JP4709352B2 - ３−アミノプロパノールの精製方法 - Google Patents
３−アミノプロパノールの精製方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4709352B2 JP4709352B2 JP2000165222A JP2000165222A JP4709352B2 JP 4709352 B2 JP4709352 B2 JP 4709352B2 JP 2000165222 A JP2000165222 A JP 2000165222A JP 2000165222 A JP2000165222 A JP 2000165222A JP 4709352 B2 JP4709352 B2 JP 4709352B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aminopropanol
- water
- catalytic hydrogenation
- 3apol
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、３−アミノプロパノールの製造法に関し、より詳しくは、エチレンシアンヒドリンを接触水素化して３−アミノプロパノールを製造する方法において、高純度の３−アミノプロパノールを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
エチレンシアンヒドリンを接触水素化して３−アミノプロパノールを製造する方法は公知であり、例えば、エチレンシアンヒドリンをアンモニア含有アルコール溶媒下、ラネーニッケル触媒を用い、接触水素化する方法（特開昭６４−９９６３号公報）、エチレンシアンヒドリンをアンモニアの存在下、ラネーコバルトを用い接触水素化する方法（特開平５−１６３２１３号公報）等のように、３−アミノプロパノールの収率が９０％を越える高収率製造法も知られている。そして接触水素化終了後の反応混合物からは、例えば、当該反応混合物から水素化触媒を除去し、次いで蒸留して精製した３−アミノプロパノールが得られる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、非水系でエチレンシアンヒドリンを接触水素化し、接触水素化終了後の反応混合物から水素化触媒を除き、次いで蒸留して３−アミノプロパノールを製造した。その結果、高純度の３−アミノプロパノールが得られたが、当該３−アミノプロパノールは未だ微量の不純物を含有しており、蒸留では３−アミノプロパノールと分離困難な副生物が接触水素化によって生成することが判明した。
３−アミノプロパノールは、高純度が要求されている医薬中間体等に有用な化合物であるため、不純物は可能な限り除去するのが望ましい。
本発明は、蒸留による分離が困難であった上記副生物を除去した、従来よりも高純度の３−アミノプロパノールを簡便に製造できる方法を提供することを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った。上記蒸留して得た３−アミノプロパノールに含まれる微量の副生物について検討した結果、当該３−アミノプロパノールに含まれる副生物が、水と反応する化合物であることが判明した。そしてエチレンシアンヒドリンを接触水素化した後、得られた３−アミノプロパノールに水を加え、当該３−アミノプロパノールに含まれる副生物を水と反応させると、その後の蒸留により当該副生物の含有量が少ない従来よりも高純度の３−アミノプロパノールが得られることを見出した。尚、エチレンシアンヒドリンの接触水素化を、水の存在下で行うと、蒸留による３−アミノプロパノールとの分離が困難であった副生物の生成は認められなかったが、３−アミノプロパノールの収率が低下した。
本発明は、このような知見に基づき完成されるに至ったものである。
【０００５】
即ち、本発明は、非水系でエチレンシアンヒドリンを接触水素化して得られる３−アミノプロパノールを水と混合し、当該３−アミノプロパノールに含まれる副生物を水と反応せしめることを特徴とする３−アミノプロパノールの精製方法に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関わる３−アミノプロパノール（以下、３ＡＰＯＬという。）の製造方法を具体的に説明する。
【０００７】
本発明の３ＡＰＯＬは、非水系でのエチレンシアンヒドリンの接触水素化によって生成するものである。
【０００８】
接触水素化に使用する水素化触媒としては、従来公知のエチレンシアンヒドリンを接触水素化して３ＡＰＯＬを製造する方法において用いられる触媒が挙げられ、好ましくはラネーニッケル及びラネーコバルト等のラネー触媒である。水素化触媒の使用量は特に制限はないが、エチレンシアンヒドリン１重量部に対して通常０．１〜０．２重量部である。
【０００９】
本発明における接触水素化は、水が実質的に存在しない非水系で行われる。溶媒は使用してもしなくてもよい。溶媒を用いるとき、溶媒としては、メタノール、エタノール等の脂肪族アルコール、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素等が挙げられ、その使用量は、エチレンシアンヒドリン１重量部に対して通常２．５重量部以下である。
【００１０】
また接触水素化は、アンモニアの存在下で行うのが、２級アミン及び３級アミン等の副生を抑制して、３ＡＰＯＬを高収率で製造できるので好ましい。尚、２級アミン及び３級アミン等は蒸留により３ＡＰＯＬと容易に分離できるので、本発明が課題とする蒸留による分離困難な副生物を除去するという観点からは、本発明における接触水素化にはアンモニアを用いなくてもよい。アンモニアを使用するとき、その使用量は、エチレンシアンヒドリン１重量部に対して通常０．２〜０．４重量部である。
【００１１】
本発明におけるエチレンシアンヒドリンの接触水素化を実施するには、例えば、エチレンシアンヒドリン及び水素化触媒の混合物に、撹拌下、水素を導入しながら、水素圧を通常３〜１０ＭＰａに、反応温度を通常７０〜１１０℃に保って反応させればよい。水素圧が上記範囲よりも低いと反応の完結に長時間を要し、一方、上記範囲よりも高い水素圧であってもよいが上記範囲で十分である。また反応温度が上記範囲よりも低いと反応の完結に長時間を要し、反応温度が高すぎると副生物が生成しやすくなる。
【００１２】
本発明では、上記接触水素化によって得られる３ＡＰＯＬを水と混合し、当該３ＡＰＯＬに含まれる副生物を水と反応させる。本発明において水と反応させる副生物は、下記条件におけるガスクロマトグラフィーによる分析において保持時間が約５分であって、分子量が９９の化合物である。
【００１３】
ＦＩＤガスクロマトグラフィー分析条件
カラム充填剤：ＰＥＧ−２０Ｍ＋ＫＯＨ（ＧＬサイエンス社製）
カラム内径：３ｍｍ、カラム長さ：２ｍ
カラム温度：１３０℃
キャリアガス：窒素
キャリアガス流速：４０Ｎｍｌ／分
【００１４】
接触水素化によって得られる３ＡＰＯＬを水と混合し、３ＡＰＯＬに含まれる副生物を水と反応させる方法としては、接触水素化終了後の反応混合物に、水素化触媒を除去するか又は除去せずに、水を加えて反応させる方法、接触水素化終了後、水素化触媒を除去し、次いで蒸留して得られる３ＡＰＯＬに水を加えて反応させる方法が挙げられる。好ましくは、接触水素化終了後の反応混合物から水素化触媒を除去し、次いで水を加えて反応させる方法である。
【００１５】
水の使用量は、３ＡＰＯＬに対して通常２重量％以上、好ましくは３〜１０重量％である。水の使用量が、上記範囲より少ないと、副生物と水との反応が起こりにくく、反応に長時間を要するようになるため好ましくない。また水の使用量が多くなるにしたがって、副生物と水との反応が容易に進行するようになるが、多すぎると容器効率が低下することになる。
【００１６】
本発明の３ＡＰＯＬに含まれる副生物と水の反応は、減圧下、加圧下又は常圧下のいずれでも実施することができ、常圧下で行うのが簡便であり好ましい。常圧下で反応させるとき、反応温度は、通常７０〜１２０℃、好ましくは９５〜１０５℃である。反応温度が上記範囲よりも低いと反応に長時間を要し、また上記範囲よりも高いと、水の蒸発による反応系内の水分量が少なくなるので好ましくない。反応時間は、温度及び副生物の含有量により異なるが、通常３０分〜２時間である。
【００１７】
上記のようにして３ＡＰＯＬに含まれる副生物を水と反応させた後、得られた反応混合物を蒸留すると、従来の蒸留では分離困難であった副生物を除去した高純度の３ＡＰＯＬを容易に得ることができる。
【００１８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何らの制限を受けるものではない。
【００１９】
実施例１
オートクレーブにエチレンシアンヒドリン２００ｇ、ラネーコバルト２０ｇ及びアンモニア６０ｇを仕込み、撹拌下、水素圧４．９０ＭＰａ、温度９０℃で２時間反応させた。反応終了後、得られた反応混合物を撹拌しながら、大気圧下、７０℃に保ってアンモニアを除去し、次いで濾過して触媒を除去した。得られた濾液を蒸留して３ＡＰＯＬ１４１ｇを得た。得られた３ＡＰＯＬを上記条件によるガスクロマトグラフィー分析を行った結果、３ＡＰＯＬの純度は９９．５重量％であり、ガスクロマトグラフィー分析における保持時間が４．９７７分の副生物を１３３ｐｐｍ含有していた。
上記得られた３ＡＰＯＬの１００ｇに水５ｇを添加し、撹拌下、１００℃に１時間保持したところ、上記副生物の含有量は３８ｐｐｍとなった。
【００２０】
実施例２
実施例１において水の使用量を１０ｇに代えた以外は実施例１と同様に行った。その結果、副生物の含有量は２７ｐｐｍとなった。
【００２１】
実施例３
実施例１において水の使用量を３ｇに代えた以外は実施例１と同様に行った。
その結果、副生物の含有量は８１ｐｐｍとなった。
【００２２】
実施例４
実施例１と同様にしてエチレンシアンヒドリンの接触水素化、アンモニアの除去及び触媒の除去を行った。得られた濾液は、上記条件によるガスクロマトグラフィー分析の結果、３ＡＰＯＬの純度が９８．９重量％であり、保持時間４．９７７分の副生物を３５４ｐｐｍ含有していた。
上記濾液の７００ｇに水を３５ｇ添加し、撹拌下、１００℃に１時間保持した後、蒸留して３ＡＰＯＬ５１０ｇを得た。得られた３ＡＰＯＬは純度９９．７重量％であり、上記副生物の含有量は２３ｐｐｍであった。
【発明の属する技術分野】
本発明は、３−アミノプロパノールの製造法に関し、より詳しくは、エチレンシアンヒドリンを接触水素化して３−アミノプロパノールを製造する方法において、高純度の３−アミノプロパノールを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
エチレンシアンヒドリンを接触水素化して３−アミノプロパノールを製造する方法は公知であり、例えば、エチレンシアンヒドリンをアンモニア含有アルコール溶媒下、ラネーニッケル触媒を用い、接触水素化する方法（特開昭６４−９９６３号公報）、エチレンシアンヒドリンをアンモニアの存在下、ラネーコバルトを用い接触水素化する方法（特開平５−１６３２１３号公報）等のように、３−アミノプロパノールの収率が９０％を越える高収率製造法も知られている。そして接触水素化終了後の反応混合物からは、例えば、当該反応混合物から水素化触媒を除去し、次いで蒸留して精製した３−アミノプロパノールが得られる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、非水系でエチレンシアンヒドリンを接触水素化し、接触水素化終了後の反応混合物から水素化触媒を除き、次いで蒸留して３−アミノプロパノールを製造した。その結果、高純度の３−アミノプロパノールが得られたが、当該３−アミノプロパノールは未だ微量の不純物を含有しており、蒸留では３−アミノプロパノールと分離困難な副生物が接触水素化によって生成することが判明した。
３−アミノプロパノールは、高純度が要求されている医薬中間体等に有用な化合物であるため、不純物は可能な限り除去するのが望ましい。
本発明は、蒸留による分離が困難であった上記副生物を除去した、従来よりも高純度の３−アミノプロパノールを簡便に製造できる方法を提供することを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った。上記蒸留して得た３−アミノプロパノールに含まれる微量の副生物について検討した結果、当該３−アミノプロパノールに含まれる副生物が、水と反応する化合物であることが判明した。そしてエチレンシアンヒドリンを接触水素化した後、得られた３−アミノプロパノールに水を加え、当該３−アミノプロパノールに含まれる副生物を水と反応させると、その後の蒸留により当該副生物の含有量が少ない従来よりも高純度の３−アミノプロパノールが得られることを見出した。尚、エチレンシアンヒドリンの接触水素化を、水の存在下で行うと、蒸留による３−アミノプロパノールとの分離が困難であった副生物の生成は認められなかったが、３−アミノプロパノールの収率が低下した。
本発明は、このような知見に基づき完成されるに至ったものである。
【０００５】
即ち、本発明は、非水系でエチレンシアンヒドリンを接触水素化して得られる３−アミノプロパノールを水と混合し、当該３−アミノプロパノールに含まれる副生物を水と反応せしめることを特徴とする３−アミノプロパノールの精製方法に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関わる３−アミノプロパノール（以下、３ＡＰＯＬという。）の製造方法を具体的に説明する。
【０００７】
本発明の３ＡＰＯＬは、非水系でのエチレンシアンヒドリンの接触水素化によって生成するものである。
【０００８】
接触水素化に使用する水素化触媒としては、従来公知のエチレンシアンヒドリンを接触水素化して３ＡＰＯＬを製造する方法において用いられる触媒が挙げられ、好ましくはラネーニッケル及びラネーコバルト等のラネー触媒である。水素化触媒の使用量は特に制限はないが、エチレンシアンヒドリン１重量部に対して通常０．１〜０．２重量部である。
【０００９】
本発明における接触水素化は、水が実質的に存在しない非水系で行われる。溶媒は使用してもしなくてもよい。溶媒を用いるとき、溶媒としては、メタノール、エタノール等の脂肪族アルコール、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素等が挙げられ、その使用量は、エチレンシアンヒドリン１重量部に対して通常２．５重量部以下である。
【００１０】
また接触水素化は、アンモニアの存在下で行うのが、２級アミン及び３級アミン等の副生を抑制して、３ＡＰＯＬを高収率で製造できるので好ましい。尚、２級アミン及び３級アミン等は蒸留により３ＡＰＯＬと容易に分離できるので、本発明が課題とする蒸留による分離困難な副生物を除去するという観点からは、本発明における接触水素化にはアンモニアを用いなくてもよい。アンモニアを使用するとき、その使用量は、エチレンシアンヒドリン１重量部に対して通常０．２〜０．４重量部である。
【００１１】
本発明におけるエチレンシアンヒドリンの接触水素化を実施するには、例えば、エチレンシアンヒドリン及び水素化触媒の混合物に、撹拌下、水素を導入しながら、水素圧を通常３〜１０ＭＰａに、反応温度を通常７０〜１１０℃に保って反応させればよい。水素圧が上記範囲よりも低いと反応の完結に長時間を要し、一方、上記範囲よりも高い水素圧であってもよいが上記範囲で十分である。また反応温度が上記範囲よりも低いと反応の完結に長時間を要し、反応温度が高すぎると副生物が生成しやすくなる。
【００１２】
本発明では、上記接触水素化によって得られる３ＡＰＯＬを水と混合し、当該３ＡＰＯＬに含まれる副生物を水と反応させる。本発明において水と反応させる副生物は、下記条件におけるガスクロマトグラフィーによる分析において保持時間が約５分であって、分子量が９９の化合物である。
【００１３】
ＦＩＤガスクロマトグラフィー分析条件
カラム充填剤：ＰＥＧ−２０Ｍ＋ＫＯＨ（ＧＬサイエンス社製）
カラム内径：３ｍｍ、カラム長さ：２ｍ
カラム温度：１３０℃
キャリアガス：窒素
キャリアガス流速：４０Ｎｍｌ／分
【００１４】
接触水素化によって得られる３ＡＰＯＬを水と混合し、３ＡＰＯＬに含まれる副生物を水と反応させる方法としては、接触水素化終了後の反応混合物に、水素化触媒を除去するか又は除去せずに、水を加えて反応させる方法、接触水素化終了後、水素化触媒を除去し、次いで蒸留して得られる３ＡＰＯＬに水を加えて反応させる方法が挙げられる。好ましくは、接触水素化終了後の反応混合物から水素化触媒を除去し、次いで水を加えて反応させる方法である。
【００１５】
水の使用量は、３ＡＰＯＬに対して通常２重量％以上、好ましくは３〜１０重量％である。水の使用量が、上記範囲より少ないと、副生物と水との反応が起こりにくく、反応に長時間を要するようになるため好ましくない。また水の使用量が多くなるにしたがって、副生物と水との反応が容易に進行するようになるが、多すぎると容器効率が低下することになる。
【００１６】
本発明の３ＡＰＯＬに含まれる副生物と水の反応は、減圧下、加圧下又は常圧下のいずれでも実施することができ、常圧下で行うのが簡便であり好ましい。常圧下で反応させるとき、反応温度は、通常７０〜１２０℃、好ましくは９５〜１０５℃である。反応温度が上記範囲よりも低いと反応に長時間を要し、また上記範囲よりも高いと、水の蒸発による反応系内の水分量が少なくなるので好ましくない。反応時間は、温度及び副生物の含有量により異なるが、通常３０分〜２時間である。
【００１７】
上記のようにして３ＡＰＯＬに含まれる副生物を水と反応させた後、得られた反応混合物を蒸留すると、従来の蒸留では分離困難であった副生物を除去した高純度の３ＡＰＯＬを容易に得ることができる。
【００１８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何らの制限を受けるものではない。
【００１９】
実施例１
オートクレーブにエチレンシアンヒドリン２００ｇ、ラネーコバルト２０ｇ及びアンモニア６０ｇを仕込み、撹拌下、水素圧４．９０ＭＰａ、温度９０℃で２時間反応させた。反応終了後、得られた反応混合物を撹拌しながら、大気圧下、７０℃に保ってアンモニアを除去し、次いで濾過して触媒を除去した。得られた濾液を蒸留して３ＡＰＯＬ１４１ｇを得た。得られた３ＡＰＯＬを上記条件によるガスクロマトグラフィー分析を行った結果、３ＡＰＯＬの純度は９９．５重量％であり、ガスクロマトグラフィー分析における保持時間が４．９７７分の副生物を１３３ｐｐｍ含有していた。
上記得られた３ＡＰＯＬの１００ｇに水５ｇを添加し、撹拌下、１００℃に１時間保持したところ、上記副生物の含有量は３８ｐｐｍとなった。
【００２０】
実施例２
実施例１において水の使用量を１０ｇに代えた以外は実施例１と同様に行った。その結果、副生物の含有量は２７ｐｐｍとなった。
【００２１】
実施例３
実施例１において水の使用量を３ｇに代えた以外は実施例１と同様に行った。
その結果、副生物の含有量は８１ｐｐｍとなった。
【００２２】
実施例４
実施例１と同様にしてエチレンシアンヒドリンの接触水素化、アンモニアの除去及び触媒の除去を行った。得られた濾液は、上記条件によるガスクロマトグラフィー分析の結果、３ＡＰＯＬの純度が９８．９重量％であり、保持時間４．９７７分の副生物を３５４ｐｐｍ含有していた。
上記濾液の７００ｇに水を３５ｇ添加し、撹拌下、１００℃に１時間保持した後、蒸留して３ＡＰＯＬ５１０ｇを得た。得られた３ＡＰＯＬは純度９９．７重量％であり、上記副生物の含有量は２３ｐｐｍであった。
Claims (3)
- 非水系でエチレンシアンヒドリンを接触水素化して得られる３−アミノプロパノールを水と混合し、当該３−アミノプロパノールに含まれる副生物である、水と反応する化合物を水と７０〜１２０℃で反応せしめた後、得られた反応混合物を蒸留することにより、当該副生物を除去することを特徴とする３−アミノプロパノールの精製方法。
- 水の使用量が、３−アミノプロパノールに対して２重量％以上である請求項１記載の方法。
- 接触水素化が、水素化触媒及びアンモニアの存在下、非水系でエチレンシアンヒドリンを水素と反応させるものである請求項１又は２記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000165222A JP4709352B2 (ja) | 2000-06-01 | 2000-06-01 | ３−アミノプロパノールの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000165222A JP4709352B2 (ja) | 2000-06-01 | 2000-06-01 | ３−アミノプロパノールの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001342166A JP2001342166A (ja) | 2001-12-11 |
| JP4709352B2 true JP4709352B2 (ja) | 2011-06-22 |
Family
ID=18668724
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000165222A Expired - Fee Related JP4709352B2 (ja) | 2000-06-01 | 2000-06-01 | ３−アミノプロパノールの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4709352B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111196763B (zh) * | 2018-11-16 | 2021-06-01 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种3-羟基丙腈加氢生产3-氨基丙醇的催化剂及其制备方法 |
| CN111196761B (zh) * | 2018-11-16 | 2022-12-23 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种制备3-氨基丙醇的方法以及反应装置 |
| CN111253269A (zh) * | 2020-03-16 | 2020-06-09 | 安庆市鑫富化工有限责任公司 | 一种3-氨基丙醇的粗蒸工艺 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59210058A (ja) * | 1982-12-20 | 1984-11-28 | Koei Chem Co Ltd | エチレンシアンヒドリンの製法 |
| JPS649963A (en) * | 1987-07-01 | 1989-01-13 | Mitsui Toatsu Chemicals | Production of 3-aminopropanol |
| JP3038271B2 (ja) * | 1991-12-13 | 2000-05-08 | 広栄化学工業株式会社 | ３−アミノプロパノールの製造法 |
-
2000
- 2000-06-01 JP JP2000165222A patent/JP4709352B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2001342166A (ja) | 2001-12-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107805205B (zh) | 一种(r)-3-氨基丁醇的制备方法 | |
| US7560601B2 (en) | Method for producing 3-methyl-1,5-pentanediol | |
| SK285043B6 (sk) | Spôsob prípravy L-fenylefrín hydrochloridu | |
| WO2002102772B1 (en) | Methods of making pyrrolidones | |
| KR100362788B1 (ko) | 케티민의 신규한 제조 방법 | |
| CN111804324B (zh) | 一种改性金属负载催化剂、二氨基二环己基甲烷产品及其制备方法和应用 | |
| JP4709352B2 (ja) | ３−アミノプロパノールの精製方法 | |
| US5892094A (en) | Process for preparing 4'-methyl-2-cyanobiphenyl | |
| RU2764524C2 (ru) | Способ получения инданкарбальдегида | |
| JP2002053535A (ja) | ３−アミノプロパノールの精製方法 | |
| JP2526611B2 (ja) | ジアルキルアミノエタノ―ルの精製法 | |
| CN110668958B (zh) | 一种制备(r)-3-氨基丁醇的方法 | |
| JP4743960B2 (ja) | ３−アミノ−１−プロパノールの製造方法 | |
| JP2000256281A (ja) | ビストリフルオロメチルベンジルアミン類の製造方法 | |
| KR101070547B1 (ko) | 2-(아미노메틸)-1-시클로펜틸아민의 저압 제조 방법 | |
| JPH06157461A (ja) | ５，６，７，８−テトラヒドロキノリン類の製造方法 | |
| JP5173152B2 (ja) | β−アラニン化合物、ピペリドン化合物及びアミノピペリジン化合物の製造方法 | |
| JPH0250101B2 (ja) | ||
| JPH059427B2 (ja) | ||
| JPH08109170A (ja) | ヘキサヒドロピリダジンの製造方法 | |
| JP4472059B2 (ja) | アミノアルコールの製造法 | |
| US7790931B2 (en) | Process for preparing tetrafluorobenzene carbaldehyde alkyl acetal | |
| JP3080776B2 (ja) | ４−アルコキシアニリン類の製造方法 | |
| CN112661687A (zh) | 一种(r)-3-羟基吡咯烷的合成方法 | |
| JPH0820574A (ja) | ３−メチルピペリジンの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070531 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100414 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100427 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100623 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101214 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110214 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110308 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110318 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |