MXPA06014472A - Benzoilciclohexanodionas para usarlas como herbicidas. - Google Patents

Abstract

Se describen derivados de benzoilciclohexanodionas de la formula (I), (ver formula (I)) en la que R1 y R2 representan diferentes radicales y Het representa un grupo heterociclico saturado que contiene atomos de oxigeno y carbono, y su utilizacion como herbicidas.

Description

BENZOILCICLOHEXANODIONAS PARA USARLAS COMO HERBICIDAS MEMORIA DESCRIPTIVA El invento se refiere al sector técnico de los herbicidas, en particular al de los herbicidas del conjunto de las benzoílciclohexanodionas para la represión selectiva de malezas y malas hierbas en cultivos de plantas útiles, en particular en cultivos de arroz. A partir de diferentes documentos ya es conocido que determinados derivados de benzoílo poseen propiedades herbicidas. Así, a partir de los documentos de solicitudes de patentes internacionales WO 99/10327 y WO 99/10328 se conocen benzoílciclohexanodionas y benzoílpirazolonas, que en la posición 3 del anillo de fenilo llevan un radical heterociclilo o heteroarilo unido a través de un puente de múltiples átomos. En la solicitud de patente alemana N° DE 103,01 ,110,2 de prioridad más antigua, todavía no publicada con anterioridad, se describen benzoíl-ciclohexanodionas, que en la posición 3 del anillo de fenilo llevan un radical heterociclilo unido a través de un puente de oximetilo o tiometilo. Los compuestos conocidos a partir de estos documentos muestran sin embargo frecuentemente una insuficiente actividad herbicida. Es misión del presente invento, por lo tanto, la puesta a disposición de otros compuestos eficaces como herbicidas con propiedades herbicidas mejoradas, en comparación con las de los compuestos divulgados en el estado de la técnica . Se encontró por fin que las benzoílciclohexanodionas, que en la posición 3 del anillo de fenilo llevan un radical heterociclilo unido a través de un puente de tres átomos, son especialmente bien apropiadas como herbicidas. Un objeto del presente invento es por lo tanto compuestos de la fórmula (I) o sus sales en la que los radicales e índices tienen los siguientes significados: R1, R2 significan, independientemente unos de otros, hidrógeno, mercapto, nitro, halógeno, ciano, tiociano, alquilo (C C6), halógenoalquilo (C C6), alquenilo (C2-C6), halógenoalquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), halógenoalquinilo (C3-C6), cicloalquilo (C3-C6), OR4, OCOR4, OSO2R4, S(O)nR4, SO2OR4, SO2N(R4)2l NR4SO2R4, NR4COR4, alquil (CrC6)-S(O)nR4, alquil (C C6)-OR4, alquil (C C6)-OCOR4, alquil (C C6)-OSO2R4, alquil (C C6)-SO2OR4, alquil (CrC6)-SO2N(R4)2 o alquil (C C6)-NR4COR4; R3 significa hidrógeno, alquilo (CrCß), alquenilo (C -Ce) o alquinilo (C2-C6); R4 significa hidrógeno, alquilo (CrC6), alquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), cicloalquilo (C3-C6), fenilo o fenil-alquilo (C C6), estando sustituidos los seis radicales mencionados en último término con s radicales seleccionados entre el conjunto formado por hidroxi, mercapto, amino, ciano, nitro, tiociano, OR3, SR3, N(R3)2, ÑOR3, OCOR3, SCOR3, NR3COR3, CO2R3, COSR3, CON(R3)2, alquil (C C4)-iminooxi, alcoxi (CrC4)-amino, alquil (C C4)-carbonilo, alcoxi (d-C )-alcoxi (C2-C6)-carbonilo y alquil (CrC4)-sulfonilo; Het significa un grupo heterocíclico totalmente saturado, cuyos átomos de anillo consisten en 2 átomos de oxígeno y 2, 3, 4 ó 5 átomos de carbono y Het está sustituido con n radicales R5; n significa 0, 1 o 2; s significa 0, 1 , 2 o 3; R5 significa hidroxi, mercapto, amino, ciano, nitro, halógeno, formilo, alquil (CrC6)-amino, di-alquil (CrC6)-amino, alcoxi (C-?-C6)-carbonilo, alquil (CrC6)-carbonilo, alquil (CrC4)-carboniloxi, alquilo (C C6), halógenoalquilo (C?-C6), alquil (CrC6)-tio, halógeno alquil (C?-C6)-tio, alcoxi (C?-C6), halógenoalcoxi (CrC6), o R5 forma en común con el átomo de carbono, al que está unido, un grupo carbonilo, o dos R5 forman en común con el átomo de carbono, al que están unidos, un anillo espiro de 3 a 6 miembros. Los compuestos conformes al invento de la fórmula (I), dependiendo de las condiciones externas, tales como los disolventes y el valor del pH, pueden aparecer en diferentes estructuras tautómeras: Dependiendo de las condiciones externas, tales como los disolventes y el valor del pH, los compuestos conformes al invento de la fórmula (I) pueden aparecer en diferentes estructuras tautómeras. Según sea el tipo de los sustituyentes, los compuestos de la fórmula (I) contienen un protón de carácter ácido, que se puede eliminar por reacción con una base. Como bases se adecúan por ejemplo hidruros, hidróxidos y carbonatos de metales alcalinos y alcalino-térreos, tales como litio, sodio, potasio, magnesio y calcio, asi como amoníaco y aminas orgánicas tales como trietilamina y piridina. Tales sales son asimismo objeto del invento. En la fórmula (I) y en todas las fórmulas subsiguientes, los radicales alquilo con más de dos átomos de C pueden ser lineales o ramificados. Los radicales alquilo significan p.ej. metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, t- o 2-butilo, los pentilos, los hexilos, tales como n-hexilo, i-hexilo y 1 ,3-dimetil-butilo. Si un grupo está sustituido múltiples veces con radicales, por tal concepto hay que entender que este grupo está sustituido con uno o varios, iguales o diferentes, de los mencionados radicales. Un cicloalquilo significa un sistema anular carbocíclico, saturado, con tres hasta nueve átomos de C, p.ej. ciclopropilo, ciclopentilo o ciciohexilo. De manera análoga, un cicloalquenilo significa un grupo alquenilo monocíclico con tres hasta nueve miembros de carbono de anillo, p.ej. ciclopropenilo, ciclobutenilo, ciclopentenilo y ciclohexenilo, pudiendo encontrarse el doble enlace en cualquier posición arbitraria. En el caso de radicales compuestos, tales como cicloalquilalquenilo, el radical mencionado en primer término puede encontrarse en cualquier posición del mencionado en segundo término. Dentro del grupo heterocíclico Het han de entenderse radicales tales como 1 ,3-dioxetan-2-ilo, 1 ,3-dioxolan-2-ilo, 1 ,3-dioxolan-4-ilo, 1 ,3-dioxan- 2-ilo, 1 ,3-dioxan-4-ilo, 1 ,3-dioxan-5-ilo, 1 ,4-dioxan-2-ilo, 1 ,3-dioxepan-2-ilo, 1 ,3-dioxepan-4-ilo, 1 ,3-díoxepan-5-ilo, 1 ,4-dioxepan-2-ilo, 1 ,4-dioxepan-5-ilo y 1 ,4-d¡oxepan-6-ilo.. En el caso de un radical amino dos veces sustituido, tal como dialquilamino, estos dos sustituyentes pueden ser iguales o diferentes. Un halógeno significa fluoro, cloro, bromo o yodo. Los halógenoalquilo, -alquenilo y -alquinilo significan alquilo, alquenilo y respectivamente alquinilo parcial o totalmente sustituido con halógeno, preferiblemente con fluoro, cloro y/o bromo, en particular con fluoro o cloro, p.ej. CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCI, CCI3, CHCI2, CH2CH2CI, CH=CHCI, CH=CCI2, C=CCH2CI; un halógenoalcoxi es p.ej. OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 y OCH2CH2CI; lo correspondiente es válido para halógeno-alquenilo y otros radicales sustituidos con halógeno. Si un grupo está sustituido múltiples veces, por tal concepto hay que entender que en el caso de la combinación de los diferentes sustituyentes han de considerarse los fundamentos generales de la constitución de compuestos químicos, es decir que no se formen compuestos, de los que el experto en la especialidad sepa que son químicamente inestables o que no son posibles. Los compuestos de la fórmula (I), según sean el tipo y el modo de unión de los sustituyentes, pueden presentarse como estereoisómeros. Si, por ejemplo, están presentes uno o varios átomos de C asimétricos, entonces pueden aparecer enantiómeros y diastereoisómeros. Los estereoisómeros se pueden obtener a partir de las mezclas resultantes en la preparación, de acuerdo con usuales métodos de separación, p.ej. por procedimientos cromatográficos de separación. Asimismo, los estereoisómeros se pueden preparar selectivamente por empleo de reacciones selectivas estéreamente mediando utilización de sustancias de partida y coadyuvantes ópticamente activas. El invento se refiere también a todos los estereoisómeros y a sus mezclas, que se abarcan por la fórmula general (I) pero no se definen específicamente.

Se han manifestado como ventajosos los compuestos de la fórmula (I), en la que R1, R2 significan, independientemente unos de otros, hidrógeno, nitro, halógeno, alquilo (C C ), halógenoalquilo (C C4), alquenílo (C2-Ce), halógenoalquenílo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), halógenoalquinilo (C2-C6), cicloalquilo (C3-C6), -OR4, S(O)nR4, SO2OR4, SO2N(R4)2, NR4SO2R4 o alquil (CrC6)-S(O)nR4¡ R4 significa hidrógeno, alquilo (C-?-C ), alquenilo (C2-C4), alquinilo (C2-C ), cicloalquilo (C3-C6), fenilo o fenil-alquilo (C C4), estando sustituidos los seis radicales mencionados en último término con s radicales seleccionados entre el conjunto formado por ciano, nitro, R3, OR3, SR3 o N(R3)2. y los otros sustituyentes e índices tienen en cada caso los significados mencionados más arriba. Se prefieren compuestos de la fórmula general (I), en la que R3 significa hidrógeno o metilo; R5 significa ciano, nitro, halógeno, alcoxi (C?-C )-carbonilo, alquil (CrC4)-carbonílo, alquil (C C4)-carboniloxi, alquilo (C C4), halógenoalquilo (CrC4), alquil (C C4)-tio, halógenoalquil (CrC )-tio, alcoxi (CrCß), halógenoalcoxi (C-?-C6), o R5 forma en común con el átomo de carbono, al que está unido, un grupo carbonilo, o dos R5 forman en común con el átomo de carbono, al que están unidos, un anillo espiro de 5-6 miembros, y los otros sustituyentes e índices tienen en cada caso los significados mencionados más arriba. Se prefieren especialmente compuestos de la fórmula general (I), en la que R5 significa metilo, metoxi, etilo, hexilo o clorometilo, o R5 forma en común con el átomo de carbono, al que está unido, un grupo carbonilo, o dos R5 forman en común con el átomo de carbono, al que están unidos, un anillo espiro de 5-6 miembros, y los otros sustituyentes e índices tienen en cada caso los significados mencionados más arriba. Se prefieren muy especialmente compuestos de la fórmula general (I), en la que R1 significa cloro, bromo, yodo, nitro, metilo o tiometilo; R2 significa cloro, metiisulfonilo o etiisulfonilo, y los otros sustituyentes e índices tienen en cada caso los significados mencionados más arriba. En todas las fórmulas mencionadas seguidamente los sustituyentes y símbolos, siempre y cuando que no se definan de otro modo distinto, tienen los mismos significados que se describen dentro de la fórmula (I).

Los compuestos conformes al invento se pueden preparar por ejemplo de acuerdo con el método indicado en el esquema 1 mediante una reacción, catalizada por una base, de un compuesto de la fórmula (Illa), en la que T representa halógeno, hidroxi o alcoxi, con una ciciohexanodiona (II) en presencia de una fuente de cianuro. Tales métodos se describen por ejemplo en el documento de solicitud de patente europea EP-A 0.369.803 y en el documento de patente europea EP-B 0.283.261.

ESQUEMA 1 (II) (Illa) (la) Los compuestos de la fórmula (Illa), en la que T representa OH, se pueden preparar por ejemplo de acuerdo con el esquema 2 a partir de compuestos de la fórmula (Via), en la que Hal representa halógeno..

ESQUEMA 2 (Via) (Va) lia) Los compuestos de la fórmula general (Illa) son accesibles también mediante reacciones de acuerdo con el esquema 3.

ESQUEMA 3 (Vlb) (Vb) (Illa) Los compuestos de las fórmulas (Via) y (Vlb) son conocidos a partir de la bibliografía o se pueden preparar de acuerdo con métodos conocidos, tal como se han descrito, por ejemplo, en el documento WO 96/26200 y en la solicitud de patente alemana N° 10144412.5 de prioridad más antigua y no publicada con anterioridad,. Los compuestos de las fórmulas (Va) y (Vb) son conocidos por un experto en la especialidad, o se pueden preparar según métodos conocidos por un experto en la especialidad.

Los compuestos de acuerdo con el invento de la fórmula (I) tienen una excelente actividad herbicida contra un amplio espectro de plantas dañinas monocotiledóneas y dicotiledóneas económicamente importantes. También son perfectamente abarcadas las malezas perennes difícilmente combatibles, que brotan a partir de rizomas, cepellones de raíces u otros órganos permanentes. En tal caso, por regla general carece de importancia que las sustancias se esparzan según los procedimientos de antes de la siembra, antes del brote o después del brote. En particular, se han de mencionar a modo de ejemplo algunos representantes de la flora de malezas mono- y di-cotiledóneas, que se pueden reprimir por medio de los compuestos conformes al invento, sin que por esta mención tenga que efectuarse ninguna limitación a determinadas especies. Por el lado de las especies de malezas monocotiledóneas se abarcan bien p.ej. Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria, así como especies de Cyperus del grupo de las anuales, y por el lado de las especies perennes Agropyron, Cynodon, Imperata así como Sorghum y también especies de Cyperus persistentes. En el caso de especies de malezas dicotiledóneas, el espectro de efectos se extiende a especies tales como p.ej. Galium, Viola, Verónica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Sida, Matricaria y Abutilón por el lado de las anuales, así como Convolvulus, Cirsium, Rumex y Artemisia en el caso de las malezas perennes. Las plantas dañinas que se presentan en el arroz en las condiciones específicas de cultivo, tales como p.ej. Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus y Cyperus, se combaten asimismo de una manera sobresaliente por los agentes conformes al invento. Si los compuestos conformes al invento se aplican antes de la germinación sobre la superficie del terreno, o bien se impide totalmente el brote de las plántulas de malezas o las malezas crecen hasta llegar el estadio de cotiledones, pero entonces cesan en su crecimiento y mueren finalmente de modo total tras haber transcurrido de tres a cuatro semanas. En el caso de la aplicación de las sustancias activas sobre las partes verdes de las plantas según el procedimiento de después del brote, aparece también con mucha rapidez después del tratamiento una drástica detención del crecimiento, y las plantas de malezas permanecen en el estadio de crecimiento que existía en el momento de la aplicación o mueren totalmente después de un cierto período de tiempo, por lo que de esta manera se elimina muy temprana y persistentemente una competencia por malezas que son perjudiciales para las plantas cultivadas. En particular, los compuestos conformes al invento muestran un sobresaliente efecto contra Amaranthus retroflexus, Avena sp., Echinocloa sp., Cyperus serotinus, Lolium multiflorum, Setaria viridis, Sagittaria pygmaea, Scirpus juncoides, Sinapis sp. y Stellaria media. Aún cuando los compuestos conformes al invento presentan una excelente actividad herbicida frente a malezas mono- y di-cotiledóneas, las plantas cultivadas de cultivos económicamente importantes, tales como p.ej. las de trigo, cebada, centeno, arroz, maíz, remolacha azucarera, algodón y soja, son dañadas sólo insignificantemente o incluso no son dañadas. En particular, ellos presentan una excelente compatibilidad en trigo, cebada, maíz, arroz y haba de soja. Los presentes compuestos son muy bien apropiados por estas razones para la represión selectiva de una vegetación indeseada de plantas en plantaciones útiles agrícolas o en plantas ornamentales. Por causa de sus propiedades herbicidas, las sustancias activas se pueden emplear también para la represión de plantas dañinas en cultivos de plantas modificadas por tecnología genética, conocidas o que todavía se hayan de desarrollar. Las plantas transgénicas se distinguen por regla general por especiales propiedades ventajosas, por ejemplo por resistencias frente a determinados plaguicidas, sobre todo a determinados herbicidas, resistencias frente a enfermedades de plantas o agentes patógenos de enfermedades de plantas, tales como determinados insectos, o microrganismos tales como hongos, bacterias o virus. Otras propiedades especiales conciernen p.ej. al material cosechado en lo referente a la cantidad, la calidad, la aptitud para el almacenamiento, la composición y las sustancias constitutivas especiales. Así, se conocen plantas transgénicas con un contenido aumentado de almidón o una calidad modificada del almidón, o las que tienen una distinta composición de ácidos grasos del material cosechado. Se prefiere la aplicación de los compuestos conformes al invento de la fórmula (I) en cultivos transgénicos económicamente importantes de plantas útiles y ornamentales, p.ej. de cereales tales como trigo, cebada, centeno, avena, mijo, arroz, mandioca y maíz o también cultivos de remolacha azucarera, algodón, soja, colza, patata, tomate, guisantes y otras especies de hortalizas y legumbres. De modo preferido, los compuestos de la fórmula (I) se pueden emplear como herbicidas en cultivos de plantas útiles, que son resistentes o han sido hechos resistentes por vía de la tecnología genética frente a los efectos fitotóxicos de los herbicidas. Vías habituales para la producción de nuevas plantas, que en comparación con las plantas hasta ahora existentes presentan propiedades modificadas, consisten por ejemplo en procedimientos clásicos de cultivación y en la producción de mutantes Alternativamente, se pueden producir nuevas plantas con propiedades alteradas con ayuda de procedimientos de tecnología genética (véanse p.ej. los documentos EP-A-0221044, EP-A-0131624). Se describieron, por ejemplo, en varios casos - alteraciones por tecnología genética de plantas cultivadas, con la finalidad de conseguir la modificación del almidón sintetizado en las plantas (p.ej., los documentos WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806), - plantas cultivadas transgénicas, que presentan resistencias contra determinados herbicidas del tipo de glufosinato (compárense p.ej. los documentos EP-A-0242236, EP-A-242246) o de glifosato (documento WO 92/00377) o de las sulfonil-ureas (documentos EP-A-0257993, y de patente de los EE.UU. US-A-5013659), - plantas cultivadas transgénicas, por ejemplo de algodón, con la capacidad de producir toxinas de Bacillus thuringiensis (toxinas de Bt), que hacen que las plantas se vuelvan resistentes contra determinadas plagas (documentos EP-A-0142924, EP-A-0193259), - plantas cultivadas transgénicas con una composición modificada de ácidos grasos (documento WO 91/13972). Numerosas técnicas de biología molecular, con las que se pueden producir nuevas plantas transgénicas con propiedades alteradas, son conocidas en principio; véanse p.ej. las citas de Sambrook y colaboradores, 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual (clonación molecular, un manual de laboratorio), 2a edición, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; o de Winnacker "Gene und KIone" [Genes y clones], VCH Weinheim, 2a edición, 1996, o de Christou, "Trends in Plant Science" [Tendencias en la ciencia de las plantas] 1 (1996) 423-431 ). Para tales manipulaciones por tecnología genética, se pueden incorporar en plásmidos moléculas de ácidos nucleicos, que permiten una mutagénesis o una modificación de las secuencias por medio de recombinación de secuencias de ADN. Con ayuda de los procedimientos clásicos antes mencionados, se pueden llevar a cabo p.ej. intercambios de bases, eliminar secuencias parciales o añadir secuencias naturales o sintéticas. Para la unión de los fragmentos de ADN unos con otros se pueden adosar adaptadores o engarzadores a los fragmentos. La producción de células de plantas con una actividad disminuida de un producto génico se puede conseguir por ejemplo mediante la expresión, por lo menos, de un correspondiente ARN antisentido, de un ARN del mismo sentido para conseguir un efecto de supresión conjunta, o la expresión de por lo menos una ribozima correspondientemente construida, que disocia específicamente transcritos del producto génico antes mencionado. Para ello se pueden utilizar, por una parte, moléculas de ADN, que abarcan la secuencia codificadora total de un producto génico, inclusive secuencias flanqueadoras eventualmente presentes, así como también moléculas de ADN, que abarcan solamente partes de la secuencia codificadora, teniendo estas partes que ser lo suficientemente largas como para producir en las células un efecto antisentido. Es posible también la utilización de secuencias de ADN, que presentan un alto grado de homología con respecto a las secuencias codificadoras de un producto génico, pero no son totalmente idénticas. En el caso de la expresión de moléculas de ácidos nucleicos en plantas, la proteína sintetizada puede estar localizada en cualquier compartimiento arbitrario de la célula vegetal. Sin embargo, con el fin de conseguir la localización en un compartimiento determinado, p.ej. la región codificadora se puede reunir con secuencias de ADN, que garantizan la localización en un determinado compartimiento. Tales secuencias son conocidas para un experto en la especialidad (véanse por ejemplo las citas de Braun y colaboradores, EMBO J. 11 (1992), 3.219-3.227; Wolter y colaboradores, Proc. Nati. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonne ald y colaboradores, Plant J. 1 (1991 ) 95-106).

Las células de plantas transgénicas se pueden regenerar de acuerdo con técnicas conocidas para dar plantas enteras. En el caso de las plantas transgénicas, se puede tratar en principio de plantas de cualquier especie vegetal arbitraria, es decir plantas tanto monocotiledóneas como también dicotiledóneas. De esta manera, se pueden obtener plantas transgénicas, que presentan propiedades modificadas, mediante sobreexpresión, supresión o inhibición de genes o secuencias de genes homólogos (= naturales) o expresión de genes o secuencias de genes heterólogos (= ajenos). En el caso de la aplicación de las sustancias activas conformes al invento en cultivos transgénicos, junto a los efectos contra plantas dañinas, que se pueden observar en otros cultivos, aparecen con frecuencia efectos, que son específicos para la aplicación en el respectivo cultivo transgénico, por ejemplo un espectro modificado o ampliado especialmente de malezas, que se pueden reprimir, cantidades consumidas modificadas, que se pueden emplear para la aplicación, de modo preferido una buena aptitud para la combinación con los herbicidas, frente a los que es resistente la planta transgénica, así como una influencia sobre el crecimiento y el rendimiento de las plantas cultivadas transgénicas. Es objeto del presente invento, por lo tanto, también la utilización de los compuestos conformes al invento como herbicidas para la represión de plantas dañinas en presencia de plantas cultivadas transgénicas.

Además de ello, los agentes conformes al invento presentan en parte sobresalientes propiedades reguladoras del crecimiento en el caso de las plantas cultivadas. Ellos intervienen en el metabolismo propio de las plantas en el sentido de regularlo y por consiguiente se pueden emplear para la influencia deliberada sobre las sustancias constitutivas de las plantas y para facilitar las cosechas, tal como p.ej. por provocación de una desecación y un sofocamiento del crecimiento. Además, son apropiados también para el control, la regulación y la inhibición generales de un crecimiento vegetativo indeseado, sin aniquilar en tal caso a las plantas. Una inhibición del crecimiento vegetativo desempeña un gran cometido en muchos cultivos de plantas mono- y di-cotiledóneas, puesto que con ello se puede disminuir o impedir totalmente el tumbamiento. Los compuestos conformes al invento se pueden aplicar en forma de polvos para proyectar, concentrados emulsionables, soluciones atomizables, agentes para espolvorear o granulados en las formulaciones usuales. Son objeto del invento, por lo tanto, también agentes herbicidas, que contienen los compuestos de la fórmula (I). Los compuestos de la fórmula (I) se pueden formular de diferentes modos, dependiendo de cuáles sean los parámetros biológicos y/o químico-físicos que estén preestablecidos. Como posibilidades de formulación entran en cuestión, por ejemplo: polvos para proyectar (SP), polvos solubles en agua (WP), concentrados solubles en agua, concentrados emulsionables (EC), emulsiones (EW), tales como emulsiones de los tipos de aceite en agua y de agua en aceite, soluciones atomizables, concentrados para suspender (SC), dispersiones sobre la base de aceites o de agua, soluciones miscibles con aceites, suspensiones para encapsular (CS), agentes para espolvorear (DP), agentes desinfectantes, granulados para la aplicación sobre el suelo o por esparcimiento, granulados (GR) en forma de microgranulados o granulados formados por atomización, extensión y adsorción, granulados dispersables en agua (WG), granulados solubles en agua (SG), formulaciones ULV (de volumen ultra-bajo), microcápsulas y ceras. Estos tipos individuales de formulaciones son conocidos en principio y se describen por ejemplo en las obras de: Winnacker-Küchier, "Chemische Technologie" (Tecnología química), tomo 7, editorial C. Hauser, Munich, 4a edición de 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations" (Formulaciones plaguicidas), Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook" (Manual del secado por atomización), 3a edición de 1979, G. Goodwin Ltd, Londres. Los necesarios agentes coadyuvantes para formulaciones, tales como materiales inertes, agentes tensioactivos, disolventes y otros materiales aditivos, son asimismo conocidos y se describen por ejemplo en las obras de: Watkins, "Handbook of Insectícide Dust Diluents and Carriers" (Manual de diluyentes y vehículos para polvos finos insecticidas), 2a edición, Darland Books, Caldwell N. J.; H.v. Olphen "Introduction to Clay Colloid Chemistry" (Introducción a la química de los coloides de arcillas), 2a edición, J. Wíley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide" (Guía de disolventes), 2a edición, Interscience, N.Y. 1963; "Detergents and Emulsifiers Annual" (Anual de detergentes y emulsionantes) de McCutcheon, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley y Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents" (Enciclopedia de agentes tensioactivos), Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schdnfeldt, "Grenzfláchenaktive Átilenoxidaddukte" (Aductos con óxido de etileno ¡nterfacialmente activos), Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchier, "Chemische Technologie" (Tecnología química), tomo 7, editorial C. Hauser Munich, 4a edición de 1986. Los polvos para proyectar son formulaciones dispersables uniformemente en agua, que junto a la sustancia activa, aparte de una sustancia díluyente o inerte, contienen además todavía agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o no iónicos (agentes humectantes, agentes dispersantes), p.ej. alquilfenoles poli(oxietilados), alcoholes grasos poli(oxietilados), aminas grasas poli(oxietiladas), (alcohol graso)-poliglicol-éter-sulfatos, alcano-sulfonatos, alquil-benceno-sulfonatos, una sal de sodio de ácido 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfónico, una sal de sodio de ácido lignina-sulfónico, una sal de sodio de ácido dibutilnaftaleno-sulfónico o también una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico. Para la producción de los polvos para proyectar, las sustancias activas herbicidas se muelen finamente por ejemplo en equipos usuales tales como molinos de martillos, molinos de soplante y molinos de chorros de aire, y al mismo tiempo o a continuación se mezclan con los agentes coadyuvantes de formulaciones.

Los concentrados emulsionables se producen por disolución de la sustancia activa en un disolvente orgánico, p.ej. butanol, ciciohexanona, dimetil-formamida, xileno o también compuestos aromáticos o hidrocarburos de punto de ebullición más alto, o mezclas de los disolventes orgánicos, mediando adición de uno o varios agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o no iónicos (emulsionantes). Como emulsionantes se pueden utilizar p.ej.: sales de calcio con ácidos alquil-aril-sulfónicos tales como dodecil-benceno-sulfonato de Ca, o emulsionantes no iónicos, tales como esteres de poliglicoles con ácidos grasos, alquil-aril-poliglicol-éteres, (alcohol graso)-poliglicol-éteres, productos de condensación de óxido de propileno y óxido de etileno, alquil-poliéteres, esteres de sorbitán tales como p.ej. esteres con ácidos grasos de sorbitán, poli(oxietilen)-ésteres de sorbitán, tales como p.ej. poli(oxietilen)-ésteres con ácidos grasos de sorbitán. Los agentes para espolvorear se obtienen mediante molienda de la sustancia activa con sustancias sólidas finamente divididas, p.ej. talco, arcillas naturales, tales como caolín, bentonita y pirofilita, o tierra de diatomeas. Los concentrados para suspender pueden estar constituidos sobre la base de agua o de un aceite. Éstos se pueden preparar por ejemplo por molienda en húmedo mediante molinos de perlas usuales en el comercio y eventualmente por adición de otros agentes tensioactivos, tales como los que ya se han señalado p.ej. con anterioridad en los casos de los otros tipos de formulaciones.

Las emulsiones, p.ej. del tipo de aceite en agua (EW), se pueden producir por ejemplo mediante agitadores, molinos de coloides y/o mezcladores estáticos, mediando utilización de disolventes orgánicos acuosos y eventualmente de agentes tensioactivos, tales como los que ya se han señalado p.ej. con anterioridad en los casos de los otros tipos de formulaciones. Los granulados se pueden producir o bien por inyección de la sustancia activa sobre un material inerte granulado, capaz de adsorción, o por aplicación de concentrados de sustancias activas mediante pegamentos, p.ej. un poli(alcohol vinílico), una poli(sal de sodio de ácido acrílico) o también aceites minerales, sobre la superficie de materiales de soporte, tales como arena, caolinitas, o de un material inerte granulado. También se pueden granular sustancias activas apropiadas del modo que es usual para la producción de granallas de agentes fertilizantes - en caso deseado en mezcla con agentes fertilizantes -. Los granulados dispersables en agua se producen por regla general de acuerdo con los procedimientos usuales tales como desecación por atomización, granulación en lecho fluidizado, granulación en bandejas, mezcladura con mezcladores de alta velocidad y extrusión sin ningún material inerte sólido. Para la producción de granulados en bandejas, en lecho fluidizado, en extrusor y por proyección véanse p.ej. los procedimientos expuestos en las obras "Spray-Drying Handbook" (Manual del secado por atomización), 3a edición de 1979, G. Goodwin Ltd., Londres; J.E. Browning, "Agglomeration" (Aglomeración), Chemical and Engineering 1967, páginas 147 y siguientes; "Perry=s Chemical Engineer=s Handbook" (Manual del ingeniero químico de Perry), 5a edición, McGraw-Hill, Nueva York 1973, páginas 8-57. Para más detalles acerca de la formulación de agentes para la protección de plantas, véanse p.ej. las obras de G.C. Klingman, AWeed Control as a Science@ (Represión de malezas como ciencia), John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961 , páginas 81-96 y J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook" (Manual de la represión de malezas), 5a edición, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103. Las formulaciones agroquímicas contienen por regla general de 0.1 a 99 % en peso, en particular de 0.1 a 95 % en peso, de una sustancia activa de la fórmula (I). En polvos para proyectar, la concentración de sustancia activa es p.ej. de aproximadamente 10 a 90 % en peso, el resto hasta 100 % en peso consta de los usuales constituyentes de formulaciones. En el caso de los concentrados emulsionables, la concentración de sustancias activas puede ser por ejemplo de 1 a 90, de manera preferida de 5 a 80 % en peso. Las formulaciones en forma de polvos finos contienen de 1 a 30 % en peso, de manera preferida en la mayor parte de los casos de 5 a 20 % en peso de una sustancia activa, las soluciones atomizables contienen aproximadamente de 0.05 a 80 %, de manera preferida de 2 a 50 % en peso de una sustancia activa. En el caso de granulados dispersables en agua, el contenido de sustancia activa depende en parte de si el compuesto eficaz se presenta en estado líquido o sólido y de cuáles sean los agentes coadyuvantes de granulación y materiales de carga y relleno, etc., que se utilicen. En el caso de los granulados dispersables en agua, el contenido de sustancia activa está situado entre 1 y 95 % en peso, de manera preferida entre 10 y 80 % en peso. Junto a ello, las mencionadas formulaciones de sustancias activas contienen eventualmente los agentes adhesivos, humectantes, dispersantes, emulsionantes, penetrantes, conservantes, protectores frente a las heladas y disolventes, materiales de carga y relleno, de soporte y colorantes, antiespumantes, inhibidores de la evaporación, y agentes que influyen sobre el valor del pH y sobre la viscosidad, que en cada caso sean usuales. Sobre la base de estas formulaciones se pueden preparar también combinaciones con otras sustancias activas como plaguicidas, tales como p.ej. insecticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, así como con antídotos, agentes fertilizantes y/o reguladores del crecimiento, p.ej. en forma de una formulación acabada o como una mezcla en depósito (Tank-mix). Como partícipes en las combinaciones para las sustancias activas conformes al invento en formulaciones de mezclas o en una mezcla en depósito, se pueden emplear por ejemplo sustancias activas conocidas, tal como se describen p.ej. en Weed Research 26, 441 -445 (1986) o en "The Pesticide Manual" [El manual de los plaguicidas], 1 1a edición, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 1997 y la bibliografía allí citada. Como herbicidas, que se pueden combinar con los compuestos de la fórmula (I), se han de mencionar p.ej. las siguientes sustancias activas (observación: Los compuestos se designan o bien con el "nombre común" de acuerdo con la International Organization for Standardization (ISO) [Organización internacional para normalización] o con el nombre químico, eventualmente en común con un usual número de código): acetocloro; acifluorofeno; aclonifeno; AKH 7088, es decir ácido [[[1-[5-[2-cloro-4-(trifluorometil)-fenoxi]-2-nitrofenil]-2-metoxietiliden]-amino]-oxi]-acético y su éster metílico; alacloro; aloxidima; ametrina; amidosulfurón; amitrol; AMS, es decir sulfamato de amonio; anilofos; asulam; atrazina; azimsulfurón (DPX-A8947); aziprotrina; barban; BAS 516 H, es decir 5-fluoro-2-fenil-4H-3,1-benzoxazin-4-ona; benazolina; benfluralina; benfuresato; bensulfurón-metilo; bensulida; bentazona; benzofenap; benzofluoro; benzoílprop-etilo; benzotiazurón; bialafos; bifenox; bromacilo; bromobutida; bromofenoxima; bromoxinilo; bromurón; buminafos; busoxinona; butacloro; butamifos; butenacloro; butidazol; butralina; butilato; cafenstrole (CH-900); carbetamida; cafentrazone (ICI-A0051 ); CDAA, es decir 2-cloro-N,N-di-2-propenilacetamida; CDEC, es decir el éster 2-cloroalílico de ácido dietil-ditiocarbámico; clometoxifeno; clorambeno; clorazifop-butilo, cloromesulón (ICI-A0051 ); clorobromurón; clorobufam; clorofenaco; cloroflurecol-metilo; cloridazona; clorimurón etilo; cloronitrofeno; clorotolurón; cloroxurón; cloroprofam; clorosulfurón; clortal-dimetílo; clorotiamida; cinmetilina; cinosulfurón; cletodima; clodinafop y sus derivados esteres (p.ej. clodinafop-propargilo); clomazona, clomeprop; cloproxidima; clopiralida; cumilurón (JC 940); cianazina; cicloato; ciclosulfamurón (AC 104); cicloxidima; ciclurón; cihalofop y sus derivados esteres (p.ej. el éster butílico, DEH-112); ciperquat; ciprazina; ciprazol; daimurón; 2,4-DB; dalapón; desmedifam; desmetrina; di-alato; dicamba; diclobenilo; dicloroprop; diclofop y sus esteres tales como diclofop-metilo; dietatilo; difenoxurón; difenzoquat; diflufenican; dimefurón; dimetacloro; dimetametrina; dimetenamida (SAN-582H); dimetazona, clomazón; dimetipina; dimetrasulfurón, dinitramina; dinoseb; dinoterb; difenamida; dipropetrina; diquat; ditiopir; diurón; DNOC; eglinazina-etilo; EL 77, es decir 5-ciano-1-(1 ,1-dimetil-etil)-N-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; endotal; EPTC; esprocarb; etalfluralina; etametsulfurón-metilo; etidimurón; etiozína; etofumesato; F5231 , es decir N-[2-cloro-4-fluoro-5-[4-(3-fluoropropil)- 4,5-dihidro-5-oxo-1 H-tetrazol-1 -il]-fenil]-etanosulfonamida; etoxifeno y sus esteres (p.ej. el éster etílico, HN-252); etobenzanida (HW 52); fenoprop; fenoxano, fenoxaprop y fenoxaprop-P así como sus esteres, p.ej. fenoxaprop- P-etilo y fenoxaprop-etilo; fenoxidima; fenurón; flamprop-metilo; flazasulfurón; fluazifop y fluazifop-P y sus esteres, p.ej. fluazifop-butilo y fluazifop-P-butilo; flucloralina; flumetsulam; flumeturón; flumicloraco y sus esteres (p.ej. el éster pentílico, S-23031 ); flumioxazina (S-482); flumipropina; flupoxam (KNW-739); fluorodifeno; fluoroglicofeno-etilo; flupropacilo (UBIC-4243); fluridona; flurocloridona; fluroxipir; flurtamona; fomesafeno; fosamina; furiloxifeno; glufosinato; glifosato; halosafeno; halosulfurón y sus esteres (p.ej. el éster metílico, NC-319); haloxifop y sus esteres; haloxifop-P (= R-haloxifop) y sus esteres; hexazinona; imazapir; imazametabenz-metilo; imazaquina y sales tales como la sal de amonio; ioxinilo; imazetametapir; imazetapir; imazosulfurón; isocarbamida; isopropalina; isoproturón; isourón; isoxabeno; isoxapirifop; karbutilato; lactofeno; leñadlo; linurón; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidida; metamitrón; metazacloro; metam; metabenzotiazurón; metazol; metoxifenona; metildimrón; metabenzurón, metobenzurón; metobromurón; metolacloro; metosulam (XRD 511 ); metoxurón; metribuzina; metsulfurón-metilo; MH; molinato; monalida; monolinurón; monurón; monocarbamida dihidrógenosulfato; MT 128, es decir 6-cloro-N-(3-cloro-2-propenil)-5-metil-N-fenil-3-piridazinamina; MT 5950, es decir N-[3-cloro-4-(1-metil-etil)-fenil]-2-metil-pentanamida; naproanílida; napropamida; naptalam; NC 310, es decir 4-(2,4-dicloro-benzoíl)-1-metil-5-benciloxi-pirazol; neburón; nicosulfurón; nipiraclofeno; nitralina; nitrofeno; nitrofluorofeno; norflurazona; orbencarb; orizalina; oxadiargilo (RP-020630); oxadiazona; oxifluorofeno; paraquat; pebulato; pendimetalina; perfluidona; fenisofam; fenmedifam; picloram; piperofos; piributicarb; pirifenop-butilo; pretilacloro; primisulfurón-metilo; prociazina; prodiamina; profluralina; proglinazína-etilo; prometón; prometrina; propacloro; propanilo; propaquizafop y sus esteres; propazina; profam; propisocloro; propizamida; prosulfalina; prosulfocarb; prosulfurón (CGA-152005); prinacloro; pirazolinato; pirazona; pirazosulfurón-etilo; pirazoxifeno; piridato; piritiobaco (KIH-2031 ); piroxofop y sus esteres (p.ej. el éster propargílico); quincloraco; quinmeraco; quinofop y sus derivados esteres, quizalofop y quizalofop-P y sus derivados esteres p.ej. quizalofop-etilo; quizalofop-P-tefurilo y -etilo; renridurón; rimsulfurón (DPX-E 9636); S 275, es decir 2-[4-cloro-2-fluoro-5-(2-propiniloxi)-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-indazol; secbumetona; setoxidima; sidurón; simazina; simetrina; SN 106279, es decir ácido 2-[[7-[2-cloro-4-(trifluoro-metil)-fenoxi]-2-naftalenil]-oxi]-propanoico y su éster metílico; suclotriona; sulfentrazona (FMC-97285, F-6285); sulfazurón; sulfometurón-metilo; sulfosato (ICI-A0224); TCA; tebutam (GCP-5544); tebutiurón; terbacilo; terbucarb; terbucloro; terbumetona; terbutilazine; terbutrina; TFH 450, es decir N,N-dietil-3-[(2-etil-6-metil-fenil)-sulfonil]-1 H-1 , 2, 4-triazol-1 -carboxamida; tenilcloro (NSK-850); tiazaflurón; tiazopir (Mon-13200); tidiazimina (SN-24085); tiobencarb; tifensulfurón-metilo; tiocarbazilo; tralkoxidima; tri-alato; triasulfurón; triazofenamida; tribenurón-metilo; triclopir; tridifano; trietazina; trifluralina; triflusulfurón y sus esteres (p.ej. el éster metílico, DPX-66037); trimeturón; tsitodef; vernolato; WL 1 10547, es decir 5-fenoxi-1-[3-(trifluorometil)-fenil]-1 H-tetrazol; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001 ; KIH-9201 ; ET-751 ; KIH-6127 y KIH-2023, Para la aplicación, las formulaciones presentes en una forma usual en el comercio se diluyen de una manera usual, p.ej. mediante agua en los casos de polvos para proyectar, concentrados emulsíonables, dispersiones y granulados dispersables en agua. Las formulaciones en forma de polvos finos, los granulados para el suelo o respectivamente para esparcir, así como las soluciones atomizables, usualmente ya no se diluyen con otras sustancias inertes antes de la aplicación. Con las condiciones externas tales como la temperatura, la humedad, el tipo del herbicida utilizado, etc., varia la necesaria cantidad a consumir de los compuestos de la fórmula (I). Ésta puede fluctuar dentro de amplios límites, p.ej. entre 0.001 y 1.0 o más kg/ha de la sustancia activa, preferiblemente, sin embargo, está situada entre 0.005 y 750 g/ha. Los siguientes ejemplos explican el invento.

A. EJEMPLOS QUÍMICOS Preparación de 2-f2-cloro-3-({f2-(clorometil)-2-metil-1 ,3-dioxolan-4- illmetoxil-metil^-tmetilsulfoniQbenzoípcicIohexano-l ^-diona (ejemplo 1.1 del cuadro) Etapa 1 Acido 2-cloro-3-(([2-(clorometil)-2-metil-1 ,3-dioxolan-4-il1metoxi)-metil)-4-(metilsulfonil)-benzoico 5 ml de DMF (dimetil-formamida) y 3.58 g (22 mmol) de 2-(clorometil)-2-metíl-1 ,3-dioxolan-4-il]metanol se dispusieron previamente a la TA y se reunieron con 0.85 g (21 mmol) de NaH al 60 %. Se dejó agitar posteriormente durante una hora y luego se añadieron a esto 3 g (11 mmol) de ácido 3-bromometil-2-cloro-4-metilsulfonil-benzoico. Luego se agitó posteriormente durante 1 hora. La tanda se diluyó con 50 ml de agua, se acidificó con una solución de KHSO y se extrajo con cloroformo. Las fases orgánicas se secaron con MgSO4, se filtraron y se concentraron por evaporación. Se obtuvieron 3.568 g de un aceite muy viscoso como un producto bruto, que se purificó por cromatografía. Rendimiento 1.28 g (3.5 mmol) al 32 % como un aceite incoloro con una pureza de 91 % según una HPLC (cromatografía de fase líquida de alto rendimiento). 1H-RMN (resonancia magnética nuclear): d [CDCI3] 1 ,45 y 1.5 (2s,3H), 3.3 (s,3H), 3.5 (m,2H), 3.8 (m,3H), 4.15 (m,1 H), 4.45 (m,1 H), 5.25 (s,2H), 7.98 (d,1 H), 8.08 (d,1 H) Etapa 2 Cloro-3-((r2-(clorometil)-2-metil-1 ,3-dioxolan-4-il]metoxi}metil)-4-(metilsulfonil)-benzoato de 3-oxociclohex-1-en-1-ilo 0.58 g de ácido 2-cloro-3-({[2-(clorometil)-2-metil-1 ,3-dioxolan-4-il]metoxi}-metil)-4-(metilsulfonil)-benzoico, 0.496 g (4 mmol) de ciciohexanodiona y 0.364 g (2 mmol) de hídrocloruro de N-(3-dimetilamino-propil)-N'-etilcarbodiimida se disolvieron en 5 ml de CH2CI2 y se agitaron durante 4 h a la TA. A continuación se lavó con agua y con una solución de NaHCO3, se secó sobre MgSO4, se filtró con succión a través de gel de sílice y se concentró por evaporación. Rendimiento 0.428 g (0.9 mmol) al 52 % como un aceite de color amarillo con una pureza de 80 % según una HPLC. 1H-RMN: d [CDCI3] 1 ,45 y 1.5 (2s,3H), 2.15 (m,2H), 2.5 (t,2H), 2.7 (m,2H), 3.3 (s,3H), 3.5 (m,2H), 3.8 (m,3H), 4.15 (m,1 H), 4.45 (m,1 H), 5.25 (s,2H), 6.1 (s,1 H), 7.9 (d,1 H), 8.09 (d,1 H) Etapa 3 f2-Cloro-3-((r2-(clorometil)-2-metil-1 ,3-dioxolan-4-il]-metoxi)metin- 4-(metilsulfonil)benzoípciclohexan-1 ,3-diona 0.385 g (1 mmol) de 2-cloro-3-({[2-(clorometil)-2-metil-1 ,3- dioxolan-4-il]metoxi}metil)-4-(metilsulfonil)-benzoato de 3-oxociclohex-1 -en-1 - ilo se disolvieron en 5 ml de CH3CN y se reunieron mediando agitación con 0.123 g (1 mmol) de NEt3 y con 0.006 g cianhidrina de acetona y con 0.017 g de KCN. Se dejó en agitación durante 40 horas a la TA y a continuación se • concentró por evaporación rotatoria. Se acidificó con una solución de KHSO4 y a continuación se extrajo con CH2CI2. La solución orgánica se secó con MgSO4, se filtró y se concentró por evaporación rotatoria. El producto bruto se purificó por cromatografía. Rendimiento 0.247 g (0.53 mmol) al 77 % de un aceite incoloro con una pureza de 97 % según una HPLC. 1H-RMN: d [CDCI3] 1 ,45 y 1.5 (2s,3H), 2.05 (m,2H), 2.4 (t,2H), 2.8 (m,2H), 3.3 (s,3H), 3.5 (m,2H), 3.75 (m,3H), 4.1 (m,1 H), 4.4 (m,1 H), 5.2 (s,2H), 7.3 (d,1 H), 8.1 (d,1 H), 16.98 (s,1 H) Las abreviaturas aquí utilizadas significan: cPr = ciclo-Propilo nPr = n-Propilo nBu = n-Butilo Et = Etilo Me = Metilo Ph = Fenilo TA = Temperatura ambiente CUADRO Compuestos conformes al invento de la fórmula (I), en la que n representa 0 B. EJEMPLOS DE FORMULACIÓN 1. Agentes para espolvorear Se obtiene un agente para espolvorear, mezclando 10 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I) y 90 partes en peso de talco como material inerte, y desmenuzándolas en un molino de impactos. 2. Polvo dispersable Se obtiene un polvo humectable, fácilmente dispersable en agua, mezclando 25 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I), 64 partes en peso de cuarzo con un contenido de caolín como material inerte, 10 partes en peso de una sal de potasio de ácido lignina-sulfónico y 1 parte en peso de una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico como agentes humectantes y dispersantes, y moliéndolas en un molino de púas. 3. Concentrado para dispersión Se obtiene un concentrado para dispersión fácilmente dispersable en agua, mezclando 20 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I), 6 partes en peso de un alquil-fenol-poliglicol-éter (®Triton X 207), 3 partes en peso de un isotridecanol-poliglicol-éter (8 OE = óxido de etileno) y 71 partes en peso de un aceite mineral parafínico (intervalo de ebullición p.ej. de aproximadamente 255 hasta más de 277°C), y moliéndolas en un molino de bolas con fricción hasta una finura de por debajo de 5 micrómetros. 4. Concentrado emulsionable Se obtiene un concentrado emulsionable a partir de 15 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I), 75 partes en peso de ciciohexanona como disolvente y 10 partes en peso de un nonil-fenol oxietilado como emulsionante. 5. Granulado dispersable en agua Se obtiene un granulado dispersable en agua, mezclando 75 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I), 10 " " de una sal de calcio de ácido lignina-sulfónico, 5 " " de lauril-sulfato de sodio, 3 " " de un poli(alcohol vinílico), y 7 " " de caolín, moliéndolas en un molino de púas y granulando el polvo en un lecho fluidizado mediante aplicación por rociado de agua como líquido de granulación. Se obtiene también un granulado dispersable en agua, homogeneizando y desmenuzando previamente en un molino de coloides 25 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I), 5 " " de una sal de sodio de ácido 2.2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfónico, 2 " " de una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico, 1 de un poli(alcohol vinílico), 17 " " de carbonato de calcio, y 50 " " de agua, a continuación moliéndolas en un molino de perlas, y atomizando y secando la suspensión así obtenida en una torre de atomización mediante una boquilla para un sólo material.

C. EJEMPLOS BIOLÓGICOS 1. Efecto herbicida contra plantas dañinas antes del brote Semillas de plantas de malezas mono- y di-cotiledóneas se colocan en macetas de cartón en tierra de légamo arenoso y se cubren con tierra. Los compuestos conformes al invento, formulados en forma de polvos humectables o de concentrados para emulsionar, se aplican luego en diferentes dosificaciones sobre la superficie de la tierra de cubrimiento en forma de una suspensión o emulsión acuosa con una cantidad consumida de agua que, convertida por cálculo, es de 600 a 800 l/ha. Después del tratamiento, las macetas se colocan en un invernadero y se mantienen en buenas condiciones de crecimiento para las malezas. La evaluación óptica de los daños para las plantas o para el brote se efectúa después de haber brotado las plantas ensayadas después de un período de tiempo de ensayo de 3 a 4 semanas en comparación con testigos sin tratar. Después de un período de tiempo de 3 a 4 semanas de permanencia des plantas ensayadas en el invernadero en condiciones óptimas de crecimiento se evalúa el efecto de los compuestos. En tal caso, los compuestos conformes al invento presentan una sobresaliente actividad contra un amplio espectro de plantas dañinas mono- y di-cotiledóneas económicamente importantes. Así, por ejemplo, los compuestos conformes al invento de los N°s 1.43 y 1.64, en el caso de una dosificación de 320 g/ha, presentan un efecto de por lo menos 80 % contra las plantas dañinas Sinapis arvensis, Stellaria media y Amaranthus retroflexus. El compuesto conforme al invento del N° 1.1 , en el caso de una dosificación de 320 g/ha, presenta un efecto de por lo menos un 90 % contra las plantas dañinas Lolium multiflorum y Stellaria media. 2. Efecto herbicida contra plantas dañinas después del brote Semillas de plantas dañinas mono- y di-cotiledóneas se colocan en macetas de cartón en tierra de légamo arenoso, se cubren con tierra y se cultivan en un invernadero en buenas condiciones de crecimiento. De dos a tres semanas después de la siembra, se tratan las plantas ensayadas en el estadio de tres hojas. Los compuestos conformes al invento, formulados en forma de polvos para proyectar o bien de concentrados para emulsionar, se proyectan luego en diferentes dosificaciones sobre la superficie de las partes verdes de las plantas, con una cantidad consumida de agua que, convertida por cálculo, es de 600 a 800 l/ha. Después de un período de tiempo de permanencia de 3 a 4 semanas de las plantas ensayadas en el invernadero en óptimas condiciones de crecimiento, se evalúa el efecto de los compuestos. En tal caso, los compuestos conformes al invento presentan una sobresaliente actividad contra un amplio espectro de plantas dañinas mono- y di-cotiledóneas económicamente importantes. Así, por ejemplo, los compuestos conformes al invento de los N°s. 1.1 , 1.43 y 1.106, en el caso de una dosificación de 320 g/ha, presentan un efecto de por lo menos un 80 % contra las plantas dañinas Sinapis arvensis y Stellaria media. 3. Compatibilidad con las plantas cultivadas En otros ensayos realizados en un invernadero, semillas de cebada y de plantas dañinas mono- y di-cotiledóneas se disponen en un suelo de légamo arenoso, se cubren con tierra y se colocan en un invernadero, hasta que las plantas hayan desarrollado de dos a tres hojas verdaderas. El tratamiento con los compuestos conformes al invento de la fórmula (I) se efectúa entonces tal como se describe arriba en el párrafo 2. A las cuatro hasta cinco semanas después de la aplicación y del período de tiempo de permanencia en el invernadero, se comprueba, mediante evaluación óptica, que los compuestos conformes al invento presentan una sobresaliente compatibilidad frente a importantes plantas cultivadas, en particular trigo, maíz y arroz.

Claims (1)

1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 1.- Compuestos de la fórmula (I) o sus sales: en la que los radicales e índices tienen los siguientes significados: R1, R2 significan, independientemente unos de otros, hidrógeno, mercapto, nitro, halógeno, ciano, tiociano, alquilo (C-?-C6), halógenoalquilo (CrC6), alquenilo (C2-C6), halógenoalquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), halógenoalquinilo (C3-C6), cicloalquilo (C3-C6), OR4, OCOR4, OSO2R4, S(O)nR4, SO2OR4, SO2N(R4)2, NR4SO2R4, NR4COR4, alquil (C?-C6)-S(O)nR4, alquil (CrC6)-OR4, alquil (C C6)-OCOR4, alquil (C C6)-OSO2R4, alquil (CrC6)-SO2OR4, alquil (C?-C6)-SO2N(R4)2 o alquil (C C6)-NR4COR4; R3 significa hidrógeno, alquilo (C C6), alquenilo (C2-C6) o alquinilo (C2-C6); R4 significa hidrógeno, alquilo (CrC6), alquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), cicloalquilo (C3-C6), fenilo o fenil-alquilo (C-?-C6), estando sustituidos los seis radicales mencionados en último término con s radicales seleccionados entre el conjunto formado por hidroxi, mercapto, amino, ciano, nitro, tiociano, OR3, SR3, N(R3)2, ÑOR3, OCOR3, SCOR3, NR3COR3, CO2R3, COSR3, CON(R3)2, alquil (C C4)-iminooxi, alcoxi (C C4)- amino, alquil (CrC4)-carbonilo, alcoxi (C-?-C4)-alcoxi (C2-C6)-carbonilo y alquil (CrC4)-sulfonilo; Het significa un grupo heterocíclico totalmente saturado, cuyos átomos de anillo consisten en 2 átomos de oxígeno y 2, 3, 4 ó 5 átomos de carbono y Het está sustituido con n radicales R5; n significa 0, 1 o 2; s significa 0, 1 , 2 o 3; R5 significa hidroxi, mercapto, amino, ciano, nitro, halógeno, formilo, alquil (CrC6)-amino, di-alquil (CrC6)-amino, alcoxi (C-?-C6)-carbonilo, alquil (C C6)-carbonilo, alquil (CrC )-carboniloxi, alquilo (C Ce), halógenoalquilo (C C6), alquil (C C6)-tio, halógeno alquil (C?-C6)-tio, alcoxi (C?-C6), halógenoalcoxi (CrC6), o R5 forma en común con el átomo de carbono, al que está unido, un grupo carbonilo, o dos R5 forman en común con el átomo de carbono, al que están unidos, un anillo espiro de 3 a 6 miembros. 2.- Los compuestos de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizados además porque R1, R2 significan, independientemente unos de otros, hidrógeno, nitro, halógeno, alquilo (C C ), halógenoalquilo (C-?-C ), alquenilo (C2-C6), halógenoalquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), halógenoalquinilo (C2-C6), cicloalquilo (C3-C6), -OR4, S(O)nR4, SO2OR4, SO2N(R4)2, NR4SO2R4 o alquil (CrC6)-S(O)nR4; R4 significa hidrógeno, alquilo (CrC ), alquenilo (C2-C4), alquinilo (C2-C ), cicloalquilo (C3-C6), fenilo o fenil-alquilo (C C4), estando sustituidos los seis radicales mencionados en último término con s radicales seleccionados entre el conjunto formado por ciano, nitro, R3, OR3, SR3 o N(R3)2. 3.- Los compuestos de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizados además porque R3 significa hidrógeno o metilo; R5 significa ciano, nitro, halógeno, alcoxi (C-?-C )-carbonilo, alquil (d-C )-carbonilo, alquil (CrC )-carboniloxi, alquilo (C C ), halógenoalquilo (C C4), alquil (C C )-tio, halógenoalquil (CrC )-tio, alcoxi (CrC6), halógenoalcoxi (CrC6), o R5 forma en común con el átomo de carbono, al que está unido, un grupo carbonilo, o dos R5 forman en común con el átomo de carbono, al que están unidos, un anillo espiro de 5-6 miembros. 4.- Los compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones 1 hasta 3, caracterizados además porque R5 significa metilo, metoxi, etilo, hexilo o clorometilo, o R5 forma en común con el átomo de carbono, al que está unido, un grupo carbonilo, o dos R5 forman en común con el átomo de carbono, al que están unidos, un anillo espiro de 5-6 miembros. 5.- Los compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados además porque R1 significa cloro, bromo, yodo, nitro, metilo o tiometilo; R2 significa cloro, metiisulfonilo o etiisulfonilo. 6.- Agentes herbicidas, caracterizados por un contenido eficaz como herbicida de por lo menos un compuesto de la fórmula general (I) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 hasta 5 7 '.- Los agentes herbicidas de conformidad con la reivindicación 6 en mezcla con agentes coadyuvantes de formulación. 8.- Un procedimiento para la represión de plantas indeseadas, caracterizado porque una cantidad eficaz de por lo menos un compuesto de la fórmula general (I) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 hasta 5 o de un agente herbicida de acuerdo con la reivindicación 6 ó 7 se aplica sobre las plantas o sobre el sitio del crecimiento indeseado de plantas.. 9.- El uso de compuestos de la fórmula general (I) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 hasta 5 o de los agentes herbicidas de acuerdo con la reivindicación 6 ó 7 para la represión de plantas indeseadas. 10.- El uso como se reclama en la reivindicación 9, en donde los compuestos de la fórmula general (I) se emplean para la represión de plantas indeseadas en cultivos de plantes útiles. 11.- El uso como se reclama en la reivindicación 10, en donde las plantas útiles son plantas útiles transgénicas.