烷→庚烷/乙酸乙酯(EE)3/7；CombiFlashCompanionTM；Isco，Inc.)上色谱法提纯获得0.25g(46％)的产物。
1H-NMR：δ[CDCl3]0.75(m，2H)，0.95(m，2H)，1.35(t，3H)，1.42(m，1H)，1.85(q，2H)，4.55(d，2H)，6.63(b s，1H)，6.80(s，1H)，7.40(dd，1H)，7.60(d，1H)，8.75(d，1H)。
2.制备N-[(4-甲基-6-{(3-三氟甲基)苯氧基}嘧啶-2-基)甲基]环丙烷甲酰胺，(实例号206源自表1)
0.19g(1.2mmol)的3-羟基苄基三氟化物(3-Hydroxybenz-trifluorid)、0.31g(1.2mmol)的N-[(4-甲基-6-{甲磺酰基}嘧啶-2-基)甲基]环丙烷甲酰胺和0.32g(2.3mmol)的K2CO3在5ml的CH3CN中的混合物于回流下搅拌8小时，然后使之置于RT下过夜。将该混合物浇入10ml水中并用10ml的CH2Cl2萃取四次。将合并的有机相经Na2SO4干燥并浓缩。在硅胶(SiO2；梯度洗脱100％的庚烷→庚烷/EE1/9；CombiFlashCompanionTM；Isco，Inc.)上色谱法提纯获得0.1g(24％)的产物。
1H-NMR：δ[CDCl3]0.85(m，2H)，0.95(m，2H)，1.20(m，1H)，2.50(s，3H)，4.52(d，2H)，6.60(s，1H)，6.75(bs，1H)，7.35(m，1H)，7.40(m，1H)，7.55(m，2H)。
3.制备N-[(5-甲基-4-{[5-(三氟甲基)-3-噻吩基]氧基}嘧啶-2-基)甲基]环丙烷甲酰胺，(实例号206源自表2)
0.2g(1.23mmol)的3-羟基-5-三氟甲基硫苯、0.33g(1.23mmol)的N-{[5-甲基-4-(甲基磺酰基)嘧啶-2-基]甲基}环丙烷甲酰胺和0.34g(2.45mmol)的K2CO3在20ml的乙腈中的混合物于回流下搅拌8小时，然后置放过夜。将该混合物浇入20ml水中并用20ml的CH2Cl2萃取四次。将合并的有机相经Na2SO4干燥并浓缩。在硅胶上用EE色谱法提纯获得0.08g(18％)的产物。
1H-NMR：δ[CDCl3]0.75(m，2H)，0.92(m，2H)，1.40(m，1H)，2.30(s，1H)，4.58(d，2H)，6.65(bs，1H)，7.38(m，1H)，7.40(m，1H)，8.20(s，1H)。
制备N-{[4-乙基-6-(甲基磺酰基)嘧啶-2-基]甲基}环丙烷甲酰胺
将1.98g(8.05mmol)的间-氯过苯甲酸(77％max)加入0.81g(3.22mmol)的N-{[4-乙基-6-(甲基硫代)嘧啶-2-基]甲基}环丙烷-甲酰胺于15ml的CH2Cl2的溶液中，该混合物于RT下搅拌48小时。用于加工，将该反应混合物加入到20ml的焦亚硫酸钠溶液(10％)并用15ml的CH2Cl2萃取四次。将合并的有机相用饱和NaHCO3溶液洗涤三次经Na2SO4干燥并浓缩。获得0.90g(98％)的产物。
1H-NMR：δ[CDCl3]0.80(m，2H)，1.00(m，1H)，1.38(t，3H)，1.55(m，1H)，2.95(q，2H)，3.25(s，3H)，4.78(d，2H)，6.70(b s.1H)，7.78(s，1H)。
制备N-{[4-乙基-6-(甲基硫代)嘧啶-2-基]甲基}环丙烷甲酰胺
将一药勺尖的4-二甲基氨基吡啶和0.56g(5.4mmol)的环丙烷甲酰氯顺序加入0.90g(4.9mmol)的1-[4-乙基-6-(甲基硫代)嘧啶-2-基}甲胺于15ml的吡啶的溶液中。将该反应混合物于RT下搅拌24小时。用于加工，将该反应混合物加入20ml的H2O中并重复用CH2Cl2萃取。将合并的有机相经Na2SO4干燥并浓缩。在硅胶上(SiO2；梯度洗脱：100％的庚烷→庚烷/乙酸乙酯1/9；CombiFlashCompanionTM；Isco，Inc.)色谱法提纯获得0.58g(47％)的产物。
1H-NMR：δ[CDCl3]0.78(m，2H)，1.02(m，2H)，1.28(t，3H)，1.55(m，1H)，2.57(s，3H)，2.70(q，2H)，4.60(d，2H)，6.90(s，1H)，6.95(bs，1H)。
制备1-[4-乙基-6-(甲基硫代)嘧啶-2-基]甲胺
将H2S导入2.78g(13.28mmol)的2-(叠氮甲基)-4-乙基-6-(甲基硫代)嘧啶和2.3ml的H2O于23ml吡啶中的溶液直至该溶液饱和。然后将该反应混合物置于RT下24小时。将反应混合物浓缩至干燥并在50ml的H2O中提取残余物。用1N HCl该将水溶液调节至pH 1并用CH2Cl2萃取。然后将水相用2N NaOH调节到pH 8.9并重复地用CH2Cl2萃取。将合并的有机相经Na2SO4干燥并浓缩。获得1.91g(78.5％)的产物。
1H-NMR：δ[CDCl3]1.26(t，3H)，2.57(s，3H)，2.70(q，2H)，4.00(s，2H)，6.87(s，1H)。
制备2-(叠氮甲基)-4-乙基-6-(甲基硫代)嘧啶
于0℃和搅拌下，将3.27g(21.5mmol)的DBU滴加至3.3g(17.9mmol)的2-羟甲基-4-硫代甲基-6-乙基嘧啶和5.9g(21.50mmol)的二苯基磷酰叠氮化物(Phosphorsurediphenylesterazid)于50ml甲苯的溶液中。然后使该反应混合物回温至RT并置放72小时。为了加工将该混合物于减压下浓缩，其中浴温度必须不得超过40℃。在硅胶上经柱色谱法用庚烷/EE(1/1)提纯获得2.78g(74％)的产物，该产物于100℃以上爆炸性分解。
1H-NMR：[CDCl3]1.28(t，3H)，2.59(s，3H)，2.70(q，2H)，4.40(s，2H)，6.5(s，1H)。
制备2-羟甲基-4-硫代甲基-6-乙基嘧啶
将215ml的1M BCl3于CH2Cl2中的溶液小心地滴加至冷却至-70℃的14.2g(71.6mmol)的2-甲氧基甲基-4-硫代甲基-6-乙基嘧啶于110ml CH2Cl2的溶液中。然后将该溶液于-70℃再搅拌30分钟，使之于2小时期间回温至RT并置放12小时。为了加工，冰冷却地小心地滴加600ml的H2O。将含水混合物用饱和NaHCO3溶液中和并重复地用CH2Cl2萃取。将合并的有机相经Na2SO4干燥并浓缩。获得12.6g(95.5％)的产物。
1H-NMR：[CDCl3]1.30(t，3H)，2.55(s，3H)，2.70(q，2H)，3.85(bs，OH，4.74(s，2H)，6.92(s，1H)。
制备2-甲氧基甲基-4-硫代甲基-6-乙基嘧啶
将7.9g(112.5mmol)的甲硫醇钠加入15g(80.4mmol)的2-甲氧基甲基-4-氯-6-乙基嘧啶溶液中，并将该反应混合物于RT搅拌24小时。为了加工，吸滤除去沉淀的固体。浓缩母液后获得14.2g(89％)的产物。
1H-NMR：δ[CDCl3]1.28(t，3H)，2.58(s，3H)，2.73(q，2H)，3.55(s，3H)，4.60(s，2H)，6.92(s，1H)。
制备2-甲氧基甲基-4-氯-6-乙基嘧啶
将38.4g(228mmol)的2-甲氧基甲基-4-羟基-6-乙基嘧啶预置于200ml的氯仿中，并加入105g(684mmol)的磷酰氯。将该反应混合物于回流下搅拌3小时。然后于50℃，小心地加入H2O直至不再观察到产生气体。将该含水混合物用饱和NaHCO3溶液调节至pH 6-7并重复地用CH2Cl2萃取。将合并的有机相经Na2SO4干燥并浓缩。在硅胶上柱色谱法用庚烷/EE(1/1)提纯获得29.4g(69％)的产物。
1H-NMR：δ[CDCl3]1.35(t，3H)，2.84(q，2H)，3.55(s，3H)，4.65(s，2H)，7.14(s，1H)。
制备2-甲氧基甲基-4-羟基-6-乙基嘧啶
用100ml的甲醇稀释116ml的30％浓度的甲醇钠溶液，冰冷却下滴加入26g(208.7mmol)的甲氧基乙脒鎓(methoxyacetamidinium)盐酸化物于200ml甲醇中的溶液。滴加后，将该混合物搅拌1小时，随后于RT下滴加入27.1g(208.7mmol)的丙酰乙酸甲酯于100ml甲醇中的溶液。将该反应混合物于RT下搅拌96小时。用于加工，将该反应混合物浓缩，于100ml的H2O中提取残余物并将该含水混合物用浓HCl调节至pH 6。然后将该混合物浓缩并于30ml的甲醇中提取残余物。吸滤除去固体，浓缩母液后获得38.5g的产物。
1H-NMR：δ[CDCl3]1.20(t，3H)，2.50(q，2H)，3.42(s，3H)，4.35(s，2H)，6.04(s，1H)。
制备2-甲氧基甲基-4-羟基-5-乙基嘧啶
将111ml的30％浓度的甲醇钠溶液加入到44.7g(261mmol)的2-[(二甲基氨基)亚甲基]丁酸乙酯和42.2g(339mmol)的甲氧基乙脒鎓盐酸化物于680ml乙醇的溶液中，将该反应混合物于回流下搅拌8小时。然后使该反应混合物于RT下置放72小时并随即于减压下浓缩。将残余物溶于H2O，用浓HCl调节至pH 5并用CH2Cl2多次萃取。将合并的有机相经Na2SO4干燥并浓缩。在硅胶上柱色谱法用EE/乙醇(7∶3)提纯获得37.7g(86％)的产物。
1H-NMR：δ[CDCl3]1.20(t，3H)，2.50(q，2H)，3.52(s，3H)，4.38(s，2H)，7.75(s，1H)。
4.制备2-甲氧基甲基-4-硫代甲基-6-甲氧基嘧啶
小心地顺序将82g(0.51mol)的丙二酸二乙酯和溶于100ml DMF的64g(0.51mol)的甲氧基甲基甲氧基乙脒鎓盐酸化物加入到210ml的30％浓度的NaOMe溶液与220ml DMF的混合物中。然后将该混合物缓慢加热到130℃并于该温度搅拌3小时。用于加工，将该反应混合物浓缩至原容积的一半并于750ml的H2O中提取残余物。将该混合物加热到60℃并用浓HCl调节至pH 1。将如此获得的溶液置于冰箱中用于结晶。吸滤沉淀的固体并在高真空下干燥。获得64g(80％)呈无色固体的2-甲氧基甲基-4，6-二羟基嘧啶。
1H-NMR(DMSO)：δ3.30(s，3H)，4.21(s，2H)，5.20(s，1H)，11.75(bs，2H)。
25g(0.16mol)的2-甲氧基甲基-4，6-二羟基嘧啶、370g(2.4mol)的POCl3和66ml的乙腈的混合物于回流下搅拌数小时。用于加工，将该反应混合物浓缩并干燥，用H2O小心地加入残余物。用CH2Cl2萃取水相。将合并的有机相经Na2SO4干燥然后浓缩。如此获得的粗产物经柱色谱法于硅胶上用庚烷/乙酸乙酯(7/3)作为移动相提纯。获得25g(83％)呈无色固体的2-甲氧基甲基-4，6-二氯嘧啶；熔点51℃。
1H-NMR(CDCl3)：δ3.55(s，3H)，4.65(s，2H)，7.38(s，1H)。
将24.5ml的30％浓度的甲醇钠溶液加入冷却至0℃的21.3g(0.11mol)的2-甲氧基甲基-4，6-二氯嘧啶于120ml THF的溶液中，将该混合物于0℃搅拌1小时。水处理并用CH2Cl2萃取，浓缩有机相后获得20.6g(98％)呈油状的2-甲氧基甲基-4-甲氧基-6-氯嘧啶，其对于随后的反应足够地纯(2-甲氧基甲基-4，6-二甲氧基嘧啶被鉴定为副产物)。
1H-NMR(CDCl3)：δ3.32(s，3H)，3.80(s，3H)，4.35(s，2H)，6.43(s，1H)。
将13.3g(0.19mmol)的甲硫醇钠加入23.8g(0.126mol)的2-甲氧基甲基-4-甲氧基-6-氯嘧啶于400ml的THF的溶液中，并将该混合物于室温下搅拌16小时。吸滤除去沉淀固体，并将母液浓缩至干燥。将如此获得的粗产物经硅胶柱色谱法用庚烷/乙酸乙酯(7/3)作为移动相提纯。获得22.2g(82％)呈油状的2-甲氧基甲基-4-硫代甲基-6-甲氧基嘧啶。
1H-NMR(CDCl3)：δ3.55(s，3H)，3.98(s，3H)，4.55(s，2H)，6.41(s，1H)。
列于如下表1至6中的实例被类似上述的方法制备或被类似以上的方法获得。
所使用的缩写具有如下意义：
Bu＝正-丁基 i-Bu＝异丁基 c-Bu＝环丁基 t-Bu＝叔-丁基
Pr＝正-苯基 i-Pr＝异丙基 c-Pr＝环丙基 Ph＝苯基
Et＝乙基    Me＝甲基     c＝环
表1：本发明式(I)化合物，其中A为A1且X1，X2各为氢
Figure A20068001068000311
Figure A20068001068000312
Figure A20068001068000321
Figure A20068001068000331
Figure A20068001068000351
Figure A20068001068000361
Figure A20068001068000371
Figure A20068001068000381
Figure A20068001068000401
Figure A20068001068000411
Figure A20068001068000431
表2：本发明式(I)化合物，其中A为A2且X1，X2各为氢
Figure A20068001068000432
Figure A20068001068000441
Figure A20068001068000451
Figure A20068001068000461
Figure A20068001068000471
Figure A20068001068000481
Figure A20068001068000501
Figure A20068001068000511
号  R1  R2  R3  R4  R8  R9  1H-NMR：δ[CDCl3]
333  OMe  H  H  Et  CF3  H  6.10(s，5-H，嘧啶)
表3：本发明式(I)化合物，其中A为A3且X1，X2各为氢
Figure A20068001068000521
Figure A20068001068000522
Figure A20068001068000551
Figure A20068001068000561
Figure A20068001068000571
Figure A20068001068000581
Figure A20068001068000591
Figure A20068001068000601
表4：本发明式(I)化合物，其中A为A4且X1，X2各为氢
号  R1  R2  R3  R4  R8  R9  1H-NMR：δ[CDCl3]
1  H  H  H  H  H  6-NO2
2  H  H  H  Me  4-CF3  H
Figure A20068001068000611
Figure A20068001068000631
Figure A20068001068000651
Figure A20068001068000661
Figure A20068001068000671
Figure A20068001068000681
表5：本发明式(I)化合物，其中A为A5且X1，X2各为氢
Figure A20068001068000682
  号   R1   R2   R3   R4   R8   R9   R10   1H-NMR：[CDCl3]
  1   H   H   H   H   H   CF3   Me
  2   H   H   H   Me   CF3   H   Me
  3   H   H   H   Et   CN   H   Me
  4   H   H   H   Pr   CF3   H   Me
  5   H   H   H   i-Pr   CF3   H   Me
  6   H   H   H   c-Pr   Cl   Cl   Me
  7   H   H   H   Bu   CF3   H   Me
  8   H   H   H   i-Bu   H   CF3   Me
  9   H   H   H   c-Bu   CF3   H   Me
  10   H   H   H   t-Bu   CN   H   Me
  11   H   H   H   c-己基   CF3   H   Me
  12   H   H   H   CH2CH＝CH2   CF3   H   Me
  13   H   H   H   CH＝CHCH3   Cl   Cl   Me
  14   H   H   H   CH＝CH2   CF3   H   Me
  15   H   H   H   CH2C≡CH   H   CF3   Me
Figure A20068001068000701
Figure A20068001068000721
Figure A20068001068000731
Figure A20068001068000741
Figure A20068001068000751
Figure A20068001068000761
  号   R1   R2   R3   R4   R8   R9   R10   1H-NMR：δ[CDCl3]
  349   Et   H   CO-c-Pr   Me   Cl   H   Me
  350   Et   H   CO-c-Pr   Et   CF3   H   Me
  351   Et   H   CO-c-Pr   Pr   H   CF3   Me
  352   Et   H   CO-c-Pr   i-Pr   CF3   H   Me
  353   Et   H   CO-c-Pr   c-Pr   CN   H   Me
  354   Et   H   CO-c-Pr   Bu   CF3   H   Me
  355   Et   H   CO-c-Pr   i-Bu   CF3   H   Me
  356   Et   H   CO-c-Pr   c-Bu   Cl   H   Me
  357   Et   H   CO-c-Pr   t-Bu   CF3   H   Me
  358   Et   H   CO-c-Pr   c-己基   H   CF3   Me
  359   OMe   H   H   H   CF3   H   Me
  360   OMe   H   H   Me   CN   H   Me
  361   OMe   H   H   Et   CF3   H   Me
  362   OMe   H   H   Pr   CF3   H   Me
  363   OMe   H   H   i-Pr   Cl   H   Me
  364   OMe   H   H   c-Pr   CF3   H   Me
  365   OMe   H   H   Bu   H   CF3   Me
  366   OMe   H   H   i-Bu   CF3   H   Me
  367   OMe   H   H   c-Bu   CN   H   Me
  368   OMe   H   H   t-Bu   CF3   H   Me
  369   OMe   H   H   c-己基   CF3   H   Me
  370   OMe   H   Me   H   Cl   H   Me
  371   OMe   H   Me   Me   CF3   H   Me
  372   OMe   H   Me   Et   H   CF3   Me
  373   OMe   H   Me   Pr   CF3   H   Me
  374   OMe   H   Me   i-Pr   CN   H   Me
  375   OMe   H   Me   c-Pr   CF3   H   Me
  376   OMe   H   Me   Bu   CF3   H   Me
  377   OMe   H   Me   i-Bu   Cl   H   Me
  378   OMe   H   Me   c-Bu   CF3   H   Me
  379   OMe   H   Me   t-Bu   H   CF3   Me
  380   OMe   H   CO-Me   H   CN   H   Me
  381   OMe   H   CO-Me   Me   CF3   H   Me
  382   OMe   H   CO-Me   Et   CF3   H   Me
  383   OMe   H   CO-Me   Pr   Cl   H   Me
  384   OMe   H   CO-Me   i-Pr   CF3   H   Me
  385   OMe   H   CO-Me   c-Pr   H   CF3   Me
  386   (CH2)3   H   c-Pr   H   CF3   Me
  387   OMe   H   H   c-Bu   CF3   H   Me   6.20(s，5-H，嘧啶)
  388   OMe   H   H   i-Bu   CF3   H   Me   6.21(s，5-H，嘧啶)
  389   OMe   H   H   Et   CF3   H   Me   6.22(s，5-H，嘧啶)
  390   OMe   H   H   c-Pr   CF3   H   Me   6.21(s，5-H，嘧啶)
表6：本发明式(I)化合物，其中A为A6且X1，X2各为氢
Figure A20068001068000781
Figure A20068001068000791
Figure A20068001068000811
Figure A20068001068000821
Figure A20068001068000831
Figure A20068001068000851
Figure A20068001068000861
B.配制剂实施例
1.粉剂
粉剂的制备是将10重量份的式(I)化合物与90重量份的滑石(作为惰性物质)加以混合，将该混合物在锤磨机中粉碎。
2.可分散粉剂
在水中易于分散的可湿性粉剂的制备是将25重量份的式(I)化合物，64重量份的含高岭土的石英作为惰性物质，10重量份的木质磺酸钾和1重量份的油酰甲基牛磺酸钠作为润湿剂和分散剂加以混合，将该混合物在栓型碟式磨粉机上研磨该混合物。
3.分散性浓缩物
在水中易于分散的分散性浓缩物的制备是将20重量份的式(I)化合物、6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(Triton X207)、3重量份的异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的链烷烃矿物油(沸点范围约255至277℃以上)加以混合，并且在球磨机上研磨该混合物至小于5微米的细度。
4.乳油
乳油是由下列物质组成：15重量份的式(I)化合物，75重量份的环己酮作为溶剂和10重量份的氧乙基化的壬酚作为乳化剂。
5.水分散颗粒剂
水分散颗粒剂是利用下列方式制得：将
75重量份的式(I)化合物，
10重量份的木质磺酸钙，
5重量份的月桂硫酸钠，
3重量份的聚乙烯醇和
7重量份的高岭土
加以混合，将该混合物在栓型碟式磨粉机中磨成细粉，将粉末在流体化床中通过喷洒作为粒化液体的水以使之粒化。
水分散颗粒剂也可通过于胶体磨上将下列物质均质化且预先粉碎
25重量份的式(I)化合物，
5重量份的2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸钠，
2重量份的油酰甲基牛磺酸钠，
1重量份的聚乙烯醇，
17重量份的碳酸钙和
50重量份的水，
随后将该混合物在球磨机中磨成细粉，在喷雾塔中利用单物质喷嘴将如此得到的悬浮体加以雾化和干燥。
C.生物实施例
1.苗前对杂草的效果
将单子叶和双子叶的阔叶杂草植物的种子置于硬纸盆内的砂壤土中并覆上土壤。可湿性粉剂或乳油形式配制的本发明化合物作为水悬浮液或乳液形式以经换算为600～800升水/公顷的不同剂量施加至土壤表面。处理之后，将硬纸盆置于温室中并保持适于阔叶杂草的良好生长条件。试验进行3至4周后，在试验植物出苗后，与未处理对照相比，目测评价对植物或苗的损害。所述测试植物在优化的生长条件下于温室中放置3至4星期的时间后，评价本发明化合物相比于先有技术公开的化合物的作用。针对广谱的经济重要的单子叶和双子叶有害植物，本发明化合物具有突出的效果，见表A至G。
2.苗后对抗有害植物的除草效果
将单子叶和双子叶有害植物的种子置于硬纸盆内的砂壤土中并覆上土壤，并在温室中于良好的生长条件下生长。播种2至3星期后，于三叶期处理测试植物。可湿性粉剂或乳油形式配制的本发明化合物用经换算为600～800升水/公顷的水用量以不同的剂量施加至绿色植物部分。测试植物在优化的生长条件下于温室中放置3至4星期的时间后，评价所述化合物的效果。针对广谱的经济重要的单子叶和双子叶有害植物，本发明化合物在此具有突出的效果，见表H至J。
3.植作物耐受性
在温室中的进一步实验中将大麦的种子和单子叶和双子叶有害植物置于砂壤土中覆上土壤，并置于温室中直至长出二至三片真叶。如以上生物实施例2所述，用本发明式(I)化合物处理。在施用和放置于温室四至五周后目测评价得以确定重要的植作物特别是小麦、玉米和稻米对本发明的化合物具有突出的耐受性。
表A至J中所使用的缩写表示：
AMARE    反枝苋(Amaranthus retroflexus)
AVESA    野燕麦(Avena fatua)
CYPIR    碎米莎草(Cyperus iria)
ECHCG    稗(Echinochloa crus galli)
LOLMU    多花黑麦草(Lolium multiflorum)
SINAL    野欧白芥(Sinapis arvensis)
SETVI    狗尾草(Setaria viridis)
STEME    繁缕(Stellaria media)
表A：苗前
  化合物   剂量[g a.i./ha]   除草效果
  表   号   AMARE   SETVI   LOLMU   STEME
  1   206   1000   100％   100％   100％   100％
  1   505   1000   100％   100％   100％   100％
表B：苗前
  化合物   剂量[g a.i./ha]   除草效果
  表   号   AMARE   SETVI   SINAL   STEME
  2   205   1000   100％   100％   90％   100％
  2   304   1000   100％   100％   100％   100％
表C：苗前
  化合物   剂量[g a.i./ha]   除草效果
  表   号   AMARE   AVESA   SETVI   SINAL
  3   306   1000   100％   100％   100％   100％
表D：苗前
  化合物   剂量[g a.i./ha]   除草效果
  表   号   AMARE   SETVI   SINAL   STEME
  4   312   1000   100％   100％   100％   100％
表E：苗前
  化合物   剂量[g a.i./ha]   除草效果
  表   号   LOLMU   SETVI   SINAL   STEME
  5   206   1000   100％   100％   100％   100％
  5   319   1000   100％   100％   100％   100％
表F：苗前
  化合物   剂量[g a.i./ha]   除草效果
  表   号   AMARE   SETVI   SINAL   STEME
  6   205   1000   100％   100％   100％   100％
表G：苗后
  化合物   剂量[g a.i./ha]   除草效果
  表   号   AMARE   SETVI   CYPIR   ECHCG
  2   205   1000   90％   90％   90％   90％
表H：苗后
  化合物   剂量[g a.i./ha]   除草效果
  表   号   AMARE   LOLMU   CYPIR   ECHCG
  3   306   1000   90％   90％   100％   90％
表I：苗后
  化合物   剂量[g a.i./ha]   除草效果
  表   号   AMARE   SINAL   STEME   ECHCG
  4   312   1000   90％   90％   100％   100％
表J：苗后
  化合物   剂量[g a.i./ha]   除草效果
  表   号   AMARE   LOLMU   CYPIR   ECHCG
  5   206   1000   90％   90％   100％   100％

Claims (9)

1.式(I)的化合物，其N-氧化物和/或其盐，
Figure A2006800106800002C1
其中残基和标示具有以下意义：
R1和R2彼此独立地是氢、卤素、氰基、氨基、异氰基、羟基、硝基、COOR5、COR5、CH2OH、CH2SH、CH2NH2、(C1-C4)-烷基、卤代-(C1-C4)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C1-C4)-烷氧基、卤代-(C1-C4)-烷氧基、(C1-C2)-烷氧基-(C1-C2)-烷基、(C2-C4)-链烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C4)-链烯氧基、(C3-C4)-炔氧基、(C1-C2)-烷硫基-(C1-C2)-烷基、S(O)nR6、(C1-C2)-烷基磺酰基-(C1-C2)-烷基、(C1-C4)-烷基-NH、(C1-C3)-烷基-CO-NH、(C1-C4)-烷基-SO2NH、二-(C1-C4)-烷基氨基，
或R1和R2一起形成(CH2)3基团；
R3为氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-链烯基、(C2-C4)-炔基、苄基、COOR5、COR4或S(O)nR6；
R4为氢、(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-链烯基、(C2-C8)-炔基、(C3-C6)-环烷基、经一个或多个甲基取代的(C3-C6)-环烷基、(C1-C2)-烷氧基-(C1-C2)-烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C2)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基或卤代-(C3-C6)-环烷基；
R5为氢或(C1-C4)-烷基；
R6为氢、(C1-C4)-烷基或卤代-(C1-C4)-烷基；
A为选自包括取代基A1至A8的组的残基
R8为氢、卤素、氰基、异氰基、硝基、(C1-C4)-烷基、卤代-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、卤代-(C1-C4)-烷氧基、卤代-(C1-C4)-烷硫基、(C3-C6)-环烷基、卤代-(C3-C6)-环烷基、SF5、S(O)nR6、(C2-C4)链烯基或(C2-C4)-炔基；
R9为氢、卤素、氰基、异氰基、硝基、(C1-C4)-烷基、卤代-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、卤代-(C1-C4)-烷氧基、(C2-C4)-链烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C6)-环烷基或S(O)nR6；
R10为(C1-C4)-烷基；
X1、X2彼此独立地为氢或(C1-C4)-烷基；
n为0、1或2。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中
R1和R2彼此独立地是氢、卤素、氰基、羟基、硝基、(C1-C2)-烷基、卤代-(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-烷氧基、卤代-(C1-C2)-烷氧基、(C1-C2)-烷氧基-(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-烷硫基-(C1-C2)-烷基、S(O)n-(C1-C2)-烷基，
或R1和R2一起形成(CH2)3基团；
R3为氢、(C1-C2)-烷基、苄基或COR4；
R4为氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C4)-链烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C6)-环烷基、经甲基取代的(C3-C6)-环烷基、(C1-C2)-烷氧基-(C1-C2)-烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C2)-烷基、卤代-(C1-C4)-烷基或卤代-(C3-C6)-环烷基；
R5为氢或(C1-C4)-烷基；
R6为氢、(C1-C2)-烷基或卤代-(C1-C2)-烷基；
A为选自包括取代基A1至A8的组的残基；
R8为氢、卤素、氰基、(C1-C2)-烷基、卤代-(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-烷氧基、卤代-(C1-C2)-烷氧基、卤代-(C1-C2)-烷硫基、(C3-C6)-环烷基、卤代-(C3-C6)-环烷基、S(O)nR6、(C2-C4)链烯基或(C2-C4)-炔基；
R9为氢、卤素、氰基、硝基、(C1-C2)-烷基、卤代-(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-烷氧基、卤代-(C1-C2)-烷氧基、(C2-C2)-链烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C6)-环烷基或S(O)nR6；
R10为甲基或乙基；
X1、X2彼此独立地为氢或甲基；
n为0、1或2。
3.根据权利要求1或2所述的化合物，其中
R1和R2彼此独立地是氢、卤素、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、乙氧基甲基、甲氧基甲基、硫代甲基、甲基磺酰基，
或R1和R2一起形成(CH2)3基团；
R3为氢、甲基、乙基或COR4；
R4为氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-链烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C6)-环烷基、经甲基取代的环丙基、(C1-C2)-烷氧基-(C1-C2)-烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C2)-烷基、卤代-(C1-C4)-烷基或卤代-(C3-C6)-环烷基；
R5为氢或(C1-C4)-烷基；
R6为氢、甲基或乙基；
R7为氢、(C1-C4)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C2)-烷基、卤代-(C1-C4)-烷基或卤代-(C3-C6)-环烷基；
A为选自包括取代基A1至A6的组的残基；
R8为氢、卤素、氰基、甲基、乙基、卤代-(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-烷氧基、卤代甲氧基、(C3-C6)-环烷基或S(O)nR6；
R9为氢、卤素、氰基、硝基、甲基、乙基、卤代-(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-烷氧基、卤代甲氧基、(C2-C2)-链烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C6)-环烷基或S(O)nR6；
R10为甲基或乙基；
X1、X2为氢；
n为0或2。
4.除草组合物，其特征在于，包含除草有效量的根据权利要求1至3任一项的至少一种通式(I)的化合物。
5.根据权利要求4所述的除草组合物，其与配制助剂混合。
6.控制不希望植物的方法，其特征在于，将有效量的根据权利要求1至3任一项的至少一种通式(I)的化合物或根据权利要求4或5的除草组合物施用于植物或不希望植物生长的场所。
7.根据权利要求1至3任一项的通式(I)的化合物或根据权利要求4或5的除草组合物用于控制不希望植物的用途。
8.根据权利要求7的用途，其特征在于，所述通式(I)的化合物在有用植物的作物中用于控制不希望的植物。
9.根据权利要求8的用途，其特征在于，所述有用植物是转基因有用植物。
CNA2006800106809A 2005-04-02 2006-03-18 经取代的n-[嘧啶-2-基-甲基]羧酰胺及其作为除草剂和植物生长调节剂的应用 Pending CN101151253A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005014906A DE102005014906A1 (de) 2005-04-02 2005-04-02 Substituierte N-[Pyrimidin-2-yl-methyl]carboxamide und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE102005014906.5 2005-04-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101151253A true CN101151253A (zh) 2008-03-26

Family

ID=36588689

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2006800106809A Pending CN101151253A (zh) 2005-04-02 2006-03-18 经取代的n-[嘧啶-2-基-甲基]羧酰胺及其作为除草剂和植物生长调节剂的应用

Country Status (12)

Country Link
US (1) US20060223708A1 (zh)
EP (1) EP1871746A1 (zh)
JP (1) JP2008534536A (zh)
CN (1) CN101151253A (zh)
AR (1) AR053196A1 (zh)
AU (1) AU2006231020A1 (zh)
BR (1) BRPI0609796A2 (zh)
CA (1) CA2603169A1 (zh)
DE (1) DE102005014906A1 (zh)
MX (1) MX2007012243A (zh)
TW (1) TW200715965A (zh)
WO (1) WO2006105862A1 (zh)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8097712B2 (en) 2007-11-07 2012-01-17 Beelogics Inc. Compositions for conferring tolerance to viral disease in social insects, and the use thereof
US8962584B2 (en) 2009-10-14 2015-02-24 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem, Ltd. Compositions for controlling Varroa mites in bees
HUE033056T2 (hu) 2010-03-08 2017-11-28 Monsanto Technology Llc Polinukleotid molekulák génszabályozáshoz növényekben
US10829828B2 (en) 2011-09-13 2020-11-10 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
US10760086B2 (en) 2011-09-13 2020-09-01 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
MX343071B (es) 2011-09-13 2016-10-21 Monsanto Technology Llc Metodos y composiciones para el control de malezas.
WO2013040033A1 (en) 2011-09-13 2013-03-21 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
US10806146B2 (en) 2011-09-13 2020-10-20 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
CN103958539B (zh) 2011-09-13 2019-12-17 孟山都技术公司 用于杂草控制的方法和组合物
ES2645927T3 (es) 2011-09-13 2017-12-11 Monsanto Technology Llc Procedimientos y composiciones para el control de malezas
CA2848689A1 (en) 2011-09-13 2013-03-21 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control targeting pds
UY34822A (es) 2012-05-24 2013-12-31 Seeds Ltd Ab Composiciones y métodos para silenciar la expresión genética
EP2941488B1 (en) 2013-01-01 2023-03-22 Monsanto Technology LLC Methods of introducing dsrna to plant seeds for modulating gene expression
US10683505B2 (en) 2013-01-01 2020-06-16 Monsanto Technology Llc Methods of introducing dsRNA to plant seeds for modulating gene expression
CN105263329B (zh) 2013-03-13 2020-09-18 孟山都技术公司 用于杂草控制的方法和组合物
US10609930B2 (en) 2013-03-13 2020-04-07 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
US10568328B2 (en) 2013-03-15 2020-02-25 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
EP3608412A3 (en) 2013-07-19 2020-04-08 Monsanto Technology LLC Compositions and methods for controlling leptinotarsa
US9850496B2 (en) 2013-07-19 2017-12-26 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for controlling Leptinotarsa
CA2929533C (en) 2013-11-04 2023-06-06 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for controlling arthropod parasite and pest infestations
UA119253C2 (uk) 2013-12-10 2019-05-27 Біолоджикс, Інк. Спосіб боротьби із вірусом у кліща varroa та у бджіл
CN105979770B (zh) 2014-01-15 2019-07-05 孟山都技术公司 用于使用epsps多核苷酸的杂草控制的方法和组合物
US11091770B2 (en) 2014-04-01 2021-08-17 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for controlling insect pests
WO2015200223A1 (en) 2014-06-23 2015-12-30 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for regulating gene expression via rna interference
US11807857B2 (en) 2014-06-25 2023-11-07 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for delivering nucleic acids to plant cells and regulating gene expression
RU2754955C2 (ru) 2014-07-29 2021-09-08 Монсанто Текнолоджи Ллс Композиции и способы борьбы с насекомыми-вредителями
MX2017009521A (es) 2015-01-22 2018-11-09 Monsanto Technology Llc Composiciones y métodos para controlar leptinotarsa.
US10883103B2 (en) 2015-06-02 2021-01-05 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for delivery of a polynucleotide into a plant
AU2016270913A1 (en) 2015-06-03 2018-01-04 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for introducing nucleic acids into plants
US20230203062A1 (en) * 2021-11-24 2023-06-29 Genentech, Inc. Therapeutic compounds and methods of use

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2932643A1 (de) * 1979-08-11 1981-02-26 Bayer Ag N-pyrimidinylmethyl-halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
EP0970072A1 (en) * 1997-03-11 2000-01-12 E.I. Dupont De Nemours And Company Heteroaryl azole herbicides
US20040198758A1 (en) * 2001-08-17 2004-10-07 Rapado Liliana Parra N-heterocyclyl substituted thienyloxy-pyrimidines used as herbicides
DK1496745T3 (da) * 2002-04-10 2011-05-09 Basf Se Fremgangsmåde til forhøjelse af planters modstands-kraft over for agrokemikaliers phytotoksicitet

Also Published As

Publication number Publication date
AU2006231020A1 (en) 2006-10-12
MX2007012243A (es) 2007-12-07
WO2006105862A1 (de) 2006-10-12
US20060223708A1 (en) 2006-10-05
TW200715965A (en) 2007-05-01
EP1871746A1 (de) 2008-01-02
JP2008534536A (ja) 2008-08-28
AR053196A1 (es) 2007-04-25
CA2603169A1 (en) 2006-10-12
DE102005014906A1 (de) 2006-10-05
BRPI0609796A2 (pt) 2010-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101151253A (zh) 经取代的n-[嘧啶-2-基-甲基]羧酰胺及其作为除草剂和植物生长调节剂的应用
CN101151251A (zh) 用作除草剂的经取代的吡唑基氧基苯基衍生物
AU2001287299B2 (en) Benzoylpyrazols and their use as herbicides
US7312180B2 (en) Substituted 4-(4-trifluoromethylpyrazolyl)pyrimidines
US7282469B2 (en) 4-trifluoromethylpyrazolyl-substituted pyridines and pyrimidines
CA2494593A1 (en) 4-trifluormethylpyrazolyl-substituted pyridines and pyrimidines
AU2003293859B2 (en) Substituted benzoyl derivatives uses as herbicides
CN101679285B (zh) 3-环丙基-4-（3-硫代苯甲酰基）吡唑及其用作除草剂的用途
US20050221988A1 (en) Herbicidal 3-amino-2-thiomethylbenzoylpyrazoles
CN101072503B (zh) 3-环丙基-4-(3-氨基-2-甲基苯甲酰基)吡唑类及其作为除草剂的用途
CN101631460A (zh) N2-苯基脒类作为除草剂的用途以及包含该n2-苯基脒类的除草剂
CN101657427B (zh) 4-（3-氨基苯甲酰基）-1-甲基吡唑类及其作为除草剂的用途
US20050282707A1 (en) Pyridinylisoxazoles and their use as herbicides
CN101657425A (zh) 4-(3-氨基苯甲酰基)-1，3-二甲基吡唑类及其作为除草剂的用途
CN101657426A (zh) 4-（3-氨基苯甲酰基）-1-乙基吡唑类及其作为除草剂的用途

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20080326