MXPA06010332A - 4-(4-trifluorometilpirazolil)-pirimidinas sustituidas que sirven como herbicidas - Google Patents

Abstract

Se describen 4-(4-trifluorometilpirazolil)-pirimidinas de la fórmula (I) y su utilización como herbicidas (ver fórmula I). en esta fórmula general (I) R1, R2, R3 y R4 representan diferentes radicales e Y representa un radical aromático o heteroaromático.

Description

4-,4-TRIFLUOROMETILPlRAZOLIÜ-PIRIMIDlNAS SUSTITUIDAS QUE SIRVEN COMO HERBICIDAS MEMORIA DESCRIPTIVA El invento se refiere al sector técnico de los herbicidas, en particular al de los herbicidas del conjunto de los heteroaril-pirazoles para la represión selectiva de malezas y malas hierbas en cultivos de plantas útiles. A partir de diferentes documentos, ya es conocido que determinadas piridinas y pirimidinas sustituidas con radicales de azoles, tales como pirazolilo, ¡midazolilo y triazolilo, poseen propiedades herbicidas. Así, a partir del documento de solicitud de patente internacional WO 99/28301 se conocen piridinas y pirimidinas, que en la posición 2 llevan un radical de azol y en la posición 4 o respectivamente 6 llevan un radical aromático o heteroaromático unido a través de un átomo de carbono. El documento WO 98/40379 describe piridinas y pirimidinas, que en la posición 2 llevan un radical de azol y en la posición 4 o respectivamente 6 llevan un radical aromático o heteroaromático unido a través de un átomo de oxígeno, nitrógeno o azufre. El radical de azol en la posición 2 puede estar sustituido con diferentes radicales. Este documento divulga diferentes sustituyentes para el radical pirazolilo, que siempre se encuentran en la posición 3, En ACS Symposium Series (2002 ), 800 (Synthesis and Chemistry of Agrochemicals = Síntesis y Química de Productos Agroquímicos), página 76, se divulgan pirimidinas, que llevan el radical de azol en la posición 4, como ineficaces en calidad de herbicidas. Estos compuestos son regioisómeros con respecto a los compuestos de piridina que se conocen a partir de los documentos antes mencionados. Los compuestos que se conocen a partir de los documentos precedentemente mencionados muestran sin embargo frecuentemente una actividad herbicida insuficiente. Es misión del presente invento, por lo tanto, la puesta a disposición de compuestos eficaces como herbicidas con propiedades herbicidas mejoradas - en comparación con las de los compuestos divulgados en el estado de la técnica -. Se encontró por fin que determinadas 4-(4-trifluorometilpirazolil)-pirimidinas son especialmente bien apropiadas como herbicidas. Un objeto del presente invento son por lo tanto compuestos de la fórmula (I), sus N-óxidos y sus sales, en la que los radicales e índices tienen los siguientes significados: Y significa un radical seleccionado entre el conjunto formado por Y1 hasta Y9: Y1 Y2 Y3 Y4 R1 y R2 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno, halógeno, ciano, isociano, OH, COOR9, COR9, CH2OH, CH2SH, CH2NH2, NO2, CSNH2, CONH2, alquilo (C C4), halógeno-alquilo (C C4), cicloalquilo (C3-C6), alcoxi (C C4), halógeno- alcoxi (C C ), alcoxi (C C2)-alquilo (CrC2), alquenilo (C2-C ), alquinilo (C2-C ), alquenil (C3-C )-oxi, alquinil (C3-C )-oxi, alquil (C C2)-tio-alquilo (C C2), S(O)nR8, alquil (C C2)-sulfonil-alquilo (C C2), amino, alquil (C-|-C )-am¡no, alquil (CrC3)-carbonilamino, alquil (d-C4)-sulfonilamino o di-alquil (CrC )-amino, O R1 y R2 en común significan CH2-CH2-CH2, CH2-CH2-CH2- CH2 o OCH2-CH2-CH2O; R3 y R4 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo (C C4), halógeno-alquilo (C C4), alcoxi (C-?-C4) o halógeno-alcoxi (C C ); R5 significa halógeno, ciano, alquilo (C-?-C ), halógenoalquilo (C-?-C ), alcoxi (C-?-C ), halógeno-alcoxi (C C ), halógeno-alquil (C C4)-tio, cicloalquilo (C3-C5), halógeno-cicloalquilo (C3-C5), SF5, S(0)nR8, alquenilo (C2-C4) o alquinilo (C2-C4); R6 significa hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo (C-?-C4), halógeno-alquilo (C-?-C4), alcoxi (C C4), halógeno-alcoxi (C-?-C4) o S(O)nR8; R7 significa alquilo (C C4); R8 significa hidrógeno, alquilo (C C ) o halógeno-alquilo (C-r C4); R9 significa hidrógeno o alquilo (C-?-C4); n significa 0, 1 o 2. En la fórmula (I) y en todas las fórmulas subsiguientes, los radicales alquilo, alquenilo y alquinilo con más de dos o respectivamente tres átomos de C pueden ser lineales o ramificados. Los radicales alquilo significan metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, t- o 2-butilo. El alquenilo significa por consiguiente etenilo, 1 -propenilo, 2-propenilo así como los diferentes isómeros de butenilo. El alquinilo significa etinilo, 1 -propinilo, 2-propinilo así como los diferentes isómeros de butinilo. De manera análoga han de entenderse las definiciones en sus significados compuestos tales como alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi y alquiltio. Así, el alquiniloxi representa por ejemplo HC=CCH2O, CH3C=CCH2O y CH3G=CCH2CH2O. El cicloalquilo significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciciohexilo.

En el caso de un grupo amino sustituido dos veces, tal como dialquil-amino, estos dos sustituyentes pueden ser iguales o diferentes. El halógeno significa fluoro, cloro, bromo o yodo. El halógenoalquilo significa un alquilo sustituido total o parcialmente con halógeno, de modo preferido con fluoro, cloro y/o bromo, en particular con fluoro o cloro, p.ej. CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCI, CCI3, CHCI2, CH2CH2CI; el halógeno-alcoxi es p.ej. OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF20, OCH2CF3 y OCH2CH2CI; lo correspondiente es válido para otros radicales sustituidos con halógeno. Los compuestos de la fórmula (I), según sean el tipo y el modo de unión de los sustituyentes, pueden presentarse como estereoisómeros. Si, por ejemplo, se presenta un doble enlace, pueden aparecer diastereoísómeros. Si, por ejemplo, están presentes uno o varios átomos de C asimétricos, entonces pueden aparecer enantiómeros y diastereoisómeros. Los estereoisómeros se pueden obtener a partir de las mezclas resultantes en la preparación de acuerdo con usuales métodos de separación, p.ej. por procedimientos cromatográficos de separación. Asimismo, los estereoisómeros se pueden preparar selectivamente por empleo de reacciones selectivas estéreamente mediando utilización de sustancias de partida y coadyuvantes ópticamente activas. El invento se refiere también a todos los estereoisómeros y a sus mezclas, que se abarcan por la fórmula general (I) pero no se definen específicamente.

Los compuestos de la fórmula (I) pueden formar fundamentalmente N-óxidos. Los N-óxidos se pueden preparar, de acuerdo con métodos conocidos por un experto en la especialidad, medíante reacción con reactivos oxidantes tales como perácidos, peróxido de hidrógeno y perborato de sodio. Tales métodos son descritos por ejemplo en la cita de T.L. Gilchrist, Comprehensive Organic Synthesis [Síntesis orgánicas amplias], volumen 7, páginas 748 hasta 750, S.V. Ley, coordinador de edición, Pergamon Press. Los compuestos de la fórmula (I) pueden formar fundamentalmente sales mediante reacción por adición con a) ácidos tales como ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido nítrico, ácido fosfórico, ácido sulfúrico, ácido acético, ácido oxálico, o con b) bases tales como piridina, amoníaco, trietilamina, carbonato de sodio, carbonato de potasio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio. Las formas preferidas de realización de los compuestos conformes al invento abarcan, siempre y cuando que en lo sucesivo no se señale otra cosa distinta, siempre los N-óxidos y las sales. Se han manifestado como ventajosos compuestos de la fórmula (I), en la que R1 y R2 independientemente uno de otro, significan hidrógeno, halógeno, ciano, hidroxi, formilo, vinilo, alquilo (CrC ), halógenoalquilo (C C4), o alcoxi (C-?-C4); o R1 y R2 significan en común CH2CH2CH2; R3 y R4 independientemente uno de otro, significan hidrógeno, halógeno, metilo o metoxi; Y significa un radical Y1 , Y2, Y3, Y6, Y7, Y8 o Y9, y los otros sustituyentes e índices tienen en cada caso los significados mencionados más arriba. Presentan un mayor interés compuestos de la fórmula general (I), en la que R1 significa hidrógeno, halógeno, hidroxi, ciano, trifluorometilo, metoxi, metilo o etilo; R2 significa hidrógeno, hidroxi, metilo, etilo, metoxi o etoxi, o R1 y R2 significan en común CH2-CH2-CH2; R3 y R4 independientemente uno de otro, significan hidrógeno o metilo, y los otros sustituyentes e índices tienen en cada caso los significados mencionados más arriba. Se prefieren compuestos de la fórmula general (I), en la que R5 significa halógeno, ciano, halógeno-alquilo (C?-C2), halógeno-alcoxi (C C2) o halógeno-alquil (C-?-C2)-tio, y los otros sustituyentes e índices tienen en cada caso los significados mencionados más arriba. Se prefieren especialmente compuestos de la fórmula general (I), en la que R2 y R6 significan en cada caso hidrógeno; Y representa Y1, Y2, Y7, Y8 o Y9, y los otros sustituyentes e índices tienen en cada caso los significados mencionados más arriba. En todas las fórmulas seguidamente mencionadas, los sustituyentes y símbolos, siempre y cuando que no se defina otra cosa distinta, tienen los mismos significados que se describen dentro de la fórmula (l). Los compuestos conformes al invento se pueden preparar por ejemplo de acuerdo con las vías de reacción indicadas en los siguientes esquemas: Según el Esquema 1 se pueden preparar compuestos de la fórmula (I) mediante reacciones de sustitución nucleófilas, catalizadas por bases, de compuestos de la fórmula (lll) con pirimidinas de la fórmula (lia). En la fórmula (lia) E2 representa un grupo lábil tal como halógeno, metiisulfonilo o tosilo. Tales reacciones de sustitución nucleófilas son conocidas para un experto en la especialidad.

ESQUEMA 1 Compuestos de la fórmula (lia), en la que E2 representa halógeno, se pueden preparar por ejemplo según el Esquema 2 mediante reacciones de sustitución, catalizadas por bases, de pirimidinas de la fórmula (IV), en la que E1 y E2 representan halógeno, con pirazoles de la fórmula (V). En este contexto pueden resultar también los respectivos regioisómeros (llb), que se pueden separar por ejemplo por un tratamiento cromatográfico. Tales reacciones son conocidas para un experto en la especialidad.

ESQUEMA 2 Compuestos de la fórmula (lia), en la que E2 representa metiisulfonilo, se pueden preparar por ejemplo según el Esquema 3 por oxidación con ácido m-cloroperbenzoico (MCPA) u Oxone® a partir de un compuesto de la fórmula (lie). Tales reacciones son conocidas para un experto en la especialidad por ejemplo a partir de J. March, Advanced Organic Chemistry [Química orgánica avanzada, John Wiley, Nueva York, 2001 , 5a edición, páginas 1541 hasta 1542.

ESQUEMA 3 llc Ha Compuestos de la fórmula (lie) se pueden preparar por ejemplo según el Esquema 4 mediante una reacción, catalizada por bases de pirimidinas de la fórmula (VI), en la que E1 representa un grupo lábil tal como halógeno, con pirazoles de la fórmula (V).

ESQUEMA 4 Compuestos de la fórmula (VI), en la que E1 representa un grupo lábil tal como halógeno, se pueden preparar por ejemplo mediante reacción de 2-tiometil-4-hidroxip¡rimidinas con POCI3? Tales métodos conocidos para un experto en la especialidad se describen por ejemplo en Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Volumen E 9b, parte 1 , 1998, páginas 209 hasta 210. Se pueden preparar 2-t¡omet¡l-4-hidroxi-pirimidinas sustituidas según métodos conocidos para un experto en la especialidad, tales como se describen por ejemplo en Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Volumen E 9b, parte 1 , 1998, páginas 46, 47, 49 y 50. Pirazoles de la fórmula (V) se pueden preparar asimismo según métodos conocidos para un experto en la especialidad. La preparación de 4-trifluorometilpirazol se describe por ejemplo en Tetrahedron Letters, 37, 1996, páginas 1829 hasta 1830. El 3-metil-4-trifluorometilpirazol (Va) se puede preparar según el Esquema 5, ESQUEMA 5 Los compuestos de acuerdo con el invento de la fórmula (I) tienen una excelente actividad herbicida contra un amplio espectro de plantas dañinas monocotiledóneas y dicotiledóneas económicamente importantes. También son perfectamente abarcadas las malezas perennes difícilmente combatibles, que brotan a partir de rizomas, cepellones de raíces u otros órganos permanentes. En tal caso, por regla general carece de importancia que las sustancias se esparzan según los procedimientos de antes de la siembra, antes del brote o después del brote. En particular, se han de mencionar a modo de ejemplo algunos representantes de la flora de malezas mono- y di-cotiledóneas, que se pueden reprimir por medio de los compuestos conformes al invento, sin que por esta mención tenga que efectuarse ninguna limitación a determinadas especies. Por el lado de las especies de malezas monocotiledóneas se abarcan bien p.ej. Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria, así como especies de Cyperus del grupo de las anuales, y por el lado de las especies perennes Agropyron, Cynodon, Imperata así como Sorghum y también especies de Cyperus persistentes. En el caso de especies de malezas dicotiledóneas, el espectro de efectos se extiende a especies tales como p.ej. Galium, Viola, Verónica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Sida, Matricaria y Abutilón por el lado de las anuales, así como Convolvulus, Cirsium, Rumex y Artemisia en el caso de las malezas perennes. Las plantas dañinas que se presentan en el arroz en las condiciones específicas de cultivo, tales como p.ej. Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus y Cyperus, se combaten asimismo de una manera sobresaliente por los agentes conformes al invento. Si los compuestos conformes al invento se aplican antes de la germinación sobre la superficie del terreno, o bien se impide totalmente el brote de las plántulas de malezas o las malezas crecen hasta llegar el estadio de cotiledones, pero entonces cesan en su crecimiento y mueren finalmente de modo total tras haber transcurrido de tres a cuatro semanas. En el caso de la aplicación de las sustancias activas sobre las partes verdes de las plantas según el procedimiento de después del brote, aparece también con mucha rapidez después del tratamiento una drástica detención del crecimiento, y las plantas de malezas permanecen en el estadio de crecimiento que existía en el momento de la aplicación o mueren totalmente después de un cierto período de tiempo, por lo que de esta manera se elimina muy temprana y persistentemente una competencia por malezas que son perjudiciales para las plantas cultivadas. En particular, los compuestos conformes al invento muestran un sobresaliente efecto contra Amaranthus retroflexus, Avena sp., Echinocloa sp., Cyperus serotinus, Lolium multiflorum, Setaria viridis, Sagittaria pygmaea, Scirpus juncoides, Sinapis sp. y Stellaria media. Aún cuando los compuestos conformes al invento presentan una excelente actividad herbicida frente a malezas mono- y di-cotiledóneas, las plantas cultivadas de cultivos económicamente importantes, tales como p.ej. las de trigo, cebada, centeno, arroz, maíz, remolacha azucarera, algodón y soja, son dañadas sólo insignificantemente o incluso no son dañadas. En particular, ellos presentan una excelente compatibilidad en trigo, cebada, maíz, arroz y haba de soja. Los presentes compuestos son muy bien apropiados por estas razones para la represión selectiva de una vegetación indeseada de plantas en plantaciones útiles agrícolas o en plantas ornamentales. Por causa de sus propiedades herbicidas, las sustancias activas se pueden emplear también para la represión de plantas dañinas en cultivos de plantas modificadas por tecnología genética, conocidas o que todavía se hayan de desarrollar. Las plantas transgénicas se distinguen por regla general por especiales propiedades ventajosas, por ejemplo por resistencias frente a determinados plaguicidas, sobre todo a determinados herbicidas, resistencias frente a enfermedades de plantas o agentes patógenos de enfermedades de plantas, tales como determinados insectos, o microorganismos tales como hongos, bacterias o virus. Otras propiedades especiales conciernen p.ej. al material cosechado en lo referente a la cantidad, la calidad, la aptitud para almacenamiento, la composición y las sustancias constitutivas especiales. Así, se conocen plantas transgénicas con un contenido aumentado de almidón o una calidad modificada del almidón, o las que tienen una distinta composición de ácidos grasos del material cosechado. Se prefiere la aplicación de los compuestos de acuerdo con el invento de la fórmula (I) en cultivos transgénicos económicamente importantes de plantas útiles y ornamentales, p.ej. de cereales tales como trigo, cebada, centeno, avena, mijo, arroz, mandioca y maíz o también cultivos de remolacha azucarera, algodón, soja, colza, patata, tomate, guisantes y otras especies de hortalizas y legumbres. De modo preferido, los compuestos de la fórmula (I) se pueden emplear como herbicidas en cultivos de plantas útiles, que son resistentes o han sido hechos resistentes por vía de la tecnología genética frente a los efectos fitotóxicos de los herbicidas. Vías habituales para la producción de nuevas plantas, que en comparación con las plantas hasta ahora existentes presentan propiedades modificadas, consisten por ejemplo en procedimientos clásicos de cultivación y en la producción de mutantes Alternativamente, se pueden producir nuevas plantas con propiedades alteradas con ayuda de procedimientos de tecnología genética (véanse p.ej. los documentos EP-A-0221044, EP-A-0131624). Se describieron, por ejemplo, en varios casos - alteraciones por tecnología genética de plantas cultivadas, con la finalidad de conseguir la modificación del almidón sintetizado en las plantas (p.ej., los documentos WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806), plantas cultivadas transgénicas, que presentan resistencias contra determinados herbicidas del tipo de glufosinato (compárense p.ej. los documentos EP-A-0242236, EP-A-242246) o de glifosato (documento WO 92/00377) o de las sulfonil-ureas (documentos EP-A-0257993, US-A-5013659), plantas cultivadas transgénicas, por ejemplo de algodón, con la capacidad de producir toxinas de Bacillus thuringiensis (toxinas de Bt), que hacen que las plantas se vuelvan resistentes contra determinadas plagas (documentos EP-A-0142924, EP-A-0193259), - plantas cultivadas transgénicas con una composición modificada de ácidos grasos (documento WO 91/13972). Numerosas técnicas de biología molecular, con las que se pueden producir nuevas plantas transgénicas con propiedades alteradas, son conocidas en principio; véanse p.ej. las citas de Sambrook y colaboradores, 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual (Clonación molecular, un manual de laboratorio), 2a edición, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; o de Winnacker "Gene und Klone" [Genes y clones], VCH Weinheim, 2a edición, 1996, o de Christou, "Trends in Plant Science" [Tendencias en la ciencia de las plantas] 1 (1996) 423-431 ). Para tales manipulaciones por tecnología genética, se pueden incorporar en plásmidos moléculas de ácidos nucleicos, que permiten una mutagénesis o una modificación de las secuencias por medio de recombinación de secuencias de ADN. Con ayuda de los procedimientos clásicos antes mencionados, se pueden llevar a cabo p.ej. intercambios de bases, eliminar secuencias parciales o añadir secuencias naturales o sintéticas. Para la unión de los fragmentos de ADN unos con otros se pueden adosar adaptadores o engarzadores a los fragmentos. La producción de células de plantas con una actividad disminuida de un producto génico se puede conseguir por ejemplo mediante la expresión, por lo menos, de un correspondiente ARN antisentido, de un ARN del mismo sentido para conseguir un efecto de supresión conjunta, o la expresión de por lo menos una ribozima correspondientemente construida, que disocia específicamente transcritos del producto géníco antes mencionado. Para ello se pueden utilizar, por una parte, moléculas de ADN, que abarcan la secuencia codificadora total de un producto génico, inclusive secuencias flanqueadoras eventualmente presentes, así como también moléculas de ADN, que abarcan solamente partes de la secuencia codificadora, teniendo estas partes que ser lo suficientemente largas como para producir en las células un efecto antisentido. Es posible también la utilización de secuencias de ADN, que presentan un alto grado de homología con respecto a las secuencias codificadoras de un producto génico, pero no son totalmente idénticas. En el caso de la expresión de moléculas de ácidos nucleicos en plantas, la proteína sintetizada puede estar localizada en cualquier compartimiento arbitrario de la célula vegetal. Sin embargo, con el fin de conseguir la localización en un compartimiento determinado, p.ej. la región codificadora se puede reunir con secuencias de ADN, que garantizan la localización en un determinado compartimiento. Tales secuencias son conocidas para un experto en la especialidad (véanse por ejemplo las citas de Braun y colaboradores, EMBO J. 11 (1992), 3.219-3.227; Wolter y colaboradores, Proc. Nati. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald y colaboradores, Plant J. 1 (1991 ) 95-106). Las células de plantas transgénicas se pueden regenerar de acuerdo con técnicas conocidas para dar plantas enteras. En el caso de las plantas transgénicas, se puede tratar en principio de plantas de cualquier especie vegetal arbitraria, es decir plantas tanto monocotiledóneas como también dicotiledóneas. De esta manera, se pueden obtener plantas transgénicas, que presentan propiedades modificadas, mediante sobreexpresión, supresión o inhibición de genes o secuencias de genes homólogos (= naturales) o expresión de genes o secuencias de genes heterólogos (= ajenos). En el caso de la aplicación de las sustancias activas conformes al invento en cultivos transgénicos, junto a los efectos contra plantas dañinas, que se pueden observar en otros cultivos, aparecen con frecuencia efectos, que son específicos para la aplicación en el respectivo cultivo transgénico, por ejemplo un espectro modificado o ampliado especialmente de malezas, que se pueden reprimir, cantidades consumidas modificadas, que se pueden emplear para la aplicación, de modo preferido una buena aptitud para la combinación con los herbicidas, frente a los que es resistente la planta transgénica, así como una influencia sobre el crecimiento y el rendimiento de las plantas cultivadas transgénicas. Es objeto del presente invento, por lo tanto, también la utilización de los compuestos conformes al invento como herbicidas para la represión de plantas dañinas en presencia de plantas cultivadas transgénicas. Además de ello, los agentes conformes al invento presentan en parte sobresalientes propiedades reguladoras del crecimiento en el caso de las plantas cultivadas. Ellos intervienen en el metabolismo propio de las plantas en el sentido de regularlo y por consiguiente se pueden emplear para la influencia deliberada sobre las sustancias constitutivas de las plantas y para facilitar las cosechas, tal como p.ej. por provocación de una desecación y un sofocamiento del crecimiento. Además, son apropiados también para el control, la regulación y la inhibición generales de un crecimiento vegetativo indeseado, sin aniquilar en tal caso a las plantas. Una inhibición del crecimiento vegetativo desempeña un gran cometido en muchos cultivos de plantas mono- y di-cotiledóneas, puesto que con ello se puede disminuir o impedir totalmente el tumbamiento. Los compuestos conformes al invento se pueden aplicar en forma de polvos para proyectar, concentrados emulsionables, soluciones atomizables, agentes para espolvorear o granulados en las formulaciones usuales. Son objeto del invento, por lo tanto, también agentes herbicidas, que contienen los compuestos de la fórmula (I). Los compuestos de la fórmula (I) se pueden formular de diferentes modos, dependiendo de cuáles sean los parámetros biológicos y/o químico-físicos que estén preestablecidos. Como posibilidades de formulación entran en cuestión, por ejemplo: polvos para proyectar (SP), polvos solubles en agua (WP), concentrados solubles en agua, concentrados emulsionables (EC), emulsiones (EW), tales como emulsiones de los tipos de aceite en agua y de agua en aceite, soluciones atomizables, concentrados para suspender (SC), dispersiones sobre la base de aceites o de agua, soluciones miscibles con aceites, suspensiones para encapsular (CS), agentes para espolvorear (DP), agentes desinfectantes, granulados para la aplicación sobre el suelo o por esparcimiento, granulados (GR) en forma de microgranulados o granulados formados por atomización, extensión y adsorción, granulados dispersables en agua (WG), granulados solubles en agua (SG), formulaciones ULV (de volumen ultra-bajo), microcápsulas y ceras. Estos tipos individuales de formulaciones son conocidos en principio y se describen por ejemplo en las obras de: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" (Tecnología química), tomo 7, editorial C. Hauser, Munich, 4a edición de 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations" (Formulaciones plaguicidas), Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook" (Manual del secado por atomización), 3a edición de 1979, G. Goodwin Ltd, Londres. Los necesarios agentes coadyuvantes para formulaciones, tales como materiales inertes, agentes tensioactivos, disolventes y otros materiales aditivos, son asimismo conocidos y se describen por ejemplo en las obras de: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers" (Manual de diluyentes y vehículos para polvos finos insecticidas), 2a edición, Darland Books, Caldwell N. J.; H.v. Olphen "Introduction to Clay Colloid Chemistry" (Introducción a la química de los coloides de arcillas), 2a edición, J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide" (Guía de disolventes), 2a edición, Interscience, N.Y. 1963; "Detergents and Emulsifiers Annual" (Anual de detergentes y emulsionantes) de McCutcheon, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley y Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents" (Enciclopedia de agentes tensioactivos), Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schónfeldt, "Grenzfláchenaktive Átilenoxidaddukte" (Aductos con óxido de etileno interfacialmente activos), Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" (Tecnología química), tomo 7, editorial C. Hauser Munich, 4a edición de 1986. Los polvos para proyectar son formulaciones dispersables uniformemente en agua, que junto a la sustancia activa, aparte de una sustancia diluyente o inerte, contienen además todavía agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o no iónicos (agentes humectantes, agentes dispersantes), p.ej. alquilfenoles poli(oxietilados), alcoholes grasos poli(oxietilados), aminas grasas poli(oxietiladas), (alcohol graso)-poliglicol-éter-sulfatos, alcano-sulfonatos, alquil-benceno-sulfonatos, una sal de sodio de ácido 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfónico, una sal de sodio de ácido lignina-sulfónico, una sal de sodio de ácido dibutilnaftaleno-sulfónico o también una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico. Para la producción de los polvos para proyectar, las sustancias activas herbicidas se muelen finamente por ejemplo en equipos usuales tales como molinos de martillos, molinos de soplante y molinos de chorros de aire, y al mismo tiempo o a continuación se mezclan con los agentes coadyuvantes de formulaciones. Los concentrados emulsionables se producen por disolución de la sustancia activa en un disolvente orgánico, p.ej. butanol, ciciohexanona, dimetil-formamida, xileno o también compuestos aromáticos o hidrocarburos de punto de ebullición más alto, o mezclas de los disolventes orgánicos, mediando adición de uno o varios agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o no iónicos (emulsionantes). Como emulsionantes se pueden utilizar p.ej.: sales de calcio con ácidos alquil-aril-sulfónicos tales como dodecil-benceno-sulfonato de Ca, o emulsionantes no iónicos, tales como esteres de poliglicoles con ácidos grasos, alquil-aril-poliglicol-éteres, (alcohol graso)-poliglicol-éteres, productos de condensación de óxido de propileno y óxido de etileno, alquil-poliéteres, esteres de sorbitán tales como p.ej. esteres con ácidos grasos de sorbitán, poli(oxietilen)-ésteres de sorbitán, tales como p.ej. poli(oxietilen)-ésteres con ácidos grasos de sorbitán. Los agentes para espolvorear se obtienen mediante molienda de la sustancia activa con sustancias sólidas finamente divididas, p.ej. talco, arcillas naturales, tales como caolín, bentonita y pirofilita, o tierra de diatomeas.

Los concentrados para suspender pueden estar constituidos sobre la base de agua o de un aceite. Éstos se pueden preparar por ejemplo por molienda en húmedo mediante molinos de perlas usuales en el comercio y eventualmertte por adición de otros agentes tensioactivos, tales como los que ya se han señalado p.ej. con anterioridad en los casos de los otros tipos de formulaciones. Las emulsiones, p.ej. del tipo de aceite en agua (EW), se pueden producir por ejemplo mediante agitadores, molinos de coloides y/o mezcladores estáticos, mediando utilización de disolventes orgánicos acuosos y eventualmente de agentes tensioactivos, tales como los que ya se han señalado p.ej. con anterioridad en los casos de los otros tipos de formulaciones. Los granulados se pueden producir o bien por inyección de la sustancia activa sobre un material inerte granulado, capaz de adsorción, o por aplicación de concentrados de sustancias activas mediante pegamentos, p.ej. un poli(alcohol vinílico), una poli(sal de sodio de ácido acrílico) o también aceites minerales, sobre la superficie de materiales de soporte, tales como arena, caolinitas, o de un material inerte granulado. También se pueden granular sustancias activas apropiadas del modo que es usual para la producción de granallas de agentes fertilizantes - en caso deseado en mezcla con agentes fertilizantes -. Los granulados dispersables en agua se producen por regla general de acuerdo con los procedimientos usuales tales como desecación por atomización, granulación en lecho fluidizado, granulación en bandejas, mezcladura con mezcladores de alta velocidad y extrusión sin ningún material inerte sólido. Para la producción de granulados en bandejas, en lecho fluidizado, en extrusor y por proyección véanse p.ej. los procedimientos expuestos en las obras "Spray-Drying Handbook" (Manual del secado por atomización), 3a edición de 1979, G. Goodwin Ltd., Londres; J.E. Browning, "Agglomeration" (Aglomeración), Chemical and Engineering 1967, páginas 147 y siguientes; "Perry=s Chemical Engineer=s Handbook" (Manual del ingeniero químico de Perry), 5a edición, McGraw-Hill, Nueva York 1973, páginas 8-57. Para más detalles acerca de la formulación de agentes para la protección de plantas, véanse p.ej. las obras de G.C. Klingman, AWeed Control as a Science@ (Represión de hierbas como ciencia), John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961 , páginas 81-96 y J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook" (Manual de la represión de hierbas), 5a edición, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103. Las formulaciones agroquímicas contienen por regla general de 0.1 a 99 % en peso, en particular de 0.1 a 95 % en peso, de una sustancia activa de la fórmula (I). En polvos para proyectar, la concentración de sustancia activa es p.ej. de aproximadamente 10 a 90 % en peso, el resto hasta 100 % en peso consta de los usuales constituyentes de formulaciones. En el caso de los concentrados emulsionables, la concentración de sustancias activas puede ser por ejemplo de 1 a 90, de manera preferida de 5 a 80 % en peso. Las formulaciones en forma de polvos finos contienen de 1 a 30 % en peso, de manera preferida en la mayor parte de los casos de 5 a 20 % en peso de una sustancia activa, las soluciones atomizables contienen aproximadamente de 0.05 a 80 %, de manera preferida de 2 a 50 % en peso de una sustancia activa. En el caso de granulados dispersables en agua, el contenido de sustancia activa depende en parte de si el compuesto eficaz se presenta en estado líquido o sólido y de cuáles sean los agentes coadyuvantes de granulación y materiales de carga y relleno, etc., que se utilicen. En el caso de los granulados dispersables en agua, el contenido de sustancia activa está situado entre 1 y 95 % en peso, de manera preferida entre 10 y 80 % en peso. Junto a ello, las mencionadas formulaciones de sustancias activas contienen eventualmente los agentes adhesivos, humectantes, dispersantes, emulsionantes, penetrantes, conservantes, protectores frente a las heladas y disolventes, materiales de carga y relleno, de soporte y colorantes, antiespumantes, inhibidores de la evaporación, y agentes que influyen sobre el valor del pH y sobre la viscosidad, que en cada caso sean usuales. Sobre la base de estas formulaciones se pueden preparar también combinaciones con otras sustancias activas como plaguicidas, tales como p.ej. insecticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, así como con antídotos, agentes fertilizantes y/o reguladores del crecimiento, p.ej. en forma de una formulación acabada o como una mezcla en depósito (Tank-mix). Como partícipes en las combinaciones para las sustancias activas conformes al invento en formulaciones de mezclas o en una mezcla en depósito se pueden emplear por ejemplo sustancias activas conocidas, tal como se describen p.ej. en Weed Research 26, 441-445 (1986) o en "The Pesticide Manual" [El manual de los plaguicidas], 11a edición, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 1997 y la bibliografía allí citada. Como herbicidas, que se pueden combinar con los compuestos de la fórmula (I), se han de mencionar p.ej. las siguientes sustancias activas (observación: Los compuestos se designan o bien con el "nombre común" de acuerdo con la International Organization for Standardization (ISO) [Organización internacional para normalización] o con el nombre químico, eventualmente en común con un usual número de código): acetocloro; acifluorofeno; aclonifeno; AKH 7088, es decir ácido [[[1-[5-[2-cloro-4-(trifluorometil)-fenoxi]-2-nitrofenil]-2-metoxietiliden]-amino]-oxi]-acético y su éster metílico; alacloro; alloxidima; ametrina; amidosulfurón; amitrol; AMS, es decir sulfamato de amonio; anilofos; asulam; atrazina; azimsulfurón (DPX-A8947); aziprotrina; barban; BAS 516 H, es decir 5-fluoro-2-fenil-4H-3,1-benzoxazin-4-ona; benazolina; benfluralina; benfuresato; bensulfurón-metilo; bensulida; bentazona; benzofenap; benzofluoro; benzoílprop-etilo; benzotiazurón; bialafos; bifenox; bromadlo; bromobutída; bromofenoxima; bromoxinilo; bromurón; buminafos; busoxinone; butacloro; butamifos; butenacloro; butidazole; butralina; butilato; cafenstrole (CH-900); carbetamida; cafentrazone (ICI-A0051 ); CDAA, es decir 2-Cloro-N,N-di-2-propenilacetamida; CDEC, es decir éster 2-cloroal ílico de ácido dietilditiocarbámico; clometoxifeno; clorambeno; clorazifop-butilo, cloromesulón (ICI-A0051 ); clorobromurón; clorobufam; clorofenaco; cloroflurecol-metilo; cloridazona; clorimurón etilo; cloronitrofeno; clorotolurón; cloroxurón; cloroprofam; clorosulfurón; clortal-dimetilo; clorotiamid; cinmetilina; cinosulfurón; cletodima; clodinafop y sus derivados esteres (p.ej. clodinafop-propargilo); clomeprop; cloproxidima; clopiralida; cumilurón (JC 940); cianazine; cicloato; ciclosulfamurón (AC 104); cicloxidima; ciclurón; cihalofop y sus derivados esteres (p.ej. el éster butílico, DEH-112); ciperquat; ciprazine; ciprazole; daímurón; 2,4-DB; dalapón; desmedifam; desmetrina; di-alato; dicamba; diclobenilo; dicloroprop; diclofop y sus esteres tales como diclofop-metilo; dietatilo; difenoxurón; difenzoquat; diflufenican; dimefurón; dimetacloro; dimetametrina; dimetenamida (SAN-582H); dimetazona, clomazona; dimetipina; dimetrasulfurón, dinitramina; dinoseb; dinoterb; difenamid; dipropetrina; diquat; ditiopir; diurón; DNOC; eglinazina-etilo; EL 77, es decir 5-xiano-1-(1 ,1-dimetiletil)-N-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; endotal; EPTC; esprocarb; etalfluralina; etametsulfurón-metilo; etidimurón; etiozína; etofumesato; F5231 , es decir N-[2-cloro-4-fluoro-5-[4-(3-fluoropropilo)-4,5-dihidro-5-oxo-1 H-tetrazol-1-il]-fenil]-etanosulfonamida; etoxifeno y sus esteres (p.ej. éster etílico, HN-252); etobenzanida (HW 52); fenoprop; fenoxano, fenoxaprop y fenoxaprop-P así como sus esteres, p.ej. fenoxaprop-P-etilo y fenoxaprop-etilo; fenoxidima; fenurón; flamprop-metilo; flazasulfurón; fluazifop y fluazifop-P y sus esteres, p.ej. fluazifop-butilo y fluazifop-P-butilo; flucloralina; flumetsulam; flumeturón; flumicloraco y sus esteres (p.ej. el éster pentílico, S-23031 ); flumioxazina (S-482); flumipropina; flupoxam (KNW-739); fluorodifeno; fluoroglicofeno-etilo; flupropacilo (UBIC-4243); fluridona; flurocloridona; fluroxipir; flurtamona; fomesafeno; fosamina; furiloxifeno; glufosinato; glifosato; halosafeno; halosulfurón y sus esteres (p.ej. el éster metílico, NC-319); haloxifop y sus esteres; haloxifop-P (= R-haloxifop) y sus esteres; hexazinona; imazapir; imazametabenz-metilo; imazaquina y sales tales como la sal de amonio; ioxinilo; imazetametapir; imazetapir; ¡mazosulfurón; isocarbamida; isopropalina; isoproturón; isourón; isoxabeno; isoxapirifop; karbutilato; lactofeno; leñadlo; linurón; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidida; metamitrón; metazacloro; metam; metabenzotiazurón; metazol; metoxifenona; metildimrón; metabenzurón, metobenzurón; metobromurón; metolacloro; metosulam (XRD 511 ); metoxurón; metribuzina; metsulfurón-metilo; MH; molinato; monalída; monolinurón; monurón; monocarbamida dihidrógenosulfato; MT 128, es decir 6-cloro-N-(3-cloro-2-propenil)-5-metil-N-fenil-3-piridazinamina; MT 5950, es decir N-[3-cloro-4-(1-metiletil)-fenil]-2-metilpentanamida; naproanilida; napropamida; naptalam; NC 310, es decir 4-(2,4-diclorobenzoíl)-1-metil-5-benciloxipirazol; neburón; nicosulfurón; nipiraclofeno; nitralina; nitrofeno; nitrofluorofeno; norflurazona; orbencarb; orizalina; oxadiargilo (RP-020630); oxadiazona; oxifluorofeno; paraquat; pebulato; pendimetalina; perfluidona; fenisofam; fenmedifam; picloram; pinoxadeno; piperofos; piributicarb; pirifenop-butilo; pretilacioro; primisulfurón-metilo; prociazina; prodiamina; profluralina; proglinazina-etilo; prometón; prometrina; propacloro; propanilo; propaquizafop y sus esteres; propazina; profam; propisocloro; propizamida; prosulfalina; prosulfocarb; prosulfurón (CGA-152005); prinacloro; piraclonilo; pirazolinato; pirazona; pirazosulfurón-etilo; pirazoxifeno; piridato; piritiobaco (KIH-2031 ); piroxofop y sus esteres (p.ej. el éster propargílico); quincloraco; quinmeraco; quinofop y sus derivados esteres, quizalofop y quizalofop-P y sus derivados esteres p.ej. quizalofop-etilo; quizalofop-P-tefurilo y -etilo; renridurón; rimsulfurón (DPX-E 9636); S 275, es decir 2-[4-cloro-2-fluoro-5-(2-propiniloxi)-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-indazol; secbumetona; setoxidima; sidurón; simazina; simetrina; SN 106279, es decir ácido 2-[[7-[2-cloro-4-(trifluoro-metil)-fenoxi]-2-naftalenil]-oxi]-propanoico y su éster metílico; sulfentrazona (FMC-97285, F-6285); sulfazurón; sulfometurón-metilo; sulfosato (ICI-A0224); TCA; tebutam (GCP-5544); tebutiurón; terbacilo; terbucarb; terbucloro; terbumetona; terbutilazine; terbutrina; TFH 450, es decir N,N-dietil-3-[(2-etil-6-metilfenil)-sulfonil]-1 H-1 ,2,4-triazol-1 -carboxamida; tenilcloro (NSK-850); tiazaflurón; tiazopir (Mon-13200); tidiazimina (SN-24085); tiobencarb; tifensulfurón-metilo; tiocarbazilo; tralkoxidima; tri-alato; triasulfurón; triazofenamida; tribenurón-metilo; triclopir; tridifano; trietazina; trifluralina; triflusulfurón y sus esteres (p.ej. el éster metílico, DPX-66037); trimeturón; tsitodef; vernolato; WL 110547, es decir 5-fenoxi-1-[3-(trifluoromet¡l)-fenil]-1 H-tetrazol; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP- 300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001 ; KIH-9201 ; ET-751 ; KIH-6127 y KIH-2023, Para la aplicación, las formulaciones presentes en una forma usual en el comercio se diluyen de una manera usual p.ej. mediante agua en los casos de polvos para proyectar, concentrados emulsionables, dispersiones y granulados dispersables en agua. Las formulaciones en forma de polvos finos, los granulados para el suelo o respectivamente para esparcir, así como las soluciones atomizables, usualmente ya no se diluyen con otras sustancias inertes antes de la aplicación. Con las condiciones externas tales como la temperatura, la humedad, el tipo del herbicida utilizado, etc., varía la necesaria cantidad a consumir de los compuestos de la fórmula (I). Ésta puede fluctuar dentro de amplios límites, p.ej. entre 0.001 y 1.0 o más kg/ha de la sustancia activa, preferiblemente, sin embargo, está situada entre 0.005 y 750 g/ha. Los siguientes Ejemplos explican el invento.

A. Ejemplos químicos Preparación de 6-etil-4-(4-trifluorometil-1 H-1-pirazolil)-2-(2-trifluorometilpiridin-4-il-oxi)-pirimidina (N° 1.25) Una mezcla de 0.4 g (1.25 mmol) de 6-eti l-4-(4-trif I uoro meti I- H- 1-p¡razolil)-2-metilsulfonilpirim¡dina, de 0.2 g (1.25 mmol) de 4-hidroxi-2-trifluorometilpiridina y de 0.345 g (2.5 mmol) de K2C03 en 20 ml de acetonitrilo se agita a reflujo durante 8 h y a continuación se deja reposar durante una noche a la TA (temperatura ambiente). La mezcla se vierte sobre 40 ml de agua y se extrae cuatro veces, cada vez con 20 ml de CH2CI2? Las fases orgánicas reunidas se secan sobre Na2S0 y se concentran por evaporación. La purificación por cromatografía en presencia de gel de sílice con una mezcla de heptano y acetato de etilo (1 :1 ) proporciona 0.33 g (65 %) de 6-etil-4-(4-tr¡fluorometil-1 H-1-pirazol¡l)-2-(2-tr¡fluorometilpiridin-4-il-oxi)pirimid¡na. 1H-RMN: d [CDCI3] 1.35 (t, 3H), 2.85 (q, 2H), 7.45 (dd, 1 H), 7.70 (s, 2H), 7.95 (s, 1 H), 8.00 (d, 1 H), 8.70 (s, 1H).

Preparación de 6-metil-4-(4-trifluorometil-1 H-1-pirazolil)-2-(2-tr¡fluorometilpiridin-4-il-oxi)-pirimidina (N° 1.13) Una mezcla de 0.63 g (2.4 mmol) de 6-metil-4-(4-trifluorometil-1 H-1-pirazolil)-2-cloropirimidina, de 0.39 g (2.4 mmol) de 4-hidroxi-2-trifluorometilpiridina y de 0.66 g (4.8 mmol) de K2C03 en 20 ml de acetonitrilo se agita a reflujo durante 8 h y a continuación se deja reposar durante una noche a la TA. La mezcla se vierte sobre 40 ml de agua y se extrae cuatro veces, cada vez con 20 ml de CH2CI2. Las fases orgánicas reunidas se secan sobre Na2S04 y se concentran por evaporación. La purificación por cromatografía en presencia de gel de sílice con una mezcla de heptano y acetato de etilo (7:3) proporciona 0.8 g (85 %) de 6-metil-4-(4-tr¡fluorometil-1 H-1-pirazolil)-2-(2-tr¡fluorometilpiridin-4-il-oxi)pirimidina. 1H-RMN: d [CDCI3] 2.60 (s, 3H), 7.43 (dd, 1 H), 7.68 (d, 1 H), 7.70 (s, 1 H), 7.98 (s, 1 H), 8.70 (s, 1 H), 8.80 (d, 1 H).

Preparación de 6-metoxi-4-(4-trifluorometil-1 H-1 -pirazolil)-2-(1 -metil-3-trifluorometilpirazol-5-il-oxi)pirimidina (N° 9.37) Una mezcla de 0.35 g (1.09 mmol) de 6-metoxi-4-(4-trifluorometil-1 H-1-pirazolil)-2-metilsulfonilpirimidina, de 0.18 g (1.09 mmol) de 1-metil-3-trifluorometil-2-pirazolin-5-ona y de 0.3 g (2.17 mmol) de K2C03 en 5 ml de acetonitrilo se agita a reflujo durante 8 h y a continuación se deja reposar durante una noche a la TA. La mezcla se vierte sobre 40 ml de agua y se extrae cuatro veces, cada vez con 20 ml de CH2CI2. Las fases orgánicas reunidas se secan sobre Na2S04 y se concentran por evaporación. La purificación por cromatografía en presencia de gel de sílice con una mezcla de heptano y acetato de etilo (1 :1 ) proporciona 0.38 g (82 %) de 6-metoxi-4-(4-trifluoromet¡l-1 H-1-pirazol¡l)-2-(1-metil-3-trifluorometilp¡razoI-5-¡l-oxi)pirimidina. 1H-RMN: d [CDCI3] 3.85 (s, 3H), 4.00 (s, 3H), 6.24 (s, 1 H), 7.15 (s, 1 H), 7.95 (s, 1H), 8.65 (s, 1 H).

Preparación de 3-metil-4-trifluorometilpirazol Una solución de 15 g (119 mmol) de 4,4,4-trifluorobutan-2-ona y de 28.3 g (238 mmol) del dimetilacetal de N, N-d ¡ metí Iforma mida en 100 ml de tolueno se agita a reflujo durante 8 h. A continuación, se concentra por evaporación hasta sequedad. El producto bruto se recoge en 100 ml de etanol, se mezcla con 18.45 ml de hidrato de hidrazina, luego se agita a reflujo durante 8 h y de nuevo se concentra por evaporación. La purificación por cromatografía en presencia de gel de sílice con una mezcla de heptano y acetato de etilo (3:7) proporciona 5.4 g (31 %) de 3-metil-4-trifluorometilpirazol. 1H-RMN: d [CDCI3] 2.40 (s, 3H), 7.75 (s, 1 H).

Los Ejemplos expuestos en los subsiguientes cuadros se prepararon de una manera análoga a los métodos arriba mencionados o respectivamente son obtenibles de una manera análoga a los métodos arriba mencionados. Las abreviaturas aquí utilizadas significan: Et = etilo OEt = etoxi Me = metilo O OMMee = = M Meettooxxii EE = acetato de etilo Fp. = punto de fusión Rf = valor de re i-Pr = Iso-propilo n-Pr = n-propilo tención TA = temperatura e imbiente CUADRO 1 Compuestos conformes al invento de la fórmula general (I), en la que los sustituyentes y símbolos tienen los siguientes significados: Y = Y1 R6 = H CUADRO 2 Compuestos conformes al invento de la fórmula general (I), en la que: los sustituyentes y símbolos tienen los siguientes significados: = Y2 >z _ = H R° = H CUADRO 3 Compuestos conformes al invento de la fórmula general (I), en la que los sustituyentes y símbolos tienen los siguientes significados: = Y3 R2 = H »6 _ H CUADRO 4 Compuestos conformes al invento de la fórmula general (I), en la que los sustituyentes y símbolos tienen los siguientes significados: = Y4 H Rb H CUADRO 5 Compuestos conformes al invento de la fórmula general (I), en la que los sustituyentes y símbolos tienen los siguientes significados: = Y5 R ¿. = _ H CUADRO 6 Compuestos conformes al invento de la fórmula general (I), en la que los sustituyentes y símbolos tienen los siguientes significados: = Y6 R 2¿, DR6 - H R7 = Et CUADRO 7 Compuestos conformes al invento de la fórmula general (I), en la que los sustítuyentes y símbolos tienen los siguientes significados: = Y7 Rb = H CUADRO 8 Compuestos conformes al invento de la fórmula general (I), en la que los sustituyentes y símbolos tienen los siguientes significados: Y = Y8 R2 = H R6 = H CUADRO 9 Compuestos conformes al invento de la fórmula general (I), en la que los sustituyentes y símbolos tienen los siguientes significados: Y = Y9 R6 = H R7 = Me CUADRO 10 Compuestos conformes al invento de la fórmula general (I), en la que los sustituyentes y símbolos tienen los siguientes significados: Y = Y9 * _ , R , H R7 = Et R6 B. Ejemplos de formulación 1. Agentes para espolvorear Se obtiene un agente para espolvorear, mezclando 10 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I) y 90 partes en peso de talco como material inerte, y desmenuzándolas en un molino de impactos. 2. Polvo dispersable Se obtiene un polvo humectable, fácilmente dispersable en agua, mezclando 25 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I), 64 partes en peso de cuarzo con un contenido de caolín como material inerte, 10 partes en peso de una sal de potasio de ácido lignina-sulfónico y 1 parte en peso de una sal de sodio de ácido oleoíl-metíl-táurico como agentes humectantes y dispersantes, y moliéndolas en un molino de púas. 3. Concentrado para dispersión Se obtiene un concentrado para dispersión fácilmente dispersable en agua, mezclando 20 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I), 6 partes en peso de un alquil-fenol-poliglicol-éter (©Tritón X 207), 3 partes en peso de un isotridecanol-poliglicol-éter (8 OE = óxido de etileno) y 71 partes en peso de un aceite mineral parafínico (intervalo de ebullición p.ej. de aproximadamente 255 hasta 277°C), y moliéndolas en un molino de bolas con fricción hasta una finura de por debajo de 5 micrómetros. 4. Concentrado emulsionable Se obtiene un concentrado emulsionable a partir de 15 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I), 75 partes en peso de ciciohexanona como disolvente y 10 partes en peso de un nonil-fenol oxietilado como emulsionante.

. Granulado dispersable en agua Se obtiene un granulado dispersable en agua, mezclando 75 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I), 10 " " de una sal de calcio de ácido lignina-sulfóni-co, 5 " " de lauril-sulfato de sodio, 3 " " de un poli(alcohol vinílico), y 7 " " de caolín, moliéndolas en un molino de púas y granulando el polvo en un lecho fluidizado mediante aplicación por rociado de agua como líquido de granulación. Se obtiene también un granulado dispersable en agua, homogeneizando y desmenuzando previamente en un molino de coloides 25 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I), " " de una sal de sodio de ácido 2.2'-dinaftilmetano-6.6'-d¡sulfónico, 2 " " de una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico, 1 " de un polí(alcohol vinílico), 17 " de carbonato de calcio, y 50 " de agua, a continuación moliéndolas en un molino de perlas, y atomizando y secando la suspensión así obtenida en una torre de atomización mediante una boquilla para un sólo material.

C. Ejemplos biológicos 1. Efecto herbicida contra plantas dañinas antes del brote Semillas de plantas de malezas mono- y di-cotiledóneas se colocan en macetas de cartón en tierra de légamo arenoso y se cubren con tierra. Los compuestos conformes al invento, formulados en forma de polvos humectables o de concentrados para emulsionar, se aplican luego en diferentes dosificaciones sobre la superficie de la tierra de cubrimiento en forma de una suspensión o emulsión acuosa con una cantidad consumida de agua que, convertida por cálculo, es de 600 a 800 l/ha. Después del tratamiento, las macetas se colocan en un invernadero y se mantienen en buenas condiciones de crecimiento para las malezas. La evaluación óptica de los daños para las plantas o para el brote se efectúa después de haber brotado las plantas ensayadas después de un período de tiempo de ensayo de 3 a 4 semanas en comparación con testigos sin tratar. En tai caso, por ejemplo, los compuestos conformes al invento de los Ejemplos NoS 1.13, 1.14, 1.25, 1.26, 1.39 y 1.46, en una dosificación de 1.000 g y de menos que 1.000 g de una sustancia activa por hectárea, muestran un efecto del 100 % contra Amaranthus retroflexus, Lolium multiflorum, Setaria viridis y Stellaria media. En la misma dosificación, por ejemplo, los compuestos conformes al invento de los Ejemplos NoS 7.13, 9.13 y 9.14 muestran un efecto del 100 % contra Amaranthus retroflexus, Setaria viridis y Stellaria media. 2, Efecto herbicida contra plantas dañinas después del brote Semillas de plantas dañinas mono- y di-cotiledóneas así como de plantas cultivadas se colocan en macetas de cartón en tierra de légamo arenoso, se cubren con tierra y se cultivan en un invernadero en buenas condiciones de crecimiento. De dos a tres semanas después de la siembra se tratan las plantas ensayadas en el estadio de tres hojas. Los compuestos conformes al invento, formulados en forma de polvos para proyectar o de concentrados para emulsionar, se proyectan luego en diferentes dosificaciones sobre la superficie de las partes verdes de las plantas, con una cantidad consumida de agua que, convertida por cálculo, es de 600 a 800 l/ha. Después de un período de tiempo de permanencia de 3 a 4 semanas de las plantas ensayadas en el invernadero en óptimas condiciones de crecimiento, se evalúa el efecto de los compuestos. En tal caso, por ejemplo, los compuestos conformes al invento de los Ejemplos NoS 1.46 y 9.25, en una dosificación de 1 ,000 g y de menos que 1 ,000 g de una sustancia activa por hectárea, muestran un efecto del 100 % contra Amaranthus retroflexus, Avena fatua, Sinapis arvensis y Stellaria media.

Claims (11)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Compuestos de la fórmula (I), sus N-óxidos y sus sales, en la que los radicales e índices tienen los siguientes significados: Y significa un radical seleccionado entre el conjunto formado por Y1 hasta Y9: Y1 Y2 Y3 Y4 R2 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno, halógeno, ciano, isociano, hidroxi, COOR9, COR9, CH2OH, CH2SH, CH2NH2, N02, CSNH2, CONH2, alquilo (CrC4), halógeno-alquilo (C C ), cicloalquilo (C3-C6), alcoxi (C C4), halógeno- alcoxi (C-?-C4), alcoxi (C C2)-alquilo (C C2), alquenilo (C2-C4), alquinilo (C2-C ), alquenil (C3-C )-oxi, alquinil (C3-C4)-oxi, alquil (CrC2)-tio-alquilo (C C2), S(0)nR8, alquil (CrC2)-sulfonil-alquilo (C C2), amino, alquil (C-?-C4)-amino, alquil (CrC3)-carbonilamino, alquil (CrC )-sulfonilamino o dialquil (C-?-C4)-amino, o R1 y R2 en común significan CH2-CH2-CH2, CH2-CH2-CH2-CH2 o OCH2-CH2-CH20; R3 y R4 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo (C C4), halógeno-alquilo (C-t-C ), alcoxi (C-?-C ) o halógeno-alcoxi (d-C ); R5 significa halógeno, ciano, alquilo (C-1-C4), halógeno-alquilo (CrC4), alcoxi (CrC4), halógeno-alcoxi (CrC4), halógeno-alquil (C C4)-tio, cicloalquilo (C3-C5), halógeno-cicloalquilo (C3-C5), SF5, S(0)nR8, alquenilo (C2-C4) o alquinilo (C2-C4); R6 significa hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo (CrC ), halógeno-alquilo (C1-C4), alcoxi (d-C4), halógeno-alcoxi (CrC4) o S(0)nR8; R7 significa alquilo (C C4); R8 significa hidrógeno, alquilo (C C4) o halógeno-alquilo (C C4); R9 significa hidrógeno o alquilo (C C4); n significa 0, 1 o

2. 2.- Los compuestos de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizados además porque R1 y R2 independientemente uno de otro, significan hidrógeno, halógeno, ciano, hidroxi, formilo, vinilo, alquilo (C-?-C ), halógeno-alquilo (CrC ), o alcoxi (C C4); o R1 y R2 significan en común CH2CH2CH2; R3 y R4 independientemente uno de otro, significan hidrógeno, halógeno, metilo o metoxi Y significa un radical Y1, Y2, Y3, Y6, Y7, Y8 o Y9.

3.- Los compuestos de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizados además porque R1 significa hidrógeno, halógeno, hidroxi, ciano, trifluorometilo, metoxi, metilo o etilo; R2 significa hidrógeno, hidroxi, metilo, etilo, metoxi o etoxi, o R1 y R2 significan en común CH2-CH2-CH2; R3 y R4 independientemente uno de otro, significan hidrógeno o metilo.

4.- Los compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones 1 hasta 3, caracterizados además porque R5 significa halógeno, ciano, halógeno-alquilo (C-|-C2), halógeno-alcoxi (C C2) o halógeno-alquil (C-?-C2)-tio.

5.- Los compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones 1 hasta 4, caracterizados además porque R2 y R6 significan en cada caso hidrógeno así como Y representa Y1, Y2, Y7, Y8 o Y9.

6.- Agentes herbicidas, caracterizados por un contenido eficaz como herbicida de por lo menos un compuesto de la fórmula general (I) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 hasta 5,

7.- Los agentes de conformidad con la reivindicación 6, caracterizados además porque están en mezcla con agentes coadyuvantes de formulación.

8.- Procedimiento para la represión de plantas indeseadas, caracterizado porque una cantidad eficaz de por lo menos un compuesto de la fórmula general (I) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 bis 5 o de un agente herbicida de acuerdo con la reivindicación 6 o 7 se aplica sobre las plantas o sobre el sitio del crecimiento de las plantas indeseadas.

9.- Uso de compuestos de la fórmula general (I) de conformidad con una de las reivindicaciones 1 hasta 5 o de agentes herbicidas de conformidad con la reivindicación 6 o 7 para la represión de las plantas indeseadas.

10.- El uso que se reclama en la reivindicación 9, en donde los compuestos de la fórmula general (I) se emplean para la represión de las plantas indeseadas en cultivos de plantas útiles.

11.- El uso que se reclama en la reivindicación 10, en donde las plantas útiles son plantas útiles transgénicas.