JP4349227B2 - 1,3−シクロヘキサンジオールの製造方法 - Google Patents
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本発明に係る卑金属触媒は、芳香環を核水素化できる卑金属を含有する触媒であり、該卑金属としては、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛が挙げられる。この中でも反応性、選択率の観点から、ニッケル、コバルトが好ましく、特にニッケルが推奨される。該卑金属は0価の金属に限らず、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩、塩化物、臭化物、酸化物、水酸化物等の無機化合物、アセチルアセトナート化合物、アミン化合物、ホスフィン化合物、カルボニル化合物との錯体等であってもよい。
本反応は、無溶媒でも行うことができるが、溶媒を用いて行うことが好ましい。用いる溶媒としては、水素化反応条件下で不活性な限り特に限定されず、例えば、水、炭素数1〜8、好ましくは炭素数1〜4の脂肪族アルコール、炭素数3〜10、好ましくは炭素数6〜9の脂環族アルコール、エーテル基を1〜5個(好ましくは2〜3個)含有する鎖状又は環状エーテルが挙げられる。
本発明の水素化反応において、アルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の金属化合物を共存させることにより生成1,3−CHD中のシス体含有率を高めることができる。
反応終了後の反応液を少量分取し、希塩酸を添加して酸性化した後にメタノールで希釈し調製した。
転化率(%)=100−Sres
Sres:レゾルシンの残存率(GC面積%)
CHD選択率(%)=(Scis+Strans)/転化率x100
Scis:シス−1,3−CHDの生成率(GC面積%)
Strans:トランス−1,3−CHDの生成率(GC面積%)
シス選択率(%)=Scis/(Scis+Strans)x100
Scis:シス−1,3−CHDの生成率(GC面積%)
Strans:トランス−1,3−CHDの生成率(GC面積%)
電磁誘導撹拌装置を備え付けた500mlオートクレーブに、レゾルシン30g(0.27モル)、イソプロピルアルコール(以下、「IPA」と略記する。)120g、展開スポンジニッケル触媒(NDT−90、川研ファインケミカル社製)1.5g、水酸化ナトリウム0.54g(0.014モル)を入れ、オートクレーブ内を水素で置換した後、ゲージ圧力5.0MPa、100℃で水素化反応を行った。尚、反応は、消費された水素を補充しながら行い、圧力減少が見られなくなるまで継続した。反応終了後、冷却して触媒を減圧濾過により濾別し、得られた無色透明液体をガスクロマトグラフィーにより分析した。その結果を表1に示した。
IPAに代えて、ジエチレングリコールジメチルエーテル(以下、「ジグライム」と略記する。)120gを使用した他は、実施例1と同様に実施した。その結果を表1に示した。
水酸化ナトリウムの使用量を2.18g(0.055モル)とした他は、実施例1と同様に実施した。その結果を表1に示した。
水酸化ナトリウムに代えて、水酸化リチウム一水和物0.57g(0.014モル)を使用した他は、実施例1と同様に実施した。その結果を表1に示した。
水酸化ナトリウムに代えて、水酸化カリウム0.90g(0.014モル)を使用した他は、実施例1と同様に実施した。その結果を表1に示した。
水酸化ナトリウムに代えて、水酸化カルシウム0.90g(0.014モル)を使用した他は、実施例1と同様に実施した。その結果を表1に示した。
水酸化ナトリウムに代えて、水酸化バリウム八水和物4.29g(0.014モル)を使用した他は、実施例1と同様に実施した。その結果を表1に示した。
水酸化ナトリウムに代えて、水酸化バリウム八水和物4.29g(0.014モル)を用い、IPAに代えて、ジグライム120gを使用した他は、実施例1と同様に実施した。その結果を表1に示した。
水酸化ナトリウムに代えて、炭酸ナトリウム1.44g(0.014モル)を使用した他は、実施例1と同様に実施した。その結果を表1に示した。
水酸化ナトリウムに代えて、炭酸カルシウム1.36g(0.014モル)を使用した他は、実施例1と同様に実施した。その結果を表1に示すした。
電磁誘導撹拌装置を備え付けた500mlオートクレーブに、安定化ニッケル触媒(N103、日揮化学社製)1.5g、IPA120gを入れ、オートクレーブ内を水素で置換した後、150℃、ゲージ圧力5MPaで2.5時間加熱撹拌し触媒の活性化を行った。冷却後、レゾルシン30g、水酸化ナトリウム0.54gを添加し、オートクレーブ内を水素で置換した後、ゲージ圧力5.0MPa、100℃で水素化反応を行った。反応は、消費された水素を補充しながら圧力減少が見られなくなるまで継続した。反応終了後、冷却して触媒を減圧濾過により濾別し、得られた無色透明液体をGCにより分析した。その結果を表1に示した。
スポンジニッケル触媒に代えて、展開スポンジコバルト触媒(ODHT−60、川研ファインケミカル社製)1.5gを使用した他は、実施例1と同様に実施した。分析結果を表1に示した。
水酸化ナトリウムを用いない他は、実施例1と同様に実施した。その結果を表1に示した。
水酸化ナトリウムを用いない他は、実施例11と同様に実施した。その結果を表1に示した。
特許出願人 新日本理化株式会社
Claims (3)
- レゾルシンを、ニッケル及びコバルトからなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する卑金属触媒存在下に水素化して1,3−シクロヘキサンジオールを製造するに際し、該水素化反応をアルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の金属化合物の存在下で行うことを特徴とする製造方法。
- 前記金属化合物を、レゾルシンに対して1〜50モル%用いることを特徴とする請求項1に記載の製造方法。
- 前記金属化合物が、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム及び炭酸バリウムからなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1又は2に記載の製造方法。
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