CZ345597A3 - Způsob přípravy N-methyl-2-(3,4-dimethoxyfenyl)ethylaminu - Google Patents
Způsob přípravy N-methyl-2-(3,4-dimethoxyfenyl)ethylaminu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ345597A3 CZ345597A3 CZ973455A CZ345597A CZ345597A3 CZ 345597 A3 CZ345597 A3 CZ 345597A3 CZ 973455 A CZ973455 A CZ 973455A CZ 345597 A CZ345597 A CZ 345597A CZ 345597 A3 CZ345597 A3 CZ 345597A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- palladium
- copper
- dimethoxyphenyl
- methyl
- hydrogen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/06—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton from hydroxy amines by reactions involving the etherification or esterification of hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Způsob přípravy N-methyl-2-(3,4-dimethoxyfenyl)ethylaminu
Oblast techniky * Vynález se týká způsobu přípravy N-methyl-2-(3,4-dimethoxyfenyl ) ethyl am i nu (N-methylhomoveratrylami nu) reakcí 3,4-dimethoxyfenylaceton i tri 1u (veratry1kyanidu) s methylaminem nebo se substituovaným methylaminem, přičemž substituentem je skupina, která může být eliminována za podmínek reakce, a s vodíkem v přítomnosti katalyzátoru na nosiči, kterým je chromí tan mědi, prvek ze skupiny IR nebo VIII periodické soustavy prvků, nebo jejich směs, popřípadě v přítomnosti vody za zvýšených teplot.
Dosavadni_stav techniky
V německém patentovém spise číslo DE-A 33 38 681 se popisuje katalytická hydrogenace veratry1kyanidu s desetinásobným molárním přebytkem methylaminu na niklovém katalyzátoru. Homoveratrylamin se získá jako vedlejší produkt s větší než 3% selektivitou a odstraňuje se přidáním benzaldehydu.
V časopise Arch. Pharm. 271, str. 431 až 448 (1993) se popisuje hydrogenace veratrylkyanidu za získání N-methylhomoveratry1ami nu v přítomnosti methylaminu a palladiové černě jako katalyzátoru. Výtěžek je však neuspokojivý se zřetelem na „ použitému palladium.
V časopise Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev.,6, str. 142 až 144 (1967) se popisuje katalytická hydrogenace nitrilů na primární, sekundární a terciární aminy. Methanol je popisován jako katalyzátorový jed. Rhodium se uvádí jako vhodné pro přípravu sekundárních aminů.
• · · · · · • · ····· · • · · · ·
Na rozdíl od toho vede hydrogenace valeronitrilu butylaminem na palladiu nebo na platině k buty1penty1aminu, avšak konverze je nízká, 54% v případě palladia a 23% v případě plat i ny.
V publikaci Catalysis of Organic Reactions sir. 93 až 104, (1992) se poukazuje na použití kyselých katalyzátorů jako je oxid ti táni čitý a oxid hlinitý a na použití polárních rozpouštědel obecně a methanolu zvláště k přípravě sekundárních aminů z nitrilů a z primárních aminů.
Stále se však hledá nový a zlepšený způsob přípravy N-methyl-2-(3,4-dimethoxyfenyl)ethylaminu
Podstata vynálezu
Způsob přípravy N-methyl-2-(3,4-dimethoxyfenyl)ethylaminu spočívá podle vynálezu v tom, že se hydrogenuje 3,4-dimethoxyfenyl aceton itri] methylaminem obecného vzorce I
CHa
I
H --- N (I)
R1 kde znamená
R1 atom vodíku, benzylovou nebo terč.-butylovou skupinu a vodíkem v přítomnosti katalyzátoru, který obsahuje hmotnostně 0,05 až 50 % chromitanu mědi, mědi, stříbra, zlata, železa, kobaltu, niklu, ruthenia, rhodia, palladia, osmia, iridia, platiny nebo jejich směsi v případné přítomnosti vody při teplotě 20 až 200 C a za tlaku 0,1 až 30 MPa.
Při způsobu podle vynálezu se může nechávat reagovat 3,4dimethoxyfenylacetoniLri 1 s methylaminem obecného vzorce I a
s vodíkem v přítomnosti hmotnostně až 30, s výhodou 0,05 až 2,5, a především 0,1 až 2 % vody a v přítomnosti katalyzátoru na nosiči, kterým je chromítan mědi, prvek ze skupiny IB nebo VIII periodické soustavy prvků, nebo jejich směs, po dávkách nebo kontinuálně, s výhodou v tlakové nádobě nebo v reaktoru, jako je autokláv nebo tubulární reaktor, obzvlášť výhodně kontinuálně v tubulárním reaktoru při teplotě 20 až 200 C, s výo o hodou 50 až 130 C a nejvýhodněji při teplotě 70 až 160 C za tlaku 0,1 až 30 MPa, s výhodou 3 až 30 MPa a především 5 až 27 MPa za přidávání rozpouštědla nebo bez něho. Reakční směs se zpracovává obvyklým způsobem, například destilací.
Vhodnými methylaminy obecného vzorce I je obzvláště sám methyl amin a substituované methylaminy obecného vzorce I, jejichž substituentem je skupina, která může být eliminována za podmínek reakce, jako jsou benzyl a terc.-butyl, tedy benzylmethylamin a terč.-butylmethylamin, s výhodou benzylmethylamin
Benzylová nebo terč.-buty1ová skupina může být eliminována za hydrogenačních podmínek tepelně nebo v přítomnosti anorganických nebo organických kyselin, jako je kyselina sírová, chlorovodíková, methyl sulfonová nebo octová nebo v přítomnosti kyselých katalyzátorů, jako jsou ionexy nebo a zeolity.
Molový podíl methylaminu k 3,4-dimethoxyfenylacetonitrilu je zpravidla 1:1 až 15:1, s výhodou 1,5:1 až 10:1, obzvláště výhodně 2:1 až 5:1.
Vhodnými rozpouštědly jsou alkoholy s 1 až 8 atomy uhlíku, s výhodou s 1 až 4 atomy uhlíku, N-substituované pyrrolidony, jako N-methylpyrrolidon, ethery, jako tetrahydrofuran, aromatické uhlovodíky, jako benzen, toluen nebo xyleny nebo methylamin samotný. Přednost se dává obzvláště methanolu, Nmothy1pyrro1 i donu, tetrahydrofuranu, mothylbenzylami nu a methyl am i nu.
Jakožto vhodné katalyzátory na nosiči se uvádějí chromí tan mědi, prvek skupiny IB nebo VIII periodické soustavy prvků nebo jejich směsi, které mají na nosiči celkový hmotnostní obsah chromitanu mědi, měďi, stříbra, zlata, železa, kobaltu, niklu, ruthenia, rhodia, palladia, osmia, iridia, platiny nebo jej ich směsi, s výhodou chromitanu mědi, mědi, palladia, platiny nebo jejich směsi, obzvlášť výhodně palladia, platiny nebo jejich směsi, s výhodou 0,1 %, a především 0,5 až 2 %
Př í k1ady vhodných nosičů jsou aktivní uhlí, karbid křemíku nebo oxidy j ako oxid hlinitý, titaničitý, zirkoničitý, zi nečnatý, horečnatý nebo j e j i ch směs, které mohou být dopovány oxidy alkalických kově nebo oxidy kovů alkalických zemin.
s výhodou gama-oxidem hlinitým, oxidem křemičitým nebo směsí oxidu hlinitého a křemičitého. Nosičů může být použito napřík lad v podobě extrudátů, pelet nebo tablet.
Katalyzátory podle vynálezu se připravují obecně průmyslovými známými způsoby a s výhodou se mohou připravovat způsobem napouštění pórů. Kovový prekursor se rozpustí ve množství vody odpovídajícím obsahu pórů nosiče; získaným roztokem se napouští nosič a následně se katalyzátor suší za míchání nebo bez míchání při teplotě například 80 až 170 C, s výhodou 100
Q až 150 C například po dobu 1 až 48 hodin, s výhodou 12 až 24 hodin. Možnou alternativou napouštění pórů je napouštění množstvím rozpuštědla větším než je objem pórů nosiče (napouštění roztokem supernatantu). Vysušený katalyzátor se pak může kalcinovat, zpravidla v proudu vzduchu, například při teplotě 400
O Q až 700 C, s výhodou 400 až 600 C po dobu půl hodiny až 10 hodin, s výhodou 1 až 3 hodiny.
Vhodnými kovovými prekursory jsou soli kovů, jako nitráty, nitrosy1nitráty, halogenidy, uhličitany, karboxyláty, aceLylacetonátv, chlorkomplexy, nitritokomplexy nebo aminokomple5 xy, s výhodou nitráty, chloridy nebo chlorkomplexy.
V případě katalyzátorů, které obsahují jako aktivní složku několik kovů, mohou být kovové prekursory napouštěny současně nebo postupně. V případě odděleného napouštění se katalyzátor suší po každé napouštěcí operaci 1 až 48 hodin, s výo hodou 12 až 24 hodin při teplotě 80 až 170 C, s výhodou při 100 až 150 0. Sled napouštění aktivními složkami se může volit podle potřeby.
N- Methyl -2-(3,4-dimethoxyfeny1)ethylami n (N-methylhomoveratry1amin) je meziproduktem pro přípravu drogy verapamil (americký patentový spis Číslo US-A- 3 261 859).
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení. Procenta a díly jsou míněny hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení__vynálezu
Příklad 1
Každou hodinu se pumpuje 205 ml 28% roztoku veratrylkyanidu v methylbenzy1ami nu (v molárním poměru 1:3,7) směrem vzhůru vertikálním hydrogenačním reaktorem (průměr 16 mm, výška náplně 600 mm, plášť vytápěný olejem) naplněným 511 g (800 ml) katalyzátoru (hmotnostně 0,5 % palladia na oxidu hlinitém) □
při teplotě 160 C za tlaku 20 MPa. Současně proudí směrem dolů reaktorem 100 1 (STP)/h vodíku. Po vyrovnání tlaku s tlakem okolí se nadbytek methylbenzylaminu odstraní destilací a produkt se analyzuje kvantitativně plynovou chromatografií. Za hodinu se získá 40 g (70 % teorie) N-methy1homoveratrylaminu.
Příklad 2
Společně se 3 g katalyzátoru obsahujícího 4 % palladia na
oxidu hlinitém v 300 ml autoklávu se zahřeje 7 g (40 mmol) veratrylkyanidu a 25 g (200 mmol) methylbenzaminu na teplotu 100 o
C a hydrogenuje se 10 hodin vodíkem za tlaku 20 MPa. Po odtlakování se získá 6,2 g (81 % teorie) N-methylhomoveratrylaminu za 100% konverze.
Př í k1 ad 3
Kazdou hodinu se pumpuje 400 ml 37% roztoku veratrylkyanidu v N-methylpyrrolidonu se 3 % vody a 280 ml tekutého methylaminu (molovy poměr 140) směrem vzhůru vertikálním hydrogenačním reaktorem (průměr 27 mm, výška náplně 1500 mm, plášť vytápěný olejem) naplněným 800 ml katalyzátoru sestávajícího z 0,5 % palladia na gama-oxidu hlinitém v podobě 4 mm pelet u
při teplotě 140 C za tlaku 20 MPa. Současně proudí směrem do lů reaktorem 200 1 (STP)/h vodíku. Po vyrovnání na tlak okolí se nadbytek methyl aminu odstraní desti lací a produkt se analy zuje kvantitativně plynovou chromatografii.
V průběhu více než 1000 hodin se získá N-methyl-2-(3,4-dimethoxyfenyl)ethylamin (N-methylhomoveratrylamin) v 90% výtěžku, s kvantitativní konversí 3,4-dimethoxyfeny1 aceton itri 1u (veratrylkyanidu) . Obsah homoveratry1ami nu je pod 1 %.
Příprava katalyzátoru
Katalyzátor A: 0,5 % palladia na oxidu hlinitém
Napouští se 1000 g oxidu hlinitého jakožto nosiče ve formě 2 až 4 mm pelet se zdánlivou hustotou 755 g/1, s objemem pórů 0,57 cm3/g a s povrchem 238 m2/g 570 ml roztoku nitrátu palladnatého v kyselině dusičné, suší se 18 hodin bez míchání při teplotě 200 C a kalcinuje se 3 hodiny při teplotě 450 C.
Katalyzátor B: 1 % platiny na oxidu hlinitém
Napouští se 1613 g oxidu hlinitého jakožto nosiče ve formě 4 mm výtlačků se zdánlivou hustotou 560 g/1 , s objemem pórů 0,68 criP/g a s povrchem 203 m2/g 1097 ml vodného roztoku nitrátu dvojmocné platiny, suší se 20 hodin bez míchání při tepo o lote 120 C a kuilcinuje se 3 hodiny při teplotě 450 C.
Katalyzátor C: > 0, 8 % platiny na systému oxid křemičitý·/oxid' hli n i tý
Napouští se 1032 g nosiče sestávajícího z 80 % oxidu křemičitého a 20 % oxidu hlinitého ve formě 4 mm výtlačků se zdánlivou hustotou 463 g/1, s objemem pórů 0,94 cm3/g a s povrchem 167 m2/g se napouští 970 ml roztoku chloridu dvoumocné platiny v kyselině chlorovodíkové, suší se 20 hodin bez míchání o O při teplotě 120 C a kalcinuje se 3 hodiny při teplotě 450 C.
Katalyzátor D: 0,4 % palladia/ 0,4 % platiny na systému oxid křemičitý/oxid hlinitý
Systém oxid křemičitý/oxid hlinitý jakožto nosič (charakterizovaný v případě katalyzátoru C) se napouští 970 ml roztoku obsahujícího chlorid dvoumocného palladia a chlorid dvoumocné platiny v kyselině chlorovodíkové, suší se 20 hodin bez
G míchání při teplotě 120 C a kalcinuje se 3 hodiny při teplotě 450 °C.
Katalyzátor E: 0,8 % palladia na systému oxid křemičitý/oxid hli n i tý
Systém oxid křemičitý/oxid hlinitý jakožto nosič (charakterizovaný v případě katalyzátoru Cl se napouští 970 ml roztoku chloridunpal1adnatého v kyselině chlorovodíkové, suší se 20 o
hodin bez míchání při teplotě 120 C a kalcinuje se 3 hodiny při teplotě 450 C.
Katalyzátor F: 0,8 % palladia na systému oxid křemičitý/oxid hli n i tý
Příprava probíhá jako u katalyzátoru E, avšak katalyzátor se suší za míchání v rotační troubě jednu hodinu při teplotě 120 C a kalcinuje se 1 hodinu při teplotě 450 C.
Katalyzátor (?: 0,8 % palladia na oxidu křemičitém
Napouští se 1520 g oxidu křemičitého jakožto nosiče ve formě 3 až 5 mm pelet se zdánlivou hustotou 489 g/1 , s objemem pórů 0,92 cm3/g a s povrchem 336 m3/g
1398 ml roztoku chloridu palladnatébo v kyselině chlorovodíkové, suší se jednu hodinu v otáčivé troubě za míchání při teplotě 120 C a kalcinuje se 1 hodinu při teplotě 450 C.
Příklady 4 až 11
Každou hodinu se pumpuje 27 ml 37% roztoku veratry1kyani du a 10 ml tekutého methylaminu (molovy poměr 1=5) směrem vzhůru vertikálním hydrogenačním reaktorem (průměr 16 mm.
výška náplně 400 mm, plášti vytápěný olejem) naplněným ml kata lyzátoru podle následující tabulky při teplotě 140
MPa . Současně proudí směrem dolů reaktorem 10 1
C za tlaku (STP)/h vodíku. Po odtlakování se nadbytek methylbenzy1ami nu odstraní destilací a produkt se analyzuje kvant itati vně plynovou chromatograf i í .
Výsledky jsou sestaveny v následující tabulce.
• · · « ·
| Př í k1 ad č. | Kata)y- zátor | Rozpou- štědlo | Konverse % | Se 1ekt i v i ta % | Výtěžek % | HVA % | |
| 4 | A | methanol | 95 | 65 | 60 | < | 1 |
| 5 | B | methanol | 100 | 85 | 83 | < | 1 |
| 6 | C | methanol | 99 | 94 | 91 | < | 1 |
| 7 | D | methanol | 100 . | .......... 75 | _____________73___ | < | i._ |
| 8 | E | methanol | 100 | 80 | 78 | < | 1 |
| 9 | E | NMP | C1Q | 95 | 88 | < | 1 |
| 10 | F | NMP | 99 | 93 | 84 | < | 1 |
| 1 1 | G | NMP | 99 | 99 | 94 | < | 1 |
Konverse = konverse veratrylkyanidu
Selektivita = selektivita se sřelelen na N-methy].honoveralryl-
Claims (10)
- Pr ůmy s l o v rl yy ij.
- 2 i t e l nos tZpůsob přípravy N-methyl~2~C3,4-dimethoxyfenyl)ethyl aminu s daleko větším výtěžkem než podle snámého stavu techniky.ROKYZpůsob přípravy N-methyl-2-(3,4-dimethoxyfenyl1 ethyl am i nu vyznačuj ící se t í m , že se hydrogenuje
- 3,4-d i methoxyfenylaceton i tr i 1 methyl aminem obecného vzorce IR1 kde znamená (T)/R1 atom vodíku. benzylovou nebo terč.-butylovou skupinu a vod í kem v přítomnosti katalyzátoru, který obsahuje hmotnostně50 % chromitanu mědi, mědi niklu, ruthenia, rhodia, pal 1adi a, osm i a, iridia, platí ny lotě 20 nebo jejich směsi v případné přítomnosti až 200 °C a za tlaku 0,1 až 30 MPa.vody při tep2. Způsob podle nároku 1, v y z m, že jako methylaminu se používá sloučeni ny obecného vzorceI, kde znamená R1 atom vodíku nebo benzy1ovou skup i nu.3. Způsob podle nároku 1, v y z načuj í c í se t í že se jako methylaminu používá sloučeniny obecného vzorceI, kde znamená R1 atom vodíku.
- 4.Způsob podle nároku 1 až 3, vyznačuj í ci se m, že katalyzátor na nosiči obsahuje hmotnostně % chromitanu mědi, mědi, stříbra, zlata, železa, kobaltu, nikosm i a, iridia, plat i ny nebo její ch směsi .
- 5.Způsob podle nároku 1 až 4, načuj ící tím.nikl ,
- 6.tím, • · ·· ·· · · · ·· • ·· · · ··· · ·· · ···· ·· · · · · · • · ··· · · · · · ···· · • · ···· · · · ·· ·· ·· ··· ·· ·· že katalyzátor na nosiči obsahuje ruthenium, palladium, platinu neboZpůsob podle nároku 1 až že katalyzátor na nosiči5, v y z obsahuj e chromitan mědi, jej ich směsi.ící měď, ruthen ium, pal 1 adi um, platinu nebo jejich směsi.
- 7. Způsob podle nároku 1 až 6, vyznačující se tím, že katalyzátor na nosiči obsahuje palladium.
- 8. Způsob podle nároku 1. až 7, vyznačující se tím, že molární poměr vody k 3, 4-di met.hoxyf eny 1 aceton i tr i 1 u je 0,05 : 1 až 2,5:1.
- 9. Způsob podle nároku 1 až 8, vyznačující se tím, že molární poměr methylaminu ke 3,4-dimethoxyfenylacetonitrilu je 1:1 až 15:1.
- 10. Způsob podle nároku 1 až 9, vyznačující se t í m , že se jako nosiče používá aktivního uhlí, oxidu hlinitého, křemičitého, ti taníčitého, zirkoničitého, zinečnatého.horečnatého,
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1995118038 DE19518038A1 (de) | 1995-05-17 | 1995-05-17 | Verfahren zur Herstellung von N-Methyl-2-(3,4-dimethoxyphenyl)-ethylamin |
| DE1995118018 DE19518018A1 (de) | 1995-05-17 | 1995-05-17 | Verfahren zur Herstellung von N-Methyl-2-(3,4-dimethoxyphenyl)-ethylamin |
| DE1996106729 DE19606729A1 (de) | 1996-02-23 | 1996-02-23 | Verfahren zur Herstellung von N-Methyl-2-(3,4-dimethoxyphenyl)-ethylamin |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ345597A3 true CZ345597A3 (cs) | 1998-04-15 |
Family
ID=27215126
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ973455A CZ345597A3 (cs) | 1995-05-17 | 1996-05-04 | Způsob přípravy N-methyl-2-(3,4-dimethoxyfenyl)ethylaminu |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5840981A (cs) |
| EP (1) | EP0825976A1 (cs) |
| KR (1) | KR19990014830A (cs) |
| CN (1) | CN1184463A (cs) |
| AU (1) | AU5813496A (cs) |
| BR (1) | BR9608468A (cs) |
| CZ (1) | CZ345597A3 (cs) |
| EA (1) | EA000698B1 (cs) |
| HU (1) | HUP9801069A3 (cs) |
| MX (1) | MX9708720A (cs) |
| PL (1) | PL323359A1 (cs) |
| SK (1) | SK281665B6 (cs) |
| TR (1) | TR199701373T1 (cs) |
| WO (1) | WO1996036589A1 (cs) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19756947A1 (de) * | 1997-12-22 | 1999-06-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung sekundärer Amine aus Nitrilen und primären Aminen |
| DE19942300A1 (de) | 1999-09-04 | 2001-03-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkanolaminen mit verbesserter Farbqualität |
| CN101583583A (zh) * | 2006-12-15 | 2009-11-18 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过非均相催化氢解多元醇生产1,2-乙二醇和1,2-丙二醇的方法 |
| US7538060B2 (en) * | 2007-02-14 | 2009-05-26 | Eastman Chemical Company | Palladium-copper chromite hydrogenation catalysts |
| US20080194398A1 (en) * | 2007-02-14 | 2008-08-14 | Eastman Chemical Company | Ruthenium-copper chromite hydrogenation catalysts |
| CN101842346B (zh) * | 2007-08-29 | 2013-05-15 | 巴斯夫欧洲公司 | 由糖醇生产胺的方法 |
| CN101842345A (zh) * | 2007-08-29 | 2010-09-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 由甘油生产胺的方法 |
| US8536377B2 (en) | 2008-11-05 | 2013-09-17 | Basf Se | Method for producing N,N-substituted-3-aminopropan-1-ols |
| CN110452222B (zh) * | 2019-08-29 | 2020-10-16 | 杭州中美华东制药有限公司 | 一种富马酸沃诺拉赞的制备方法 |
| CN114853728B (zh) * | 2022-05-07 | 2023-11-07 | 四川制药制剂有限公司 | 一种富马酸伏诺拉生片及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3338681A1 (de) * | 1983-10-25 | 1985-05-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von n-methylhomoveratrylamin |
| IT1229214B (it) * | 1989-03-31 | 1991-07-25 | Alfa Wassermann S P A Contrada | Processo per la sintesi della n metil 3,4 dimetossifeniletilamina |
-
1996
- 1996-05-04 SK SK1427-97A patent/SK281665B6/sk unknown
- 1996-05-04 US US08/945,530 patent/US5840981A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-04 AU AU58134/96A patent/AU5813496A/en not_active Abandoned
- 1996-05-04 KR KR1019970708174A patent/KR19990014830A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-05-04 CZ CZ973455A patent/CZ345597A3/cs unknown
- 1996-05-04 EP EP96919667A patent/EP0825976A1/de not_active Ceased
- 1996-05-04 WO PCT/EP1996/001861 patent/WO1996036589A1/de not_active Application Discontinuation
- 1996-05-04 PL PL96323359A patent/PL323359A1/xx unknown
- 1996-05-04 EA EA199700392A patent/EA000698B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-05-04 TR TR97/01373T patent/TR199701373T1/xx unknown
- 1996-05-04 BR BR9608468A patent/BR9608468A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-05-04 HU HU9801069A patent/HUP9801069A3/hu unknown
- 1996-05-04 CN CN96193949A patent/CN1184463A/zh active Pending
- 1996-05-04 MX MX9708720A patent/MX9708720A/es not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5840981A (en) | 1998-11-24 |
| KR19990014830A (ko) | 1999-02-25 |
| EA199700392A1 (ru) | 1998-06-25 |
| EP0825976A1 (de) | 1998-03-04 |
| TR199701373T1 (xx) | 1998-02-21 |
| SK281665B6 (sk) | 2001-06-11 |
| HUP9801069A2 (hu) | 1999-05-28 |
| MX9708720A (es) | 1997-12-31 |
| BR9608468A (pt) | 1998-12-29 |
| HUP9801069A3 (en) | 2000-06-28 |
| PL323359A1 (en) | 1998-03-30 |
| WO1996036589A1 (de) | 1996-11-21 |
| CN1184463A (zh) | 1998-06-10 |
| SK142797A3 (en) | 1998-06-03 |
| EA000698B1 (ru) | 2000-02-28 |
| AU5813496A (en) | 1996-11-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5484321B2 (ja) | 構造化された充填床における２つの触媒上でのフルフラールからメチルテトラヒドロフランを一段階で製造する方法 | |
| JP5124486B2 (ja) | 触媒の存在でモノエチレングリコール及びアンモニアの水素化アミノ化によるエチレンアミン及びエタノールアミンの製造方法 | |
| US6649799B2 (en) | Method for producing primary and secondary amines by hydrogenation of nitriles and imines | |
| JPH08243392A (ja) | アルコール、ケトン及びアルデヒドのアミノ化のための触媒 | |
| JP2009526801A (ja) | モノエチレングリコール（ｍｅｇ）からのエチレンアミン及びエタノールアミンの製造方法 | |
| CZ345597A3 (cs) | Způsob přípravy N-methyl-2-(3,4-dimethoxyfenyl)ethylaminu | |
| KR100502606B1 (ko) | 지방족 디니트릴의 부분 수소화에 의한 지방족 알파-, 오메가-아미노니트릴의 제조에 적합한 촉매 | |
| JPH0368541A (ja) | カルボニルのアミノ化 | |
| CA2251539C (en) | Coproduction of 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine | |
| JP4013000B2 (ja) | ４−アミノジフエニルアミンの製造法 | |
| KR100645668B1 (ko) | 고수율로 시스-1,3-시클로헥산디올을 제조하는 방법 | |
| EP0023751B1 (en) | Process for producing five, six or seven membered saturated nitrogen containing heterocyclic compounds | |
| Gangaram et al. | Tantalum (V) Fluoride-catalyzed N-Alkylation of Arylamines with Benzyl Alcohols | |
| KR100502604B1 (ko) | 6-아미노카프로니트릴의 제조 방법 | |
| CZ20032468A3 (en) | Method for producing n-substituted 2,6-dialkyl morpholines | |
| US6509504B1 (en) | Method for the production of serinol | |
| CN110746377B (zh) | 负载型金属催化合成1-取代的吡咯烷/哌啶衍生物的方法 | |
| JP2022522886A (ja) | 還元的アミノ化によるポリアルキレン－ポリアミンの調製 | |
| US6429319B1 (en) | Continuous process for the production of optically pure (S)-beta-hydroxy-gamma-butyrolactone | |
| JPS6256788B2 (cs) | ||
| DE19518038A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Methyl-2-(3,4-dimethoxyphenyl)-ethylamin | |
| KR101178940B1 (ko) | 알킬아민 제조용 촉매 및 이의 제조방법 | |
| JP2021014429A (ja) | ヘキサメチレンジアミンの製造方法 | |
| SK8882000A3 (en) | Method for producing variable mixtures of cyclohexylamine and dicyclohexylamine | |
| US7465813B2 (en) | Process for making 5-methyl-N-alkyl-2-pyrrolidone from alkyl amine(s) and levulinic acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |