EA000698B1 - Способ получения n-метил-2-(3,4-диметоксифенил)этиламина - Google Patents

Способ получения n-метил-2-(3,4-диметоксифенил)этиламина Download PDF

Info

Publication number
EA000698B1
EA000698B1 EA199700392A EA199700392A EA000698B1 EA 000698 B1 EA000698 B1 EA 000698B1 EA 199700392 A EA199700392 A EA 199700392A EA 199700392 A EA199700392 A EA 199700392A EA 000698 B1 EA000698 B1 EA 000698B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
catalyst
platinum
palladium
supported
methylamine
Prior art date
Application number
EA199700392A
Other languages
English (en)
Other versions
EA199700392A1 (ru
Inventor
Эберхард Фукс
Хорст Циммерманн
Том Витцель
Борис Брайтшайдель
Райнер Беккер
Хорст Нойхаузер
Original Assignee
Басф Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE1995118038 external-priority patent/DE19518038A1/de
Priority claimed from DE1995118018 external-priority patent/DE19518018A1/de
Priority claimed from DE1996106729 external-priority patent/DE19606729A1/de
Application filed by Басф Аг filed Critical Басф Аг
Publication of EA199700392A1 publication Critical patent/EA199700392A1/ru
Publication of EA000698B1 publication Critical patent/EA000698B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/06—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton from hydroxy amines by reactions involving the etherification or esterification of hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Данное изобретение относится к технологии производства замещенных алкиламинов, более конкретно к способу получения N-метил2-(3,4-диметоксифенил )этиламина(\-метилгомовератриламина).
Известен способ получения №метил-2(3,4-диметоксифенил)этиламина путем взаимодействия 3,4-диметоксифенилметилнитрила(вератрилцианида) с незамещенным или замещенным отщепляемой в условиях реакции группой метиламином в присутствии водорода на никелевом катализаторе при температуре 20140°С и давлении 100-200 бар (см. заявку DE № 33 38 681, 1985 г.).
Недостатком известного способа является образование побочного продукта, гомовератриламина, в количестве более 3%, что требует его удаления добавлением бензальдегида.
Задачей изобретения является разработка способа получения \-метил-2-(3,4-диметоксифенил)этиламина, который позволяет снизить количество образующегося побочного продукта, гомовератриламина.
Поставленная задача решается в способе получения N-метил-2-(3,4-диметоксифенил)этиламина путем взаимодействия 3,4диметоксифенилметилнитрила с метиламином общей формулы (I) в которой R1 означает водород, бензил или трет.-бутил, в присутствии водорода на катализаторе на основе металла и последующего выделения целевого продукта за счет того, что в качестве катализатора на основе металла используют нанесенный на носитель катализатор, содержащий 0,1-10 вес.%, по меньшей мере, одного металла из платиновой группы, а реакцию осуществляют при температуре от 20 до 200°С и давлении от 1 до 300 бар.
В качестве нанесенного на носитель катализатора предпочтительно используют катализатор, содержащий 0,5-2,0 вес.% палладия, платины или их смеси. В частности предпочитается проведение процесса на катализаторе, содержащем 0,5-0,8 вес.% палладия, или 0,8-1,0 вес.% платины, или 0,4 вес.% палладия и 0,4 вес.% платины.
Реакцию можно осуществлять в присутствии воды, взятой в количестве до 30 вес.%. При этом воду и 3,4-диметоксифенилэтиламин используют в молярном соотношении от 0,05:1 до 2,5:1. Метиламин и 3,4-диметоксифенилметилнитрил обычно используют в молярном соотношении от 1 :1 до 1 5:1 . Предпочтительно оно составляет 1,5:1-10:1, в частности 2:1-5:1.
В качестве носителя для катализатора предпочтительно используют окись алюминия и/или двуокись кремния.
Способ согласно изобретению осуществляют следующим образом.
3,4-диметоксифенилметилнитрил подвергают взаимодействию с метиламином I и водородом и, при необходимости, с водой, взятой в указанном количестве, предпочтительно 0,052,5 вес.%, в частности 0,1-2 вес.%, в присутствии указанного катализатора на носителе в периодическом или непрерывном режиме, предпочтительно в аппарате или реакторе под давлением, как, например, в автоклаве или трубчатом реакторе, особенно предпочтительно в непрерывном режиме в трубчатом реакторе, предпочтительно при температурах 50-1 80°С, в частности 70-160°С, и давлении 30-300 бар, в частности, 50-270 бар. Реакцию можно проводить в среде растворителя. Переработка реакционной смеси может осуществляться известными способами, например, дистилляцией.
Отщепление заместителя метиламина I, например, бензильной или трет.-бутильной группы, предпочтительно можно проводить в условиях гидрирования, при нагревании или в присутствии неорганических или органических кислот, таких как серная кислота, соляная кислота, метилсульфокислота или уксусная кислота, или кислых катализаторов, таких как иониты или цеолиты.
В качестве растворителей подходят спирты, содержащие от одного до восьми атомов углерода, предпочтительно спирты, содержащие от одного до четырех атомов углерода, Nзамещенные пирролидоны, такие как Nметилпирролидон, простые эфиры, такие как тетрагидрофуран, ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол или ксилол, или исходный метиламин. Особенно предпочтительными являются метанол, N-метилпирролидон, тетрагидрофуран, метилбензиламин и исходный метиламин.
Получение используемых в предлагаемом способе катализаторов производят, как правило, технически известным способом, предпочтительно его можно осуществлять с помощью способа пропитки пор. При этом металлыпредшественники можно растворять в воде, количество которой соответствует объемам пор носителя, носитель пропитывают раствором, после чего катализатор сушат, например, от 1 до 48 ч, предпочтительно от 1 2 до 24 ч, при температурах, например, от 80 до 1 70°С, предпочтительно от 1 00 до 1 50°С. Сушка может проводиться в неподвижном или подвижном состоянии. Альтернативно к пропитке пор можно также пропитывать растворителем, количество которого больше, чем объем пор носителя (пропитка отстоявшимся раствором). После этого высушенный катализатор можно прокаливать, например, от 0,5 до 1 0 ч, предпочтительно от 1 до 3 ч, как правило, в потоке воздуха при температуре между 300 и 700°С, предпочтительно между 400 и 600°С.
В качестве заготовок металлапредшественника подходят соли металлов, такие, как нитраты, нитрозилнитраты, галогениды, карбонаты, карбоксилаты, ацетилацетонаты, хлорсодержащие комплексы, нитритсодержащие комплексы или аминсодержащие комплексы, предпочтительно нитраты, хлориды или хлорсодержащие комплексы.
В случае катализаторов, содержащих в качестве активных компонентов два металла, металлы-предшественники можно пропитывать одновременно или последовательно. При раздельной пропитке осуществляют промежуточную сушку в течение 1-48 ч, предпочтительно от 12 до 24 ч, при температурах между 80 и 170°С, предпочтительно между 100 и 150°С. Последовательность пропитки активных компонентов любая.
Ы-метил-2-(3,4-диметоксифенил)этиламин [N-метилгомовератриламин] является промежуточным продуктом в синтезе биологически активного вещества под названием верапамил (патент США № 3 261 859).
Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами.
Получение катализаторов
Катализатор А: 0,5 вес.% палладия на окиси алюминия
000 г носителя - окиси алюминия в форме гранул размером от 2 до 4 мм с плотностью 755 г/л, объемом пор 0,57 см3/г и поверхностью 238 м2/г пропитывают 570 мл раствора нитрата палладия (II) в азотной кислоте, сушат в неподвижном состоянии 18 ч при 120°С и прокаливают 3 ч при 450°С.
Катализатор Б: 1 вес.% платины на окиси алюминия
61 3 г носителя - окиси алюминия в форме экструдата размером 4 мм с плотностью 560 г/л, объемом пор 0,68 см3/г и поверхностью 203 м2/г пропитывают 1097 мл водного раствора нитрата платины (II), сушат 20 ч при 120°С в неподвижном состоянии и прокаливают 3 ч при 450°С.
Катализатор В: 0,8 вес.% платины на двуокиси кремния/окиси алюминия
1032 г носителя - двуокись кремния/окись алюминия, состоящего из 80 вес.% двуокиси кремния и 20 вес.% окиси алюминия в форме экструдата размером 3 мм с плотностью 463 г/л, объемом пор 0,94 см3/г и поверхностью 167 м2/г, пропитывают 970 мл раствора хлорида платины (II) в соляной кислоте, сушат в неподвижном состоянии 20 ч при 120°С и прокаливают 3 ч при 450°С.
Катализатор Г: 0,4 вес.% палладия/0,4 вес.% платины на двуокиси кремния/окиси алюминия
Носитель - двуокись кремния/окись алюминия, описанный для катализатора В, пропитывают 970 мл солянокислого, содержащего хлорид палладия (II) и хлорид платины (II) раствора, сушат в неподвижном состоянии 20 ч при
120°С и прокаливают 3 ч при 450°С.
Катализатор Д: 0,8 вес.% палладия на двуокиси кремния/окиси алюминия
Носитель - двуокись кремния/окись алюминия, описанный для катализатора В, пропитывают 970 мл раствора хлорида палладия (II) в соляной кислоте, сушат в неподвижном состоянии 20 ч при 1 20°С и прокаливают 3 ч при 450°С.
Катализатор Е: 0,8 вес.% палладия на двуокиси кремния/окиси алюминия
Получение катализатора Е проводят аналогично описанному для катализатора Д, однако пропитанный катализатор сушат в подвижном состоянии в бушинге 1 ч при 1 20°С и прокаливают 1 ч при 450°С.
Катализатор Ж: 0,8 вес.% палладия на двуокиси кремния
520 г носителя - двуокиси кремния в форме гранул размером от 3 до 5 мм с плотностью 489 г/л, объемом пор 0,92 см3/г и поверхностью 336 м2/г пропитывают 1398 мл раствора хлорида палладия (II) в соляной кислоте, сушат в подвижном состоянии в бушинге 1 ч при 120°С и прокаливают 1 ч при 450°С.
Аналогично получают катализаторы 3 (0,5 вес.% палладия на γ-окиси алюминия) и И (4 вес.% палладия на окиси алюминия).
Катализатор К: 0,9 вес.% палладия и 0,1 вес.% платины на двуокиси циркония кг носителя - двуокиси циркония в форме экструдата размером 3,2 мм с плотностью 1250 г/л, объемом пор 0,28 мл/г и поверхностью 203 м2/г пропитывают 22 л водного раствора нитрата палладия и платины, сушат 6 ч при 1 20°С в подвижном состоянии в бушинге и прокаливают 2,5 ч при 450°С.
Пример 1
Через вертикальный реактор гидрирования (диаметр: 1 6 мм; высота заполнения: 600 мм; масляный обогрев с помощью рубашки), заполненный 511 г (800 мл) катализатора 3, работающего в режиме зумпфа, ежечасно прокачивают под давлением 200 бар и температуре 160°С 205 мл 28%-ного раствора вератрилцианида в метилбензиламине (молярное соотношение 1:3,7). Одновременно через реактор в направлении снизу вверх пропускают водород со скоростью 1 00 нл/ч. После сброса давления до нормального избыточное количество метилбензиламина отгоняют и продукт гидрирования анализируют с помощью количественной газовой хроматографии. Получают ежечасно 40 г (70%) Nметилгомовератриламина.
Пример 2
В автоклаве объемом 300 мл нагревают до 100°С 7 г (40 ммолей) вератрилцианида и 25 г (200 ммолей) метилбензиламина вместе с 3 г катализатора И и гидрируют водородом 1 0 ч при 200 бар. После сброса давления получают
6,2 г (81%) N-метилгомовератриламина при 100% конверсии.
Пример 3
Через вертикальный реактор гидрирования (диаметр: 27 мм; высота заполнения: 1500 мм; масляный обогрев с помощью рубашки), заполненного 800 мл катализатора 3 в виде прутков длиной 4 мм, прокачивают в режиме зумпфа при 200 бар и 140°С ежечасно 400 мл 37%-ного раствора вератрилцианида в Nметилпирролидоне с 3 вес.% воды и 280 мл жидкого метиламина (молярное соотношение 1:10). Одновременно через реактор в направлении снизу вверх пропускают водород со скоростью 200 нл/ч. После сброса давления до нормального избыток метиламина отгоняют и продукт гидрирования анализируют с помощью количественной газовой хроматографии.
При продолжительности процесса свыше 1000 ч получают \-\1етил-2-(3,4диметоксифенил)этиламин (N-метилгомовератриламин) с выходом 90% при количественном
Таблица
Пример Катализатор Растворитель Превращение Селективность Выход ГВА
№ [%] [%] [%] [%]
4 А метанол 95 65 60 <1
5 Б метанол 100 85 83 <1
6 В метанол 99 94 91 <1
7 Г метанол 100 75 73 <1
8 Д метанол 100 80 78 <1
9 Д МП 99 95 88 <1
10 Е МП 99 93 84 <1
11 Ж МП 99 99 94 <1
12 К метанол 100 93 93 <2
Превращение = превращение вератрилцианида
Селективность = селективность по N-метилгомовератриламину
МП = N-метилпирролидон
ГВА = гомовератриламин
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Claims (9)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ получения \-метил-2-(3,4диметоксифенил)этиламина путем взаимодействия 3,4-диметоксифенилметилнитрила с метиламином общей формулы (I) ^сн3 н —и П) в которой R1 означает водород, бензил или трет.-бутил, в присутствии водорода на катализаторе на основе металла и последующего выделения целевого продукта, отличающийся тем, что в качестве катализатора на основе металла используют нанесенный на носитель катализатор, содержащий 0,1-10 вес.%, по меньшей мере, одного металла из платиновой группы, а реакцию осуществляют при температуре от 20 до 200°С и давлении от 1 до 300 бар.
  2. 2. Способ по п. 1 , отличающийся тем, что используют нанесенный на носитель катализапревращении 3,4-диметоксифенил-метилнитрила (вератрилцианида). Содержание гомовератриламина составляет меньше 1 %.
    Примеры 4-1 2
    Через вертикальный реактор гидрирования (диаметр: 1 6 мм; высота заполнения: 400 мм; масляный обогрев с помощью рубашки), который заполнен 80 мл одного из катализаторов из нижеприведенной таблицы, работающего в режиме зумпфа, ежечасно пропускают под давлением 80 бар при температуре 140°С 27 мл 37%ного раствора вератрилцианида и 1 0 мл жидкого метиламина (молярное соотношение 1:5). Одновременно через реактор в направлении снизу вверх пропускают водород со скоростью 1 0 нл/ч. После сброса давления до нормального избыток метиламина отгоняют и продукт гидрирования анализируют с помощью количественной газовой хроматографии. Полученные результаты представлены в следующей таблице.
    тор, содержащий 0,5-2,0 вес.% палладия, платины или их смеси.
  3. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют нанесенный на носитель катализатор, содержащий 0,5-0,8 вес.% палладия.
  4. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют нанесенный на носитель катализатор, содержащий 0,8-1,0 вес.% платины.
  5. 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют нанесенный на носитель катализатор, содержащий 0,4 вес.% палладия и 0,4 вес.% платины.
  6. 6. Способ по пп.1-5, отличающийся тем, что реакцию осуществляют в присутствии воды.
  7. 7. Способ по пп.1-6, отличающийся тем, что воду и 3,4-диметоксифенилэтиламин используют в молярном соотношении от 0,05:1 до 2,5:1.
  8. 8. Способ по пп.1-7, отличающийся тем, что метиламин и 3,4-диметоксифенилметилнитрил используют в молярном соотношении от 1:1 до 15:1.
  9. 9. Способ по пп.1-8, отличающийся тем, что используют катализатор, нанесенный на окись алюминия, двуокись циркония и/или двуокись кремния.
EA199700392A 1995-05-17 1996-05-04 Способ получения n-метил-2-(3,4-диметоксифенил)этиламина EA000698B1 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1995118038 DE19518038A1 (de) 1995-05-17 1995-05-17 Verfahren zur Herstellung von N-Methyl-2-(3,4-dimethoxyphenyl)-ethylamin
DE1995118018 DE19518018A1 (de) 1995-05-17 1995-05-17 Verfahren zur Herstellung von N-Methyl-2-(3,4-dimethoxyphenyl)-ethylamin
DE1996106729 DE19606729A1 (de) 1996-02-23 1996-02-23 Verfahren zur Herstellung von N-Methyl-2-(3,4-dimethoxyphenyl)-ethylamin
PCT/EP1996/001861 WO1996036589A1 (de) 1995-05-17 1996-05-04 Verfahren zur herstellung von n-methyl-2-(3,4-dimethoxy-phenyl)-ethylamin

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA199700392A1 EA199700392A1 (ru) 1998-06-25
EA000698B1 true EA000698B1 (ru) 2000-02-28

Family

ID=27215126

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA199700392A EA000698B1 (ru) 1995-05-17 1996-05-04 Способ получения n-метил-2-(3,4-диметоксифенил)этиламина

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5840981A (ru)
EP (1) EP0825976A1 (ru)
KR (1) KR19990014830A (ru)
CN (1) CN1184463A (ru)
AU (1) AU5813496A (ru)
BR (1) BR9608468A (ru)
CZ (1) CZ345597A3 (ru)
EA (1) EA000698B1 (ru)
HU (1) HUP9801069A3 (ru)
MX (1) MX9708720A (ru)
PL (1) PL323359A1 (ru)
SK (1) SK281665B6 (ru)
TR (1) TR199701373T1 (ru)
WO (1) WO1996036589A1 (ru)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19756947A1 (de) * 1997-12-22 1999-06-24 Basf Ag Verfahren zur Herstellung sekundärer Amine aus Nitrilen und primären Aminen
DE19942300A1 (de) 1999-09-04 2001-03-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Alkanolaminen mit verbesserter Farbqualität
WO2008071642A1 (de) * 2006-12-15 2008-06-19 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,2-ethylenglycol und 1,2-propylenglycol durch heterogen katalysierte hydrogenolyse eines polyols
US7538060B2 (en) * 2007-02-14 2009-05-26 Eastman Chemical Company Palladium-copper chromite hydrogenation catalysts
US20080194398A1 (en) * 2007-02-14 2008-08-14 Eastman Chemical Company Ruthenium-copper chromite hydrogenation catalysts
BRPI0815978A2 (pt) 2007-08-29 2015-02-18 Basf Se Processo para preparar aminas, e, usos de um efluente de reação, e de uma monoamina
EP2185499A1 (de) * 2007-08-29 2010-05-19 Basf Se Verfahren zur herstellung von aminen aus glycerin
ES2590457T3 (es) 2008-11-05 2016-11-22 Basf Se Procedimiento para la producción de 3-aminopropano-1-oles N,N-sustituidos
CN110452222B (zh) * 2019-08-29 2020-10-16 杭州中美华东制药有限公司 一种富马酸沃诺拉赞的制备方法
CN114853728B (zh) * 2022-05-07 2023-11-07 四川制药制剂有限公司 一种富马酸伏诺拉生片及其制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3338681A1 (de) * 1983-10-25 1985-05-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von n-methylhomoveratrylamin
IT1229214B (it) * 1989-03-31 1991-07-25 Alfa Wassermann S P A Contrada Processo per la sintesi della n metil 3,4 dimetossifeniletilamina

Also Published As

Publication number Publication date
SK142797A3 (en) 1998-06-03
BR9608468A (pt) 1998-12-29
CZ345597A3 (cs) 1998-04-15
EP0825976A1 (de) 1998-03-04
EA199700392A1 (ru) 1998-06-25
CN1184463A (zh) 1998-06-10
PL323359A1 (en) 1998-03-30
HUP9801069A3 (en) 2000-06-28
MX9708720A (es) 1997-12-31
TR199701373T1 (xx) 1998-02-21
WO1996036589A1 (de) 1996-11-21
SK281665B6 (sk) 2001-06-11
AU5813496A (en) 1996-11-29
KR19990014830A (ko) 1999-02-25
HUP9801069A2 (hu) 1999-05-28
US5840981A (en) 1998-11-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA000698B1 (ru) Способ получения n-метил-2-(3,4-диметоксифенил)этиламина
JPH09227431A (ja) 芳香族化合物を水素化するための方法及び触媒
JPH035374B2 (ru)
KR100645668B1 (ko) 고수율로 시스-1,3-시클로헥산디올을 제조하는 방법
HU215119B (hu) Eljárás 5-klór-2,3-dihidro-1H-indén-1-on előállítására
KR100707743B1 (ko) 대공을 가진 촉매를 사용하여 비치환된 또는 알킬 치환된방향족 화합물을 수소화시키는 방법
US6509504B1 (en) Method for the production of serinol
JPS63119436A (ja) メチルイソブチルケトンの製造方法
JP2994462B2 (ja) 高純度テトラヒドロフランの製造方法
US6130360A (en) Hydrogenation of alkinols using a catalyst containing macropores
WO2020195252A1 (ja) ハロゲン化シクロアルカン化合物の製造方法
JPH062702B2 (ja) メチルイソブチルケトンの製造法
EP1309580B1 (en) Continuous process for the production of optically pure (s)-beta-hydroxy-gamma-butyrolactone
US4921980A (en) Process for the preparation of N-Alkylanilines
KR100710559B1 (ko) 고효율의 1-시클로헥실-1-에탄올의 제조방법
JPS61167634A (ja) ２−エチルヘキセナ−ルの製造方法
JP3904916B2 (ja) フッ素を含有する脂環式ジアミン化合物の製造方法
JP2512067B2 (ja) クミルアルコ―ルの製造方法
JPH0393743A (ja) メチルイソブチルケトンの製造方法
RU2026278C1 (ru) Способ получения пентациклотетрадекана
JPH04364136A (ja) クロロホルムの製造方法
KR100280138B1 (ko) N-메틸모르폴린의제조방법
JPH0395136A (ja) メチルイソブチルケトンの製造法
KR20030095115A (ko) 순수한 2,3-디하이드로벤조퓨란의 연속제조방법
EP1558597A4 (en) CONTINUOUS METHOD FOR THE PRODUCTION OF OPTICALLY PURE (S) -BETA HYDROXY-GAMMA BUTYROLACTONE

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): BY RU