MX2007012243A - N-[pirimidin-2-il-metil]carboxamidas sustituidas y su utilizacion como herbicidas y reguladores del crecimiento de las plantas. - Google Patents

Abstract

Se describen N-[pirimidin-2-il-metil]carboxamidas de la formula (I) y su utilizacion como herbicidas. (ver formulas A5, A6, A7 y A8) en esta formula general (I) X1 y X2 representan hidrogeno o metilo, R1 hasta R4 representan diferentes radicales y A representa un anillo aromatico o heteroaromatico.

Description

N-GPIRIMIDIN-2-IL-METILICARBQXAMIDAS SUSTITUIDAS Y SU UTILIZACIÓN COMO HERBICIDAS Y REGULADORES DEL CRECIMIENTO DE LAS PLANTAS MEMORIA DESCRIPTIVA El presente invento se refiere a nuevos derivados de N-[pirímidín-2-il-metíljcarboxamidas, a procedimientos para su preparación y a su utilización como herbicidas y reguladores del crecimiento de las plantas, en particular para la represión selectiva de malezas y malas hierbas en cultivos de plantas útiles. A partir de diferentes documentos ya es conocido, que determinadas pirimidinas sustituidas con radicales azólicos, tales como pírazolilo, imidazolilo y triazolilo, poseen propiedades herbicidas, véanse por ejemplo los documentos de solicitudes de patentes internacionales WO 98/40379, WO 98/56789, WO 99/28301 , WO 00/63183, WO 01/90080, WO 03/016308 y WO 03/084331. Los compuestos conocidos a partir de estos documentos presentan sin embargo al realizar su aplicación en parte ciertas desventajas, tales como por ejemplo una alta persistencia, una insuficiente estabilidad en importantes cultivos de plantas útiles, o unas cantidades consumidas demasiado altas. A partir de algunos documentos se conocen N-[pirimidin-2-il-metiljcarboxamidas sustituidas, véanse por ejemplo J. Med. Chem., 2002, 143 - 150; Synth. Commun., 2002, 153 - 158; Chem. Pharm. Bull., 1983, 2540 -2551 ; Vestn. Mosk. Univ. Ser. 2 Khim., 17, 1962, 70; Chem. Abstr. 58, 521 c, 1963. Estos documentos, sin embargo, no divulgan ningún tipo de efectos herbicidas de tales compuestos. Es misión del presente invento la puesta a disposición de compuestos eficaces como herbicidas con propiedades herbicidas mejoradas - en comparación con los compuestos conocidos a partir del estado de la técnica - así como una mejorada compatibilidad frente a plantas cultivadas. Se encontró, por fin, que determinadas N-[pirimidin-2-il-metiljcarboxamidas sustituidas presentan un buen efecto herbicida y una compatibilidad simultáneamente alta frente a plantas útiles. Un objeto del presente invento son por lo tanto compuestos de la fórmula (I), sus N-óxidos y/o sus sales, en que los radicales e índices tienen los siguientes significados: R1 y R2 significan independientemente uno de otro, hidrógeno, halógeno, ciano, amino, isociano, hidroxi, nitro, COOR5, COR5, CH2OH, CH2SH, CH2NH2, alquilo (d-C ), halógeno-alquilo (C-?-C ), cicloalquilo (C3-C6), alcoxi (C?-C ), halógeno-alcoxi (C-?-C4), alcoxi (C1-C2)-alquilo (C C2), alquenilo (C2-C4), alquinilo (C2-C4), alquenil (C3-C )-ox¡, alquinil (C3-C4)-oxi, alquil (C C2)-tio-alquilo (C1-C2), S(O)nR6, alquil (C C2)-sulfonil-alquilo (C C2), alquil (C-,-C4)-NH, alquil (d-C^-CO-NH, alquil (C C4)-SO2NH, di-alquil (C C4)-amino, o R1 y R2 forman en común el grupo (CH2)3; R3 significa hidrógeno, alquilo (C C4), alquenilo (C2-C ), alquinílo (C2-C4), bencilo, COOR5, COR4 o S(O)nR6; R4 significa hidrógeno, alquilo (C C8), alquenilo (C2-C8), alquinilo (C2-C8), cicloalquilo (C3-C6), cicloalquilo (C3-C8) sustituido con uno o dos grupos metilo, alcoxi (C-?-C2)-alquilo (C C2), cicloalquil (C3-C6)-alquilo (C C2), halógeno-alquilo (C-i-Cß) o halógeno-cícloalquilo (C3-C6); R5 significa hidrógeno o alquilo (C?-C4); R6 significa hidrógeno, alquilo (CrC4) o halógeno-alquilo (C C4); A significa un radical tomado entre el conjunto que comprende los sustituyentes A1 hasta A8 R8 significa hidrógeno, halógeno, ciano, isociano, nitro, alquilo (C C4), halógeno-alquilo (d-C ), alcoxi (C C4), halógeno-alcoxi (C C ), halógeno-alquil (C C )-tío, cicloalquilo (C3-C6), halógeno-cicloalquílo (C3-C6), SF5, S(O)nR6, alquenilo (C2-C ) o alquinilo (C2-C4); R9 significa hidrógeno, halógeno, ciano, isociano, nitro, alquilo (C C ), halógeno-alquilo (C C4), alcoxi (C C ), halógeno-alcoxi (C C4), alquenilo (C2-C4), alquinilo (C2-C4), cicloalquilo (C3-C6) o S(O)nR6; R10 significa alquilo (C C4); X1, X2 significan independientemente uno de otro hidrógeno o (C C ) alquilo; n significa 0, 1 ó 2. En la fórmula (I) y en todas las subsiguientes fórmulas, los radicales alquilo con más de dos átomos de carbono pueden ser lineales o ramificados. Loa radicales alquilo significan p.ej. metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, t- o 2-butilo, los pentilos, los hexilos, tales como n-hexilo, i-hexilo y 1 ,3-dimetilbutilo. Lo análogo es válido para los radicales insaturados alquenilo y alquinilo. El cicloalquilo representa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexílo. El halógeno representa fluoro, cloro, bromo o yodo. En radicales insaturados tales como alquenilo y alquinilo, el enlace múltiple puede encontrarse en una posición arbitraria del radical. Así, por ejemplo, el radical propinilo puede representar 1 -propinilo o 2-propinilo.

Si un grupo está sustituido múltiples veces por radicales, por este concepto hay que entender que este grupo está sustituido con uno o varios, iguales o diferentes, de los radicales mencionados. Los compuestos de la fórmula general (I) pueden presentarse como estereoisómeros, según sean el tipo y el modo de unión de los sustituyentes. Si, por ejemplo, están presentes uno o varios átomos de carbono asimétricos, entonces pueden aparecer enantiómeros y diastereoisómeros. Los estereoisómeros se pueden obtener a partir de las mezclas que han resultado en la preparación de acuerdo con métodos usuales de separación, por ejemplo por procedimientos de separación cromatográficos. Asimismo se pueden preparar selectivamente estereoisómeros mediante empleo de reacciones selectivas estéreamente mediando utilización de sustancias de partida y/o coadyuvantes ópticamente activas. El invento se refiere también a todos los estereoisómeros y sus mezclas, que se abarcan por la fórmula general (I), pero no se definen específicamente. Se prefieren los compuestos de la fórmula general (I), en la que R1 y R2 significan independientemente uno de otro, hidrógeno, halógeno, ciano, hidroxi, nitro, alquilo (C C2), halógeno-alquilo(C?-C2), alcoxi (C C2), halógeno-alcoxi (C C2), alcoxi (C1-C2)-alquilo (C C2), alquil (C C2)-tio-alquilo (C C2), o S(O)n-alquilo (C C2), o R1 y R2 forman en común el grupo (CH2)3; R3 significa hidrógeno, alquilo (CrC2), bencilo o COR4; R4 significa hidrógeno, alquilo (C-i-Cß), alquenilo (C2-C ), alquinilo (C2-C ), cicloalquilo (C3-C6), cicloalquilo (C3-C6) sustituido con un grupo metilo, alcoxi (C-?-C2)-alqu¡lo (C C2), cicloalquil (C3-C6)-alquilo (d-C2), halógeno-alquilo (C C4) o halógeno-cicloalquilo (C3-C6); R5 significa hidrógeno o alquilo (C C4); R6 significa hidrógeno, alquilo (C-?-C2) o halógeno-alquilo (C C2); A significa un radical tomado entre el conjunto que comprende los sustituyentes A1 hasta A8; R8 significa hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo (C?-C2), halógeno-alquilo (d-C2), alcoxi (C-?-C2), halógeno-alcoxi (C?-C2), halógeno-alquil (C?-C2)-tio, cicloalquilo (C3-C6), halógeno-cicloalquilo (C3-C6), S(0)nR6, alquenilo (C2-C ) o alquínilo (C2-C4); R9 significa hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo (C?-C2), halógeno-alquilo (C-?-C2), alcoxi (C C2), halógeno-alcoxi (C?-C2), alquenilo (C2-C4), alquinilo (C2-C4), cicloalquilo (C3-C6) o S(O)nR6; R10 significa metilo o etilo; X1, X2 significan independientemente uno de otro, hidrógeno o metilo; n significa 0, 1 ó 2. Son especialmente preferidos los compuestos de la fórmula general (I), en la que R1 y R2 significan independientemente uno de otro, hidrógeno, halógeno, ciano, metilo, etilo, trifluorometilo, difluorometilo, metoxi, trifluorometoxi, difluorometoxí, etoximetilo, metoximetilo, tiometilo, metilsulfonilo, o R1 y R2 forman en común el grupo (CH2)3; R3 significa hidrógeno, metilo, etilo o COR4; R4 significa hidrógeno, alquilo (C1-C ), alquenilo (C2-C ), alquinílo (C2-C ), cicloalquilo (C3-C6), cíclopropilo sustituido con un grupo metilo, alcoxi (CrC2)-alquílo (C C2), cicloalquil (C3-C6)-alquilo (C?-C2), halógeno-alquilo (C1-C4) o halógeno-cicloalquílo (C3-C6); R5 significa hidrógeno o alquilo (C C4); R6 significa hidrógeno, metilo o etilo; A significa un radical tomado entre el conjunto que comprende los sustituyentes A1 hasta A6; R8 significa hidrógeno, halógeno, ciano, metilo, etilo, halógeno-alquilo (C C2), alcoxi (C C2), halógenometoxí, cicloalquilo (C3-Cß) o S(O)nR6; son muy especialmente preferidos trifluorometilo, difluorometilo, trifluorometoxi, difluorometoxi y cloro; R9 significa hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, metilo, etilo, halógeno-alquilo (C-?-C2), alcoxi (C?-C2), halógenometoxi, alquenilo (C2-C4), alquinilo (C2-C4), cicloalquilo (C3-C6) o S(O)nR6; R10 significa metilo o etilo; X1, X2 significan hidrógeno; n significa O ó 2. Son especialmente preferidos también los compuestos conformes al invento de la fórmula (I) y sus sales, que contienen una combinación de radicales procedentes de los compuestos preferidos arriba mencionados, así como los que contienen radicales individuales o múltiples procedentes de los compuestos expuestos en los Cuadros 1 a 6 de esta memoria descriptiva. En todas las fórmulas seguidamente mencionadas, los sustituyentes y símbolos, siempre y cuando que no se defina otra cosa distinta, tienen los mismos significados que se describen dentro de la fórmula (I). Los compuestos conformes al invento de la fórmula I, y los compuestos de partida e intermedios que se necesitan para ellos, se pueden preparar de acuerdo con los métodos seguidamente descritos.. Compuestos de la fórmula I se pueden hacer reaccionar por ejemplo de acuerdo con el Esquema 1 a partir de compuestos de la fórmula II, en la que E representa un grupo lábil tal como un halógeno, metilsulfonilo o tosilo, en presencia de una base con un compuesto hidroxílico de la fórmula lll. A representa en cada caso uno de los radicales A1 hasta A8. Tales reacciones son conocidas para un experto en la especialidad.

ESQUEMA Compuestos de la fórmula II, en la que E representa metiisulfonilo, se pueden preparar, por ejemplo, de acuerdo con el Esquema 2, por oxidación con ácido m-cloroperbenzoico (MCPA) a partir de compuestos de la fórmula IV.

ESQUEMA 2 IV Compuestos de la fórmula IV, en la que R3 representa H, se pueden preparar, por ejemplo, de acuerdo con el Esquema 3, mediante una reacción, inducida por una base, de un compuesto de la fórmula V con cloruros de ácidos carboxílicos. Estos compuestos de la fórmula IV se pueden transformar a continuación por ejemplo mediante otra reacción de acilación, inducida por una base, en compuestos de la fórmula IVa, en la que R3 representa un radical acilo (COR4). Tales reacciones de acilación son conocidas para un experto en la especialidad.

ESQUEMA 3 V IV IVa Los compuestos de la fórmula V se pueden preparar por ejemplo de acuerdo con el Esquema 4 mediante una reducción de las correspondientes 2-azidometilpirimidinas de la fórmula VI con sulfuro de hidrógeno. Las 2-azidometilpirimidinas de la fórmula VI se pueden sintetizar, por ejemplo, directamente a partir de las correspondientes 2-hidroximetilpirimidinas de la fórmula Vil mediante una reacción, catalizada por una base, con di(éster fenílico)-azida de ácido fosfórico. Las 2-hídroximetilpirimidínas de la fórmula Vil son accesibles por ejemplo mediante un desdoblamiento del éster de correspondientes 2-metoximetil-pirimidinas de la fórmula VIII con tricloruro de boro. Las reacciones expuestas en el Esquema 4 son conocidas para un experto en la especialidad.

ESQUEMA 4 Pyridin = piridina De acuerdo con el Esquema 5 se pueden preparar 4-metiltiopirimidinas de la fórmula VIII a partir de 4-cloropirimidinas de la fórmula IX mediante reacciones inducidas por bases, con tiometanol. Las cloropirimidinas de la fórmula IX son accesibles a partir de hidroxipirimidinas de la fórmula X mediante reacciones con reactivos de halogenación tales como cloruro de tionilo, fosgeno, oxicloruro de fósforo o pentacloruro de fósforo. Las hidroxipirimidinas de la fórmula X (con R1 = alquilo) se pueden preparar a partir de ß-cetoésteres de la fórmula XI mediante reacciones de condensación con metoxímetilamidina.

ESQUEMA 5 Schema 5: XII POCI, VIII IX Los compuestos conformes al invento de la fórmula (I) presentan una excelente actividad herbicida contra un amplio espectro de plantas dañinas mono- y di-cotiledóneas importantes económicamente. También malezas perennes difícilmente reprimibles, que brotan a partir de rizomas, cepellones de raíces u otros órganos permanentes, se abarcan perfectamente por los compuestos conformes al invento. En tales casos, es indiferente que las sustancias se esparzan según el procedimiento de antes de la siembra, de antes del brote o de después del brote. En particular, se han de mencionar a modo de ejemplo algunos representantes de la flora de malezas mono- y dicotiledóneas, que se pueden reprimir mediante los compuestos conformes al invento, sin que por la mención tenga que efectuarse ninguna limitación a determinadas especies. Por el lado de las especies de malezas monocotiledóneas se abarcan perfectamente p.ej. Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria así como especies de Cyperus tomadas entre el conjunto de las anuales, y por el lado de las especies perennes Agropyron, Cynodon, Imperata así como Sorghum y también especies de Cyperus persistentes. En el caso de las especies de malezas dicotiledóneas, el espectro de efectos se extiende a especies tales como p.ej. Galium, Viola, Verónica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Sida, Matricaria y Abutilón por el lado de las anuales, así como Convolvulus, Cirsium, Rumex y Artemisia en el caso de las malezas perennes. Las plantas dañinas que se presentan en el arroz en las condiciones específicas de cultivo, tales como p.ej. Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus y Cyperus, se reprimen asimismo sobresalientemente por las sustancias activas de acuerdo con el invento. Si los compuestos conformes al invento se aplican sobre la superficie del terreno antes de la germinación, entonces o bien se impide totalmente el brote de las plántulas de malezas, o las malezas crecen hasta llegar al estadio de cotiledones, pero entonces cesan en su crecimiento y al final mueren por completo después de haber transcurrido de tres a cuatro semanas. En el caso de la aplicación de las sustancias activas sobre las partes verdes de las plantas según el procedimiento de después del brote, aparece asimismo con mucha rapidez después del tratamiento una drástica detención del crecimiento, y las plantas de malezas permanecen en el estadio de crecimiento que existía en el momento de la aplicación, o mueren totalmente después de un cierto período de tiempo, por lo que de esta manera se elimina de manera muy temprana y persistente una competencia por malezas, que es perjudicial para las plantas cultivadas. En particular, los compuestos conformes al invento muestran un sobresaliente efecto contra Apera spica venti, Chenopodium álbum, Lamium purpureum, Polygonum convulvulus, Stellaria media, Verónica hederifolia, Verónica pérsica, Viola tricolor así como contra especies de Amaranthus, Galium y Kochia. Aún cuando los compuestos conformes al invento presentan una excelente actividad herbicida frente a malezas mono- y di-cotiledóneas, las plantas cultivadas de cultivos económicamente importantes, tales como p.ej. las de trigo, cebada, centeno, arroz, maíz, remolacha azucarera, algodón y soja, son dañadas sólo insignificantemente o no son dañadas nada en absoluto. En particular, ellos tienen una excelente compatibilidad en maíz, arroz, cereales y soja. Estos compuestos son muy bien apropiados, por estas razones, para la represión selectiva de una vegetación indeseada de plantas en plantaciones útiles agrícolas o en plantaciones ornamentales. Por causa de sus propiedades herbicidas estos compuestos se pueden emplear también para la represión de plantas dañinas en presencia de cultivos de plantas modificadas por tecnología genética, conocidas o que todavía se hayan de desarrollar. Las plantas transgénícas se distinguen por regla general por especiales propiedades ventajosas, por ejemplo por resistencias frente a determinados plaguicidas, sobre todo a determinados herbicidas, resistencias frente a enfermedades de plantas o agentes patógenos de enfermedades de plantas, tales como determinados insectos o microorganismos, tales como hongos, bacterias o virus. Otras propiedades especiales conciernen p.ej. al material cosechado en lo referente a la cantidad, la calidad, la aptitud para el almacenamiento, la composición y las sustancias constitutivas especiales. Así, se conocen plantas transgénicas con un contenido aumentado de almidón o con una calidad modificada del almidón, o las que tienen una distinta composición de ácidos grasos del material cosechado. Se prefiere la aplicación de los compuestos conformes al invento de la fórmula (I) en cultivos transgénicos económicamente importantes de plantas útiles y ornamentales, p.ej. de cereales tales como trigo, cebada, centeno, avena, mijo, arroz, mandioca y maíz, o también cultivos de remolacha azucarera, algodón, soja, colza, patata, tomate, guisantes y otras especies de hortalizas y legumbres. De modo preferido, los compuestos de la fórmula (I) se pueden emplear como herbicidas en cultivos de plantas útiles, que son resistentes o respectivamente han sido hechos resistentes, por vía de la tecnología genética, frente a los efectos fitotóxicos de los herbicidas, en particular soja o maíz.

Vías habituales para la producción de nuevas plantas, que en comparación con las plantas hasta ahora existentes presentan propiedades modificadas, consisten por ejemplo en procedimientos clásicos de cultivación y en la producción de mutantes. Alternativamente, se pueden producir nuevas plantas con propiedades modificadas con ayuda de procedimientos de tecnología genética (véanse p.ej. los documentos EP-A-0221044, EP-A-0131624). Se describieron, por ejemplo, en varios casos modificaciones por tecnología genética de plantas cultivadas, con la finalidad de conseguir la modificación del almidón sintetizado en las plantas (p.ej., los documentos WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806), plantas cultivadas transgénicas, que son resistentes contra determinados herbicidas del tipo de glufosinato (p.ej. los documentos EP-A-0242236, EP-A-242246) o de glifosato (documento WO 92/00377) o de las sulfonil-ureas (documentos EP-A-0257993, US-A-5013659); plantas cultivadas transgénicas, por ejemplo de algodón, con la capacidad de producir toxinas de Bacillus thuringiensís (toxinas de Bt), que hacen que las plantas se vuelvan resistentes contra determinadas plagas (documentos EP-A-0142924, EP-A-0193259), plantas cultivadas transgénicas con una composición modificada de ácidos grasos (documento WO 91/13972).

Numerosas técnicas de biología molecular, con las que se pueden producir nuevas plantas transgénicas con propiedades alteradas, son conocidas en principio; véanse p.ej. las citas de Sambrook y colaboradores, 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual (Clonación molecular, un manual de laboratorio), 2a edición, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; o de Winnacker "Gene und Klone" [Genes y clones], VCH Weinheim, 2a edición, de 1996, o de Chrístou, "Trends in Plant Science" [Tendencias en la ciencia de las plantas] 1 (1996) 423-431 ). Para tales manipulaciones por tecnología genética, se pueden incorporar en plásmidos moléculas de ácidos nucleicos, que permiten una mutagénesis o una modificación de las secuencias por medio de recombinación de secuencias de ADN. Con ayuda de los procedimientos clásicos antes mencionados, se pueden llevar a cabo p.ej. intercambios de bases, eliminar secuencias parciales o añadir secuencias naturales o sintéticas. Para la unión de los fragmentos de ADN unos con otros se pueden adosar adaptadores o engarzadores a los fragmentos. La producción de células de plantas con una actividad disminuida de un producto géníco se puede conseguir p.ej. mediante la expresión de por lo menos un correspondiente ARN antisentido, de un ARN del mismo sentido para conseguir un efecto de supresión conjunta, o la expresión de por lo menos una ribozima correspondientemente construida, que disocia específicamente a transcritos del producto géníco antes mencionado.

Para esto se pueden utilizar, por una parte, moléculas de ADN, que abarcan la secuencia codificadora total de un producto génico, inclusive secuencias flanqueadoras eventualmente presentes, así como también moléculas de ADN, que abarcan solamente partes de la secuencia codificadora, teniendo estas partes que ser lo suficientemente largas como para producir en las células un efecto antísentido. Es posible también la utilización de secuencias de ADN, que presentan un alto grado de homología con respecto a las secuencias codificadoras de un producto génico, pero no son totalmente idénticas. En el caso de la expresión de moléculas de ácidos nucleicos en plantas, la proteína sintetizada puede estar localizada en cualquier compartimiento arbitrario de la célula vegetal. Sin embargo, con el fin de conseguir la localización en un compartimiento determinado, p.ej. la región codificadora se puede reunir con secuencias de ADN, que garantizan la localización en un determinado compartimiento. Tales secuencias son conocidas para un experto en la especialidad (véanse por ejemplo las citas de Braun y colaboradores, EMBO J. 11 (1992), 3,219-3,227; Wolter y colaboradores, Proc. Nati. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald y colaboradores, Plant J. 1 (1991 ) 95-106). Las células de plantas transgénicas se pueden regenerar de acuerdo con técnicas conocidas para dar plantas enteras. En el caso de las plantas transgénicas, se puede tratar en principio de plantas de cualquier especie vegetal arbitraria, es decir plantas tanto monocotiledóneas como también dicotiledóneas. De esta manera, se pueden obtener plantas transgénicas, que presentan propiedades modificadas, mediante sobreexpresión, supresión o inhibición de genes o secuencias de genes homólogos (= naturales) o expresión de genes o secuencias de genes heterólogos (= ajenos). En el caso de la aplicación de los compuestos conformes al invento en cultivos transgénicos, junto a los efectos contra plantas dañinas, que se pueden observar en otros cultivos, aparecen con frecuencia efectos, que son específicos para la aplicación en el respectivo cultivo transgénico, por ejemplo un espectro modificado o ampliado especialmente de malezas, que se pueden reprimir, cantidades consumidas modificadas, que se pueden emplear para la aplicación, de modo preferido una buena aptitud para la combinación con los herbicidas, frente a los que es resistente el cultivo transgénica, así como una influencia sobre el crecimiento, la vegetación y el rendimiento de cosecha de las plantas cultivadas transgénicas. Es objeto del invento, por lo tanto, también la utilización de los compuestos conformes al invento como herbicidas para la represión de plantas dañinas en presencia de plantas cultivadas transgénicas. Además de esto, las sustancias conformes al invento presentan sobresalientes propiedades reguladoras del crecimiento en el caso de plantas cultivadas. Ellas intervienen en el metabolismo propio de las plantas en el sentido de regularlo, y por consiguiente se pueden emplear para influir deliberadamente sobre las sustancias constitutivas de las plantas y para facilitar las cosechas, tal como p.ej. por provocación de una desecación y un sofocamiento de la vegetación. Además, son apropiadas también para la regulación y la inhibición generales de un crecimiento vegetativo indeseado, sin aniquilar en tal caso a las plantas. Una inhibición del crecimiento vegetativo desempeña un gran cometido en muchos cultivos de plantas mono-y di-cotiledóneas, puesto que con esto se puede disminuir o impedir totalmente el tumbamiento. Los compuestos conformes al invento se pueden aplicar en forma de polvos para proyectar, concentrados emulsionables, soluciones atomizables, agentes para espolvorear o granulados en las formulaciones usuales. Un objeto adicional del invento son, por lo tanto, también agentes herbicidas, que contienen compuestos de la fórmula (I). Los compuestos de la fórmula (I) se pueden formular de diferentes modos, dependiendo de cuáles sean los parámetros biológicos y/o químico-físicos que estén preestablecidos. Como posibilidades de formulación entran en cuestión, p,ej.: polvos para proyectar (WP), polvos solubles en agua (SP), concentrados solubles en agua, concentrados emulsionables (EC), emulsiones (EW), tales como emulsiones de los tipos de aceite en agua y de agua en aceite, soluciones atomizables, concentrados para suspensión (SC), dispersiones sobre la base de aceites o de agua, soluciones miscibles con aceites, agentes para espolvorear (DP), suspensiones para encapsular (CS), agentes desinfectantes, granulados para la aplicación por esparcimiento y sobre el suelo, granulados (GR) en forma de microgranulados o granulados formados por atomización, extensión y adsorción, granulados dispersables en agua (WG), granulados solubles en agua (SG), formulaciones ULV (de volumen ultra-bajo), microcápsulas y ceras. Estos tipos individuales de formulaciones son conocidos en principio y se describen por ejemplo en las obras de: Winnacker-Küchier, "Chemische Technologie" (Tecnología química), tomo 7, editorial C. Hauser, Munich, 4a edición de 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations" (Formulaciones plaguicidas), Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook (Manual del secado por atomización), 3a edición de 1979, G. Goodwin Ltd, Londres. Los necesarios agentes coadyuvantes para formulaciones, tales como materiales inertes, agentes tensioactivos, disolventes y otros materiales aditivos, son asimismo conocidos y se describen por ejemplo en las obras de: Watkins, "Handbook of Insectícide Dust Diluents and Carriers" (Manual de diluyentes y vehículos para polvos finos insecticidas), 2a edición, Darland Books, Caldwell N. J.; H.v. Olphen "Introduction to Clay Colloid Chemistry" (Introducción a la química de los coloides de arcillas), 2a edición, J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide" (Guía de disolventes), 2a edición, Interscience, N.Y. 1963; "Detergents and Emulsifiers Annual" (Anual de detergentes y emulsionantes) de McCutcheon, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley y Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents" (Enciclopedia de agentes tensioactivos), Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schónfeldt, "Grenzfláchenaktive Áthylenoxidaddukte" (Aductos con óxido de etileno interfacialmente activos), Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker- Küchler, "Chemische Technologie" (Tecnología química), tomo 7, editorial C. Hauser Munich, 4a edición de 1986. Los polvos para proyectar son formulaciones dispersables uniformemente en agua, que junto a la sustancia activa, aparte de una sustancia diluyente o inerte, contienen además todavía agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o no iónicos (agentes humectantes, agentes dispersantes), p.ej. alquil-fenoles poli(oxietilados), alcoholes grasos poli-(oxietilados), aminas grasas poli(oxietiladas), (alcohol graso)-poliglicol-éter-sulfatos, alcano-sulfonatos, alquíl-benceno-sulfonatos, una sal de sodio de ácido 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfónico, una sal de sodio de un ácido lignína-sulfónico, una sal de sodio de ácido díbutilnaftaleno-sulfónico o también una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico. Para la preparación de los polvos para proyectar, las sustancias activas herbicidas se muelen finamente, por ejemplo, en usuales equipos, tales como molinos de martillos, molinos de soplante y molinos de chorros de aire, y al mismo tiempo o a continuación se mezclan con los agentes coadyuvantes de formulaciones. Los concentrados emulsionables se producen por disolución de la sustancia activa en un disolvente orgánico, p.ej. butanol, ciciohexanona, DMF (dimetil-formamida), xileno o también compuestos aromáticos o hidrocarburos de punto de ebullición más alto, o mezclas de los disolventes orgánicos, mediando adición de uno o varios agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o no iónicos (emulsionantes). Como emulsionantes se pueden utilizar por ejemplo: sales de calcio con ácidos alquil-aril-sulfónicos tales como dodecil-benceno-sulfonato de Ca, o emulsionantes no iónicos, tales como esteres de poliglicoles con ácidos grasos, alquil-aríl-poliglicol-éteres, (alcohol graso)-poliglicol-éteres, productos de condensación de óxido de propileno y óxido de etileno, alquil-poliéteres, esteres de sorbitán, tales como p.ej. esteres con ácidos grasos de sorbitán o poli(oxietilen)-ésteres de sorbitán, tales como p.ej. poli(oxietilen)-ésteres con ácidos grasos de sorbitán. Los agentes para espolvorear se obtienen mediante molienda de la sustancia activa con sustancias sólidas finamente divididas, p.ej. talco, arcillas naturales, tales como caolín, bentonita y pírofilita, o tierra de diatomeas. Los concentrados para suspensión pueden estar constituidos sobre la base de agua o de un aceite. Ellos se pueden preparar por ejemplo por molienda en húmedo mediante molinos de perlas usuales en el comercio y eventualmente por adición de agentes tensioactivos, tales como los que se han señalado p.ej. ya en los casos de los otros tipos de formulaciones. Las emulsiones, p.ej. del tipo de aceite en agua (EW), se pueden producir por ejemplo mediante agitadores, molinos de coloides y/o mezcladores estáticos, mediando utilización de disolventes orgánicos acuosos y eventualmente de agentes tensioactivos, tales como los que ya se han señalado p.ej. en los casos de los otros tipos de formulaciones. Los granulados se pueden producir o bien por inyección de la sustancia activa sobre un material inerte granulado, capaz de adsorción, o por aplicación de concentrados de sustancias activas mediante pegamentos, p.ej. un poli(alcohol vinílico), una poli(sal de sodio de ácido acrílico) o también aceites minerales, sobre la superficie de materiales de soporte, tales como arena, caolinitas, o de un material inerte granulado. También se pueden granular sustancias activas apropiadas del modo que es usual para la producción de granallas de agentes fertilizantes - en caso deseado en mezcla con agentes fertilizantes -. Los granulados dispersables en agua se producen por regla general de acuerdo con los procedimientos usuales, tales como desecación por atomización, granulación en lecho fluidizado, granulación en bandejas, mezcladura con mezcladores de alta velocidad y extrusión sin ningún material inerte sólido. Para la producción de granulados en bandejas, en lecho fluidizado, en extrusor y por proyección véanse p.ej. los procedimientos expuestos en las obras "Spray-Dryíng Handbook" (Manual del secado por atomización), 3a edición de 1979, G. Goodwin Ltd., Londres; J.E. Browning, "Agglomeratíon" (Aglomeración), Chemical and Engineering 1967, páginas 147 y siguientes; "Perry's Chemical Engineer's Handbook" (Manual del ingeniero químico de Perry), 5a edición, McGraw-Hill, Nueva York 1973, páginas 8-57. Para más detalles acerca de la formulación de agentes para la protección de plantas, véanse p.ej. las obras de G.C. Klingman, AWeed Control as a Science@ (Represión de malas hierbas como ciencia), John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961 , páginas 81-96 y J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook" (Manual de la represión de malas hierbas), 50 edición, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.

Las formulaciones agroquímicas contienen por regla general de 0.1 a 99 % en peso, en particular de 0.1 a 95 % en peso, de una sustancia activa de la fórmula (I). En polvos para proyectar, la concentración de sustancia activa es p.ej. de aproximadamente 10 a 90 % en peso, el resto hasta 100 % en peso se compone de los usuales constituyentes de formulaciones. En el caso de los concentrados emulsionables, la concentración de sustancia activa puede ser de aproximadamente 1 a 90, de modo preferido de 5 a 80 % en peso. Las formulaciones en forma de polvos finos contienen de 1 a 30 % en peso de una sustancia activa, de modo preferido en la mayor parte de los casos de 5 a 20 % en peso de una sustancia activa, las soluciones atomizables contienen de aproximadamente 0.05 a 80 % en peso, de modo preferido de 2 a 50 % en peso de una sustancia activa. En el caso de granulados dispersables en agua, el contenido de sustancias activas depende en parte de sí el compuesto activo se presenta en estado líquido o sólido y de cuáles sean los agentes coadyuvantes de granulaciones, materiales de carga y relleno, etc., que se utilicen. En el caso de los granulados dispersables en agua, el contenido de una sustancia activa está comprendido entre 1 y 95 % en peso, de modo preferido entre 10 y 80 % en peso. Junto a ello, las mencionadas formulaciones de sustancias activas contienen eventualmente los agentes adhesivos, humectantes, dispersantes, emulsionantes, penetrantes, conservantes, protectores frente a las heladas y disolventes, materiales de carga y relleno, de soporte y colorantes, antiespumantes, inhibidores de la evaporación y agentes que influyen sobre el valor del pH y sobre la viscosidad, que en cada caso sean usuales. Sobre la base de estas formulaciones se pueden preparar también combinaciones se pueden emplear con otras sustancias eficaces como plaguicidas, tales como p.ej. agentes insecticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, así como con antídotos, fertilizantes y/o reguladores del crecimiento, p.ej. en forma de una formulación acabada o como mezclas en depósito. Como partícipes en las combinaciones para las sustancias activas conformes al invento en formulaciones de mezclas o en la mezcla en depósito se pueden emplear por ejemplo sustancias activas conocidas, tal como se describen p.ej. en Weed Research 26, 441-445 (1986) o en "The Pestícide Manual" [El manual de los plaguicidas], 13a edición, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 1997 y la bibliografía allí citada. Como herbicidas conocidos, que se pueden combinar con los compuestos de la fórmula (I), se han de mencionar p.ej. las siguientes sustancias activas (observación: Los compuestos se designan o bien con el "nombre común" de acuerdo con la International Organization for Standardization (ISO) [Organización internacional para normalización] o con el nombre químico, eventualmente en común con un usual número de código): acetocloro; acifluorofeno; aclonifeno; AKH 7088, es decir ácido [[[1-[5-[2-cloro-4-(trifluorometil)-fenoxi]-2-nitrofenil]-2-metox¡etiliden]-am¡no]- oxi]-acético y su éster metílico; alacloro; alloxidim; ametrin; amidosulfurón; amitrol; AMS, es decir sulfamato de amonio; anilofos; asulam; atrazina; azimsulfurón (DPX-A8947); aziprotrin; barban; BAS 516 H, es decir 5-fluoro-2-fenil-4H-3,1-benzoxazin-4-ona; benazolina; benfluralina; benfuresato; bensulfurón-metilo; bensulida; bentazona; benzofenap; benzofluoro; benzoílprop-etilo; benzotiazurón; bíalafos; bifenox; bromadlo; bromobutida; bromofenoxima; bromoxinílo; bromurón; buminafos; busoxinona; butacloro; butamifos; butenacloro; butidazol; butralina; butilato; cafenstrole (CH-900); carbetamida; cafentrazone (ICI-A0051 ); CDAA, es decir 2-cloro-N,N-di-2-propenilacetamida; CDEC, es decir éster 2-cloroalílico de ácido dietilditiocarbámico; clometoxifeno; clorambeno; clorazifop-butilo, cloromesulón (ICI-A0051 ); clorobromurón; clorobufam; clorofenaco; cloroflurecol-metilo; clorídazona; clorimurón etilo; cloronitrofeno; clorotolurón; cloroxurón; cloroprofam; clorosulfurón; clortal-dímetilo; clorotíamida; cinmetilina; cinosulfurón; cletodima; clodinafop y sus derivados esteres (p.ej. clodinafop-propargilo); clomazona; clomeprop; cloproxidíma; clopiralída; cumilurón (JC 940); cianazina; cicloato; ciclosulfamurón (AC 104); cicloxidima; ciclurón; cihalofop y sus derivados esteres (p.ej. el éster butílico, DEH-112); ciperquat; ciprazína; ciprazol; daimurón; 2,4-DB; dalapón; desmedifam; desmetrina; di-alato; dicamba; diclobenilo; dicloroprop; diclofop y sus esteres tales como diclofop-metilo; dietatilo; difenoxurón; difenzoquat; diflufenican; dimefurón; dímetacloro; dimetametrin; dímetenamida (SAN-582H); dímetazona, clomazona; dimetípina; dímetrasulfurón, dinitramína; dínoseb; dinoterb; difenamida; dipropetrin; diquat; ditiopir; diurón; DNOC; eglinazina-etilo; EL 77, es decir 5-ciano-1-(1 ,1 -dimetiletil)-N-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; endotal; EPTC; esprocarb; etalfluralina; etametsulfurón-metilo; etidimurón; etiozina; etofumesato; F5231 , es decir N-[2-cloro-4-fluoro-5-[4-(3-fluoropropil)-4,5-dihidro-5-oxo-1 H-tetrazol-1 -il]-fenil]-etanosulfonamida; etoxifeno y sus esteres (p.ej. el éster etílico, HN-252); etobenzanida (HW 52); fenoprop; fenoxano, fenoxaprop y fenoxaprop-P así como sus esteres, p.ej. fenoxaprop-P-etilo y fenoxaprop-etilo; fenoxidim; fenurón; flamprop-metilo; flazasulfurón; fluazifop y fluazifop-P y sus esteres, p.ej. fluazifop-butilo y fluazifop-P-butílo; flucloralina; flumetsulam; flumeturón; flumicloraco y sus esteres (p.ej. el éster pentílico, S-23031 ); flumioxazína (S-482); flumipropín; flupoxam (KNW-739); fluorodifeno; fluoroglicofeno-etilo; flupropacilo (UBIC- 4243); fluridona; flurocloridona; fluroxípir; flurtamona; fomesafeno; fosamina; furiloxifeno; glufosinato; glifosato; halosafeno; halosulfurón y sus esteres (p.ej. el éster metílico, NC-319); haloxifop y sus esteres; haloxifop-P (= R-haloxifop) y sus esteres; hexazinona; imazapir; imazametabenz-metilo; ¡mazaquina y sales tales como la sal de amonio; ioxínílo; imazetametapir; imazetapir; imazosulfurón; isocarbamida; isopropalina; isoproturón; isourón; isoxabeno; ¡soxapirifop; karbutílato; lactofeno; leñadlo; linurón; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidida; mesotriona; metamitrón; metazacloro; metam; metabenzotiazurón; metazol; metoxifenona; metildimrón; metabenzurón, metobenzurón; metobromurón; metolacloro; metosulam (XRD 511 ); metoxurón; metribuzina; metsulfurón-metilo; MH; molinato; monalida; monolinurón; monurón; monocarbamida dihidrógenosulfato; MT 128, es decir 6-cloro-N-(3-cloro-2-propenil)-5-metil-N-fenil-3-piridazinamina; MT 5950, es decir N-[3-cloro-4-(1-metiletil)-fenil]-2-metilpentanamida; naproanílida; napropamida; naptalam; NC 310, es decir 4-(2,4-diclorobenzoíl)-1-metil-5-benciloxipirazol; neburón; nicosulfurón; nipiraclofeno; nitralina; nitrofeno; nitrofluorofeno; norflurazona; orbencarb; oryzalina; oxadiargilo (RP-020630); oxadiazona; oxifluorofeno; paraquat; pebulato; pendimetalina; perfluídona; fenisofam; fenmedifam; picloram; pinoxaden; piperofos; piributicarb; pirifenop-butilo; pretilacloro; primisulfurón-metilo; prociazina; prodiamina; profluralina; proglinazina-etilo; prometón; prometrin; propacloro; propanilo; propaquizafop y sus esteres; propazina; profam; propisocloro; propizamida; prosulfalina; prosulfocarb; prosulfurón (CGA-152005); prinacloro; piraclonilo; pirazolinato; pírazona; pirazosulfurón-etilo; pirazoxifeno; pirídato; piritiobaco (KIH-2031 ); piroxofop y sus esteres (p.ej. el éster propargílico); quincloraco; quinmeraco; quinofop y sus derivados esteres, quizalofop y quizalofop-P y sus derivados esteres p.ej. quizalofop-etilo; quizalofop-P-tefurilo y -etilo; renridurón; rimsulfurón (DPX-E 9636); S 275, es decir 2-[4-cloro-2-fluoro-5-(2-propinilox¡)-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-índazol; secbumetona; setoxidima; sidurón; símazina; simetrin; SN 106279, es decir ácido 2-[[7-[2-cloro-4-(trifluoro-metil)-fenoxi]-2-naftalen¡l]-oxi]-propano¡co y su éster metílico; sulfentrazona (FMC- 97285, F-6285); sulfazurón; sulfometurón-metilo; sulfosato (ICI-A0224); TCA; tebutam (GCP-5544); tebutiurón; terbacilo; terbucarb; terbucloro; terbumetona; terbutilazina; terbutrin; TFH 450, es decir N,N-dietil-3-[(2-etil-6-metilfeníl)- sulfonil]-1 H-1 ,2,4-triazol-1-carboxamida; tenilcloro (NSK-850); tiazaflurón; tiazopir (Mon-13200); tidiazimína (SN-24085); tiobencarb; tifensulfurón-metilo; tiocarbazilo; tralkoxídima; tri-allato; triasulfurón; triazofenamida; tribenurón-metilo; tríclopir; tridifano; trietazina; trifluralina; triflusulfurón y sus esteres (p.ej. el éster metílico, DPX-66037); trimeturón; tsitodef; vernolato; WL 110547, es decir 5-fenoxí-1-[3-(trifluorometíl)-fenil]-1 H-tetrazol; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001 ; KIH-9201 ; et-751 ; KIH-6127; KIH-2023 y KIH-485. Para la aplicación, las formulaciones presentes en una forma usual en el comercio se diluyen de una manera usual, p.ej. mediante agua en los casos de polvos para proyectar, concentrados emulsionables, dispersiones y granulados dispersables en agua. Las formulaciones en forma de polvos finos, los granulados para el suelo o respectivamente para esparcir, así como las soluciones atomizables, usualmente ya no se diluyen con otras sustancias inertes antes de la aplicación. Con las condiciones externas, tales como la temperatura, la humedad, el tipo del herbicida utilizado, etc., varía la necesaria cantidad a consumir de los compuestos de la fórmula (I). Ésta puede fluctuar dentro de amplios límites, p.ej. entre 0.001 y 1.0 o más kg/ha de la sustancia activa, preferiblemente, sin embargo, está situada entre 5 y 750 g/ha, en particular entre 5 y 250 g/ha. Los siguientes Ejemplos explican el invento..

A. EJEMPLOS QUÍMICOS 1. Preparación de N-[(4-etil-6{[2-(trifluoromet¡l)piridin-4-il1oxi|pirimidin-2-il)metil1-ciclopropano-carboxamida (Ejemplo n° 306 del Cuadro 3) Una mezcla de 0.23 g (1.41 mmol) de 4-hidroxi-2-trifluorometil-piridina, de 0.4 g (1.41 mmol) de N-[(4-etil-6-{metilsulfonil}pirimidin-2-il)metil]ciclo?ropano-carboxamida y de 0.39 g (2.82 mmol) de K2CO3 en 7 ml de acetonitrilo se agita a reflujo durante 8 h y luego se deja reposar durante una noche a la temperatura ambiente (TA). La mezcla se vierte sobre 20 ml de agua y se extrae cuatro veces con 20 ml de CH2CI2. Las fases orgánicas reunidas se secan sobre Na2SO y se concentran por evaporación. La purificación por cromatografía en presencia de gel de sílice (SiO2; la elución en el gradiente: 100 % de heptano ? mezcla de heptano y acetato de etilo (AE) 3/7; CombiFlash® Companion™; Isco, Inc.) proporciona 0.25 g (46 %) de un producto. 1H-RMN: d [CDCI3] 0.75 (m, 2H), 0.95 (m, 2H), 1.35 (t, 3H), 1.42 (m, 1 H), 1.85 (q, 2H), 4.55 (d, 2H), 6.63 (bs, 1 H), 6.80 (s, 1 H), 7.40 (dd, 1 H), 7.60 (d, 1 H), 8.75 (d, 1 H). 2. Preparación de_ N-í(4-metil-6-((3-trifluorometil)fenoxi)pirimidin-2-il)metil1-ciclo-propano-carboxamida, (Ejemplo n° 206 del Cuadro 1 ) Una mezcla de 0.19 g (1.2 mmol) de 3-hidroxibenzotrifluoruro, de 0.31 g (1.2 mmol) de N-[(4-etil-6-{metilsulfon¡l}pírimidin-2-il)metil]ciclopropano-carboxamida y de 0.32 g (2.3 mmol) de K2CO3 en 5 ml de CH3CN se agita a reflujo durante 8 h y luego se deja reposar durante una noche a la TA. La mezcla se vierte sobre 10 ml de agua y se extrae cuatro veces con 10 ml de CH2CI2. Las fases orgánicas reunidas se secan sobre Na2SO y se concentran por evaporación. La purificación por cromatografía en presencia de gel de sílice (SiO2; la elución en el gradiente: 100 % de heptano ? mezcla de heptano y AE 1/9; CombíFlash® Companion™; Isco, Inc.) proporciona 0.1 g (24 %) de un producto. 1H-RMN: d [CDCI3] 0.85 (m, 2H), 0.95 (m, 2H), 1.20 (m, 1 H), 2.50 (s, 3H), 4.52 (d, 2H), 6.60 (s, 1 H), 6.75 (bs, 1 H), 7.35 (m, 1 H), 7.40 (m, 1 H), 7.55 (m, 2H). 3. Preparación de N-[(5-metil-4-([5-(trifluorometil)-3-tienil]oxi}pirimidin-2-il)metil]-ciclopropano-carboxamida, (Ejemplo n° 206 del Cuadro 2) Una mezcla de 0.2 g (1.23 mmol) de 3-hidroxi-5-trifluoro-metiltiofeno, de 0.33 g (1.23 mmol) de N-{[5-metil-4-(metilsulfonil)pirimidín-2-il]metil}ciclopropano-carboxamida y de 0.34 g (2.45 mmol) de K2CO3 en 20 ml de acetonitrilo se agita a reflujo durante 8 h y a continuación se deja reposar durante una noche. Después de esto la mezcla se vierte sobre 20 ml de agua y se extrae cuatro veces con 20 ml de CH2CI2. Las fases orgánicas reunidas se secan sobre Na2SO4 y se concentran por evaporación. La purificación por cromatografía en presencia de gel de sílice con AE proporciona 0.08 g (18 %) de un producto. 1H-RMN: d [CDCI3] 0.75 (m, 2H), 0.92 (m, 2H), 1.40 (m, 1 H), 2.30 (s, 1 H), 4.58 (d, 2H), 6.65 (bs, 1 H), 7.38 (m, 1 H), 7.40 (m, 1 H), 8.20 (s, 1 H).

Preparación de N-{(4-etil-6-(metilsulfonil)pirimidin-2-illmetiDciclopropano-carboxamida A una solución de 0.81 g (3.22 mmol) de N-{[4-etil-6-(metiltío)pirim¡din-2-il]metil}-ciclopropano-carboxamida en 15 ml de CH2CI2 se le añaden 1.98 g (8.05 mmol) de ácido m-cloroperbenzoico (como máximo 77 %) y la mezcla se agita durante 48 h a la TA. Para el tratamiento, la mezcla de reacción se vierte sobre 20 ml de una solución de disulfito de sodio (al 10 %) y se extrae cuatro veces con 15 ml de CH2CI2. Las fases orgánicas reunidas se lavan tres veces con una solución saturada de NaHCO3, se secan sobre Na2SO4 y se concentran por evaporación. Se obtienen 0.90 g (98 %) de un producto. 1H-RMN: d [CDCI3] 0.80 (m, 2H), 1.00 (m, 1 H), 1.38 (t, 3H), 1.55 (m, 1 H), 2.95 (q, 2H), 3.25 (s, 3H), 4.78 (d, 2H), 6.70 (bs. 1 H), 7.78 (s, 1 H).

Preparación de N-{[4-etil-6-(metiltio)pir¡midin-2- ¡UmetiDciclopropano-carboxamida A una solución de 0.90 g (4.9 mmol) de 1-[4-etil-6-(metiltio)pirimidin-2-il}metanamina en 15 ml de piridina se le añaden consecutivamente una pizca de espátula de 4-dimetilaminopiridina y 0.56 g (5.4 mmol) de cloruro de ácido ciclopropano-carboxílico. Después de esto la mezcla de reacción se agita durante 24 h a la TA. Para el tratamiento, la mezcla de reacción se vierte sobre 20 ml de H2O y se extrae múltiples veces con CH2CI2. Las fases orgánicas reunidas se secan sobre Na2SO4 y se concentran por evaporación. La purificación por cromatografía en presencia de gel de sílice (SiO2; la elución en el gradiente: 100 % de heptano -? mezcla de heptano y acetato de etilo 1/9; CombiFlash® Companíon™; Isco, Inc.) proporciona 0.58 g (47 %) de un producto. 1H-RMN: d [CDCI3] 0.78 (m, 2H), 1.02 (m, 2H), 1.28 (t, 3H), 1.55 (m, 1 H), 2.57 (s, 3H), 2.70 (q, 2H), 4.60 (d, 2H), 6.90 (s, 1 H), 6.95 (bs, 1 H).

Preparación de 1-[4-etil-6-(metiltio)pirimid¡n-2-il]metanamina En una solución de 2.78 g (13.28 mmol) de 2-(azidometil)-4-etil-6-(metiltio)pirimídina y de 2.3 ml de H2O en 23 ml de piridina se introduce H2S hasta la saturación. Después de esto se deja a la mezcla de reacción reposar durante 24 h a la TA. La mezcla de reacción se concentra por evaporación hasta sequedad y el residuo se recoge en 50 ml de H2O. La solución acuosa se ajusta a un pH de 1 con HCl 1 N y se extrae por agitación con CH2CI2.

Después de esto la fase acuosa se ajusta a un pH de 8.9 con NaOH 2 N y se extrae múltiples veces con CH2CI2. Las fases orgánicas reunidas se secan sobre Na2SO y se concentran por evaporación. Se obtienen 1.91 g (78.5 %) de un producto. H-RMN: d [CDCI3] 1.26 (t, 3H), 2.57 (s, 3H), 2.70 (q, 2H), 4.00 (s, 2H), 6.87 (s, 1 H).

Preparación de 2-(azidometil)-4-etil-6-(metiltio)pirimidina A una solución de 3.3 g (17.9 mmol) de 2-hidroximetil-4-tiometil-6-etilpirimidina y de 5.9 g (21.50 mmol) de di(éster fenílico)-azida de ácido fosfórico en 50 ml de tolueno se le añaden a 0°C y mediando agitación, gota a gota, 3.27 g (21.5 mmol) de DBU. Después de esto se deja a la mezcla de reacción llegar a la TA y reposar durante 72 h. Para el tratamiento, se concentra por evaporación en vacío, no debiendo la temperatura del baño superar los 40°C. La purificación por cromatografía en columna, en presencia de gel de sílice, con una mezcla de heptano y AE (1/1 ) proporciona 2.78 g (74 %) de un producto, que se descompone de una manera explosiva por encima de 100°C. 1H-RMN: d [CDCI3] 1.28 (t, 3H), 2.59 (s, 3H), 2J0 (q, 2H), 4.40 (s, 2H), 6.5 (s, 1 H).

Preparación de 2-hidroximetil-4-tiometil-6-etilpirimidina En una solución enfriada a -70°C de 14.2 g (71.6 mmol) de 2-metoximetil-4-tiometil-6-etilpirimidina en 110 ml de CH2CI2 se vierten gota a gota con precaución 215 ml de una solución 1 M de BCI3 en CH2CI2. Después de esto, se sigue agitando todavía durante 30 min. a -70°C, se deja a la solución llegar a la TA en el transcurso de 2 h y reposar durante 12 h. Para el tratamiento se añaden gota a gota mediando enfriamiento con hielo, con precaución, 600 ml de H2O. La mezcla acuosa se ajusta a neutralidad con una solución saturada de NaHCO3 y se extrae múltiples veces con CH2CI2. Las fases orgánicas reunidas se secan sobre Na2SO4 y se concentran por evaporación. De este modo se obtienen 12.6 g (95.5 %) de un producto. H-RMN: d [CDCI3] 1.30 (t, 3H), 2.55 (s, 3H), 2.70 (q, 2H), 3.85 (bs, OH, 4.74 (s, 2H), 6.92 (s, 1 H).

Preparación de 2-metoximetil-4-tiometil-6-etilpir¡midina A una solución de 15 g (80.4 mmol) de 2-metoximetíl-4-cloro-6-etilpirimidina se le añaden 7.9 g (112.5 mmol) de metanotiolato de sodio y esta mezcla de reacción se agita durante 24 h a la TA. Para el tratamiento, el material sólido precipitado se filtra con succión. La concentración por evaporación de las aguas madres proporciona 14.2 g (89 %) de un producto. 1H-RMN: d [CDCI3] 1.28 (t, 3H), 2.58 (s, 3H), 2.73 (q, 2H), 3.55 (s, 3H), 4.60 (s, 2H), 6.92 (s, 1 H).

Preparación de 2-metoximetil-4-cloro-6-etilpirimidina 38.4 g (228 mmol) de 2-metoximetil-4-hidroxi-6-etilpirimidina se disponen previamente en 200 ml de cloroformo y se mezclan con 105 g (684 mmol) de oxicloruro de fósforo. La mezcla de reacción se agita a reflujo durante 3 h. Después de esto se añade H2O con precaución a 50°C hasta que ya no se pueda observar ningún desprendimiento de gases. La mezcla acuosa se ajusta a un pH de 6 - 7 con una solución saturada de NaHCO3 y se extrae múltiples veces con CH2CI2. Las fases orgánicas reunidas se secan sobre Na2SO4 y se concentran por evaporación. La purificación por cromatografía en columna en presencia de gel de sílice con una mezcla de heptano y AE (1/1 ) proporciona 29.4 g (69 %) de un producto. H-RMN: d [CDCI3] 1.35 (t, 3H), 2.84 (q, 2H), 3.55 (s, 3H), 4.65 (s, 2H), 7.14 (s, 1 H).

Preparación de 2-metox¡metil-4-hidroxi-6-etilpirimidina 116 ml de una solución al 30 % de metanolato de sodio se diluyen con 100 ml de metanol y mediando enfriamiento con hielo se mezclan gota a gota con una solución de 26 g (208.7 mmol) de hidrocloruro de metoxiacetamidinio en 200 ml de metanol. Después de la adición gota a gota, se sigue agitando durante 1 h y a continuación se añade gota a gota a la TA una solución de 27.1 g (208.7 mmol) del éster metílico de ácido propionilacético en 100 ml de metanol. La mezcla de reacción se agita durante 96 h a la TA. Para el tratamiento, la mezcla de reacción se concentra por evaporación, el residuo se recoge en 100 ml de H2O y la mezcla acuosa se ajusta a un pH de 6 con HCl concentrado. A continuación se concentra por evaporación y el residuo se recoge en 30 ml de metanol. El material sólido se filtra con succión, y después de una concentración por evaporación de las aguas madres se obtienen 38.5 g de un producto. 1H-RMN: d [CDCI3] 1.20 (t, 3H), 2.50 (q, 2H), 3.42 (s, 3H), 4.35 (s, 2H), 6.04 (s, 1 H).

Preparación de 2-metoximetil-4-hidroxi-5-etilpirimidina A una solución de 44.7 g (261 mmol) de 2- [(dimetílamino)metilen]butanoato de etilo y de 42.2 g (339 mmol) de hidrocloruro de metoxiacetamidinio en 680 ml de etanol se le añaden 1 11 ml de una solución al 30 % de metanolato de sodio, y esta mezcla de reacción se agita durante 8 h a reflujo. A continuación se deja a la mezcla de reacción reposar durante 72 h a la TA, y después de esto se concentra por evaporación en vacío. El residuo se disuelve en H2O, se ajusta a un pH de 5 con HCl concentrado y se extrae múltiples veces con CH2CI2. Las fases orgánicas reunidas se secan sobre Na2SO y se concentran por evaporación. La purificación por cromatografía en columna en presencia de gel de sílice con una mezcla de AE y etanol (7:3) proporciona 37.7 g (86 %) de un producto. 1H-RMN: d [CDCI3] 1.20 (t, 3H), 2.50 (q, 2H), 3.52 (s, 3H), 4.38 (s, 2H), 7.75 (s, 1 H). 4. Preparación de 2-metoximet¡l-4-t¡ometil-6-metoxipirirnid¡na A una mezcla de 210 ml de una solución al 30 % de NaOMe y de 220 ml de DMF se le añaden con precaución consecutivamente 82 g (0.51 mol) del éster díetílíco de ácido malónico y 64 g (0.51 mol) de hidrocloruro de metoximetilacetamidinio, disueltos en 100 ml de DMF. Después de esto se calienta lentamente a 130°C, y la mezcla se agita durante 3 h a esta temperatura. Para el tratamiento, la mezcla de reacción se concentra por evaporación hasta la mitad de volumen y el residuo remanente se recoge en 750 ml de H2O. Esta mezcla se calienta a 60°C y se ajusta a un pH de 1 con HCl concentrado. La solución así obtenida se coloca en un armario frigorífico para su separación por cristalización. El material sólido precipitado se filtra con succión y se seca en un alto vacío. De este modo se obtienen 64 g (80 %) de 2-metoximetil-4,6-dihidroxip¡rimidina como un material sólido incoloro. 1H-RMN (DMSO): d 3.30 (s, 3H), 4.21 (s, 2H), 5.20 (s, 1 H), 11.75 (bs, 2H). Una mezcla de 25 g (0.16 mol) de 2-metoximetil-4,6-díhidroxipirimidina, 370 g (2.4 mol) de POCI3 y 66 ml de acetonitrilo se agita a reflujo durante varias horas. Para el tratamiento, la mezcla de reacción se concentra por evaporación hasta sequedad y el residuo remanente se mezcla con precaución con H2O. La fase acuosa se extrae con CH2CI2. Las fases orgánicas reunidas se secan sobre Na2SO4 y a continuación se concentran por evaporación. El producto bruto obtenido de esta manera se purifica por cromatografía en columna, en presencia de gel de sílice, con una mezcla de heptano y acetato de etilo (7/3) como eluyente. De este modo se obtienen 25 g (83 %) de 2-metoximetil-4,6-dicloropirimidina como un material sólido incoloro; de p.f. 51 °C. 1H-RMN (CDCI3): d 3.55 (s, 3H), 4.65 (s, 2H), 7.38 (s, 1 H). A una solución, enfriada hasta 0°C, de 21.3 g (0.11 mol) de 2-metoximetil-4,6-dicloropirimidina en 120 ml de THF se le añaden 24.5 ml de una solución al 30 % de metanolato de sodio, y esta mezcla se agita durante 1 h a 0°C. Después de un tratamiento en condiciones acuosas y de una extracción con CH2CI2 se obtienen, después de la concentración por evaporación de la fase orgánica, 20.6 g (98 %) de 2-metoximetil-4-metoxi-6-cloropirimidina como un aceite, que es suficientemente puro para la subsiguiente reacción (como un componente secundario se identificó a la 2-metoximetil-4,6-dimetoxipirimidina). 1H-RMN (CDCI3): d 3.32 (s, 3H), 3.80 (s, 3H), 4.35 (s, 2H), 6.43 (s, 1 H). A una solución de 23.8 g (0.126 mol) de 2-metoximetil-4-metoxi-6-cloropirímidína en 400 ml de THF se le añaden 13.3 g (0.19 mmol) de metanotiolato de sodio y esta mezcla se agita durante 16 h a la temperatura ambiente. El material sólido precipitado se filtra con succión y las aguas madres se concentran por evaporación hasta sequedad. El producto bruto obtenido de esta manera se purifica por cromatografía en columna, en presencia de gel de sílice, con una mezcla de heptano y acetato de etilo (7/3) como eluyente. De este modo se obtienen 22.2 g (82 %) de 2-metoximetil-4-tiometil-6-metoxipirimidina como un aceite. 1H-RMN (CDCI3): d 3.55 (s, 3H), 3.98 (s, 3H), 4.55 (s, 2H), 6.41 (s, 1 H). Los Ejemplos expuestos en los subsiguientes Cuadros 1 a 6 se prepararon de una manera análoga a los métodos anteriores o respectivamente son obtenibles de una manera análoga a los métodos anteriores. Las abreviaturas utilizadas significan Bu = n-butilo i-Bu = iso-butilo c-Bu = ciclo-butilo t-Bu = butilo terciario Pr = n-propilo i-Pr = iso-propilo c-Pr = ciclo-propílo Ph = fenilo Et = etilo Me = Metilo c = ciclo CUADRO 1 Compuestos conformes al invento de la fórmula (I), en la que representa A1 y X r1, X \ 2 representan en cada caso hidrógeno CUADRO 2 Compuestos conformes al invento de la fórmula (I), en la que A representa A2 y X1, X2 representan en cada caso hidrógeno CUADRO 3 Compuestos conformes al invento de la fórmula (I), en ¡a que A representa A3 y X1, X2 representan en cada caso hidrógeno CUADRO 4 Compuestos conformes al invento de la fórmula (l), en la que representa A4 y X rt , v X2 representan en cada caso hidrógeno CUADRO 5 Compuestos conformes al invento de la fórmula (I), ep la que A representa A5 y X1, X2 representan en cada caso hidrógeno CUADRO 6 Compuestos conformes al invento de la fórmula (8), en la que representa A6 y X ri , X V2 representan en cada caso hidrógeno B. Ejemplos de formulación 1. Agentes para espolvorear Se obtiene un agente para espolvorear, mezclando 10 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I) y 90 partes en peso de talco como material inerte, y desmenuzándolas en un molino de impactos. 2. Polvo dispersable Se obtiene un polvo humectable, fácilmente dispersable en agua, mezclando 25 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I), 64 partes en peso de cuarzo con un contenido de caolín como material inerte, 10 partes en peso de una sal de potasio de ácido lignina-sulfónico y 1 parte en peso de una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico como agentes humectantes y dispersantes, y moliéndolas en un molino de púas. 3. Concentrado para dispersión Se obtiene un concentrado para dispersión fácilmente dispersable en agua, mezclando 20 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I), 6 partes en peso de un alquil-fenol-poliglicol-éter (®Triton X 207), 3 partes en peso de un isotridecanol-poliglicol-éter (8 OE = óxido de etileno) y 71 partes en peso de un aceite mineral parafínico (intervalo de ebullición p.ej. de aproximadamente 255 hasta 277°C), y moliéndolas en un molino de bolas con fricción hasta una finura de por debajo de 5 micrómetros. 4. Concentrado emulsionable Se obtiene un concentrado emulsionable a partir de 15 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I), 75 partes en peso de ciciohexanona como disolvente y 10 partes en peso de un nonil-fenol oxietilado como emulsionante. 5. Granulado dispersable en agua Se obtiene un granulado dispersable en agua, mezclando 75 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I), 10 " " de una sal de calcio de ácido lignina-sulfóni-co, 5 " " de lauril-sulfato de sodio, 3 " " de un poli(alcohol vinílico), y 7 " " de caolín, moliéndolas en un molino de púas y granulando el polvo en un lecho fluidizado mediante aplicación por rociado de agua como líquido de granulación.

Se obtiene también un granulado dispersable en agua, homogeneizando y desmenuzando previamente en un molino de coloides 25 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I), 5 " " de una sal de sodio de ácido 2,2'-dinaftilmetano-e.ß'-disulfónico, 2 " " de una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico, 1 " de un poli(alcohol vinílico), 17 " de carbonato de calcio, y 50 " de agua, a continuación moliéndolas en un molino de perlas, y atomizando y secando la suspensión así obtenida en una torre de atomización mediante una boquilla para un sólo material.

C. Ejemplos biológicos 1. Efecto herbicida contra plantas dañinas antes del brote Semillas de plantas de malezas mono- y di-cotiledóneas se extienden en macetas de cartón dentro de un suelo legamoso arenoso y se cubren con tierra. Los compuestos formulados en forma de polvos humectables o concentrados para emulsionar, se aplican luego sobre la superficie de la tierra cubriente en forma de una suspensión o respectivamente emulsión acuosa con una cantidad consumida de agua que, convertida por cálculo es de 600 a 800 I/ha, en diferentes dosificaciones. Después del tratamiento, las macetas son colocadas en un invernadero y mantenidas en buenas condiciones de crecimiento para las malezas. La valoración óptica de los daños para las plantas o respectivamente para el brote se efectúa después del brote de las plantas sometidas a ensayo tras de un período de tiempo de ensayo de 3 a 4 semanas, en comparación con testigos sin tratar. Después de un período de tiempo de 3 a 4 semanas de permanencia de las plantas sometidas a ensayo en el invernadero en condiciones óptimas de crecimiento, se valora el efecto de los compuestos. Los compuestos conformes al invento presentan en este contexto una actividad herbicida sobresaliente contra un amplio espectro de plantas dañinas mono- y di-cotiledóneas económicamente importantes, véanse los Cuadros A hasta G. 2. Efecto herbicida contra plantas dañinas después del brote Semillas de plantas dañinas mono- y di-cotiledóneas se extienden en macetas de cartón dentro de un suelo legamoso arenoso, se cubren con tierra y se cultivan en un invernadero en buenas condiciones de crecimiento. A las dos hasta tres semanas después de la siembra, las plantas sometidas a ensayo se tratan en el estadio de tres hojas. Los compuestos conformes al invento, formulados como concentrados para emulsionar, se atomizan sobre la superficie de las partes verdes de las plantas con una cantidad consumida de agua que, convertida por cálculo es 600 a 800 l/ha, en diferentes dosificaciones. Después de un período de tiempo de 3 a 4 semanas de permanencia de las plantas sometidas a ensayo en un invernadero en condiciones óptimas de crecimiento, se valora el efecto de los compuestos. Los compuestos conformes al invento presentan en este contexto una actividad herbicida sobresaliente contra un amplio espectro de plantas dañinas mono- y di-cotiledóneas económicamente importantes, véanse los Cuadros H hasta J 3. Compatibilidad con plantas cultivadas En otros ensayos en un invernadero, semillas de cebada y de plantas dañinas mono- y di-cotiledóneas se extienden en un suelo legamoso arenoso, se cubren con tierra y se colocan en un invernadero hasta que las plantas hayan desarrollado de dos hasta tres hojas verdaderas. El tratamiento con los compuestos conformes al invento de la fórmula (I) se efectúa entonces tal como se describe más arriba dentro del punto 2. A las cuatro hasta cinco semanas después de la aplicación y de tiempo de permanencia en el invernadero, se comprueba, mediante valoración óptica, que los compuestos conformes al invento presentan una sobresaliente compatibilidad frente a importantes plantas cultivadas, en particular trigo, maíz y arroz. Las abreviaturas utilizadas en los Cuadros A hasta J significan: AMARE Amaranthus retroflexus AVESA Avena fatua CYPIR Cyperus iria ECHCG Echinochloa crus galli LOLMU Lolium multiflorum SINAL Sinapis arvensis SETVI Setaria viridis STEME Stellaria media CUADRO A Antes del brote CUADRO B Antes del brote CUADRO C Antes del brote Compuesto Dosificació Efecto herbicida n [g de i.a./ha] Cuadro Nc AMARE AVESA SETVI SINAL 306 1.000 100 % 100 % 100 % 100 % CUADRO E Antes del brote CUADRO F Antes del brote Compuesto Dosificació Efecto herbicida n [g de i.a./ha]. Cuadro N° AMARE SETVI SI NAL STEME 205 1.000 100% 100% 100% 100% CUADRO G Después del brote Compuest 0 Dosificació Efecto herbicida n [g de i.a./ha] Cuadro N° AMARE SETVI CYPIR ECHCG 2 20 1.000 90% 90% 90% 90% 5 CUADRO H Después del brote Compuest 0 Dosificació Efecto herb icida n [g de i.a./ha] Cuadro N° AMARE LOLMU CYPIR ECHCG 3 306 1.000 90% 90% 100% 90% CUADRO i Después del brote Compuest 0 Dosificado Efecto herb icida n [g de i.a./ha] I Cuadro N° AMARE SINAL • STEME ECHCG 4 312 1.000 90% 90% 100% 100 % CUADRO J Después del brote Compuesto Dosificació Efecto herbicida , [9 de i.a./ha] Cuadro N° AMARE LOLMU CYPIR ECHCG 5 206 1.000 90 % 90 % 100 % 100 %

Claims (9)

NOVEDAD DE LA DNVENCION REIVINDICACIONES

1.- Compuestos de la fórmula (I), sus N-óxidos y/o sus sales, en la que los radicales e índices tienen los siguientes significados: R1 y R2 significan independientemente uno de otro, hidrógeno, halógeno, ciano, amino, isociano, hidroxi, nitro, COOR5, COR5, CH OH, CH2SH, CH2NH2, alquilo (C C ), halógeno-alquilo (C C ), cicloalquilo (C3-C6), alcoxi (C1-C4), halógeno-alcoxi (C C4), alcoxi (C C2)-alquilo (C1-C2), alquenilo (C2-C4), alquinilo (C2-C4), alquenil (C3-C4)-ox¡, alquinil (C3-C4)-oxi, alquil (C C2)-tio-alquilo (C1-C2), S(0)nR6, alquil (C C2)-sulfonil-alquilo (C1-C2), alquil (C1-C4)-NH, alquil (d-C3)-CO-NH, alquil (C C4)-S02NH, di-alquil (C C4)-amino, o R1 y R2 forman en común el grupo (CH2)3; R3 significa hidrógeno, alquilo (C?-C4), alquenilo (C2-C4), alquinilo (C2-C4), bencilo, COOR5, COR4 o S(0)nR6; R4 significa hidrógeno, alquilo (C C8), alquenilo (C2-C8), alquinilo (C2-C8), cicloalquilo (C3-C6), cicloalquilo (C3-C6) sustituido con uno o dos grupos metilo, alcoxi (C?-C2)-alquilo (CrC2), cicloalquil (C3-C6)-alquilo (CrC2), halógenoalquilo (C?-C6) o halógeno-cicloalquilo (C3-C6); R5 significa hidrógeno o alquilo

(C C ); R6 significa hidrógeno, alquilo (C C ) o halógeno-alquilo (C1-C4); A significa un radical tomado entre el conjunto que comprende los sustituyentes A1 hasta A8

A5 A6 A7 A8 R8 significa hidrógeno, halógeno, ciano, isociano, nitro, alquilo (C?-C4), halógeno-alquilo (C C4), alcoxi (C C ), halógeno-alcoxi (CrC4), halógeno-alquil (C C )-tio, cicloalquilo (C -C6), halógeno-cicloalquilo (C3-C6), SF5, S(0)nR6, alquenilo (C2-C4) o alquinilo (C2-C4); R9 significa hidrógeno, halógeno, ciano, isocíano, nitro, alquilo (CrC ), halógeno-alquilo (C1-C4), alcoxi (C C4), halógeno-alcoxi (C C4), alquenilo (C2-C4), alquinilo (C2-C4), cicloalquilo (C3-C6) o S(0)nR6; R10 significa alquilo (C C4); X1, X2 significan independientemente uno de otro hidrógeno o (C1-C4) alquilo; n significa 0, 1 ó 2. 2.- Los compuestos de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizados además porque R1 y R2 significan independientemente uno de otro, hidrógeno, halógeno, ciano, hidroxi, nitro, alquilo (C1-C2), halógeno- alquilo(C?-C ), alcoxi (C C2), halógeno-alcoxi (C1-C2), alcoxi (C?-C2)-alquilo (C C2), alquil (C C2)-tio-alquilo (C C2), o S(0)n-alquilo (C C2), o R1 y R2 forman en común el grupo (CH2)3; R3 significa hidrógeno, alquilo (C-1-C2), bencilo o COR4; R4 significa hidrógeno, alquilo (C C6), alquenilo (C2-C ), alquinilo (C2-C4), cicloalquilo (C3-C6), cicloalquilo (C3-C6) sustituido con un grupo metilo, alcoxi (C C2)-alquilo (C C2), cicloalquil (C3-C6)-alquilo (C-?-C2), halógeno-alquilo (C C4) o halógeno-cicloalquilo (C3-C6); R5 significa hidrógeno o alquilo (C-?-C4); R6 significa hidrógeno, alquilo (C C2) o halógenoalquilo (C C2); A significa un radical tomado entre el conjunto que comprende los sustituyentes A1 hasta A8; R8 significa hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo (C?-C2), halógeno-alquilo (C?-C2), alcoxi (C-?-C2), halógeno-alcoxi (d-C2), halógeno-alquil (C?-C2)-tio, cicloalquilo (C3-C6), halógeno-cicloalquilo (C3-C6), S(0)nR6, alquenilo (C2-C4) o alquinilo (C2-C4); R9 significa hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo (C C2), halógeno-alquilo (C C2), alcoxi (CrC2), halógeno-alcoxi (C C2), alquenilo (C2-C ), alquinilo (C2-C4), cicloalquilo (C3-C6) o S(0)nR6; R10 significa metilo o etilo; X1, X2 significan independientemente uno de otro, hidrógeno o metilo; n significa 0, 1 ó 2. 3.- Los compuestos de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizados además porque R1 y R2 significan independientemente uno de otro, hidrógeno, halógeno, ciano, metilo, etilo, trifluorometilo, difluorometilo, metoxi, trifluorometoxi, difluorometoxi, etoximetilo, metoximetilo, tiometilo, metiisulfonilo, o R1 y R2 forman en común el grupo (CH2)3¡ R3 significa hidrógeno, metilo, etilo o COR4; R4 significa hidrógeno, alquilo (C1-C4), alquenilo (C2-C4), alquinilo (C2-C ), cicloalquilo (C3-C6), ciclopropilo sustituido con un grupo metilo, alcoxi (C C2)-alquilo (CrC2), cicloalquil (C3-C6)-alquilo (CrC2), halógeno-alquilo (C C4) o halógeno-cicloalquilo (C3-C6); R5 significa hidrógeno o alquilo (d-C4); R6 significa hidrógeno, metilo o etilo; A significa un radical tomado entre el conjunto que comprende los sustituyentes A1 hasta A6; R7signif?ca hidrógeno alquilo (C-?-C4), cicloalquilo (C3-C6), cicloalquilo (C3-C6), halogeno-alquilo (C C2), alquil (C C ) ó halogeno-cicloalquilo (C3-C6); R8 significa hidrógeno, halógeno, ciano, metilo, etilo, halógeno-alquilo (CrC2), alcoxi (C1-C2), halógenometoxi, cicloalquilo (C3-C6) o S(O) R6; R9 significa hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, metilo, etilo, halógeno-alquilo (C C2), alcoxi (CrC2), halógenometoxi, alquenilo (C2-C ), alquinilo (C2-C4), cicloalquilo (C3-C6) o S(0)nR6; R10 significa metilo o etilo; X1, X2 significan hidrógeno; n significa 0 ó 2.

4.- Agentes herbicidas, caracterizados por un contenido eficaz como herbicida de por lo menos un compuesto de la fórmula general (I) de conformidad con una de las reivindicaciones 1 hasta 3.

5.- Los agentes herbicidas de conformidad con la reivindicación 4 en mezcla con agentes coadyuvantes de formulación.

6.- Un procedimiento para la represión de plantas indeseadas, caracterizado porque una cantidad eficaz de por lo menos un compuesto de la fórmula general (I) de conformidad con una de las reivindicaciones 1 hasta 3 o de un agente herbicida de acuerdo con la reivindicación 4 ó 5 se aplica sobre las plantas o sobre el sitio del crecimiento indeseado de las plantas.

7.- El uso de compuestos de la fórmula general (I) de conformidad con una de las reivindicaciones 1 hasta 3 o de agentes herbicidas de conformidad con la reivindicación 4 ó 5 para la represión de plantas indeseadas.

8.- El uso como el que se reclama en la reivindicación 7, en donde los compuestos de la fórmula general (I) se emplean para la represión de plantas indeseadas en cultivos de plantas útiles.

9.- El uso como el que se reclama en la reivindicación 8, en donde las plantas útiles son plantas útiles transgénicas.