JPH06279339A - ビスフェノールａの水素化方法 - Google Patents
ビスフェノールａの水素化方法Info
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- JPH06279339A JPH06279339A JP5095434A JP9543493A JPH06279339A JP H06279339 A JPH06279339 A JP H06279339A JP 5095434 A JP5095434 A JP 5095434A JP 9543493 A JP9543493 A JP 9543493A JP H06279339 A JPH06279339 A JP H06279339A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ビスフェノールＡを比較的低温低圧で水素化
して、繊維や樹脂などの原料あるいは改質剤として有用
な２−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−２−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）プロパンを容易に製造する方法を
提供する。 【構成】 ニッケル系触媒および飽和脂肪族アミンの存
在下、水素圧１０〜５０ｋｇ／ｃｍ２、温度５０〜１４
０℃の条件下で、ビスフェノールＡを水素化して、ビス
フェノールＡの２個の芳香環のうち１個のみを水素化
し、高純度の２−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−
２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンを製造する。
して、繊維や樹脂などの原料あるいは改質剤として有用
な２−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−２−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）プロパンを容易に製造する方法を
提供する。 【構成】 ニッケル系触媒および飽和脂肪族アミンの存
在下、水素圧１０〜５０ｋｇ／ｃｍ２、温度５０〜１４
０℃の条件下で、ビスフェノールＡを水素化して、ビス
フェノールＡの２個の芳香環のうち１個のみを水素化
し、高純度の２−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−
２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンを製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ビスフェノールＡを水
素化して、繊維、樹脂などの原料あるいは改質剤として
有用な水素化ビスフェノールＡを製造する方法に関す
る。
素化して、繊維、樹脂などの原料あるいは改質剤として
有用な水素化ビスフェノールＡを製造する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】一般に、脂環式骨格を有するジオール類
やジカルボン酸類は、ポリエステルの溶融粘度を低下さ
せ、繊維などへの成型性を向上させるための改質剤、あ
るいはポリエステル合成用モノマーとして注目されてい
る。この脂環式ジオールとしては、ビスフェノールＡの
水素化で合成し得る２，２′−ビス（４−ヒドロキシシ
クロヘキシル）プロパンなどが既に知られているが、ビ
スフェノールＡの部分水素化物である２−（４−ヒドロ
キシシクロヘキシル）−２−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンも同様の効果があると認められている。
やジカルボン酸類は、ポリエステルの溶融粘度を低下さ
せ、繊維などへの成型性を向上させるための改質剤、あ
るいはポリエステル合成用モノマーとして注目されてい
る。この脂環式ジオールとしては、ビスフェノールＡの
水素化で合成し得る２，２′−ビス（４−ヒドロキシシ
クロヘキシル）プロパンなどが既に知られているが、ビ
スフェノールＡの部分水素化物である２−（４−ヒドロ
キシシクロヘキシル）−２−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンも同様の効果があると認められている。
【０００３】２，２′−ビス（４−ヒドロキシシクロヘ
キシル）プロパンの製造方法としては、従来、例えば、
特開昭５３−１１９，８５５号公報などに示されるルテ
ニウム触媒を用いてビスフェノールＡを水素化する方
法、米国特許４，５０３，２７３号明細書などに示され
るニッケルあるいはパラジウム触媒などを用い、有機溶
媒中、反応温度１４０〜２００℃、水素圧２５〜３００
ａｔｍ程度の条件においてビスフェノールＡを水素化す
る方法などが知られている。
キシル）プロパンの製造方法としては、従来、例えば、
特開昭５３−１１９，８５５号公報などに示されるルテ
ニウム触媒を用いてビスフェノールＡを水素化する方
法、米国特許４，５０３，２７３号明細書などに示され
るニッケルあるいはパラジウム触媒などを用い、有機溶
媒中、反応温度１４０〜２００℃、水素圧２５〜３００
ａｔｍ程度の条件においてビスフェノールＡを水素化す
る方法などが知られている。
【０００４】また、２−（４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）−２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンの製造
方法としては、従来、例えば、ラネーニッケルを触媒と
して用い、９４ｋｇ／ｃｍ２の水素圧下、反応温度２６
０℃の条件において、ビスフェノールＡを水素化する方
法する方法が知られている（ＢＬＬＵＥＴＩＮ ＯＦＴ
ＨＥ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＳＯＣＩＥＴＹ ＯＦ ＪＡ
ＰＡＮ ＶＯＬ３９２１９４−２２０１（１９６
６））。
ル）−２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンの製造
方法としては、従来、例えば、ラネーニッケルを触媒と
して用い、９４ｋｇ／ｃｍ２の水素圧下、反応温度２６
０℃の条件において、ビスフェノールＡを水素化する方
法する方法が知られている（ＢＬＬＵＥＴＩＮ ＯＦＴ
ＨＥ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＳＯＣＩＥＴＹ ＯＦ ＪＡ
ＰＡＮ ＶＯＬ３９２１９４−２２０１（１９６
６））。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た水素化方法においては、通常、高圧の水素と比較的高
温での水素化条件を必要とするなどの不利な点がある。
また、触媒としてパラジウム−炭素を用いた場合には、
２，２′−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロ
パンが多量に生成し、２−（４−ヒドロキシシクロヘキ
シル）−２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンのみ
を収率良く選択的に製造するのは困難である。
た水素化方法においては、通常、高圧の水素と比較的高
温での水素化条件を必要とするなどの不利な点がある。
また、触媒としてパラジウム−炭素を用いた場合には、
２，２′−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロ
パンが多量に生成し、２−（４−ヒドロキシシクロヘキ
シル）−２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンのみ
を収率良く選択的に製造するのは困難である。
【０００６】本発明は、比較的低温低圧の条件でビスフ
ェノールＡを水素化することができる方法、特に２−
（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−２−（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）プロパンのみを高収率で選択的に製造す
ることができる方法を提供することを目的とする。
ェノールＡを水素化することができる方法、特に２−
（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−２−（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）プロパンのみを高収率で選択的に製造す
ることができる方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために、検討を重ねた結果、ニッケル系触媒
と飽和脂肪族アミンとを存在させれば、比較的低温低圧
下でビスフェノールＡが効率良く水素化され、さらに反
応条件を特定することにより、高純度の２−（４−ヒド
ロキシシクロヘキシル）−２−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンが容易に得られることを見出し、本発明を
完成するに至った。
を達成するために、検討を重ねた結果、ニッケル系触媒
と飽和脂肪族アミンとを存在させれば、比較的低温低圧
下でビスフェノールＡが効率良く水素化され、さらに反
応条件を特定することにより、高純度の２−（４−ヒド
ロキシシクロヘキシル）−２−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンが容易に得られることを見出し、本発明を
完成するに至った。
【０００８】すなわち、本発明は、ニッケル系触媒、飽
和脂肪族アミンの存在下、水素圧１０〜５０ｋｇ／ｃｍ
２、温度５０〜１４０℃とすることを特徴とするビスフ
ェノールＡの水素化方法を要旨とし、この方法によれ
ば、２−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−２−（ｐ
−ヒドロキシフェニル）プロパンを高純度で得ることが
できる。
和脂肪族アミンの存在下、水素圧１０〜５０ｋｇ／ｃｍ
２、温度５０〜１４０℃とすることを特徴とするビスフ
ェノールＡの水素化方法を要旨とし、この方法によれ
ば、２−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−２−（ｐ
−ヒドロキシフェニル）プロパンを高純度で得ることが
できる。
【０００９】本発明において用いる触媒は、ニッケル系
触媒であり、各触媒中にニッケルを３０〜６０ｗｔ％含
むものが好ましく用いられる。ニッケルの量が少なすぎ
れば、所望の水素化効率が得られず、ニッケルの量が多
すぎても、それに見合う水素化効率の向上効果は得られ
ないのみならず、触媒コストが向上する分だけ不経済と
なる。この触媒の担体は、ケイソウ土、あるいはアルミ
ナなどの金属を含むものが好ましく使用できる。この触
媒は、通常の触媒調製法、例えば、これらの担体に、所
定量のニッケル化合物を通常の含浸法や混練法などによ
り含有させた後、焼成する方法などにより得ることがで
きる。
触媒であり、各触媒中にニッケルを３０〜６０ｗｔ％含
むものが好ましく用いられる。ニッケルの量が少なすぎ
れば、所望の水素化効率が得られず、ニッケルの量が多
すぎても、それに見合う水素化効率の向上効果は得られ
ないのみならず、触媒コストが向上する分だけ不経済と
なる。この触媒の担体は、ケイソウ土、あるいはアルミ
ナなどの金属を含むものが好ましく使用できる。この触
媒は、通常の触媒調製法、例えば、これらの担体に、所
定量のニッケル化合物を通常の含浸法や混練法などによ
り含有させた後、焼成する方法などにより得ることがで
きる。
【００１０】上記触媒の使用量は、少なすぎれば、ビス
フェノールＡの水素化に長時間がかかり、多すぎれば、
副生成物が生成してしまう。したがって、本発明では、
原料であるビスフェノールＡに対し、０．０１〜２．０
０ｇ／ｇ、好ましくは０．１０〜１．００ｇ／ｇとす
る。
フェノールＡの水素化に長時間がかかり、多すぎれば、
副生成物が生成してしまう。したがって、本発明では、
原料であるビスフェノールＡに対し、０．０１〜２．０
０ｇ／ｇ、好ましくは０．１０〜１．００ｇ／ｇとす
る。
【００１１】また、本発明では、上記のニッケル系触媒
とともに、飽和脂肪族アミンを存在させるが、この飽和
脂肪族アミンは、塩基性薬剤として作用するもので、上
記のニッケル系触媒の担体の酸性を中和して、原料のビ
スフェノールＡや、生成物の２−（４−ヒドロキシシク
ロヘキシル）−２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンあるいは２，２′−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキ
シル）プロパンの分解および重合反応を抑える作用をな
す。
とともに、飽和脂肪族アミンを存在させるが、この飽和
脂肪族アミンは、塩基性薬剤として作用するもので、上
記のニッケル系触媒の担体の酸性を中和して、原料のビ
スフェノールＡや、生成物の２−（４−ヒドロキシシク
ロヘキシル）−２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンあるいは２，２′−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキ
シル）プロパンの分解および重合反応を抑える作用をな
す。
【００１２】飽和脂肪族アミンとしては、トリメチルア
ミン、トリエチルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロ
ピルアミンなどが好ましく使用できる。飽和脂肪族アミ
ンの使用量は、少なすぎると、上記した原料や生成物の
分解および重合反応の抑制効果が不十分となり、多すぎ
ると、水素化反応系が塩基性化し、却って分解や重合反
応が生起し易くなるため、ニッケル系触媒の担体１モル
に対して、１〜５モル、好ましくは２〜３モル等量とす
ることが適している。
ミン、トリエチルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロ
ピルアミンなどが好ましく使用できる。飽和脂肪族アミ
ンの使用量は、少なすぎると、上記した原料や生成物の
分解および重合反応の抑制効果が不十分となり、多すぎ
ると、水素化反応系が塩基性化し、却って分解や重合反
応が生起し易くなるため、ニッケル系触媒の担体１モル
に対して、１〜５モル、好ましくは２〜３モル等量とす
ることが適している。
【００１３】また、本発明において、ビスフェノールＡ
を部分的に水素化（すなわち、ビスフェノールＡ中の２
個の芳香環のうち１環のみを選択的に水素化）し、２−
（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−２−（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）プロパンを高純度で得る場合には、水素
圧を１０〜５０ｋｇ／ｃｍ２、好ましくは２０〜５０ｋ
ｇ／ｃｍ２とする。１０ｋｇ／ｃｍ２未満では、水素化
反応が進行せず、５０ｋｇ／ｃｍ２を越えると、２，
２′−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン
の生成率が増加するからである。このときの反応温度
は、５０〜１４０℃、好ましくは１００〜１４０℃とす
る。反応温度が高すぎると、過還元物や分解物などの副
生物の生成量が多くなり、２−（４−ヒドロキシシクロ
ヘキシル）−２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン
の選択率が低下し、ビスフェノールＡ中の２個の芳香環
が全て水素化された２，２′−ビス（４−ヒドロキシシ
クロヘキシル）プロパンの生成率が増加するからであ
る。
を部分的に水素化（すなわち、ビスフェノールＡ中の２
個の芳香環のうち１環のみを選択的に水素化）し、２−
（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−２−（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）プロパンを高純度で得る場合には、水素
圧を１０〜５０ｋｇ／ｃｍ２、好ましくは２０〜５０ｋ
ｇ／ｃｍ２とする。１０ｋｇ／ｃｍ２未満では、水素化
反応が進行せず、５０ｋｇ／ｃｍ２を越えると、２，
２′−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン
の生成率が増加するからである。このときの反応温度
は、５０〜１４０℃、好ましくは１００〜１４０℃とす
る。反応温度が高すぎると、過還元物や分解物などの副
生物の生成量が多くなり、２−（４−ヒドロキシシクロ
ヘキシル）−２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン
の選択率が低下し、ビスフェノールＡ中の２個の芳香環
が全て水素化された２，２′−ビス（４−ヒドロキシシ
クロヘキシル）プロパンの生成率が増加するからであ
る。
【００１４】なお、２−（４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）−２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンと２，
２′−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン
との混合物を得ることを目的とする場合には、上記の水
素圧下において、反応温度は１００〜２５０℃、好まし
くは１５０〜２００℃が適している。このとき、１００
〜１４０℃では、ビスフェノールＡの部分水素化物であ
る２−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−２−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）プロパンの選択性が高くなるた
め、２−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−２−（ｐ
−ヒドロキシフェニル）プロパンを多量に含む２，２′
−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンが得
られることとなる。
ル）−２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンと２，
２′−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン
との混合物を得ることを目的とする場合には、上記の水
素圧下において、反応温度は１００〜２５０℃、好まし
くは１５０〜２００℃が適している。このとき、１００
〜１４０℃では、ビスフェノールＡの部分水素化物であ
る２−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−２−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）プロパンの選択性が高くなるた
め、２−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−２−（ｐ
−ヒドロキシフェニル）プロパンを多量に含む２，２′
−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンが得
られることとなる。
【００１５】水素化反応の溶媒は、特に限定されない
が、１，４−ジオキサンなどのエーテル類、シクロヘキ
サンなどの飽和炭化水素などが好ましく使用できる。な
お、一般に水素化反応の溶媒として用いられているアル
コール類では水素化反応は全く進行せず、また酢酸エチ
ルなどの低級脂肪酸エステルでは、２−（４−ヒドロキ
シシクロヘキシル）−２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）
プロパンの生成はあるが、エステル交換などの副反応が
多いため、十分な収率が得られない。
が、１，４−ジオキサンなどのエーテル類、シクロヘキ
サンなどの飽和炭化水素などが好ましく使用できる。な
お、一般に水素化反応の溶媒として用いられているアル
コール類では水素化反応は全く進行せず、また酢酸エチ
ルなどの低級脂肪酸エステルでは、２−（４−ヒドロキ
シシクロヘキシル）−２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）
プロパンの生成はあるが、エステル交換などの副反応が
多いため、十分な収率が得られない。
【００１６】上記溶媒の使用量も特に限定されないが、
少なすぎれば、ビスフェノールＡが充分に溶解せず、し
たがってビスフェノールＡと上記したニッケル系触媒と
の接触が充分に行われず、逆に多すぎても、これらの接
触が不充分となるため、本発明では、ビスフェノールＡ
１ｇに対し、５〜２００ミリリットル（以下、「ｍＬ」
と記す）とすることが好ましい。
少なすぎれば、ビスフェノールＡが充分に溶解せず、し
たがってビスフェノールＡと上記したニッケル系触媒と
の接触が充分に行われず、逆に多すぎても、これらの接
触が不充分となるため、本発明では、ビスフェノールＡ
１ｇに対し、５〜２００ミリリットル（以下、「ｍＬ」
と記す）とすることが好ましい。
【００１７】
参考例１ ビスフェノールＡ１ｇ（０．００４モル）、ニッケル−
ケイソウ土触媒（ニッケル４５ｗｔ％含）０．０５ｇ、
トリエチルアミン０．１０ｇ（ニッケル−ケイソウ土触
媒のケイソウ土１モルに対して２モル）および１，４−
ジオキサン１００ｍＬを、攪拌機付き２００ｍＬオート
クレーブに入れ、２００℃に昇温した後、水素ガスで２
５ｋｇ／ｃｍ２まで昇圧した。よく攪拌しながら、この
温度、圧力で、１２時間保持した後、室温まで冷却し、
ニッケル−ケイソウ土触媒をロ過により除去した。この
ロ液から１，４−ジオキサンを留去して、反応混合物を
得た。
ケイソウ土触媒（ニッケル４５ｗｔ％含）０．０５ｇ、
トリエチルアミン０．１０ｇ（ニッケル−ケイソウ土触
媒のケイソウ土１モルに対して２モル）および１，４−
ジオキサン１００ｍＬを、攪拌機付き２００ｍＬオート
クレーブに入れ、２００℃に昇温した後、水素ガスで２
５ｋｇ／ｃｍ２まで昇圧した。よく攪拌しながら、この
温度、圧力で、１２時間保持した後、室温まで冷却し、
ニッケル−ケイソウ土触媒をロ過により除去した。この
ロ液から１，４−ジオキサンを留去して、反応混合物を
得た。
【００１８】上記の反応混合物をガスクロマトグラフ
（以下、「ＧＣ」と略す）により分析したところ、ビス
フェノールＡの転換率（水素化率）は９６．０ｗｔ％で
あり、２−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−２−
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンが５７．２ｗｔ
％、２，２′−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）
プロパンが１８．２ｗｔ％、その他分解生成物および重
合生成物が２０．６ｗｔ％であった。
（以下、「ＧＣ」と略す）により分析したところ、ビス
フェノールＡの転換率（水素化率）は９６．０ｗｔ％で
あり、２−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−２−
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンが５７．２ｗｔ
％、２，２′−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）
プロパンが１８．２ｗｔ％、その他分解生成物および重
合生成物が２０．６ｗｔ％であった。
【００１９】実施例１ ビスフェノールＡ１ｇ（０．００４モル）、ニッケル−
ケイソウ土触媒（ニッケル４５ｗｔ％含）０．５ｇ、ト
リエチルアミン１．０ｇ（ニッケル−ケイソウ土触媒の
ケイソウ土１モルに対して２モル）および１，４−ジオ
キサン１００ｍＬを、攪拌機付き２００ｍＬオートクレ
ーブに入れ、１００℃に昇温した後、水素ガスで２５ｋ
ｇ／ｃｍ２まで昇圧した。よく攪拌しながら、この温
度、圧力で、４０時間保持した後、室温まで冷却し、ニ
ッケル−ケイソウ土触媒をロ過により除去した。このロ
液から１，４−ジオキサンを留去して、反応混合物を得
た。
ケイソウ土触媒（ニッケル４５ｗｔ％含）０．５ｇ、ト
リエチルアミン１．０ｇ（ニッケル−ケイソウ土触媒の
ケイソウ土１モルに対して２モル）および１，４−ジオ
キサン１００ｍＬを、攪拌機付き２００ｍＬオートクレ
ーブに入れ、１００℃に昇温した後、水素ガスで２５ｋ
ｇ／ｃｍ２まで昇圧した。よく攪拌しながら、この温
度、圧力で、４０時間保持した後、室温まで冷却し、ニ
ッケル−ケイソウ土触媒をロ過により除去した。このロ
液から１，４−ジオキサンを留去して、反応混合物を得
た。
【００２０】上記の反応混合物をＧＣにより分析したと
ころ、ビスフェノールＡの転換率（水素化率）は１０
０．０ｗｔ％であり、２−（４−ヒドロキシシクロヘキ
シル）−２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンが９
３．０ｗｔ％、２，２′−ビス（４−ヒドロキシシクロ
ヘキシル）プロパンが０ｗｔ％、その他分解生成物およ
び重合生成物が７．０ｗｔ％であった。
ころ、ビスフェノールＡの転換率（水素化率）は１０
０．０ｗｔ％であり、２−（４−ヒドロキシシクロヘキ
シル）−２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンが９
３．０ｗｔ％、２，２′−ビス（４−ヒドロキシシクロ
ヘキシル）プロパンが０ｗｔ％、その他分解生成物およ
び重合生成物が７．０ｗｔ％であった。
【００２１】比較例１ ニッケル−ケイソウ土触媒を０．０５ｇとし、トリエチ
ルアミンを添加せず、反応温度を１４０℃、反応時間を
４時間とする以外は、実施例１と同様にして、反応混合
物を得た。この反応生成物をＧＣにより分析したとこ
ろ、ビスフェノールＡの転換率（水素化率）は２３ｗｔ
％であり、２−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−２
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンが０ｗｔ％、
２，２′−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロ
パンが１５ｗｔ％、その他分解生成物および重合生成物
が８ｗｔ％であった。
ルアミンを添加せず、反応温度を１４０℃、反応時間を
４時間とする以外は、実施例１と同様にして、反応混合
物を得た。この反応生成物をＧＣにより分析したとこ
ろ、ビスフェノールＡの転換率（水素化率）は２３ｗｔ
％であり、２−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−２
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンが０ｗｔ％、
２，２′−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロ
パンが１５ｗｔ％、その他分解生成物および重合生成物
が８ｗｔ％であった。
【００２２】参考例２ ニッケル−ケイソウ土を０．０５ｇとし、トリエチルア
ミンを０．１ｇ（ニッケル−ケイソウ土触媒のケイソウ
土１モルに対して２モル）、反応温度を２００℃、反応
時間を１４時間とする以外は、実施例１と同様にして、
反応混合物を得た。この反応生成物をＧＣにより分析し
たところ、ビスフェノールＡの転換率（水素化率）は９
８ｗｔ％であり、２−（４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）−２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンが５５
〜５６ｗｔ％、２，２′−ビス（４−ヒドロキシシクロ
ヘキシル）プロパンが２１ｗｔ％、その他分解生成物お
よび重合生成物が２１ｗｔ％であった。
ミンを０．１ｇ（ニッケル−ケイソウ土触媒のケイソウ
土１モルに対して２モル）、反応温度を２００℃、反応
時間を１４時間とする以外は、実施例１と同様にして、
反応混合物を得た。この反応生成物をＧＣにより分析し
たところ、ビスフェノールＡの転換率（水素化率）は９
８ｗｔ％であり、２−（４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）−２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンが５５
〜５６ｗｔ％、２，２′−ビス（４−ヒドロキシシクロ
ヘキシル）プロパンが２１ｗｔ％、その他分解生成物お
よび重合生成物が２１ｗｔ％であった。
【００２３】
【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、従
来のビスフェノールＡの水素化方法に比較して、低温低
圧で、ビスフェノールＡ中の２個の芳香環のうち１環の
みを選択的に水素化することができ、２−（４−ヒドロ
キシシクロヘキシル）−２−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンを、高純度で、かつ容易に製造することが
できる。これらのビスフェノールＡの水素化物である
２，２′−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロ
パンおよび２−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−２
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンは、前述したよ
うに、ポリエステルなどの樹脂原料あるいは改質剤とし
て有用である。
来のビスフェノールＡの水素化方法に比較して、低温低
圧で、ビスフェノールＡ中の２個の芳香環のうち１環の
みを選択的に水素化することができ、２−（４−ヒドロ
キシシクロヘキシル）−２−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンを、高純度で、かつ容易に製造することが
できる。これらのビスフェノールＡの水素化物である
２，２′−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロ
パンおよび２−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−２
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンは、前述したよ
うに、ポリエステルなどの樹脂原料あるいは改質剤とし
て有用である。
Claims (1)
- 【請求項１】 ニッケル系触媒、飽和脂肪族アミンの存
在下、水素圧１０〜５０ｋｇ／ｃｍ２、温度５０〜１４
０℃の条件下に水素化を行うことを特徴とするビスフェ
ノールＡの水素化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5095434A JPH06279339A (ja) | 1993-03-30 | 1993-03-30 | ビスフェノールａの水素化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5095434A JPH06279339A (ja) | 1993-03-30 | 1993-03-30 | ビスフェノールａの水素化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06279339A true JPH06279339A (ja) | 1994-10-04 |
Family
ID=14137594
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5095434A Pending JPH06279339A (ja) | 1993-03-30 | 1993-03-30 | ビスフェノールａの水素化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06279339A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9545617B2 (en) | 2014-12-09 | 2017-01-17 | Industrial Technology Research Institute | Catalyst and manufacturing method thereof and method for manufacturing hydrogenated bisphenol A or derivatives thereof using the same |
| CN109232188A (zh) * | 2018-10-17 | 2019-01-18 | 常州大学 | 一种氢化双酚a的制备方法 |
| CN109678661A (zh) * | 2018-12-17 | 2019-04-26 | 常州大学 | 用于连续化制备氢化双酚a的设备及氢化双酚a的连续化制备方法 |
-
1993
- 1993-03-30 JP JP5095434A patent/JPH06279339A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9545617B2 (en) | 2014-12-09 | 2017-01-17 | Industrial Technology Research Institute | Catalyst and manufacturing method thereof and method for manufacturing hydrogenated bisphenol A or derivatives thereof using the same |
| US10005068B2 (en) | 2014-12-09 | 2018-06-26 | Industrial Technology Research Institute | Catalyst and manufacturing method thereof |
| CN109232188A (zh) * | 2018-10-17 | 2019-01-18 | 常州大学 | 一种氢化双酚a的制备方法 |
| CN109232188B (zh) * | 2018-10-17 | 2021-07-27 | 常州大学 | 一种氢化双酚a的制备方法 |
| CN109678661A (zh) * | 2018-12-17 | 2019-04-26 | 常州大学 | 用于连续化制备氢化双酚a的设备及氢化双酚a的连续化制备方法 |
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