CN101657427B - 4-（3-氨基苯甲酰基）-1-甲基吡唑类及其作为除草剂的用途 - Google Patents

4-（3-氨基苯甲酰基）-1-甲基吡唑类及其作为除草剂的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN101657427B
CN101657427B CN2008800118523A CN200880011852A CN101657427B CN 101657427 B CN101657427 B CN 101657427B CN 2008800118523 A CN2008800118523 A CN 2008800118523A CN 200880011852 A CN200880011852 A CN 200880011852A CN 101657427 B CN101657427 B CN 101657427B
Authority
CN
China
Prior art keywords
plant
alkyl
compound
formula
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2008800118523A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101657427A (zh
Inventor
I·黑尼曼
A·范阿尔姆齐克
L·维尔姆斯
M·施米特
J·迪特俊
M·J·希尔斯
H·克内
C·H·罗森格尔
D·福伊希特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer Technology Services GmbH
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of CN101657427A publication Critical patent/CN101657427A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101657427B publication Critical patent/CN101657427B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

本发明描述通式(I)的4-(3-氨基苯甲酰基)吡唑类及其作为除草剂的用途。
Figure D2008800118523A00011
在该式(I)中，R1和R2为残基如氢和有机残基如烷基、烯基和炔基。Y为氢或保护基团如对甲苯磺酰基。

Description

4-(3-氨基苯甲酰基)-1-甲基吡唑类及其作为除草剂的用途
本发明涉及除草剂技术领域，特别是涉及用于在有用植物作物中选择性防治阔叶杂草和禾本科杂草的除草剂的技术领域。
由各种出版物已知某些苯甲酰基吡唑类具有除草性质。就此，WO98/42678和JP 11292849各描述了在苯环的2-和4-位可以被大量不同的残基取代的1-烷基-4-(3-氨基苯甲酰基)吡唑类。
然而，已知于这些出版物的所述化合物的除草活性经常是不足够的。因此，本发明的一个主题是提供比揭示于现有技术中的那些化合物具有更好的除草性质的除草活性化合物。
现今发现某些其苯环在2-位携带甲基基团、在3-位携带氨基基团且在4-位携带甲基磺酰基基团的4-苯甲酰基吡唑类是特别适合用作除草剂的。本发明的部分主题因此是式(I)的4-(3-氨基苯甲酰基)-1-甲基吡唑类或其盐
Figure G2008800118523D00011
其中
R1  为氢、(C1-C6)-烷基或(C1-C4)-烷氧基-(C1-C6)-烷基，
R2  为(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、二-(C1-C4)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基或(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基；
Y为氢、(C1-C6)-烷磺酰基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C6)-烷磺酰基，或者为分别经m个选自下组的相同或不同残基取代的苯基磺酰基、噻吩基-2-磺酰基、苯甲酰基、(C1-C4)-烷基苯甲酰基-(C1-C6)-烷基或苄基，所述残基为：卤素、(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-烷氧基，
m是0、1、2或3。
如果Y为氢，取决于如溶剂和pH的外在条件，根据本发明的式(I)化合物可以以不同的互变异构体结构存在：
取决于取代基的类型，所述通式(I)的化合物包含可以通过与碱的反应去除的酸性质子。适宜的碱例如是锂、钠、钾、镁和钙的氢化物，氢氧化物以及碳酸盐，还有氨和有机胺如三乙基胺和吡啶。也可以通过与有机酸如甲酸或乙酸，和无机酸如磷酸、盐酸或硫酸形成加合物生成盐。这样的盐也形成本发明的主题的一部分。
在式(I)和所有下述化学式中，具有多于两个碳原子的烷基残基可以是直链或支化的。烷基残基例如是甲基，乙基，正-或异-丙基，正-、异-、叔-或2-丁基，戊基，己基如正-己基、异-己基和1，3-二甲基丁基。卤素是氟、氯、溴或碘。对甲苯磺酰基是4-甲基苯基磺酰基。
如果基团是经残基多重取代的，则理解为该基团是经一个或多个相同或不同的所述残基取代的。
取决于取代基的类型和连接，通式(I)的化合物可以作为立体异构体存在。如果例如存在一个或多个不对称碳原子，可以出现对映异构体和非对映异构体。立体异构体可以按照常规分离方法例如通过色谱分离法从制备而得的混合物中获得。立体异构体同样可以在旋光活性起始物和/或助剂的应用下通过采用立体选择性反应选择性地制备。如无特别定义本发明还涉及通式(I)包含的所有立体异构体及其混合物。
优选通式(I)的化合物是，其中
R1  为氢或(C1-C4)-烷基，
R2  为(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、二-(C1-C2)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C3-C6)-环烷基或(C3-C6)-环烷基-(C1-C2)-烷基；
Y为氢、(C1-C3)-烷磺酰基、(C1-C2)-烷氧基-(C1-C4)-烷磺酰基，或者为分别经m个甲基基团取代的苯基磺酰基、噻吩基-2-磺酰基、苯甲酰基、(C1-C4)-烷基苯甲酰基-(C1-C6)-烷基或苄基，
m为0或1。
特别优选通式(I)的化合物是，其中
R1  为氢或(C1-C4)-烷基，
R2  为(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、二-(C1-C2)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C3-C6)-环烷基或(C3-C6)-环烷基-(C1-C2)-烷基；
Y为氢。
只要没有其它定义，在所有下述化学式中，取代基和符号具有如式(I)所描述的相同含义。
其中Y为氢的根据本发明的化合物可以如下制备，例如通过图示1所示且由B.S.Jensen，Acta Chem.Scand.，1959，13，1668已知的通过苯甲酸卤化物(III)与吡唑啉酮(II)的碱催化反应的方法或者根据图示2所示且例如由EP-A 0 186 117已知的通过苯甲酸卤化物(III)与吡唑啉酮(II)的碱催化反应的方法和随即的重排反应制备。
图示1
Figure G2008800118523D00041
图示2
Figure G2008800118523D00051
其中Y不为氢的根据本发明的化合物将根据图示3有利地由按照图示1或2可获得的化合物通过碱催化的反应用适宜的式(V)的酰化剂Y-X制备，其中X是离去基团如卤素。这样的方法是本领域技术人员技术人员原则上已知的并且例如在DOS 25 13 750中描述。
图示3
Figure G2008800118523D00052
根据本发明的化合物也可以根据在图示4中所示且由WO 98/42678已知的方法通过吡唑啉酮(II)与卤代-苯甲酸(IIIa)的反应并随即与胺H-NR1R2的反应制备。这样的反应是本领域技术人员已知的。
图示4
Figure G2008800118523D00061
在以上图示中所使用的起始化合物是商购可得的或者是按照已知方法可制备的。因此，式(II)的吡唑啉酮类可以例如依照在EP-A 0240 001和J.Prakt.Chem.315，382，(1973)中所描述的方法制备，且式(III)的苯甲酰氯可以依照在EP-A 0 527 036、WO 98/42678和JP 11292849中所描述的方法制备。
根据本发明的式(I)化合物对抗广谱的经济重要的单子叶和双子叶有害植物具有突出的除草效果。该活性物质同样也有效地控制从根茎、根状茎或其它多年生器官发芽的，并且难于控制的多年生杂草。在此是否将该物质在播种前、苗前或苗后施用是不重要的。个别地示范性提及通过根据本发明的化合物可以控制的单子叶和双子叶杂草植物的一些代表，而不应通过该提及进行对特定种类的限制。在单子叶杂草种类方面，良好地控制例如燕麦属(Avena)、黑麦、看麦娘、虉草属(Phalaris)、稗属(Echinochloa)、马唐属(Digitaria)、狗尾草属(Setaria)和一年生类的莎草属(Cyperus)种类，以及多年生种类方面的冰草属(Agropyron)、狗牙根属(Cynodon)、白茅属(Imperata)和高梁还有多年生的莎草属种类。在双子叶杂草种类中，作用谱扩展至如下种类，例如在一年生方面的猪殃殃属(Galium)、堇菜属(Viola)、婆婆纳属(Veronica)、野芝麻属(Lamium)、繁缕属(Stellaria)、苋属(Amaranthus)、白芥属(Sinapis)、番薯属(Ipomoea)、黄花稔属(Sida)、母菊属(Matricaria)和苘麻属(Abutilon)，以及在多年生的情形下的旋花属(Convolvulus)、蓟属(Cirsium)、酸模属(Rumex)和蒿属(Artemisia)。在特定的培植条件下于稻中出现的有害植物例如稗属(Echinochloa)、慈姑属(Sagittaria)、泽泻属(Alisma)、荸荠属(Eleocharis)、藨草属(Scirpus)和莎草属(Cyperus)同样被本发明的活性物质突出地防治。如果在苗前将本发明化合物施加于土壤表面，则完全阻止杂草出苗或者杂草生长至子叶期就停止生长，最后在经过三至四周之后就完全死亡。如果将所述活性物质苗后施用至植物绿色部分，在处理后的极短时间内生长急剧停止，并且杂草停留在施药时的生长期，或在一定时间之后完全死亡，从而以这种方式在早期并且持续地消除对作物有害的杂草竞争。特别是，所述根据本发明的化合物针对阿披拉草(Apera spica venti)、藜(Chenopodium album)、小野芝麻(Lamiumpurpureum)、荞麦蔓(Polygonum convulvulus)、繁缕(Stellariamedia)、常春藤叶婆婆纳(Veronica hederifolia)、阿拉伯婆婆纳(Veronica Persica)和三色堇(Viola tricolor)具有突出的效果。
尽管根据本发明的化合物控制单子叶和双子叶杂草具有优越的除草活性，但对具有经济重要意义的作物例如小麦、大麦、黑麦、稻、玉米、甜菜、棉花和大豆仅有非实质性损害或根本没有损害。特别地，它们具有在谷物如小麦、大麦和玉米特别是小麦中表现出显著的耐受性。出于这些原因，本发明化合物高度适用于在农业有用作物包括观赏植物中选择性地控制不希望的植物生长。
由于其除草性质，所述活性物质也可在已知的或仍在开发的转基因植物的培植中用于防治有害植物或用于生长调节。所述转基因植物通常以特别有利的性质著称，例如对特定农药的抗性(主要是特定的除草剂)，对植物病害或植物病害病原体如昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒的抗性。其它的特殊性质涉及例如收获物的数量、质量、储藏能力、组成和特定内含成分。因此，转基因植物以经提高的淀粉含量或经改变的淀粉品质，或那些以收获物的其它脂肪酸组成而著称。
优选根据本发明的式(I)化合物或其盐在经济重要的有用植物和观赏植物的转基因作物中应用，例如谷物如小麦、大麦、黑麦、燕麦、粟、稻、木薯和玉米，或还有作物甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、西红柿、豌豆和其它蔬菜品种。
优选根据本发明的式(I)化合物或其盐在经济重要的有用植物和观赏植物的转基因作物中应用，例如谷物如小麦、大麦、黑麦、燕麦、粟、稻、木薯和玉米，或还有作物甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、西红柿、豌豆和其它蔬菜品种。优选式(I)化合物可作为除草剂用于耐受除草剂毒性作用的或通过基因修饰使之耐受的有用作物中。
培育相比已知植物具有改良性质的新颖植物的传统途径包括例如经典的培育方法和突变体的制备。可选择地，借助基因工程方法可产生具有改变性质的新颖植物(参照例如EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如，在下列的多种情况下描述：
-用基因工程技术改变作物用于改良植物中合成的淀粉(例如WO 92/11376、WO 92/14827、WO 91/19806)，
-对抗草铵膦型(参见例如EP-A-0242236、EP-A-242246)、或草甘膦型(WO 92/00377)或磺酰脲型(EP-A-0257993、US-A-5013659)的特定除草剂的转基因作物，
-具有产生苏云金芽孢杆菌毒素(Bt毒素)能力的转基因作物，例如棉花，使该植物对抗特定害虫(EP-A-0142924，EP-A-0193259)，
-具有改良脂肪酸组成的转基因作物(WO 91/13972)。
大量分子生物技术基本上是已知的，用它们可制备具有改变性质的新颖转基因植物；参见例如，Sambrook等，1989，Molecular Cloning，A Laboratory Manual，第2版，Cold Spring Harbor LaboratoryPress，Cold Spring Harbor，NY；或Winnacker“Gene und Klone”，VCH Weinheim，第2版，1996，或Christou，“Trends in Plant Science”1(1996)423-431)。
为了实施此类基因技术操作，可以将核酸分子导入质粒中，其可通过DNA-序列的重组而允许诱变或序列改变。借助上述标准方法，可以采用例如碱基交换、序列段切除或引入天然序列或合成序列。为了使DNA-片段彼此连接可以将衔接子或连接体与所述片段连接。
具有降低活性的基因产物的植物细胞的制备可以例如通过下列方式实现：表达至少一种相应的反义-RNA、正义-RNA达到协同抑制效果，或表达至少一种相应的经构建的核酶，其特异性切割上述基因产物的转录体。
对此既可以使用DNA-分子，其含有基因产物的全部编码序列(包括可能存在的侧翼序列)，也可以使用只含有部分编码序列的DNA-分子，该序列段必须足够长以在细胞中引起反义作用。也可以使用DNA-序列，其具有与基因产物的编码序列高度的同源性，但不完全相同。
当在植物中表达核酸分子时，合成的蛋白质可定位于植物细胞的任意区室内。然而，要达到定位于某一特定区室，可以例如使编码区与确保定位于特定区室的DNA-序列连接。此类序列是本领域技术人员所熟悉的(参见例如，Braun等人，EMBO J.11(1992)，3219-3227；Wolter等人，Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988)，846-850；Sonnewald等人，Plant J.1(1991)，95-106)。
通过已知的技术可以使转基因植物细胞再生成整株植物。该转基因植物基本上可以是任意所需植物种类的植物，既包括单子叶植物又包括双子叶植物。由此，同源的(＝天然的)基因或基因序列的过度表达、遏抑或抑制，或通过异源的(＝外来的)基因或基因序列的表达可以获得具有经改变的性质的转基因植物。
当根据本发明的活性物质在转基因作物中应用时，除了在其它作物中出现可观察到的抗有害植物的效果之外，还通常出现对于在各种转基因作物中的施用特别的效果，例如改变的或特别扩展可控制的杂草谱，可用于施用的改变的施用量，优选与转基因作物有抗性的除草剂的良好结合性，以及对转基因作物的生长和产量的影响。因此，本发明的主题还有将根据本发明的化合物作为除草剂用于控制转基因作物中有害植物或植物生长调节的用途。
此外，根据本发明的物质对作物具有突出的生长调节性。它们调节性地参与植物的新陈代谢，因此可通过例如引发脱水和生长障碍而有目的地影响植物内含成分并且促进收获。此外，也适用于一般性控制并且抑制不期望的植物生长，而同时不致死植物。由于可减少或完全阻止作物倒伏，植物生长的抑制在许多单子叶及双子叶作物中扮演着重要的角色。
所述根据本发明的化合物可以以可湿性粉剂、乳油、可喷雾溶液、粉剂或颗粒剂的常规制剂形式使用。因此，本发明的主题还有包含式(I)化合物的除草组合物。分别根据何种先决的生物和/或化学物理参数，式(I)化合物可以以各种方式配制。作为配制可能性例如考虑：可湿性粉剂(WP)，水溶性粉剂(SP)，水溶性浓缩物，乳油(EC)，乳液(EW)如水包油及油包水乳液，可喷雾型溶液，悬浮剂(SC)，油或水基的分散剂，油可混溶液，胶囊悬浮剂(CS)，粉剂(DP)，拌种剂，播散施用或土壤施用的粒剂，以微粒、喷洒颗粒、涂覆颗粒和吸附性颗粒形式的粒剂(GR)，水分散性颗粒剂(WG)，水溶性颗粒剂(SG)，ULV制剂，微囊类和蜡类。
这些个别的配制剂类型是原则上已知的并例如描述于：Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”，第7册，C.HauserVerlag Munich，第四版，1986；Wade van Valkenburg，“PesticideFormulations”，Marcel Dekker N.Y.，1973；K.Martens，“SprayDrying Handbook”，第三版，1979，G.Goodwin Ltd.London。
所述必要的配制助剂如惰性材料、表面活性剂、溶剂及其它的添加剂同样是已知的并例如描述于：Watkins，“Handbook ofInsecticide Dust Diluents and Carriers”，第二版，Darland Books，Caldwell N.J.；H.v.Olphen，“Introduction to Clay ColloidChemistry”，第二版，J.Wiley&Sons，N.Y.；C.Marsden，“SolventsGuide”，第二版，Interscience，N.Y.1963；McCutcheon′s，“Detergents and Emulsifiers Annual”，MC Publ.Corp.，RidgewoodN.J.；Sisley and Wood，“Encyclopedia of Surface Active Agents”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；
Figure G2008800118523D00111
Figure G2008800118523D00112
Wiss Verlagsgesell.，Stuttgart 1976；Winnacker-küchler，“Chemische Technologie”，第7册，C.HauserVerlag Munich，第四版，1986。
可湿性粉剂是均匀分散在水中的制剂，其在活性物质之外，除了稀释剂或惰性物质还含有离子型和/或非离子型表面活性剂(润湿剂、分散剂)，例如聚乙氧基化的烷基酚类、聚乙氧基化的脂肪醇类、聚乙氧基化的脂肪胺类、脂肪醇聚二醇醚硫酸酯、烷磺酸酯类、烷基苯磺酸酯类、木质素磺酸钠、2，2′-二萘甲烷-6，6′-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰甲基牛磺酸钠。制备可湿性粉剂时，将活性物质磨细，例如在常用装置中如锤磨机、鼓风磨机和喷气磨机中磨细，同时或随后与助剂混合。
乳油的制备是通过将活性物质溶解在有机溶剂中，如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或其它沸点较高的芳族烃或烃或它们的混合物，并添加一种或多种离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)。可以使用的乳化剂的实例是：烷芳基磺酸的钙盐(如十二烷基苯磺酸钙)或非离子型乳化剂，如脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷-环氧乙烷缩合产物、烷基聚醚、脱水山梨糖醇酯例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯，例如聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯。
粉剂是将活性物质与磨成细粉状的固体物质加以磨碎而得，所述固体物质例如：滑石、天然粘土(如高岭土、膨润土和叶蜡石)或硅藻土。
悬浮剂可为水基或油基。该制剂可例如通过借助商购可得的球磨机的湿磨和任选地添加在上述其它制剂类型实例中已经列举的表面活性剂制备。
乳液，例如水包油乳液(EW)，可以在含水的有机溶剂和任选地例如上述其它制剂类型实例中已经列举的表面活性剂的使用下，例如借助搅拌器、胶体研磨器和/或静态混合器，制备。
粒剂，可以通过将活性物质喷洒在吸附性粒状惰性物质上来制备，或将活性物质浓缩物借助粘合剂(如聚乙烯醇，聚丙烯酸钠或矿物油)涂敷在载体(如砂、高岭土或粒状惰性物质)的表面上来制备。适宜的活性物质也可以以用于制造肥粒颗料的常规方法(任选地以与肥料的混合物)粒化。
水分散性粒剂通常根据常规方法如喷雾式干燥法、流化床式制粒法、碟式制粒法、用高速搅拌器混合法混合和无固体惰性物质的挤压制备。
关于碟式、流化床、挤压机和喷撒颗粒剂的制备方法，参见下述工艺，例如“Spray-Drying Handbook”第3版，1979年，G.GoodwinLtd.，London；J.E.Browning，“Agglomeration”，Chemical andEngineering 1967，第147页及其后；“Perry′s Chemical Engineer′sHandbook”，第5版，McGraw-Hill，New York 1973，第8-57页。
对于更详细的作物保护剂制剂参见，例如G.C.Klingman，“WeedControl as a Science”，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，第81-96页和J.D.Freyer，S.A.Evans，“Weed ControlHandbook”，第5版，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1968，第101-103页。
该农业化学制剂通常含有0.1～99重量％，尤其是0.1～95重量％的式(I)活性物质。可湿性粉剂中，活性物质的浓度通常为约10～90重量％，至100重量％的余量由常规制剂组分构成。在乳油中，活性物质的浓度可为约1～90，优选5～80重量％。粉剂形式的制剂通常含有1～30重量％的活性物质，大多情况下优选5～20重量％的活性物质，而可喷雾型溶液含有约0.05～80重量％，优选2～50重量％的活性物质。水分散颗粒剂中，活性物质的含量部分取决于活性物质是否以液态或固态形式，以及取决于使用的粒化助剂、填料等。水分散颗粒剂中，活性物质的含量为例如介于1和95重量％，优选介于10和80重量％之间。
此外，上述活性物质配制剂任选地包含在每种情况下常规的添加剂如粘附剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、防冻剂和溶剂、填料、载体和染料、消泡剂、蒸发抑制剂、pH调节剂和粘度调节剂。
基于这些配制剂，还可以制备与其它农药活性物质例如杀虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂、以及与安全剂、肥料和/或植物生长调节剂的组合，例如以预混物或桶混物形式。
作为以混合制剂或桶混物形式用于本发明活性物质的组合伙伴可使用例如已知的活性物质，其例如在Weed Research 26，441-445(1986)或″The Pesticide Manual″，11th edition，The British CropProtection Council and the Royal Soc.of Chemistry，1997和其中引用的文献所描述的。作为可以与式(I)化合物组合的已知除草剂例如提及以下活性物质(注：所述化合物根据国际标准化组织(ISO)以通用名表示或采用化学名称，任意地与其常用编码一起表示)：
乙草胺；三氟羧草醚；苯草醚；AKH 7088，即[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亚乙基]氨基]氧基]乙酸及其甲酯；甲草胺；禾草灭；莠灭津；酰嘧磺隆；杀草强；AMS，即氨基磺酸铵；莎稗磷；磺草灵；莠去津；四唑嘧磺隆(DPX-A8947)；叠氮净；燕麦灵；BAS 516 H，即5-氟-2-苯基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮；草除灵；乙丁氟灵；呋草磺；苄嘧磺隆；地散磷；灭草松；吡草酮；氟草黄；新燕灵；苯噻隆；双丙氨膦；甲羧除草醚；除草定；溴丁酰草胺；溴酚肟；溴苯腈；bromuron；丁环草磷；羟草酮；丁草胺；抑草磷；丁烯草胺；丁噻咪草酮；双丁乐灵；丁草敌；唑草胺(CH-900)；双酰草胺；cafentrazone；CDAA，即2-氯-N，N-二-2-丙烯基乙酰胺；CDEC，即2-氯代烯丙基二乙基二硫代氨基甲酸酯；甲氧除草醚；草灭畏；chlorazifop-丁酯；氯溴隆；氯炔灵；伐草克；氯甲丹；氯草敏；氯嘧磺隆；草枯醚；绿麦隆；枯草隆；氯苯胺灵；氯磺隆；氯酞酸甲酯；氯硫酰草胺；环庚草醚；醚磺隆；烯草酮；clodinafop及其酯衍生物(例如炔草酯)；异噁草酮；稗草胺；cloproxydim；二氯吡啶酸；苄草隆(JC 940)；氰草津；环草敌；环丙嘧磺隆(AC 104)；噻草酮；环莠隆；氰氟草酯及其酯衍生物(例如丁酯，DEH-112)；牧草快；环丙津；三环赛草胺；杀草隆；2，4-滴丁酸；茅草枯；甜菜安；敌草净；燕麦敌；麦草畏；敌草腈；2，4-滴丙酸；禾草灵及其酯如禾草灵甲酯；乙酰甲草胺；枯莠隆；野燕枯；吡氟草胺；噁唑隆；二甲草胺；异戊净；二甲噻草胺(SAN-582H)；异噁草酮，异噁草松；噻节因；dimetrasulfuron，氨氟灵；地乐酚；特乐酚；双苯酰草胺；异丙净；敌草快；氟硫草定；敌草隆；二硝酚；甘草津；EL 77，即5-氰基-1-(1，1-二甲基乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺；茵多杀；茵草敌；禾草畏；乙丁烯氟灵；etha甲磺隆；磺噻隆；乙嗪草酮；乙呋草磺；F5231，即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺；氯氟草醚及其酯(例如乙酯，HN-252)；乙氧苯草胺(HW52)；2，4，5-涕丙酸；fenoxan，噁唑禾草灵和精噁唑禾草灵及其酯例如精噁唑禾草灵乙酯和噁唑禾草灵乙酯；fenoxydim；非草隆；麦草氟甲酯；啶嘧磺隆；吡氟禾草灵和精吡氟禾草灵及其酯例如吡氟禾草灵丁酯和精吡氟禾草灵丁酯；氯乙氟灵；flucarbazone；氟噻草胺；唑嘧磺草胺；flumeturon；氟烯草酸及其酯(例如戊酯，S-23031)；丙炔氟草胺(S-482)；flumipropyn；氟胺草唑(KNW-739)；三氟硝草醚；乙羧氟草醚；flupropacil(UBIC-4243)；氟啶草酮；氟咯草酮；氟草烟；呋草酮；氟磺胺草醚；甲酰胺磺隆；杀木膦；氟氧草醚；草铵膦；草甘膦；halosafen；氯吡嘧磺隆及其酯(例如甲酯，NC-319)；氟吡禾灵及其酯；氟吡禾灵-P(＝R-氟吡禾灵)及其酯；环嗪酮；咪唑烟酸；咪草酸；咪唑喹啉酸及其盐如铵盐；碘苯腈；imazethamethapyr；咪唑乙烟酸；唑吡嘧磺隆；碘甲磺隆-钠盐；丁咪酰胺；异丙乐灵；异丙隆；异噁隆；异噁草胺；异噁草醚；特胺灵；乳氟禾草灵；环草定；利谷隆；2甲4氯；2甲4氯丁酸；2甲4氯丙酸；苯噻酰草胺；氟磺酰草胺；甲磺胺磺隆；甲基磺草酮；苯嗪草酮；吡草胺；威百亩；甲基苯噻隆；灭草唑；苯草酮；甲基杀草隆；metabenzuron，methobenzuron；溴谷隆；异丙甲草胺；磺草唑胺(XRD 511)；甲氧隆；嗪草酮；甲磺隆；MH；禾草敌；庚酰草胺；绿谷隆；灭草隆；单脲硫酸二氢酯；MT 128，即6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-哒嗪胺；MT 5950，即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺；萘丙胺；萘氧丙草胺；萘草胺；NC 310，即4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄氧基吡唑；草不隆；烟嘧磺隆；nipyraclophen；甲磺乐灵；除草醚；nitrofluorfen；氟草敏；坪草丹；安磺灵；丙炔噁草酮(RP-020630)；噁草酮；乙氧氟草醚；百草枯；克草敌；二甲戊乐灵；黄草伏；棉胺宁；甜菜宁；氨氯吡啶酸；唑啉草酯(pinoxaden)；哌草磷；piributicarb；pirifenop-丁酯；丙草胺；氟嘧磺隆；环丙氰津；氨氟乐灵；环丙氟灵；甘扑津；扑灭通；扑草净；毒草胺；敌稗；喔草酯及其酯；扑灭津；苯胺灵；异丙草胺；丙苯磺隆；炔苯酰草胺；甲硫磺乐灵；苄草丹；氟磺隆(CGA-152005)；丙炔草胺；吡唑特；杀草敏；pyrasulfotole；吡嘧磺隆；苄草唑；达草特；嘧草硫醚(KIH-2031)；pyroxofop及其酯(例如炔丙酯)；二氯喹啉酸；喹草酸；quinofop及其酯衍生物，喹禾灵和精喹禾灵和它们的酯衍生物例如喹禾灵-乙酯；精喹禾糠酯和-乙酯；renriduron；砜嘧磺隆(DPX-E9636)；S 275，即2-[4-氯-2-氟-5-(2-炔丙基氧基)苯基]-4，5，6，7-四氢-2H-吲唑；仲丁通；稀禾定；环草隆；西玛津；西草净；SN 106279，即2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸及其甲酯；磺草酮；甲磺草胺(FMC-97285，F-6285)；sulfazuron；甲嘧磺隆；草硫膦(ICI-A0224)；三氯乙酸；牧草胺(GCP-5544)；丁噻隆；tembotrione；特草定；特草灵；特丁草胺；特丁通；特丁津；特丁净；TFH 450，即N，N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)磺酰基]-1H-1，2，4-三唑-1-甲酰胺；甲氧噻草胺(NSK-850)；噻氟隆；thiencarbazone；噻草啶(Mon-13200)；噻二唑草胺(SN-24085)；杀草丹；噻吩磺隆；仲草丹；苯草酮；野燕畏；醚苯磺隆；triazofenamide；苯磺隆；绿草定；灭草环；草达津；氟乐灵；氟胺磺隆及其酯(例如甲酯，DPX-66037)；三甲异脲；tsitodef；灭草猛；WL 110547，即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-四唑；UBH-509；D-489；LS 82-556；KPP-300；NC-324；NC-330；KH-218；DPX-N8189；SC-0774；DOWCO-535；DK-8910；V-53482；PP-600；MBH-001；KIH-9201；ET-751；KIH-6127和KIH-2023。
对于使用而言，以常规商品形式存在的除草剂或除草剂安全剂制剂视需要以常规方式稀释，例如在可湿性粉剂、乳油、分散剂和水分散颗粒剂中用水稀释。粉剂、土壤颗粒剂、撒布的颗粒剂和可喷雾溶液形式的制剂通常在使用前不用任何其它惰性物质稀释。
式(I)化合物的施用量随着外部环境而变化，例如温度、湿度和所采用除草剂的种类。该施用量可以在宽范围内变化，例如介于0.001和1.0kg/ha之间或更多的活性物质，但是优选介于0.005和750g/ha之间。
下列实施例阐述本发明。
A.化学实施例
4-[3-环丙基氨基-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基]-5-羟基-1-甲基吡唑的制备。
步骤1：3-环丙基氨基-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酸
将5.0g(22mmol)3-氟-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酸溶于25.0ml(356mmol)环丙胺。然后在搅拌下于高压釜中120℃加热1天，冷却至室温(RT)，用冰水和浓硫酸的混合物酸化并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机相经MgSO4干燥，并真空去除溶剂。残余物经制备型HPLC纯化。以95％的纯度获得1.8g米色固体。
1H-NMR：δ[CDCl3]0.57-0.63(m，2H)，0.76-0.82(m，2H)，2.68(s，3H)，2.80-2.85(m，1H)，3.01(s，3H)，7.45(d，1H)，7.75(d，1H)
步骤2：4-[3-环丙基氨基-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基]-5-羟基-1-甲基吡唑
在氮气下，将0.50g(1.9mmol)3-环丙基氨基-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酸、0.24g(2.4mmol)5-羟基-1-甲基吡唑和0.43g(2.2mmol)1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸化物溶于无水CH3CN。于室温下搅拌该混合物5小时。加入0.52ml(3.7mmol)NEt3、0.10ml(0.7mmol)Me3SiCN和一勺尖KCN，并于室温下搅拌该混合物1天。真空去除溶剂，并将残余物吸纳于CH2Cl2和10％浓度的H2SO4。用CH2Cl2萃取水相。有机相经MgSO4干燥，并真空去除溶剂。残余物经制备型HPLC纯化。以90％的纯度获得0.19g米色固体。
1H-NMR：δ[CDCl3]0.60-0.65(m，2H)，0.72-0.83(m，2H)，2.48(s，3H)，2.80-2.88(m，1H)，3.01(s，3H)，3.72(s，3H)，6.97(d，1H)，7.37(s，1H)，7.76(d，1H)。
4-[3-烯丙基氨基-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基]-5-羟基-1-甲基吡唑的制备
步骤1：3-烯丙基氨基-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酸
4.0g(17mmol)3-氟-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酸溶于12.9ml(172mmol)烯丙胺。该混合物回流加热5天并静置2天。加入10ml(134mmol)烯丙胺和15ml水，并将该混合物回流加热14天，冷却至室温，加入冰中，用10％浓度的硫酸酸化并用乙酸乙酯萃取两次。将合并的有机相经MgSO4干燥，并真空去除溶剂。残余物由二乙醚结晶。以88％的纯度获得4.2g黄色固体。
1H-NMR：δ[CDCl3]2.48(s，3H)，3.08(s，3H)，3.76-3.81(m，2H)，5.17-5.24(m，1H)，5.31-5.39(m，1H)，5.92-6.07(m，1H)，7.47(d，1H)，7.76(d，1H)
步骤2：4-[3-烯丙基氨基-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基]-5-羟基-1-甲基吡唑
在氮气下，将0.31g(1.2mmol)3-烯丙基氨基-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酸、0.15g(1.5mmol)5-羟基-1-甲基吡唑和0.27g(1.4mmol)1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸化物溶于无水CH3CN。于室温下搅拌该混合物5小时。加入0.32ml(2.3mmol)NEt3、0.06ml(0.5mmol)Me3SiCN和一勺尖KCN，并于室温下搅拌该混合物1天。真空去除溶剂，并将残余物吸纳于CH2Cl2和10％浓度的H2SO4。分离出水相并用CH2Cl2萃取一次。将合并的有机相经MgSO4干燥，并真空去除溶剂。残余物由叔丁基甲醚结晶。以100％的纯度获得0.15g无色固体。
1H-NMR：δ[CDCl3]2.31(s，3H)，3.10(s，3H)，3.71(s，3H)，3.83-3.88(m，2H)，5.20-5.25(m，1H)，5.33-5.40(m，1H)，5.95-6.05(m，1H)，7.08(d，1H)，7.35(s，1H)，7.84(d，1H)
在下表中所列举的实例经类似上述方法制备或类似上述方法获得。这些化合物是特别优选的。
所使用的缩写表示：
Bn＝苄基    Bu＝丁基    Bz＝苯甲酰基  Et＝乙基
Me＝甲基    Ph＝苯基    Pr＝丙基
c＝环       i＝异       s＝仲         t＝叔
表A：根据本发明通式(I)的化合物
Figure G2008800118523D00191
Figure G2008800118523D00201
Figure G2008800118523D00211
Figure G2008800118523D00221
Figure G2008800118523D00241
Figure G2008800118523D00271
B.配制剂实施例
1.粉剂
通过将10重量份的通式(I)化合物与90重量份的滑石(作为惰性物质)混合并在锤磨机中粉碎获得粉剂。
2.可分散粉剂
通过将25重量份的通式(I)化合物，64重量份的含高岭土的石英(作为惰性物质)，10重量份的木质素磺酸钾和1重量份的油酰甲基牛磺酸钠(作为润湿剂和分散剂)混合并在棒磨机上研磨获得在水中易于分散的可湿性粉剂。
3.分散性浓缩物
通过将20重量份的通式(I)化合物、6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(
Figure G2008800118523D00272
X 207)、3重量份的异十三烷醇聚乙二醇醚(8 EO)和71重量份的链烷烃矿物油(沸点范围例如约255至277℃以上)混合并在球磨机上研磨至小于5微米的细度，获得在水中易于分散的分散性浓缩物。
4.乳油
乳油获自：15重量份的通式(I)化合物，75重量份的环己酮作为溶剂和10重量份的氧乙基化的壬酚作为乳化剂。
5.水分散颗粒剂
通过将
75重量份的式(I)化合物，
10重量份的木质素磺酸钙，
5重量份的月桂硫酸钠，
3重量份的聚乙烯醇和
7重量份的高岭土
混合、在棒磨机中研磨并将粉末在流化床中经喷洒用作粒化液体的水进行粒化，获得水分散颗粒剂。
水分散颗粒剂也可如下获得：通过于胶体磨上将下列物质均质化且预先粉碎
25重量份的通式(I)化合物，
5重量份的2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸钠，
2重量份的油酰甲基牛磺酸钠，
1重量份的聚乙烯醇，
17重量份的碳酸钙和
50重量份的水，
随后将该混合物在珠磨机中研磨，在喷雾塔中利用单物质喷嘴将如此得到的悬浮体加以雾化和干燥。
C.生物实施例
1.以苗前法对抗有害植物的除草作用
将单子叶和双子叶有害植物的种子或根状茎块置于直径9至13cm的罐中的沙壤土中并用土覆盖。将以乳油或粉剂配制的除草剂以水分散剂或悬浮液或乳液的形式用换算为300至800升水/公顷的水用量以各种剂量施用于盖土的表面。随即将罐置于温室中于最佳条件下以继续植物的培植。处理后3至4个星期进行视觉评测对有害植物的损伤。如对比表的结果所示，在此，经选择的根据本发明的化合物比先有技术所公开的具有更好的对抗广谱经济重要的单子叶和双子叶有害植物的除草效果。
2.以苗后法对抗有害植物的除草作用
将单子叶和双子叶有害植物的种子置于纸质罐中的沙壤土中，用土覆盖并在良好的生长条件下于温室中生长。播种2至3周后，在三叶期处理所测试的植物。将以可湿性粉剂或乳油配制的根据本发明的化合物以600至800升水/公顷(经换算的)以表1至5中所列剂量喷洒到绿色的植物部分的表面。将测试植物在温室中于最佳生长条件下放置3至4周后，对比先有技术所公开的化合物评价根据本发明的化合物。如对比表的结果所示，在此，经选择的根据本发明的化合物比先有技术所公开的具有更好的对抗广谱经济重要的单子叶和双子叶有害植物的除草效果。
在以下对比表中所使用的缩写表示：
  ABUTH  苘麻(Abutilon theophrasti)   AMARE  反枝苋(Amaranthus retroflexus)
  AVEFA  野燕麦(Avena fatua)   CYPES  水莎草(Cyperus serotinus)
  DIGSA  毛马唐(Digitaria Sanguinalis)   ECHCG  西来稗(Echinochloa Crus Galli)
  GALAP  猪殃殃(Galium aparine)   LOLMU  多花黑麦草(Lolium multiflorum)
  MATIN  母菊(Matricaria inodora)   PHBPU  圆叶牵牛(Pharbitis purpureum)
  POLCO  荞麦蔓   SETVI  狗尾草(Setaria Viridis)
  STEME  繁缕   VERPE  阿拉伯婆婆纳
  VIOTR  三色堇   XANST  欧洲苍耳(Xanthium strumarium)
对比表1：苗后
Figure G2008800118523D00301
对比表2：苗后
Figure G2008800118523D00302
对比表3：苗后
对比表4：苗后
对比表5：苗前
Figure G2008800118523D00321
对比表6：苗前
Figure G2008800118523D00322
对比表7：苗前
对比表8：苗后
Figure G2008800118523D00332

Claims (8)

1.式(I)的4-(3-氨基苯甲酰基)-1-甲基吡唑或其盐
Figure DEST_PATH_FSB00000937336500011
其中
R1为氢或(C1-C4)-烷基，
R2为(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基或(C3-C6)-环烷基-(C1-C2)-烷基；
Y为氢。
2.根据权利要求1的式(I)的4-(3-氨基苯甲酰基)-1-甲基吡唑，其中
R1为氢，
R2为(C1-C4)-烷基。
3.除草组合物，其特征在于包含除草有效量的根据权利要求1或2的式(I)化合物的至少一种。
4.根据权利要求3所述的除草组合物，其为与配制助剂的混合物。
5.用于防治不希望的植物的方法，其特征在于将有效量的根据权利要求1或2的式(I)化合物的至少一种或者根据权利要求3或4的除草组合物施用于植物或不希望的植物生长的地点。 
6.根据权利要求1或2的式(I)化合物或者根据权利要求3或4的除草组合物的用途，其用于防治不希望的植物。
7.根据权利要求6的用途，其特征在于，在有用植物的作物中使用式(I)的化合物以防治不希望的植物。
8.根据权利要求7的用途，其特征在于，所述有用植物是转基因有用植物。 
CN2008800118523A 2007-04-12 2008-04-01 4-（3-氨基苯甲酰基）-1-甲基吡唑类及其作为除草剂的用途 Expired - Fee Related CN101657427B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07007490.1 2007-04-12
EP07007490A EP1980553A1 (de) 2007-04-12 2007-04-12 4-(3-Aminobenzoyl)-1-methylpyrazole und ihre Verwendung als Herbizide
PCT/EP2008/002567 WO2008125213A1 (de) 2007-04-12 2008-04-01 4-(3-aminobenzoyl)-1-methylpyrazole und ihre verwendung als herbizide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101657427A CN101657427A (zh) 2010-02-24
CN101657427B true CN101657427B (zh) 2013-05-29

Family

ID=38128147

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008800118523A Expired - Fee Related CN101657427B (zh) 2007-04-12 2008-04-01 4-（3-氨基苯甲酰基）-1-甲基吡唑类及其作为除草剂的用途

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7943550B2 (zh)
EP (2) EP1980553A1 (zh)
JP (1) JP2010523608A (zh)
CN (1) CN101657427B (zh)
AR (1) AR066008A1 (zh)
AU (1) AU2008238297B2 (zh)
BR (1) BRPI0810992B8 (zh)
CA (1) CA2686942C (zh)
CL (1) CL2008001050A1 (zh)
TW (1) TW200906303A (zh)
WO (1) WO2008125213A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1980555A1 (de) * 2007-04-12 2008-10-15 Bayer CropScience Aktiengesellschaft 4-(3-Aminobenzoyl)-1,3-dimenthylpyrazole und ihre Verwendung als Herbizide
JP5906314B2 (ja) 2011-07-15 2016-04-20 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ ２，３−ジフェニル−バレロニトリル誘導体、それらを製造する方法並びに除草剤及び植物成長調節剤としてのそれらの使用
CN112409263B (zh) * 2019-08-23 2024-04-05 东莞市东阳光农药研发有限公司 取代的苯甲酰类化合物及其应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR006793A1 (es) * 1996-04-26 1999-09-29 Ishihara Sangyo Kaisha Compuestos pirazol o sus sales y herbicidas conteniendo los mismos
AR012142A1 (es) * 1997-03-24 2000-09-27 Dow Agrosciences Llc Compuestos de 1-alquil-4-benzoil-5-hiroxipirazol, composiciones herbicidas que los contienen; metodo para controlar vegetacion no deseada y compuestosintermediarios utiles para preparar dichos compuestos
JPH11292849A (ja) * 1998-04-03 1999-10-26 Nippon Soda Co Ltd ベンゾイルピラゾール化合物および除草剤
DE102004059302A1 (de) * 2004-12-09 2006-06-14 Bayer Cropscience Gmbh 3-Cyclopropyl-4-(3-amino-2-methylbenzoyl)pyrazole und ihre Verwendung als Herbizide

Also Published As

Publication number Publication date
US20080254992A1 (en) 2008-10-16
JP2010523608A (ja) 2010-07-15
BRPI0810992B8 (pt) 2019-01-08
CN101657427A (zh) 2010-02-24
BRPI0810992A2 (pt) 2015-01-27
AU2008238297A1 (en) 2008-10-23
WO2008125213A1 (de) 2008-10-23
TW200906303A (en) 2009-02-16
EP1980553A1 (de) 2008-10-15
US7943550B2 (en) 2011-05-17
AR066008A1 (es) 2009-07-15
BRPI0810992B1 (pt) 2016-10-04
AU2008238297B2 (en) 2012-11-15
CA2686942C (en) 2015-03-31
EP2146966A1 (de) 2010-01-27
CA2686942A1 (en) 2008-10-23
CL2008001050A1 (es) 2008-08-08
EP2146966B1 (de) 2015-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2001287299B2 (en) Benzoylpyrazols and their use as herbicides
CN101151251A (zh) 用作除草剂的经取代的吡唑基氧基苯基衍生物
CN101151253A (zh) 经取代的n-[嘧啶-2-基-甲基]羧酰胺及其作为除草剂和植物生长调节剂的应用
CA2559097A1 (en) Substituted 4-(4-trifluoromethylpyrazolyl)-pyrimidines serving as herbicides
CN101679285B (zh) 3-环丙基-4-（3-硫代苯甲酰基）吡唑及其用作除草剂的用途
CA2561953A1 (en) Herbicidal 3-amino-2-thiomethyl benzoyl pyrazoles
CN101657427B (zh) 4-（3-氨基苯甲酰基）-1-甲基吡唑类及其作为除草剂的用途
CN101631460A (zh) N2-苯基脒类作为除草剂的用途以及包含该n2-苯基脒类的除草剂
CN101072503B (zh) 3-环丙基-4-(3-氨基-2-甲基苯甲酰基)吡唑类及其作为除草剂的用途
US8178695B2 (en) 4-(3-aminobenzoyl)-1,3-dimethylpyrazoles and their use as herbicides
AU2008238384B2 (en) 4-(3-aminobenzoyl)-1-ethylpyrazole and the use thereof as herbicides
ZA200609716B (en) Pyridinyl-isoxazoles and their use as herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH

Free format text: FORMER OWNER: BAYER CROPSCIENCE AG

Effective date: 20150420

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20150420

Address after: German Monheim

Patentee after: Bayer Technology Services GmbH

Address before: German Monheim

Patentee before: Bayer Cropscience AG

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130529

Termination date: 20180401

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee