KR20020084277A - 벤조일피라졸 및 제초제로서의 그의 용도 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 I의 벤조일피라졸 및 제초제로서의 그의 용도에 관한 것이다.
화학식 I
상기 식에서,
R1, R2, R3, R4및 R5는 상이한 라디칼이고,
n은 0 내지 2이다.

Description

벤조일피라졸 및 제초제로서의 그의 용도{BENZOYLPYRAZOLS AND THEIR USE AS HERBICIDES}
특정 벤조일피라졸이 제초 특성을 갖는다는 것은 많은 문헌에 이미 공지되어 있다. 따라서, 독일 공개공보 D-A 25 13 750에서는 1개 또는 2개의 라디칼로 페닐 고리상에 바람직하게 치환된 1-알킬-4-벤조일-5-하이드록시피라졸 및 1-알킬-4-벤조일-5-티오피라졸을 개시하고 있다. 수소 이외에, 2-위치에 바람직한 것으로 언급되는 라디칼로는 브롬, 염소, 요오드, 메틸 및 니트로가 있고, 3-위치의 경우에는 메톡시, 4-위치의 경우에는 염소, 메톡시, 메틸설포닐 및 니트로, 5-위치의 경우에는 메틸이 있다. 본원에서 기술된 화합물의 하이드록시 또는 티오 기는 선택적으로 아실 라디칼과 같은 다양한 라디칼로 치환된다. J5 5033-45에서는 또한 하이드록시 또는 티오 기가 원칙적으로 다양한 라디칼로 치환된 5-하이드록시피라졸 및 5-티오피라졸을 언급하고 있다. US 4,643,757에서는 바람직하게 페닐 고리의2-위치에 할로겐, 니트로 또는 설포닐메틸을, 3-위치에 수소, 할로겐 또는 메틸을, 4-위치에 할로겐 또는 설포닐메틸을 전달하는 1-메틸-4-벤조일피라졸을 제초제로서 개시하고 있다. EP-A 0 203 428에서는 바람직하게 페닐 고리의 2-위치에 할로겐 또는 메틸을, 3-위치에 수소 또는 메틸을, 4-위치에 할로겐 또는 설포닐메틸을 전달하는 1-알킬-4-벤조일피라졸을 제초제로서 개시하고 있다.
그러나, 이들 문헌으로부터 공지된 화합물은 종종 불충분한 제초 활성 및/또는 불충분한 농작 식물 적합성을 갖는다. 따라서, 본 발명의 목적은 당해 기술분야로부터 공지된 화합물 보다 개선된 제초 특성과 개선된 농작 식물 적합성을 갖는 제초 활성 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명은 제초제 기술분야, 구체적으로는 유용한 식물인 농작물에서 광엽 잡초 및 잡초 풀의 선택적 방제를 위한 제초제 기술분야에 관한 것이다.
현재, 선택된 라디칼로 특정 위치에 치환된 특정한 4-벤조일피라졸이 제초제로서 사용하기에 특히 적합한 것으로 밝혀졌다. 따라서, 본 발명은 하기 화학식 I의 화합물 또는 그의 염을 제공한다:
상기 식에서,
R1은 메틸 또는 에틸이고;
R2는 트리플루오로메틸이고;
R3은 수소, 메틸 또는 에틸이고;
R4는 메틸, 에틸 또는 n-프로필이고;
R5는 수소, (C1-C6)-알킬카보닐메틸, (C1-C4)-알킬설포닐, 페닐설포닐, 벤질, 벤조일메틸, 할로겐으로 일- 또는 다치환된 (C1-C3)-알킬설포닐, 메틸 또는 할로겐으로 일치환된 페닐설포닐, 할로겐, 니트로 또는 메톡시로 치환된 벤질, 또는 할로겐, 니트로, 메틸 또는 메톡시로 일- 또는 다치환된 벤조일메틸이고;
n은 0, 1 또는 2이다.
R5가 수소인 경우 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 용매 및 pH와 같은 외부 조건에 따라 상이한 토토머 구조로 존재할 수 있다:
치환기의 유형에 따라 화학식 I의 화합물은 염기와의 반응에 의해 제거될 수 있는 산성 부분을 함유할 수 있다. 적합한 염기로는, 예를 들어 하이드라이드, 하이드록사이드, 및 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘 및 칼슘의 탄산염, 및 또한 트리에틸아민 및 피리딘과 같은 암모니아 및 유기 아민이 있다. 이러한 염은 마찬가지로 본 발명에 의해 제공된다.
화학식 I 및 그밖의 하기의 모든 화학식에서, 2개 보다 많은 탄소원자를 갖는 알킬 라디칼은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다. 알킬 라디칼은, 예를 들어 메틸, 에틸, n- 또는 iso-프로필, n-, iso-, t- 또는 2-부틸, 펜틸, 헥실(예: n-헥실, 이소헥실 및 1,3-디메틸부틸)이다. 할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드이다.토실은 4-메틸페닐설포닐이다.
기가 라디칼로 다치환된 경우, 이 기는 언급된 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼로 치환됨을 의미하는 것으로 이해된다.
치환기의 유형 및 부착지점에 따라, 화학식 I의 화합물은 입체이성질체로 존재할 수 있다. 예를 들어, 1개 이상의 비대칭 치환된 탄소원자가 존재하는 경우, 거울상이성질체 및 부분입체이성질체가 생길 수 있다. 입체이성질체는 통상적인 분리 방법, 예를 들어 크로마토그래피 분리 방법에 의해 상기 제조에서 수득된 혼합물로부터 얻을 수 있다. 또한, 광학 활성 출발 물질 및/또는 보조물질(auxiliary)을 이용한 입체선택적 반응을 사용함으로써 입체이성질체를 제조할 수 있다. 본 발명은 또한 구체적으로 정의된 것은 아니지만 화학식 I에 의해 포함되는 모든 입체이성질체 및 그의 혼합물에 관한 것이다.
특히 n이 2인 화학식 I의 화합물이 관심의 대상이다.
R1이 메틸이고, R3이 수소 또는 메틸인 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
또한, R4가 메틸 또는 에틸인 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
R5가 메틸설포닐, 에틸설포닐, n-프로필설포닐, 페닐설포닐, 4-메틸페닐설포닐, 벤질, 벤조일메틸, 니트로벤조일메틸 또는 4-플루오로벤조일메틸인 화학식 I의 화합물이 특히 바람직하다.
또한, R5가 수소인 화학식 I의 화합물이 특히 바람직하다.
R3이 메틸인 화학식 I의 화합물이 매우 특히 바람직하다.
하기 언급된 모든 화학식에서, 치환기 및 기호는, 달리 언급되지 않는한, 화학식 I에 기술된 바와 동일한 의미를 갖는다. R5가 수소인 본 발명에 따른 화합물은, 예를 들어 벤조일 할라이드를 피라졸론과 염기 촉매화 반응시키는 하기 반응식 1에 나타내고 DE-A 25 13 750에 공지된 방법에 의해, 또는 벤조일 할라이드를 피라졸론과 염기 촉매화 반응시키고, 후속적으로 재배열시키는 하기 반응식 2에 나타내고 예를 들어 EP-A 0 186 117에 공지된 방법에 따라 제조할 수 있다.
R5가 수소가 아닌 본 발명에 따른 화합물은 적합한 아실화제 R5-X(여기서, X는 할로겐과 같은 이탈기임)와의 염기 촉매화 반응에 의해 반응식 1 또는 2에 따라 수득가능한 화합물로부터 하기 반응식 3에 따라 편리하게 제조된다. 이러한 방법은 예를 들어 DE-A 25 13 750에 공지되어 있다.
상기 반응식에서 사용된 출발물질은 시판되거나, 자체 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다. 따라서, 화학식 II의 피라졸론은, 예를 들어 EP-A 0 240 001 및 문헌[J. Prakt. Chem.315, 382, (1973)]에 개시된 방법에 의해 제조될 수 있고, 화학식 III의 벤조일 클로라이드는 EP-A 0 527 036에 개시된 방법에 의해 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 폭넓은 범위의 경제적으로 중요한 외떡잎 및 쌍떡잎 유해 식물에 대한 뛰어난 제초 활성을 갖는다. 또한 본 활성 화합물은 뿌리줄기, 근경 또는 다른 다년생 기관으로부터 뿌리를 생산하고 방제하기 어려운 다년생 풀에 효과적으로 작용한다. 본원에서, 일반적으로 상기 물질이 파종 전, 발아 전 또는 발아 후에 적용되었는지의 여부는 중요하지 않다. 구체적으로, 특정 종에 대한 제한없이 본 발명에 따른 화합물에 의해 방제될 수 있는 외떡잎식물 및 쌍떡잎식물 잡초 플로라의 몇가지 대표적인 예를 들 수 있다. 활성 화합물이 효과적으로 작용하는 잡초 종의 예로는 외떡잎식물 중에서, 1년생 종으로 아베나(Avena), 로륨(Lolium), 알로페쿠러스(Alopecurus), 팔라리스(Phalaris), 에키노클로아(Echinochloa), 디지타리아(Digitaria), 세타리아(Setaria) 및 사이퍼러스(Cyperus) 종 및 다년생 종으로 아그로파이론(Agropyron), 사이노돈(Cynodon), 임페라타(Imperata) 및 소르그훔(Sorghum) 및 또한 다년생 사이퍼러스 종이 있다. 쌍떡잎식물 잡초 종의 경우에 있어서, 작용 범위는 예를 들어, 1년생 중에서 갈륨(Galium), 비올라(Viola), 베로니카(Veronica), 라뮴(Lamium), 스텔라리아(Stellaria), 아마란터스(Amaranthus), 시나피스(Sinapis), 이포모에아(Ipomoea), 시다(Sida), 마트리카리아(Matricaria) 및 아부틸론(Abutilon)과 같은 종, 및 다년생 잡초인 콘볼불러스(Convolvulus), 시르시움(Sirsium), 루멕스(Rumex) 및 아르테미시아(Artemisia)까지 확장된다. 또한, 본 발명에 따른 활성 화합물은 예를 들어, 에키노클로아, 사기타리아(Sagittaria), 알리스마(Alisma), 엘레오카리스(Eleocharis), 스커푸스(Scirpus) 및 사이퍼러스(Cyperus)와 같은 벼 생장의 특정 조건하에 나타나는 유해 식물을 방제하는데 특히 효과적이다. 본 발명에 따른 화합물을 발아 전의 토양 표면에 살포하면, 잡초 묘가 새로 나오는 것이 완전히 억제되거나, 잡초가 떡잎 단계에 도달할 때까지만 자라고 이후 생장이 정지되고, 3 내지 4 주가 경과한 후에는 완전히 죽게된다. 특히, 본 발명에 따른 화합물은 아페라 스피카 벤티(Apera spica centi), 케노포디움 알붐(Chenopodium album), 라뮴푸르푸륨(Lamium purpureum), 폴리고눔 콘볼불러스(Polygonum convulvulus), 스텔라리아 메디아(Stellaria media), 베로니카 헤데리폴리아(Veronica hederifolia), 베로니카 페르시카(Veronica persica), 비올라 트리칼라(Viola tricolor)에 대해, 그리고 아마란투스(Amaranthus), 갈륨(Galium) 및 코키아(Kochia) 종에 대해 뛰어난 활성을 나타낸다.
본 발명에 따른 화합물은 외떡잎 잡초 및 쌍떡잎 잡초에 대해 뛰어난 제초 활성을 갖지만, 예를 들어, 밀, 보리, 호밀, 벼, 옥수수, 사탕무, 면 및 대두와 같은 경제적으로 중요한 농작물에 전혀 피해를 주지 않거나, 피해를 주더라도 무시할 정도이다. 특히, 밀, 보리 및 옥수수, 특히 밀과 같은 곡류에서 뛰어난 적합성을 갖는다. 이러한 이유로, 본 화합물은 농업용 또는 관상용 식재시 원하지 않는 식물 생장을 선택적으로 방제하는데 매우 적합하다.
이들의 제초 특성으로 인해, 본 활성 화합물은 또한 공지된 농작물 또는 개발 중에 있는 유전 공학 식물에서 유해 식물을 방제하는데 이용될 수 있다. 일반적으로 트랜스제닉(transgenic) 식물은 예를 들어, 특정 살충제, 특히 특정 제초제에 대한 내성, 식물 질병 또는 특정 곤충 또는 균류, 박테리아 또는 바이러스와 같은 미생물과 같은 식물 질병을 일으키는 유기체에 대한 내성과 같은 특히 이로운 특성을 갖는다. 다른 특별한 특성은 예를 들어, 수량, 품질, 저장-안정성, 조성 및 수확물의 특정 성분에 대한 것이다. 따라서, 증가된 녹말 함량 또는 변형된 품질의 녹말을 갖는 트랜스제닉 식물 또는 수확물의 지방산 조성이 다른 트랜스제닉 식물이 공지되어 있다.
예를 들어, 밀, 보리, 호밀, 귀리, 수수, 벼, 마니옥(maniok) 및 옥수수와 같은 곡류 또는 그밖의 사탕무, 면, 대두, 평지씨, 감자, 토마토, 완두콩 및 다른 식물 종의 유용 식물 및 관상용 식물의 경제적으로 중요한 트랜스제닉 농작물에 있어서, 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물 또는 그의 염의 용도는 바람직하다. 화학식 I의 화합물은 제초제의 해로운 효과에 대해 내성이 있거나 또는 유전 공학에 의해 내성이 만들어진 유용 식물 작물에 있어서 제초제로서 바람직하게 사용될 수 있다.
공지된 식물과 비교해서 특성이 변형된 신규한 식물의 통상적인 제조방법은 예를 들어, 통상적인 개량방법 및 돌연변이 생성을 포함한다. 선택적으로, 변형된 특성을 갖는 신규한 식물을 유전 공학 방법(예를 들어, EP-A 0 221 044, EP-A 0 131 624 참조)을 사용하여 생산할 수 있다. 예를 들어, 하기에 여러 가지 경우를 기술하였다:
- 식물에서 합성되는 녹말을 변형시키기 위한 농작물의 유전 공학적 변화(예를 들어 WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806),
- 글루포시네이트-형(EP-A O 242 236, EP-A 0 242 246 비교) 또는 글리포세이트-형(WO 92/00377), 또는 설포닐우레아-형(EP-A 0 257 993, US-A 5013659)의 특정 제초제에 대한 내성이 있는 트랜스제닉 농작물,
- 특정 해충에 대한 내성을 식물에 부여하는 바실러스 튜린지엔시스 독소(Bacillus thuringiensis toxin; Bt toxin)를 생성하는 능력을 갖는 트랜스제닉 농작물, 예를 들어 면(EP-A 0 142 924, EP-A 0 193 259),
- 변형된 지방산 조성을 갖는 트랜스제닉 농작물(WO 91/13972).
변형된 특성을 갖는 신규한 트랜스제닉 식물의 제조를 가능하게 하는 수많은 분자 생물학적 기법은 원칙적으로 공지되어 있다(예를 들어, 문헌[Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2nd ed. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; 또는 Winnacker "Gene und Klone" [Genes and Clones], VCH Weinheim, 2nd edition 1996, 또는 Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431]을 참조). 상기 유전 공학 기법을 수행하기 위해서, 핵산 분자를 플라스미드내로 혼입하여, DNA 서열의 재조합에 의해 돌연변이유발 또는 서열의 변화를 일으킬 수 있다. 전술한 표준 방법을 사용하여, 예를 들어 염기를 바꾸거나, 부분 서열을 제거하거나, 천연 또는 합성 서열을 첨가할 수 있다. DNA 단편을 서로 연결시키기 위해, 어댑터(adaptor) 또는 링커(linker)를 단편에 부착시킬 수 있다.
유전자 생성물의 활성이 감소된 식물 세포는 예를 들어, 하나 이상의 적합한 안티센스-RNA, 센스-RNA를 발현시켜 공동억제 효과를 달성하거나, 상기 기술된 유전자 생성물의 전사물을 특이적으로 분해시키는 하나 이상의 적합하게 구성된 리보자임을 발현시킴으로써 제조할 수 있다.
이를 위해, 존재할 수 있는 임의의 측접 서열을 포함하는 유전자 생성물의 전체 코팅 서열을 포함하는 DNA 분자, 및 코팅 서열의 일부분(이들 부분은 세포에서 안티센스 효과를 일으키기에 충분할 정도로 길어야 한다)만을 포함하는 DNA 분자를 둘다 사용할 수 있다. 또한 유전자 생성물의 코팅 서열과 완전히 동일하지는않지만 고도의 상동성을 갖는 DNA 서열을 사용할 수 있다.
식물에서 핵산 분자를 발현시킬 때, 합성된 단백질을 식물 세포의 임의의 목적하는 구역에 국소화할 수 있다. 그러나, 특정 구역에서의 국소화를 달성하기 위해, 예를 들어 특정 구역에서의 국소화를 보장하는 DNA 서열과 코딩 영역을 연결시킬 수 있다. 이러한 서열은 당해 기술분야의 숙련자에게 공지되어 있다(예를 들어, 문헌[Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106] 참조).
공지된 기법을 사용하여 트랜스제닉 식물 세포를 전체 식물로 재생시킬 수 있다. 트랜스제닉 식물은 원칙적으로 임의의 목적하는 식물 종의 식물, 즉, 외떡잎식물 및 쌍떡잎식물일 수 있다. 이러한 방법으로, 동종(=천연) 유전자 또는 유전자 서열의 과발현, 억제 또는 저해에 의해 또는 이종(=외래) 유전자 또는 유전자 서열의 발현에 의해 특성이 변형된 트랜스제닉 식물을 수득할 수 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물을 트랜스제닉 농작물에 사용할 때, 다른 농작물에서 관찰할 수 있는 유해 식물에 대한 효과 이외에, 각각의 트랜스제닉 농작물에의 살포시 특이적인 효과, 예를 들어 방제될 수 있는 잡초의 조절되거나 구체적으로 넓혀진 범위, 살포시 사용될 수 있는 조절된 살포율, 바람직하게는 트랜스제닉 농작물이 내성을 갖는 제초제와의 우수한 조합성, 및 트랜스제닉 농작 식물의 생장 및 수율에 미치는 영향이 종종 있다. 따라서 본 발명은 또한 트랜스제닉 농작 식물내의 유해 식물을 방제하기 위한 제초제로서의 본 발명에 따른 화합물의 용도를제공한다.
또한, 본 발명에 따른 물질은 농작 식물에 있어서 뛰어난 생장-조절 특성을 갖는다. 이들은 조절방식으로 식물 대사에 관여하여, 예를 들어 건조 및 외소한 성장을 일으킴으로써 목적하는 식물 성분의 방제 및 수확 촉진에 이용할 수 있다. 더욱이, 이들은 또한 처리중에 식물을 파괴하지 않고, 바람직하지 못한 식물 생장을 일반적으로 조절하고 저해하는데 적합하다. 식물 생장의 저해는 이로써 도복(lodging)을 감소시키거나 완전히 막을 수 있기 때문에, 많은 외떡잎 및 쌍떡잎 농작물에 있어서 중요한 역할을 한다.
본 발명에 따른 화합물은 습윤 분말, 유화성 농축물, 분무 용액, 더스트 또는 과립 형태의 통상적인 제형으로 살포될 수 있다. 따라서 본 발명은 또한 화학식 I의 화합물을 포함하는 제초 조성물을 제공한다. 화학식 I의 화합물은 우세한 생물학적 및/또는 물리화학적 파라미터에 따라 다양한 방법으로 제형화할 수 있다. 적합한 제형 선택의 예로는 습윤 분말(WP), 수용성 분말(SP), 수용성 농축물, 유화성 농축물(EC), 수중유 유화물 및 유중수 유화물과 같은 유화물(EW), 분무 용액, 현탁 농축물(SC), 오일- 또는 수-계 분산액, 오일-혼화성 용액, 더스트(DP), 캡슐 현탁액(CS), 종자-드레싱(seed-dressing) 조성물, 흩어뿌리기 및 토양시용을 위한 과립, 미세과립, 분무 과립, 코팅 과립 및 흡착 과립 형태의 과립(GR), 수-분산성 과립(WG), 수용성 과립(SG), ULV 제형, 마이크로캡슐 및 왁스이다. 이들 개개의 제형 유형은 원칙적으로 공지되어 있고, 예를 들어, 문헌[Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volume 7, C. Hauser VerlagMunich, 4th edition 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.]에 기술되어 있다.
비활성 물질, 계면활성제, 용매 및 다른 첨가제와 같은 필요한 제형 보조제는 마찬가지로 공지되어 있고, 예를 들어 문헌[Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.V. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Athylenoxiedaddukte" [Surface-actvie ethylene oxide adducts], Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th edition 1986]에 기술되어 있다.
습윤 분말은 물에서 균일하게 분산가능하고, 활성 화합물 이외에, 희석제 또는 비활성 물질, 이온형 및/또는 비이온형의 계면활성제(습윤제, 분산제), 예를 들어 폴리에톡실화 알킬 페놀, 폴리에톡실화 지방 알콜, 폴리에톡실화 지방 아민, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르설페이트, 알칸설포네이트, 알킬벤젠설포네이트, 나트륨 리그닌설포네이트, 나트륨 2,2'-디나프틸메탄-6,6'-디설포네이트, 나트륨 디부틸나프탈렌설포네이트 또는 그 밖의 나트륨 올레오일메틸타우리네이트도 또한 포함하는제제이다. 습윤 분말을 제조하기 위해, 제초 활성 화합물을 예를 들어, 해머 밀, 팬 밀 및 에어-제트 밀과 같은 통상적인 장치를 사용하여 미분하고, 제형 보조제와 동시에 또는 연속해서 혼합한다.
유화성 농축물은 예를 들어, 부탄올, 사이클로헥사논, 디메틸포름아미드, 크실렌 또는 그 밖의 비교적 고비점의 방향족 화합물 또는 탄화수소와 같은 유기 용매, 또는 상기 유기 용매의 혼합물 중에 활성 화합물을 용해시키고 이온형 및/또는 비이온형의 하나 이상의 계면활성제(유화제)를 첨가함으로써 제조된다. 사용될 수 있는 유화제의 예로는 Ca 도데실벤젠설포네이트와 같은 칼슘 알킬아릴설포네이트 또는 지방산 폴리글리콜 에스테르와 같은 비이온성 유화제, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 프로필렌 옥사이드-에틸렌 옥사이드 축합 생성물, 알킬 폴리에테르, 예를 들어 소르비탄 지방산 에스테르와 같은 소르비탄 에스테르, 또는 예를 들어 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르와 같은 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르가 있다.
더스트는 미분된 고체 물질을 예를 들어, 활석, 천연 점토, 예를 들어 카올린, 벤토나이트 및 피로파일라이트, 또는 규조토와 함께 활성 화합물을 분쇄함으로써 수득된다. 현탁 농축물은 수- 또는 유-계일 수 있다. 이들은 예를 들어, 다른 제형 유형의 경우에 이미 전술한 바와 같은 계면활성제의 첨가 또는 첨가없이 통상적인 비드 밀을 사용하여 습윤 분쇄에 의해 제조할 수 있다.
예를 들어, 수중유 유화제(EW)와 같은 유화제는 수성 유기 용매 및 원한다면, 예를 들어 다른 제형 유형의 경우에 있어서 이미 전술한 바와 같은 계면활성제를 사용하여, 예를 들어 교반기, 콜로이드 밀 및/또는 정적 믹서기에 의해 제조할 수 있다.
과립은, 예를 들어 폴리비닐 알콜, 나트륨 폴리아크릴레이트 또는 그밖의 광유와 같은 접착 결합제에 의해, 활성 화합물을 흡착성의 과립화 비활성 물질 위에 분무하거나 활성 화합물 농축물을 모래, 카올리나이트 또는 과립화 비활성 물질과 같은 담체의 표면에 살포함으로써 제조할 수 있다. 또한 적합한 활성 화합물은 원한다면, 비료와의 혼합물로서 비료 과립의 제조를 위한 통상적인 방법으로 과립화할 수 있다. 수-분산성 과립은 일반적으로 고체 비활성 물질을 사용하지 않고 분무-건조, 유동층 과립화, 디스크 과립화, 고속 믹서기를 사용한 혼합 및 압출과 같은 통상적인 방법에 의해 제조된다.
디스크, 유동층, 압출물 및 분무 과립의 제조에 관해서는 예를 들어, 문헌["Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, pages 147 ff; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th ed., McGraw-Hill, New York 1973, pp. 8-57]을 참조한다. 농작물 보호 제품의 제형화에 관한 보다 상세한 내용은 예를 들어, 문헌[G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons Inc., New York, 1961, pages 81-96 및 J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, pages 101-103]을 참조한다.
농약 제형은 일반적으로 화학식 I의 활성 화합물 0.1 내지 99 중량%, 특히0.1 내지 95 중량%를 함유한다. 습윤 분말에 있어서, 활성 화합물의 농도는, 예를 들어 약 10 내지 90 중량%이고, 100 중량%가 되도록 하는 잔여분은 통상적인 제형 성분으로 이루어진다. 유화성 농축물에 있어서, 활성 화합물의 농도는 약 1 내지 90 중량%, 바람직하게는 5 내지 80 중량%일 수 있다. 더스트 형태의 제형은 활성 화합물 1 내지 30 중량%, 바람직하게는 가장 통상적으로 활성 화합물 5 내지 20 중량%를 함유하는 한편, 분무 용액은 활성 화합물 약 0.05 내지 80 중량%, 바람직하게는 2 내지 50 중량%를 함유한다. 수-분산성 과립의 경우, 활성 화합물의 함량은 활성 화합물이 액체 또는 고체 형태인지의 여부 및 사용되는 과립화 보조제, 충전제 등에 부분적으로 좌우된다. 수-분산성 과립에 있어서, 활성 화합물의 함량은 예를 들어 1 내지 95 중량%, 바람직하게는 10 내지 80 중량%이다.
또한, 상기 활성 화합물의 제형은 각각의 경우에 통상적인 점착제, 습윤제, 분산제, 유화제, 침투제, 보존제, 부동제, 용매, 충전제, 담체, 착색제, 소포제, 증발 억제형 및 pH 및 점도 조절제를 포함할 수 있다.
또한, 이들 제형을 기준으로, 예를 들어 사전-혼합물 또는 탱크 혼합물의 형태로, 예를 들어 살충제, 살비제, 제초제 및 살균제와 같은 다른 살충 활성 물질 및 또한 완화제, 비료 및/또는 생장 조절제와의 조합물을 제조할 수 있다.
혼합 제형 또는 탱크 혼합물에서 본 발명에 따른 활성 화합물과 조합될 수 있는 적합한 활성 화합물은 예를 들어, 문헌[Weed Research 26, 441-445(1986), 또는 "The Pesticide Manual", 11th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 1997 및 여기에 인용된 문헌]에 기술된 바와 같은 공지된 활성 화합물이다. 예를 들어, 화학식 I의 화합물과 조합될 수 있는 제초제로서 하기 활성 화합물을 들 수 있다(주의: 화합물은 적합하다면 통상적인 코드 번호와 함께 국제 표준화 기구(International Organization for Standardization; ISO)에 따른 "일반명"에 의해 또는 화학명에 의해 언급된다): 아세토클로르; 아시플루오르펜; 아클로니펜; AKH 7088, 즉 [[[1-[5-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)페녹시]-2-니트로페닐]-2-메톡시에틸리덴]아미노]옥시]아세트산 및 그의 메틸 에스테르; 알라클로르; 알록시딤; 아메트린; 아미도설푸론; 아미트롤; AMS, 즉 암모늄 설파메이트, 아닐로포스; 아술람; 아트라진; 아짐설푸론(DPX-A8947); 아지프로트린; 바르반; BAS 516 H, 즉 5-플루오로-2-페닐-4H-3,1-벤족사진-4-온; 베나졸린; 벤플루랄린; 벤푸레세이트; 벤설푸론-메틸; 벤술라이드; 벤타존; 벤조페나프; 벤조플루오르; 벤조일프로프-에틸; 벤즈티아주론; 비알라포스; 비페녹스; 브로마실; 브로모부타이드; 브로모페녹심; 브로모크시닐; 브로무론; 부미나포스; 부속시논; 부타클로르; 부타미포스; 부테나클로르; 부티다졸; 부트랄린; 부틸레이트; 카펜스트롤(CH-900); 카베타미드; 카펜트라존(ICI-A0051); CDAA, 즉 2-클로로-N,N-디-2-프로페닐아세트아미드; CDEC, 즉 2-클로로알릴 디에틸디티오카바메이트; 클로메톡시펜; 클로람벤; 클로라지포프-부틸; 클로르메술란(ICI-A0051); 클로르부로무론; 클로르부팜; 클로르페낙; 클로르플루레콜-메틸; 클로리다존; 클로리무론 에틸; 클로르니트로펜; 클로로톨루론; 클로록수론, 클로르프로팜; 클로르설푸론; 클로르탈-디메틸; 클로르티아미드; 신메틸린; 시노설푸론; 클레토딤; 클로디나포프 및 그의 에스테르 유도체(예를 들어, 클로디나포프-프로파길); 클로마존; 클로메프로프; 클로프록시딤; 클로피랄리드; 쿠밀루론(JC 940); 시아나진; 사이클로에이트; 사이클로설파무론(AC 104); 사이클록시딤; 사이클루론; 사이할로포프 및 그의 에스테르 유도체(예를 들어, 부틸 에스테르, DEH-112); 사이퍼콰트; 사이프라진; 사이프라졸; 다이무론; 2,4-DB; 달라폰; 데스메디팜; 데스메트린; 디-알레이트; 디캄바; 디클로베닐; 디클로르프로프; 디클로포프 및 디클로포프-메틸과 같은 그의 에스테르; 디에타틸; 디펜녹수론; 디펜조콰트; 디플루페니칸; 디메푸론; 디메타클로르; 디메타메트린; 디메텐아미드(SAN-582H); 디메타존; 클로마존; 디메티핀; 디메트라설푸론; 디니트라민; 디노셉; 디노테르브; 디펜아미드; 디프로페트린; 디콰트; 디티오피르; 디우론; DNOC; 에글리나진-에틸; EL 77, 즉 5-시아노-1-(1,1-디메틸에틸)-N-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드; 엔도탈; EPTC; 에스프로카르브; 에탈플루랄린; 에타메트설푸론-메틸; 에티디무론; 에티오진; 에토푸메세이트; F5231, 즉 N-[2-클로로-4-플루오로-5-[4-(3-플루오로프로필)-4,5-디하이드로-5-옥소-1H-테트라졸-1-일]페닐]에탄설폰아미드; 에톡시펜 및 그의 에스테르(예를 들어, 에틸 에스테르, NH-252); 에토벤자니드(HW 52); 페노프로프; 페녹산, 페녹사프로프 및 페녹사프로프-P 및 그의 에스테르, 예를 들어 페녹사프로프-P-에틸 및 페녹사프로프-에틸; 페녹시딤; 페누론; 플람프로프-메틸; 플라자설푸론; 플루아지포프 및 플루아지포프-P 및 그의 에스테르, 예를 들어 플루아지포프-부틸 및 플루오지포프-P-부틸; 플루클로랄린; 플루메트술람; 플루메투론; 플루미클로락 및 그의 에스테르(예를 들어, 펜틸 에스테르, S-23031); 플루미옥사진(S-482); 플루미프로핀; 플루폭삼(KNW-739); 플루오로디펜; 플루오로글리코펜-에틸; 플루프로파실(UBIC-4243); 플루리돈; 플루로클로리돈; 플루옥시피르; 플루타몬; 포메사펜; 포사민; 푸릴옥시펜; 글루포시네이트; 글리포세이트; 할로사펜; 할로설푸론 및 그의 에스테르(예를 들어, 메틸 에스테르, NC-319); 할록시포프 및 그의 에스테르; 할록시포프-P(=R-할록시포프) 및 그의 에스테르; 헥사지논; 이마자피르; 이마자메타벤즈-메틸; 이마자퀸 및 암모늄 염과 같은 염; 이옥시닐; 이마제타메타피르; 이마제타피르; 이마조설푸론; 이소카바미드; 이소프로팔린; 이소프로투론; 이소우론; 이속사벤; 이속사피리포프; 카부틸레이트; 락토펜; 레나실; 리누론; MCPA; MCPB; 메코프로프; 메페나세트; 메플루이디드; 메타미트론; 메타자클로르; 메탐; 메타벤즈티아주론; 메타졸; 메톡시페논; 메틸딤론; 메토벤주론; 메토브로무론; 메톨라클로르; 메토술람(XRD 511); 메톡수론; 메트리부진; 메트설푸론-메틸; MH; 몰리네이트; 모날라이드; 모놀리누론; 모누론; 모노카바마이드 디하이드로겐설페이트; MT 128, 즉 6-클로로-N-(3-클로로-2-프로페닐)-5-메틸-N-페닐-3-피리다진아민; MT 5950, 즉 N-[3-클로로-4-(1-메틸에틸)-페닐]-2-메틸-펜탄아미드; 나프로아닐리드; 나프로파미드; 나프탈람; NC 310, 즉 4-(2,4-디클로로벤조일)-1-메틸-5-벤질옥시피라졸; 네부론; 니코설푸론; 니피라클로펜; 니트랄린; 니트로펜; 니트로플루오르펜; 노르플루라존; 오르벤카르브; 오리잘린; 옥사디아르길(RP-020630); 옥사디아존; 옥시플루오르펜; 파라콰트; 페불레이트; 펜디메탈린; 퍼플루이돈; 페니소팜; 펜메디팜; 피클로람; 피페로포스; 피리부티카르브; 피리페노프-부틸; 프레틸라클로르; 프리미설푸론-메틸; 프로시아진; 프로디아민; 프로플루랄린; 프로글리나진-에틸; 프로메톤; 프로메트린; 프로파클로르; 프로파닐; 프로파퀴자포프 및 그의 에스테르; 프로파진; 프로팜; 프로피소클로르; 프로피자미드; 프로설팔린; 프로설포카르브; 프로설푸론(CGA-152005); 피리나클로르; 피라졸리네이트; 피라존; 피라조설푸론-에틸; 피라족시펜; 피리데이트; 피리티오박(KIH-2031); 피록소포프 및 그의 에스테르(예를 들어, 프로파길 에스테르); 퀸클로락; 퀸메락; 퀴노포프 및 그의 에스테르 유도체; 퀴잘로포프 및 퀴잘로포프-P 및 그의 에스테르 유도체, 예를 들어 퀴잘로포프-에틸; 퀴잘로포프-P-테푸릴 및 -에틸; 렌리두론; 림설푸론(DPX-E 9636); S275, 즉 2-[4-클로로-2-플루오로-5-(2-프로피닐옥시)페닐]-4,5,6,7-테트라하이드로-2H-인다졸; 세크부메톤; 세톡시딤; 시두론; 시마진; 시메트린; SN 106279, 즉 2-[[7-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)페녹시]-2-나프탈레닐]옥시]프로판산 및 그의 메틸 에스테르; 설펜트라존(FMC-97285, F-6285); 설파주론; 설포메투론-메틸; 설포세이트(ICI-A0224); TCA; 테부탐(GCP-5544); 테부티우론; 터바실; 터부카르브; 터부클로르; 터부메톤; 터부틸라진; 터부트린; TFH 450, 즉 N,N-디에틸-3-[(2-에틸-6-메틸페닐)설포닐]-1H-1,2,4-트리아졸-1-카복사미드; 테닐클로르(NSK-850); 티아자플루론; 티아조피르(Mon-13200); 티디아지민(SN-24085); 티오벤카르브; 티펜설푸론-메틸; 티오카르바질; 트랄콕시딤; 트리-알레이트; 트리아설푸론; 트리아조펜아미드; 트리베누론-메틸; 트리클로피르; 트리디판; 트리에타진; 트리플루랄린; 트리플루설푸론 및 그의 에스테르(예를 들어 메틸 에스테르, DPX-66037); 트리메투론; 트시토데프; 베르놀레이트; WL 110547, 즉 5-페녹시-1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-1H-테트라졸; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001; KIH-9201; ET-751; KIH-6127 및 KIH-2023.
사용을 위해, 시판용 형태로 존재하는 제형은 습윤 분말, 유화성 농축물, 분산물 및 수-분산성 과립의 경우, 적합하다면 통상적인 방법, 예를 들어 물을 사용하여 희석한다. 더스트, 토양시용 또는 흩어뿌리기를 위한 과립 및 분무 용액 형태의 제품은 대체로 사용하기 전에 다른 비활성 물질을 사용하여 추가로 희석하지 않는다. 요구되는 화학식 I의 화합물의 살포율은 온도, 습도, 사용되는 제초제의 성질 등과 같은 외부 조건에 따라 변한다. 예를 들어 활성 물질 0.001 내지 1.0 kg/ha 또는 그 이상의 폭넓은 범위내에서 변할 수 있지만, 0.005 내지 750 g/ha, 특히 0.005 내지 250 g/ha가 바람직하다.
하기 실시예는 본 발명을 예시한다.
A. 화학적 실시예
출발물질인 2-메틸설페닐-4-트리플루오로메틸벤조산, 2-메틸설피닐-4-트리플루오로메틸벤조산 및 2-메틸설포닐-4-트리플루오로메틸벤조산은 EP-A 0 527 036에 따라 제조하고, 5-하이드록시피라졸은 EP-A 0 240 001에 따라 제조하거나 상업적으로 구입가능하다.
1. 4-(4-트리플루오로메틸-2-메틸설포닐벤조일)-5-하이드록시-1-에틸-3-메틸피라졸의 제조
단계 1: 2-메틸설포닐-4-트리플루오로메틸벤조산 중 1-에틸-3-메틸-5-피라졸릴-4-트리플루오로메틸-2-메틸설포닐벤조에이트 2.1g(7.8mmol)을 90㎖의 CH2Cl2에 용해시켰다. 2 방울의 DMF 및 2.98g(2.4mmol)의 (COCl)2를 첨가하고, 혼합물을 환류하에 4시간동안 비등시켰다. 그 다음, 혼합물을 농축시키고, 잔류물을 300㎖의 CH2Cl2에 용해시키고, 0℃에서 1.46g(9mmol)의 1-에틸-3-메틸-5-하이드록시피라졸 및 4.45㎖의 NEt3와 혼합시켰다. 혼합물을 실온에서 4 시간동안 교반한 후, 농축시키고, 잔류물을 크로마토그래피(실리카 겔, 에틸 아세테이트:헥산 = 3:2)에 의해 정제하였다. 고형물로서 1-에틸-3-메틸-5-피라졸릴-4-트리플루오로메틸-2-메틸설포닐벤조에이트를 수득하였다.
수율: 2.7g(이론치의 95%)
Rf(에틸 아세테이트): 0.75
1H-NMR: δ[CDCl3] 1.42(t, 3H), 2.25(s, 3H), 3.25(s, 3H), 4.05(q, 2H), 6.08(s, 1H), 7.45(d, 1H), 7.65(s, 1H), 8.24(d, 1H).
단계 2: 4-(4-트리플루오로메틸-2-메틸설포닐벤조일)-5-하이드록시-1-에틸-3-메틸피라졸
1.27g(3.4mmol)의 1-에틸-3-메틸-5-피라졸릴-4-트리플루오로메틸-2-메틸설포닐벤조에이트, 2 방울의 아세톤 시아노하이드린 및 0.8㎖(5.8mmol)의 NEt3를 80㎖의CH3CN에 용해시키고, 혼합물을 실온에서 하룻밤동안 교반하였다. 그 다음, 혼합물을 농축시켜 건조시키고, 잔류물을 물과 혼합하고, 혼합물을 2N HCl로 산성화하였다. 침전된 생성물을 흡입여과하고, 에탄올로부터 재결정하였다. 황색빛을 띠는 오일로서 4-(4-트리플루오로메틸-2-메틸설포닐벤조일)-5-하이드록시-1-에틸-3-메틸피라졸을 수득하였다.
수율: 1.22g(이론치의 96%)
1H-NMR: δ[CDCl3] 1.45(t, 3H), 2.25(s, 3H), 2.95(s, 3H), 4.00(q, 2H), 7.65(d, 1H), 7.85(d, 1H), 8.58(s, 1H).
2. 4-(4-트리플루오로메틸-2-메틸설포닐벤조일)-1-에틸-3-메틸-5-피라졸릴 토실레이트의 제조
0.37g(1mmol)의 4-(4-트리플루오로메틸-2-메틸설포닐벤조일)-5-하이드록시-1-에틸-3-메틸피라졸 및 0.20g(1.1mmol)의 p-Tos-Cl를 20㎖의 CH3CN에 용해시켰다. 그 다음, 0.26g(1.8mmol)의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 12시간동안 교반하였다. 혼합물을 물로 희석하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조시키고, 농축시켰다. 왁스로서 4-(4-트리플루오로메틸-2-메틸설포닐벤조일)-1-에틸-3-메틸-5-피라졸릴 토실레이트를 수득하였다.
수율: 0.51g(이론치의 98%)
1H-NMR: δ[CDCl3] 1.90(t, 3H), 2.05(s, 3H), 2.45(s, 3H), 3.25(s, 3H), 4.05(q,2H), 7.35(d, 2H), 7.45(d, 1H), 7.75(d, 2H), 8.05(d, 1H), 8.40(s, 1H).
하기 표에 나타낸 예는 전술한 방법과 유사한 방법으로 제조되거나 전술한 방법과 유사한 방법으로 수득가능하다.
다음과 같은 약자를 사용하였다:
Bn = 벤질 Bz = 벤조일 Et = 에틸 Me = 메틸
Pr = 프로필 Ph = 페닐 Tos = 토실 m.p. = 융점
하기 표 A는 치환기 및 기호가 다음과 같이 정의된 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물을 나타낸다: R1은 Me이고, R2는 CF3이고, n은 2이다.
B. 제형 실시예
1. 더스트
더스트는 화학식 I의 화합물의 10 중량부 및 비활성 물질로서 활석 90 중량부를 혼합하고 혼합물을 해머 밀에서 분쇄함으로써 제조된다.
2. 습윤 분말
물에서 용이하게 분산되는 습윤 분말은 화학식 I의 화합물 25 중량부, 비활성 물질로서 카올린-함유 석영 64 중량부, 칼륨 리그노설포네이트 10 중량부, 및습윤제 및 분산제로서 나트륨 올레오일메틸타우리네이트 1 중량부를 혼합하고 혼합물을 핀이 부착된(pinned)-디스크 밀에서 분쇄함으로써 수득된다.
3. 분산 농축물
물에서 용이하게 분산되는 분산 농축물은 화학식 I의 화합물 20 중량부를 알킬페놀 폴리글리콜 에테르(트리톤(등록상표, Triton) X 207) 6 중량부, 이소트리데카놀 폴리글리콜 에테르(8 EO) 3 중량부 및 파라핀계 광유(비등점 범위, 예를 들어 약 255 내지 277℃ 이상) 71 중량부와 혼합하고 혼합물을 볼 밀에서 5 마이크론 미만의 분말도로 분쇄함으로써 수득된다.
4. 유화성 농축물
유화성 농축물은 화학식 I의 화합물 15 중량부, 용매로서 사이클로헥사논 75 중량부 및 유화제로서 에톡실화 노닐페놀 10 중량부로부터 수득된다.
5. 수-분산성 과립
수-분산성 과립은 화학식 I의 화합물 75 중량부, 칼슘 리그노설포네이트 10 중량부, 나트륨 라우릴 설페이트 5 중량부, 폴리비닐 알콜 3 중량부 및 카올린 7 중량부를 혼합하고, 혼합물을 핀이 부착된 디스크 밀에서 분쇄하고, 과립화 액체로서 물 위에 분무하여 분말을 유동 층에서 과립화함으로써 수득된다.
또한 수-분산성 과립은 화학식 I의 화합물 25 중량부, 나트륨 2,2'-디나프틸메탄-6,6'-디설포네이트 5 중량부, 나트륨 올레오일메틸타우리네이트 2 중량부, 폴리비닐 알콜 1 중량부, 탄산칼슘 17 중량부 및 물 50 중량부를 콜로이드 밀상에서 균질화 및 사전분쇄하고, 계속해서 혼합물을 비드 밀에서 분쇄하고, 세분화하고,생성된 현탁액을 단일-물질 노즐에 의해 분무 타워로 건조시킴으로써 수득된다.
C. 생물학적 실시예
1. 유해 식물에 미치는 발아 후 제초 효과
외떡잎 및 쌍떡잎 유해 식물의 종자를 판지 단지 안의 사양토에 심고 흙으로 덮고 양호한 생장 조건하에 온실에서 생장시킨다. 파종한지 2 내지 3 주 후에, 시험 식물을 3엽 단계에서 처리한다. 습윤 분말 또는 유화 농축물로서 제형화된 본 발명에 따른 화합물을 식물의 녹색 부분 표면 위에 하기 표 1 내지 5에 주어진 살포량 중 하나로 물 600 내지 800 L/ha(환산됨)의 살포율로 분무한다. 시험 식물을 이상적인 생장 조건하에 약 3 내지 4 주동안 온실에서 유지한 후, 선행 기술분야에 개시된 화합물과 비교하여 제제의 효과를 육안으로 평가한다. 하기 표 1 내지 4의 결과에 의해 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 선택된 화합물은 폭넓은 범위의 경제적으로 중요한 외떡잎 및 쌍떡잎 유해 식물에 대해 선행 기술분야에 개시된 화합물 보다 우수한 제초 활성을 갖는다.
2. 농작 식물에 의한 내성
추가의 온실 실험에 있어서, 보리 및 외떡잎 및 쌍떡잎 유해 식물의 종자를 사양토에 심고 흙으로 덮고, 2 내지 3엽으로 성장할 때까지 온실에 놓는다. 그 다음, 상기 항목 1에서 기술된 바와 같이 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물로 처리하고, 선행 기술분야에 기술된 화합물과 비교한다. 살포하고 식물을 온실에 둔지 4 내지 5 주 후에, 육안 평가는 본 발명에 따른 화합물이 선행 기술분야에 개시된 화합물과는 반대로, 심지어 비교적 다량의 활성 화합물이 사용된 때에도 농작 식물에 어떠한 피해도 입히지 않음을 보여준다(하기 표 5 참조).
비교 실험에 사용되고 선행 기술분야에 개시된 화합물은 다음과 같다:
비교표인 하기 표 1 내지 표 5에서 다음과 같은 약자를 사용하였다:
APSEV아페라 스피카 벤티 CHEAL케노포디움 알붐
LAMPU라뮴 푸르푸륨 POLCO폴리고눔 콘볼불러스
STEME스텔라리아 메디아 VERHE베로니카 헤데리폴리아
VERPE베로니카 페르시카 VIOTR비올라 트리칼라
HORVS 호데움 불가리스(Hordeum vulgaris)
화합물 번호 살포량(g(a.i.)/ha) 유해 식물에 미치는 피해(%)
POLCO VERHE VIOTR
4(표 A) 200 90 90 80
S1 200 20 30 30
화합물번호 살포량(g(a.i.)/ha) 유해 식물에 미치는 피해(%)
CHEAL POLCO STEME
10(표 A) 50 95 60 70
S2 50 0 10 10
화합물번호 살포량(g(a.i.)/ha) 유해 식물에 미치는 피해(%)
CHEAL STEME
4(표 A) 100 90 85
S2 100 0 10
화합물 번호 살포량(g(a.i.)/ha) 유해 식물에 미치는 피해(%)
LAMPU VERHE VERPE
8(표 A) 50 70 60 100
S3 50 20 10 10
화합물번호 살포량(g(a.i.)/ha) 유해 식물에 미치는 피해(%)
HORVS
1(표 A) 200 0
4(표 A) 200 0
S2 200 20
S3 200 20

Claims (11)

  1. 하기 화학식 I의 벤조일피라졸 또는 그의 염:
    화학식 I
    상기 식에서,
    R1은 메틸 또는 에틸이고;
    R2는 트리플루오로메틸이고;
    R3은 수소, 메틸 또는 에틸이고;
    R4는 메틸, 에틸 또는 n-프로필이고;
    R5는 수소, (C1-C6)-알킬카보닐메틸, (C1-C4)-알킬설포닐, 페닐설포닐, 벤질, 벤조일메틸, 할로겐으로 일- 또는 다치환된 (C1-C3)-알킬설포닐, 메틸 또는 할로겐으로 일치환된 페닐설포닐, 할로겐, 니트로, 메틸 또는 메톡시로 치환된 벤질, 또는 할로겐, 니트로, 메틸 또는 메톡시로 일- 또는 다치환된 벤조일메틸이고;
    n은 0, 1 또는 2이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    R1이 메틸이고,
    R3이 수소 또는 메틸인 벤조일피라졸.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    R4가 메틸 또는 에틸인 벤조일피라졸.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    R5가 수소, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n-프로필설포닐, 페닐설포닐, 4-메틸페닐설포닐, 벤질, 벤조일메틸, 니트로벤조일메틸 또는 4-플루오로벤조일메틸인 벤조일피라졸.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,
    R3이 메틸인 벤조일피라졸.
  6. 제초 효과량의 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물을 1종 이상 포함하는 제초 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서,
    제형 보조제와의 혼합물인 제초 조성물.
  8. 효과량의 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물 1종 이상 또는 제 6 항 또는 제 7 항에 따른 제초 조성물을 식물 또는 바람직스럽지 못한 식물의 위치에 살포하는 것을 포함하는, 바람직스럽지 못한 식물의 방제 방법.
  9. 바람직스럽지 못한 식물을 방제하기 위한 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물 또는 제 6 항 또는 제 7 항에 따른 제초 조성물의 용도.
  10. 제 9 항에 있어서,
    화학식 I의 화합물이 유용한 식물인 농작물에서 바람직스럽지 못한 식물을 방제하는데 사용되는 용도.
  11. 제 10 항에 있어서,
    유용한 식물이 유용한 트랜스제닉(transgenic) 식물인 용도.
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