HU223496B1 - Fényálló elasztomer poliuretán fröccsöntött termékek és eljárás előállításukra, valamint az ehhez alkalmazott készlet - Google Patents
Fényálló elasztomer poliuretán fröccsöntött termékek és eljárás előállításukra, valamint az ehhez alkalmazott készlet Download PDFInfo
- Publication number
- HU223496B1 HU223496B1 HU0000054A HUP0000054A HU223496B1 HU 223496 B1 HU223496 B1 HU 223496B1 HU 0000054 A HU0000054 A HU 0000054A HU P0000054 A HUP0000054 A HU P0000054A HU 223496 B1 HU223496 B1 HU 223496B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- catalyst
- isocyanate
- component
- mold
- Prior art date
Links
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 51
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 47
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 128
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 123
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 121
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 57
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 55
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 45
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 42
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 39
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 37
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims abstract description 35
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims abstract description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000013638 trimer Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims abstract description 21
- SYRHIZPPCHMRIT-UHFFFAOYSA-N tin(4+) Chemical compound [Sn+4] SYRHIZPPCHMRIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 5
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 51
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 51
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims description 20
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- -1 polytetramethylene Polymers 0.000 claims description 17
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 16
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 16
- JDIBGQFKXXXXPN-UHFFFAOYSA-N bismuth(3+) Chemical compound [Bi+3] JDIBGQFKXXXXPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 14
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 14
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 14
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 12
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 7
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 7
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 claims description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 claims description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 2
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 claims 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 claims 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 claims 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 abstract description 2
- MDYWVERMLMSYEC-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O Chemical compound N=C=O.N=C=O MDYWVERMLMSYEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- USKJMUFHXCJSGV-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.N=C=O Chemical compound N=C=O.N=C=O.N=C=O USKJMUFHXCJSGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 44
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 25
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 25
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 22
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 17
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 17
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 17
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 15
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 15
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 10
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 10
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 7
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 235000014571 nuts Nutrition 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical class OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 3
- DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 1-undecene Chemical compound CCCCCCCCCC=C DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)CO QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical class CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,5-diol Chemical compound OCCC(C)CCO SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 2
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000002245 Penicillium camembertii Nutrition 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 2
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- IPGBSTYMHQPCJY-UHFFFAOYSA-N 1-amino-2-methylbutan-1-ol Chemical compound CCC(C)C(N)O IPGBSTYMHQPCJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KODLUXHSIZOKTG-UHFFFAOYSA-N 1-aminobutan-2-ol Chemical compound CCC(O)CN KODLUXHSIZOKTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMWRRFHBXARRRT-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(2-methylbutan-2-yl)phenol Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)CC)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O ZMWRRFHBXARRRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIJDSYMOBYNHOT-UHFFFAOYSA-N 2-(ethylamino)ethanol Chemical compound CCNCCO MIJDSYMOBYNHOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058020 2-amino-2-methyl-1-propanol Drugs 0.000 description 1
- 101100274419 Arabidopsis thaliana CID5 gene Proteins 0.000 description 1
- 241000195940 Bryophyta Species 0.000 description 1
- 229910014033 C-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 229910014570 C—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010015946 Eye irritation Diseases 0.000 description 1
- 240000007049 Juglans regia Species 0.000 description 1
- 235000009496 Juglans regia Nutrition 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZRYBZTYYYRSSF-UHFFFAOYSA-N [Bi+4] Chemical compound [Bi+4] IZRYBZTYYYRSSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940053200 antiepileptics fatty acid derivative Drugs 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002301 combined effect Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- PWEVMPIIOJUPRI-UHFFFAOYSA-N dimethyltin Chemical compound C[Sn]C PWEVMPIIOJUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013536 elastomeric material Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 231100000013 eye irritation Toxicity 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- VQPKAMAVKYTPLB-UHFFFAOYSA-N lead;octanoic acid Chemical compound [Pb].CCCCCCCC(O)=O VQPKAMAVKYTPLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKFGINPQOCXMAZ-UHFFFAOYSA-N methanediol Chemical compound OCO CKFGINPQOCXMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 235000011929 mousse Nutrition 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005474 octanoate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 229940116351 sebacate Drugs 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L sebacate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCCCCCC([O-])=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N tris(2-nonylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)CCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1CCCCCCCCC WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/161—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22
- C08G18/163—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/22
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0008—Foam properties flexible
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0016—Foam properties semi-rigid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/0066—≥ 150kg/m3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2120/00—Compositions for reaction injection moulding processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Vehicle Interior And Exterior Ornaments, Soundproofing, And Insulation (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Heating, Cooling, Or Curing Plastics Or The Like In General (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
A találmány szerinti eljárás mikrosejtes vagy sejtmentes szerkezetű,fényálló elasztomer, poliuretán fröccsöntött termékek előállításáravonatkozik reaktív fröccsöntés útján. Az eljárás során A) NCO-tartalmúizoforon-diizocianát trimer/monomer elegyet, adott esetben továbbáláncvégi izocianátcsoportot tartal- mazó prepolimert, izocianáttalreakcióképes hidrogénatomot tartalmazó, izocianáttal reakcióképesizoforon-diizocia- nátot és/vagy adott esetben továbbiizocianátmonomereket vagy -polimereket tartalmazó izocianátkomponenstB) izocianáttal reakcióképes komponensekkel, amelyek tartalmaznak: b1)láncvégi hidroxilcsoportokat tartalmazó, poliéterpoliol-tartalmúpoliolkomponenst, b2) legalább egy lánchosszabbító komponenst, és b3)a C katalizátorkomponenssel kokatalizátor-rendszert képező legalábbegy amininiciátor-komponenst, reagáltatnak C) szerves ólom(II)-,bizmut(III)- és ón(IV)-katalizátorok közül választott legalább egykatalizátorkomponens, D) legalább egy pigmentkomponens, és E) legalábbegy antioxidáns/UV-abszorber komponens jelenlétében, 90–120izocianátindex mellett, 60–130 °C hőmérsékletre előmelegítettöntőformában. A reakcióelegyet 30–80 °C hőmérsékleten injektálják azöntőformába, és a fizikai habosítószerektől mentes poliuretánreakcióelegy a reakcióelegy össztömegére vonatkoztatva legfeljebb 0,15tömeg% vizet tartalmaz. A találmány tárgyköréhez tartoznak továbbá afenti eljárással előállított termékek, valamint az eljáráshozalkalmazható, poliolelegyből és izocianátelegyből álló készlet. ŕ
Description
KIVONAT
A találmány szerinti eljárás mikrosejtes vagy sejtmentes szerkezetű, fényálló elasztomer, poliuretán fröccsöntött termékek előállítására vonatkozik reaktív fröccsöntés útján. Az eljárás során
A) NCO-tartalmú izoforon-diizocianát trimer/monomer elegyet, adott esetben továbbá láncvégi izocianátcsoportot tartalmazó prepolimert, izocianáttal reakcióképes hidrogénatomot tartalmazó, izocianáttal reakcióképes izoforon-diizocianátot és/vagy adott esetben további izocianátmonomereket vagy -polimereket tartalmazó izocianátkomponenst
B) izocianáttal reakcióképes komponensekkel, amelyek tartalmaznak:
bl) láncvégi hidroxilcsoportokat tartalmazó, poliéterpoliol-tartalmú poliolkomponenst, b2) legalább egy lánchosszabbító komponenst, és b3) a C katalizátorkomponenssel kokatalizátorrendszert képező legalább egy amininiciátorkomponenst, reagáltatnak
C) szerves ólom(II)-, bizmut(III)- és ón(IV)-katalizátorok közül választott legalább egy katalizátorkomponens,
D) legalább egy pigmentkomponens, és
E) legalább egy antioxidáns/UV-abszorber komponens jelenlétében, 90-120 izocianátindex mellett, 60-130 °C hőmérsékletre előmelegített öntőformában. A reakcióelegyet 30-80 °C hőmérsékleten injektálják az öntőformába, és a fizikai habosítószerektől mentes poliuretán reakcióelegy a reakcióelegy össztömegére vonatkoztatva legfeljebb 0,15 tömeg% vizet tartalmaz.
A találmány tárgyköréhez tartoznak továbbá a fenti eljárással előállított termékek, valamint az eljáráshoz alkalmazható, poliolelegyből és izocianátelegyből álló készlet.
A leírás terjedelme 20 oldal
HU 223 496 B1
HU 223 496 Β1
A találmány tárgya mikrosejtes vagy sejtmentes szerkezetű, fényálló elasztomer, rugalmas vagy félrugalmas poliuretán fröccsöntött termékek, amelyeknek sűrűsége legalább 900 kg/m3, rugalmassági modulusa az ASTM D790 szabványnak megfelelően 5-300 MPa, előnyösen 10-120 MPa, és reakcióelegyből reaktív fröccsöntés útján vannak előállítva, valamint eljárás előállításukra.
Fényálló poliuretánok előállítására ismeretes alifás vagy aliciklusos izocianátok alkalmazása aromás izocianátok helyett. Aromás izocianátokkal összehasonlítva alifás vagy aliciklusos izocianátok reakcióképessége azonban sokkal kisebb, ami nehézségeket okoz az öntőformából történő kivétel idejének kellő lerövidítése szempontjából. Ipari szempontból az öntőformából történő kivétel ideje előnyösen rövidebb mint 60 s.
Az öntőformából történő kivétel idejének csökkentésére alkalmaztak meghatározott katalitikus rendszereket, különösen egy darabból álló héjat tartalmazó termékeknél (US 4 150 206 A és US 4 292 411 A). Az e dokumentumokban javasolt katalitikus rendszerek lényegileg kis molekulatömegű amininiciátor és szerves ólom- vagy bizmutkatalizátor kombinációi. A javasolt katalitikus rendszereket különféle, egy darabból álló héjat tartalmazó habosított termékek vagy elasztomerek széles tartománya kapcsán ismertették, és számos példát hoztak fel, ahol az öntőformából történő kivétel ideje 1 és 6 perc között volt.
A találmány azonban közelebbről fényálló poliuretán elasztomerekre vonatkozik, amelyek különösen alkalmasak úgynevezett ablaktokozás céljára is, ahol az ablak - különösen gépkocsiablak - kerületén tömítést formázunk, amely az ablaknak a gépkocsi vázához történő szerelésére szolgál. Ennek a tömítésnek vagy az ablakra formázott egyéb szerkezeteknek nagyon komoly követelményeket kell kielégíteniük. Ezek többek között fénnyel és hővel szembeni stabilitás, mechanikai szilárdság, lágyság, valamint az ablakhoz és a kerethez való tapadás. Ezenkívül egyértelmű, hogy a gazdaságos megvalósításhoz a fröccsöntési eljárásnak lehetővé kell tennie, hogy az öntőformából történő kivétel kellően rövid, előnyösen 60 s-nál rövidebb legyen.
A találmány szerinti eljárásban izoforon-diizocianát (IPDI)-alapú izocianátkomponenst használunk, minthogy ez a felhasználó szempontjából kedvezőbb, mint többek között HDI, amelyből a visszamaradt monomert nagy illékonysága és erős szemirritáló hatása miatt előbb teljes mértékben ki kell hajtani (EP 0 690 085 A). Az IPDI esetén azonban jelentős hátrány, hogy reakcióképessége még a HDI reakcióképességénél is kisebb. E szempontból az EP 0 690 085 A és US 5 502 147 A dokumentumok izocianátként IPDI helyett HDI alkalmazását javasolják, minthogy az IPDI alkalmazása a fentiekben idézett US 4 772 639 A dokumentum szerint általában 3 és 10 perc, bizonyos példákban akár 5 és 10 perc közötti időtartamot igényel az öntőformából történő kivételhez, tekintet nélkül arra, hogy szerves fémvegyület-katalizátorral együtt amininiciátort és HDI— továbbá adott esetben IPDI— bázisú trimerizált termékeket használnak.
A találmány értelmében új eljárást és új poliuretán elasztomert dolgoztunk ki, amely gazdaságossági szempontból elfogadható ciklusidőn belül lehetővé teszi IPDI-alapú izocianátkomponens alapján fényálló elasztomer poliuretán fröccsöntött termékek előállítását, amelyek különösen alkalmasak ablaktokozás céljára.
A fentiek alapján a találmány eljárás mikrosejtes vagy sejtmentes szerkezetű, fényálló elasztomer, rugalmas vagy félrugalmas poliuretán fröccsöntött termékek előállítására, amelyeknek sűrűsége legalább 900 kg/m3, rugalmassági modulusa az ASTM D790 szabványnak megfelelően 5-300 MPa, előnyösen 10-120 MPa, még előnyösebben 10-70 MPa, reakcióelegyből reaktív fröccsöntés útján. Az eljárás során
A) 24,5-34 tömeg%, előnyösen 26-32 tömeg%
NCO-tartalmú izoforon-diizocianát trimer/monomer elegyet, adott esetben továbbá láncvégi izocianátcsoportot tartalmazó legfeljebb 10 tömeg% prepolimert, izocianáttal reakcióképes hidrogénatomot tartalmazó 2-4 csoportot tartalmazó, izocianáttal reakcióképes izoforon-diizocianátot és/vagy adott esetben továbbá 5 tömeg%-nál kisebb mennyiségű további izocianátmonomereket vagy -polimereket tartalmazó izocianátkomponenst
B) izocianáttal reakcióképes komponensekkel - amelyek tartalmaznak:
bl) láncvégi hidroxilcsoportokat tartalmazó, névlegesen 2-4 átlagos funkciószámú, 800-4000, előnyösen 1000-2000 átlagos móltömegegyenértékű poliéterpoliolt tartalmazó poliolkomponenst, b2) a bl, b2 és b3 komponensek össztömegére vonatkoztatva 3-20 tömeg%, előnyösen 5-15 tömeg0/» mennyiségben legalább egy lánchosszabbító komponenst, amely funkciós csoportként csak alifás vagy aliciklusos hidroxilcsoportokat tartalmaz, funkciószáma 2, legfeljebb 80 móltömeg-egyenértékű, és primer hidroxilcsoport-tartalma legalább 50%, és b3) a bl, b2 és b3 komponensek össztömegére vonatkoztatva 2-10 tömeg%, előnyösen 2,5-6 tömeg% mennyiségben a C katalizátorkomponenssel kokatalizátor-rendszert képező, alifás funkciós csoportként 2-3 hidroxilcsoportot, vagy NH vagy NH2 képletű csoportot - amelyek közül legalább az egyik szekunder vagy primer aminocsoport - tartalmazó, legfeljebb 150, előnyösen legfeljebb 100 móltömegegyenértékű legalább egy amininiciátorkomponenst reagáltatunk
C) szerves ólom(II)-, bizmut(III)- és ón(IV)-katalizátorok közül választott legalább egy katalizátorkomponens, ahol a bl, b2 és b3 komponensek össztömegére vonatkoztatva a szerves ólom(II)-katalizátor mennyisége legfeljebb 1,5 tömeg%, előnyösen legfeljebb 1 tömeg%, a szerves bizmut(III)-katalizátor mennyisége legfeljebb 1,5 tömeg%, és a szerves ón(IV)-katalizátor mennyisége legfeljebb 3 tömeg%), és a szerves ón(IV)-katalizátort vagy a
HU 223 496 Bl szerves ólom(II)-katalizátorral és/vagy a szerves bizmut(III)-katalizátorral és/vagy egy diazo-bicikloalkén-katalizátorral és/vagy az utóbbi katalizátor sóját gyenge savval együtt kombinációban használjuk,
D) legalább egy pigmentkomponens, és
E) legalább egy antioxidáns/UV-abszorber komponens jelenlétében, ahol a fenti komponenseket két elegyet használó, oldószermentes poliuretán reaktív fröccsöntéssel dolgozzuk fel 90-120, előnyösen 95-110 izocianátindex mellett, 60-130 °C, előnyösen 80-120 °C hőmérsékletre előmelegített öntőformában, ahol a reakcióelegyet 30-80 °C, előnyösen 40-60 °C hőmérsékleten injektáljuk az öntőformába, és a fizikai habosítószerektől névlegesen mentes poliuretán reakcióelegy a reakcióelegy össztömegére vonatkoztatva legfeljebb 0,15 tömeg%, előnyösen 0,10 tömeg% vizet tartalmaz.
A találmány szerinti eljárással előállított fröccsöntött termék alkalmasak ablaktokozásra, azonban egyéb alkalmazásokra is, így gépkocsik vagy egyéb járművek kárpitozott részei, így ajtópanelek, borítóelemek vagy akár bútorok részei céljára is. A találmány szerinti eljárással előállított rugalmas vagy félrugalmas poliuretán fröccsöntött termékek rugalmassági modulusa az ASTM D790 szabványnak megfelelően legelőnyösebben 10-70 MPa.
A találmány szerinti eljárásban zárt öntőformába nagy nyomás alatt reakcióelegyet injektálunk, amely öntőformába előzőleg betétet helyezünk el, amely többek között lehet ablak pereme. A reakcióelegy IPDIalapú A) izocianátkomponenst, izocianáttal reakcióképes B) komponenseket és legalább egy katalizátort, legalább egy pigmentkomponenst és legalább egy antioxidánst és UV-abszorber komponenst tartalmaz.
Az A) izocianátkomponens 24,5-34 tömeg%, előnyösen 26-32 tömeg% NCO-tartalmú IPD1 trimer/monomer elegyet tartalmaz, ezért számított átlagos funkciószáma 2,2-2,7, számított trimertartalma 20-70 tömeg%. Ezek a számított értékek azon a feltételezésen alapulnak, hogy a tiszta monomer IPDI elméleti NCOtartalma 37,8 tömeg% és funkciószáma 2, míg a tiszta trimer IPDI elméleti NCO-tartalma 18,9 tömeg% és elméleti funkciószáma 3. így a fenti számított értékekben az IPDI-trimerben esetleg jelen lévő oligomereket nem vettük tekintetbe. Megállapítottuk, hogy a leírásban ismertetett, sajátos módon megválasztott egyéb komponensekkel együtt alkalmazva az öntőformából történő kivétel ideje kellően rövid, és az alsó határokat meghaladó értékeknél jó fény- és hőállóságot érhetünk el. A tárgyalt értékeknek azonban a megadott felső határ alatt kell maradniuk, egyébként a mechanikai szilárdság csökken, vagyis az anyag ridegebbé és merevebbé válik, valamint az izocianátkomponens viszkozitása az optimális feldolgozhatóság és a komponensek keverése tekintetében túlságosan megnő. A legelőnyösebb IPDI-trimer az IPDI izocianurátszármazéka.
Az IPDI-monomereken és -trimereken kívül az izocianátkomponens adott esetben tartalmazhat továbbá legfeljebb 10 tömeg% mennyiségben izocianáttal reakcióképes hidrogénatomot tartalmazó 2-4 csoportot, előnyösen hidroxilcsoportot tartalmazó, izocianáttal reakcióképes vegyületekkel képzett IPDI-prepolimereket. Az ilyen prepolimerek hozzáadása javíthatja az üveg tapadási tulajdonságait.
Az izocianátkomponens vonatkozásában megjegyezzük, hogy az IPDI monomer/trimer elegyen kívül ez a komponens tartalmazhat továbbá kis mennyiségű izocianátmonomereket vagy -polimereket, különösen HDI-trimereket, az izocianátkomponens tömegére vonatkoztatva előnyösen 5 tömeg%-nál kisebb mennyiségben.
Az izocianáttal reakcióképes B) komponensek bl poliéterpoliol-komponenst, csak hidroxilcsoportot tartalmazó b2 lánchosszabbító komponenst, különösen glikolokat és a C) fő katalizátorkomponenssel kokatalizátor-rendszert képező b3 amininiciátort tartalmaz, jelen lehet benne továbbá térhálósító szer és/vagy lánchosszabbító anyag.
A bl poliéterpoliol-komponens csak láncvégi hidroxilcsoportokat tartalmazó poliéterpoliolokat tartalmaz. Megjegyezzük, hogy egyetlen poliol vagy poliolok elegye egyaránt használható. A poliéterpoliolok átlagos móltömeg-egyenértéke 800-4000, előnyösen 1000-2000, névleges átlagos funkciószáma 2-4. A primer hidroxilcsoport-tartalom általában 0-95%, sajátosabb esetekben 0-90% - eltekintve a találmány azon megvalósítási alakjától, amely poliéterpoliolként poli(tetrametilénglikol)-t (PTMG) tartalmaz. A PTMG primer hidroxilcsoport-tartalma 100%, névleges funkciószáma 2.
A találmány szerinti eljárás egyik előnyös változatában bl poliéterpoliol-komponensként azonban propilén-oxid (PO) és adott esetben etilén-oxid (EO) polialkohol típusú, kis molekulatömegű iniciátorral alkotott addíciós termékét használjuk, ahol - ha jelen van - az etilén-oxid mennyisége az etilén-oxid és propilén-oxid együttes mennyiségére vonatkoztatva 30 tömeg%-nál kisebb.
Az ilyen poliéterpoliol névleges funkciószáma a használt iniciátor funkciószámának, vagy poliolelegy alkalmazása esetén a használt iniciátorok névleges átlagos funkciószámának felel meg. A gyakorlatban a hagyományos poliéterpoliol tényleges funkciószáma névleges funkciószámánál kisebb annak következtében, hogy a használt PO egy része a polimerizálási reakció során izomerizálódhat, így telítetlen monoolok (funkciószám=l) is képződnek. Szokásos, bázissal (KOH) katalizált polimerizálási reakciók esetén az egyenértékű monooltartalom 20%-ig terjedhet, jellemzően 5% és 20% között van, így 2 és 3 értékű névleges funkciószám 1,7, illetve 2,5 értékű tényleges funkciószámnak felel meg. Jelenleg létezik azonban a kettős fémcianiddal (DMC) katalizált poliéterpoliolok új generációja, amelyben a monooltartalom-egyenérték jelentős mértékben csökkentve van (5%-nál kevesebb, jellemzően 0,5% és 3% között van), így e polipéterpoliolok tényleges funkciószáma sokkal jobban megközelíti névleges funkciószámukat. Ilyen poliéterpoliolok többek között beszerezhetők ARCO gyártmányú (ACCLAIM kereskedelmi nevű) és OLIN gyártmányú kereskedelmi termékekként,
HU 223 496 Β1 további vegyületeket a szakirodalom ismertet (US 5 426 081 A, US 5 470 813 A és US 5 498 583 A).
A találmány értelmében kis vagy akár 0% primer hidroxilcsoport-tartalmú poliéterpoliolok is használhatók, amelyek még mindig kielégítő kikeményedési sebességet biztosítanak. Hagyományos poliéterpoliolok esetében a szükséges kikeményedés, vagy az öntőformából történő kivétel idejének további csökkentése érdekében előnyösen legalább 70%, még előnyösebben legalább 80% primer hidroxilcsoport-tartalmú poliéterpoliolt használunk, és/vagy az alapul szolgáló poliéterpoliolt az izocianátkomponens, előnyösen az IPDI-monomer egy részével előpolimerizáljuk láncvégi hidroxilcsoportokat tartalmazó kvázi-poliolprepolimer (QPP) előállítására. QPP esetén az előnyös hidroxilcsoport-tartalom legalább 40%, még előnyösebben legalább 70%. A QPP előállítására szolgáló előpolimerizációs reakciót alkalmas katalizátor, így szerves ólom-, ón- vagy bizmut-karboxilátok jelenlétében és/vagy magas hőmérsékleten, így - a katalizátor mennyiségétől függően - 20-100 °C-on folytatjuk le. Az ilyen QPP-poliol optimális végső viszkozitása
1,5-10-szer nagyobb, mint a kiindulási alappoliol viszkozitása. Az optimális keverés elérésére és az öntőformában a reakcióképes poliuretánelegy áramlásának biztosítására az QPP-poliol végső viszkozitása 25 °C hőmérsékleten azonban mindenképpen legyen kisebb mint 10 000 mPa s, előnyösen kisebb mint 6000 mPa s. QPP alkalmazásának alapvető előnyei a következők: először, növeli a reakcióelegy reakcióképességét, vagyis kikeményedési sebességét (nagyobb kezdeti molekulatömege következtében, ami a reakcióelegyben a molekulatömeg gyorsabb növekedéséhez vezet) - szemben láncvégi NCO-csoportokat tartalmazó izocianát-prepolimerekkel (ahol az NCO-tartalom csökkentése az exoterm reakciókat korlátozza). Másodszor, a poliolelegy viszkozitása és ezáltal különösen annak fizikai stabilitása megnő. így más szavakkal kifejezve az elegyben keverés nélkül a komponensek kevésbé hajlamosak ülepedésre vagy szétválásra. Ezeket az előnyöket szem előtt tartva a találmány szerinti eljárásban különösen előnyös láncvégi hidroxilcsoportokat tartalmazó QPP alkalmazása.
Hagyományos poliéterpoliolok esetében a kikeményedés vagy az öntőformából történő kivétel idejének csökkentése szempontjából előnyös továbbá névlegesen 2,5-4 átlagos funkciószám és 1000-1500 átlagos móltömeg-egyenérték alkalmazása, különösen 70%-nál kevesebb primer hidroxilcsoportot tartalmazó poliéterpoliol vagy 40%-nál kevesebb primer hidroxilcsoportot tartalmazó, QPP-vel módosított poliéterpoliol esetén.
A találmány egyik előnyös kiviteli alakjának megfelelően megállapítottuk, hogy a kikeményedés vagy az öntőformából történő kivétel idejét kis monooltartalmú poliéterpoliol alkalmazásával is csökkenthetjük, különösen ha az egyenértékű monooltartalom 5%-nál kisebb. A fentiek szerint ilyen poliéterpoliolok többek között beszerezhetők az ARCO cégtől. Ezekben a DCM által katalizált poliéterpoliolokban nemcsak a monooltartalom csekély, hanem a legtöbb esetben a primer hidroxilcsoport- és EO-tartalom is csekély vagy 0%. A találmány szerinti eljárás szempontjából az ilyen csekély ekvivalens monooltartalmú poliéterpoliolok előnyösek nemcsak a nagyobb reakcióképesség, hanem a járulékos mechanikai szilárdság és időjárás-állóság miatt is, amelyet ugyanazon névleges funkciószámú és ezáltal kisebb tényleges fünkciószámú hagyományos poliéterpoliolokhoz képest elérünk.
Kis monooltartalmú poliéterpoliolok esetében a kikeményedés vagy az öntőformából történő kivétel idejének csökkentése céljából az elasztomer egy bizonyos merevségének elérésére kedvezőnek bizonyul 2-4, előnyösen 2-3 névleges átlagos funkciószám és 1000-2000 átlagos móltömeg-egyenérték, különösen 40%-nál kevesebb primer hidroxilcsoportot tartalmazó poliéterpoliol esetén. A kis monooltartalmú poliéterpoliolt ezenkívül előpolimrezálhatjuk - hasonlóan a hagyományos poliéterpoliolokhoz - láncvégi hidroxilcsoportokat tartalmazó QPP-vé.
A kikeményedés vagy az öntőformából történő kivétel idejének további csökkentésén kívül a találmány fentiekben ismertetett előnyös kiviteli alakjainak előnye az is, hogy kisebb mennyiségű katalizátor alkalmazását teszik lehetővé az öntőformából történő kivétel egy adott idejénél, ami az elasztomer tulajdonságainak javulását eredményezi. Kis átlagos, így 0-40% primer hidroxilcsoport-tartalmú és ezért csekély átlagos, különösen legfeljebb 20%, előnyösen legfeljebb 10% EOtartalmú poliéterpoliol(ok) alkalmazása ezenkívül az elasztomer vízabszorpciója és az ezzel kapcsolatos gyűrődési tulajdonságok szempontjából is fontos lehet. A poliéterpoliolban ugyanis bizonyos mennyiségű primer hidroxilcsoport képződik láncvégi EO-csoportok lefedése által, ezért egy minimális mennyiségű EO szükséges ahhoz, hogy egy bizonyos mennyiségű primer hidroxilcsoport képződjön. Kis primer hidroxilcsoport-tartalmú poliéterpoliolok esetében a találmány szerinti eljárás alkalmazása során az öntőformából történő kivétel idejének csökkentésére előnyben részesítjük QPP és/vagy kis monooltartalmú poliolok alkalmazását. Ily módon EO mennyisége EO és PO együttes mennyiségére vonatkoztatva 10%-nál kisebb, akár 0% is lehet a tokozott poliuretán elasztomer vízabszorpciójának és az ezzel kapcsolatos gyűrődési hatásoknak maximális csökkentésére.
A vízabszorpció csökkentésére a poliéterpoliolban a hidrofil etilén-oxid-egységek mennyisége előnyösen kisebb, mint az EO és PO együttes mennyiségének 20%-a, vagyis az EO és PO egységek együttes számának 20%ánál kisebb, legelőnyösebben ezek legfeljebb 10%-a.
A fentiekben említettek szerint a használt poliéterpoliolok névleges funkciószáma 2-4. Hagyományos poliéterpoliolok használata esetén a névleges funkciószám előnyösen 3, míg kis monooltartalmú poliéterpoliolok esetében a névleges funkciószám előnyösen a 2-3 tartományban van. A poliolkomponens előzőekben meghatározott tulajdonságainak kombinálásával ily módon elérhetjük a kívánt lágyságot, mechanikai szilárdságot, fény- és hőállóságot (WOM tulajdon4
HU 223 496 Β1
Ságokat), és ezzel egyidejűleg az öntőformából történő kivétel ideje kellően rövid. Legalább 2 értékű átlagos tényleges funkciószám előnyös továbbá az elasztomer vízabszorpciójának csökkentése vagy más szavakkal az alábbiakban ismertetett, úgynevezett „gyűrődés” veszélyének csökkentése, az időjárás-állóság és hőállóság javítása, valamint az öntőformából történő kivétel idejének csökkentése céljából.
Végül a találmány értelmében bl komponensként nem választunk poliéterpoliolokat, minthogy számos esetben eddig még nem magyarázott migrációs/összeférhetetlenségi hatás lépett fel, ami öregedés után zsíros poliuretánfelületet eredményezett.
A b2 lánchosszabbító komponens funkciós csoportként csak hidroxilcsoportot, közelebbről alifás vagy aliciklusos hidroxilcsoportot tartalmazó lánchosszabbító anyagokat tartalmaz. Ezt a komponenst a bl, b2 és b3 komponensek össztömegére vonatkoztatva 3-20 tömeg%, előnyösen 5-15 tömeg% mennyiségben használjuk. A találmány szerinti elasztomer öntőformából történő kivételének elvárt rövid ideje és a kívánatos tulajdonságok, így lágyság, mechanikai szilárdság tekintetbevételével a találmánynak megfelelően e lánchosszabbító anyagok funkciószáma 2, móltömegegyenértéke legfeljebb 80, és primer hidroxilcsoporttartalma legfeljebb 50%.
Funkciós csoportként csak hidroxilcsoportokat tartalmazó b2 lánchosszabbító anyagokra jellemző példák a következők: etilénglikol, propándiol (különböző izomerei), butándiol (különböző izomerei), pentándiol (különböző izomerei), hexándiol (különböző izomerei), dietilénglikol, 2-metil-l,3-propándiol, 3-metil-l,5-pentándiol, 1,4-ciklohexándiol, neopentilglikol és 1,4-ciklohexán-dimetanol.
A b3 amininiciátort a bl, b2 és b3 komponensek össztömegére vonatkoztatva 2-10 tömeg%, előnyösen
2,5-6 tömeg% mennyiségben használjuk. Szintén az öntőformából történő kivétel elvárt rövid ideje és a kívánt mechanikai tulajdonságok, továbbá a poliuretán elasztomer fény- és hőállósága érdekében az amininiciátorok a találmánynak megfelelően alifás funkciós csoportként 2-3 OH-, NH- vagy NH2-csoportot tartalmaznak, amelyek közül legalább az egyik szekunder vagy primer aminocsoport, móltömeg-egyenértéke legfeljebb 150, előnyösen legfeljebb 100. Ezek a vegyületek így alifás vagy aliciklusos poliaminok vagy alkanol-aminok.
Az amininiciátorokat előnyösen a következő vegyületcsoportokból választjuk:
I. Alkanol-amin típusú, egy szekunder NH-csoportot és két hidroxilcsoportot, előnyösen primer hidroxilcsoportot tartalmazó térhálósító szerek. Ezek jellemző példái a dietanol-amin (DEOA) és diizopropil-amin, amelyek közül előnyös a DEOA.
II. Vicinális szénatomokhoz kapcsolódó egy primer NH2-csoportot és egy primer hidroxilcsoportot tartalmazó lánchosszabbító anyagok. Ezekben a lánchosszabbító anyagokban a primer NH2-csoport reakcióképességét szterikus gátlás és/vagy a vicinális hidroxilcsoport elektronszívó hatása következtében a vicinális C-OH-csoport csökkenti. Az ilyen típusú amininiciátorok ezen alapvető molekularészét a következő képlettel szemléltethetjük:
— C — C —
I I
OH NH2
E vegyületekre jellemző példák a monoetanol-amin (MEOA) és 2-amino-2-metil-l-propanol vagy 2amino-2-etil-l-propanol, amelyek közül előnyös a MEOA.
III. Egy szekunder NH-csoportot és egy primer hidroxilcsoportot tartalmazó lánchosszabbító anyagok. E vegyületekre jellemző példák az N-metil-etanolamin és N-etil-etanol-amin (monometil-etanolamin vagy monoetil-etanol-amin).
IV. Két primer NH2-csoportot tartalmazó lánchosszabbító anyagok, ahol legalább az egyik NH2-csoport aliciklusos gyűrűhöz kapcsolódik. E vegyületekre jellemző példa az izoforon-diamin (IPDA).
V. Két, legalább 4 szénatomos elágazó láncú alkilvagy cikloalkilcsoporthoz kapcsolódó szekunder NH-csoportot tartalmazó vagy három szekunder NH-csoportot - amelyek közül legalább két csoport legalább 4 szénatomos elágazó láncú alkilcsoporthoz vagy cikloalkilcsoporthoz kapcsolódik tartalmazó lánchosszabbító anyagok. Az elágazó láncú alkilcsoportra vagy a cikloalkilcsoportra többek között példa az izohexil-, terc-butil- és ciklohexilcsoport. E lánchosszabbító anyagok előnyös változatai a következő általános képletekkel megadha-
| tó v< | egyület· | 2k: | |
| (1) | R-NH | 'vZM NH-R (f:2 - MW: 285) | |
| C | h3 | ||
| (2) | R-NH | Z\Z | NH-R (f:2 - MW: 228) |
| (3) | R-NH | /\Z | NH /V NH-R (f:3 - MW: 271) |
| (4) | R'-NH | /\Z | NH-R' (f:2 - MW: 256) |
| (5) | R-NH | /M/ | NH-R (f:2 - MW: 170) |
R jelentése az (1)-(3) általános képletekben izohexilcsoport,
R’ jelentése a (4) általános képletben az alábbi csoport:
CH — CH — CH — CH — CH
I I
CH CH
R” jelentése az (5) általános képletben terc-butilcsoport.
A találmány szempontjából különösen a I., II. és V. osztályba tartozó amininiciátorok előnyösek.
Az öntőformából történő kivétel optimális idejének elérése céljából az amininiciátor a bl, b2 és b3 komponensek össztömegére vonatkoztatva előnyösen legalább 1 tömeg% DEOA térhálósító szert tartalmaz - a mechanikai szilárdság növelése céljából - előnyösen lánchosszabbító típusú amininiciátorral együtt, ahol az
HU 223 496 Bl utóbbi különösen MEOA lehet, ennek eredményeként az amininiciátor átlagos funkciószáma 2 és 3 között van. A nagyobb funkciószám általában csökkenti az öntőformából történő kivétel idejét, azonban a mechanikai szilárdságot is, különösen lágy elasztomertípusok esetében. Ez az összefüggés fordítva is érvényes, tehát kisebb funkciószám növeli a mechanikai szilárdságot, de az öntőformából történő kivétel idejét is. E tekintetben a találmány értelmében azt állapítottuk meg, hogy legfeljebb 120 MPa, sajátosan legfeljebb 70 MPa, különösen legfeljebb 30 MPa rugalmassági modulusú lágy poliuretán elasztomerek esetén kompromisszum érhető el a jó mechanikai tulajdonságok és az öntőformából történő kivétel kellően rövid ideje között 2-3 átlagos funkciószámú amininiciátor(ok) esetében, amennyiben nem DMC által katalizált, kis monooltartalmú poliolokat használunk. Az utóbbi esetben az amininiciátor funkciószáma elérheti a 3-as értéket, és a lágy elasztomer mechanikai szilárdsága még mindig jó.
A különböző amininiciátorok mennyiségére vonatkozóan megállapítottuk továbbá, hogy két primer NH2 alifás csoportot tartalmazó amininiciátor mennyisége a bl, b2 és b3 komponensek össztömegére vonatkoztatva
1,5 tömeg%-nál kevesebb, míg ha legalább egy primer NH2-csoport kapcsolódik aliciklusos gyűrűhöz, az amininiciátor mennyisége előnyösen 3 tömeg%-nál kevesebb annak érdekében, hogy az öntőformában a reakcióelegy rossz folyása és az öntőformából történő kivétel idejének megnövekedése elkerülhető legyen.
A találmány szerinti eljárás C) katalizátor-rendszere - a fentiekben ismertetett amininiciátor kiegészítésére szerves ólom(II)-, bizmut(III)- és ón(IV)-katalizátorok közül választott legalább egy katalizátort tartalmaz, ahol a szerves ón(IV)-katalizátort a szerves ólom(II)-katalizátorral és/vagy a szerves bizmut(III)-katalizátorral és/vagy egy diazo-bicikloalkén-katalizátorral együtt kombinációban használjuk. Alkalmas szerves ólom(II)és bizmut(III)-katalizátorok a technika állásából ismertek (US 4 150 206 A és US 4 292 411 A). A találmány megvalósításához különösen karbonsavak ólom(II)vagy bizmut(III)-sóit használjuk.
A találmány értelmében a szerves ólom(II)-katalizátor koncentrációja a bl, b2 és b3 komponensek össztömegére vonatkoztatva legfeljebb 1,5 tömeg%, előnyösen 1 tömeg%, legelőnyösebben 0,5 tömeg%. Ezáltal elkerülhetjük, hogy sötét színek esetén, öregítést vagy tárolást követően, a poliuretán elasztomer felülete nemkívánatos fémesen fénylő felületűvé váljék. Abban az esetben, ha az öntőformából történő kivétel ideje még mindig túl hosszú lenne, az amininiciátorok kiegészítésére egyéb kokatalizátorokat alkalmazhatunk, amelyek közül egyebek mellett előnyösek a diazo-bicikloalkénkatalizátorok és/vagy a fenti szerves ón(IV)-katalizátorok, ahol legelőnyösebb az utóbbi két kokatalizátor kombinációja. A szerves ólom(II)-katalizátorral kombinációban a diazo-bicikloalkén-katalizátort a bl, b2 és b3 komponensek össztömegére vonatkoztatva előnyösen 0,1-1 tömeg% mennyiségben, a szerves ón(IV)-katalizátort 0,2-1 tömeg% mennyiségben használjuk. A szerves ólom(II)-katalizátor kisebb mennyiségének kompenzálására az öntőformából történő kivétel idejét úgy is csökkenthetjük, hogy a fentiekben ismertetett QPP-t, kis monooltartalmú poliolokat vagy szerves bizmut(III)-katalizátor adalékot használunk.
A szerves bizmut(III)-katalizátor mennyisége a találmány értelmében a bl, b2 és b3 komponensek össztömegére vonatkoztatva legfeljebb 1,5 tömeg%, előnyösen legfeljebb 1 tömeg%. Nagyobb mennyiségek ténylegesen nehézségeket okozhatnának a poliolelegy kémiai stabilitása tekintetében, minthogy a szerves bizmut(III)-katalizátor bizonyos mennyiségű szabad savat tartalmaz, amely kölcsönhatásba léphet esetleges lúgos katalizátorral vagy a poliolelegyben lévő amininiciátorkomponensekkel. A szerves bizmut(III)-katalizátorban lévő szabad sav mennyisége legfeljebb 60%, előnyösen legfeljebb 25%, legelőnyösebben legfeljebb 10%.
Az öntőformából történő kivétel ideje - a szerves ólom(II)-katalizátor esetéhez hasonlóan - tovább csökkenthető QPP, kis monooltartalmú poliolok vagy kiegészítő diazo-bicikloalkén- vagy szerves ón(IV)-katalizátorok fenti mennyiségének alkalmazásával. E lehetőségek közül előnyös a szerves bizmut(III)-katalizátor szerves ón(IV)-katalizátorral való kombinálása. A szerves bizmut(III)-katalizátort ezenkívül használhatjuk a szerves ólom(II)-katalizátorral kombinálva is.
Ha a szerves ón(IV)-katalizátort szerves ólom(II)katalizátor vagy szerves bizmut(III)-katalizátor nélkül használjuk, koncentrációja a bl, b2 és b3 komponensek össztömegére vonatkoztatva legfeljebb 3 tömeg%. Amennyiben a szerves ón(IV)-katalizátort a diazo-bicikloalkén-katalizátorral együtt használjuk, az utóbbi katalizátor mennyisége a bl, b2 és b3 komponensek össztömegére vonatkoztatva 0,3-1 tömeg%.
A szerves ón(IV)-katalizátorok vagy Rí Rí
I I
Rí — Sn-O-Sn-Rí
I I
OCOR’ OCOR’ általános képletű dialkil-disztannoxán-dikarboxilátok - amely képletben Rj jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, és R’ jelentése 1-12 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport - vagy
R,
Rí — Sn — O — R2 I o — r2 általános képletű ón(IV)-karboxilátok vagy R’
R' — Sn — O — C(O) — R2
I
O - C(O) - R2 általános képletű dialkil-ón(IV)-dialkoxidok, amely képletekben R) jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
HU 223 496 Β1 és R2 jelentése 1-12 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport vagy nafténsavból származtatott csoport. Előnyösek azok a vegyületek, ahol R( jelentése metilcsoport, és R2 jelentése 1-11 szénatomos alkilcsoport vagy nafténsavból származtatott csoport, vagy ahol Rj jelentése butilcsoport, és R2 jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport. A fentieken kívül a szerves ón(IV)-katalizátorok dialkil-ón(lV)-dikloridok is lehetnek, ahol az alkilcsoport 1 -4 szénatomos.
Legelőnyösebbek az ón(IV)-karboxilátok, ahol R! jelentése metilcsoport és R2 jelentése 1-11 szénatomos alkilcsoport.
A diazo-bicikloalkén-katalizátorok vagy diazo-bicikloalkének maguk vagy pedig ezeknek gyenge (pKa>4) savakkal, köztük fenollal alkotott sói. E vegyületek az p (CH2)m*j
N —C= N I I (CH2)„ általános képlettel írhatók le, ahol m értéke 3-7, és n értéke 2-4.
Különösen előnyös az l,8-diazo-biciklo[5.4.0]undekén-7, valamint oktoátja és fenolátja, míg legelőnyösebb az előbbi vegyület fenolátja.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazunk továbbá szervetlen vagy szerves pigmenteket, amelyek a reakcióelegyben oldhatatlanok, és amelyek az izocianáttal reakcióképes vegyületben jellemzően diszpergálva vannak. E komponensek jellegükből adódóan kellően fény- és hőállóak, a reakcióelegyre vonatkoztatva 0,15-10 tömeg%, előnyösen legalább 0,3 tömeg% szilárd anyag alakjában használatosak. A pigmentekre jellemző példák a korom és a titán-oxid. Az alkalmazott pigmentek gondoskodnak a poliuretán fedőképességéről, vagyis az anyag átlátszó jellege megszűnik, ami különösen fontos a tervezett ablaktokozás vagy a gépkocsi belsejében kárpitozáshoz történő felhasználás szempontjából.
Ez utóbbi alkalmazások esetén a poliuretán elasztomer anyagnak ellenállónak kell lenni továbbá erős időjárási behatásokkal szemben, amelyek magukban foglalják ultraibolya sugárzás, oxigén és hő együttes hatását, és a gyártmány ilyen körülmények között sem fakulhat ki. A találmány szerinti eljárásban ezért UVabszorber komponenseket és antioxidánsokat használunk.
Az antioxidánsok különösen úgynevezett elsődleges antioxidánsokat tartalmaznak, amelyek közül előnyösek:
- a reakcióelegy össztömegére vonatkoztatva 0,1-1 tömeg%, előnyösen 0,2-0,6 tömeg% helyettesített fenol típusú primer antioxidánsok, és
- a reakcióelegy össztömegére vonatkoztatva 0,1-1 tömeg%, előnyösen 0,2-0,6 tömeg% gátolt alifás fénystabilizáló (HALS) típusú helyettesített aliciklusos aminok.
Az antioxidánsok adott esetben szekunder antioxidánsok, így
- a reakcióelegy össztömegére vonatkoztatva 0-5 tömeg%, előnyösen legfeljebb 3 tömeg% peroxid típusú bomló anyag, előnyösen alifás vagy aromás típusú szerves foszfit.
Előnyösen benzo-triazol típusú UV-abszorbert használunk a reakcióelegy tömegére vonatkoztatva 0,1-1 tömeg%, előnyösen 0,2-0,6 tömeg% mennyiségben.
A találmány szerinti eljárásban adott esetben további komponenseket használunk, amelyek többek között lehetnek:
- vizet elnyelő anyagok, amelyeket az izocianáttal reakcióképes vegyülethez adunk a lyukképződés veszélyének csökkentésére, ilyen anyagok többek között a zeolitok és a száraz kalcium-oxid;
- emulgeátorok/folyást módosító anyagok - többek között a keverésnek és a poliolelegyben lévő különböző komponensek összeférhetőségének és/vagy a reaktív poliuretánelegy öntőformában bekövetkező folyása homogenitásának javítására;
- a poliolhoz vagy esetleg az izocianátvegyülethez adott belső választóanyagok, így szabad hidroxilcsoportokat tartalmazó poli(dimetil-sziloxánj/poliéter kopolimerek, zsírsavak fémsói (így cink-sztearát) és különböző zsírsavszármazékok (zsírsav-észterek, -amidok), amelyek lehetővé teszik a külső választóanyag koncentrációjának és alkalmazási gyakoriságának csökkentését;
- szilán (többek között reakcióképes szilán, így a poliuretán elasztomer vonatkozásában aktív csoportokat tartalmazó szilán) típusú belső üvegalapozók, amelyek lehetővé teszik az ablaktokozás során alkalmazott külső üvegalapozó elhagyását vagy mennyiségének csökkentését, és
- egyéb, a poliuretánfröccsöntési eljárásokból ismert további komponensek.
A találmány szerinti eljárásban a fentiekben ismertetett poliuretán reakcióelegyet a reaktív fröccsöntési eljárásnak megfelelően, közelebbről két elegyet és ellenáramú keverést alkalmazó reaktív fröccsöntési eljárással dolgozzuk fel, ahol az izocianátot és a poliolvegyületet nagy nyomással tápláljuk be a keverőkamrába, amelyből a reakcióelegyet a zárt öntőformába injektáljuk. A poliol és az izocianát vegyületeket 90-120, előnyösebben 95-110, legelőnyösebben 100-110 izocianátindexnek (NCO indexnek) megfelelően keverjük össze. Az alkalmazott öntőforma már merev vagy rugalmas betétet tartalmaz, ez különösen egy rugalmas vagy félrugalmas poliuretántömítéssel tokozandó ablak pereme. Bizonyos alkalmazásokban a betét teljes felületét bevonhatjuk a poliuretán elasztomerrel többek között a műszerfalba szerelendő kisebb darabok vagy akár nagyobb munkadarabok, így egész ajtópanelek esetén. A poliuretán elasztomer vastagsága jellemzően 0,5-5 mm, még szokásosabban 1-4 mm.
A reakcióelegy két bruttó komponense vagy elegye, vagyis az izocianátelegy és a poliolelegy tartalmazza a fentiekben ismertetett különböző komponenseket. Az izocianátelegyben van különösen az A) izocianátkomponens, a szerves ón(IV)-katalizátor és esetleg az antioxidánsok, UV-abszorberek, a belső vá7
HU 223 496 Bl lasztóanyagok és az üvegalapozók. A poliolelegy másrészt az izocianáttal reakcióképes bl, b2 és b3 komponenseket, a [szerves ón(IV)-katalizátoron kívül a többi] katalizátort, a pigmenteket és esetleg az antioxidánsokat és UV-abszorbereket, a vizet elnyelő anyagokat, emulgeátorokat és adott esetben a belső választóanyagokat és az üvegalapozókat tartalmazza.
A poliolelegy egyik fontos szempontja kémiai és fizikai stabilitása. A kémiai stabilitást a „savas” szerves bizmut(IV)-katalizátor csökkentett mennyisége, a szerves ón(IV)-katalizátor hiánya és a víz korlátozott mennyisége által biztosítjuk, ahol az utóbbi körülmény különösen fontos szerves ólom(II)-katalizátor jelenléte esetén. A fizikai stabilitást a következő körülményekkel biztosítjuk: a bl, b2, b3 és C) komponensek, színes pigmentdiszperziók és adott esetben emulgeátorok elegyének alkalmazása, különösen ha a b2 komponens elágazó láncú glikolokat, így 2-metil-1,3-propándiolt és
3-metil-l,5-pentándiolt tartalmaz; továbbá a poliolelegy viszkozitása, amely a nyersanyag tárolási hőmérsékletén vagy a feldolgozás során kellően nagy. A poliolelegy viszkozitása 25 °C hőmérsékleten haladja meg a 400 mPa s, előnyösen a 700 mPa-s értéket, míg a 45 °C hőmérsékleten mért viszkozitás haladja meg a 100 mPas, előnyösen a 200 mPas értéket. Az előzőekben tárgyaltak szerint a viszkozitás értékét növelhetjük többek között a poliéterpoliolból QPP előállításával.
Tekintettel az öntőformából történő kivétel kívánatos rövid idejére a találmány értelmében az öntőformát 60-130 °C, előnyösen 80-120 °C hőmérsékletre előmelegítjük, és a reakcióelegyet 30-80 °C, előnyösen 40-60 °C hőmérsékleten injektáljuk. Ezeken a hőmérsékleteken a poliol és az izocianát elegyének viszkozitása előnyösen 120-2500 mPa-s, még előnyösebben 200-2000 mPa-s.
Az öntőforma zárása előtt úgynevezett külső választóanyagot viszünk fel az öntőforma felületére. Különösen ablaktokozás esetén - ahol az elasztomer fröccsöntött anyagot külön poliuretánragasztóval ragasztják a gépkocsivázhoz - a találmány értelmében célszerűen viaszt alkalmazunk, amelynek olvadáspontja legalább egyenlő az öntőforma hőmérsékletével, előnyösen legfeljebb 30 °C-kal meghaladja az öntőforma hőmérsékletét. Az öntőforma hőmérséklete előnyösen legalább 80 °C, legelőnyösebben 95 -110 °C. Ebben az esetben a külső választóanyag olvadáspontja jellemzően 110 °C és 130 °C között van. A viaszt vízben vagy szerves oldószerben diszpergáljuk.
A találmány kidolgozása során meglepő módon azt állapítottuk meg, hogy az öntőformát magas (60 °C-ot meghaladó, előnyösen 80 °C-ot meghaladó, legelőnyösebben 95 °C és 110 °C közötti) hőmérsékleten tartva, és egyúttal legalább az öntőforma hőmérsékletét elérő olvadáspontú választóanyagot alkalmazva a poliuretán elasztomer felületén a pórusok mennyisége minimálisra csökkenthető. Ez nem csupán a gépkocsikra vonatkozó előírások szerinti optimális vizuális megjelenés elérése szempontjából fontos, hanem a poliuretán elasztomer betéthez vagy az ablak gépkocsivázhoz történő rögzítéséhez használt poliuretánragasztóhoz való optimális adhézió eléréséhez is.
Minimális mennyiségű pórus eléréséhez ezenkívül nem használunk fizikai habosítószereket, továbbá az izocianáttal reakcióképes vegyületben a víztartalmat 0,2 tömeg%-nál, előnyösen 0,1 tömeg%-nál kisebb értéken, míg a teljes reakcióelegy víztartalmát 0,15 tömeg%-nál, előnyösen 0,1 tömeg%-nál kisebb értéken tartjuk.
A poliolelegyhez vízmegkötő anyagokat (így zeolitokat) adva a szabad víztartalmat - akár a 0% érték eléréséig - tovább csökkenthetjük. Ilyen esetben a pórusok képződésének veszélyét is csökkentjük még abban az esetben is, ha az öntőforma alacsony (így 60-80 °C) hőmérsékletű.
A találmány kidolgozása során azt állapítottuk meg, hogy az eljárás paramétereinek és a reakcióelegy komponenseinek fentiekben ismertetett sajátos megválasztása útján olyan reaktív fröccsöntési eljáráshoz jutunk, amely meglepő módon igen alkalmas ablaktokozáshoz - tekintet nélkül az előállított elasztomerekkel szemben fellépő nagy igénybevételre és az elasztomerektől elvárt sajátos tulajdonságokra, amelyek között említhetők a lágyság, adhézió és mechanikai szilárdság. E szempontok közül a legfontosabbakat az alábbiakban foglaljuk össze.
Poliuretán elasztomer adhéziója üvegbetéthez vagy poliuretánragasztóhoz
Ablaktokozás esetén jó adhéziót kell elérnünk a poliuretán elasztomer és
- egyrészt az öntőformában elhelyezett üvegbetét felülete között, amely üvegbetétre a poliuretán elasztomert injektáljuk, valamint
- másrészt egy későbbi időpontban a poliuretánragasztó között, amely a poliuretán elasztomer gépkocsivázhoz történő ragasztásához szolgál.
A fentiekben ismertetett, találmány szerinti eljárásban a következő kombináció esetén érhetünk el optimális adhéziót:
1. a poliuretán reakcióelegy különböző komponenseinek sajátos megválasztása;
2. az öntőforma hőmérsékletének megfelelő vagy azt meghaladó olvadáspontú külső választóanyag alkalmazása, ezáltal elkerülhető az elasztomer felületén megolvadt választóanyagból álló film képződése, amely nehezen eltávolítható, és fizikokémiai gátat képez a poliuretán elasztomer felülete és az üveg vagy a poliuretánragasztó-alapozók közötti kölcsönhatás szempontjából;
3. a fentiek értelmében minimális pórusképződés;
4. megfelelő tisztítóalapozók (adhéziót fokozó promotorok) alkalmazása, amelyeknek üvegfelületre alkalmazott jellemző példái reakcióképes szilánok, ismert oldószer, így etil-acetát és adott esetben feleslegben lévő NCO-csoportokat tartalmazó poliuretán prepolimerek elegye; valamint poliuretán elasztomerre alkalmazott tisztítóalapozók jellemző példája feleslegben lévő NCO-csoportokat tartalmazó poliuretán prepolimer és oldószerek elegye; és
HU 223 496 BI
5. elegendően nagy mechanikai szilárdságú poliuretán elasztomer, vagyis a tapadási vizsgálatokban kellően nagy lehámozási erők eléréséhez nagy szakítószilárdság és beszakadással szembeni ellenállás, amit különösen a reakcióelegy különböző komponenseinek sajátos megválasztásával érünk el.
Fény- és hőállóság
A találmány szerinti eljárás lehetővé teszi olyan poliuretán elasztomer előállítását, amelyet külső ablaktokozáshoz használhatunk, ahol a legszigorúbb követelményeket kell kielégíteni. Lényeges felületi lebomlás (felületi repedések, krétásodás), fakulás vagy mattulás nem következhet be többek között a következő időjárás-állósági vizsgálatokban:
gyorsított időjárás-állósági (WOM) vizsgálatok 1000-2000 óra időtartamig fényforrásként xenonlámpát vagy szénszálas ívfényt használva
- 45-90 °C hőmérsékletű fekete alaplapon;
- folytonos vagy váltakozó megvilágítás/esőztetés mellett, így az ASTM G2683 szabvány szerinti vizsgálatnak vagy a General Motors cég GME 00-002/SAE J 1960 jelű szabványosított vizsgálatának megfelelően;
év időtartamot meghaladó hosszú távú, közvetlen kitétellel lefolytatott időjárás-állósági vizsgálat Floridában vagy Arizonában.
A tárgyalt igénybevételeknek megfelelő alkalmasság elérhető többek között oly módon, hogy a poliuretánelasztomer-formálásokban a következő elemeket kombináljuk:
1. az IPDI trimer/monomer elegyben legalább 20%
IPDI-trimert tartalmazó és legalább 2,2 átlagos funkciószámú izocianátkomponens sajátos megválasztása;
2. az ismertetett típusú és koncentrációjú antioxidánsok/UV-abszorber komponensek;
3. legalább 2 funkciószámú amininiciátorok és
4. megfelelő típusú és koncentrációjú színes pigmentek.
Az elvárt lágyság és mechanikai szilárdság kombinálása.
A találmány szerinti eljárással előállított poliuretán elasztomerek rugalmassági modulusának az ASTM D790 szabvány szerint az 5-300 MPa, előnyösen a
10-120 MPa, legelőnyösebben a 10-70 MPa tartományban kell lennie.
A mechanikai tulajdonságokat, így a szakítószilárdságot és a beszakadási ellenállást másrészt csökkenti :
- lágyabb anyag, így kisebb koncentrációjú lánchosszabbító anyag és/vagy kisebb NCO-index alkalmazása és
- az IPDI-elegyben megnövelt trimertartalom.
A találmány kidolgozása során megállapítottuk, hogy egyrészt kellő lágyságú poliuretánanyagot, másrészt kellő mechanikai szilárdságú, fény- és hőállóságú, továbbá az öntőformából kellően rövid kivételi idejű (gyors kikeményedésű) poliuretánanyagot kapunk meglepő módon - még IPDI alkalmazása esetén is - a találmány értelmében a következő sajátos formálások alapján:
1. a poliol névlegesen 2-4 átlagos funkciószámú,
800-4000, előnyösen 1000-2000 átlagos molekulatömeg-egyenértékű poliéterpoliol, amelynek továbbá vagy monooltartalma előnyösen csekély, előnyösen 40%-ot meghaladó primer hidroxilcsoporttal együtt alkalmazva, vagy láncvégi hidroxilcsoportokat tartalmazó QPP előállítására előpolimerizálva, amely esetben a poliéterpoliol primer hidroxilcsoport-tartalma 0-90%, előnyösen legalább 40%, vagy pedig nem módosított hagyományos poliéterpoliolok esetén a primer hidroxilcsoport-tartalom legalább 70%;
2. 20-70 tömeg% trimert tartalmazó (2,2-2,7 átlagos funkciószámú) és 90-120, előnyösen 95-110 NCO-indexű IPDI trimer/monomer elegy;
3. 2 hidroxilcsoportot tartalmazó lánchosszabbító anyagok típusa és koncentrációja, és
4. az amininiciátorok típusa és koncentrációja. Vízabszorpció és gyűrődés
Túl nagy mértékű vízabszorpció esetén - többek között a poliuretántokozású ablakot vízbe (különösen hideg vízbe) merítve - bizonyos idő múlva a poliuretán elasztomerben helyi méretváltozásokon alapuló deformációk („gyűrődés”) léphetnek fel, különösen lágy poliuretánelasztomer-típusok és/vagy a poliuretánprofilok kisebb vastagsága és/vagy nagy szegélyhosszúsága esetén.
A találmány értelmében megállapítottuk, hogy ez a jelenség a következő módokon csökkenthető:
1. a poliuretán elasztomer felületén a pórusok (mikropórusok) számának minimálisra csökkentése által, valamint
2. megfelelően megválasztott formálásokkal a poliuretán elasztomerben kellő fizikokémiai és kémiai térhálósítást létesítve, e szempontból lényeges:
- a bl poliéterpoliol típusa, funkciószáma (f) és koncentrációja (a tényleges funkciószám legalább 2, az EO-tartalom a PO- és EO-tartalom összegére vonatkoztatva 30%-nál, előnyösen 20%-nál, legelőnyösebben 10%-nál kisebb), a b2 lánchosszabbító anyagok és b3 amininiciátorok (f értéke legalább 2), valamint IPDI-trimer alkalmazása az izocianátkomponens legalább
2,2 értékű funkciószámának beállítására;
- az NCO-index, amely hagyományos bázisú, viszonylag nagy monooltartalmú és EO-tartalmú poliolok esetében előnyösen nagyobb, mint 95, legelőnyösebben legalább 100.
A találmánynak megfelelően a vízabszorpciót 10 tömeg%-nál kisebb értékre, legfeljebb 10% EO-tartalom esetén akár 3 tömeg%-nál kisebb értékre csökkenthetjük 3 mm vastagságú poliuretánminta 72 óra időtartamra 2 °C hőmérsékletű vízbe történő merítése során.
A továbbiakban a találmányt példákkal szemléltetjük.
I. Reaktív fröccsöntéssel előállított vizsgálati minták gyártási körülményei
Az öntőformához rögzített (CANNON gyártmányú) FPL 10 típusú, két elegyet használó, nagynyomású keverőfejben keverjük össze a poliolelegyet (A oldal) és az izocianátelegyet (B oldal), amelyet oldalsó beömlőnyíláson 1000x200x3 mm méretű, öntött alu9
HU 223 496 Β1 míniumanyagú öntőformába injektálunk 200 g/s sebességgel.
A nyersanyag hőmérséklete az A és B oldalon egyaránt 45 °C.
Az öntőforma hőmérsékletét a vizsgálatok során 5 változtatjuk (szokásos érték: 105 °C).
Az injektálást megelőzően az öntőforma felületét vízben diszpergált, viasz típusú külső választóanyaggal (ÉRA) permetezzük be.
A reaktív fröccsöntéssel előállított minták (ablak- 10 tokozás) üveghez való adhéziójának vizsgálatára üvegbetéteket helyezünk egy sajátos vizsgálati öntőformába. Ezeket az üvegbetéteket ezután in situ tokozzuk a beinjektált poliuretán reaktív fröccsöntési rendszenei.
A reaktív fröccsöntéshez használt formálások különböző komponenseit a következők szerint csoportosítjuk (elegyítjük):
A) oldal (poliolelegy):
- H-aktív komponensek (poliolok/lánchosszabbító anyagok/térhálósító szerek),
- 1. vagy 2., vagy 4. típusú katalizátorok,
- bizonyos antioxidáns/UV-abszorber (AO/UV) komponensek,
- színes pigmentdiszperzió,
- adott esetben egyéb adalékok, így belső választóanyagok, emulgeátorok, habzásgátló szerek, vízmegkötő anyagok (így zeolitok).
B) oldal (izocianátelegy):
- izocianát (IPDI-monomer/IPDI izocianurát elegyek),
- 3. típusú katalizátor - ón(IV)-katalizátor,
- bizonyos AO/UV komponensek.
Az A és B oldalra vonatkozó jellemző viszkozitás értékét 45 °C hőmérsékleten mPas mértékegységben az alábbiakban adjuk meg:
| A oldal | |||||
| Példa száma | 1-8. és 17. | 9-11. | 12. | 13., 15., 16. | 14. |
| Viszkozitás 45 °C-on | 250 | 300 | 1700 | 150 | 550 |
| B oldal | |||||
| Példa száma | 1., 2.,3.,4.,5.,6.,9-17. | 4. | 7. | 8. | |
| Viszkozitás 45 °C-on | 300 | 150 | 5 | 4000 |
II. A példákban használt nyersanyagok
- A poliol: glicerin kiindulási anyaghoz KOH-ka- 30 talizátorral alkilén-oxidok (PO és EO) poliaddíciója útján előállított poliétertriol. Molekulatömeg: 4800, IOH-szám: 35, névleges fúnkciószám: 3, primer hidroxilcsoport mennyisége:
85%, EO-tartalom: 15%, 25 °C hőmérsékleten 35 mért viszkozitás: 800mPa s.
- B poliol: glikol kiindulási anyaghoz PO poliaddíciója útján előállított poliéterdiol, amely - hagyományos KDH-katalizátorhoz viszonyítva kevesebb monool/telítetlen vegyület mellékter- 40 méket eredményező sajátos kettős fém-cianid (DMC) katalizátorral van előállítva. Kereskedelmi név: ACCLAIM 2200 (gyártó cég: ARCO CHEMICAL Co.). Molekulatömeg: 2000, IOHszám: 56, funkciószám: 2,0% primer hid- 45 roxilcsoport (100% szekunder hidroxilcsoport),
0% EO-tartalom (100% PO-tartalom), viszkozitás 20 °C hőmérsékleten: 460 mPas (160 mPas 40 °C-on), telítetlen vegyületek (monoolok):
0,005 milliekvivalens/g.
- C poliol: glicerin kiindulási anyaghoz PO-DMC katalizátorral lefolytatott poliaddíciója útján előállított poliétertriol. Kereskedelmi név: ACCLAIM 6300 (gyártó cég: ARCO CHEMICAL Co.). Molekulatömeg: 6000, IOHszám: 28, funkciószám: 3,0% primer hidroxilcsoport (100% szekunder hidroxilcsoport), 0% EO-tartalom (100% PO-tartalom), viszkozitás 20 °C hőmérsékleten: 1900 mPa-s (600 mPa-s 40 °C-on), telítetlen vegyületek (monoolok): 0,015 milliekvivalens/g.
- B-QPP és C-QPP poliolok: láncvégi hidroxilcsoportokat tartalmazó kvázi-prepolimerpoliolok, amelyek sztöchiometrikus feleslegben lévő B poliol, illetve C poliol IPDI-monomerrel lefolytatott reakciójával vannak előállítva, amelynek eredménye megnövelt viszkozitású és csökkent IOH-számú, megnövelt molekulatömegű poliol.
B-QPP és C-QPP poliolok szintéziséhez a B vagy C alappoliolt szobahőmérsékleten előzetesen ólom(II)oktoáttal (1. katalizátorral) keverjük össze. Ezután keverés közben hozzáadjuk az IPDI-komponenst. A végső egyensúlyi viszkozitást és IOH-számot legkésőbb 24 óra múlva elérjük.
| Nyersanyag | Összetétel (tömegrész) | Egyensúlyi viszkozitás | Egyensúlyi IOH-szám (mért) | |||
| alappoliol | IPDI | 1. katalizátor | 25 °C | 45 °C | ||
| B-QPP poliol | 100 | 2,50 | 0,1 | 1000 | 250 | 44 |
| C-QPP poliol | 100 | 1,15 | 0,2 | 5000 | 1700 | 22 : |
HU 223 496 Bl
- D poliol: glikol kiindulási anyaghoz PO és EO poliaddíciója útján előállított poliéterdiol, amely
- hagyományos KOH-katalizátorhoz viszonyítva
- kevesebb monool/telítetlen vegyület mellékterméket eredményező sajátos kettős fém-cianid (DMC) katalizátorral van előállítva.
Molekulatömeg: 2000, IOH-szám: 56, funkciószám: 2, EW: 1000; 55% primer hidroxilcsoport, 9% EO-tartalom, viszkozitás 25 °C hőmérsékleten: 430 mPa-s, telítetlen vegyületek (monoolok): 0,005 milliekvivalens/g.
- E poliol: glicerin kiindulási anyaghoz szokásos KOH-katalízis útján PO poliaddíciójával előállított poliétertriol.
- Molekulatömeg: 4000, IOH-szám: 42, névleges funkciószám: 3, EW: 1330, 0% primer hidroxilcsoport (100% szekunder hidroxilcsoport) és 0% EO (100% PO), viszkozitás 25 °C-on 700 mPas.
- ISO A, ISO B és ISO C: IPDI-monomer és IPDI izocianurát trimer in situ elegyei, ahol az IPDI cianurát trimer az IPDI-monomer magas hőmérsékleten, trimerizáló katalizátor jelenlétében lefolytatott in situ trimerizálásával van előállítva, majd ezt követően a reakcióelegy IPDI-monomerrel történő további hígításával van beállítva a végső NCO-tartalom.
| NCO- tarta- lom (tö- meg%) | Átlagos funk- ció- szám (*) | IPDI mono- mer/ /trimer tömegarány (*) | Viszkozitás (mPas) | ||
| 25 Χοή | 45 Χοή 1 | ||||
| ISO A | 28 | 2,52 | 48/52 | 1000 | 300 |
| ISOB | 32 | 2,31 | 69/31 | 400 | 150 |
| ISOC | 24 | 2,73 | 27/73 | 16 000 | 4000 |
(*) számított értek, tiszta lPDI-trimerrc 3 elméleti funkciószámot és 18,9%-os NCO-tartalmat feltételezve.
-ISO D: tiszta IPDI funkciószám: 2, NCO-tartalom: 37,8%, viszkozitás 20 °C-on: 15mPa s.
- EG: monometilénglikol (lánchosszabbító anyag) funkciószám: 2, tömegegyenérték: 31.
- MP diói: 2-metil-l,3-propándiol (lánchosszabbító anyag), funkciószám: 2, tömegegyenérték: 45.
-DEOA: dietanol-amin (térhálósító anyag/amininiciátor), funkciószám: 3, tömegegyenérték: 35.
- MEOA: monoetanol-amin (lánchosszabbító anyag/amininiciátor), funkciószám: 2, tömegegyenérték: 30.
- 7. katalizátor: ólom-2-etil-hexoát („ólomoktoát”)=ólom(II)-karboxílát, amely 33 tömeg% fémólmot tartalmaz.
Megjegyzés: a formálási példákban az 1. katalizátor megadott mennyisége ezért magában foglalja a 9 12. példákban a QPP-módosított poliolok előállításához használt mennyiségű 1. katalizátort.
- 2. katalizátor: bizmut-2-etil-hexoát („bizmutoktoát”)=bizmut(III)-karboxilát, amely 24 tömeg% fémbizmutot és 5%-nál kevesebb szabad savat tartalmaz.
- 3. katalizátor: dimetil-ón-dimeodekanoát [ón(IV)-karboxilát]
- 4. katalizátor: l,8-diazo-biciklo[5.4.0]undekén7 fenolsója
- AO/UV elegy, amely a következő alkotórészeket tartalmazza:
0,5 tömegrész trietilénglikol-bisz-3-(3-terc-butil-4hidroxi-5-metil-fenil)-propionát, amelyet az A oldalhoz (a poliolelegyhez) adunk,
0,5 tömegrész 2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-amil-fenil)2H-benzo-triazol, amelyet az A oldalhoz adunk,
0,5 tömegrész bisz(l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-szebacát, amelyet a B oldalhoz (izocianátelegyhez) adunk,
4,5 tömegrész trisz(nonil-fenil)-foszfit, amelyet a B oldalhoz adunk.
- Színes pigmentek: fekete : korom, fehér: titán-oxid (rutil típusú).
- Baylith L: vizet megkötő zeolitpaszta, amely 50 tömeg% dehidratált nátrium-kálium-alumínium-szilikátot tartalmaz (gyártó cég: Bayer AG).
A példákban szereplő különböző komponensek tömegarányára vonatkozó megjegyzések Az összes formálást tömegrészben fejezzük ki, amelyet a H-aktív, vagyis izocianáttal reakcióképes komponensek (poliolok+lánchosszabbító anyagok+térhálósító anyagok) 100 tömegrész mennyiségére vonatkoztatunk.
A pigmenteket minden esetben az A poliolban elődiszpergáljuk, fekete szín esetén 20 tömeg%, míg fehér szín esetén 50 tömeg% mennyiségben. E diszperziókból 5 tömeg% mennyiséget adunk a formálásokhoz a következők szerint:
- fekete: 1 tömegrész szilárd anyag+4 tömegrész A poliol,
- fehér: 2,5 tömegrész szilárd anyag+2,5 tömegrész A poliol.
Az A poliol ezen színes diszperziókban jelen lévő mennyiségét az adott formálásban lévő A poliol összmennyisége magában foglalja.
- ÉRA 1 és ÉRA 2 (külső választóanyagok) a következők lehetnek: szerves oldószerekben (szénhidrogének, propanol) elődiszpergált viaszok. A viasz névleges olvadáspontja: ÉRA 1 esetén 120 °C; ÉRA 2 esetén 90 °C. ERA-diszperziókban a szilárd viasz jellemző mennyisége: 1-2 tömeg%.
777. A példák reakcióképességre és fizikai tulajdonságokra vonatkozó adatai (rövidítések)
I. Reakcióképességre vonatkozó adatok
- FT: szálképződési idő (s) - a gélesedés kezdetét mutatja (gélesedési idő), vagyis azt a pillanatot, amikor a reakcióelegyből üvegrúddal szálat húzhatunk.
- DT: öntőformából történő kivétel ideje (s), vagyis az öntőformában való kikeményedés ideje, ami a nyersdarab kellő szilárdságát eredményezi a reaktív fröccsöntéssel előállított darab szerszámból való kivétele során, vagyis a felület a kivétel so11
HU 223 496 Β1 rán nem ragad, nem deformálódik vagy csavarodik el.
2. Tulajdonságok (mintavastagság: 3 mm)
- D: a fröccsöntött poliuretán elasztomer sűrűsége (g/l=kg/m3),
- Ernőd: hajlításra értelmezett rugalmassági modulus (MPa) az ASTM D790.IB szabvány szerinti vizsgálatnak megfelelően,
- Shore A: felületi keménység a DIN 53505 szabványnak megfelelően,
- ER: szakadási nyúlás (%) az ASTM D412A szabványnak megfelelő vizsgálattal meghatározva,
- RR: szakítószilárdság töréskor (MPa) az ASTM D412A szabvány szerinti vizsgálattal meghatározva,
- TR: csavarást ellenállás (N/cm) az ASTM D624C szabvány szerinti vizsgálattal meghatározva,
- WA: vízabszorpció (tömeg%) a reaktív fröccsöntéssel előállított minta 2 °C hőmérsékletű vízbe 72 órán át történő bemerítése után,
- WOM: időjárás-állósági vizsgálat (fény, hő és nedvesség hatását vizsgáló gyorsított vizsgálat) az ASTM G26/1 szabvány szerint az alábbi vizsgálati körülmények között:
- ATLAS CI34 típusú berendezés xenonlámpával,
- állandó megvilágítás,
- besugárzás: 0,55 W/m2 340 nm hullámhosszúságnál,
- fekete alaplap hőmérséklete: 63 °C,
- ciklus: 102 perc száraz/18 perc vízpermet,
- szűrők: külső - kvarc, belső - boroszilikát,
- vizsgálati időtartam: 1500 óra.
A WOM-vizsgálat után a következő jellemzőket határozzuk meg:
- DE: színváltozás (koloriméterrel mérve),
- fényesség megőrzése (%) olyan esetekben, ahol a kezdeti minta fényessége a nagy fényességű öntőformában a 75% névleges értéknek felel meg; az eredeti fényesség %-os megtartását az öregített minta felületének polírozása után adjuk meg,
- felületi bomlás: vizuális kódszám a következő pontszámoknak megfelelően:
- felületi bomlás nem észlelhető mikroszkóppal (50-szeres nagyításnál) sem,
- mikroszkóp alatt felületi repedések iránti hajlam észlelhető,
- enyhe felületi repedések észlelése mikroszkóp alatt,
- közepes felületi repedések mikroszkóp alatt (mikroszkóp nélkül még nem láthatók),
4/5 - enyhe/közepes felületi repedések iránti hajlam, amely mikroszkóp nélkül látható.
- Tapadás üveghez (ablaktokozás esetén) a) A minta előkészítése:
- szokásos gépkocsiszélvédőt (betétet) heptánnal tisztítunk, majd egymást követően a következőkkel kezeljük:
- BETAWIPE VP04604 tisztítószerrel (reakcióképes szilán oldata izopropanolban, gyártó cég: GURIT ESSEX) rákenés és letörlés útján,
- BETAPRIME 5100 alapozó (izocianát prepolimerek és nem reakcióképes szilánok oldata metil-etil-ketonban, gyártó cég: GURIT ESSEX) rákenés útján;
- az üveg és alapozó kezelése 2 órán át 23 °C hőmérsékleten 50% relatív nedvességtartalmú térben;
- az így előkészített üvegmintákat speciális öntőformába helyezzük, majd nagy nyomással beinjektáljuk a reaktív fröccsöntés reakcióelegyét;
- a reaktív fröccsöntés útján tokozott üvegmintákat ezután 7 napig környezeti körülmények között (23 °C hőmérsékleten és 50%-os relatív nedvességtartalom mellett) tároljuk, mielőtt a lehámozásos vizsgálattal meghatározzuk az üveg adhézióját a fröccsöntött felülethez.
b) Lehámozási vizsgálat (=az üveg adhéziójának meghatározása)
- az adhéziós szilárdság (N/cm) mérése az üveg (alapozó) és a fröccsöntött felület között 90°-os szögben végzett lehámozással a DIN-EN1464 szabvány szerinti vizsgálattal.
Ha a törés az üveg/alapozó és a reaktív fröccsöntéssel előállított felület között következik be: adhéziós törés (AF). Ha a törés magában a reaktív fröccsöntéssel előállított réteg magjában következik be: kohéziós törés: (CF).
- A tokozott üvegmintán vizsgálatokat végzünk: kezdeti állapotban, vagyis külön öregítés nélkül; és
- beburkolt állapotban végzett öregítő ciklusvizsgálat után, amely a következő szakaszokból áll:
- 7 nap időtartamú bemerítés +23 °C hőmérsékletű vízbe,
- a nedves (alumíniumfóliába csomagolt) minták öregítése 7 napon át 70 °C hőmérsékletű kemencében (100%-os relatív nedvességtartalmú térben),
- ezt követően a mintákat 16 órán át -23 °C hőmérsékleten hűtőszekrényben tartjuk,
- majd a lehámozási vizsgálat előtt a mintákat környezeti körülmények között (23 °C hőmérsékleten 50%-os relatív nedvességtartalmú térben 16 órán át hagyjuk egyensúlyi állapotba jutni.
- Adhézió poliuretánragasztóhoz (ablaktokozás esetén, ahol a tokozott ablak a reaktív fröccsöntéssel előállított felületre felhordott poliuretánragasztóval a gépkocsivázhoz van ragasztva)
a) A minta előkészítése:
- a reaktív fröccsöntéssel előállított minta felületét heptánnal tisztítjuk,
- a felületet BETAWIPE 4000 (poliizocianátok etil-acetátban lévő oldata, gyártó cég: GURIT ESSEX) típusú tisztítószerrel/aktivátorral kezeljük rákenés útján,
- 5 perc múlva a kezelt fröccsöntött felületre BETASEAL HV3 kereskedelmi nevű terméket viszünk fel, amely nagy viszkozitású, aromás poliizocianát-bázisú, egykomponensű poliuretánragasztó 0,7% szabad NCO-tartalommal (gyártó cég : GURIT ESSEX),
HU 223 496 Bl
- a reaktív fröccsöntéssel előállított minta és a HV3 ragasztó együttesét környezeti viszonyok között tároljuk 7 napon át, ennek során lehetővé tesszük a HV3 poliuretánragasztó teljes kikeményedését.
b) Lehámozási vizsgálat (poliuretánragasztó adhéziója):
- a HV3 ragasztó és a reaktív fröccsöntéssel előállított felület közötti adhéziót (vizuálisan) meghatározzuk, ehhez 180°-os szögben kézzel történő lehámozást végzünk, kezdeti állapotban lévő fröccsöntött termék/HV3 mintákon, és
- öregített fröccsöntött termék/HV3 mintákon, ahol az öregítést 7 napon át 70 °C hőmérsékletű és 100%-os relatív nedvességtartalmú térben végezzük, majd a mintát hagyjuk környezeti körülmények között (23 °C hőmérsékletű és 50%-os relatív nedvességtartalmú térben) egyensúlyba jutni.
- A vizsgálatot az alábbiak szerint értékeljük:
jó - (megfelelő)=kohéziós törés (CF) magában a
HV3 ragasztó magjában;
rossz - (nem megfelelő)=adhéziós törés (AF) a fröccsöntött anyag/HV3 közötti határfelületen.
- Vizuális megjelenés - fémes csillogás (pontszám)
- A reaktív fröccsöntéssel előállított darabokat 2 hónapon át sötétben tárolva bizonyos esetekben helyileg „fémes csillogás” jelenhet meg, amely különösen sötét szín és a szerves ólom(II)-katalizátor (1. katalizátor) nagyobb koncentrációja esetén látható.
A pontszámokat vizuálisan állapítjuk meg, miután a mintákat 2 hónapon át rugalmas poliuretánhabot jellemzően átalakító kömyezetben/gyártótérben tartjuk;
pontszám - nincs fémes csillogás;
pontszám - (enyhe) tendencia, alig látható fémes csillogás, pontszám - enyhétől közepesig terjedő (látható) csillogás.
/« A példák kiértékelése
A-II példák
A találmánynak megfelelően lágy, fényálló, kitűnő reakcióképességű és tulajdonságú fröccsöntött elasztomereket kapunk a következő esetek kivételével.
1E összehasonlító példa (öntőforma hőmérséklete: >60 °C): számos mikropórus van a fröccsöntött felületen, a poliuretánragasztó adhézióját és az öntőszerszámból való kivétel idejét tekintve az elfogadhatóság határán van.
1F példa: a poliuretánragasztó adhéziója rossz, minthogy az öntőforma hőmérsékletéhez viszonyítva a használt külső választóanyag hőmérséklete túl alacsony.
1G példa: a fröccsöntött felületen közepes fémes csillogás jelenik meg (1 tömegrész 1. katalizátor).
IC példa: nagymértékű vízabszorpció az A poliollal együtt az alacsony, 90-es NCO-index miatt.
2-8. példák
Fényálló, kiváló reakcióképességű és tulajdonságú, változó lágyságú fröccsöntött elasztomereket kapunk a
7. és 8. összehasonlító példák kivételével.
7. példa (tiszta IPDI-monomer trimer nélkül)
- az öntőformából történő kivétel ideje túl hosszú - kis reakcióképesség;
- a fröccsöntött minta felületén változó méretű pórusok;
- kis merevség és szakítószilárdság az alkalmazott nagyobb mennyiségű lánchosszabbító anyag és NCO-index ellenére;
- közepes fémes csillogás (a reakcióképesség növelésére 1 tömegrész 1. katalizátort használunk);
- csekély időjárásállóság (WOM) - a fényesség megtartása és a felületi lebomlás alapján;
- nagymértékű vízabszorpció.
8. példa (túl nagy trimertartalom az IPDI-elegyben)
- túl nagy reakcióképesség - túl nagy viszkozitású izocianátelegy, ami a keveredési és áramlási viszonyokat az öntőformában rontja, ezáltal felületi hibák, így pórusok lépnek fel;
- hasonló merevségű mintákhoz képest az elasztomer ridegebb.
Megjegyzés: a 3. példában az EG lánchosszabbító anyagot MP diói lánchosszabbító anyaggal helyettesítve a poliolelegy (A oldal) fizikai stabilitása jelentősen javul, 7 nap szobahőmérsékleten végzett tárolás után vizuálisan nem állapítható meg ülepedés.
9-17. példák
Fényálló, különböző lágyságú, jó/kitűnő reakcióképességű és tulajdonságú fröccsöntött elasztomereket kapunk.
QPP-módosítás nélküli poliéterpoliolokat és/vagy szokásos KOH-katalízist használva is (13-17. példák) még mindig jó eredményeket kapunk. Ezekben a példákban az amininiciátor vagy katalizátor mennyiségét növeljük annak érdekében, hogy QPPmódosított poliolok vagy kis monooltartalmú, DMCkatalizátor használatán alapuló poliolok alkalmazásához képest a reakcióképességben fellépő csökkenést kompenzáljuk.
Figyelemre méltó az 55% primer hidroxilcsoportot és csökkentett (9%) EO-t tartalmazó (QPP-módosítás nélküli) DMC-katalizátor használatán alapuló diói esetében a kitűnő reakcióképesség (15. és 17. példa). Ilyen esetekben a vízabszorpció értéke még jó/kitűnő (az NCO-index 95-ös értéke mellett is), bár meghaladja a 0% EO-tartalmú poliolok alkalmazásával előállított minták vízabszorpcióját. A 10. példa szerinti minta vízabszorpciója még mindig nagyon alacsony, a 90-es nagyon kis NCO-index ellenére. Ennek oka a hidrofób, teljesen PO-alapú poliol alkalmazása.
Ezek a minták a gyakorlati gyűrődési vizsgálatokban is kitűnő eredményeket mutatnak, a fröccsöntéssel előállított felület még abban az esetben sem mutat deformációt, ha a fröccsöntött anyaggal tokozott üvegmintát 72 óra időtartamra 20 °C hőmérsékletű hideg vízbe merítjük.
HU 223 496 Β1
1/1 táblázat
ΙΑ- II példák - formálások
| Komponens/paraméter | Példa | |||||||
| 1A | 1B | IC | ID | 1E* | 1F | 1G/H | 11 | |
| A poliol | 89,5 | 89,5 | 89,5 | 89,5 | 89,5 | 89,5 | 88 | 89,5 |
| B poliol | - | - | - | - | - | - | - | - |
| C poliol | - | - | - | - | - | - | - | - |
| B-QPP poliol | - | - | - | - | - | - | - | - |
| C-QPP poliol | - | - | - | - | - | - | - | |
| ISO A | 56,8 | 56,8 | 56,8 | 56,8 | 56,8 | 56,8 | 63,1 | 56,8 |
| ISOB | - | - | - | - | - | - | - | - |
| ISO C vagy D | - | - | - | - | - | - | - | - |
| NCO-index | 100 | 100 | 90 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| EG | 7 | 7 | 7 | 7 | 7 | 7 | 6 | 7 |
| MP diói | - | - | - | - | - | - | - | |
| DEOA | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 6 | 3,5 |
| MEOA | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 1. katalizátor | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 1,0 | 0,5 |
| 2. katalizátor | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 3. katalizátor | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 0,25 | - | 0,25 |
| 4. katalizátor | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | - | 0,5 |
| AO/UV elegy | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
| Pigment (szilárd) | ||||||||
| - fekete | 1 | - | 1 | 1 | 1 | 1 | 1/- | 1 |
| - fehér | - | 2,5 | - | - | - | - | -/2,5 | - |
| Baylith L | - | - | - | - | - | - | - | 2 |
| Öntőforma hőmérséklete (°C) | 105 | 105 | 105 | 80 | 50 | 105 | 105 | 80 |
| ERA-típus | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 | 2 | 1 | 2 |
* összehasonlító példa
1/2 táblázat
1A-1I példák - reakcióképesség és tulajdonságok
| Tulajdonság | Példa | |||||||
| 1A | 1B | IC | ID | 1E* | 1F | 1G/H | 11 | |
| FT(s) | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| DT(s) | 30 | 30 | 30 | 35 | 60 | 30 | 40 | 40 |
| D(g/1) | 1050 | 1050 | 1050 | 1050 | 1050 | 1050 | 1050 | 1080 |
| Emod (MPa) | 40 | 40 | 15 | 40 | 40 | 40 | 50 | 45 |
| Shore A | 88 | 88 | 80 | 88 | 86 | 88 | 90 | 89 |
| ER (%) | 170 | 170 | 200 | 195 | 190 | 170 | 150 | 160 |
| RR (MPa) | 12 | 12 | 8 | 10 | 9,5 | 12 | 12 | 13 |
| TR (N/cm) | 400 | 400 | 240 | 320 | 280 | 400 | 315 | 420 |
| WA (%) | 4,5 | 4,5 | 27 | 5 | 5 | 4,5 | 5 | 4 |
HU 223 496 Β1
1/2 táblázat (folytatás)
| Tulajdonság | Példa | |||||||
| 1A | 1B | IC | ID | 1E* | 1F | 1G/H | 11 | |
| WOM-1500h | ||||||||
| -DE | 1,3 | 1,0 | 1,4 | 1,6 | 1,9 | 1,8 | 1,4/1,7 | 1,3 |
| - maradó fényesség (%) | 90 | 95 | 80 | 85 | 75 | 65 | 85/90 | 85 |
| - lebomlási pontszám | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0/0 | 0 |
| Adhézió üveghez (N/cm) | ||||||||
| - öregítés előtt | 85(AF) | 85(AF) | 60(AF) | 85(AF) | 70(AF) | 80(AF) | 80(AF) | 80(AF) |
| - öregítés után | 75(CF) | 75(CF) | 55(CF) | 75(CF) | 60(CF) | 70(CF) | 70(CF) | 80(CF) |
| Adhézió PU-ragasztóhoz | CF | CF | CF | CF | CF/AF | AF | CF | CF |
Felület vizuális megjelenése
| - pórusok | jó | jó | jó | határérték | rossz | jó | jó | jó |
| - fémes csillogás (pontszám) | 0-1 | 0 | 0-1 | 0-1 | 0-1 | 0-1 | 1/0 | 0-1 |
* összehasonlító példa
2/1 táblázat
2-8. példák - formálások
| Komponens/paraméter | Példa | ||||||
| 2. | 3. | 4. | 5. | 6. | 7.* | 8.* | |
| A poliol | 87,5 | 87,5 | 89,9 | 89,5 | 88 | 87,5 | 90,5 |
| B poliol | - | - | - | - | - | - | - |
| C poliol | - | - | - | - | - | - | - |
| B-QPP poliol | - | - | - | - | - | - | - |
| C-QPP poliol | - | - | - | - | - | - | - |
| ISO A | 70,3 | 53,5 | - | 56,8 | 63,1 | - | - |
| ISOB | - | - | 49,9 | - | - | - | - |
| ISO C vagy D | - | - | - | - | - | D: 52,0 | C: 61,0 |
| NCO-index | 105 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| EG | 9 | - | 7 | 7 | 6 | 9 | 6 |
| MP diói | - | 9 | - | - | - | - | - |
| DEOA | 3,5 | 3,5 | 1,4 | 3,5 | 6 | 3,5 | 3,5 |
| MEOA | - | - | 1,7 | - | - | - | - |
| 1. katalizátor | 0,5 | 0,5 | 0,5 | - | - | 1,2 | 0,5 |
| 2. katalizátor | - | - | - | 0,5 | - | - | - |
| 3. katalizátor | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 0,5 | 2 | 0,25 | 0,20 |
| 4. katalizátor | 0,5 | 0,5 | 0,5 | - | 0,5 | 0,5 | 0,3 |
| AO/UV elegy | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
| Pigment (szilárd) | |||||||
| - fekete | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| - fehér | - | - | - | - | - | - | - |
| Öntőforma hőmérséklete (°C) | 105 | 105 | 105 | 105 | 105 | 105 | 105 |
| ERA-típus | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 1 |
* összehasonlító példa
HU 223 496 Β1
2/2 táblázat
2-8. példák - reakcióképesség és tulajdonságok
| Tulajdonság | Példa | ||||||
| 2. | 3. | 4. | 5. | 6. | 7.* | 8.* | |
| FT(s) | 3 | 4 | 4 | 2-3 | 4 | 8 | 2 |
| DT(s) | 25 | 35 | 35 | 35 | 45 | >120 | 25 |
| D (g/1) | 1050 | 1050 | 1020 | 1040 | 1050 | 1050 | 1030 |
| Emod (MPa) | 80 | 40 | 10 | 35 | 40 | 20 | 70 |
| Shore A | 92 | 87 | 78 | 85 | 87 | 75 | 93 |
| ER (%) | 175 | 170 | 260 | 200 | 160 | 190 | 95 |
| RR (MPa) | 16,5 | 11 | 9,5 | 10,5 | 11,5 | 6 | 10 |
| TR (N/cm) | 550 | 360 | 300 | 360 | 370 | 280 | 260 |
| WA (%) | 4 | 4 | 7 | 4,5 | 4,5 | 10 | 6 |
| WOM-1500h | |||||||
| - DE | 1,2 | 1,5 | 1,4 | 1,2 | 1,4 | 1,6 | 1,4 |
| - maradó fényesség (%) | 90 | 85 | 65 | 65 | 75 | 40 | 70 |
| - lebomlási pontszám | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 4 | 0 |
| Adhézió üveghez (N/cm) | |||||||
| - öregítés előtt | 115(AF) | 79(AF) | 60(AF) | 70(AF) | 80(AF) | 55(AF) | 83(AF) |
| - öregítés után | 105(CF) | 70(CF) | 52(CF) | 60(CF) | 72(CF) | 49(CF) | 75(CF) |
| Adhézió PU-ragasztóhoz | CF | CF | CF | CF | CF | CF | CF |
| Felület vizuális megjelenése | |||||||
| - pórusok | jó | jó | jó | jó | jó | rossz | rossz |
| - fémes csillogás (pontszám) | 0-1 | 0-1 | 0-1 | 0 | 0 | 1-2 | 0-1 |
* összehasonlító példa
3/1 táblázat
9-17. példák - formálások
| Komponens/paramcter | Példa | ||||||||
| 9. | 10. | 11. | 12. | 13. | 14. | 15. | 16. | 17. | |
| A poliol | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| B poliol | - | - | - | - | 84 | - | - | - | - |
| C poliol | - | - | - | - | - | 84 | - | - | - |
| B-QPP poliol | 85,5 | 85,5 | 85,5 | - | - | - | - | - | |
| C-QPP poliol | - | - | - | 85,5 | - | - | - | - | - |
| D poliol | - | - | - | - | - | - | 85,5 | 85,5 | - |
| E poliol | - | - | - | - | - | - | - | - | 85,5 |
| ISO A | 60,2 | 54,2 | 60,2 | 54,3 | 67,9 | 61,2 | 58,9 | 58,9 | 58,8 |
| ISOB | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| ISO C vagy D | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| NCO-index | 100 | 90 | 100 | 100 | 100 | 100 | 95 | 95 | 100 |
| EG | 7 | 7 | 7 | 7 | 6 | 6 | 7 | 7 | 7 |
| MP diói | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| DEOA | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 6 | 6 | 3,5 | 3,5 | 3,5 |
| MEOA | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
HU 223 496 Bl
3/1 táblázat (folytatás)
| Komponens/paraméter | Példa | ||||||||
| 9. | 10. | 11. | 12. | 13. | 14. | 15. | 16. | 17. | |
| 1. katalizátor | 1 | 1 | - | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | - | 0,8 |
| 2. katalizátor | - | - | 1 | - | - | - | - | l,o | - |
| 3. katalizátor | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| 4. katalizátor | - | - | - | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | - | 0,5 |
| AO/UV elegy | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
| Pigment (szilárd) | |||||||||
| - fekete | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| - fehér | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| Öntőforma hőmérséklete (°C) | 105 | 105 | 105 | 105 | 105 | 105 | 105 | 105 | 105 |
| ERA-típus | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | > |
3/2 táblázat
9-17. példák - reakcióképesség és tulajdonságok
| Tulajdonság | Példa | ||||||||
| 9. | 10. | 11. | 12. | 13. | 14. | 15. | 16. | 17. | |
| FT(s) | 5 | 5 | 4 | 4 | 6 | 6 | 4 | 4 | 6 |
| DT(s) | 35 | 45 | 40 | 30 | 40 | 35 | 30 | 30 | 45 |
| D(g/1) | 1050 | 1020 | 1050 | 1050 | 1030 | 1040 | 1020 | 1030 | 1050 |
| Ernőd (MPa) | 25 | 10 | 25 | 35 | 45 | 50 | 15 | 20 | 25 |
| Shore A | 80 | 63 | 79 | 85 | 88 | 90 | 75 | 78 | 80 |
| ER (%) | 200 | 250 | 230 | 180 | 160 | 140 | 230 | 220 | 190 |
| RR (MPa) | 11 | 5,5 | 12 | 11,5 | 12 | 13 | 8,5 | 9 | 11 |
| TR (N/cm) | 300 | 170 | 350 | 350 | 300 | 310 | 250 | 280 | 250 |
| WA (%) | 1,5 | 1,8 | 1,5 | 1,5 | 1,4 | 1,3 | 2,8 | 2,6 | 1,4 |
| WOM-1500h | |||||||||
| DE | 1,5 | 1,8 | 1,4 | 1,5 | 1,6 | 1,2 | 1,5 | 1,4 | 1,6 |
| - maradó fényesség (%) | 70 | 60 | 75 | 80 | 75 | 75 | 80 | 75 | 75 |
| - lebomlási pontszám | 0 | 1-2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0-1 | 0-1 | 0-1 |
| Adhézió üveghez (N/cm) | |||||||||
| - öregítés előtt | 65(AF) | 55(AF) | 63(AF) | 72(AF) | 68(AF) | 73(AF) | 55(AF) | 65(AF) | 60(AF) |
| - öregítés után | 58(CF) | 55(CF) | 55(CF) | 65(CF) | 60(CF) | 65(CF) | 48(CF) | 55(CF) | 55(CF) |
| Felület vizuális megjelenése | |||||||||
| - pórusok | jó | *jó | jó | jó | jó | jó | jó | jó | jó |
| - fémes csillogás (pontszám) | 1 | 1 | 0 | 0-1 | 0-1 | 0-1 | 0-1 | 0 | 1 |
* határérték
HU 223 496 Β1
Claims (24)
1. Eljárás mikrosejtes vagy sejtmentes szerkezetű, fényálló elasztomer, rugalmas vagy félrugalmas poliuretán fröccsöntött termékek előállítására, amelyeknek sűrűsége legalább 900 kg/m3, rugalmassági modulusa az ASTM D790 szabványnak megfelelően 5-300 MPa, előnyösen 10-120 MPa, reakcióelegyből reaktív fröccsöntés útján, azzal jellemezve, hogy
A) 24,5-34 tömeg%, előnyösen 26-32 tömeg%
NCO-tartalmú izoforon-diizocianát trimer/monomer elegyet, adott esetben továbbá láncvégi izocianátcsoportot tartalmazó legfeljebb 10 tömeg% prepolimert, izocianáttal reakcióképes hidrogénatomot tartalmazó 2-4 csoportot tartalmazó, izocianáttal reakcióképes izoforon-diizocianátot és/vagy adott esetben továbbá 5 tömeg%-nál kisebb mennyiségű további izocianátmonomereket vagy -polimereket tartalmazó izocianátkomponenst
B) izocianáttal reakcióképes komponensekkel - amelyek tartalmaznak:
bl) láncvégi hidroxilcsoportokat tartalmazó, névlegesen 2-4 átlagos funkciószámú, 800-4000, előnyösen 1000-2000 átlagos móltömegegyenértékű poliéterpoliolt tartalmazó poliolkomponenst, b2) a bl, b2 és b3 komponensek össztömegére vonatkoztatva 3-20 tömeg%, előnyösen 5-15 tömeg% mennyiségben legalább egy lánchosszabbító komponenst, amely funkciós csoportként csak alifás vagy aliciklusos hidroxilcsoportokat tartalmaz, funkciószáma 2, legfeljebb 80 móltömeg-egyenértékű, és primer hidroxilcsoport-tartalma legalább 50%, és b3) a bl, b2 és b3 komponensek össztömegére vonatkoztatva 2-10 tömeg%, előnyösen 2,5-6 tömeg% mennyiségben a C katalizátorkomponenssel kokatalizátor-rendszert képező, alifás funkciós csoportként 2-3 hidroxilcsoportot vagy NH vagy NH2 képletű csoportot - amelyek közül legalább egy egyik szekunder vagy primer aminocsoport - tartalmazó, legfeljebb 150, előnyösen legfeljebb 100 móltömeg-egyenértékű legalább egy amininiciátor-komponenst reagáltatunk
C) szerves ólom(II)-, bizmut(III)- és ón(IV)-katalizátorok közül választott legalább egy katalizátorkomponens, ahol a bl, b2 és b3 komponensek össztömegére vonatkoztatva a szerves ólom(II)-katalizátor mennyisége legfeljebb 1,5 tömeg%, előnyösen legfeljebb 1 tömeg%, a szerves bizmut(III)-katalizátor mennyisége legfeljebb 1,5 tömeg%, és a szerves ón(IV)-katalizátor mennyisége legfeljebb 3 tömeg%, és a szerves ón(IV)-katalizátort vagy a szerves ólom(II)-katalizátorral és/vagy a szerves bizmut(III)-katalizátorral és/vagy egy diazo-bicikloalkén-katalizátorral és/vagy az utóbbi katalizátor sóját gyenge savval együtt kombinációban használjuk,
D) legalább egy pigmentkomponens, és
E) legalább egy antioxidáns/UV-abszorber komponens jelenlétében, ahol a fenti komponenseket két elegyet használó, oldószermentes poliuretán reaktív fröccsöntéssel dolgozzuk fel 90-120, előnyösen 95-110 izocianátindex mellett, 60-130 °C, előnyösen 80-120 °C hőmérsékletre előmelegített öntőformában, ahol a reakcióelegyet 30-80 °C, előnyösen 40-60 °C hőmérsékleten injektáljuk az öntőformába, és a fizikai habosítószerektől névlegesen mentes poliuretán reakcióelegy a reakcióelegy össztömegére vonatkoztatva legfeljebb 0,15 tömeg%, előnyösen 0,10 tömeg% vizet tartalmaz.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bl poliéterpoliol-komponensként propilén-oxid és adott esetben etilén-oxid kis molekulatömegű iniciátorral képzett addíciós termékét alkalmazzuk, ahol ha etilén-oxid jelen van, mennyisége az etilén-oxid és propilén-oxid össztömegére vonatkoztatva 30 tömeg%-nál kevesebb.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 20 tömeg%-nál, előnyösen 10 tömeg%-nál kevesebb etilén-oxidot tartalmazó poliéterpoliolt alkalmazunk.
4. A 2. vagy 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy legalább 70% primer hidroxilcsoportot tartalmazó poliéterpoliolt alkalmazunk.
5. A 2-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a poliéterpoliolt az izocianát egy részével előpolimerizálva láncvégi hidroxilcsoportokat tartalmazó kvázi-poliolprepolimert képezünk.
6. A 4. vagy 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy névlegesen 2,5-4 átlagos funkciószámú és 1000-1500 átlagos móltömeg-egyenértékű poliéterpoliolt alkalmazunk.
7. A 2-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kis monooltartalmú, előnyösen 5% egyenértéknél kisebb monooltartalmú poliéterpoliolt alkalmazunk.
8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy névlegesen 2-3 átlagos funkciószámú és 1000-2000 átlagos móltömeg-egyenértékű poliéterpoliolt alkalmazunk.
9. Az 5-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy legalább 40% primer hidroxilcsoportot tartalmazó poliéterpoliolt alkalmazunk.
10. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bl poliéterpoliol-komponensként poli(tetrametilénglikol)-t alkalmazunk.
11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az izoforon-diizocianát trimer/monomer elegyben izoforon-diizocianát-trimerként izoforon-izocianurát-trimert alkalmazunk.
12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az öntőformát legalább 90 °C, előnyösen 95 -110 °C hőmérsékletre melegítjük elő.
13. Az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az öntőformában a reakcióelegy injektálása előtt külső választóanyagot alkalmazunk, amelynek olvadáspontja legalább egyenlő az öntőforma hőmérsékletével, előnyösen meghaladja az
HU 223 496 Β1 öntőforma hőmérsékletét, még előnyösebben legfeljebb 30 °C-kal magasabb, mint az öntőforma hőmérséklete.
14. A 13. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy külső választóanyagként vízben vagy szerves oldószerben diszpergált viaszt alkalmazunk.
15. Az 1-14. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szerves ólomkatalizátort és/vagy szerves bizmutkatalizátort alkalmazunk, előnyösen a bl, b2 és b3 komponensek össztömegére vonatkoztatva 0,2-1 tömeg% szerves ólomkatalizátorral és/vagy 0,1-1 tömeg% diaza-bicikloalkén-katalizátorral együtt.
16. A 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szerves ólomkatalizátort a diaza-bicikloalkén-katalizátorral és a szerves ónkatalizátorral, vagy a szerves bizmutkatalizátort a szerves ónkatalizátorral együtt alkalmazzuk.
17. Az 1-16. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy
I. egy szekunder NH-csoportot és két hidroxilcsoportot, előnyösen primer hidroxilcsoportot tartalmazó alkanol-amin típusú térhálósító anyagok,
II. vicinális szénatomokon egy primer NH2-csoportot és egy primer hidroxilcsoportot tartalmazó lánchosszabbító anyagok,
III. egy szekunder NH-csoportot és egy primer hidroxilcsoportot tartalmazó lánchosszabbító anyagok,
IV. két primer NH2-csoportot - amelyek közül legalább az egyik aliciklusos gyűrűhöz kapcsolódik tartalmazó lánchosszabbító anyagok, és
V. két, legalább 4 szénatomos elágazó láncú alkilcsoporthoz vagy cikloalkilcsoporthoz kapcsolódó szekunder NH-csoportot tartalmazó lánchosszabbító anyagok vagy három szekunder NH-csoportot amelyek közül legalább két csoport legalább 4 szénatomos elágazó láncú alkilcsoporthoz vagy cikloalkilcsoporthoz kapcsolódik - tartalmazó térhálósító anyagok közül választott amininiciátort alkalmazunk.
18. A 17. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az amininiciátor a bl, b2 és b3 komponensek össztömegére vonatkoztatva legalább 1 tömeg% dietanol-amint (DEOA-t) tartalmaz.
19. A 18. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az amininiciátor a dietanol-amint (DEOA) egy lánchosszabbító típusú amin inicitátorral, előnyösen monoetanol-aminnal (MEOA) kombinációban tartalmazza, és így az átlagos funkcionalitás 2 és 3 közötti.
20. Az 1-19. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegy tömegére vonatkoztatva
- 0,1-1 tömeg%, előnyösen 0,2-0,6 tömeg% helyettesített fenol típusú primer antioxidáns,
- 0,1-1 tömeg%, előnyösen 0,2-0,6 tömeg% gátolt alifás fénystabilizáló típusú helyettesített aliciklusos aminok,
- 0-5 tömeg%, előnyösen legfeljebb 3 tömeg% peroxid típusú, előnyösen alifás vagy aromás, szerves foszfit típusú bomló anyag, és
- 0,1-1 tömeg%, előnyösen 0,2-0,6 tömeg% - előnyösen benzotriazol típusú - UV-abszorber alkotórészeket tartalmazó antioxidáns/UV-abszorber komponenst alkalmazunk.
21. Az 1-20. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a poliuretán fröccsöntött terméket rugalmas vagy félrugalmas tömítésként ablak peremére visszük fel, ehhez az ablakot kerülete mentén öntőformába helyezzük, az öntőformát lezárjuk, és a poliuretán reakcióelegyet a zárt öntőformába injektáljuk.
22. Mikrosejtes vagy sejtmentes szerkezetű, fényálló elasztomer, rugalmas vagy félrugalmas poliuretán fröccsöntött termékek, amelyeknek sűrűsége legalább 900 kg/m3, rugalmassági modulusa az ASTM D790 szabványnak megfelelően 5-300 MPa, előnyösen 10-120 MPa, különösen ablaktokozás tömítésének alakjában, amelyek reakcióelegyből reaktív fröccsöntés útján vannak előállítva, ahol
A) 24,5-34 tömeg%, előnyösen 26-32 tömeg%
NCO-tartalmú izoforon-diizocianát trimer/monomer elegy, adott esetben továbbá láncvégi izocianátcsoportot tartalmazó legfeljebb 10 tömeg% prepolimert, izocianáttal reakcióképes hidrogénatomot tartalmazó 2-4 csoportot tartalmazó, izocianáttal reakcióképes izoforon-diizocianátot és/vagy adott esetben továbbá 5 tömeg%-nál kisebb mennyiségű további izocianátmonomereket vagy -polimereket tartalmazó izocianátkomponens
B) izocianáttal reakcióképes komponensekkel - amelyek tartalmaznak:
bl) láncvégi hidroxilcsoportokat tartalmazó névlegesen 2-4 átlagos fúnkciószámú, 800-4000, előnyösen 1000-2000 átlagos móltömegegyenértékű poliéterpoliolt tartalmazó poliolkomponenst, b2) a bl, b2 és b3 komponensek össztömegére vonatkoztatva 3-20 tömeg%, előnyösen 5-15 tömeg% mennyiségben legalább egy lánchosszabbító komponenst, amely funkciós csoportként csak alifás vagy aliciklusos hidroxilcsoportokat tartalmaz, funkciószáma 2, legfeljebb 80 móltömeg-egyenértékű, és primer hidroxilcsoport-tartalma legalább 50%, és b3) a bl, b2 és b3 komponensek össztömegére vonatkoztatva 2-10 tömeg%, előnyösen 2,5-6 tömeg% mennyiségben a C katalizátorkomponenssel kokatalizátor-rendszert képező, alifás funkciós csoportként 2-3 hidroxilcsoportot vagy NH vagy NH2 képletű csoportot - amelyek közül legalább az egyik szekunder vagy primer aminocsoport - tartalmazó, legfeljebb 150, előnyösen legfeljebb 100 móltömeg-egyenértékű legalább egy amininiciátor-komponenst van reagáltatva
C) szerves ólom(II)-, bizmut(III)- és ón(IV)-katalizátorok közül választott legalább egy katalizátorkomponens, ahol a bl, b2 és b3 komponensek össztömegére vonatkoztatva a szerves ólom(II)-katalizátor mennyisége legfeljebb 1,5 tömeg%, előnyösen legfeljebb 1 tömeg%, a szerves bizmut(III)-katalizátor mennyisége legfeljebb 1,5 tömeg%, és a szerves ón(IV)-katalizátor mennyisége legfeljebb 3 tö19
HU 223 496 Β1 meg%, és a szerves ón(IV)-katalizátor vagy a szerves ólom(II)-katalizátorral és/vagy a szerves bizmut(III)-katalizátorral és/vagy egy diazo-bicikloalkén-katalizátorral és/vagy az utóbbi katalizátor sója gyenge savval együtt kombinációban van használva,
D) legalább egy pigmentkomponens, és
E) legalább egy antioxidáns/UV-abszorber komponens jelenlétében, ahol a fenti komponensek két elegyet használó, oldószermentes poliuretán reaktív fröccsöntéssel vannak feldolgozva 90-120, előnyösen 95-110 izocianátindex mellett, 60-130 °C, előnyösen 80-120 °C hőmérsékletre előmelegített öntőformában, ahol a reakcióelegy 30-80 °C, előnyösen 40-60 °C hőmérsékleten van az öntőformába injektálva, és a fizikai habosítószerektől névlegesen mentes poliuretán reakcióelegy a reakcióelegy össztömegére vonatkoztatva legfeljebb 0,15 tömeg%, előnyösen 0,10 tömeg% vi5 zet tartalmaz.
23. A 22. igénypont szerinti poliuretán termék, amelynek vízabszorpciója 3 mm névleges vastagságú poliuretánminta 2 °C hőmérsékletű vízbe 72 óra időtartamú bemerítés után 10 tömeg%-nál, előnyösen 3 Ιοί 0 meg%-nál kevesebb.
24. Poliolelegyből és izocianátelegyből álló készlet kétkomponensű reaktív fröccsöntéshez való alkalmazásra, amely az 1-20. igénypontok bármelyike szerinti eljárás során alkalmazott komponenseket tartalmazza.
Kiadja a Magyar Szabadalmi Hivatal, Budapest A kiadásért felel: Törőcsik Zsuzsanna főosztályvezető-helyettes Windor Bt., Budapest
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP96202738 | 1996-10-01 | ||
| PCT/BE1997/000112 WO1998014492A1 (en) | 1996-10-01 | 1997-10-01 | Light-stable elastomeric polyurethane mouldings and process for the production thereof |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP0000054A2 HUP0000054A2 (hu) | 2000-05-28 |
| HUP0000054A3 HUP0000054A3 (en) | 2000-09-28 |
| HU223496B1 true HU223496B1 (hu) | 2004-08-30 |
Family
ID=8224452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0000054A HU223496B1 (hu) | 1996-10-01 | 1997-10-01 | Fényálló elasztomer poliuretán fröccsöntött termékek és eljárás előállításukra, valamint az ehhez alkalmazott készlet |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6242555B1 (hu) |
| EP (1) | EP0929586B1 (hu) |
| JP (1) | JP3911030B2 (hu) |
| KR (1) | KR100551978B1 (hu) |
| AT (1) | ATE200683T1 (hu) |
| AU (1) | AU4446697A (hu) |
| BR (1) | BR9712182A (hu) |
| CA (1) | CA2266623C (hu) |
| CZ (1) | CZ299115B6 (hu) |
| DE (1) | DE69704626T2 (hu) |
| DK (1) | DK0929586T3 (hu) |
| ES (1) | ES2157600T3 (hu) |
| HU (1) | HU223496B1 (hu) |
| ID (1) | ID21506A (hu) |
| IN (1) | IN1997CH00157A (hu) |
| MX (1) | MX216281B (hu) |
| PL (1) | PL192282B1 (hu) |
| PT (1) | PT929586E (hu) |
| RU (1) | RU2201940C2 (hu) |
| SK (1) | SK285340B6 (hu) |
| WO (1) | WO1998014492A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA978803B (hu) |
Families Citing this family (68)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4320846B2 (ja) * | 1999-06-10 | 2009-08-26 | 旭硝子株式会社 | 光硬化性組成物 |
| JP4540079B2 (ja) * | 2000-04-28 | 2010-09-08 | Ｊｓｒ株式会社 | 光ファイバ用硬化性樹脂組成物およびその硬化物 |
| EP1177949A1 (en) * | 2000-08-01 | 2002-02-06 | Recticel | Method for manufacturing a trim part for the interior of an automobile vehicle or at least a skin therefor |
| DE10142296C1 (de) | 2001-08-29 | 2003-02-13 | Bayer Ag | Polyurethanelastomere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US6919486B2 (en) * | 2001-12-21 | 2005-07-19 | Basf Corporation | Polyetherols produced using aluminium phosphonate catalysts |
| US20030213189A1 (en) * | 2002-05-16 | 2003-11-20 | Goldman Arthur S. | Thermoplastic polymer extrusion bending |
| RU2315780C2 (ru) * | 2002-06-21 | 2008-01-27 | Ректисел | Микроячеистый или неячеистый светоустойчивый полиуретановый материал и способ его приготовления |
| US6825238B2 (en) * | 2003-01-29 | 2004-11-30 | Air Products And Chemicals, Inc. | Low acid organometallic catalyst for the production of flexible, semi-flexible and rigid polyurethane foams |
| JP4760704B2 (ja) | 2003-04-18 | 2011-08-31 | メイエックス・ユーエスエー・ケイエフティ | 注液キャップ |
| JP5112693B2 (ja) * | 2003-07-14 | 2013-01-09 | パーストープ コーティングス，インコーポレイティド | イソシアネートの改良された色安定性 |
| US7296388B2 (en) * | 2003-08-12 | 2007-11-20 | Valentz Arthur J | Skylight having a molded plastic frame |
| EP1510322A1 (en) | 2003-08-27 | 2005-03-02 | Recticel | Method for manufacturing a composite trim part for the interior of an automotive vehicle |
| US20050143478A1 (en) * | 2003-12-24 | 2005-06-30 | Kao Corporation | Catalyst for preparing polyurethane |
| DE102004009740A1 (de) * | 2004-02-25 | 2005-09-15 | Basf Ag | Zinn- und Übergangsmetallfreie Polyurethanschaumstoffe |
| US7021498B2 (en) | 2004-04-06 | 2006-04-04 | Advanced Controls And Engineering | Urethane spray gun assembly |
| RU2376321C2 (ru) * | 2004-05-12 | 2009-12-20 | Фритц Науэр Аг. | Гибкий пенополиуретан |
| EP1657267A1 (en) * | 2004-11-10 | 2006-05-17 | INSA (Institut National des Sciences Appliqées) | Two-part polyisocyanate/polyol composition and its use for making casted products, in particular ophthalmic lenses |
| US20060160977A1 (en) * | 2005-01-14 | 2006-07-20 | Jung-Shun Ou | Prescription for preparation of non-yellowing polyurethane foam |
| EP1843797B1 (en) * | 2005-02-04 | 2014-01-22 | The Procter and Gamble Company | Absorbent structure with improved water-absorbing material |
| US20060225776A1 (en) * | 2005-04-08 | 2006-10-12 | Portable Pipe Hangers, Inc. | Skylight solar panel assembly |
| ATE508867T1 (de) | 2005-08-23 | 2011-05-15 | Recticel Automobilsysteme Gmbh | Verkleidungselement und beschichtungslage zur herstellung eines laminats |
| US20070142607A1 (en) * | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Bayer Materialscience Llc | Weather resistant polyurethane elastomer |
| US7772353B2 (en) * | 2005-12-15 | 2010-08-10 | Bayer Materialscience Llc | Fast curing aliphatic RIM elastomers |
| US20070142610A1 (en) * | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Harasin Stephen J | Polyurethane elastomers comprising allophanate modified isocyanates |
| US20070142601A1 (en) * | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Bayer Materialscience Llc | RIM elastomers based on isocyanurates of isophorone diisocyanate and prepolymers thereof |
| US20070185302A1 (en) * | 2006-02-08 | 2007-08-09 | Bayer Materialscience Llc | Polyurethane elastomers comprising allophanate modified isocyanates |
| DE102006016617B4 (de) * | 2006-04-06 | 2008-02-28 | Carl Freudenberg Kg | Polyurethanformteil, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
| RU2565080C2 (ru) * | 2006-05-30 | 2015-10-20 | Ректисел Аутомобилзюстем Гмбх | Способ изготовления гибкой эластомерной полиуретановой кожи |
| WO2008025561A1 (en) * | 2006-08-31 | 2008-03-06 | Pilkington Italia S.P.A. | Method for encapsulating the edge of a glass sheet |
| DE102007005960A1 (de) * | 2007-02-07 | 2008-08-14 | Bayer Materialscience Ag | Ruß-gefüllte Polyurethane mit hoher Dielektrizitätskonstante und Durchschlagsfestigkeit |
| JP5368716B2 (ja) * | 2007-03-01 | 2013-12-18 | 花王株式会社 | ポリウレタン成形品の製造方法 |
| EP2009039A1 (en) | 2007-06-27 | 2008-12-31 | Universiteit Gent | Functionalised polyurethanes |
| BRPI0813070B1 (pt) * | 2007-07-23 | 2020-10-13 | Dow Global Technologies Inc | composição de duas partes e método para colar dois ou mais substratos juntos |
| JP5412433B2 (ja) * | 2007-08-27 | 2014-02-12 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ビスマス化合物を用いる天然油系軟質ポリウレタンフォームの触媒 |
| JP5154187B2 (ja) * | 2007-10-03 | 2013-02-27 | アイカ工業株式会社 | 上水道用表面ウレタン樹脂組成物 |
| KR101418133B1 (ko) | 2007-10-15 | 2014-07-09 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리우레탄 수지 |
| JP5379014B2 (ja) * | 2007-10-15 | 2013-12-25 | 三井化学株式会社 | 粒子状ポリウレタン樹脂組成物およびその成形品 |
| CN101868488B (zh) * | 2007-11-28 | 2013-03-13 | 三井化学株式会社 | 反应注射成型用聚氨酯树脂组合物及成型品 |
| DE102008008391A1 (de) * | 2008-02-09 | 2009-08-13 | Bayer Materialscience Ag | Geschäumte, lichtechte Polyurethanformteile |
| CN101412798B (zh) | 2008-11-21 | 2011-08-10 | 优洁（亚洲）有限公司 | 软质聚氨酯低回弹泡沫及其制备方法 |
| DE102009005712A1 (de) | 2009-01-22 | 2010-07-29 | Bayer Materialscience Ag | Polyurethanvergussmassen |
| JP5267207B2 (ja) * | 2009-02-25 | 2013-08-21 | 宇部興産株式会社 | フェノール性水酸基含有ポリウレタン |
| JP2010214298A (ja) | 2009-03-17 | 2010-09-30 | Japan Gore Tex Inc | 透湿性隔膜材料 |
| EP2269794A1 (en) | 2009-07-02 | 2011-01-05 | RECTICEL Automobilsysteme GmbH | Method of making an elastomeric skin and skin obtained by that method |
| CN101768251B (zh) * | 2009-12-31 | 2012-08-08 | 南京汇科高分子材料有限公司 | 用于汽车玻璃包边的聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| EP2365012A1 (en) * | 2010-03-05 | 2011-09-14 | RECTICEL Automobilsysteme GmbH | Method for producing a skin layer of a flexible, elastomeric, thermoset, phase-separated polyurethane material |
| CN103189407A (zh) * | 2010-08-12 | 2013-07-03 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 耐光性聚氨酯及其用途 |
| JP2013537922A (ja) | 2010-09-07 | 2013-10-07 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | 耐光性発泡ポリウレタン成形品 |
| EP2522684A1 (en) | 2011-05-12 | 2012-11-14 | Recticel | Method for functionalising a thermoset isocyanate-based polymeric solid material. |
| KR101319684B1 (ko) | 2011-06-07 | 2013-10-17 | 금호미쓰이화학 주식회사 | 내열성 변성 이소시아네이트 조성물 및 이를 포함하는 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물 및 그 발포방법 |
| EP2679380A1 (en) | 2012-06-28 | 2014-01-01 | RECTICEL Automobilsysteme GmbH | Method for manufacturing a flexible skin having at least one insert adhered thereto. |
| ITMI20131026A1 (it) * | 2013-06-20 | 2014-12-20 | Dow Global Technologies Llc | Processo per la produzione di un espanso poliuretanico che utilizza un catalizzatore tetraalchilstannossi |
| HUE027260T2 (hu) | 2013-04-30 | 2016-08-29 | Webasto SE | Eljárás és forma panelelrendezés kialakítására |
| DE102013022173B4 (de) | 2013-12-23 | 2017-03-30 | Gt Elektrotechnische Produkte Gmbh | Polyurethan-Elastomere auf der Basis von Polyetheralkoholgemischen und trimerisierten Diisocyanaten |
| EP2923812A1 (en) | 2014-03-25 | 2015-09-30 | Johan Ria Hugo Van Dyck | Method and mould for producing a panel assembly |
| EP3009248A1 (en) | 2014-10-13 | 2016-04-20 | RECTICEL Automobilsysteme GmbH | Method for producing an elastomeric skin having a grained surface |
| TWI713479B (zh) * | 2014-12-15 | 2020-12-21 | 美商陶氏全球科技責任有限公司 | 黏著劑組合物 |
| DE102015218869B4 (de) | 2015-09-30 | 2017-10-26 | Lisa Dräxlmaier GmbH | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines Zuschnitts einer Sprühhaut |
| RU2759642C2 (ru) | 2017-04-28 | 2021-11-16 | Ректисель Аутомобильзюстеме Гмбх | Эластомерные композитные полиуретановые обшивки |
| JP6843269B2 (ja) * | 2017-07-07 | 2021-03-17 | 奇▲たい▼科技股▲ふん▼有限公司 | 反応性紫外線吸収剤およびその適用 |
| US11046850B2 (en) | 2017-09-27 | 2021-06-29 | Evonik Operations Gmbh | Mixed metal catalyst compositions and methods for making polyurethane foam |
| CN111196871A (zh) * | 2018-11-19 | 2020-05-26 | 科思创德国股份有限公司 | 一种制备聚氨酯弹性体的方法 |
| WO2020104238A1 (en) | 2018-11-19 | 2020-05-28 | Covestro Deutschland Ag | A process for producing a polyurethane elastomer |
| CN110183843B (zh) * | 2019-05-16 | 2021-12-14 | 美瑞新材料股份有限公司 | 一种耐黄变的热塑性聚氨酯发泡材料及其制备方法 |
| JP2023510106A (ja) | 2020-01-16 | 2023-03-13 | アスコリウム ゲーエムベーハー | 光源を備える車両内装部品用表皮 |
| US20230011608A1 (en) | 2020-01-16 | 2023-01-12 | Ascorium Gmbh | Skin for a vehicle interior trim part containing an operating element |
| JP7469611B2 (ja) | 2020-02-27 | 2024-04-17 | 東ソー株式会社 | ウレタンプレポリマー組成物 |
| JP7413927B2 (ja) | 2020-05-26 | 2024-01-16 | 東ソー株式会社 | ウレタンプレポリマー組成物 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3931381A (en) * | 1970-09-04 | 1976-01-06 | The General Tire & Rubber Company | Mold release method for polyurethane integral-skin foam |
| LU81024A1 (fr) | 1979-03-09 | 1980-09-24 | Prb Sa | Procede pour la preparation de polyurethanne a peau integrale et polyurethanne obtenu |
| DE2914134A1 (de) | 1979-04-07 | 1980-10-23 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethan-schaumstoffen |
| US4452924A (en) * | 1983-05-05 | 1984-06-05 | Mobay Chemical Corporation | Flexible polyurethane foams having improved load bearing characteristics |
| DE3866247D1 (de) * | 1987-01-14 | 1992-01-02 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethan-formteilen. |
| US5656677A (en) * | 1989-01-20 | 1997-08-12 | Recticel | Method for preparing and applying a sprayable, light stable polyurethane |
| US5100997A (en) * | 1990-05-29 | 1992-03-31 | Olin Corporation | Preparation of elastomers using high molecular weight polyols or polyamines, said polyols prepared using a double metal cyanide complex catalyst |
| US5502147A (en) * | 1993-12-21 | 1996-03-26 | Bayer Corporation | Aliphatic rim elastomers |
| CA2174305C (en) * | 1995-06-07 | 2007-07-03 | Ronald A. Cageao | Method of producing gaskets from polyurethane/urea compositions and gaskets produced therefrom |
-
1997
- 1997-09-30 IN IN157CH1997 patent/IN1997CH00157A/en unknown
- 1997-10-01 SK SK400-99A patent/SK285340B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-10-01 CZ CZ0109299A patent/CZ299115B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-10-01 DK DK97942719T patent/DK0929586T3/da active
- 1997-10-01 HU HU0000054A patent/HU223496B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-10-01 RU RU99108990/04A patent/RU2201940C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-10-01 PL PL332552A patent/PL192282B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-10-01 US US09/068,516 patent/US6242555B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-01 ES ES97942719T patent/ES2157600T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-01 AT AT97942719T patent/ATE200683T1/de active
- 1997-10-01 PT PT97942719T patent/PT929586E/pt unknown
- 1997-10-01 BR BR9712182-7A patent/BR9712182A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-10-01 AU AU44466/97A patent/AU4446697A/en not_active Abandoned
- 1997-10-01 MX MX9903192A patent/MX216281B/es not_active IP Right Cessation
- 1997-10-01 CA CA002266623A patent/CA2266623C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-01 KR KR1019997002826A patent/KR100551978B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-10-01 WO PCT/BE1997/000112 patent/WO1998014492A1/en active IP Right Grant
- 1997-10-01 ID IDW990286A patent/ID21506A/id unknown
- 1997-10-01 DE DE69704626T patent/DE69704626T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-01 JP JP51606098A patent/JP3911030B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-01 ZA ZA9708803A patent/ZA978803B/xx unknown
- 1997-10-01 EP EP97942719A patent/EP0929586B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3911030B2 (ja) | 2007-05-09 |
| EP0929586B1 (en) | 2001-04-18 |
| DE69704626T2 (de) | 2001-11-08 |
| MX216281B (es) | 2003-09-09 |
| ID21506A (id) | 1999-06-17 |
| JP2001501241A (ja) | 2001-01-30 |
| CA2266623A1 (en) | 1998-04-09 |
| US6242555B1 (en) | 2001-06-05 |
| CZ299115B6 (cs) | 2008-04-23 |
| IN1997CH00157A (hu) | 2006-06-09 |
| KR20000048830A (ko) | 2000-07-25 |
| SK40099A3 (en) | 2000-07-11 |
| CZ109299A3 (cs) | 1999-09-15 |
| EP0929586A1 (en) | 1999-07-21 |
| KR100551978B1 (ko) | 2006-02-20 |
| ZA978803B (en) | 1998-04-17 |
| DE69704626D1 (de) | 2001-05-23 |
| ATE200683T1 (de) | 2001-05-15 |
| ES2157600T3 (es) | 2001-08-16 |
| RU2201940C2 (ru) | 2003-04-10 |
| PL332552A1 (en) | 1999-09-13 |
| DK0929586T3 (da) | 2001-08-13 |
| PT929586E (pt) | 2001-09-28 |
| MX9903192A (es) | 1999-08-31 |
| BR9712182A (pt) | 1999-08-31 |
| CA2266623C (en) | 2009-12-15 |
| PL192282B1 (pl) | 2006-09-29 |
| SK285340B6 (sk) | 2006-11-03 |
| AU4446697A (en) | 1998-04-24 |
| HUP0000054A2 (hu) | 2000-05-28 |
| HUP0000054A3 (en) | 2000-09-28 |
| WO1998014492A1 (en) | 1998-04-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU223496B1 (hu) | Fényálló elasztomer poliuretán fröccsöntött termékek és eljárás előállításukra, valamint az ehhez alkalmazott készlet | |
| MXPA99003192A (en) | Light-stable elastomeric polyurethane mouldings and process for the production thereof | |
| US5866651A (en) | Hydroxycarbamoylalkoxysilane-based poly(ether-urethane) sealants having improved paint adhesion and laminates prepared therefrom | |
| KR101071099B1 (ko) | 빛에 안정한 미공질 또는 비-다공질 폴리우레탄 재료 및이의 제조방법 | |
| CA2364598C (en) | Polyurethane solutions containing alkoxysilane structural units | |
| US20100022739A1 (en) | Impression Compounds | |
| WO2003018658A1 (de) | Einkomponentige alkoxysilanterminierte polymere enthaltende schnell härtende abmischungen | |
| MXPA00012357A (es) | Un cebador para el enlace de adhesivos a substratos no porosos. | |
| WO1998018843A1 (en) | Moisture curable alkoxysilane functional poly(ether-urethane) based sealants | |
| KR20080112272A (ko) | 성형 폴리우레탄 부재와 이것의 제조 방법 및 용도 | |
| US6756465B1 (en) | Moisture curable compounds and compositions | |
| KR20010051323A (ko) | 열경화성 폴리우레탄수지 및 그 제조방법 | |
| KR101411529B1 (ko) | 자동차용 도료 접착시프라이머가 필요 없는 폴리우레탄 실란트조성물 | |
| JPS6040112A (ja) | ポリイソシアネート組成物 | |
| RU2759642C2 (ru) | Эластомерные композитные полиуретановые обшивки | |
| KR101407895B1 (ko) | 고속 경화 지방족 ｒｉｍ 엘라스토머 | |
| US4590254A (en) | Non-aqueous poly(urethane-urea) | |
| JPH0411593B2 (hu) | ||
| JPH06206969A (ja) | 半硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH07286025A (ja) | ポリイソシアネート重付加生成物系の耐候性成形部品の製法 | |
| HU205154B (en) | Reaction mixture of heterogenous phase suitable for producing polyurethane-urea elastomer and process | |
| JP2000302833A (ja) | ウレタンプレポリマー湿気硬化用触媒および一液湿気硬化型ウレタン系ホットメルト接着剤組成物 | |
| JPH07110933B2 (ja) | 湿気硬化性シーリング材組成物 | |
| JPH08193113A (ja) | 変性ポリイソシアネート混合物、及びそれを用いたポリウレタン塗料組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HFG4 | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20040609 |
|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |