RU2247706C2 - Способ получения фторированного метилбензилового спирта - Google Patents
Способ получения фторированного метилбензилового спирта Download PDFInfo
- Publication number
- RU2247706C2 RU2247706C2 RU2003112207/04A RU2003112207A RU2247706C2 RU 2247706 C2 RU2247706 C2 RU 2247706C2 RU 2003112207/04 A RU2003112207/04 A RU 2003112207/04A RU 2003112207 A RU2003112207 A RU 2003112207A RU 2247706 C2 RU2247706 C2 RU 2247706C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- formula
- solvent
- fluorinated
- dimethanol
- Prior art date
Links
- WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethanol Chemical class CC(O)C1=CC=CC=C1 WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 35
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 73
- SDHKGYDQOGCLQM-UHFFFAOYSA-N [2,3,5,6-tetrafluoro-4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=C(F)C(F)=C(CO)C(F)=C1F SDHKGYDQOGCLQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 23
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- -1 alicyclic hydrocarbon Chemical class 0.000 claims description 19
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 18
- XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical class OCC1=CC=CC=C1CO XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- PJCSTULKVNHEGW-UHFFFAOYSA-N (2,3,5,6-tetrafluoro-4-methylphenyl)methanol Chemical compound CC1=C(F)C(F)=C(CO)C(F)=C1F PJCSTULKVNHEGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- SOZFIIXUNAKEJP-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrafluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(F)C(F)=C1F SOZFIIXUNAKEJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 8
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- BXGYYDRIMBPOMN-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethoxy)ethoxymethanol Chemical compound OCOCCOCO BXGYYDRIMBPOMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 abstract description 2
- 229940127554 medical product Drugs 0.000 abstract description 2
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 abstract description 2
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 2
- JYCRNANTRHBMPO-UHFFFAOYSA-N benzene [2-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical class C(O)C1=C(C=CC=C1)CO.C1=CC=CC=C1 JYCRNANTRHBMPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 230000001404 mediated effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 6
- IWKPBYPUIPVYNZ-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrafluoro-3,6-dimethylbenzene Chemical group CC1=C(F)C(F)=C(C)C(F)=C1F IWKPBYPUIPVYNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 3
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- COOULIOYEXBFDT-UHFFFAOYSA-N 2,3,5,6-tetrafluoro-4-methylbenzoic acid Chemical compound CC1=C(F)C(F)=C(C(O)=O)C(F)=C1F COOULIOYEXBFDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- PUIJRDHVLVWRSS-UHFFFAOYSA-N [2,3,4,5-tetrafluoro-6-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1CO PUIJRDHVLVWRSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BNZYIKQLQVWZQV-UHFFFAOYSA-N [2,3,4,6-tetrafluoro-5-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=C(F)C(F)=C(F)C(CO)=C1F BNZYIKQLQVWZQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenyl)methanol Chemical compound CC1=CC=CC=C1CO XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNRQQUSFAXCSQM-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenyl)methanol;hydrate Chemical compound O.CC1=CC=CC=C1CO QNRQQUSFAXCSQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNHDAKUGFHSZEV-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane;hydrate Chemical compound O.C1COCCO1 RNHDAKUGFHSZEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGJYYCIOYBZTPU-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentafluorobenzyl alcohol Chemical compound OCC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F PGJYYCIOYBZTPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMQAMZJLEIINMT-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6-tetrafluoro-5-methylbenzaldehyde Chemical compound CC1=C(F)C(F)=C(F)C(C=O)=C1F DMQAMZJLEIINMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLFWTODUCUSAHP-UHFFFAOYSA-N CO.CO.ClC=1C=C(C(=C(C1)F)F)F Chemical class CO.CO.ClC=1C=C(C(=C(C1)F)F)F DLFWTODUCUSAHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical group [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical group [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNEBRSRYBYCFAZ-UHFFFAOYSA-N OC.OC.FC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1F Chemical class OC.OC.FC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1F XNEBRSRYBYCFAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POVPEZXBVXQHJU-UHFFFAOYSA-N OC.OC.FC1=CC=CC(Cl)=C1F Chemical class OC.OC.FC1=CC=CC(Cl)=C1F POVPEZXBVXQHJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEBHKVULFQRNTC-UHFFFAOYSA-N OC.OC.FC1=CC=CC(F)=C1F Chemical class OC.OC.FC1=CC=CC(F)=C1F MEBHKVULFQRNTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLNGQILTHMDZFL-UHFFFAOYSA-N OC.OC.FC1=CC=CC=C1 Chemical class OC.OC.FC1=CC=CC=C1 QLNGQILTHMDZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGSQXFRQKACFSJ-UHFFFAOYSA-N OC.OC.FC1=CC=CC=C1F Chemical class OC.OC.FC1=CC=CC=C1F GGSQXFRQKACFSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXFCWDYUZKQLMP-UHFFFAOYSA-N [2,3-difluoro-4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=C(CO)C(F)=C1F DXFCWDYUZKQLMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZJCZHYTWNLVRT-UHFFFAOYSA-N [2,5-difluoro-4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC(F)=C(CO)C=C1F HZJCZHYTWNLVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQSVRJCAGFJNEU-UHFFFAOYSA-N [3,5-difluoro-4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC(F)=C(CO)C(F)=C1 FQSVRJCAGFJNEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBBSFAKFVGFZEY-UHFFFAOYSA-N [3-chloro-2,5,6-trifluoro-4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=C(F)C(F)=C(CO)C(Cl)=C1F ZBBSFAKFVGFZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKIKVCDUAANUSP-UHFFFAOYSA-N [3-chloro-5-fluoro-4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC(F)=C(CO)C(Cl)=C1 MKIKVCDUAANUSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTAGMGCMOYMQDX-UHFFFAOYSA-N [3-fluoro-4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=C(CO)C(F)=C1 VTAGMGCMOYMQDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDVLDLGZBOGVDD-UHFFFAOYSA-N [4,5-dichloro-2,6-difluoro-4-(hydroxymethyl)cyclohexa-1,5-dien-1-yl]methanol Chemical compound OCC1=C(F)CC(Cl)(CO)C(Cl)=C1F QDVLDLGZBOGVDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPPYCUMWFMYQHG-UHFFFAOYSA-N [5-chloro-2,3-difluoro-4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC(Cl)=C(CO)C(F)=C1F VPPYCUMWFMYQHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N [Co].[Ni] Chemical compound [Co].[Ni] QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXDVEXJTVGRLNW-UHFFFAOYSA-N [Cr].[Cu] Chemical compound [Cr].[Cu] GXDVEXJTVGRLNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKJQIOMCOYQKNP-UHFFFAOYSA-N bromomethane;magnesium Chemical compound [Mg].BrC MKJQIOMCOYQKNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N copper nickel Chemical compound [Ni].[Cu] YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYIZHKNUQPHNJY-UHFFFAOYSA-N oxorhenium Chemical compound [Re]=O DYIZHKNUQPHNJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 229910003449 rhenium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- CMQCNTNASCDNGR-UHFFFAOYSA-N toluene;hydrate Chemical compound O.CC1=CC=CC=C1 CMQCNTNASCDNGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by elimination of -OH groups, e.g. by dehydration
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к новому способу получения фторированного метилбензилового спирта, представленного формулой (2), который может быть использован в качестве исходного или промежуточного соединения для получения медицинских, фармацевтических продуктов и сельскохозяйственных химикатов
(где m означает целое число от 0 до 3, n означает целое число от 1 до 4 и m+n означает целое число от 1 до 4), который включает гидрогенолиз одной гидроксильной группы во фторированном бензолдиметаноле, представленном формулой (1):
(где m и n имеют те же значения, как указано выше), при этом гидрогенолиз проводят в растворителе в присутствии катализатора, используя водород. Целевой продукт получают промышленно выгодным способом. 12 з.п. ф-лы.
Description
Ссылка на соответствующую заявку
Данная заявка подана согласно 35 U.S.С. §111 (а) с использованием приоритета в соответствии с 35 U.S.С. §119 (е) (1) по дате подачи предварительной заявки 60/256,918, поданной 21 декабря 2000, в соответствии с 35 U.S.С §111(b).
Подробное описание изобретения
Область техники
Настоящее изобретение относится к способу получения фторированных метилбензиловых спиртов путем гидрогенолиза одной гидроксильной группы во фторированном бензолдиметаноле, в частности гидрогенолиза в растворителе в присутствии катализатора. Фторированные метилбензиловые спирты пригодны как исходный материал или промежуточное соединение медицинских и фармацевтических продуктов, сельскохозяйственных химикатов или других органических соединений. Например, JP-B-1-20143/1989 раскрывает, что фторированные метилбензиловые спирты реагируют с циклопропанкарбоновыми кислотами с получением простых эфиров, имеющих высокую инсектицидную активность.
Предшествующий уровень техники
Следующие процессы предлагают, например, в качестве способа получения фторированных метилбензиловых спиртов.
1) JP-B-4-6694/1992 описывает способ получения 4-метил-2,3,5,6-тетрафторбензилового спирта восстановлением 4-метил-2,3,5,6-тетрафторбензойной кислоты алюмогидридом лития в сухом эфире и способ получения 3-метил-2,4,5,6-тетрафторбензилового спирта восстановлением 3-метил-2,4,5,6-тетрафторбензальдегида боргидридом натрия в метаноле.
2) JP-A-63-77829/1988 описывает способ получения 2-метил-3,4,5,6-тетрафторбензилового спирта реакцией пентафторбензилового спирта с метилбромидом магния в тетрагидрофуране.
3) DE-B-3714602 описывает способ получения 4-метил-2,3,5,6-тетрафторбензилового спирта восстановлением 4-метил -2,3,5,6-тетрафторбензойной кислоты боргидридом натрия в 1,2-диметоксиэтане.
4) GB-B-2155464 описывает способ получения 4-метил-2,3,5,6-тетрафторбензилового спирта восстановлением хлорида 4-метил-2,3,5,6-терафторбензойной кислоты боргидридом натрия.
Однако эти процессы не подходят для проведения промышленным путем из-за наличия проблем, заключающихся в том, что используются дорогие восстанавливающие агенты и требуется строгий контроль влажности для этих восстанавливающих агентов.
Объект изобретения
Соответственно объектом настоящего изобретения является способ получения фторированного метилбензилового спирта, и этот способ может проводиться промышленным путем.
Способы решения этих проблем
Настоящее изобретение включает следующие объекты:
[1] Способ получения фторированного метилбензилового спирта, представленного формулой (2):
(где m означает целое число от 0 до 3, n означает целое число от 1 до 4 и m+n означает целое число от 1 до 4), который включает гидрогенолиз одной гидроксильной группы во фторированном бензолдиметаноле, представленном формулой (1):
(где m и n имеют те же значения, как указано выше).
[2] Способ получения фторированного метилбензилового спирта как описано в [1], где фторированный бензолдиметанол представлен формулой (3)
(где n означает целое число от 1 до 4),
и соответствующий фторированный метилбензиловый спирт представлен формулой (4)
(n имеет такое же значение, как указано выше).
[3] Способ получения фторированного метилбензилового спирта как описано в [1], где фторированный бензолдиметанол означает тетрафторбензолдиметанол, представленный формулой (5)
и соответствующий фторированный метилбензиловый спирт означает тетрафторметилбензиловый спирт, представленный формулой (6)
[4] Способ получения фторированного метилбензилового спирта как описано в [3], где тетрафторбензолдиметанол формулы (5) означает 2,3,5,6-тетрафторбензол-1,4-диметанол, и тетрафторметилбензиловый спирт формулы (6) означает 2,3,5,6-тетрафтор-4-метилбензиловый спирт.
[5] Способ получения фторированного метилбензилового спирта как описано в любом из с [1] по [4], где гидрогенолиз проводят в растворителе в присутствии катализатора.
[6] Способ получения фторированного метилбензилового спирта как описано в [5], где катализатор содержит, по крайней мере, один метал, выбранный из кобальта, железа, меди, никеля, платины, палладия и рения, и гидрогенолиз проводят, используя водород.
[7] Способ получения фторированного метилбензилового спирта как описано в [6], где катализатор является, по крайней мере, одним катализатором, выбранным из группы, включающей пористый кобальтовый катализатор, модифицированный пористый кобальтовый катализатор, пористый никелевый катализатор и модифицированный пористый никелевый катализатор.
[8] Способ получения фторированного метилбензилового спирта как описано в [6], где катализатор является пористым кобальтовым катализатором или модифицированным пористым кобальтовым катализатором.
[9] Способ получения фторированного метилбензилового спирта как описано в [6], где катализатор является кобальтовым катализатором на носителе, никелевым катализатором на носителе, палладиевым катализатором на носителе или рениевым катализатором на носителе.
[10] Способ получения фторированного метилбензилового спирта как описано в любом из с [5] по [9], где растворитель представляет собой один растворитель или смешанный растворитель, включающий, по крайней мере, один компонент, выбранный из насыщенного алифатического или алициклического углеводорода, ароматического углеводорода, спиртового растворителя, простого эфира алифатического или алициклического углеводорода и воды.
[11] Способ получения фторированного метилбензилового спирта как описано в [10], где растворитель представляет собой один растворитель или смешанный растворитель, включающий, по крайней мере, один компонент, выбранный из толуола, ксилола, метанола, этанола, диоксана, диоксолана и воды.
[12] Способ получения фторированного метилбензилового спирта как описано в любом с [1] по [11], где реакция гидрогенолиза проводится при пациальном давлении водорода от 0,05 до 15 МПа.
[13] Способ получения фторированного метилбензилового спирта как описано в любом с [5] по [12], где количество растворителя, использованного в реакции гидрогенолиза, составляет от 1 до 20 массовых количеств в расчете на фторированный бензолдиметанол.
[14] Способ получения фторированного метилбензилового спирта как описано в любом из с [6] по [13], где количество водорода, использованного в реакции гидрогенолиза, составляет от 100 до 180 мольн.% в расчете на фторированный бензолдиметанол.
Способ проведения изобретения
Настоящее изобретение подробно описано ниже. Настоящее изобретение относится к способу получения фторированных метилбензиловых спиртов гидрогенолизом одной гидроксильной группы во фторированном бензолдиметаноле, в частности гидрогенолизом в растворителе в присутствии катализатора.
Фторированный бензолдиметанол, использованный как исходный материал в настоящем изобретении, может синтезироваться известными способами. Например, тетрафторбензолдиметанол может быть легко получен гидролизом 2,3,5,6-тетрафторбензолдиметанола ацетата, как описано в JP-A-1-238555/1989.
В качестве катализатора, использованного в настоящем изобретении, пригодными являются металлические катализаторы, в частности катализатор, содержащий, по крайней мере, один металл, выбранный из кобальта, железа, меди, никеля, платины, палладия и рения, является наиболее предпочтительным.
Использованный катализатор может быть металлом как таковым, пористым металлическим катализатором или катализатором на носителе.
“Пористый металлический катализатор”, использованный в настоящем изобретении, является пористым металлическим катализатором, полученным из сплава, который содержит металл, нерастворимый в щелочи или кислоте, такой как никель или кобальт, и металл, растворимый в щелочи или кислоте, такой как алюминий, кремний, цинк или магний, из которого в связи с этим элюируют металл, растворимый в щелочи или кислоте, посредством использования щелочи или кислоты.
В настоящем изобретении предпочтительно использовать пористый кобальтовый катализатор и пористый никелевый катализатор.
Кроме того, модифицированный пористый металлический катализатор, полученный модификацией при наличии металла, отличного от никеля или кобальта, или его оксида металла, может быть использован в настоящем изобретении. Его примеры могут включать модифицированный пористый никелевый катализатор, модифицированный молибденом, и модифицированный пористый кобальтовый катализатор, модифицированный марганцем.
“Катализатор на носителе”, использованный в настоящем изобретении, является катализатором, несущим высоко диспергированный тонко измельченный металл, содержащий частицы, по крайней мере, одного вида металла или оксида металла, на носителе, таком как диоксид кремния, оксид алюминия, активированный уголь или диатомовая земля.
В настоящем изобретении предпочтительно использовать кобальтовый катализатор на носителе, железный катализатор на носителе, медный катализатор на носителе, никелевый катализатор на носителе, платиновый катализатор на носителе, палладиевый катализатор на носителе и рениевый катализатор на носителе.
В частности, предпочтительно использовать кобальтовый катализатор на носителе, никелевый катализатор на носителе, палладиевый катализатор на носителе и рениевый катализатор на носителе.
Кроме того, в настоящем изобретении может быть использован катализатор на носителе, который содержит, в качестве основного компонента, по крайней мере, один металл, выбранный из кобальта, железа, меди, никеля, платины, палладия и рения, дополнительно модифицированный добавлением, по крайней мере, одного указанного вида металла или другого вида металла. Примеры такого катализатора могут включать никелево-медный катализатор, нанесенный на носитель из оксида алюминия, медно-хромовый катализатор, нанесенный на носитель из оксида кремния, палладиево-рениевый катализатор, нанесенный на носитель из оксида алюминия, и никелево-кобальтовый катализатор, нанесенный на носитель из оксида алюминия.
Далее будет описана реакция гидрогенолиза настоящего изобретения.
Количество катализатора, добавленного в реакцию, не ограничено особенным образом и различается в зависимости от формы катализатора. Как правило, катализатор используют в количестве от 0,01 до 300 мас.%, предпочтительно от 0,05 до 100 мас.%, особенно предпочтительно, от 0,1 до 50 мас.% в расчете на фторированный бензолдиметанол, подвергнутый гидрогенолизу.
Предпочтительные примеры растворителя, использованного в реакции гидрогенолиза согласно настоящему изобретению, могут включать насыщенные алифатические и алициклические углеводороды, ароматические углеводороды, спирты, простые эфиры алифатических и алициклических углеводородов и воду. Примеры насыщенных алифатических и алициклических углеводородов включают н-гексан, н-октан, изооктан и циклогексан; примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол и ксилол; примеры спиртов включают метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол, этиленгликоль и пропиленгликоль; и примеры простых эфиров алифатических и алициклических углеводородов включают диэтилэфир, диизопропилэфир, метилтретбутилэфир, тетрагидрофуран, диоксан и диоксолан. Эти растворители могут быть использованы по отдельности или в смеси, содержащей любой из этих растворителей. Кроме того, в случае использования, по крайней мере, двух растворителей в качестве смешанного растворителя, могут быть использованы растворители, смешанные неравномерно. Предпочтительными примерами одного растворителя являются толуол, метанол и диоксан, и предпочтительными примерами смешанного растворителя являются толуол-метанол, толуол-вода, толуол-метанол-вода и диоксан-вода. Растворитель используют в количестве от 0,5 до 30 массовых количеств, предпочтительно от 1 до 20 массовых количеств в расчете на тетрафторбензолдиметанол.
Гидрогенолиз согласно настоящему изобретению может быть осуществлен введением водорода в газовую фазу, таким образом нагревая до предварительно определенной температуры, или продувкой газовой фазы инертным газом, который не влияет на реакцию гидрогенолиза, и нагреванием до предварительно определенной температуры, таким образом вводя водород. Реакцию можно проводить при температуре от обычной температуры до 250°С, предпочтительно выше температуры, при которой плавится фторированный бензолдиметанол или растворяется в растворителе. Давление реакции составляет соответственно от 0,05 до 15 МПа парциального давления водорода. Газ водород, используемый в настоящей реакции, не обладает обязательно высокой чистотой, и может содержать инертные газы, которые не влияют особенно на реакцию гидрогенолиза.
Фторированный бензолдиметанол, использованный в качестве исходного материала согласно настоящему изобретению, является соединением, представленным формулой (1). Его примеры могут включать монофторбензолдиметанолы (такие как 2-фторбензол-1,4-диметанол), дифторбензолдиметанолы (такие как 2,3-дифторбензол-1,4-диметанол, 2,5-дифторбензол-1,4-диметанол, 3,5-дифторбензол-1,4-диметанол), трифторбензолдиметанолы (такие как 2,3,5-трифторбензол-1,4,-диметанол), тетрафторбензолдиметанолы (такие как 3,4,5,6-тетрафторбензол-1,2-диметанол, 2,4,5,6-тетрафторбензол-1,3-диметанол, 2,3,5,6-тетрафторбензол-1,4-диметанол), монохлормонофторбензолдиметанолы (такие как 6-хлор-2-фторбензол-1,4-диметанол), монохлордифторбензолдиметанолы (такие как 2,3-дифтор-5-хлорбензол-1,4-диметанол), монохлортрифторбензолдиметанолы (такие как 2,3,5-трифтор-6-хлорбензол-1,4-диметанол) и дихлордифторбензолдиметанолы (такие как 2,6-дифтор-4,5-дихлорбензол-1,4-диметанол).
Предпочтительными примерами являются тетрафторбензолдиметанолы (такие как 3,4,5,6-тетрафторбензол-1,2-диметанол, 2,4,5,6-тетрафторбензол-1,3-диметанол, 2,3,5,6-тетрафторбензол-1,4-диметанол), и более предпочтительным примером является 2,3,5,6-тетрафторбензол-1,4-диметанол.
Фторированный метилбензиловый спирт, полученный способом получения согласно настоящему изобретению, представлен вышеуказанной формулой (2) и соответствует соединению, получаемому гидрогенолизом гидроксильной группы во фторированном бензолдиметаноле формулы (1).
Примеры фторированного метилбензилового спирта могут включать предпочтительно тетрафторметилбензиловые спирты (такие как 3,4,5,6-тетрафтор-2-метилбензиловый спирт, 2,4,5,6-тетрафтор-3-метилбензиловый спирт и 2,3,5,6-тетрафтор-4-метилбензиловый спирт), и более предпочтительным является 2,3,5,6-тетрафтор-4-метилбензиловый спирт.
Фторированный метилбензиловый спирт, полученный согласно способу получения настоящего изобретения, может быть очищен отделением катализатора фильтрацией, центрифугированием и другими операциями, затем концентрированием, экстракцией и/или дистилляцией.
Результат изобретения
Согласно настоящему изобретению фторированные метилбензиловые спирты, в особенности тетрафторметилбензиловый спирт, могут быть получены промышленно выгодным способом.
Примеры
Далее настоящее изобретение будет описано со ссылкой на следующие примеры, но оно не ограничивается этими примерами.
Пример 1
В 1 л автоклав загружают 300 мл толуола, 25 г пористого кобальтового катализатора в водосодержащей форме (в которой количество катализатора составляет 5 г) и 30 г 2,3,5,6-тетрафторбензол-1,4-диметанола и газовую фазу тщательно продувают водородом, после этого устанавливают давление водорода 1,5 МПа при обычной температуре (далее под давлением подразумевается избыточное давление). Начинают перемешивание и нагревание автоклава и его температуру доводят до 160°С. Когда температура достигает 160°С, давление составляет 2,2 МПа. Реакция продолжается в течение 1 ч. Затем автоклав охлаждают до комнатной температуры. После охлаждения давление составляет 1,0 МПа. В то же время количество поглощенного водорода составляет 104 мольн.% в расчете на загруженный 2,3,5,6-тетрафторбензол-1,4-диметанол. Водород внутри реактора удаляют, и затем реакционную смесь извлекают и катализатор фильтруют.
Реакционную смесь нагревают при пониженном давлении для удаления растворителя дистилляцией и затем, постепенно уменьшая давление, извлекают фракцию, дистиллированную при 665 Па при температуре от 100 до 105°С. Фракцию анализируют методом ядерного магнитного резонанса (ЯМР) и методом газовой хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией (ГХ-МС), определяя 98% 2,3,5,6-тетрафтор-4-метилбензилового спирта.
Затем, используя дистилированный 2,3,5,6-тетрафтор-4-метилбензиловый спирт как достоверный образец, часть реакционной смеси, извлеченной в вышеуказанной реакции, анализируют методом газовой хроматографии с внутренним стандартом. В результате, превращение 2,3,5,6-тетрафторбензола-1,4-диметанола составляет 94%, выход 2,3,5,6-тетрафтор-4-метилбензилового спирта составляет 88% (в расчете на 2,3,5,6-тетрафторбензол-1,4-диметанол) и выход 2,3,5,6-тетрафтор-п-ксилола составляет 4% (в расчете на 2,3,5,6-тетрафторбензол-1,4-диметанол).
Пример 2
В 100 мл автоклав загружают 30 мл 1,4-диоксана, 2,5 г пористого кобальтового катализатора в водосодержащей форме (в которой количество катализатора составляет 0,5 г) и 3,0 г 2,3,5,6-тетрафторбензол-1,4-диметанола и газовую фазу тщательно продувают водородом, после этого устанавливают давление водорода 0,3 МПа при обычной температуре. Начинают перемешивание и нагревание автоклава и его температуру доводят до 160°С. Когда температура достигает 160°С, давление составляет 0,5 МПа. Водород подают в автоклав для поддержания давления при 0,5 МПа, и когда количество абсорбированного водорода достигает 145 мольн.% в расчете на загруженный 2,3,5,6-тетрафторбензол-1,4-диметанол при наблюдении за скоростью потока водорода, реакцию останавливают. Реакция занимает 4 часа.
Затем автоклав охлаждают до комнатной температуры. Водород внутри реактора удаляют, и затем реакционную смесь извлекают и катализатор фильтруют.
Полученную реакционную смесь анализируют методом газовой хроматографии с внутренним стандартом. В результате, превращение 2,3,5,6-тетрафторбензола-1,4-диметанола составляет 69%, выход 2,3,5,6-тетрафтор-4-метилбензилового спирта составляет 40% (в расчете на 2,3,5,6-тетрафторбензол-1,4-диметанол) и выход 2,3,5,6-тетрафтор-п-ксилола составляет 7% (в расчете на 2,3,5,6-тетрафторбензол-1,4-диметанол).
Пример 3
В 100 мл автоклав загружают 30 мл 1,4-диоксана, 2,5 г палладиевого катализатора, нанесенного на угольный носитель, и 3,0 г 2,3,5,6-тетрафторбензол-1,4-диметанола и газовую фазу тщательно продувают водородом, после этого устанавливают давление водорода 5 МПа при обычной температуре. Начинают перемешивание и нагревание автоклава и его температуру доводят до 220°С. Когда температура достигает 220°С, давление составляет 9 МПа. Реакцию продолжают в течение 12 часов. Затем автоклав охлаждают до комнатной температуры, и давление после охлаждения составляет 4,7 МПа. В то же время количество абсорбированного водорода составляет 82 мольн.% в расчете на загруженный 2,3,5,6-тетрафторбензол-1,4-диметанол.
Водород внутри реактора удаляют, и затем реакционную смесь извлекают и катализатор фильтруют. Полученную реакционную смесь анализируют методом газовой хроматографии с внутренним стандартом. В результате, превращение 2,3,5,6-тетрафторбензола-1,4-диметанола составляет 56%, выход 2,3,5,6-тетрафтор-4-метилбензилового спирта составляет 37% (в расчете на 2,3,5,6-тетрафторбензол-1,4-диметанол) и выход 2,3,5,6-тетрафтор-п-ксилола составляет 6% (в расчете на 2,3,5,6-тетрафторбензол-1,4-диметанол).
Пример 4
В 100 мл автоклав загружают 30 мл 1,4-диоксана, 1,5 г катализатора, содержащего рениевый оксид, нанесенный на носитель из оксида алюминия, и 3,0 г 2,3,5,6-тетрафторбензол-1,4-диметанола и газовую фазу тщательно продувают водородом, после этого устанавливают давление водорода 3 МПа при обычной температуре. Начинают перемешивание и нагревание автоклава и его температуру доводят до 220°С. Когда температура достигает 220°С, давление составляет 4,8 МПа. Реакцию продолжают в течение 5 часов.
Затем автоклав охлаждают до комнатной температуры, и давление после охлаждения составляет 2,6 МПа. В то же время количество абсорбированного водорода составляет 116 мольн.% в расчете на загруженный 2,3,5,6-тетрафторбензол-1,4-диметанол.
Водород внутри реактора удаляют, и затем реакционную смесь извлекают и катализатор фильтруют. Полученную реакционную смесь анализируют методом газовой хроматографии с внутренним стандартом. В результате, превращение 2,3,5,6-тетрафторбензола-1,4-диметанола составляет 83%, выход 2,3,5,6-тетрафтор-4-метилбензилового спирта составляет 58% (в расчете на 2,3,5,6-тетрафторбензол-1,4-диметанол) и выход 2,3,5,6-тетрафтор-п-ксилола составляет 14% (в расчете на 2,3,5,6-тетрафторбензол-1,4-диметанол).
Пример 5
В 1 л автоклав загружают 600 мл толуола, 30 г пористого кобальтового катализатора в водосодержащей форме (в которой количество катализатора составляет 6 г) и 60 г 2,3,5,6-тетрафторбензол-1,4-диметанола и газовую фазу тщательно продувают водородом. Начинают перемешивание и нагревание автоклава и его температуру доводят до 160°С. Давление в это время составляет 0,28 МПа. В автоклав подают водород для увеличения давления до 0,53 МПа. Затем водород далее подают в автоклав для поддержания давления при 0,53 МПа, и когда количество абсорбированного водорода достигает 130 мольн.% в расчете на загруженный 2,3,5,6-тетрафторбензол-1,4-диметанол при наблюдении за скоростью потока водорода, реакцию останавливают. Реакция занимает 30 часа.
Затем автоклав охлаждают до комнатной температуры, газы внутри реактора удаляют, и затем реакционную смесь извлекают и катализатор фильтруют.
Полученную реакционную смесь анализируют методом газовой хроматографии с внутренним стандартом. В результате, превращение 2,3,5,6-тетрафторбензола-1,4-диметанола составляет 99,5%, выход 2,3,5,6-тетрафтор-4-метилбензилового спирта составляет 82% (в расчете на 2,3,5,6-тетрафторбензол-1,4-диметанол) и выход 2,3,5,6-тетрафтор-п-ксилола составляет 11% (в расчете на 2,3,5,6-тетрафторбензол-1,4-диметанол).
Claims (13)
1. Способ получения фторированного метилбензилового спирта, представленного формулой (2)
(где m означает целое число от 0 до 3, n означает целое число от 1 до 4 и m+n означает целое число от 1 до 4),
который включает гидрогенолиз одной гидроксильной группы во фторированном бензолдиметаноле, представленном формулой (1)
(где m и n имеют те же значения, как указано выше),
при этом гидрогенолиз проводят в растворителе в присутствии катализатора, используя водород.
2. Способ по п.1, где фторированный бензолдиметанол представлен формулой (3)
(где n означает целое число от 1 до 4)
и соответствующий фторированный метилбензиловый спирт представлен формулой (4)
(где n имеет такое же значение, как указано выше).
3. Способ по п.1, где фторированный бензолдиметанол означает тетрафторбензолдиметанол, представленный формулой (5)
и соответствующий фторированный метилбензиловый спирт означает тетрафторметилбензиловый спирт, представленный формулой (6)
4. Способ по п.3, где тетрафторбензолдиметанол формулы (5) означает 2,3,5,6-тетрафторбензол-1,4-диметанол и тетрафторметилбензиловый спирт формулы (6) означает 2,3,5,6-тетрафтор-4-метилбензиловый спирт.
5. Способ по п.1, где катализатор содержит, по крайней мере, один металл, выбранный из кобальта, железа, меди, никеля, платины, палладия и рения.
6. Способ по п.5, где катализатор является, по крайней мере, одним катализатором, выбранным из группы, включающей пористый кобальтовый катализатор, модифицированный пористый кобальтовый катализатор, пористый никелевый катализатор и модифицированный пористый никелевый катализатор.
7. Способ по п.5, где катализатор является пористым кобальтовым катализатором или модифицированным пористым кобальтовым катализатором.
8. Способ по п.5, где катализатор является кобальтовым катализатором на носителе, никелевым катализатором на носителе, палладиевым катализатором на носителе или рениевым катализатором на носителе.
9. Способ по любому из пп.5 - 8, где растворитель представляет собой один растворитель или смешанный растворитель, включающий, по крайней мере, один компонент, выбранный из насыщенного алифатического или алициклического углеводорода, ароматического углеводорода, спиртового растворителя, простого эфира алифатического или алициклического углеводорода и воды.
10. Способ по п.9, где растворитель представляет собой один растворитель или смешанный растворитель, включающий, по крайней мере, один компонент, выбранный из толуола, ксилола, метанола, этанола, диоксана, диоксолана и воды.
11. Способ по любому из пп.1 - 10, где реакция гидрогенолиза проводится при парциальном давлении водорода от 0,05 до 15 МПа.
12. Способ по любому из пп.5 - 11, где количество растворителя, использованного в реакции гидрогенолиза, составляет от 1 до 20 массовых количеств в расчете на фторированный бензолдиметанол.
13. Способ по любому из пп.1 - 12, где количество водорода, использованного в реакции гидрогенолиза, составляет от 100 до 180 мол.% в расчете на фторированный бензолдиметанол.
Приоритет от 27.09.2000 по п.1 за исключением случая, когда m=1 или 2; по пп.2-10; по п.11 за исключением случая, когда парциальное давление водорода составляет от 0,05 до 1 МПа; по пп.12 и 13 формулы.
Приоритет от 21.12.2000 по п.1, в случае, когда m=1 или 2; по п.11, в случае, когда парциальное давление водорода состоавляет от 0,05 до 1 МПа.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000293518 | 2000-09-27 | ||
| JP2000-293518 | 2000-09-27 | ||
| US25691800P | 2000-12-21 | 2000-12-21 | |
| US60/256,918 | 2000-12-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003112207A RU2003112207A (ru) | 2004-10-27 |
| RU2247706C2 true RU2247706C2 (ru) | 2005-03-10 |
Family
ID=26600793
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003112207/04A RU2247706C2 (ru) | 2000-09-27 | 2001-09-26 | Способ получения фторированного метилбензилового спирта |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6828467B2 (ru) |
| EP (1) | EP1322584B1 (ru) |
| KR (1) | KR100590604B1 (ru) |
| CN (1) | CN1226258C (ru) |
| AT (1) | ATE283251T1 (ru) |
| AU (1) | AU2001292243A1 (ru) |
| DE (1) | DE60107456T2 (ru) |
| HU (1) | HU224535B1 (ru) |
| IL (2) | IL154905A0 (ru) |
| RU (1) | RU2247706C2 (ru) |
| WO (1) | WO2002026678A2 (ru) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101193843B (zh) * | 2005-06-22 | 2011-05-04 | 昭和电工株式会社 | 环卤化的甲基苯甲醇的制备方法 |
| US20110124923A1 (en) * | 2005-12-22 | 2011-05-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Tetrafluorotoluene compound, method for producing same and use thereof |
| MX2009004478A (es) * | 2006-10-26 | 2009-05-28 | Ind Origami Inc | Formacion de objeto tridimensional. |
| JP5231786B2 (ja) | 2006-12-05 | 2013-07-10 | 花王株式会社 | 多価アルコールの水素化分解物の製造方法 |
| CN101652597A (zh) * | 2007-02-09 | 2010-02-17 | 奥里加米工业股份有限公司 | 载荷承载三维结构 |
| EP2123624B1 (en) * | 2007-02-16 | 2013-04-17 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing 4-methyl-2,3,5,6-tetrafluorobenzyl alcohol |
| JP5612806B2 (ja) * | 2008-01-30 | 2014-10-22 | 花王株式会社 | 多価アルコールの水素化分解物の製造方法 |
| DE102015220230A1 (de) | 2015-10-16 | 2017-04-20 | Thyssenkrupp Ag | Beschichtete Feder |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3029290A (en) * | 1958-04-30 | 1962-04-10 | Diamond Alkali Co | Ring-substituted halo alpha, alpha'-xylene-ols |
| GB2127013B (en) | 1982-09-17 | 1985-12-11 | Ici Plc | Tetrafluoroterephthalyl alcohol esters thereof and a process for their preparation |
| GB8405829D0 (en) * | 1984-03-06 | 1984-04-11 | Ici Plc | Chemical process |
| GB8626520D0 (en) * | 1986-11-06 | 1986-12-10 | Ici Plc | Halogenated esters |
| DE3714602A1 (de) * | 1987-05-01 | 1988-11-10 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 2,3,5,6-tetrafluor-benzyl-alkoholen |
| EP1182184B1 (en) * | 1999-05-07 | 2007-04-18 | Showa Denko K K | Process for producing tetrafluoro benzenecarbaldehydes and tetrafluoro benzenemethanols |
-
2001
- 2001-09-26 EP EP01972492A patent/EP1322584B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-26 HU HU0301224A patent/HU224535B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2001-09-26 US US10/380,047 patent/US6828467B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-09-26 IL IL15490501A patent/IL154905A0/xx active IP Right Grant
- 2001-09-26 RU RU2003112207/04A patent/RU2247706C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-09-26 WO PCT/JP2001/008355 patent/WO2002026678A2/en not_active Application Discontinuation
- 2001-09-26 AT AT01972492T patent/ATE283251T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-09-26 DE DE60107456T patent/DE60107456T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-26 AU AU2001292243A patent/AU2001292243A1/en not_active Abandoned
- 2001-09-26 CN CNB018163378A patent/CN1226258C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-09-26 KR KR1020037004342A patent/KR100590604B1/ko not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-03-13 IL IL154905A patent/IL154905A/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| C. Behrens et al. "Selective hydrogenolysis of bis(hydroxymethyl)-aromatic compounds", SYNTHESIS, no. 12, 1992, pp. 1235-1236. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL154905A (en) | 2008-11-26 |
| KR100590604B1 (ko) | 2006-06-19 |
| HU224535B1 (hu) | 2005-10-28 |
| EP1322584A2 (en) | 2003-07-02 |
| DE60107456D1 (de) | 2004-12-30 |
| US6828467B2 (en) | 2004-12-07 |
| WO2002026678A2 (en) | 2002-04-04 |
| US20040010167A1 (en) | 2004-01-15 |
| DE60107456T2 (de) | 2005-08-04 |
| HUP0301224A2 (hu) | 2003-10-28 |
| AU2001292243A1 (en) | 2002-04-08 |
| ATE283251T1 (de) | 2004-12-15 |
| HUP0301224A3 (en) | 2005-06-28 |
| CN1226258C (zh) | 2005-11-09 |
| EP1322584B1 (en) | 2004-11-24 |
| WO2002026678A3 (en) | 2002-07-25 |
| IL154905A0 (en) | 2003-10-31 |
| CN1466560A (zh) | 2004-01-07 |
| KR20030036838A (ko) | 2003-05-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1440048B1 (en) | Hydrogenolysis of 5-carbon sugars and sugar alcohols | |
| AU2017224165B2 (en) | Process for preparing terpinene-4-ol | |
| JP2014523864A (ja) | １，２−ペンタンジオールの調製方法 | |
| RU2247706C2 (ru) | Способ получения фторированного метилбензилового спирта | |
| CN103298774A (zh) | 2,2,4,4-四烷基环丁烷-1,3-二醇异构化的方法 | |
| WO2004041421A2 (en) | Process for preparation of 1,3-propanediol | |
| JP4296739B2 (ja) | 両末端ジオール類製造用触媒、該触媒の製造方法、該触媒を用いた両末端ジオール類の製造方法及び該製造方法で得られた両末端ジオール類 | |
| CN106518632A (zh) | 制备萜烯基环己醇的方法 | |
| JP5028730B2 (ja) | ２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジルアルコールの製造方法 | |
| US11623904B2 (en) | Method for producing cyclobutanediol compound | |
| JP4519255B2 (ja) | 光学活性３，７−ジメチル−６−オクテノールの製造方法 | |
| US4134919A (en) | Process for producing menthone | |
| KR100921598B1 (ko) | 핵할로겐화 메틸벤질알코올의 제조 방법 | |
| JP4370028B2 (ja) | １，４−ジアミノブタンの製造方法 | |
| US20090112025A1 (en) | Catalytic hydrogenation process and novel catalyst for it | |
| JP4200704B2 (ja) | フッ素化ベンゾニトリルの製造方法 | |
| JPH04279537A (ja) | ビシクロヘキシルジオールの製造方法 | |
| JP2007031430A (ja) | 核ハロゲン化メチルベンジルアルコールの製造方法 | |
| JP3930194B2 (ja) | 高純度アルキルシクロヘキサノールアルキレンオキサイド付加物の製造方法 | |
| JP2718740B2 (ja) | ビス（アミノメチル）シクロヘキサン類の製造方法 | |
| JP2001302650A (ja) | エポキシシクロドデカンの製造法 | |
| JPH03284640A (ja) | ２―シクロヘキシルエタノールの製造方法 | |
| JP2001240572A (ja) | 水を主成分とする溶媒中での二酸化炭素の水素添加によるアルコール類の製造方法 | |
| JPS649302B2 (ru) | ||
| JPS60248647A (ja) | α−フエニルエチルアミンの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110927 |