KR100718768B1 - 수소화 비스페놀-에이의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 루테늄이 담지된 실리카를 촉매로 사용하여 2,2'-비스(4-히드록시시클로헥실)프로판을 제조하는 방법에 관한 것으로, 산 세기 지수가 10% 이하인 실리카 지지체에 루테늄을 담지시킨 촉매의 존재 하에서 용매 내에 용해된 비스페놀-A를 접촉 수소화시키는 것을 포함하며, 상기 산 세기 지수는 고정층 반응기에 1g의 촉매를 투입하고 250℃의 온도에서 5 체적%의 2-프로판올 및 95 체적%의 헬륨으로 이루어진 기체를 헬륨 유속 기준으로 분당 50㎖의 속도로 통과시키며 반응시킨 경우의 2-프로판올의 전환율로 정의되는 것을 특징으로 한다. 본 발명에 따라 수소화 비스페놀-A를 제조할 경우에는 탈수반응으로 인한 부반응물 생성을 최대한 억제할 수 있고, 특히 고정층 반응기를 사용한 연속반응에 용이하게 적용할 수 있기 때문에 경제적으로 수소화 비스페놀-A를 제조할 수 있는 장점을 갖는다.
비스페놀-A, 수소화 비스페놀-A, 루테늄, 실리카, 산 세기 지수

Description

수소화 비스페놀-에이의 제조방법{Method for Preparing 2,2’-bis(4-hydroxycyclohexyl)propane}
본 발명은 수소화 비스페놀-A를 제조하는 방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 10% 이하의 산 세기 지수(acid activity index)를 갖는 실리카 지지체에 루테늄을 담지한 촉매의 존재 하에서 비스페놀-A를 접촉 수소화시켜 고수율의 수소화 비스페놀-A를 제조하는 방법에 관한 것이다.
수소화 비스페놀-A, 즉 2,2'-비스(4-히드록시시클로헥실)프로판은 고분자 중합용 원료로서 유용한 물질이다. 예를 들면, 수소화 비스페놀-A를 프탈산, 말레인산 등의 이염기산과 중축합시켜 제조한 폴리에스테르 수지는 우수한 내열성 및 내습성을 갖는다. 또한, 수소화 비스페놀-A와 에피클로로히드린을 반응시켜 제조된 에폭시 수지는 전기적 특성이 우수하고, 방향족 고리를 포함하고 있지 않아 황변성이 적으므로 내후성이 요구되는 곳에 사용될 수 있으며 저점도에 있어서의 조작성이 우수하다는 장점을 갖는다.
수소화 비스페놀-A를 제조하기 위하여 금속 담지 촉매를 사용하여 비스페놀-A의 방향족 고리에 수소를 첨가하는 방법은 여러 연구자들에 의하여 수십년 동안 연구되어 왔으며, 주로 개선된 금속 담지 촉매를 사용하거나 특정한 반응 용매를 사용함으로써 수소화 비스페놀-A 수율 및/또는 반응 속도를 향상시킬 수 있는 것으로 보고되고 있다.
전술한 수소첨가 반응에 사용되는 촉매에는 일반적으로 알려진 바와 같이 팔라듐, 백금, 니켈, 루테늄 등과 같은 주기율표상의 Ⅷ족 금속이 사용되고 있으며, 금속 자체를 촉매로 사용하는 경우도 있으나, 대부분 경제성 등을 고려하여 상기 금속을 지지체에 분산/담지하여 사용한다. 이때, 지지체는 넓은 표면적을 이용하여 금속을 넓게 분산시키고 금속만으로 얻기 어려운 열적, 기계적 안정성 등 물리적 성질을 향상시키는 역할을 하며 이러한 목적으로 일반적으로 사용되는 물질로는 실리카, 알루미나, 실리카-알루키나, 제올라이트, 활성탄 등이 있다.
상기 언급된 바와 같이, 금속촉매를 비스페놀-A 접촉 수소화 반응에 사용한 선행기술의 예는 다음과 같다:
일본특개소 61-260034호는 레이니-니켈(Raney-nickel) 촉매의 존재 하에서 반응 촉진제로서 상기 레이니-니켈 촉매의 10∼100 중량%의 알칼리 토금속 수산화물, 예를 들면 수산화 칼슘, 수산화 마그네슘을 사용하여 비스페놀-A를 수소화하는 방법을 개시하고 있다. 상기 발명에서는 수소압력이 40∼60㎏/㎠ 범위이었고, 수소화 반응온도는 120∼220℃ 범위이었다.
일본특개소 53-119854호는 철, 크롬 및 납으로 이루어진 군으로부터 적어도 하나가 선택되는 금속을 함유하는 레이니-니켈을 촉매로 사용하여 4,4'-이소프로피리덴시클로헥산올을 고순도로 제조하는 방법을 개시하고 있다.
한편, 미국특허번호 제4,885,409호는 팔라듐이 담지된 활성탄 촉매로 사용하고, 괴상반응 또는 용매 내에서의 반응을 통하여 비스페놀을 수소화시키는 공정을 개시하고 있으며, 이때 생성물 내의 트랜스-트랜스 이성질체의 함량이 55 중량% 이상이고 반응선택도가 99 중량% 이상임을 기술하고 있다.
이와 유사하게, 일본 특개소 45-35300호는 로듐을 지지체에 담지한 촉매를 사용하고 있으며, 일본 특개소 53-119855호는 루테늄 담지 활성탄소 촉매 및 이소부탄올이나 이소프로판올의 존재 하에서 4,4'-이소프로피리덴시클로헥산올을 제조하는 방법을 개시하고 있다.
또한, 일본 특개평 6-9461호는 비스페놀-A 등의 비스페놀류를 루테늄 촉매를 사용하고, C4 이상의 2급 알코올(예를 들면, 옥탄올) 용매 내에서 수소화시키는 방법을 개시하고 있으며, 이때 루테늄을 알루미나, 실리카, 티타니아 등에 담지하여 촉매로 사용하고 있다. 미국특허번호 제5,936,126호는 활성금속으로 루테늄 또는 ⅠB족, ⅦB족 및 ⅧB족 금속에서 적어도 하나와 루테늄의 결합을 지지체 상에 담지시켜 사용하여 유기화합물을 반응시키되, 이때 지지체는 활성탄, 실리콘 카바이드, 알루미나, 실리카, 티타니아, 지르코니아, 산화마그네슘, 산화 아연 등이 사용되며 평균공극직경이 적어도 50㎚이고 BET 표면적이 30㎡/g 이하이며, 그리고 활성금속의 함량이 촉매의 총중량을 기준으로 하여 0.01∼30 중량% 범위를 갖는 점을 개시하고 있다. 미국특허번호 제5,942,645호에서도 루테늄 담지 촉매를 사용하여 방향족 화합물을 수소화시키는 공정을 기술하고 있는데, 이때 평균공극직경이 적어 도 0.1㎛이고 표면적이 15㎡/g 이하인 활성탄, 실리콘 카바이드, 알루미나, 실리카, 티타니아, 지르코니아, 산화마그네슘, 산화 아연 등의 거대다공성 지지체를 사용하고 있다.
가장 최근에는, 미국특허번호 제6,018,048호에 개시된 바와 같이 촉매의 활성성분으로서 적어도 50 중량%의 루테늄을 포함하는 귀금속 레이니 촉매의 존재 하에서 방향족 고리를 갖는 화합물을 수소와 반응시키는 공정이 제시되고 있다.
한편, BPA 접촉 수소화 반응에 있어서 용매를 사용하지 않고 BPA 그대로 반응한 경우도 있으나 용매 존재 하에서 반응시키는 경우가 대부분이다. 이와 관련하여 전술한 일본 특허평 6-09461호와 같이 C8 이상의 알코올계 용매를 사용할 경우에는 탄소수가 적은 알코올을 사용한 경우에 비하여 반응속도가 향상되었다는 주장도 있다.
그러나, BPA의 수소 첨가 반응에 대한 많은 연구성과에도 불구하고 최근까지 꾸준히 관련된 기술이 개발되고 있다는 것은 아직도 이러한 기술을 공업적으로 이용하는데 여러 면에서 부족한 점이 많다는 반증이기도 하며, 실제로 종래기술을 명세서에 따라 재현 실험한 결과에 따르면 대부분의 경우 촉매의 가격, 수소화 비스페놀-A의 반응수율, 운전 시간 등을 고려할 때 경제성이 높은 결과를 얻기 어렵다는 것을 확인하였으며, 특히 수소화 비스페놀-A의 반응 수율을 향상시키는데 한계가 있었다.
본 발명의 발명자들은 특히 수소화 비스페놀-A 반응 수율 저하의 원인을 밝 히기 위하여 연구를 행한 결과, 금속 담지 촉매를 사용하여 비스페놀-A에 수소 첨가 반응을 할 때 수소화 비스페놀-A의 반응 수율이 낮아지는 것은 수소화 반응 도중 수소화 비스페놀-A에 포함되어있는 2개의 수산화 작용기 중 1개 또는 2개가 탈수되면서 원하지 않는 물질이 생성되기 때문이며 이러한 부반응은 촉매 지지체 자체가 지니고 있는 산세기와 관련이 있는 것을 밝혀내었다. 즉, 촉매 지지체의 산세기가 증가할수록 수소 첨가 반응 도중 탈수반응이 촉진되어 수소화 비스페놀-A의 반응 수율을 떨어뜨리게 되는 것이다.
탈수 반응은 대표적인 산 촉매 반응 중의 하나이다(the chemistry of catalytic hydrocarbon conversions, Herman Pines, Academic press, 2-3page, 1981). 종래 기술에서 금속 담지 목적으로 사용한 지지체 중 활성탄 및 실리카를 제외한 알루미나, 실리카-알루미나 등 대부분의 지지체는 자신도 고체산으로서 촉매 기능을 갖고 있다는 점은 공지의 사실이다(촉매개론, 전학제, 한림원, p260, 1992년). 따라서, 이들 고체산을 지지체로 사용하게 되면 수소첨가반응 도중 산기능으로 인한 수소화 비스페놀-A의 탈수 반응을 일으키는 원인이 된다. 그러므로, BPA 수소첨가 반응에 있어서 탈수 반응을 억제하고 수소화 비스페놀-A의 수율을 높이려면 산 세기가 약한 지지체를 선택하여 여기에 VIII족 금속을 담지하는 것이 중요하다. 그러나, 종래기술에서는 지지체 자체의 산 세기의 중요성과 부반응물 생성의 직접적인 원인을 규명한 예를 찾을 수 없었다.
이에 대하여, 본 발명자들은 기계적 강도가 세고, 고온 소성에도 견딜 수 있 어 재생이 용이하고 상업 공정에 적용하기 쉬운 촉매 지지체로서 산 세기 지수가 10% 이하인 약산성의 실리카를 사용하고, 이에 루테늄을 담지한 촉매를 사용하여 비스페놀-A의 접촉 수소화 반응시킬 경우 탈수반응과 같은 부반응을 최대한 억제할 수 있어 고효율 및 고수율로 수소화 비스페놀-A를 제조할 수 있음을 발견하였다.
따라서, 본 발명의 목적은 수소첨가반응 과정에서 지지체의 산기능으로 인한 탈수반응을 줄임으로써 고효율 및 고수율로 수소화 비스페놀-A를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 비교적 간편한 방법으로 비스페놀-A를 수소화시킴으로써 경제적으로 수소화 비스페놀-A를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에 따른 2,2'-비스(4-히드록시시클로헥실)프로판의 제조방법은 산 세기 지수가 10% 이하인 실리카 지지체에 루테늄을 담지시킨 촉매의 존재 하에서 용매 내에 용해된 4,4’-디히드록시디페닐프로판을 접촉 수소화시키는 것을 포함하며, 상기에서 산 세기 지수는 고정층 반응기에 1g의 촉매를 투입하고 250℃의 온도에서 5 체적%의 2-프로판올 및 95 체적%의 헬륨으로 이루어진 기체를 헬륨 유속 기준으로 분당 50㎖의 속도로 통과시키며 반응시킨 경우의 2-프로판올의 전환율로 정의되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적은 하기의 설명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
본 발명에서 사용되는 지지체는 산 세기 지수 10% 이하로 조절된 실리카로서 천연 실리카, 합성 실리카, 실리카 겔, 에어로실, 카보실 등의 상품명으로 알려져 있는 피로제닉(pyrogenic) 실리카 등 산 세기 지수가 10%이하인 것이면 특별한 제약이 없이 지지체로 사용할 수 있다. 실리카 중에서도 알루미늄 또는 지르코늄 등의 불순물이 소량 함유되어 있는 경우에는 산 세기가 크게 높아지므로 반드시 산 세기 지수가 10% 미만인 실리카를 사용해야 수소첨가 반응 과정에서의 탈수반응을 억제할 수 있다. 이때, 실리카의 표면적은 50∼500㎡/g인 것이 바람직하다.
고체산의 산 세기를 수치로 나타내기 위하여, 여러가지 방법이 제시되고 있으나 모든 경우에 일반적으로 적용되지는 않는다. 미국특허 제5,773,677호에서는 금속 담지 촉매 지지체의 산 세기를 수치화하기 위하여 다음과 같은 방법을 사용하고 있다. 즉, 고정층 반응기에 1g의 촉매를 넣고 250℃의 온도에서 5 체적%의 2-프로판올 및 95 체적%의 헬륨으로 이루어진 기체를 헬륨 유속 기준으로 분당 50㎖의 속도로 통과시키며 반응시킨 경우의 2-프로판올의 전환율로 산 세기 지수를 정의하고 있다. 상기 특허에서는 산 세기가 특히 강한 지지체를 선택적으로 사용하기 위하여 그 척도로서 전술한 방법을 사용하고 있으나, 본 발명자들이 실험한 결과에 따르면 반응 온도가 250℃로 높기 때문에, 알루미나를 비롯한 대부분의 고체산 지지체의 산 세기 지수가 100%로 나타나 산 세기가 센 고체산을 구별해 내기 어렵다. 또한, 염기성 지지체의 경우에도 2-프로판올이 아세톤 등으로 전환되어 산 세기 지수가 40% 정도로 나타날 수도 있으므로 강한 산의 세기를 필요로 하는 촉매의 경우에는 전술한 산 세기 측정 방법이 적합하지 않을 수 있다. 그러나, 순수한 실리카 지지체 및 일부 활성탄의 경우에는 전술한 방법을 사용하는 경우에도 산 세 기 지수가 10% 미만으로 지지체 자체의 활성이 아주 낮게 나타난다. 본 발명에 있어서, 수소첨가 반응 중의 부반응을 줄이기 위하여 활성이 낮은 지지체를 사용하기 때문에 전술한 미국특허 제5,773,677호에서 제시하고 있는 산 세기 지수 평가 방법이 산 세기가 낮은 지지체를 선택하는 경우에 적합하며, 상기 방법을 응용하여 산세기 지수를 평가한다. 종래에 알려진 비스페놀-A를 접촉 수소화 반응의 경우, 지지체로 사용된 알루미나 등은 모두 전술한 방법으로 평가한 산 세기 지수가 90% 이상이었으며, 이와 같이 산 세기 지수가 큰 지지체를 사용한 촉매는 비스페놀-A의 수소화 반응과정 중 탈수 반응으로 인한 부반응물 생성이 많다. 10% 이하의 낮은 산 세기 지수를 갖는 지지체 중 일부 종래기술에서 사용된 활성탄은 주성분이 탄소로서 실리카 또는 알루미나에 비해 기계적 강도가 약하며 고온의 산소 분위기에서 연소가 일어나므로 금속 성분을 담지한 후 유기물을 제거하기 위해 소성하거나, 비활성화된 촉매를 고온 소성하여 재생할 수 없으므로 특히 고정층 반응기를 사용한 연속반응에 적용하기 힘들다는 단점이 있다.
본 발명에서 사용되는 루테늄 촉매는 염 상태의 루테늄을 물에 용해한 후 이것을 당해 분야에서 일반적으로 알려진 방법에 따라 실리카에 담지하여 제조된다. 상기와 같이 루테늄 염이 담지된 촉매는 공기 중에서 300∼600℃로 소성하여 염을 분해한 후 보관하며, 수소화 반응 전에 수소 등의 환원제 분위기에서 100∼500℃의 온도로 환원시킨 후 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명의 촉매 제조에 사용가능한 루테늄염의 종류로는 염화루테늄(ruthenium chloride), 루테늄니트로실니트레이트(ruthenium nitrosyl nitrate), 루테늄아세틸아세토네이트(ruthenium acetylacetonate) 등이 있으며 반드시 상기 염 형태로 한정되는 것은 아니다. 상기와 같이 실리카 지지체에 담지되는 루테늄의 함량은 촉매의 총 중량을 기준으로 0.1∼20 중량%인 것이 바람직하며, 촉매의 형상에는 특별한 제약이 없다.
전술한 바와 같이 제조된 촉매를 사용하여, 비스페놀-A를 수소화시키는 공정은 다음과 같다:
먼저, 루테늄 담지 촉매의 사용량은 회분식 반응의 경우 원료인 비스페놀-A에 대한 금속 루테늄의 중량비가 약 0.01∼0.5 중량%의 범위 내이면 충분하며, 연속식 반응의 경우 비스페놀-A의 무게공간속도로 약 0.01∼5 h-1의 범위가 적당하다. 촉매의 사용량 및 무게공간속도는 반응의 경제성에 따라 결정되는데, 즉 회분식 반응의 경우 촉매의 사용량이 너무 적으면 반응이 완료되는데 소요되는 시간이 길어지고, 촉매의 사용량이 너무 많으면 단위생산량에 소요되는 촉매의 단가가 높아져 경제성이 저하된다. 연속식 반응의 경우, 무게공간속도가 너무 빠르면 전환이 되지 않고 무게공간속도가 너무 느리면 운전비용증가로 경제성이 저하되는 문제점이 있다.
비스페놀-A는 상온에서 고체 상태로 존재하므로, 특히 연속반응기를 사용할 경우 반응물의 유동성을 높여 이송 편의를 높이고, 반응효율을 향상시키기 위하여 비스페놀-A를 적절한 용매에 녹여 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 목적으로 사용되는 용매로는 예를 들면, 알코올류 및 아세테이트류가 사용될 수 있으며, 상기 용매는 원료인 비스페놀-A의 중량에 대하여 약 0.5∼20배의 양으로 사용된다.
본 발명에서 수행되는 수소화 반응의 온도는 약 50∼250℃이면 충분하고, 반응 압력은 5∼150 kg/㎠의 범위로 조절되는 것이 바람직하다. 또한, 수소대 비스페놀-A의 사용량의 비는 몰 기준으로 6:1∼600:1이며, 바람직하게는 6:1∼30:1이다.
한편, 본 발명의 수소화 공정은 연속식 또는 회분식에 의하여 수행될 수 있다. 다만, 운전비용, 반응 효율 등을 종합적으로 고려할 때 관형 고정층 반응기를 이용한 연속식 반응이 특히 바람직하다. 관형 고정층 반응기를 이용한 연속 반응의 경우 반응기의 길이와 직경에 따라 적절한 크기, 특히 펠렛 형태로 촉매를 성형하여 사용하는데, 이러한 고정층 반응기의 디자인은 당해 분야에서 통상적으로 알려져 있다. 한편, 회분식 반응의 경우에는 분말 형태의 촉매를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 구체화될 수 있으며, 하기 실시예는 본 발명을 예시한 것으로, 본 발명의 보호 범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예 1
내경이 10㎜인 80cc 용량인 스테인레스 스틸 재질의 관형반응기에 촉매로서 3㎜ 크기의 펠렛 형태로 성형한, 1 중량% 루테늄 담지 실리카 촉매를 충진한 후에 수소를 20 cc/min의 속도로 송입하고 400℃까지 승온하여 환원을 실시하였다. 환원이 끝나면 수소를 투입되는 비스페놀-A의 6 몰 배가 되도록 양을 조절하였으며, 반응기의 온도 및 반응압력을 각각 150℃ 및 100 kg/㎠로 유지하였다. 그 다음, 2 h-1의 무게공간속도로 반응 원료를 투입하면서 반응을 시작하였다. 반응 원료로는 2-프로판올에 20 중량%의 비스페놀-A를 용해시킨 것을 사용하였으며, 반응 생성물은 불꽃이온화 검출기가 부착된 가스 크로마토그래피로 분석하였다. 분석결과, 반응 후 40시간 동안 비스페놀-A의 평균 전환율은 100%이었고, 수소화 비스페놀-A의 평균 선택도는 96%이었다. 또한, 이후 500 시간까지 연속 반응시킨 경우에도 활성 저하가 나타나지 않았다.
실시예 2∼3
산 세기 지수가 10% 이하인 실리카 지지체를 각각 100 메쉬 및 120 메쉬 크기로 분쇄한 후 루테늄이 전체 촉매 무게의 1 중량%가 되도록 루테늄을 담지하여 촉매를 제조하였다. 80cc 용량인 오토클레이브 반응기에 BPA 10g, 2-프로판올 40g 및 상기 촉매 0.5g을 넣고 반응 온도 180℃ 및 반응 압력 40kg/㎠의 조건에서 교반하면서 2시간 동안 반응시켰다. 반응 생성물은 불꽃이온화 검출기가 부착된 가스 크로마토그래피로 분석하였으며 각각의 실리카 지지체의 산 세기 지수에 따른 반응 실험 결과를 하기 표 1에 정리하였다.
비교예 1∼3
산 세기 지수가 10% 이상인 서로 다른 지지체에 1 중량%가 되도록 루테늄을 담지하여 제조한 촉매를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 반응을 실시하였으며 각 촉매 지지체의 산세기에 따른 반응 실험 결과를 하기 표 1에 정리하였다.
비교예 4
Norton사의 상용제품인 알루미나(제품명: SA3177)를 100/120 메쉬의 크기로 분쇄한 후 루테늄이 전체 촉매 무게의 2 중량%가 되도록 루테늄을 담지하여 촉매를 제조하였다. 80cc 용량인 오토클레이브 반응기에 BPA 10g, 2-프로판올 40g 및 상기 촉매 0.5g을 넣고 반응 온도 180℃ 및 반응 압력 40kg/㎠의 조건 하에서 교반하며 2시간 동안 반응시켰다. 반응 생성물은 불꽃이온화 검출기가 부착된 가스 크로마토그래피로 분석하였으며 각 촉매 지지체의 산세기에 따른 반응 실험 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
지지체 산세기지수(%) 반응 수율(%)
실시예 2 실리카 A 2.3 95.5
실시예 3 실리카 B 1.9 95.8
비교예 1 실리카 C 95.1 87.2
비교예 2 SA 3177 100 83.5
비교예 3 SA 6273 100 82.2
비교예 4 SA 3177 100 84.2
상기 실시예 1 및 표의 결과로부터 알 수 있듯이, 실시예 1∼3과 같이 산세기 지수가 10% 이하로 조절된 지지체에 루테늄을 담지시킨 촉매의 경우 이보다 높은 산 세기 지수를 갖는 지지체에 루테늄을 담지시킨 촉매에 비하여 반응수율이 월등히 향상됨을 알 수 있었다. 특히, 비교예 1의 결과에 따르면 실리카를 지지체로 사용한 경우에도 산 세기 지수를 10% 이하로 조절하지 않으면 반응수율의 향상효과를 얻을 수 없음이 확인되었다.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따라 수소화 비스페놀-A를 제조할 경우에는 탈 수반응으로 인한 부반응물 생성을 최대로 억제할 수 있고, 특히 고정층 반응기를 사용한 연속반응에 용이하게 적용할 수 있기 때문에 경제적으로 수소화 비스페놀-A를 제조할 수 있는 장점을 갖는다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 이용될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (7)

  1. 비스페놀-A(4,4'-디히드록시디페닐프로판)를 수소화시켜 수소화 비스페놀-A(2,2'-비스(4-히드록시시클로헥실)프로판)를 제조하는 방법에 있어서, 산 세기 지수가 10% 이하인 실리카 지지체에 루테늄을 담지시킨 촉매의 존재 하에서 용매 내에 용해된 비스페놀-A를 접촉 수소화시키는 것을 포함하며, 상기 산 세기 지수는 고정층 반응기에 1g의 촉매를 투입하고 250℃의 온도에서 5 체적%의 2-프로판올 및 95 체적%의 헬륨으로 이루어진 기체를 헬륨 유속 기준으로 분당 50㎖의 속도로 통과시키며 반응시킨 경우의 2-프로판올의 전환율로 정의되는 것을 특징으로 하는 2,2'-비스(4-히드록시시클로헥실)프로판의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 실리카는 천연 실리카, 합성 실리카, 실리카겔 및 피로제닉 실리카로 이루어진 군으로부터 선택되며, 표면적이 50∼500㎡/g인 것을 특징으로 하는 2,2'-비스(4-히드록시시클로헥실)프로판의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 촉매 내의 루테늄 함량이 촉매의 총 중량을 기준으로 0.1∼20 중량%인 것을 특징으로 하는 2,2'-비스(4-히드록시시클로헥실)프로판의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 수소화 반응이 회분식 반응인 경우 원료물질로 사용되는 비스페놀-A에 대한 금속 루테늄의 중량비가 0.01∼0.5 중량%의 범위인 것을 특징으로 하는 2,2'-비스(4-히드록시시클로헥실)프로판의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 수소화 반응이 연속식 반응인 경우 원료물질로 사용되는 비스페놀-A의 무게공간속도가 0.01∼5 h-1인 것을 특징으로 하는 2,2'-비스(4-히드록시시클로헥실)프로판의 제조방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 용매는 알코올류이며, 비스페놀-A의 중량에 대하여 0.5∼20배의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 2,2'-비스(4-히드록시시클로헥실)프로판의 제조방법.
  7. 제1항에 있어서, 상기 비스페놀-A의 수소화 반응에 사용되는 수소와 비스페놀-A의 사용량의 비는 몰 기준으로 6:1∼600:1인 것을 특징으로 하는 2,2'-비스(4-히드록시시클로헥실)프로판의 제조방법.
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