JP2003002853A - 水素化ビスフェノールａ異性体混合物およびその製造方法 - Google Patents
水素化ビスフェノールａ異性体混合物およびその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 他の樹脂原料や塗料用溶剤との相溶性に優
れ、さらには塗料本来の性能を損なうことなく、ポリエ
ステル樹脂系塗料の原料として好適に使用可能な水素化
ビスフェノールＡ異性体混合物を提供すること。 【解決手段】 シス−シス体、シス−トランス体および
トランス−トランス体の３種の異性体を含む水素化ビス
フェノールＡの異性体混合物であって、異性体混合物中
のトランス−トランス体の含有量が３６〜４５％である
ことを特徴とする水素化ビスフェノールＡ異性体混合物
およびビスフェノールＡを、脂肪族アルコール系溶媒ま
たは／およびグリコールエーテル系溶媒の存在下、水素
加圧下に１００〜１３０℃の温度範囲で、ルテニウム触
媒を使用する接触水素化反応に付すことを特徴とする当
該水素化ビスフェノールＡ異性体混合物の製造方法。
れ、さらには塗料本来の性能を損なうことなく、ポリエ
ステル樹脂系塗料の原料として好適に使用可能な水素化
ビスフェノールＡ異性体混合物を提供すること。 【解決手段】 シス−シス体、シス−トランス体および
トランス−トランス体の３種の異性体を含む水素化ビス
フェノールＡの異性体混合物であって、異性体混合物中
のトランス−トランス体の含有量が３６〜４５％である
ことを特徴とする水素化ビスフェノールＡ異性体混合物
およびビスフェノールＡを、脂肪族アルコール系溶媒ま
たは／およびグリコールエーテル系溶媒の存在下、水素
加圧下に１００〜１３０℃の温度範囲で、ルテニウム触
媒を使用する接触水素化反応に付すことを特徴とする当
該水素化ビスフェノールＡ異性体混合物の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は水素化ビスフェノー
ルＡの異性体混合物に関し、より詳しくはポリエステル
樹脂系塗料の原料として好適に使用できる水素化ビスフ
ェノールＡ異性体混合物およびその製造方法に関する。
ルＡの異性体混合物に関し、より詳しくはポリエステル
樹脂系塗料の原料として好適に使用できる水素化ビスフ
ェノールＡ異性体混合物およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ビスフェノールＡを貴金属触媒を使用し
水素加圧下に接触水素化し、水素化ビスフェノールＡ
（化学名：４,４'−イソプロピリデンジシクロヘキサノ
ール、以下「ＨＢＰＡ」と略記する）を製造する方法は
公知であり、得られたＨＢＰＡは（不飽和）ポリエステ
ル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ウレタン樹脂、エポキ
シ樹脂等の原料として利用されている。
水素加圧下に接触水素化し、水素化ビスフェノールＡ
（化学名：４,４'−イソプロピリデンジシクロヘキサノ
ール、以下「ＨＢＰＡ」と略記する）を製造する方法は
公知であり、得られたＨＢＰＡは（不飽和）ポリエステ
ル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ウレタン樹脂、エポキ
シ樹脂等の原料として利用されている。
【０００３】ビスフェノールＡの水素化により得られる
ＨＢＰＡは通常、シクロヘキサン環を挟む水酸基とイソ
プロピリデン基との立体構造の違いによりシス−シス
体、シス−トランス体およびトランス−トランス体の３
種の立体異性体の混合物となり、その組成比は、従来品
ではおよそシス−シス体が７％、シス−トランス体が４
０％、トランス−トランス体が５３％程度である（特開
平３−１５７３４２号等）。
ＨＢＰＡは通常、シクロヘキサン環を挟む水酸基とイソ
プロピリデン基との立体構造の違いによりシス−シス
体、シス−トランス体およびトランス−トランス体の３
種の立体異性体の混合物となり、その組成比は、従来品
ではおよそシス−シス体が７％、シス−トランス体が４
０％、トランス−トランス体が５３％程度である（特開
平３−１５７３４２号等）。
【０００４】ＨＢＰＡは近年、ポリエステル樹脂系塗料
の多価アルコール成分としての用途でも利用されつつあ
り、ＨＢＰＡを原料とすることで耐候性、耐薬品性等に
優れた塗料塗膜を得ることができる。このような塗料用
途においては、樹脂成分の調製工程においてＨＢＰＡを
他の樹脂原料や塗料用溶剤と配合することとなるため、
これら他の材料との良好な相溶性が求められる。しか
し、従来のＨＢＰＡはこの相溶性という点で、十分に満
足できるものではなく、ＨＢＰＡを使用した場合、塗料
溶液中にＨＢＰＡの微結晶が析出するという問題が生
じ、これを防ぐために溶剤量を多くする等の手段を講じ
る必要があった。
の多価アルコール成分としての用途でも利用されつつあ
り、ＨＢＰＡを原料とすることで耐候性、耐薬品性等に
優れた塗料塗膜を得ることができる。このような塗料用
途においては、樹脂成分の調製工程においてＨＢＰＡを
他の樹脂原料や塗料用溶剤と配合することとなるため、
これら他の材料との良好な相溶性が求められる。しか
し、従来のＨＢＰＡはこの相溶性という点で、十分に満
足できるものではなく、ＨＢＰＡを使用した場合、塗料
溶液中にＨＢＰＡの微結晶が析出するという問題が生
じ、これを防ぐために溶剤量を多くする等の手段を講じ
る必要があった。
【０００５】ところで、従来のＨＢＰＡの相溶性が劣る
理由は、前述の３種の異性体の中で、最も溶解し難いト
ランス−トランス体の含有量が多いためであるとされて
いる。本発明者らは実際に塗料溶液において析出した微
結晶を分析した結果、そのほとんどがトランス−トラン
ス体であることを確認した。
理由は、前述の３種の異性体の中で、最も溶解し難いト
ランス−トランス体の含有量が多いためであるとされて
いる。本発明者らは実際に塗料溶液において析出した微
結晶を分析した結果、そのほとんどがトランス−トラン
ス体であることを確認した。
【０００６】従って、この問題を解決するには、まず、
トランス−トランス体の含有量が少ないＨＢＰＡを使用
すれば良いと考えられる。例えば、特開２０００−４４
５０３号公報には、トランス−トランス体含有量を３３
％以下に減少させ、グリコール類やグリコールエーテル
類に対する溶解性を高める方法が開示されている。
トランス−トランス体の含有量が少ないＨＢＰＡを使用
すれば良いと考えられる。例えば、特開２０００−４４
５０３号公報には、トランス−トランス体含有量を３３
％以下に減少させ、グリコール類やグリコールエーテル
類に対する溶解性を高める方法が開示されている。
【０００７】しかしながら、このようなトランス−トラ
ンス体含有量の低いＨＢＰＡを塗料原料として使用した
場合、相溶性が改善される一方で、塗料塗膜の表面硬度
が低下するため塗料としての本来の性能を損なうおそれ
がある。これは、トランス−トランス体が構造的にもっ
とも安定であり、同異性体の含有量が低い場合にはこれ
から誘導されるポリエステルのＴｇ等の性能が低下する
ためと考えられる（J.Polym. Sci. Polym. Chem. vol.
24，419(1986)）。
ンス体含有量の低いＨＢＰＡを塗料原料として使用した
場合、相溶性が改善される一方で、塗料塗膜の表面硬度
が低下するため塗料としての本来の性能を損なうおそれ
がある。これは、トランス−トランス体が構造的にもっ
とも安定であり、同異性体の含有量が低い場合にはこれ
から誘導されるポリエステルのＴｇ等の性能が低下する
ためと考えられる（J.Polym. Sci. Polym. Chem. vol.
24，419(1986)）。
【０００８】従って、塗料本来の性能を損なうことな
く、かつ他の材料との相溶性にも優れたバランスの良い
ＨＢＰＡの提供が望まれていた。
く、かつ他の材料との相溶性にも優れたバランスの良い
ＨＢＰＡの提供が望まれていた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような問題点を解決し、他の樹脂原料や塗料用溶剤と
の相溶性に優れ、さらには塗料本来の性能を損なうこと
なく、ポリエステル樹脂系塗料の原料として好適に使用
可能なＨＢＰＡ異性体混合物を提供することにある。
のような問題点を解決し、他の樹脂原料や塗料用溶剤と
の相溶性に優れ、さらには塗料本来の性能を損なうこと
なく、ポリエステル樹脂系塗料の原料として好適に使用
可能なＨＢＰＡ異性体混合物を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため鋭意検討を行った結果、ＨＢＰＡの異性体
比が特定範囲にある場合、ポリエステル樹脂系塗料の塗
膜性能を損なうことなく、かつ他の樹脂原料や塗料用溶
剤との相溶性にも優れたものとなることを見出し本発明
に至った。
解決するため鋭意検討を行った結果、ＨＢＰＡの異性体
比が特定範囲にある場合、ポリエステル樹脂系塗料の塗
膜性能を損なうことなく、かつ他の樹脂原料や塗料用溶
剤との相溶性にも優れたものとなることを見出し本発明
に至った。
【００１１】すなわち本発明は、シス−シス体、シス−
トランス体およびトランス−トランス体の３種の異性体
を含む水素化ビスフェノールＡの異性体混合物であっ
て、異性体混合物中のトランス−トランス体の含有量が
３６〜４５％であることを特徴とする水素化ビスフェノ
ールＡ異性体混合物を提供するものである。
トランス体およびトランス−トランス体の３種の異性体
を含む水素化ビスフェノールＡの異性体混合物であっ
て、異性体混合物中のトランス−トランス体の含有量が
３６〜４５％であることを特徴とする水素化ビスフェノ
ールＡ異性体混合物を提供するものである。
【００１２】また本発明は、ポリエステル樹脂系塗料の
原料として使用される上記の水素化ビスフェノールＡ異
性体混合物を提供するものである。
原料として使用される上記の水素化ビスフェノールＡ異
性体混合物を提供するものである。
【００１３】更に本発明は、ビスフェノールＡを、脂肪
族アルコール系溶媒または／およびグリコールエーテル
系溶媒の存在下、水素加圧下に１００〜１３０℃の温度
範囲で、ルテニウム触媒を使用する接触水素化反応に付
すことを特徴とする上記の水素化ビスフェノールＡ異性
体混合物の製造方法を提供するものである。
族アルコール系溶媒または／およびグリコールエーテル
系溶媒の存在下、水素加圧下に１００〜１３０℃の温度
範囲で、ルテニウム触媒を使用する接触水素化反応に付
すことを特徴とする上記の水素化ビスフェノールＡ異性
体混合物の製造方法を提供するものである。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明のＨＢＰＡ異性体混合物
は、シス−シス体、シス−トランス体、およびトランス
−トランス体の３種の異性体を含み、異性体混合物中の
トランス−トランス体の含有量が３６〜４５％であるこ
とを特徴とするものである。
は、シス−シス体、シス−トランス体、およびトランス
−トランス体の３種の異性体を含み、異性体混合物中の
トランス−トランス体の含有量が３６〜４５％であるこ
とを特徴とするものである。
【００１５】ポリエステル樹脂系塗料を製造する場合の
他の材料、例えば多価カルボン酸類や多価アルコール類
あるいはキシレン、ブチルセロソルブ、酢酸エステル等
のシンナー類との相溶性のみを追求するのであれば、３
種の異性体の中でトランス−トランス体の含有量が低い
ほど好ましい。しかし、トランス−トランス体の含有量
が低すぎる場合にはポリエステル樹脂系塗料の塗料塗膜
の表面硬度が低下し、塗料としての性能を損なうことに
なる。従って、塗料としての性能および他の材料との相
溶性という２つの条件を満足させるためには、上記のよ
うにＨＢＰＡの異性体組成を、トランス−トランス体の
含有量３６〜４５％の範囲とすることが必要であり、３
８〜４２％の範囲とすることがさらに好ましい。なお、
本発明においてはトランス−トランス体の含有量が上記
の範囲であれば他の異性体、すなわちシス−シス体およ
びシス−トランス体の含有量は特に限定されないが、後
述のようにルテニウム触媒を使用する接触水素化法によ
れば、通常シス−シス体は７〜１５％、シス−トランス
体は４０〜５５％程度となる。
他の材料、例えば多価カルボン酸類や多価アルコール類
あるいはキシレン、ブチルセロソルブ、酢酸エステル等
のシンナー類との相溶性のみを追求するのであれば、３
種の異性体の中でトランス−トランス体の含有量が低い
ほど好ましい。しかし、トランス−トランス体の含有量
が低すぎる場合にはポリエステル樹脂系塗料の塗料塗膜
の表面硬度が低下し、塗料としての性能を損なうことに
なる。従って、塗料としての性能および他の材料との相
溶性という２つの条件を満足させるためには、上記のよ
うにＨＢＰＡの異性体組成を、トランス−トランス体の
含有量３６〜４５％の範囲とすることが必要であり、３
８〜４２％の範囲とすることがさらに好ましい。なお、
本発明においてはトランス−トランス体の含有量が上記
の範囲であれば他の異性体、すなわちシス−シス体およ
びシス−トランス体の含有量は特に限定されないが、後
述のようにルテニウム触媒を使用する接触水素化法によ
れば、通常シス−シス体は７〜１５％、シス−トランス
体は４０〜５５％程度となる。
【００１６】本発明のＨＢＰＡ異性体混合物は、ビスフ
ェノールＡを原料とし、これを脂肪族アルコール系溶媒
または／およびグリコールエーテル系溶媒の存在下、水
素加圧下に１００〜１３０℃の温度範囲で、ルテニウム
触媒を使用する接触水素化反応に付すことにより製造さ
れる。
ェノールＡを原料とし、これを脂肪族アルコール系溶媒
または／およびグリコールエーテル系溶媒の存在下、水
素加圧下に１００〜１３０℃の温度範囲で、ルテニウム
触媒を使用する接触水素化反応に付すことにより製造さ
れる。
【００１７】この接触水素化反応で用いられるルテニウ
ム触媒としては、公知のものを使用することができる。
例えば、ルテニウム触媒は、塩化ルテニウム、ルテニウ
ム酸カリウム、ルテニウム酸ナトリウム、ルテニウム酸
アンモニウムなどのルテニウム酸塩の水溶液を、適当な
担体、例えば珪藻土、活性炭、シリカゲル、アルミナ、
マグネシアなどに担持させ、必要により水素気流中で活
性化処理することによって容易に得られるのでこれを利
用しても良いし、また、カーボン担持ルテニウム触媒、
アルミナ担持ルテニウム触媒等として市販されているも
のをそのまま使用することもできる。
ム触媒としては、公知のものを使用することができる。
例えば、ルテニウム触媒は、塩化ルテニウム、ルテニウ
ム酸カリウム、ルテニウム酸ナトリウム、ルテニウム酸
アンモニウムなどのルテニウム酸塩の水溶液を、適当な
担体、例えば珪藻土、活性炭、シリカゲル、アルミナ、
マグネシアなどに担持させ、必要により水素気流中で活
性化処理することによって容易に得られるのでこれを利
用しても良いし、また、カーボン担持ルテニウム触媒、
アルミナ担持ルテニウム触媒等として市販されているも
のをそのまま使用することもできる。
【００１８】このルテニウム触媒の使用量は特に限定さ
れないが、通常は原料のビスフェノールＡに対し、ルテ
ニウム金属の量として０.０１〜１質量％程度であり、
また担体にルテニウムが３〜５質量％担持された担持触
媒を使用する場合は、担持触媒としてビスフェノールＡ
に対し０.５〜１０質量％の範囲が好ましい。
れないが、通常は原料のビスフェノールＡに対し、ルテ
ニウム金属の量として０.０１〜１質量％程度であり、
また担体にルテニウムが３〜５質量％担持された担持触
媒を使用する場合は、担持触媒としてビスフェノールＡ
に対し０.５〜１０質量％の範囲が好ましい。
【００１９】また、接触水素化反応に際しては、溶媒と
して脂肪族アルコール類または／およびグリコールエー
テル類を使用する。このうち、脂肪族アルコール類とし
ては、例えば、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、
ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノー
ル、ｎ−ペンタノールが好ましく、イソプロパノール、
イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノールが特に好ましい。
また、グリコールエーテル類としては、例えば、エチレ
ングリコールまたはプロピレングリコールのモノアルキ
ルエーテルが好ましく、エチレングリコールモノエチル
エーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノｔｅｒｔ−ブチルエーテル
が特に好ましい。これらの溶媒はそれぞれを単独で使用
することも、また２種以上を混合して使用することもで
きる。
して脂肪族アルコール類または／およびグリコールエー
テル類を使用する。このうち、脂肪族アルコール類とし
ては、例えば、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、
ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノー
ル、ｎ−ペンタノールが好ましく、イソプロパノール、
イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノールが特に好ましい。
また、グリコールエーテル類としては、例えば、エチレ
ングリコールまたはプロピレングリコールのモノアルキ
ルエーテルが好ましく、エチレングリコールモノエチル
エーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノｔｅｒｔ−ブチルエーテル
が特に好ましい。これらの溶媒はそれぞれを単独で使用
することも、また２種以上を混合して使用することもで
きる。
【００２０】これらの溶媒の使用量は反応温度下におい
て原料のビスフェノールＡを溶解できる量以上であれば
特に制限されないが、通常はビスフェノールＡの重量に
対し０.２〜１０重量倍、好ましくは０.５〜５重量倍程
度である。
て原料のビスフェノールＡを溶解できる量以上であれば
特に制限されないが、通常はビスフェノールＡの重量に
対し０.２〜１０重量倍、好ましくは０.５〜５重量倍程
度である。
【００２１】本発明のＨＢＰＡ異性体混合物の製造に当
たっては、接触水素化反応時の反応温度を１００〜１３
０℃の範囲とすることが重要である。前述の通り、ＨＢ
ＰＡはシス−シス体、シス−トランス体およびトランス
−トランス体の３種の異性体により構成されるが、本発
明者らは異性体比の調節方法を種々検討する中で、これ
らの異性体は主として反応温度に依存する平衡組成であ
ることを知見した。反応温度が１００℃より低い場合に
は、トランス−トランス体の含有量が３６％未満とな
り、逆に反応温度が１３０℃より高い場合には、トラン
ス−トランス体の含有量を４５％以下に制御することが
困難となる。従って、トランス−トランス体の含有量が
３６〜４５％である本発明のＨＢＰＡ異性体混合物を得
るには、反応温度の範囲を１００〜１３０℃とすること
が必要である。
たっては、接触水素化反応時の反応温度を１００〜１３
０℃の範囲とすることが重要である。前述の通り、ＨＢ
ＰＡはシス−シス体、シス−トランス体およびトランス
−トランス体の３種の異性体により構成されるが、本発
明者らは異性体比の調節方法を種々検討する中で、これ
らの異性体は主として反応温度に依存する平衡組成であ
ることを知見した。反応温度が１００℃より低い場合に
は、トランス−トランス体の含有量が３６％未満とな
り、逆に反応温度が１３０℃より高い場合には、トラン
ス−トランス体の含有量を４５％以下に制御することが
困難となる。従って、トランス−トランス体の含有量が
３６〜４５％である本発明のＨＢＰＡ異性体混合物を得
るには、反応温度の範囲を１００〜１３０℃とすること
が必要である。
【００２２】本発明の接触水素化反応における反応圧力
および反応時間は特に限定されないが、通常は、水素圧
１〜１５ＭＰａの範囲、好ましくは３〜１０ＭＰａの範
囲が採用され、このときの反応時間は１〜１０時間程度
である。
および反応時間は特に限定されないが、通常は、水素圧
１〜１５ＭＰａの範囲、好ましくは３〜１０ＭＰａの範
囲が採用され、このときの反応時間は１〜１０時間程度
である。
【００２３】反応後の反応液からの本発明のＨＢＰＡ異
性体混合物の取得は、公知の方法により行うことができ
る。例えば、反応液から濾過等の通常の手段により触媒
を分離し、さらに蒸留等の手段により溶媒を分離すれ
ば、トランス−トランス体の含有量が３６〜４５％であ
る所望のＨＢＰＡ異性体混合物を容易に得ることができ
る。
性体混合物の取得は、公知の方法により行うことができ
る。例えば、反応液から濾過等の通常の手段により触媒
を分離し、さらに蒸留等の手段により溶媒を分離すれ
ば、トランス−トランス体の含有量が３６〜４５％であ
る所望のＨＢＰＡ異性体混合物を容易に得ることができ
る。
【００２４】なお、本発明方法により得られたＨＢＰＡ
異性体混合物は、水素化中間体や、分解物等の副生物の
生成が少ないので、溶媒を分離した後、そのまま製品と
することも可能である。
異性体混合物は、水素化中間体や、分解物等の副生物の
生成が少ないので、溶媒を分離した後、そのまま製品と
することも可能である。
【００２５】
【実施例】次に実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれら実施例により何ら制約されるも
のではない。
するが、本発明はこれら実施例により何ら制約されるも
のではない。
【００２６】実 施 例 １
容量１リットルのオートクレーブに、ビスフェノールＡ
２４０ｇ、ｓｅｃ−ブタノール ３６０ｇ、および５質
量％ルテニウム／アルミナ触媒（エヌ イーケムキャッ
ト社製）４.８ｇを入れた。オートクレーブ内を窒素、
次いで水素で置換した後、内容物を攪拌しながら反応温
度１２０℃、水素圧６ＭＰａで水素化反応を行った。水
素吸収は約２時間で停止したが、その後３０分攪拌を継
続し、反応を完結させた。反応液を室温まで冷却した
後、濾過により触媒を分離し、さらにロータリーエバポ
レーターでｓｅｃ−ブタノールを分離し、無色透明の固
体を得た。
２４０ｇ、ｓｅｃ−ブタノール ３６０ｇ、および５質
量％ルテニウム／アルミナ触媒（エヌ イーケムキャッ
ト社製）４.８ｇを入れた。オートクレーブ内を窒素、
次いで水素で置換した後、内容物を攪拌しながら反応温
度１２０℃、水素圧６ＭＰａで水素化反応を行った。水
素吸収は約２時間で停止したが、その後３０分攪拌を継
続し、反応を完結させた。反応液を室温まで冷却した
後、濾過により触媒を分離し、さらにロータリーエバポ
レーターでｓｅｃ−ブタノールを分離し、無色透明の固
体を得た。
【００２７】このものの組成をガスクロマトグラフによ
って分析した結果、ＨＢＰＡの純度は９８.５％であ
り、ＨＢＰＡの異性体比は、シス−シス体１１％、シス
−トランス体４６％、トランス−トランス体４３％であ
った。
って分析した結果、ＨＢＰＡの純度は９８.５％であ
り、ＨＢＰＡの異性体比は、シス−シス体１１％、シス
−トランス体４６％、トランス−トランス体４３％であ
った。
【００２８】なお、得られたＨＢＰＡ異性体混合物を、
塗料用溶剤に加えても析出は認められず、相溶性が良い
ことが示された。また、ポリエステル樹脂系塗料の原料
として使用しても塗料塗膜の表面硬度の低下は認められ
なかった。
塗料用溶剤に加えても析出は認められず、相溶性が良い
ことが示された。また、ポリエステル樹脂系塗料の原料
として使用しても塗料塗膜の表面硬度の低下は認められ
なかった。
【００２９】実 施 例 ２
反応温度を１００℃とし、反応時間を３.５時間とした
以外は実施例１と同様にして水素化反応を行った。
以外は実施例１と同様にして水素化反応を行った。
【００３０】得られた固体の組成を分析した結果、ＨＢ
ＰＡの純度は９８.８％であり、ＨＢＰＡの異性体比
は、シス−シス体１４％、シス−トランス体５０％、ト
ランス−トランス体３６％であった。
ＰＡの純度は９８.８％であり、ＨＢＰＡの異性体比
は、シス−シス体１４％、シス−トランス体５０％、ト
ランス−トランス体３６％であった。
【００３１】実 施 例 ３
反応温度を１１０℃とし、反応時間を３時間とした以外
は実施例１と同様にして水素化反応を行った。
は実施例１と同様にして水素化反応を行った。
【００３２】得られた固体の組成を分析した結果、ＨＢ
ＰＡの純度は９８.５％であり、ＨＢＰＡの異性体比
は、シス−シス体１３％、シス−トランス体４９％、ト
ランス−トランス体３８％であった。
ＰＡの純度は９８.５％であり、ＨＢＰＡの異性体比
は、シス−シス体１３％、シス−トランス体４９％、ト
ランス−トランス体３８％であった。
【００３３】比 較 例 １
反応温度を１４０℃とし、反応時間を２.５時間とした
以外は実施例１と同様にして水素化反応を行った。
以外は実施例１と同様にして水素化反応を行った。
【００３４】得られた固体の組成を分析した結果、ＨＢ
ＰＡの純度は９７.６％であり、ＨＢＰＡの異性体比
は、シス−シス体７％、シス−トランス体４２％、トラ
ンス−トランス体５１％であった。
ＰＡの純度は９７.６％であり、ＨＢＰＡの異性体比
は、シス−シス体７％、シス−トランス体４２％、トラ
ンス−トランス体５１％であった。
【００３５】
【発明の効果】本発明によれば、塗料塗膜の表面硬度等
の性能を損なうことなく、また他の樹脂原料や塗料用溶
剤との相溶性に優れたＨＢＰＡ異性体混合物を得ること
ができる。そして得られたＨＢＰＡ異性体混合物は、特
に、ポリエステル樹脂系塗料の原料として好適に使用す
ることができる。 以 上
の性能を損なうことなく、また他の樹脂原料や塗料用溶
剤との相溶性に優れたＨＢＰＡ異性体混合物を得ること
ができる。そして得られたＨＢＰＡ異性体混合物は、特
に、ポリエステル樹脂系塗料の原料として好適に使用す
ることができる。 以 上
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Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC11 BA23 BC11 BE20
FC22 FE12
4H039 CA40 CB20
Claims (4)
- 【請求項１】 シス−シス体、シス−トランス体および
トランス−トランス体の３種の異性体を含む水素化ビス
フェノールＡの異性体混合物であって、異性体混合物中
のトランス−トランス体の含有量が３６〜４５％である
ことを特徴とする水素化ビスフェノールＡ異性体混合
物。 - 【請求項２】 異性体混合物中のトランス−トランス体
の含有量が３８〜４２％である請求項１記載の水素化ビ
スフェノールＡ異性体混合物。 - 【請求項３】 ポリエステル樹脂系塗料の原料として使
用される請求項１または２記載の水素化ビスフェノール
Ａ異性体混合物。 - 【請求項４】 ビスフェノールＡを、脂肪族アルコール
系溶媒または／およびグリコールエーテル系溶媒の存在
下、水素加圧下に１００〜１３０℃の温度範囲で、ルテ
ニウム触媒を使用する接触水素化反応に付すことを特徴
とする請求項１ないし３記載の水素化ビスフェノールＡ
異性体混合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001187664A JP2003002853A (ja) | 2001-06-21 | 2001-06-21 | 水素化ビスフェノールａ異性体混合物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001187664A JP2003002853A (ja) | 2001-06-21 | 2001-06-21 | 水素化ビスフェノールａ異性体混合物およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003002853A true JP2003002853A (ja) | 2003-01-08 |
Family
ID=19026927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001187664A Pending JP2003002853A (ja) | 2001-06-21 | 2001-06-21 | 水素化ビスフェノールａ異性体混合物およびその製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003002853A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US9545617B2 (en) | 2014-12-09 | 2017-01-17 | Industrial Technology Research Institute | Catalyst and manufacturing method thereof and method for manufacturing hydrogenated bisphenol A or derivatives thereof using the same |
| CN113117743A (zh) * | 2021-04-06 | 2021-07-16 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种加氢催化剂的制备方法及制备氢化双酚a的方法 |
| CN115806470A (zh) * | 2021-09-15 | 2023-03-17 | 锦湖石油化学株式会社 | 氢化双酚a的制备方法 |
-
2001
- 2001-06-21 JP JP2001187664A patent/JP2003002853A/ja active Pending
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| US10005068B2 (en) | 2014-12-09 | 2018-06-26 | Industrial Technology Research Institute | Catalyst and manufacturing method thereof |
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| US11834395B2 (en) | 2021-09-15 | 2023-12-05 | Korea Kumho Petrochemical Co., Ltd. | Method for preparing hydrogenated bisphenol A |
| JP7405924B2 (ja) | 2021-09-15 | 2023-12-26 | コリア クンホ ペトロケミカル カンパニー リミテッド | 水素化ビスフェノールａの製造方法 |
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