JPH05255135A - イソブチレンの製法 - Google Patents
イソブチレンの製法Info
- Publication number
- JPH05255135A JPH05255135A JP5016797A JP1679793A JPH05255135A JP H05255135 A JPH05255135 A JP H05255135A JP 5016797 A JP5016797 A JP 5016797A JP 1679793 A JP1679793 A JP 1679793A JP H05255135 A JPH05255135 A JP H05255135A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tert
- butyl
- butyl formate
- catalyst
- isobutylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/24—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/04—Alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- C07C2527/053—Sulfates or other compounds comprising the anion (SnO3n+1)2-
- C07C2527/054—Sulfuric acid or other acids with the formula H2Sn03n+1
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ギ酸−tert−ブチルで汚染されたtert−ブチ
ルアルコール供給原料を、硫酸含浸アルミナ触媒と接触
させることによって、実質的にギ酸−tert−ブチルを含
まないイソブチレンを製造する方法。 【効果】 触媒１ml当たり１時間に０．５〜１０g の供
給原料速度で連続操作することにより、ギ酸−tert−ブ
チルを実質的に含まない反応生成物が得られる。
ルアルコール供給原料を、硫酸含浸アルミナ触媒と接触
させることによって、実質的にギ酸−tert−ブチルを含
まないイソブチレンを製造する方法。 【効果】 触媒１ml当たり１時間に０．５〜１０g の供
給原料速度で連続操作することにより、ギ酸−tert−ブ
チルを実質的に含まない反応生成物が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ギ酸−tert−ブチル、
ペルオキシド類およびケトン類で汚染されたtert−ブチ
ルアルコール（ＴＢＡ）供給原料から、実質的にギ酸−
tert−ブチルおよびペルオキシド類を含まないイソブチ
レンの製造方法に関する。本発明の方法において、汚染
されたtert−ブチルアルコール供給原料は反応器に供給
され、その中で硫酸を含浸したアルミナを含む触媒床と
接触する。反応条件は、好ましくは１５０〜４００℃、
より好ましくは１７０〜３００℃の温度、および好まし
くは０〜２．１×１０7 ゲージ圧（gp）（３，０００ps
ig）、より好ましくは０〜１．０５×１０7 gp（１，５
００psig）の圧力を包含する。
ペルオキシド類およびケトン類で汚染されたtert−ブチ
ルアルコール（ＴＢＡ）供給原料から、実質的にギ酸−
tert−ブチルおよびペルオキシド類を含まないイソブチ
レンの製造方法に関する。本発明の方法において、汚染
されたtert−ブチルアルコール供給原料は反応器に供給
され、その中で硫酸を含浸したアルミナを含む触媒床と
接触する。反応条件は、好ましくは１５０〜４００℃、
より好ましくは１７０〜３００℃の温度、および好まし
くは０〜２．１×１０7 ゲージ圧（gp）（３，０００ps
ig）、より好ましくは０〜１．０５×１０7 gp（１，５
００psig）の圧力を包含する。
【０００２】
【従来の技術】イソブタンを熱的または触媒的に酸素と
反応させて、形成する主なペルオキシドがtert−ブチル
ヒドロペルオキシドとなるペルオキシド化反応生成物を
形成させることが知られている。熱的または触媒的にte
rt−ブチルペルオキシドを分解して、tert−ブチルアル
コールを形成させることもまた知られている。
反応させて、形成する主なペルオキシドがtert−ブチル
ヒドロペルオキシドとなるペルオキシド化反応生成物を
形成させることが知られている。熱的または触媒的にte
rt−ブチルペルオキシドを分解して、tert−ブチルアル
コールを形成させることもまた知られている。
【０００３】このように、イソブタンは分子状酸素で酸
化されて、対応するtert−ブチルヒドロペルオキシドお
よび副生成物を形成し、反応は例えば酸化触媒で促進さ
れる（Johnson の米国特許第３，８２５，６０５号明細
書およびWorrell の米国特許第４，２９６，２６３号明
細書を参照されたい）。
化されて、対応するtert−ブチルヒドロペルオキシドお
よび副生成物を形成し、反応は例えば酸化触媒で促進さ
れる（Johnson の米国特許第３，８２５，６０５号明細
書およびWorrell の米国特許第４，２９６，２６３号明
細書を参照されたい）。
【０００４】プロピレンのようなα−オレフィンから置
換エポキシドを製造する方法は、Kollarの米国特許第
３，３５１，６５３号明細書に開示されている。この中
で、例えばtert−ブチルヒドロペルオキシドのような有
機ペルオキシド化合物が、溶解性モリブデン触媒の存在
下に、例えばプロピレンのようなオレフィン性不飽和化
合物と反応しうることが教示されている。反応生成物
は、プロピレンオキシドとtert−ブチルアルコールであ
る。
換エポキシドを製造する方法は、Kollarの米国特許第
３，３５１，６５３号明細書に開示されている。この中
で、例えばtert−ブチルヒドロペルオキシドのような有
機ペルオキシド化合物が、溶解性モリブデン触媒の存在
下に、例えばプロピレンのようなオレフィン性不飽和化
合物と反応しうることが教示されている。反応生成物
は、プロピレンオキシドとtert−ブチルアルコールであ
る。
【０００５】このように、tert−ブチルアルコールは、
tert−ブチルヒドロペルオキシドを直接的に熱または触
媒還元することによって、または、プロピレンをtert−
ブチルヒドロペルオキシドと触媒反応させて、プロピレ
ンオキシドとtert−ブチルアルコールを提供することに
よって製造される。
tert−ブチルヒドロペルオキシドを直接的に熱または触
媒還元することによって、または、プロピレンをtert−
ブチルヒドロペルオキシドと触媒反応させて、プロピレ
ンオキシドとtert−ブチルアルコールを提供することに
よって製造される。
【０００６】イソブタンを酸素と反応させる場合、広範
な種類の酸化副生成物もまた少量形成し、これらには例
えば、ギ酸メチル、アセトン、エチルメチルケトン、イ
ソブチレンオキシド、イソブチルアルデヒド、メタノー
ル、メチル−tert−ブチルペルオキシド、イソプロピル
アルコール、tert−ブチルアルコール、ジ−tert−ブチ
ルペルオキシド、tert−イソプロピルペルオキシドおよ
びギ酸−tert−ブチルが包含される。
な種類の酸化副生成物もまた少量形成し、これらには例
えば、ギ酸メチル、アセトン、エチルメチルケトン、イ
ソブチレンオキシド、イソブチルアルデヒド、メタノー
ル、メチル−tert−ブチルペルオキシド、イソプロピル
アルコール、tert−ブチルアルコール、ジ−tert−ブチ
ルペルオキシド、tert−イソプロピルペルオキシドおよ
びギ酸−tert−ブチルが包含される。
【０００７】これらの酸化副生成物は、該tert−ブチル
ヒドロペルオキシドを直接的または間接的に分解するこ
とによって形成されるtert−ブチルアルコール生成物中
にも残留するであろう。
ヒドロペルオキシドを直接的または間接的に分解するこ
とによって形成されるtert−ブチルアルコール生成物中
にも残留するであろう。
【０００８】Sanderson らの米国特許第４，８７３，３
８０号明細書には、例えば、汚染されたtert−ブチルア
ルコールをニッケル、銅、クロムおよびバリウム触媒と
接触させることによって、tert−ブチルアルコールから
ペルオキシド型の汚染物を除去しうることが開示されて
いる。この結果得られるtert−ブチルアルコール生成物
は、実質的にペルオキシド汚染物を含んでいない。
８０号明細書には、例えば、汚染されたtert−ブチルア
ルコールをニッケル、銅、クロムおよびバリウム触媒と
接触させることによって、tert−ブチルアルコールから
ペルオキシド型の汚染物を除去しうることが開示されて
いる。この結果得られるtert−ブチルアルコール生成物
は、実質的にペルオキシド汚染物を含んでいない。
【０００９】tert−ブチルヒドロペルオキシドからtert
−ブチルアルコールを製造する方法は、例えば一連のSa
nderson らの特許（米国特許第４，９１０，３４９号、
同４，９１２，２６６号、同４，９１２，２６７号、同
４，９２２，０３３号、同４，９２２，０３４号、同
４，９２２，０３５号、同４，９９２，０３６号、同
４，９９２，６０２号および同５，０２５，１１３号明
細書）に開示されている。
−ブチルアルコールを製造する方法は、例えば一連のSa
nderson らの特許（米国特許第４，９１０，３４９号、
同４，９１２，２６６号、同４，９１２，２６７号、同
４，９２２，０３３号、同４，９２２，０３４号、同
４，９２２，０３５号、同４，９９２，０３６号、同
４，９９２，６０２号および同５，０２５，１１３号明
細書）に開示されている。
【００１０】tert−ブチルアルコールは、脱水されてイ
ソブチレンを形成することもまた知られている。例え
ば、Grane らの米国特許第３，６６５，０４８号明細書
には、酸化アルミニウム触媒の存在下に、tert−ブチル
アルコールの脱水を制御することによって、実質的に純
粋なイソブチレンを得るための方法が開示されている。
ソブチレンを形成することもまた知られている。例え
ば、Grane らの米国特許第３，６６５，０４８号明細書
には、酸化アルミニウム触媒の存在下に、tert−ブチル
アルコールの脱水を制御することによって、実質的に純
粋なイソブチレンを得るための方法が開示されている。
【００１１】Kazutaka Inoueらの、Mitsubishi Rayon C
ompany, Ltd.による１９８７年５月８日に出願されたヨ
ーロッパ特許出願第０２５５９４８号には、イソブチレ
ン重合体の形成を抑制するために添加された非反応性気
体の存在下に、気相中で、tert−ブチルアルコールを固
定床型のシリカアルミナ触媒で脱水することによるイソ
ブチレンの製造方法が開示されている。
ompany, Ltd.による１９８７年５月８日に出願されたヨ
ーロッパ特許出願第０２５５９４８号には、イソブチレ
ン重合体の形成を抑制するために添加された非反応性気
体の存在下に、気相中で、tert−ブチルアルコールを固
定床型のシリカアルミナ触媒で脱水することによるイソ
ブチレンの製造方法が開示されている。
【００１２】tert−ブチルアルコールを脱水してイソブ
チレンにすることは、Heath らの論文によっても開示さ
れている（"Acid Resin Catalysis: The Dehydration o
f t-butyl Alcohol", AICHE Journal(１８巻、２号、１
９７２年３月、３２１−３２６ページ））。
チレンにすることは、Heath らの論文によっても開示さ
れている（"Acid Resin Catalysis: The Dehydration o
f t-butyl Alcohol", AICHE Journal(１８巻、２号、１
９７２年３月、３２１−３２６ページ））。
【００１３】tert−ブチルアルコールを脱水してイソブ
チレンを形成させることに関する先行文献は、tert−ブ
チルアルコールが、直接的または間接的にtert−ブチル
ヒドロペルオキシドから形成されるときに、汚染物とし
てギ酸−tert−ブチルが存在することに包含される問題
には注意が向けられていない。そういうわけで、ギ酸−
tert−ブチルは通常tert−ブチルアルコール供給原料中
に存在し、そして汚染物としてイソブチレン反応生成物
中にもまた存在するであろう。該先行文献の方法は、生
成物として実質的に純粋なtert−ブチルアルコールを用
いている。
チレンを形成させることに関する先行文献は、tert−ブ
チルアルコールが、直接的または間接的にtert−ブチル
ヒドロペルオキシドから形成されるときに、汚染物とし
てギ酸−tert−ブチルが存在することに包含される問題
には注意が向けられていない。そういうわけで、ギ酸−
tert−ブチルは通常tert−ブチルアルコール供給原料中
に存在し、そして汚染物としてイソブチレン反応生成物
中にもまた存在するであろう。該先行文献の方法は、生
成物として実質的に純粋なtert−ブチルアルコールを用
いている。
【００１４】もし、自動車燃料の添加剤であるメチル−
tert−ブチルエーテルを得るためにイソブチレンをメタ
ノールと反応させるならば、ギ酸−tert−ブチルおよび
ペルオキシド類は、メチル−tert−ブチルエーテル自動
車燃料添加剤中に存在することになり、オクタン価に関
してメチル−tert−ブチルエーテルの品質を高めるかぎ
り極めて有害である。したがって、tert−ブチルアルコ
ールを脱水してメチル−tert−ブチルエーテルの製造に
用いられるイソブチレンを形成する場合、ギ酸−tert−
ブチルおよびペルオキシド類の除去は非常に重要であ
る。
tert−ブチルエーテルを得るためにイソブチレンをメタ
ノールと反応させるならば、ギ酸−tert−ブチルおよび
ペルオキシド類は、メチル−tert−ブチルエーテル自動
車燃料添加剤中に存在することになり、オクタン価に関
してメチル−tert−ブチルエーテルの品質を高めるかぎ
り極めて有害である。したがって、tert−ブチルアルコ
ールを脱水してメチル−tert−ブチルエーテルの製造に
用いられるイソブチレンを形成する場合、ギ酸−tert−
ブチルおよびペルオキシド類の除去は非常に重要であ
る。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、汚染
されたＴＢＡ供給原料から、実質的にギ酸−tert−ブチ
ルおよびペルオキシド類を含まないイソブチレンを製造
することである。
されたＴＢＡ供給原料から、実質的にギ酸−tert−ブチ
ルおよびペルオキシド類を含まないイソブチレンを製造
することである。
【００１６】本発明の供給原料は、例えばtert−ブチル
ヒドロペルオキシドを熱的または触媒的に分解すること
により得られるtert−ブチルアルコール生成物のよう
な、ギ酸−tert−ブチルで汚染されたtert−ブチルアル
コールを含む。
ヒドロペルオキシドを熱的または触媒的に分解すること
により得られるtert−ブチルアルコール生成物のよう
な、ギ酸−tert−ブチルで汚染されたtert−ブチルアル
コールを含む。
【００１７】
【課題を解決するための手段】本発明にしたがって、te
rt−ブチルアルコールを硫酸含浸アルミナ上で脱水して
イソブチレンとした場合に、以下に示す驚くべき、予期
しない結果が得られることが見出された。すなわち、ギ
酸−tert−ブチルおよびペルオキシド類は、実質的に全
て分解生成物に転換され、その結果、反応器から回収さ
れるイソブチレンは、ギ酸−tert−ブチルおよびペルオ
キシド類を実質的に全く含まないこと、およびオリゴマ
ー化されたイソブチレン生成物は、ほとんど形成されな
いということである。
rt−ブチルアルコールを硫酸含浸アルミナ上で脱水して
イソブチレンとした場合に、以下に示す驚くべき、予期
しない結果が得られることが見出された。すなわち、ギ
酸−tert−ブチルおよびペルオキシド類は、実質的に全
て分解生成物に転換され、その結果、反応器から回収さ
れるイソブチレンは、ギ酸−tert−ブチルおよびペルオ
キシド類を実質的に全く含まないこと、およびオリゴマ
ー化されたイソブチレン生成物は、ほとんど形成されな
いということである。
【００１８】本発明にしたがって用いられる触媒には、
硫酸含浸アルミナ触媒、例えば約０．５〜５重量％の硫
酸を含浸した登録商標Porocel アルミナがある。他の硫
酸含浸アルミナ触媒の例としては、０．５〜５重量％の
硫酸を含浸した活性化ボーキサイトがある。
硫酸含浸アルミナ触媒、例えば約０．５〜５重量％の硫
酸を含浸した登録商標Porocel アルミナがある。他の硫
酸含浸アルミナ触媒の例としては、０．５〜５重量％の
硫酸を含浸した活性化ボーキサイトがある。
【００１９】本発明の方法は、好ましくは硫酸含浸アル
ミナ触媒の固定床を用いる連続操作で行われる。
ミナ触媒の固定床を用いる連続操作で行われる。
【００２０】したがって本発明によれば、ギ酸−tert−
ブチルおよびペルオキシド類で汚染されたtert−ブチル
アルコール（ＴＢＡ）供給原料は、硫酸を含浸したアル
ミナ（例えば、Porocel アルミナ）の固定床を含む反応
器へ供給される。好適には、ギ酸−tert−ブチルで汚染
されたtert−ブチルアルコール供給原料は、触媒１ml当
たり１時間に０．５〜５g の速度で反応器へ供給され、
より好ましくは、触媒１ml当たり１時間に０．５〜３g
の汚染されたtert−ブチルアルコール供給原料が供給さ
れる。
ブチルおよびペルオキシド類で汚染されたtert−ブチル
アルコール（ＴＢＡ）供給原料は、硫酸を含浸したアル
ミナ（例えば、Porocel アルミナ）の固定床を含む反応
器へ供給される。好適には、ギ酸−tert−ブチルで汚染
されたtert−ブチルアルコール供給原料は、触媒１ml当
たり１時間に０．５〜５g の速度で反応器へ供給され、
より好ましくは、触媒１ml当たり１時間に０．５〜３g
の汚染されたtert−ブチルアルコール供給原料が供給さ
れる。
【００２１】反応器内の反応条件は、好ましくは１５０
〜４００℃、より好ましくは１７０〜３００℃の温度、
および好ましくは０〜２．１×１０7 ゲージ圧（gp）
（３，０００psig）、より好ましくは０〜１．０５×１
０7 gp（１，５００psig）の圧力を包含する。
〜４００℃、より好ましくは１７０〜３００℃の温度、
および好ましくは０〜２．１×１０7 ゲージ圧（gp）
（３，０００psig）、より好ましくは０〜１．０５×１
０7 gp（１，５００psig）の圧力を包含する。
【００２２】
【発明の効果】反応生成物は、ギ酸−tert−ブチルを実
質的に全く含まない。反応は好ましくは、触媒１ml当た
り１時間に０．５〜１０g の供給速度をもって、連続操
作で行なわれる。
質的に全く含まない。反応は好ましくは、触媒１ml当た
り１時間に０．５〜１０g の供給速度をもって、連続操
作で行なわれる。
【００２３】実施例 本発明は、以下の限定的でない特定の実施例によりさら
に説明されよう。
に説明されよう。
【００２４】実施例１〜６ 内径が２．５４cm（１インチ）で、容量が３００mlの電
気的に加熱されるステンレス鋼製の円筒形下降流反応器
を用いた。１．０g/（h・ml触媒）のＬＨＳＶおよび大気
圧下に、粗ＴＢＡ原料を反応器の最頂部へポンプで注入
した。生成物はガスクロマトグラフィによって分析し
た。Engelhard 社の硫酸含浸R.I. Porocelアルミナ、お
よび活性化された、登録商標Baurite を試験した。これ
らの結果を表１に示す。
気的に加熱されるステンレス鋼製の円筒形下降流反応器
を用いた。１．０g/（h・ml触媒）のＬＨＳＶおよび大気
圧下に、粗ＴＢＡ原料を反応器の最頂部へポンプで注入
した。生成物はガスクロマトグラフィによって分析し
た。Engelhard 社の硫酸含浸R.I. Porocelアルミナ、お
よび活性化された、登録商標Baurite を試験した。これ
らの結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】硫酸で処理したPorocel アルミナは、主に
アルミナ、ならびに他の少量の金属酸化物、例えば酸化
鉄、チタニアおよびシリカから構成される。しかしなが
ら、このアルミナは支持体の約７０〜９０％を構成す
る。
アルミナ、ならびに他の少量の金属酸化物、例えば酸化
鉄、チタニアおよびシリカから構成される。しかしなが
ら、このアルミナは支持体の約７０〜９０％を構成す
る。
【００２７】実施例７ 内径が２．５４cm（１インチ）で、容量が３００mlの電
気的に加熱されるステンレス鋼製の円筒形上昇流反応器
を用いた。１．０g/（h・ml触媒）のＬＨＳＶ、５．６×
１０6 Paゲージ圧（８００psig）および２３０℃で、粗
ＴＢＡ原料を反応器の最下部へポンプで注入した。Enge
lhard 社の硫酸含浸H.A. Porocel２０／６０を用いた。
反応を２００時間行った。９８％のイソブチレン選択率
で、約９５％のＴＢＡ転化率が得られた。ギ酸−tert−
ブチルとジ−tert−ブチルペルオキシドの双方とも、効
果的に分解した。反応の実施中、触媒の失活を示さなか
った。
気的に加熱されるステンレス鋼製の円筒形上昇流反応器
を用いた。１．０g/（h・ml触媒）のＬＨＳＶ、５．６×
１０6 Paゲージ圧（８００psig）および２３０℃で、粗
ＴＢＡ原料を反応器の最下部へポンプで注入した。Enge
lhard 社の硫酸含浸H.A. Porocel２０／６０を用いた。
反応を２００時間行った。９８％のイソブチレン選択率
で、約９５％のＴＢＡ転化率が得られた。ギ酸−tert−
ブチルとジ−tert−ブチルペルオキシドの双方とも、効
果的に分解した。反応の実施中、触媒の失活を示さなか
った。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウィリアム・アラン・スミス アメリカ合衆国、テキサス 77068、ヒュ ーストン、アンバー・フォーレスト 3400 (72)発明者 ローヤ・トゥーロイアン アメリカ合衆国、テキサス 77058、ヒュ ーストン、ナンバー・シー218、アッパ ー・ベイ・ロード 18301
Claims (3)
- 【請求項１】 ギ酸−tert−ブチルで汚染されたtert−
ブチルアルコール供給原料を反応器へ供給し、該反応器
中で前記供給原料を硫酸アルミナを含む触媒床と接触さ
せて、ギ酸−tert−ブチルを実質的に全く含まない反応
生成物を形成させることを含む、前記供給原料から実質
的にギ酸−tert−ブチルを含まないイソブチレンの製造
方法。 - 【請求項２】 方法が連続操作である請求項１記載の方
法。 - 【請求項３】 tert−ブチルアルコール供給原料を、触
媒１ml当たり１時間に約０．５〜３．０g の供給原料速
度において、１５０〜４００℃の温度および０〜２．１
×１０7 Paゲージ圧（１，５００psig）の圧力を包含す
る条件下に、硫酸含浸触媒と接触させる請求項１記載の
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/818,931 US5191143A (en) | 1992-01-10 | 1992-01-10 | Preparation of isobutylene |
| US818931 | 1992-01-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05255135A true JPH05255135A (ja) | 1993-10-05 |
Family
ID=25226791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5016797A Pending JPH05255135A (ja) | 1992-01-10 | 1993-01-08 | イソブチレンの製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5191143A (ja) |
| EP (1) | EP0551022B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05255135A (ja) |
| DE (1) | DE69204818T2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5436382A (en) * | 1994-11-15 | 1995-07-25 | Arco Chemical Technology, L.P. | Isobutylene recovery process |
| US6518474B1 (en) | 1999-10-29 | 2003-02-11 | Huntsman International Llc | Process for producing isobutylene from tertiary butyl alcohol |
| SG158189A1 (en) | 2005-11-01 | 2010-01-29 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Processes for production of isobutene and tertiary butanol |
| DE102006020842B8 (de) * | 2006-05-04 | 2010-06-10 | Krause-Röhm-Systeme Ag | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden |
| WO2014092849A1 (en) * | 2012-12-14 | 2014-06-19 | Washington State University | Process and catalyst for conversion of acetic acid to isobutene |
| CN103041834B (zh) * | 2013-01-18 | 2015-01-21 | 华东理工大学 | 甲基叔戊基醚裂解制备异戊烯的催化剂及制备方法与应用 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1065408B (de) * | 1959-09-17 | Badische Anilin- &. Soda-Fabrik Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein | Verfahren zur Herstellung von Olefinen mit geringem Gehalt an Isomeren durch Dehydratisierung aliphatischer Alkohole | |
| US2012785A (en) * | 1935-03-18 | 1935-08-27 | Shell Dev | Process for the preparation of substantially pure tertiary olefines |
| US2197956A (en) * | 1937-07-20 | 1940-04-23 | Union Carbide & Carbon Res Lab | Vapor phase dehydration of acetylenic alcohols |
| US3665048A (en) * | 1970-01-14 | 1972-05-23 | Atlantic Richfield Co | Process to produce high purity isobutylene |
| US3758610A (en) * | 1971-03-22 | 1973-09-11 | Sun Oil Co | Preparation of isoprene from isobutylene and methylal |
| US4165343A (en) * | 1978-07-28 | 1979-08-21 | Cities Service Conmpany | Dehydration of tertiary butyl alcohol |
| US4529827A (en) * | 1984-04-27 | 1985-07-16 | Drake Charles A | Dehydration of alcohols |
-
1992
- 1992-01-10 US US07/818,931 patent/US5191143A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-31 DE DE69204818T patent/DE69204818T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-31 EP EP92311905A patent/EP0551022B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-01-08 JP JP5016797A patent/JPH05255135A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0551022A1 (en) | 1993-07-14 |
| DE69204818D1 (de) | 1995-10-19 |
| EP0551022B1 (en) | 1995-09-13 |
| DE69204818T2 (de) | 1996-02-29 |
| US5191143A (en) | 1993-03-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR920001303B1 (ko) | 개선된 알데하이드 수소화 방법 | |
| EP0269281B1 (en) | Catalytic decomposition of impurities in tertiary butyl alcohol | |
| EP0003858B1 (en) | A process for selectively removing minor amounts of beta-chloroacroleins and 5,6-epoxyhexene-1 from epichlorohydrin | |
| EP0018032B1 (en) | A process for the preparation of a hydrocarbon mixture, and hydrocarbon mixtures so prepared | |
| EP0251526A2 (en) | Catalytic purification of tertiary butyl alcohol | |
| Higashio et al. | One-step synthesis of methyl isobutyl ketone catalyzed by palladium supported on niobic acid | |
| US4873380A (en) | Catalyst for removing peroxide contaminants from tertiary butyl alcohol | |
| US5354917A (en) | Use of supported rhodium catalysts in the preparation of tertiary butyl alcohol from tertiary butyl hydroperoxide | |
| US4742179A (en) | Catalytic removal of peroxide contaminants from tertiary butyl alcohol | |
| JPH04210932A (ja) | ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドからｔｅｒｔ−ブチルアルコールの触媒的製造法 | |
| JPH05255135A (ja) | イソブチレンの製法 | |
| US6133484A (en) | Methods for decomposing esters and purifying alcohols | |
| US5939592A (en) | Methods for decomposing esters and purifying alcohols | |
| US4059598A (en) | Decomposition of hydroperoxides in propylene epoxidation reaction product | |
| JPH05271136A (ja) | フッ化水素で改質されたモンモリロナイト粘土を用いるアルキル第三級アルキルエーテルの合成方法 | |
| CA1138898A (en) | Phenylethyl alcohol preparation with mixed feeds | |
| US4471141A (en) | Preparation of aldehydes | |
| US5741952A (en) | Catalytic decomposition of peroxides to purify a methyl tertiary butyl ether recycle stream | |
| US5414163A (en) | Use of titania or zirconia in the preparation of tertiary butyl alcohol from tertiary butyl hydroperoxide | |
| US5792890A (en) | Method for the purification of tertiary butyl alcohol for use in the manufacture of methyl tertiary butyl ether | |
| US5414141A (en) | Use of supported palladium catalysts in the preparation of tertiary butyl alcohol from tertiary butyl hydroperoxide | |
| EP0171206B1 (en) | Preparation of hydrocarbons and oxygenated hydrocarbons | |
| JP2744087B2 (ja) | 第３級ブチルアルコールから過酸化物不純物を除去するための触媒 | |
| US5364988A (en) | Use of supported chromium catalyst in the preparation of tertiary butyl alcohol from tertiary butyl hydroperoxide | |
| US5354925A (en) | Use of supported lead oxide catalyst in the preparation of tertiary butyl alcohol from tertiary butyl hydroperoxide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050210 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050412 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20050610 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20050726 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050920 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20051018 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Effective date: 20051019 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 3 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081028 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091028 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091028 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 5 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101028 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 5 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101028 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111028 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111028 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121028 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 7 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121028 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 8 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131028 |