HU224535B1 - Eljárás fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására - Google Patents
Eljárás fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU224535B1 HU224535B1 HU0301224A HUP0301224A HU224535B1 HU 224535 B1 HU224535 B1 HU 224535B1 HU 0301224 A HU0301224 A HU 0301224A HU P0301224 A HUP0301224 A HU P0301224A HU 224535 B1 HU224535 B1 HU 224535B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- fluorinated
- methylbenzyl alcohol
- preparation
- dimethanol
- catalyst
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 59
- WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethanol Chemical class CC(O)C1=CC=CC=C1 WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 33
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 52
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 29
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 29
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- -1 fluorinated benzene dimethanol compound Chemical class 0.000 claims description 23
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 22
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 claims description 22
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 21
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 19
- SDHKGYDQOGCLQM-UHFFFAOYSA-N [2,3,5,6-tetrafluoro-4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=C(F)C(F)=C(CO)C(F)=C1F SDHKGYDQOGCLQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 14
- PJCSTULKVNHEGW-UHFFFAOYSA-N (2,3,5,6-tetrafluoro-4-methylphenyl)methanol Chemical compound CC1=C(F)C(F)=C(CO)C(F)=C1F PJCSTULKVNHEGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SOZFIIXUNAKEJP-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrafluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(F)C(F)=C1F SOZFIIXUNAKEJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BXGYYDRIMBPOMN-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethoxy)ethoxymethanol Chemical compound OCOCCOCO BXGYYDRIMBPOMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims description 2
- GCBSCAKBRSMFCP-UHFFFAOYSA-N benzene;methanol Chemical class OC.OC.C1=CC=CC=C1 GCBSCAKBRSMFCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical class OCC1=CC=CC=C1CO XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 238000010813 internal standard method Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BNZYIKQLQVWZQV-UHFFFAOYSA-N [2,3,4,6-tetrafluoro-5-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=C(F)C(F)=C(F)C(CO)=C1F BNZYIKQLQVWZQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000006178 methyl benzyl group Chemical group 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 2
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenyl)methanol Chemical group CC1=CC=CC=C1CO XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNRQQUSFAXCSQM-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenyl)methanol;hydrate Chemical compound O.CC1=CC=CC=C1CO QNRQQUSFAXCSQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWKPBYPUIPVYNZ-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrafluoro-3,6-dimethylbenzene Chemical group CC1=C(F)C(F)=C(C)C(F)=C1F IWKPBYPUIPVYNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STOSMWQAAYSGOB-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-3,5-difluorobenzene Chemical compound FC1=CC(F)=C(Cl)C(Cl)=C1 STOSMWQAAYSGOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNHDAKUGFHSZEV-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane;hydrate Chemical compound O.C1COCCO1 RNHDAKUGFHSZEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGJYYCIOYBZTPU-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentafluorobenzyl alcohol Chemical compound OCC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F PGJYYCIOYBZTPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMQAMZJLEIINMT-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6-tetrafluoro-5-methylbenzaldehyde Chemical compound CC1=C(F)C(F)=C(F)C(C=O)=C1F DMQAMZJLEIINMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COOULIOYEXBFDT-UHFFFAOYSA-N 2,3,5,6-tetrafluoro-4-methylbenzoic acid Chemical compound CC1=C(F)C(F)=C(C(O)=O)C(F)=C1F COOULIOYEXBFDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFNIPKMNMDDDB-UHFFFAOYSA-K 2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]acetate;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].OCCN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O YPFNIPKMNMDDDB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- DLFWTODUCUSAHP-UHFFFAOYSA-N CO.CO.ClC=1C=C(C(=C(C1)F)F)F Chemical compound CO.CO.ClC=1C=C(C(=C(C1)F)F)F DLFWTODUCUSAHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical group [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical group [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- YIHPJMYWDYUEDS-UHFFFAOYSA-N OC.OC.CC(O)=O.CC(O)=O.FC1=CC(F)=C(F)C=C1F Chemical compound OC.OC.CC(O)=O.CC(O)=O.FC1=CC(F)=C(F)C=C1F YIHPJMYWDYUEDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNEBRSRYBYCFAZ-UHFFFAOYSA-N OC.OC.FC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1F Chemical compound OC.OC.FC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1F XNEBRSRYBYCFAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLNGQILTHMDZFL-UHFFFAOYSA-N OC.OC.FC1=CC=CC=C1 Chemical compound OC.OC.FC1=CC=CC=C1 QLNGQILTHMDZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUIJRDHVLVWRSS-UHFFFAOYSA-N [2,3,4,5-tetrafluoro-6-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1CO PUIJRDHVLVWRSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIAFUBVVMIFQQX-UHFFFAOYSA-N [2,3,5-trifluoro-4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC(F)=C(CO)C(F)=C1F AIAFUBVVMIFQQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXFCWDYUZKQLMP-UHFFFAOYSA-N [2,3-difluoro-4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=C(CO)C(F)=C1F DXFCWDYUZKQLMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZJCZHYTWNLVRT-UHFFFAOYSA-N [2,5-difluoro-4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC(F)=C(CO)C=C1F HZJCZHYTWNLVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTYHHQGOPYOKCM-UHFFFAOYSA-N [3,4,5-trifluoro-2-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)CO)CO LTYHHQGOPYOKCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQSVRJCAGFJNEU-UHFFFAOYSA-N [3,5-difluoro-4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC(F)=C(CO)C(F)=C1 FQSVRJCAGFJNEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBBSFAKFVGFZEY-UHFFFAOYSA-N [3-chloro-2,5,6-trifluoro-4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=C(F)C(F)=C(CO)C(Cl)=C1F ZBBSFAKFVGFZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKIKVCDUAANUSP-UHFFFAOYSA-N [3-chloro-5-fluoro-4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC(F)=C(CO)C(Cl)=C1 MKIKVCDUAANUSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTAGMGCMOYMQDX-UHFFFAOYSA-N [3-fluoro-4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=C(CO)C(F)=C1 VTAGMGCMOYMQDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRSJKAJUBKHPLD-UHFFFAOYSA-N [4-chloro-3-fluoro-2-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound ClC=1C(=C(C(=CC1)CO)CO)F WRSJKAJUBKHPLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPPYCUMWFMYQHG-UHFFFAOYSA-N [5-chloro-2,3-difluoro-4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC(Cl)=C(CO)C(F)=C1F VPPYCUMWFMYQHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNHPYJMDVLDWMK-UHFFFAOYSA-N [5-chloro-3,4-difluoro-2-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound C1=C(C(=C(C(=C1Cl)F)F)CO)CO FNHPYJMDVLDWMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N [Co].[Ni] Chemical compound [Co].[Ni] QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXDVEXJTVGRLNW-UHFFFAOYSA-N [Cr].[Cu] Chemical compound [Cr].[Cu] GXDVEXJTVGRLNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003938 benzyl alcohols Chemical class 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010277 boron hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- MKJQIOMCOYQKNP-UHFFFAOYSA-N bromomethane;magnesium Chemical compound [Mg].BrC MKJQIOMCOYQKNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N copper nickel Chemical compound [Ni].[Cu] YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUQFTIVBFKLPCL-UHFFFAOYSA-L copper;2-amino-3-[(2-amino-2-carboxylatoethyl)disulfanyl]propanoate Chemical compound [Cu+2].[O-]C(=O)C(N)CSSCC(N)C([O-])=O QUQFTIVBFKLPCL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical group O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYIZHKNUQPHNJY-UHFFFAOYSA-N oxorhenium Chemical compound [Re]=O DYIZHKNUQPHNJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910003449 rhenium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- CMQCNTNASCDNGR-UHFFFAOYSA-N toluene;hydrate Chemical compound O.CC1=CC=CC=C1 CMQCNTNASCDNGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by elimination of -OH groups, e.g. by dehydration
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
A találmány egy, a fluorozott metil-benzil-alkoholok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik, amely eljárás során a fluorozott benzol-dimetanol egyik hidroxi-metil-csoportját hidrogenolízissel lehasítjuk, ahol a hidrogenolízist célszerűen oldószerben, katalizátor jelenlétében végezzük. A fluorozott metil-benzil-alkoholokat hasznosan alkalmazhatjuk kiindulási anyagként vagy intermedierként gyógyászati vagy gyógyszerészeti, mezőgazdasági vagy egyéb célra szolgáló szerves vegyületek előállításában. Például a JP-B-1-20143/1989 számú szabadalmi bejelentés olyan eljárást ismertet, amely során a fluorozott metil-benzil-alkoholokat ciklopropánkarbonsavakkal reagáltatják igen hatékony rovarirtó hatású éterek előállítására.
A technika állása
Példaként a továbbiakban felsorolunk néhány, a fluorozott metil-benzil-alkoholok előállítására javasolt eljárást:
1. A JP-B-4-6694/1992 számú szabadalmi bejelentésben a 4-metil-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-alkohol előállítására a 4-metil-2,3,5,6-tetrafluor-benzoesav vízmentes éterben, lítium-alumínium-hidriddel történő redukcióját, és a 3-metil-2,4,5,6-tetrafluor-benzil-alkohol előállítására a 3-metil-2,4,5,6-tetrafluor-benzaldehid metanolban, nátrium-bór-hidriddel történő redukcióját javasolják.
2. A JP-A-63-77829/1988 számú szabadalmi bejelentésben a 2-metil-3,4,5,6-tetrafluor-benzil-alkohol előállításához a pentafluor-benzil-alkoholt magnézium-metil-bromiddal reagáltatják tetrahidrofuránban.
3. A DE-B-3714602 számú szabadalmi bejelentés egy olyan eljárást ismertet a 4-metil-2,3,5,6-tetrafluorbenzil-alkohol előállítására, amely során a 4-metil-2,3,5,6-tetrafluor-benzoesavat nátrium-bór-hidriddel redukáltatják 1,2-dimetoxi-etánban.
4. A GB-B-2155464 számú szabadalmi bejelentés egy olyan eljárást ismertet a 4-metil-2,3,5,6-tetrafluorbenzil-alkohol előállítására, amely során a 4-metil-2,3,5,6-tetrafluor-benzoesav-kloridot nátrium-bórhidriddel redukáltatják.
Ezek az eljárások azonban nem alkalmazhatóak előnyösen az iparban, mivel a felhasznált redukálószerek drágák, és alkalmazásuk során a nedvességtartalom szigorú ellenőrzése szükséges.
A találmány tárgya
A találmány tehát fluorozott metil-benzil-alkoholok előállítására szolgáló olyan eljárásra vonatkozik, amely iparilag is alkalmazható.
A találmány szerinti eljárás az alábbi kivitelezési módokat foglalja magában:
- Eljárás a (II) általános képletű fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására, amely általános képletben „m” jelentése egy O-tól 3-ig terjedő egész szám, „n jelentése egy 1-től 4-ig terjedő egész szám, és n+m értéke egy 1-től 4-ig terjedő egész szám, amely eljárás során egy (I) általános képletű (amely általános képletben „n” és „m” jelentése a fentieknek felel meg) fluorozott benzol-dimetanol egyik hidroxi-metil-csoportját hidrogenolízissel lehasítjuk.
- Eljárás (IV) általános képletű fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására, amely eljárásban kiindulási fluorozott benzol-dimetanolként (III) általános képletű vegyületet alkalmazunk, amely általános képletben „n” jelentése egy 1 -tői 4-ig terjedő egész szám.
- Eljárás (VI) általános képletű fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására, amely eljárásban kiindulási fluorozott benzol-dimetanolként (V) képletű tetrafluor-benzol-dimetanolt alkalmazunk.
- Eljárás 2,3,5,6-tetrafluor-4-metil-benzil-alkohol előállítására, amely eljárásban kiindulási anyagként 2,3,5,6-tetrafluor-1,4-dimetanolt alkalmazunk.
- Eljárás fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, amely eljárásban a hidrogenolízist egy oldószerben, katalizátor jelenlétében hajtjuk végre.
- Eljárás fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, amely eljárásban a katalizátor legalább egy fémet tartalmaz kobalt, vas, réz, nikkel, platina, palládium és rénium közül, és a hidrogenolízist hidrogén alkalmazásával hajtjuk végre.
- Eljárás fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, amely eljárásban katalizátorként legalább egy katalizátort alkalmazunk a porózus kobalt, módosított porózus kobalt, porózus nikkel és módosított porózus nikkel katalizátorok közül.
- Eljárás fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, amely eljárásban a katalizátor egy porózus kobalt vagy egy módosított porózus kobalt katalizátor.
- Eljárás fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, amely eljárásban a katalizátor egy kobalt-, nikkel-, palládium- vagy réniumbázisú katalizátor.
- Eljárás fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, amely eljárásban oldószerként egy egykomponensű oldószert vagy egy oldószerelegyet alkalmazunk, amely legalább egyet tartalmaz a telített alifás vagy aliciklusos szénhidrogén, aromás szénhidrogén, alkoholos oldószer, alifás vagy aliciklusos szénhidrogének éterei és víz közül.
- Eljárás fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, amely eljárásban oldószerként egykomponensű oldószert vagy oldószerelegyet alkalmazunk a toluol, xilol, metanol, etanol, dioxán, dioxolán és víz közül legalább egyet tartalmazó oldószerekből.
- Eljárás fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, amely eljárásban a hidrogenolízist 0,05-15 MPa parciális hidrogénnyomáson végezzük el.
Eljárás fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, amely eljárás során a hidrogenolízisreakcióban alkalmazott oldószer mennyisége a fluorozott benzol-dimenatolra vonatkoztatva 1-20-szoros tömegű.
- Eljárás fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, amely eljárás során a hidrogenolízisreakcióban alkalmazott hidrogén mennyisége a fluorozott benzol-dimenatolra vonatkoztatva 100-180 mol%-os.
HU 224 535 Β1
A találmány megvalósítása
A találmány egy, a fluorozott metil-benzil-alkoholok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik, amely eljárás során a fluorozott benzol-dimetanol egyik hidroxi-metil-csoportját hidrogenolízisnek, főként egy oldószerben, katalizátor jelenlétében történő hidrogenolízisnek vetjük alá.
A találmány szerinti eljárásban kiindulási vegyületként alkalmazott fluorozott benzol-dimetanolt ismert eljárásokkal állíthatjuk elő. Például a tetrafluor-benzoldimetanolt könnyen előállíthatjuk a 2,3,5,6-tetrafluorbenzol-dimetanol-diacetát hidrolízisével, amint azt a JP-A-1-238555/1989 számú szabadalmi bejelentés ismerteti.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazható katalizátor előnyösen egy fémkatalizátor, pontosabban, még előnyösebb egy olyan katalizátor alkalmazása, amely legalább egyet tartalmaz a kobalt, vas, réz, nikkel, platina, palládium és rénium közül.
Katalizátorként alkalmazhatjuk a fémet önmagában vagy porózus fém vagy hordozón lévő fémbázisú katalizátor formájában.
A „porózus fém katalizátor” kifejezés alatt a leírásban egy olyan lyukacsos fém katalizátort értünk, amelyet egy savban vagy lúgban oldhatatlan fém, például nikkel vagy kobalt, és egy lúgban vagy savban oldható fém, például alumínium, szilícium, cink vagy magnézium ötvözetéből nyerünk azáltal, hogy a lúgban vagy savban oldódó fémkomponenst kioldjuk az ötvözetből lúg vagy sav alkalmazásával.
A találmány szerinti eljárásban előnyösen alkalmazható a porózus kobalt vagy a porózus nikkel katalizátor.
Továbbá egy módosított porózus fém katalizátor, amelyet a katalizátor egy más, a nikkeltől és kobalttól eltérő fém vagy fém-oxid jelenlétében történő módosításával nyerhetünk, is használható a találmány szerinti eljárásban. Példa ilyen katalizátorokra a molibdénnel módosított porózus nikkel katalizátor és a mangánnal módosított porózus kobalt katalizátor.
A „hordozón lévő fémbázisú katalizátor” kifejezés alatt a leírásban egy olyan katalizátort értünk, amelyben egy vivőanyag, például a szilícium-dioxid, alumínium-oxid, szilícium-alumínium-oxid, aktív szén vagy kovaföld hordozza a nagyon finom eloszlású részecskékből álló fémet, ami legalább egy fémfajtából vagy fém-oxidból áll.
A találmány szerinti eljárásban előnyös a kobalt-, a vas-, a réz-, a nikkel-, a platina-, a palládium- és a réniumbázisú, hordozón lévő katalizátorok alkalmazása.
Különösen előnyös a kobalt-, a nikkel-, a palládiumés a réniumalapú, hordozón lévő katalizátorok alkalmazása.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazhatunk továbbá fő komponensként a kobalt, vas, réz, nikkel, platina, palládium vagy rénium fémek közül legalább egyet tartalmazó olyan hordozón lévő fémbázisú katalizátorokat is, amelyeket a felsorolt fémféleségek vagy egyéb fémfajták közül legalább egy hozzáadásával módosítunk. Példa az ilyen hordozón lévő fémalapú katalizátorra az alumínium-oxid-alapú nikkel-réz, a szilícium-dioxid-alapú réz-króm, az alumínium-oxid-alapú palládium-rénium és az alumínium-oxid-alapú nikkel-kobalt katalizátor.
A továbbiakban a találmány szerinti hidrogenolízisreakciót ismertetjük.
A reakcióban alkalmazott katalizátor mennyisége nincsen különösebben korlátozva, és a katalizátor típusától függ. Általában a hidrogenolízisre szánt fluorozott benzol-dimetanol mennyiségére számolva 0,01-300 tömeg%, előnyösen 0,05-100 tömeg%, különösen előnyösen 0,1-50 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk a katalizátort.
A találmány szerinti hidrogenolízisreakcióban előnyösen alkalmazható oldószerek a telített alifás és aliciklusos szénhidrogének, aromás szénhidrogének, alkoholok, alifás és aliciklusos szénhidrogének éterei és a víz. A telített alifás és aliciklusos szénhidrogének közül alkalmazhatjuk például az n-hexánt, n-oktánt, izooktánt és a ciklohexánt. Az aromás szénhidrogének közül alkalmazhatjuk például a benzolt, a toluolt és a xilolt. Az alkoholok közül alkalmazhatjuk például a metanolt, etanolt, n-propanolt, izopropanolt, n-butanolt, etilénglikolt és a propiléngilolt. Az alifás és aliciklusos szénhidrogének éterei közül alkalmazhatjuk például a dietil-étert, diizopropil-étert, metil-terc-butil-étert, tetrahidrofuránt, dioxánt és a dioxolánt. Ezeket az oldószereket alkalmazhatjuk önmagukban, vagy ezen oldószerek bármilyen keverékét használhatjuk. Továbbá abban az esetben, ha legalább két oldószer elegyét alkalmazzuk, akkor azok lehetnek nem egyenletesen elkevertek is. Előnyös példa az önmagában alkalmazott oldószerre a toluol, metanol és a dioxán, és előnyös példa az oldószerelegyre a toluol-metanol, toluol-víz, toluol-metanol-víz és a dioxán-víz. Az oldószert a tetrafluor-benzol-dimetanol tömegére vonatkoztatva 0,5-30-szoros mennyiségben, előnyösen 1-20-szoros mennyiségben alkalmazzuk.
A találmány szerinti hidrogenolízist a reakció légterébe történő hidrogéngáz bevezetésével visszük végbe, majd a reakcióelegyet felmelegítjük az előre meghatározott hőmérsékletre, vagy a hidrogéngázt azután vezetjük be a légtérbe, miután azt egy inért gázzal, ami nem befolyásolja a hidrogenolízisreakciót, megtisztítottuk, majd a reakcióelegyet felmelegítjük az előre meghatározott hőmérsékletre. A reakció kivitelezhető a szokásostól 250 °C-ig terjedő, előnyösen a fluorozott benzol-dimetanol olvadáspontja vagy az oldószerben való feloldódása feletti hőmérsékleten. A hidrogenolízisreakciót a hidrogén adott reakcióhoz megfelelő, 0,05-15 MPa parciális nyomás értékénél visszük véghez. Nem szükséges, hogy a reakcióban alkalmazott hidrogéngáz nagy tisztaságú legyen, tartalmazhat inért gázokat is, amelyek nem hatnak a hidrogenolízisreakcióra.
A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazott fluorozott benzol-dimetanol az (I) általános képletű vegyület. Példaként szolgálnak ezekre a vegyületekre a monofluor-benzol-dimetanolok (például a 2-fluor-benzol-1,4-dimetanol), a difluor-benzol-dimeta3
HU 224 535 Β1 nolok (például a 2,3-difluor-benzol-1,4-dimetanol, 2,5-difluor-benzol-1,4-dimetanol és a 3,5-difluorbenzol-1,4-dimetanol), a trifluor-benzol-dimetanolok (például a 2,3,5-trifluor-benzol-1,4-dimetanol), a tetrafluor-benzol-dimetanolok (például a 3,4,5,6-tetrafluor-benzol-1,2-dimetanol, 2,4,5,6-tetrafluor-benzol-1,3-dimetanol, 2,3,5,6-tetrafluor-benzol-1,4-dimetanol), a monoklór-monofluor-benzol-dimetanolok (például a 6-klór-2-fluor-benzol-1,4-dimetanol), a monoklór-difluor-benzol-dimetanolok (például a 2,3-difluor-5-klór-benzol-1,4-dimetanol), a monoklór-trifluorbenzol-dimetanolok (például a 2,3,5-trifluor-6-klórbenzol-1,4-dimetanol) és a diklór-difluor-benzol-dimetanolok (például a 2,6-difluor-4,5-diklór-benzol-1,4-dimetanol).
Előnyösek a tetrafluor-benzol-dimetanolok (például a 3,4,5,6-tetrafluor-benzol-1,2-dimetanol, 2,4,5,6-tetrafluor-benzol-1,3-dimetanol és a 2,3,5,6-tetrafluor-benzol-1,4-dimetanol). Ezek közül a legelőnyösebb a
2.3.5.6- tetrafluor-benzol-1,4-dimetanol.
A találmány szerinti eljárással előállított fluorozott metil-benzil-alkoholok a (II) általános képletű vegyületek, amelyek megfelelnek egy, az (I) általános képletű fluorozott benzol-dimetanol-vegyület egyik hidroxi-metil-csoportjának hidrogenolízisével előállított vegyületnek.
A fluorozott metil-benzil-alkohol-vegyületekre előnyös példák a tetrafluor-metil-benzil-alkoholok (például a 3,4,5,6-tetrafluor-2-metil-benzil-alkohol, 2,4,5,6-tetrafluor-3-metil-benzil-alkohol és a 2,3,5,6-tetrafluor4-metil-benzil-alkohol), ezek közül a legelőnyösebb a
2.3.5.6- tetrafluor-4-metil-benzil-alkohol.
A találmány szerinti eljárással előállított fluorozott metil-benzil-alkoholokat tisztíthatjuk a katalizátor kiszűréssel, centrifugálással és egyéb eljárásokkal történő eltávolításával, majd bekoncentrálással, kivonással és/vagy desztillálással.
A találmány gyakorlati jelentősége
A találmány szerinti eljárással fluorozott metilbenzil-alkoholokat, főleg tetrafluor-metil-benzil-alkoholokat állíthatunk elő az iparban előnyösen alkalmazható nagyüzemi feltételek között.
Példák
A találmányt a továbbiakban példákkal szemléltetjük, anélkül hogy ezekre korlátoznánk.
1. példa
Egy 1 literes autoklávba betöltöttünk 300 ml toluolt, hozzáadtunk 25 g vizes porózus kobalt katalizátort (amiben a katalizátor mennyisége 5 g) és 30 g
2.3.5.6- tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolt, majd a reakció légterét átfúvatással lecseréltük hidrogéngázzal, majd a hidrogén nyomását a szokásos hőmérsékleten beállítottuk 1,5 MPa értékre (a nyomásértékek alatt a továbbiakban túlnyomást értünk). Megkezdtük a reakcióelegy keverését és az autokláv felfűtését. A hőmérsékletet 160 °C-ra állítottuk be. Amikor a hőmérséklet elérte a 160 °C-ot, a nyomás 2,2 MPa volt. Az elegyet órán át reagáltattuk, majd az autoklávot lehűtöttük szoba-hőmérsékletűre. A hűtés után a nyomás 1 MPa volt. Ekkor az abszorbeált hidrogén mennyisége a bemért 2,3,5,6-tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolra számolva 104 mol% volt. Eltávolítottuk a reakciótérből a hidrogéngázt, a reakcióelegyet feltártuk, és a katalizátort kiszűrtük.
A reakcióelegyet csökkentett nyomáson felmelegítettük, hogy az oldószert desztillációval eltávolítsuk, majd a nyomás fokozatos csökkentésével, a 665 Pa nyomásértéknél 100-105 °C hőmérséklet-tartományban ledesztillált frakciót kinyertük. Ezt a frakciót NMR-rel és gázkromatográfia-tömegspektroszkópia módszerével (GC-MS) analizáltuk, és így beazonosítottunk 98% 2,3,5,6-tetrafluor-4-metil-benzil-alkoholt.
Ezután a 2,3,5,6-tetrafluor-4-metil-benzil-alkoholt hiteles mintaként alkalmazva az ebben a reakcióban nyert reakcióelegy egy részét gázkromatográfiával analizáltuk belső standard módszerrel. Eredményként azt kaptuk, hogy a 2,3,5,6-tetrafluor-benzol-1,4-dimetanol 94%-ban átalakult, és a 2,3,5,6-tetrafluor-4-metilbenzil-alkohol-kitermelés 88% (a 2,3,5,6-tetrafluorbenzol-1,4-dimetanolra számolva), a 2,3,5,6-tetrafluor-p-xilén-kitermelés pedig 4% volt (a 2,3,5,6-tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolra számolva).
2. példa
Egy 100 ml-es autoklávba betöltöttünk 30 ml
1,4-dioxánt, hozzáadtunk 2,5 g vizes porózus kobalt katalizátort (amiben a katalizátor mennyisége 0,5 g) és 3,0 g 2,3,5,6-tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolt, majd a reakció légterét átfúvatással lecseréltük hidrogéngázzal, majd a hidrogén nyomását a szokásos hőmérsékleten beállítottuk 0,3 MPa értékre. Megkezdtük a reakcióelegy keverését és az autokláv felfűtését. A hőmérsékletet 160 °C-ra állítottuk be. Amikor a hőmérséklet elérte a 160 °C-ot, a nyomás 0,5 MPa volt. Hidrogéngázt adagoltunk az autoklávba, hogy a nyomást 0,5 MPa értéken tartsuk, és amikor az abszorbeálódott hidrogén mennyisége elérte a bemért 2,3,5,6-tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolra számolva a 145 mol%-ot, a hidrogén áramlási sebességét figyelemben tartva leállítottuk a reakciót. A reakcióidő 4 óra volt. Ezután az autoklávot lehűtöttük szoba-hőmérsékletűre. Eltávolítottuk a reakciótérből a hidrogéngázt, a reakcióelegyet feltártuk, és a katalizátort kiszűrtük.
A végtermékként kapott reakcióelegyet gázkromatográfiával analizáltuk belső standard módszerrel. Eredményként azt kaptuk, hogy a 2,3,5,6-tetrafluorbenzol-1,4-dimetanol 69%-ban átalakult, és a 2,3,5,6tetrafluor-4-metil-benzil-alkohol-kitermelés 40% (a
2.3.5.6- tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolra számolva), a
2.3.5.6- tetrafluor-p-xilén-kitermelés pedig 7% lett (a
2.3.5.6- tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolra számolva).
3. példa
Egy 100 ml-es autoklávba betöltöttünk 30 ml
1,4-dioxánt, hozzáadtunk 3 g szénalapú palládiumkatalizátort és 3 g 2,3,5,6-tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolt, majd a reakció légterét átfúvatással lecseréltük hidro4
HU 224 535 Β1 géngázzal, és a hidrogén nyomását a szokásos hőmérsékleten beállítottuk 5 MPa értékre. Megkezdtük a reakcióelegy keverését és az autokláv felfűtését. A hőmérsékletet 220 °C-ra állítottuk be. Amikor a hőmérséklet elérte a 220 °C-ot, a nyomás 9 MPa volt. Az elegyet 12 órán át reagáltattuk, majd az autoklávot lehűtöttük szoba-hőmérsékletüre. A hűtés után a nyomás
4.7 MPa volt. Ekkor az abszorbeált hidrogén mennyisége a bemért 2,3,5,6-tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolra számolva 82% volt. Eltávolítottuk a reakciótérből a hidrogéngázt, a reakcióelegyet feltártuk, és a katalizátort kiszűrtük.
A végtermékként kapott reakcióelegyet gázkromatográfiával analizáltuk belső standard módszerrel. Eredményként azt kaptuk, hogy a 2,3,5,6-tetrafluorbenzol-1,4-dimetanol 56%-ban átalakult, és a
2.3.5.6- tetrafluor-4-metil-benzil-alkohol-kitermelés 37% (a 2,3,5,6-tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolra számolva), a 2,3,5,6-tetrafluor-p-xilén-kitermelés pedig 6% volt (a
2.3.5.6- tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolra számolva).
4. példa
Egy 100 ml-es autoklávba betöltöttünk 30 ml
1,4-dioxánt, hozzáadtunk 1,5 g alumínium-oxid-alapú rénium-oxid-katalizátort és 3 g 2,3,5,6-tetrafluorbenzol-1,4-dimetanolt, majd a reakció légterét átfúvatással lecseréltük hidrogéngázzal, és a hidrogén nyomását a szokásos hőmérsékleten beállítottuk 3 MPa értékre. Megkezdtük a reakcióelegy keverését és az autokláv felfűtését. A hőmérsékletet 220 °C-ra állítottuk be. Amikor a hőmérséklet elérte a 220 °C-ot, a nyomás
4.8 MPa volt. Az elegyet 5 órán át reagáltattuk, majd az autoklávot lehűtöttük szoba-hőmérsékletűre. A hűtés után a nyomás 2,6 MPa volt. Ekkor az abszorbeált hidrogén mennyisége a bemért 2,3,5,6-tetrafluorbenzol-1,4-dimetanolra számolva 116 mol% volt. Eltávolítottuk a reakciótérből a hidrogéngázt, a reakcióelegyet feltártuk, és a katalizátort kiszűrtük.
A végtermékként kapott reakcióelegyet gázkromatográfiával analizáltuk belső standard módszerrel. Eredményként azt kaptuk, hogy a 2,3,5,6-tetrafluorbenzol-1,4-dimetanol 83%-ban átalakult, és a 2,3,5,6tetrafluor-4-metil-benzil-alkohol-kitermelés 58% (a
2.3.5.6- tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolra számolva), a
2.3.5.6- tetrafluor-p-xilén-kitermelés pedig 14% volt (a
2.3.5.6- tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolra számolva).
5. példa
Egy 1 l-es autoklávba betöltöttünk 600 ml toluolt, hozzáadtunk 30 g vizes porózus kobalt katalizátort (amelyben a katalizátor mennyisége 6 g volt) és 60 g
2.3.5.6- tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolt, majd a reakció légterét átfúvatással lecseréltük hidrogéngázzal. Megkezdtük a reakcióelegy keverését és az autokláv felfűtését. A hőmérsékletet 160 °C-ra állítottuk be. Ekkor a nyomás 0,28 MPa volt. Hidrogéngázt adagoltunk az autoklávba, hogy a nyomást megemeljük 0,53 MPa-ra, és további hidrogént adagoltunk az autoklávba, hogy a nyomást 0,53 MPa értéken tartsuk. Amikor az abszorbeált hidrogén mennyisége a bemért 2,3,5,6-tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolra számolva elérte a 130 mol%-ot, a hidrogén áramlási sebességét figyelemben tartva leállítottuk a reakciót. A reakció lezajlása 30 percet igényelt.
Ezután az autoklávot lehűtöttük szoba-hőmérsékletűre, eltávolítottuk a reakciótérből a gázokat, a reakcióelegyet feltártuk, és a katalizátort kiszűrtük.
A végtermékként kapott reakcióelegyet gázkromatográfiával analizáltuk belső standard módszerrel. Eredményként azt kaptuk, hogy a 2,3,5,6-tetrafluorbenzol-1,4-dimetanol 99,5%-ban átalakult, és a
2.3.5.6- tetrafluor-4-metil-benzil-alkohol-kitermelés 82% (a 2,3,5,6-tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolra számolva), a 2,3,5,6-tetrafluor-p-xilén-kitermelés pedig 11% volt (a
2.3.5.6- tetrafluor-benzol-1,4-dimetanolra számolva).
Claims (14)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás (II) általános képletű fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására, amely általános képletben „m” jelentése egy O-tól 3-ig terjedő egész szám, „n” jelentése egy 1-től 4-ig terjedő egész szám, és n+m értéke egy 1-től 4-ig terjedő egész szám, azzal jellemezve, hogy az eljárás során egy (I) általános képletű fluorozott benzol-dimetanol-vegyület - a képletben „n” és „m” jelentése a fentieknek felel meg - egyik hidroxi-metil-csoportját hidrogenolízissel lehasítjuk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására, azzal jellemezve, hogy az eljárásban fluorozott benzol-dimetanolként egy (III) általános képletű vegyületet alkalmazunk, amely általános képletben „n” jelentése egy 1-től 4-ig terjedő egész szám, és az eljárással előállított fluorozott metil-benzil-alkohol (IV) általános képletű vegyület, amely általános képletben „n” jelentése a fentieknek felel meg.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására, azzal jellemezve, hogy az eljárásban fluorozott benzol-dimetanolként egy (V) képletű tetrafluor-benzol-dimetanolt alkalmazunk, és az előállított fluorozott metil-benzil-alkohol (VI) képletű tetrafluor-metil-benzil-alkohol.
- 4. A 3. igénypont szerinti eljárás fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására, azzal jellemezve, hogy az eljárásban alkalmazott (V) képletű tetrafluor-benzoldimetanol a 2,3,5,6-tetrafluor-benzol-1,4-dimetanol, és a (VI) képletű tetrafluor-metil-benzil-alkohol a 2,3,5,6tetrafluor-4-metil-benzil-alkohol.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, azzal jellemezve, hogy a hidrogenolízist egy oldószerben, katalizátor jelenlétében hajtjuk végre.
- 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására, azzal jellemezve, hogy az eljárásban a katalizátor legalább egy fémet tartalmaz a kobalt, vas, réz, nikkel, platina, palládium és rénium közül, és a hidrogenolízist hidrogén alkalmazásával hajtjuk végre.
- 7. A 6. igénypont szerinti eljárás fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására, azzal jellemezve, hogy azHU 224 535 Β1 eljárásban katalizátorként legalább egy katalizátort alkalmazunk a porózus kobalt, módosított porózus kobalt, porózus nikkel és módosított porózus nikkel katalizátorok közül.
- 8. A 6. igénypont szerinti eljárás fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására, azzal jellemezve, hogy a katalizátor egy porózus kobalt vagy egy módosított porózus kobalt katalizátor.
- 9. A 6. igénypont szerinti eljárás fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására, azzal jellemezve, hogy a katalizátor egy hordozón lévő kobalt-, nikkel-, palládium- vagy réniumkatalizátor.
- 10. Az 5-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás egy fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, azzal jellemezve, hogy az eljárásban oldószerként egy egykomponensű oldószert vagy egy olyan oldószerelegyet alkalmazunk, amely legalább egyet tartalmaz a telített alifás vagy aliciklusos szénhidrogén, aromás szénhidrogén, alkoholos oldószer, alifás vagy aliciklusos szénhidrogén étere és víz közül.
- 11. A 10. igénypont szerinti eljárás fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására, azzal jellemezve, hogy az eljárásban oldószerként egykomponensű oldószert vagy oldószerelegyet alkalmazunk a toluol, xilol, metanol, etanol, dioxán, dioxolán és víz közül legalább egyet tartalmazó oldószerekből.
- 12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, azzal jellemezve, hogy az eljárásban a hidrogenolízist 0,05-15 MPa parciális hidrogénnyomáson végezzük el.
- 13. Az 5-12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, azzal jellemezve, hogy az eljárás során a hidrogenolízisreakcióban alkalmazott oldószer mennyisége a fluorozott benzol-dimenatolra vonatkoztatva 1-20-szoros mennyiségű.
- 14. A 6-13. igénypontok bármelyike szerinti eljárás fluorozott metil-benzil-alkohol előállítására, azzal jellemezve, hogy az eljárás során a hidrogenolízisreakcióban alkalmazott hidrogén mennyisége a fluorozott benzol-dimenatolra vonatkoztatva 100-180 mol%-os.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000293518 | 2000-09-27 | ||
| US25691800P | 2000-12-21 | 2000-12-21 | |
| PCT/JP2001/008355 WO2002026678A2 (en) | 2000-09-27 | 2001-09-26 | Process for producing fluorinated methyl-benzyl alcohol |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP0301224A2 HUP0301224A2 (hu) | 2003-10-28 |
| HUP0301224A3 HUP0301224A3 (en) | 2005-06-28 |
| HU224535B1 true HU224535B1 (hu) | 2005-10-28 |
Family
ID=26600793
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0301224A HU224535B1 (hu) | 2000-09-27 | 2001-09-26 | Eljárás fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6828467B2 (hu) |
| EP (1) | EP1322584B1 (hu) |
| KR (1) | KR100590604B1 (hu) |
| CN (1) | CN1226258C (hu) |
| AT (1) | ATE283251T1 (hu) |
| AU (1) | AU2001292243A1 (hu) |
| DE (1) | DE60107456T2 (hu) |
| HU (1) | HU224535B1 (hu) |
| IL (2) | IL154905A0 (hu) |
| RU (1) | RU2247706C2 (hu) |
| WO (1) | WO2002026678A2 (hu) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006137348A2 (en) * | 2005-06-22 | 2006-12-28 | Showa Denko K.K. | Production process of nucleus-halogenated methylbenzyl alcohol |
| CN101346334B (zh) * | 2005-12-22 | 2013-04-24 | 住友化学株式会社 | 四氟甲苯化合物，其制备方法及其用途 |
| MX2009004478A (es) * | 2006-10-26 | 2009-05-28 | Ind Origami Inc | Formacion de objeto tridimensional. |
| JP5231786B2 (ja) * | 2006-12-05 | 2013-07-10 | 花王株式会社 | 多価アルコールの水素化分解物の製造方法 |
| WO2008098217A2 (en) * | 2007-02-09 | 2008-08-14 | Industrial Origami, Inc. | Load-bearing three-dimensional structure |
| EP2471766B1 (en) * | 2007-02-16 | 2013-09-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing 4-methyl-2,3,5,6-tetrafluorobenzyl alcohol |
| JP5612806B2 (ja) * | 2008-01-30 | 2014-10-22 | 花王株式会社 | 多価アルコールの水素化分解物の製造方法 |
| DE102015220230A1 (de) | 2015-10-16 | 2017-04-20 | Thyssenkrupp Ag | Beschichtete Feder |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3029290A (en) * | 1958-04-30 | 1962-04-10 | Diamond Alkali Co | Ring-substituted halo alpha, alpha'-xylene-ols |
| GB2127013B (en) | 1982-09-17 | 1985-12-11 | Ici Plc | Tetrafluoroterephthalyl alcohol esters thereof and a process for their preparation |
| GB8405829D0 (en) | 1984-03-06 | 1984-04-11 | Ici Plc | Chemical process |
| GB8626520D0 (en) * | 1986-11-06 | 1986-12-10 | Ici Plc | Halogenated esters |
| DE3714602A1 (de) | 1987-05-01 | 1988-11-10 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 2,3,5,6-tetrafluor-benzyl-alkoholen |
| JP4641101B2 (ja) * | 1999-05-07 | 2011-03-02 | 昭和電工株式会社 | テトラフルオロベンゼンメタノール類の製造方法 |
-
2001
- 2001-09-26 AU AU2001292243A patent/AU2001292243A1/en not_active Abandoned
- 2001-09-26 RU RU2003112207/04A patent/RU2247706C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-09-26 AT AT01972492T patent/ATE283251T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-09-26 HU HU0301224A patent/HU224535B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2001-09-26 WO PCT/JP2001/008355 patent/WO2002026678A2/en not_active Application Discontinuation
- 2001-09-26 KR KR1020037004342A patent/KR100590604B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-09-26 EP EP01972492A patent/EP1322584B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-26 IL IL15490501A patent/IL154905A0/xx active IP Right Grant
- 2001-09-26 US US10/380,047 patent/US6828467B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-09-26 DE DE60107456T patent/DE60107456T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-26 CN CNB018163378A patent/CN1226258C/zh not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-03-13 IL IL154905A patent/IL154905A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP0301224A3 (en) | 2005-06-28 |
| CN1466560A (zh) | 2004-01-07 |
| CN1226258C (zh) | 2005-11-09 |
| AU2001292243A1 (en) | 2002-04-08 |
| ATE283251T1 (de) | 2004-12-15 |
| DE60107456D1 (de) | 2004-12-30 |
| DE60107456T2 (de) | 2005-08-04 |
| RU2247706C2 (ru) | 2005-03-10 |
| HUP0301224A2 (hu) | 2003-10-28 |
| KR20030036838A (ko) | 2003-05-09 |
| WO2002026678A3 (en) | 2002-07-25 |
| IL154905A0 (en) | 2003-10-31 |
| IL154905A (en) | 2008-11-26 |
| US6828467B2 (en) | 2004-12-07 |
| EP1322584B1 (en) | 2004-11-24 |
| US20040010167A1 (en) | 2004-01-15 |
| EP1322584A2 (en) | 2003-07-02 |
| KR100590604B1 (ko) | 2006-06-19 |
| WO2002026678A2 (en) | 2002-04-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2014523864A (ja) | １，２−ペンタンジオールの調製方法 | |
| JPH06263677A (ja) | エーテルアルコール類の製造方法 | |
| JP2006504788A (ja) | １，３−プロパンジオールの製造方法 | |
| HU224535B1 (hu) | Eljárás fluorozott metilbenzil-alkohol előállítására | |
| JP2008074754A (ja) | トランス−１，４−ジアミノシクロヘキサンの製造方法 | |
| JP4349227B2 (ja) | １，３−シクロヘキサンジオールの製造方法 | |
| JP5028730B2 (ja) | ２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジルアルコールの製造方法 | |
| KR100529763B1 (ko) | 벤젠디메탄올 화합물의 제조방법 | |
| JP4409057B2 (ja) | ベンゼンジメタノール化合物の製造方法 | |
| JP2000072699A (ja) | 高純度アルキルシクロヘキサノールの製造方法 | |
| JP4200704B2 (ja) | フッ素化ベンゾニトリルの製造方法 | |
| US20090112025A1 (en) | Catalytic hydrogenation process and novel catalyst for it | |
| JP3904854B2 (ja) | 含フッ素脂環式ジカルボン酸化合物の製造方法 | |
| JP4288451B2 (ja) | １，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オールの製造方法 | |
| WO1998052893A1 (fr) | Procede de production de 1,2-propanediol | |
| JP3904915B2 (ja) | 含フッ素脂環式ジアミン化合物の製造方法 | |
| JP4370028B2 (ja) | １，４−ジアミノブタンの製造方法 | |
| JP2003002853A (ja) | 水素化ビスフェノールａ異性体混合物およびその製造方法 | |
| JPH04279537A (ja) | ビシクロヘキシルジオールの製造方法 | |
| JP2514106B2 (ja) | ４，４′―イソプロピリデンジシクロヘキサノ―ルの製造法 | |
| JP3930194B2 (ja) | 高純度アルキルシクロヘキサノールアルキレンオキサイド付加物の製造方法 | |
| JPH08109170A (ja) | ヘキサヒドロピリダジンの製造方法 | |
| JP4147809B2 (ja) | ハロゲン化芳香族メチルアミン類の製造方法 | |
| JPH03284640A (ja) | ２―シクロヘキシルエタノールの製造方法 | |
| JP2727359B2 (ja) | ４，４′―ジフルオロジベンジルアミンおよびその製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HFG4 | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20050908 |
|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |