CZ299115B6 - Zpusob výroby mikrobunecných nebo nebunecných, svetlostálých, elastomerních, poddajných nebo zpola poddajných polyuretanových tvarovek - Google Patents
Zpusob výroby mikrobunecných nebo nebunecných, svetlostálých, elastomerních, poddajných nebo zpola poddajných polyuretanových tvarovek Download PDFInfo
- Publication number
- CZ299115B6 CZ299115B6 CZ0109299A CZ109299A CZ299115B6 CZ 299115 B6 CZ299115 B6 CZ 299115B6 CZ 0109299 A CZ0109299 A CZ 0109299A CZ 109299 A CZ109299 A CZ 109299A CZ 299115 B6 CZ299115 B6 CZ 299115B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- weight
- catalyst
- isocyanate
- component
- components
- Prior art date
Links
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 82
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 46
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 title claims abstract description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 61
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 45
- 238000010107 reaction injection moulding Methods 0.000 claims abstract description 38
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 37
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 137
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 137
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 128
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 73
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 63
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 63
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 59
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 53
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 53
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 48
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 42
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 34
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- -1 ether polyol Chemical class 0.000 claims description 26
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 26
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims description 19
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 19
- 239000013638 trimer Substances 0.000 claims description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 18
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 17
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 16
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 15
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 13
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 13
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 8
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 7
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 claims description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 3
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 2
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 claims description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 30
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 30
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 23
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 23
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 18
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 16
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 16
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 10
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 10
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 10
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 description 10
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 9
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 8
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 5
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 5
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101150116295 CAT2 gene Proteins 0.000 description 3
- 101100392078 Caenorhabditis elegans cat-4 gene Proteins 0.000 description 3
- 101100326920 Caenorhabditis elegans ctl-1 gene Proteins 0.000 description 3
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101100005280 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) cat-3 gene Proteins 0.000 description 3
- 101100126846 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) katG gene Proteins 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)CO QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical group CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,5-diol Chemical compound OCCC(C)CCO SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000002245 Penicillium camembertii Nutrition 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 2
- VQPKAMAVKYTPLB-UHFFFAOYSA-N lead;octanoic acid Chemical compound [Pb].CCCCCCCC(O)=O VQPKAMAVKYTPLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 2
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZMWRRFHBXARRRT-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(2-methylbutan-2-yl)phenol Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)CC)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O ZMWRRFHBXARRRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNJOVLAFLJQFBF-UHFFFAOYSA-N 2-octyldodecyl 16-methylheptadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCC(CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC(C)C QNJOVLAFLJQFBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910014033 C-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910014570 C—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000021342 Isolated sulfite oxidase deficiency Diseases 0.000 description 1
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBXFGOSIPGWNLZ-UHFFFAOYSA-N O=C1C=C(CC(C)(C)C1)C.N=C=O Chemical compound O=C1C=C(CC(C)(C)C1)C.N=C=O XBXFGOSIPGWNLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIIWTRTOXDWEH-UHFFFAOYSA-N [O].[O-][O+]=O Chemical compound [O].[O-][O+]=O OGIIWTRTOXDWEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 229940053200 antiepileptics fatty acid derivative Drugs 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- RSOILICUEWXSLA-UHFFFAOYSA-N bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(C)C(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1 RSOILICUEWXSLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDIBGQFKXXXXPN-UHFFFAOYSA-N bismuth(3+) Chemical class [Bi+3] JDIBGQFKXXXXPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 1
- 230000008451 emotion Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- HEWRCSDUCAWOHU-UHFFFAOYSA-N methyl(methylstannanylidyne)tin Chemical compound C[Sn]#[Sn]C HEWRCSDUCAWOHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005474 octanoate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 description 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical class [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004382 potting Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000013615 primer Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical class [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UMFCIIBZHQXRCJ-NSCUHMNNSA-N trans-anol Chemical compound C\C=C\C1=CC=C(O)C=C1 UMFCIIBZHQXRCJ-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 239000007861 trimeric product Substances 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 1
- WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N tris(2-nonylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)CCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1CCCCCCCCC WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/161—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22
- C08G18/163—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/22
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0008—Foam properties flexible
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0016—Foam properties semi-rigid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/0066—≥ 150kg/m3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2120/00—Compositions for reaction injection moulding processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Heating, Cooling, Or Curing Plastics Or The Like In General (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Vehicle Interior And Exterior Ornaments, Soundproofing, And Insulation (AREA)
Abstract
Zpusob výroby mikrobunecných nebo nebunecných, svetlostálých, elastomerních, poddajných nebo zpola poddajných polyuretanových tvarovek, majících hustotu alespon 900 kg/m.sup.3.n. a modul ohybu podle ASTM D790 mezi 5 až 300 MPa z reakcní smesi zpusobem reaktivního vstrikování, kde A) isokyanátová složka, sestávající se ze smesi trimeru a monomeru isoforondiisokyanátu, mající obsah NCO od 24,5 do 34 % hmotn., prípadne dále obsahující až 10 % hmotn. prepolymeru, s isokyanátovými koncovými skupinami, isoforondiisokyanátu se slouceninami reaktivními s isokyanátem, které obsahují 2 až 4 skupiny, obsahující vodík, který je reaktivní s isokyanátema/nebo prípadne dále obsahující v množství nižšímnež 5 % hmotn. další isokyanátové monomery nebo polymery, reaguje se B) složkami, které reagují s isokyanátem, které zahrnují: b1) polyolovou složku obsahující polyéterpolyol mající koncové OH skupiny, prumernou jmenovitou funkcnost od 2 do 4 a prumernou ekvivalentní hmotnost od 800 do 4000, b2) od3 do 20 % hmotn., vztaženo na hmotnost složek b1,b2 a b3, alespon jedné slouceniny, která je prodlužovacem retezcu, mající jako funkcní skupiny jen alifatické nebo alicyklické OH skupiny, funkcnost 2, ekvivalentní hmotnost nanejvýše až 80 a obsah primárních OH skupin nejméne 50 %; b3) od 2 do 10 %hmotn., vztaženo na hmotnost složek b1, b2 a b3, alespon jedné složky aminového iniciátoru, tvorícíkokatalytický systém se složkou C katalyzátoru a mající od 2 do 3 funkcních alifatických skupin NH,NH.sub.2.n. nebo OH, z nichž alespon jedna je sekundární nebo primární aminoskupina, a ekvivalentníhmotnost nanejvýše až do 150; v prítomnosti C) alespon jedné složky k
Description
Způsob výroby mikrobuněčných nebo nebuněčných, světlostálých, elastomemích, poddajných nebo zpola poddajných polyuretanových tvarovek
Oblast techniky
Předložený vynález se týká způsobu výroby mikrobuněčných nebo nebuněčných, světlostálých, elastomemích, poddajných nebo zpola poddajných polyuretanových tvarovek, majících hustotu alespoň 900 kg/m3 a modul ohybu podle ASTM D790 mezi 5 až 300 MPa z reakční směsi způsoío bem reaktivního vstřikování.
Dosavadní stav techniky
Pro výrobu světlostálých polyuretanů je známo používání alifatických nebo alicyklických izokyanátů místo aromatických izokyanátů. Ve srovnání s aromatickými izokyanáty mají však alifatické nebo alicyklické izokyanáty mnohem menší reaktivitu, což způsobuje problémy, pokud jde o získání dostatečně krátké doby odformování. Z komerčního hlediska by odformovací časy měly být přednostně kratší než 60 sekund.
Snižování doby odformování použitím příslušných katalytických systémů bylo již uvažováno např. v patentech US-A 4 150 206 a US-A 4 292 411, konkrétněji pro integrální(celé) povlakové aplikace. Katalytické systémy navrhované v těchto amerických patentech spočívaly v podstatě v kombinaci nízkomolekulámího aminu jako iniciátoru s organoolovnatým nebo případně orga25 nobismutitým katalyzátorem. Navržené katalytické systémy byly popsány s odkazem na široký rozsah celistvých povlakových pěn nebo elastomerů a byly uvedeny četné příklady, kde se doba odformování pohybovala v mezích od 1 do 6 minut.
Podstata vynálezu
Způsob výroby mikrobuněčných nebo nebuněčných, světlostálých, elastomemích, poddajných nebo zpola poddajných polyuretanových tvarovek, majících hustotu alespoň 900 kg/m3 a modul ohybu podle ASTM D790 mezi 5 až 300 MPa z reakční směsi způsobem reaktivního vstřiková35 ní, podle vynálezu spočívá v tom, že:
A) izokyanátová složka, sestávající se ze směsi trimetru a monomeru izoforondiizokyanátu, mající obsah NCO od 24,5 do 34 % hmotn., případně dále obsahující až 10% hmotn. prepolymeru, s izokyanátovými koncovými skupinami, izoforondiizokyanátu se sloučeninami reaktivními s izokyanátem, které obsahují 2 až 4 skupiny, obsahující vodík, který je reaktivní s izokyanátem a/nebo případně dále obsahující v množství nižším než 5 % hmotn. další izokyanátové monomery nebo polymery, reaguje se
B) složkami, které reagují s izokyanátem, které zahrnují:
bl) polyolovou složku obsahující polyéterpolyol mající koncové OH skupiny, průměrnou jmenovitou funkčnost od 2 do 4 a průměrnou ekvivalentní hmotnost od 800 do 4000, . i .
b2) od 3 do 20 % hmotn., vztaženo na hmotnost složek bl, b2 a b3, alespoň jedné sloučeniny, která je prodlužovačem řetězců, mající jako funkční skupiny jen alifatické nebo alicyklické OH skupiny, funkčnost 2, ekvivalentní hmotnost nanejvýš až 80 a obsah primárních OH skupin nej5 méně 50 %;
b3) od 2 do 10 % hmotn., vztaženo na hmotnost složek bl, b2 a b3, alespoň jedné složky aminového iniciátoru, tvořící kokatalytický systém se složkou C katalyzátoru a mající od 2 do 3 funkčních alifatických skupin NH, NH2 nebo OH, z nichž alespoň jedna je sekundární nebo primární ío aminoskupina, a ekvivalentní hmotnost nanejvýš až do 150;
C) alespoň jedné složky katalyzátoru, vybrané ze skupiny skládající se z organoolovnatých (II), organobismutitých (III) a organocíniěitých (IV) katalyzátorů, přičemž maximální množství každého z těchto katalyzátorů je pro organoolovnatý katalyzátor 1,5 % hmotn., pro organobis15 mutitý katalyzátor 1,5 % hmotn. A pro organocíničitý katalyzátor 3 % hmotn., vztaženo na hmotnost složek bl,b2 a b3, kde se organocíničitý katalyzátor používá buď v kombinaci s organoolovnatým a/nebo organobismutitým katalyzátorem, a/nebo v kombinaci s diazobicykloalkénovým katalyzátorem a/nebo solí diazobicykloalkénového katalyzátoru se slabou kyselinou;
D) alespoň jedné pigmentové složky a
E) alespoň jedné antioxidantové/ultrafialové světlo absorbující složky, přičemž složky se zpracovávají způsobem dvousložkového, bezrozpouštědlového, reaktivního vstřikování polyuretanu, při izokyanátovém indexu od 90 do 120, ve formě předehřáté na teplotu od 60 do 130 °C, přičemž se reakční směs vstřikuje při teplotě mezi 30 a 80 °C, přičemž je polyuretanová reakční směs bez fyzikálních nadouvadel a obsahuje až 0,15 % hmotn. Vody, vztaženo na celkovou hmotnost reakční směsi.
S výhodou se jako polyolová složka bl) obsahující polyéterpolyol používá produkt adice nejméně propylénoxidu na iniciátor s nízkou molekulovou hmotností. Produktem adice je s výhodou produkt adice propylénoxidu a etylénoxidu na iniciátor s nízkou molekulovou hmotností, přičemž množství etylénoxidu je nižší než 30 % z celkového množství etylénoxidu a propylénoxidu.
Množství etylénoxidu je s výhodou nižší než 20 %, s výhodou nižší než 10 %.
Polyéterpolyol má s výhodou obsah primárních OH skupin alespoň 70 %.
Polyéterpolyol se s výhodou předpolymeruje s částí izokyanátové složky na kvazipředpolymer s koncovými OH skupinami.
Polyéterpolyol má s výhodou průměrnou jmenovitou funkčnost od 2,5 do 4 a průměrnou ekvivalentní hmotnost od 1000 do 1500.
Používá se s výhodou polyéterpolyol mající ekvivalentní monoolový obsah nižší než 5 %.
Polyéterpolyol má s výhodou jmenovitou průměrnou funkčnost od 2 do 3 a průměrnou ekvivalentní hmotnost od 1000 do 2000.
Polyéterpolyol má s výhodou obsah primárních OH skupin alespoň 40 %.
Jako polyéterpolyolová složka bl se s výhodou používá polytetrametylénglykol.
Složky reaktivní s izokyanátem obsahují s výhodou od 2,5 do 6 % hmotn. Nejméně jednoho aminového iniciátoru, vztaženo na hmotnost složek bl, b2 a b3.
-2CZ 299115 B6
Složky se s výhodou zpracovávají způsobem dvoj složkového, bezrozpouštědlového, reaktivního vstřikování polyuretanu při izokyanátovém indexu 95 až 110.
Trimerem izoforondiizokyanátu ve směsi trimeru a monomeru izoforondiizokyanátu je s výhodou trimer izoforonizokyanátu.
Směs trimeru a monomeru izoforondiizokyanátu má s výhodou obsah NCO skupin od 26 do 32 % hmotn.
io
Forma se s výhodou předehřívá až na teplotu od 80 do 120 °C, ještě výhodněji až na teplotu nejméně 90 °C.
Do formy se před vstřikováním reakční směsi s výhodou nanáší externí uvolňovací prostředek, který má teplotu tání rovnou nebo vyšší než je teplota formy.
Jako externí uvolňovací prostředek se s výhodou používá vosk dispergovaný ve vodě nebo v organickém rozpouštědle.
Používá se s výhodou organoolovnatý a/nebo organobismutitý katalyzátor, v kombinaci s 0,2 až 1 % hmotn., vztaženo na hmotnost složekbl,b2 a b3, organocíničitého katalyzátoru a/nebo v kombinaci s 0,1 do 1 % hmotn., vztaženi na hmotnost složek bl, b2 a b3, diazobicykloalkénového katalyzátoru. Ještě výhodněji se používá organoolovnatý katalyzátor v kombinaci s diazobicykloalkénovým katalyzátorem a organocíničitým katalyzátorem nebo se používá organobismuti25 tý katalyzátor v kombinaci s organocíničitým katalyzátorem.
Aminový iniciátor se s výhodou volí z následujících různých typů:
I. síťovacích činidel alkanolaminového typu s jednou sekundární NH skupinou a dvěma OH skupinami,
II. plnidel s jednou primární skupinou NH2 a jednou primární OH skupinou, které jsou umístěny na sousedních atomech uhlíku, lil. prodlužovačů řetězců s jednou sekundární NH skupinou a jednou primární OH skupinou,
IV. prodlužovačů řetězců se dvěma primárními skupinami NH2, z nichž alespoň jednaje připojena k alicyklickému kruhu a
V. prodlužovačů řetězců se dvěma sekundárními NH skupinami, které mají k sobě připojenou rozvětvenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu s alespoň čtyřmi atomy uhlíku nebo síťovacích činidel se třemi sekundárními skupinami NH, z nichž alespoň dvě mají k sobě připojenou rozvětvenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu s nejméně čtyřmi atomy uhlíku.
Aminový iniciátor s výhodou obsahuje alespoň 1 % hmotn. dietanolaminu, vztaženo na hmotnost složek bl,b2 a b3. Ještě výhodněji aminový iniciátor obsahuje dietanolamin v kombinaci s aminovým iniciátorem typu prodlužovače řetězců k dosažení průměrné funkčnosti mezi 2 a 3, přičemž dietanolamin se s výhodou používá v kombinaci s monoetanolaminem jako aminovým iniciátorem typu prodlužovače řetězce.
Anrioxidantová/ultrafialové světlo absorbující složka s výhodou obsahuje:
- 0,1 až 1 % hmotn. primárního antioxidačního činidla typu substituovaného fenolu, vztaženo na hmotnost reakční směsi,
-3 CZ 299115 B6
- 0,1 až 1 % hmotn. substituovaných alicyklických aminů typu stíněných alifatických stabilizátorů proti působení světla, vztaženo na hmotnost reakční směsi,
- 0 až 5 % hmotn. peroxidových dekompozitorů, vztaženo na hmotnost reakční směsi a
- 0,1 až 1 % hmotn. absorbéru ultrafialového záření vztaženo n hmotnost reakční směsi.
Polyuretanová směs se s výhodou tvaruje kolem okraje okna, kde vytváří polyuretanovou tvarovku, tvořící poddajné nebo zpola poddajné těsnění kolem okraje okna.
Podstatou vynálezu je také mikrobuněčná nebo nebuněčná, světlostálá, elastomemí, poddajná nebo zpola poddajná polyuretanová tvarovka, mající hustotu alespoň 900 kg/m3 a modul v ohybu podle ASTM D790 mezi 5 až 300 MPa, získaná reagováním způsobem reakčního vstřikování:
A) izokyanátové složky, sestávající se ze směsi trimeru a monomeru izoforondiizokyanátu, mající obsah NCO od 24,5 do 34 % hmotn., případně dále obsahují až 10 % hmotn. prepolymeru, s izokyanátovými koncovými skupinami, izoforondiizokyanátu se sloučeninami reaktivními s izokyanátem, které obsahují 2 až 4 skupiny, obsahující vodík, který je reaktivní s izokyanátem a/nebo případně dále obsahující v množství nižším než 5 % hmotn. další izokyanátové monomery nebo polymery, se
B) složkami, které reagují s izokyanátem, které zahrnují:
bl) polyolovou složku obsahující polyéterpolyol mající koncové OH skupiny, průměrnou jmenovitou funkčnost od 2 do 4 a průměrnou ekvivalentní hmotnost od 800 do 4000, b2) od 3 do 20 % hmotn., vztaženo na hmotnost složek bl, b2 a b3, alespoň jedné sloučeniny, kteráje prodlužovačem řetězců, mající jako funkční skupiny jen alifatické nebo alicyklické OH skupiny, funkčnost 2, ekvivalentní hmotnost nanejvýš až 80 a obsah primárních OH skupin nejméně 50 %;
b3) od 2 do 10 % hmotn., vztaženo na hmotnost složek bl, b2 a b3, alespoň jedné složky aminového iniciátoru, tvořící kokatalytický systém se složkou C katalyzátoru a mající od 2 do 3 funkčních alifatických skupin NH, NH2 nebo OH, z nichž alespoň jedna je sekundární nebo primární aminoskupina, a ekvivalentní hmotnost nanejvýš až do 150;
v přítomnosti
C) alespoň jedné složky katalyzátoru, vybrané ze skupiny skládající se z organoolovnatých (II), organobismutitých (III) a organocíničitých (IV) katalyzátorů, přičemž maximální množství každého z těchto katalyzátorů je pro organoolovnatý katalyzátor 1,5 % hmotn., pro organobis50 mutitý katalyzátor 1,5 % hmotn. a pro organocíničitý katalyzátor 3 % hmotn., vztaženo na hmotnost složek bl,b2 a b3, kde se organocíničitý katalyzátor používá buď v kombinaci s organoolovnatým a/nebo organovizmutitým katalyzátorem, a/nebo v kombinaci s diazobicykloalkénovým katalyzátorem a/nebo solí diazobicykloalkénového katalyzátoru se slabou kyselinou;
D) alespoň jedné pigmentové složky a
-4CZ 299115 B6
E) alespoň jedné antioxidantové/ultrafialové světlo absorbující složky, přičemž složky se zpracovávají způsobem dvousložkového, bezrozpouštědlového, reaktivního vstřikování polyuretanu, při izokyanátovém indexu od 90 do 120, ve formě předehřáté na teplotu od 60 do 130 °C, přičemž se reakční směs vstřikuje při teplotě mezi 30 a 80 °C, přičemž je polyuretanová reakční směs bez fyzikálních nadouvadel a obsahuje až 0,15 % hmotn. vody, vztaženo na celkovou hmotnost reakční směsi.
Podstatou vynálezu je také polyuretanová tvarovka, kterou je těsnění obklopující okno, zejména polyuretanová tvarovka která má absorpci vody menší než 10 % hmotn. absorpce po ponoření polyuretanového vzorku, majícího tloušťku v oblasti 3 mm, do vody při 2 °C na 72 hodin nebo ještě výhodněji má absorpci vody méně než 3 % hmotn. po ponoření polyuretanového vzorku, majícího tloušťku v oblasti 3 mm, do vody při 2 °C na 72 hodin.
Podstatou vynálezu je také soustava polyolové směsi a izokyanátové směsi pro použití ve způsobu dvousložkového reaktivního vstřikování, obsahující výše uvedené složky.
Tento vynález je však zaměřen na velmi specifické na světle stabilní polyuretanové polymery, jež jsou rovněž zvlášť vhodné pro tzv. okenní zapouzdřovací aplikace, u nichž je kolem obvodu okna, zejména kolem okna automobilů, zalisováno ploché těsnění, jež slouží k montáži okna do rámu automobilu. Toto těsnění nebo jiné struktury zalisované do oken musí vyhovovat velmi přísným požadavkům pokud jde o stabilitu za světla a tepla, mechanickou pevnost, měkkost a přilnavost k oknu a rámu. Kromě toho je zřejmé, že lisovací proces by měl dovolovat dostatečně krátkou odbedňovací dobu, přednostně méně než 60 sekund, aby byl ekonomicky proveditelný.
Ve způsobu podle tohoto vynálezu je používána na IPDI založená izokyanátová komponenta, jelikož je pro používání snášenlivější než např. HD1, z něhož musí být ze všeho nejprve odbedněna monomemí frakce, jakje popsáno v EP-A 0 690 085, se zřetelem na její vysokou těkavost a její účinky, které silně dráždí oči. Významnou nevýhodou IPDI je však jeho reaktivita, kteráje ještě nižší než reaktivita HDI. V tomto ohledu EP-A 0 690 085 a US-A 5 502 147 uvádějí použití HDI místo IPDI jako izokyanátů, jelikož použití IPDI ve výše uvedeném patentu US 4 772 639 vyžaduje obecně odbedňovací doby zhruba 3 až 10 minut, a ve specifických příkladech dokonce 5 až 10 minut, nehledě na skutečnost, že byl použit organokovový katalyzátor v kombinaci s aminickým iniciátorem a se zvláštními trimémími produkty na bázi HDI a podle možnosti IPDI.
Podle tohoto vynálezu byl zjištěn nový způsob a nový polyuretanový elastomer, které umožňují vyrábět, v rámci ekonomicky přijatelné doby cyklu, na světle stálé elastomemí polyuretanové výlisky na základě izokyanátové komponenty založené na IPDI, přičemž tyto výlisky jsou zvlášť vhodné pro aplikace zalévání či zapouzdřování oken příslušnými plasty.
Způsob podle daného vynálezu je charakterizován za tímto účelem přesněji složením různých komponent polyuretanové reakční směsi a podmínkami, za nichž je reakční vstřikovací proces prováděn, jakje definováno v připojeném nároku 1.
Obecně je způsob podle předloženého vynálezu změřen na výrobu na světle stálých elastomerních polyuretanových výlisků podle postupu reakčního vstřikování (RIM), kde tyto výlisky se hodí pro aplikace zapouzdřování ěi zalévání oken, ale jež mohou být rovněž používány pro jiné aplikace, např. pro vnitřní výbavu automobilů (ozdobné lišty, výplně, obložení) nebo jiných vozidel jako jsou např. dveřní panely, víčka atd., nebo dokonce části nábytku. Získané polyuretanové výlisky jsou nebuněčné nebo mikrobuněčné a mají hustotu alespoň 900 kg/m3. Jsou flexibilní nebo semiflexibilní a mají modul průhybu podle ASTM D790 mezi 5 a 300 MPa, v typickém případě mezi 10 a 120 MPa a nejtypičtěji mezi 10 a 70 MPa.
-5CZ 299115 B6
Ve způsobu podle tohoto vynálezu je reakční směs vstřikována pod vysokým tlakem do uzavřené formy, do níž byl obvykle předem umístěn nějaký zálisek, např. obvod okna. Tato reakční směs obsahuje na IPDI založenou izokyanátovou komponentu A, reaktivní komponenty izokyanátu B a alespoň jeden katalyzátor, alespoň jeden pigment a alespoň jeden antioxidant a absorbér UV záření.
Izokyanátová složka A obsahuje směs trimeru/monomeru IPDI, která má obsah NCO od 24,5 do 34, přednostně od 26 do 32 hmotn. %, a tudíž v průměru vypočtenou funkčnost od 2,2 do 2,7 ío a vypočtený obsah trimeru od 20 do 70 hmotn. %. Tyto vypočtené hodnoty jsou založeny na předpokladu, že čistě monomemí IPDI má teoretický obsah NCO 37,8 % a funkčnost 2, zatímco čistě trimemí IPDI má teoretický obsah NCO 18,9 % a teoretickou funkčnost 3, takže případné oligomery, jež mohou být přítomny v trimeru IPDI, nejsou ve výše vypočtených hodnotách brány v úvahu. Bylo zjištěno, že ve spojení se specifickou volbou jiných, dále popsaných složek mohou být získány dostatečně krátká doba pro odstraňování forem a dobrá stabilita proti působení světla a tepla pro hodnoty nad danými dolními mezerami, zatímco tyto hodnoty by měly zůstat pod danými horními mezerami, jelikož jinak by mechanická pevnost byla nižší (tj. polyuretanový materiál by byl křehčí), materiál by byl nepoddajnější a viskozita izokyanátové složky by byla příliš vysoká vzhledem k optimální zpracovatelnosti a míchání složek. Nejpreferovanějším IPDI trimerem je izokyanurátový derivát IPDI.
Kromě IPDI monomerů a trimerů může izokyanátová komponenta dále obsahovat podle možností až 10 hmotn. % IPDI předpolymerů s izokyanátovými reaktivními sloučeninami obsahujícími 2 až 4 skupiny obsahující izokyanátový reaktivní vodík, nejspíše hydroxylové skupiny. Přidání takových předpolymerů může zlepšit vlastnosti vztahující se k přilnavosti skla.
Pokud jde o izokyanátovou komponentu, je třeba poznamenat, že tato komponenta může obsahovat, kromě směsi monomeru/trimeru IPDI, malá množství dalších izokyanátových monomerů nebo polymerů, zejména HDI trimerů, zejména v množství nižším než 5 hmotn. % na základě hmotnosti izokyanátové komponenty.
Reaktivní složky izokyanátů B obsahují polyéterpolyolovou komponentu (bl), komponentu k prodlužování řetězce (b2) pouze s hydroxylovými skupinami, zejména glykoly, a aminický iniciátor (b3), který tvoří společný katalytický systém s hlavním katalyzátorem(ory) (C) a který obsahuje zesíťovací prostředky a/nebo prodlužovače řetězce.
Polyéterpolyolová složka bl obsahuje pouze polyéterpolyoly s koncovými hydroxylovými skupinami (OH). Je nutno poznamenat, že lze používat jednotlivé polyoly nebo směsi polyolů. Ty mají v průměru ekvivalentní hmotnost od 800 do 4000, spíše od 1000 do 2000 a jmenovitou průměr40 nou funkčnost mezi 2 a 4. Primární obsah OH je obecně složen z 0 až 95 % a přesněji z 0 až 90 %, vyjma prvního ztělesnění vynálezu, polytetrametylénglykolu (PTMG) jako polyéterpolyolu. Ve skutečnosti mají tyto PTMG primární obsah OH 100 % a jmenovitou funkčnost 2.
V preferovaném ztělesnění způsobu podle daného vynálezu je však jako polyéterpolyolová slož45 ka bl používán adiční produkt propylénoxidu (PO) a eventuálně etylénoxidu (EO) na nízkomolekulámím iniciátoru polyalkoholového typu, kde množství etylénoxidu, je-li přítomen, je menší než 30 % celkového množství etylénoxidu a propylénoxidu.
Jmenovitá funkčnost tohoto polyéterpolyolu odpovídá funkčnosti použitého iniciátoru nebo jmenovité funkčnosti použitých iniciátorů v případě polyolové směsi. V praxi je reálná funkčnost konvenčního polyéterpolyolu menší než jeho jmenovitá funkčnost, což je způsobeno skutečností, že podíl použitého propylénoxidu (PO) může během polymerační reakce izomerizovat, čímž jsou rovněž tvořeny nenasycené monooly (funkčnost = 1). V případě konvenčních, alkáliemi (KOH) katalyzovaných polymeračních reakcích může obsah ekvivalentního monoolu např. činit až 20 % a v typickém případě mezi 5 až 20 %, takže např. jmenovitá funkčnost 2 a 3 odpovídá typické
-6CZ 299115 B6 reálné funkčnosti zhruba 1,7, resp. zhruba 2,5. V současné době však existuje nová generace působením DMC (dvojitého kyanidu kovu) katalyzovaných polyéterpolyolů majících značně snížený obsah ekvivalentního monoolu (méně než 5 % a typicky mezi 0,5 a 3 %), takže jejich reálná funkčnost se blíží mnohem více jejich jmenovité funkčnosti.
Takové polyéterpolyoly jsou např. k dispozici z ARCO (série ACCLAIM®) a OLIN ajsou např. popsány v US-A 5 426 081; US-A 5 470 813 a US-A 5 498 583, jež jsou sem začleněny formou příslušné reference.
ío Podle tohoto vynálezu mohou být používány polyéterpolyoly s nízkým, až nulovým obsahem primárních OH-skupin, které ještě stále zajišťují dostatečnou rychlost vytvrzování. Vzhledem k dalšímu snižování doby vytvrzování nebo odbedňování (odstraňování forem) v případě konvenčních polyéterpolyolů je přednostně používán polyéterpolyol mající primární obsah OH-skupin alespoň 70 % a spíše alespoň 80 % a/nebo základní polyéterpolyol je předpolymerován s částí izokyaná15 tové složky, přednostně 1PDI monomerem, aby byl vytvořen quazipolyolový předpolymer (QPP) s koncovými OH-skupinami. V případě QPP je preferovaný obsah primárních hydroxylů alespoň 40 % a ještě preferovanější obsah je alespoň 70 %. Předpolymerační reakce pro tvorbu QPP je prováděna v přítomnosti vhodného katalyzátoru, jako např. organoolovnatých, organocíničitých nebo organobismutitých karboxylátů a/nebo při vyšší teplotě, např. při teplotě v rozsahu 20 až
1 00 % v závislosti na množství katalyzátoru. Optimální konečná viskozita takového QPP polyolů je 1,5 až 1 Okřát vyšší než viskozita počátečního základního polyolů, zatímco viskozita konečného QPP polyolů při 25 °C by měla být v každém případě menší než 10 000 mPas a spíše než 6000 mPas, aby bylo zajištěno optimální míchání a tok reaktivní PU směsi do formy. Základními výhodami použití QPP je tak ze všeho za prvé, že QPP zvětšuje reaktivitu, tj. rychlost vytvrzová25 ní, reakční směsi (což je způsobeno vyšší počáteční molekulovou hmotností vedoucí k rychlejšími zvětšování molekulové hmotnosti reakční směsi) oproti izokyanátovým předpolymerům s koncovými NCO-skupinami (kde snížení obsahu NCO zmenšuje počet exotermních reakcí), a za druhé, že viskozita polyolové směsi a tímto způsobem je zejména její fyzikální stabilita zvětšena, takže jinými slovy dochází k menší sedimentaci, dekantaci nebo separaci daných komponent ve směsi, jestliže není míchána. Vzhledem k těmto výhodám je věnována specifická preference používání kvazipolyolovým předpolymerům s koncovými hydroxylovými skupinami (QPP) v daném způsobu podle předloženého vynálezu.
V případě konvenčních polyéterpolyolů je dále dána preference, vzhledem ke snížení potřebné doby vytvrzování nebo odstraňování forem, průměrné jmenovité funkčnosti od 2,5 do 4 a průměrné ekvivalentní hmotnosti od 1000 do 1500, zejména v případě, kdy polyéterpolyol má obsah primárních OH skupin menší než 70 %, nebo v případě vlivem QPP modifikovaného polyéterpolyolu, kdy je obsah primárních OH-skupin menší než 40 %.
Podle upřednostněného ztělesnění vynálezu bylo zjištěno, že doba vytvrzování nebo odbedňování či odstraňování forem může být rovněž snížena použitím polyéterpolyolů majícího nízký obsah monoolu, zejména obsah ekvivalentního monoolu, nižší než 5 %. Jakje zde popsáno výše, takové polyéterpolyoly jsou k dispozici např. od ARCO. Tyto účinkem DCM katalyzované polyéterpolyoly mají nejen nízký obsah monoolu, ale ve většině případů rovněž nízký, až nulový obsah primárních OH a EO. Tyto polyéterpolyoly s nízkým ekvivalentním obsahem monoolu jsou preferovány v daném způsobu podle předloženého vynálezu nejen z hlediska vyšší reaktivity, ale rovněž z hlediska přídavné mechanické pevnosti a odolnosti proti povětrnostním vlivům, které mohou být s tím získány ve srovnání s konvenčními polyéterpolyoly se stejnou jmenovitou funkčností a tudíž s nižší reálnou funkčností.
V případě polyéterpolyolů majících nízký obsah monoolů je přednost dále dávána, vzhledem ke snížení doby vytvrzení nebo odstranění forem, průměrné jmenovité funkčnosti od 2 do 4, přednostně od 2 do 3, pro minimální tuhost elastomerů, a k průměrné ekvivalentní hmotnosti od 1000 do 2000, zejména v případě, kdy polyéterpolyol má obsah primárních OH-skupin nižší než 40 %.
-7CZ 299115 B6
Polyéterpolyol s nízkým obsahem monoolu může být dále předpolymerován právě jako konvenční polyéterpolyoly na quazipředpolymer polyolů (QPP) s koncovými hydroxylovými skupinami.
Výhodou výše popsaných preferovaných ztělesnění, v nichž může být dosaženo dalšího snížení doby vytvrzení nebo odbednění či odstranění formy, je rovněž to, že dovolují použití menšího množství katalyzátorů pro danou dobu odstraňování forem, což má za následek zlepšené vlastnosti elastomeru. Dále může být důležité použití polyéterpolyolů nebo jejich směsí majících nízký průměrný obsah primárních hydroxylových skupin, např. mezi 0 a 40 %, a tudíž nízký průměrný obsah EO, přesněji nižší než 20% a přednostně nižší než nebo roven 10%, zejména ío vzhledem k absorpci vody a příbuzné charakteristice daného elastomeru, jelikož určité množství primárních hydroxylových skupin v polyéterpolyolů vzniká z etylénoxidových zakončení (EO) a tak je nutné minimální množství EO pro vznik určitého množství primárních hydroxylových skupin. V případě polyéterpolyolů s nízkým obsahem primárních OH-skupin je v daném způsobu podle předloženého vynálezu dávána při snižování doby odstraňování formy přednost použití
QPP a/nebo polyolům obsahujícím malou část monoolů. Tímto způsobem může být množství EO s ohledem k součtu EO a PO snadno menší než 10 % a může dokonce obsahovat 0 %, aby bylo dosaženo maximálního snížení absorpce vody a příbuzných smršťovacích účinků zapouzdřeného PU elastomeru.
Vskutku vzhledem ke snížení absorpce vody je množství hydrofilních etylénoxidových jednotek v daném polyéterpolyolů přednostně menší než 20 % z celkového množství EO a PO, tj. součet počtu jednotek EO a PO, a nejspíše menší nebo roven 10 %.
Jak již bylo zde zmíněno, použité polyéterpolyoly mají jmenovitou funkčnost od 2 do 4. V přípa25 dě, kdy jsou používány konvenční polyéterpolyoly, je jmenovitá funkčnost preferovaně rovna zhruba 3, zatímco pro typy polyéterpolyolů s nízkým obsahem monoolů je jmenovitá funkčnost přednostně v rozsahu od 2 do 3. Ve spojení s výše uvedenou charakteristikou dané polykomponenty je možné získat tímto způsobem žádoucí měkkost, mechanickou pevnost a odolnost proti světlu a teplu (tzv. WOM vlastnosti) a toto je spojeno s dostatečně krátkou dobou pro odstraňová30 ní forem („odbedňování“). Průměrná reálná funkčnost alespoň 2 je dále preferována při snižování absorpce vody daného elastomeru nebo jinými slovy při předcházení riziku tzv. „smršťování“, jež bude popsáno v tomto dokumentu dále, při zlepšování stálosti vůči povětrnostním vlivům a účinkům tepla a při snižování doby odstraňování forem.
Nakonec, polyesterpolyoly nejsou vybírány ještě více než komponenty bl v tomto vynálezu, protože v mnohých případech bylo zjištěno, že nevysvětlený účinek migrace/neslučitelnosti má za následek mastný PU povrch po stárnutí či zrání.
Komponenta b2, jež má účinek prodlužování řetězce, obsahuje prodlužovače řetězce, jež mají jako funkční skupiny pouze hydroxylové (OH) skupiny, a zvlášť alifatické nebo alicyklické OHskupiny, a je používána v množství zhruba od 3 do 20 hmotn. %, a spíše od cca 5 do cca 15 hmotn. %, v závislosti na hmotnosti složek bl,b2 a b3. Vzhledem k potřebné krátké době odstraňování forem („odbedňování“), ve spojení s potřebnými vlastnostmi elastomeru, tj. měkkostí, mechanickou pevností, atd., mají tyto prodlužovače řetězce podle vynálezu funkčnost rov45 nou 2, ekvivalentní hmotnost do 80 nanejvýš a obsah primárních OH-skupin alespoň 50 %.
Typickými příklady prodlužovačů řetězce b2, majících jako funkční skupiny jen OH-skupiny, jsou: etylénglykol, propandiol (různé izomery), butandiol (různé izomery), pentandiol (různé izomery), hexandiol (různé izomery), dietylénglykol, 2-metyl-l,3-propandiol, 3-metyl-l,5-pen50 tandiol, 1,4-cyklohexandiol, neopentylglykol a 1,4-cyklohexandimetanol.
Složka aminického iniciátoru b3 je používána v množství zhruba od 2 do 10 hmotn. %, přednostně spíše zhruba od 2,5 do 6 hmotn. %, v závislosti na hmotnostech složek bl, b2 a b3. Rovněž vzhledem k nutné krátké době odformování a k potřebným mechanickým vlastnostem a stabilitě za světla za tepla daného polyuretanového elastomeru mají aminické iniciátory podle tohoto
-8CZ 299115 B6 vynálezu od dvou do tří funkčních alifatických NH- NH2- nebo OH-skupin, z nichž alespoň jednaje sekundární nebo primární aminoskupina, a ekvivalentní hmotnost až do 150 nanejvýš, přednostně do 100 nanejvýš. Tyto sloučeniny jsou tak alifatické nebo alicyklické polyaminy nebo alkanolaminy.
Aminické iniciátory jsou přednostně vybírány z následujících různých sloučenin:
I. Zesíťovací prostředky alkanolaminového typu s jednou sekundární NH-skupinou a dvěma OH-skupinami, přednostně primárními OH-skupinami. Typickým příklady jsou dietanolio amin (DEOA) a diisopropylamin, přičemž přednost je dávána DEOA.
II. Prodlužovače s jednou primární NH2-skupinou a jednou primární OH-skupinou umístěnými na sousedních uhlíkových atomech. U těchto prodlužovačů je reaktivita primární NH2 skupiny snížena sousední C-OH-skupinou, což je způsobeno stérickou (prostorovou) zábranou a/nebo účinkem kyslíkového atomu v soudní OH-skupině, jímž dochází k odtahování elektronů. Tato podstatná část tohoto typu aminického iniciátoru může být reprezentována následovně:
-C-C 35
OH NH-2
Typickými příklady jsou monoetanolamin (MEOA) a 2-amino-2-metyl(nebo etyl)-l-pro20 panol, přičemž přednost se dává MEOA.
III. Prodlužovače s jednou sekundární NH-skupinou a jednou primární OH-skupinou. Typickými příklady jsou N-metyl(nebo etyl)etanolamin (= monometyl)nebo etyl)etanolamin).
IV. Prodlužovače s dvěma primárními NH2-skupinami, z nichž alespoň jedna je umístěna na alicyklickém kruhu. Preferovaným příkladem je izophorondiamin (IPDA).
V. Prodlužovače se dvěma sekundárními NH-skupinami mající rozvětvenou alkyl- nebo cykloalkylskupinu, k nížjsou navíc připojeny alespoň čtyři uhlíkové atomy, nebo zesíťovací pro30 středky s třemi sekundárními NH-skupinami, z nichž alespoň dvě mají rozvětvenou alkyl— nebo cykloalkylskupinu, k nížjsou navíc připojeny alespoň čtyři uhlíkové atomy. Rozvětvenou alkyl- nebo cykloalkylskupinou je např. izohexyl-, terc.butyl-, cyklohexylskupina atd. Preferovanými příklady jsou (1) R-NH ------- NH-R (f:2 - MW:285) CH3 (2) R-NHNH-R (f:2 - MW;228) (3) R-NH^x^NHXz^-nH-R (í:3 - MW.271) (4.) R-NH-^X^ NH-R' (f:2 - MW;256) (SJ^NH-^X^NH-R” (Í:2-MW:17O)
- skupina R v příkladech (1)—(3) je izohexyl skupina R' v příkladu (4) je
-9CZ 299115 B6 .CH
CH
CH
XH
XH
XH
XH
- skupina R'' v příkladu (5) je tert-butyl
Upřednostňovány jsou zejména aminické iniciátory tříd I, II a V.
Vzhledem k dosažení optimální doby odstraňování forem (odformovávání) obsahuje aminický iniciátor přednostně alespoň 1 hmotn. % zesíťovače DEOA na základě hmotnosti složek bl, b2 a b3 a vzhledem je zvětšení mechanické pevnosti přednostně ve spojení s aminickým iniciátorem, zejména MEOA, z čehož rezultuje průměrná funkčnost aminického iniciátoru mezi 2 a 3. Obecně io vyšší funkčnost má za následek kratší dobu odstraňování forem, ale zároveň menší mechanickou pevnost, zejména pro typy měkkých elastomerů a naopak nižší funkčnost má za následek zvětšenou mechanickou pevnost, ale delší dobu „odbedňování“.
Podle vynálezu bylo v tomto ohledu zjištěno, že zejména u měkčích typů polyuretanových elasto15 merů, majících modul ohybu menší než 120 MPa, spíše menší než 70 MPa a zejména menší než 30 MPa, by dobré mechanické vlastnosti mohly být uvedeny do souladu s dostatečně krátkou dobou odstraňování forem pro průměrnou funkčnost aminického iniciátoru(rů) ležící mezi 2 a 3, ledaže jsou použity s DMC katalyzované polyoly s nízkým obsahem monoolů, přičemž v tomto případě může být funkčnost aminického iniciátoru rovněž 3, což stále ještě dovoluje dobré mechanické pevnostní vlastnosti měkkých typů elastomerů.
S ohledem na množství různých aminických iniciátorů bylo dále zjištěno, že v případě, kdy aminický iniciátor obsahuje 2 alifatické primární NH2-skupiny, musí být jejich množství nejspíše menší než 1,5 hmotn. % na základě hmotnosti komponent b 1, b2 a b3 a nejspíše menší než
3 hmotn. %, je-li alespoň jedna primární NH2-skupina připojena k alicyklickému kruhu, aby se zabránilo špatnému průtoku reakční směsi do formy a rovněž delší době odstraňování forem.
Katalytický systém C daného způsobu podle předloženého vynálezu obsahuje kromě výše popsaného aminického iniciátoru alespoň jeden katalyzátor vybraný ze skupiny skládající se z organo30 olovnatých (II), organobismutitých (111) a organocíničitých (IV) katalyzátorů, přičemž u tohoto posledního katalyzátoru v kombinaci s uvedeným organoolovnatým a/nebo organobismutitým katalyzátorem a/nebo v kombinaci s diazobicykloalkenovým katalyzátorem.
Vhodné organoolovnaté a organobismutité katalyzátory jsou popsány v patentech
US-A4 150 206 a US-A4 292 411, jejichž popisy jsou sem začleněny příslušným odkazem. Zamýšlené organoolovnaté a organobismutité katalyzátory jsou hlavně olovnaté (II) nebo bismutité (III) soli karboxylových kyselin.
Podle vynálezu maximální koncentrace organokovového katalyzátoru obsahuje 1,5 hmotn. %, spíše 1 hmotn. % a nejspíše 0,5 hmotn. % založených na hmotnosti komponent bl, b2 a b3, aby se zmenšilo riziko nežádoucího kovového lesklého vzhledu povrchu polyuretanového elastomerů po stárnutí či zrání nebo skladování v případě tmavých barev. V případě, že doba odstraňování forem bude stále ještě příliš dlouhá, mohou být kromě aminických iniciátorů použity ještě další souběžně působící katalyzátory, přičemž přednost je mezi jinými dávána diazobicykloalkenovým katalyzátorům a/nebo uvedeným organocíničitým katalyzátorům, přičemž největší přednost je dávána kombinaci obou těchto posledně jmenovaných katalyzátorů. Ve spojení s organoolovna-10CZ 299115 B6 tým katalyzátorem je používán přednostně diazobicykloalkénový katalyzátor v množství 0,1 až 1 hmotn. %, a organocíničitý katalyzátor v množství 0,2 až 1 hmotn. %, založeno na hmotnosti komponent b 1, b2 a b3. Aby bylo kompenzováno menší množství organoolovnatého katalyzátoru, mohou být doby odformovávání sníženy rovněž používáním výše popsaných kvazipolyolo5 vých předpolymerů, polyolů obsahujících malé množství monoolů nebo přidáním organobismutitého katalyzátoru.
Podle vynálezu maximální koncentrace organobismutitého katalyzátoru obsahuje 1,5 hmotn. % a nejspíše maximálně 1 hmotn. % na základě hmotnosti komponent bl, b2 a b3. Vskutku, vyšší ío množství by mohla způsobit problémy s ohledem na chemickou stabilitu polyolové směsi, jelikož organobismutitý katalyzátor obsahuje určité množství volné kyseliny, což by mohlo vadit eventuálnímu alkalickému katalyzátoru nebo složkám aminického iniciátoru v polyolové směsi.
Množství volné kyseliny v organobismutitém katalyzátoru obsahuje méně než 60 %, spíše méně než 25 % a nejspíše méně než 10 %.
Stejně jako organoolovnatého katalyzátoru mohou být doby odstraňování forem dále snižován použitím kvazipolyolových předpolymerů, polyolů obsahujících malé množství monoolů nebo dalších diazobicykloalkénových nebo organocíničitých katalyzátorů ve výše uvedených množstvích, přičemž přednost je v tomto případě dávána kombinaci organobismutitého katalyzátoru s organocíničitým katalyzátorem. Dále může být použit organobismutitý katalyzátor s organoolovnatým katalyzátorem.
V případě, kdy je organocíničitý katalyzátor použit bez organoolovnatého nebo organobismutitého katalyzátoru, obsahuje jeho maximální koncentrace 3 hmotn. % na základě hmotnosti kompo25 nentbl, b2 a b3. V tomto případě je organocíničitý katalyzátor použit v kombinaci s diazobicykloalkénového katalyzátoru, přesněji v kombinaci s 0,3 až 1 hmotn. %, založeno na hmotnosti komponent bl, b2 a b3 tohoto posledního katalyzátoru.
Organocíničité katalyzátory jsou hlavně buď dialkyldistannoxanové dikarboxyláty odpovídající obecnému vzorci:
^Sn-o /!
Rd OCOR*
kde Ri je (C]-C4)alkylový radikál a R' je (C]—Cfyjrozvětvený nebo nerozvětvený alkylový radikál;
nebo cíničité (IV) karboxyláty nebo dialkylcíndialkoxidy odpovídající obecným vzorcům:
Sn ,o-r2
R.
Sn
O-CII
O
R1 O-R2
R„ O-C-R ii 2
O ke Ri je (Ci-C4)alkylový radikál a R2 tvoří (Ci-Ci2)alkylový radikál nebo radikál kyseliny naftenové, kde alkylové radikály jsou lineární nebo rozvětvené, přičemž přednost je dána sloučeninám, v nichž Ri je metylskupina a R2 je (Ci-Cn)alkylový radikál nebo radikál kyseliny nafteno-11 CZ 299115 B6 vé, nebo rovněž kde Rj je butylskupina a R2 je (C|-C4)alkylový radikál; nebo dialkylcíndichloridy, kde alkylskupinou je Ci-C4alkylová skupina.
Nejvíce jsou upřednostňovány karboxyláty Sn(IV), kde R, je metylskupina a R2 je Ci-Cnalkyl5 skupina.
Diazobicykloalkénové katalyzátory jsou buď diazobicykloalkény jako takové, nebo jejich soli se slabými kyselinami, včetně fenolu, majícími hodnotu pK, vyšší než 4. Ty odpovídající obecnému vzorci:
N —C = N ('CH2>n kde m = 3-7, n = 2-4.
Typická přednost je dávána l,8-diazobicyklo-(5,4,0)undecenu-7, jakož i oktoátové nebo fenolátové soli této sloučeniny, přičemž nejvíce je preferována fenolátová sůl.
Ve způsobu podle předloženého vynálezu jsou dále používány anorganické nebo organické pigmenty, které jsou nerozpustné v reakční směsi a které jsou typicky dispergovány v izokyanátové reakční sloučenině. Ty jsou vzorně dostatečně stálé proti působení světla a tepla ajsou používány v koncentraci 0,15 až 10 hmotn. % pevných látek na základě hmotnosti reakční směsi a nejspíše v minimální koncentraci alespoň 0,3 hmotn. % pevných látek. Typickými příklady jsou saze, oxid titaničitý, atd. Používané pigmenty zajišťují krycí schopnosti polyuretanového materiálu, takže tento již, jinými slovy, není transparentní, což je zvlášť významné pro zamýšlené aplikace zapouzdřování oken nebo vnitřních ozdobných lišt či výplní automobilů.
V těchto posledních aplikacích musí být polyuretanové elastomemí materiály dále odolné k těžkým povětrnostním podmínkám zahrnujícím kombinaci UV záření, kyslíku (ozónu) a tepla a nesmějí za těchto podmínek ztratit či změnit barvu. Proto jsou ve způsobu podle předloženého vynálezu používány absorbéry UV záření a antioxidaění činidla či prostředky proti stárnutí.
Antioxidaění činidla obsahují zejména tzv. primární oxidační činidla, totiž přednostně:
- 0,1 hmotn. % přednostně, 0,2 až 0,6 hmotn. %, na základě hmotnosti celkové reakční směsi, primárních antioxidačních činidel substituovaného fenolového typu; a
- 0,1 až 1 hmotn. %, nejspíše 0,2 až 0,6 hmotn. %, založených na hmotnosti celkové reakční směsi, substituovaných alicyklických aminů typu HALS (Hindered Aliphatic Light Stabilisers - bráněné alifatické světelné stabilizátory);
a podle volby sekundární antioxidaění činidla, totiž:
- 0 až 5 hmotn. %, nejraději méně než 3 hmotn. % na základě hmotnosti celkové reakční směsi, rozkladačů peroxidů, přednostně alifatického nebo aromatického organofosforitanového typu.
Použité absorbéry UV záření jsou benzotriazolového typu a jsou používány hlavně v množství
0,1 až 1 hmotn. %, přednostně 0,2 až 0,6 hmotn. %, na základě hmotnosti reakční směsi.
-12CZ 299115 B6
Podle možnosti mohou být v daném způsobu podle daného vynálezu použity další komponenty jako např.:
- absorbéry vody, jež jsou přidávány k izokyanátové reaktivní sloučenině, aby se snížilo riziko vzniku malých dírek či teček, např. zeolity, suchý oxid vápenatý, atd.;
- emulgátory/regulátory toku, mezi jinými pro zlepšení míchání a slučitelnosti různých složek ve směsi polyolů a/nebo pro zlepšení homogenity toku reaktivní polyuretanové směsi do dané formy;
- prostředky pro podporu vnitřního odlepování (forem), přidávané k polyolu nebo možná k izokyanátové sloučenině, jako jsou např. polydimethylsiloxano-polyéterové kopolymery s volnými hydroxylovými skupinami, kovové soli mastných kyselin (např. stearan zinečnatý), a různé deriváty mastných kyselin (estery mastných kyselin, amidy, ...), které umožňují snížení koncentrace a aplikační frekvence prostředků podporujících vnější odlepování;
- vnitřní základní nátěry (nátěrové barvy) pro použití na sklo typu silanů (včetně, mezi jinými, rovněž reaktivních silanů, tj. silanů s aktivními skupinami s ohledem k polyuretanovému elastomeru), což dovoluje vynechat nebo snížit množství vnějších základních nátěrů na sklo v aplikacích zapouzdřování oken; a
- další přídavné komponenty, které jsou známy samy o sobě pro formovací postupy polyuretanů.
Ve způsobu podle tohoto vynálezu je výše popsaná polyuretanová reakční směs zpracovávaná podle technologie RIM, přesněji podle dvousložkové RIM technologie s míháním pomocí protiproudu, kde izokyanátové a polyolová sloučenina jsou dodávány pod vysokým tlakem ke směšovací komoře, z níž je reakční směs vstřikována do zavřené formy. Polyolová sloučenina a izokyanátová sloučeniny jsou míchány podle izokyanátového indexu (NCO index) od 90 do 120, raději od 95 do 110 a nejraději od 100 do 110. Tato forma obvykle obsahuje již tuhý nebo flexibilní zálisek, zejména obvod okna, jež má být zapouzdřeno flexibilním nebo semiflexibilním polyuretanovým plochým těsněním. V některých aplikacích může být celý povrch zálisku potažen polyuretanovým elastomerem, např. v případě menších kousků, jež mají být montovány např. do přístrojové desky, nebo i větších kousků, jako je např. celý dveřní panel. Tloušťka polyureta35 nového elastomeru se pohybuje typicky v rozmezí mezi 0,5 až 5 mm a ještě typičtěji mezi 1 a 4 mm.
Dvě hlavní komponenty nebo součásti reakční směsi, tj. izokyanátová směs a polyolová směs, obsahují různé, výše popsané složky. Izokyanátová směs obsahuje přesněji izokyanátovou slož40 ku A, organocíničitý katalyzátor a eventuálně antioxidační činidla, absorbéry UV záření, prostředky podporující vnitřní odlepování (forem) a základní nátěrové barvy na sklo. Na druhé straně polyolová směs obsahuje izokyanátové reaktivní složky bl, b2 a b3, katalyzátory (vyjma organocíničitého katalyzátoru), pigmenty, eventuálně antioxidační činidla a absorbéry UV záření, absorbéry vody, emulgátory a podle možností prostředky podporující vnitřní odlepování a základní nátěrové barvy na sklo.
Důležitým aspektem polyolové směsi je její chemická a fyzikální stabilita. Chemická stabilita je získána sníženým množstvím „acidického“ organobismutitého katalyzátoru, absenci organocíničitého katalyzátoru a omezeným množstvím vody, což je obzvlášť významné v přítomnosti organoolovnatého katalyzátoru. Fyzikální stabilita je získána použitými směsmi složek bl,b2 a b3, C, disperzi barevných pigmentů a eventuálně emulgátorů, zejména v případě, kdy složka b2 obsahuje rozvětvené glykoly, jako např. 2-metyl-l ,3-propandiol a 3-metyl-l ,5-pentandiol, a viskozitou polyolových směsí, jež je dostatečně vysoká při teplotě surovin během skladování nebo výroby. Viskozita polyolové směsi při 25 °C je např. vyšší než 400 mPas, spíše vyšší než
7 00 mPas, zatímco viskozita při 45 °C je např. vyšší než lOOmPas, přednostně vyšší než
- 13 CZ 299115 B6
200 mPas. Jak bylo zde výše uvedeno, tato viskozita může být např. zvětšena tvorbou kvazipolyolového předpolymerů z polyéterpolyolu.
Vzhledem k potřebné krátké době odstraňování forem („odbedňování“) je daná forma podle vynálezu předehřátá na teplotu od 60 do 130 °C, nejspíše od 80 do 120 °C, a reakční směs je vstřikována při teplotě mezi 30 a 80 °C, raději mezi 40 a 60 °C.
Při těchto teplotách mají polyolové a izokyanátové směsi přednostně viskozitu 150 až 2500 mPas, nejspíše 200 až 2000 mPas.
io
Před uzavřením formy je na povrch formy aplikován tzv. prostředek pro podporování vnějšího odlepování formy. Zejména v případě aplikací zapouzdřování oken, kde elastomemí výlisek bude lepen do rámu automobilu samostatným PU lepidlem, je podle vynálezu přednostně využíván vosk mající bod nebo rozsah tání alespoň stejný, ale raději vyšší než je teplota formy, v typickém případě o 0 až 30 °C vyšší než je teplota formy. Tato teplota formy je přednostně při nejmenším 80 °C a nejspíše se pohybuje mezi 95 a 110 °C. V tomto případě je rozsah teploty tání pro prostředek podporující vnější odlepování formy v typickém případě mezi 110 a 130 °C. Daný vosk je hlavně dispergován ve vodě nebo v organickém rozpouštědle.
Podle vynálezu bylo překvapivě zjištěno, že použitím vysokých teplot forem (vyšších než 60 °C, raději vyšších než 80 °C a nejraději mezi 95 a 110 °C) v kombinaci s prostředkem podporujícím odlepování forem s bodem tání, jenž je alespoň roven teplotě formy, by mohlo být množství malých dírek či teček na povrchu polyuretanového elastomeru udržováno na minimu. To není důležité jen pro dosažení optimálního vizuálního aspektu, jaký je např. potřebný pro automobilo25 vé specifikace, ale rovněž pro získání optimální přilnavosti od polyuretanového elastomeru k danému zálisku nebo k polyuretanovému lepidlu používanému k upevnění okna do rámu automobilu.
Minimální množství malých dírek či teček je dále získáno nepoužíváním žádných fyzikálních nadouvadel a snížením obsahu vody v izokyanátové reaktivní sloučenině na hodnotu menší než 0,2 hmotn. %, nejspíše však menší než 0,1 hmotn. %, přičemž množství vody v celkové reakční směsi je menší než 0,15 hmotn. %, nejspíše však menší než 0,1 hmotn. %.
Přidáním prostředků absorbujících vodu (jako jsou např. zeolity) do polyolové směsi může být obsah vody dále snížen tak, že se prakticky blíží nulové hodnotě. V takovém případě je riziko malých dírek ěi teček rovněž zmenšeno, a to i při nižším rozsahu teplot formy, např. při 60 až 80 °C.
Podle vynálezu bylo zjištěno, že výše popsanými podrobnými volbami podmínek daného způso40 bu a složek reakční směsi je získán způsob RIM, který se překvapivě dobře hodí pro aplikace zapouzdřování oken, nehledě na těžké podmínky, kterým vyráběné elastomery musí odolávat, a specifickou charakteristiku, kterou dané elastomery musí vykazovat, mj. měkkost, přilnavost, mechanickou pevnost, atd. Některé z těchto aspektů jsou shrnuty dále v tomto dokumentu.
Přilnavost PU elastomeru ke skleněnému zálisku nebo PU lepidlu
V případě aplikací zapouzdřování oken musí být získána dobrá přilnavost mezi PU elastomerem a:
- na jedné straně lokálním povrchem skleněného zálisku, proti němuž je PU elastomer vstřikován do formy; a
- na druhé straně, v pozdější fázi, PU lepidlem, jež slouží k lepení PU elastomeru krámu vozidla.
- 14CZ 299115 B6
Ve výše popsaném způsobu či postupu podle tohoto vynálezu může být získána optimální přilnavost následující kombinaci.
1) specifické volby různých komponent polyuretanové reakční směsi;
2) použití prostředku podporujícího vnější odlepování forem, který má bod tání vyšší než nebo roven teplotě formy, takže na povrchu elastomerů nevzniká žádný film tohoto roztaveného prostředku, který lze těžko odstranit a který tvoří íyzikálněchemickou bariéru pro interakce mezi povrchem PU elastomerů a sklem nebo základními nátěry PU lepidla;
3) minimálního množství malých dírek či teček, jak bylo vysvětleno výše;
4) použití patřičných základních nátěrů čističů (promotorů adheze). Typickým příkladem takových základních nátěrů čističů aplikovaných na skleněný povrch je směs reaktivních silanů, rozpouštědlo známé samo o sobě, jako je např. etylacetát, a podle volby PU předpolymery mající nadbytek NCO-skupin, a rozpouštědla; a
5) dostatečně vysoké mechanické pevnosti PU elastomerů, mj. pevnosti v tahu a pevnosti proti natržení, pro dostatečně vysoké odloupávací síly během adhezivních zkoušek, dosahované zejména specifickou volbou různých komponent reakční směsi.
Stálost za světla a tepla
Způsob podle vynálezu umožňuje získat polyuretanový elastomer, který může být použit v apli25 kacích vnějšího zapouzdřování oken, kde musí vyhovovat nejpřísnějším požadavkům. Žádná podstatná degradace povrchu (povrchové trhliny, křídování), ztráta či změna barvy nebo změny lesku se nesmějí vyskytovat, mj. v následujících povětrnostních testech:
- zrychlených povětrnostních (WOM) testech do 1000 až 2000 hodin, s xenonovou výbojkou nebo uhlíkovou obloukovkou a:
- teplotou černého panelu od 45 do 90 °C;
- kontinuálním nebo střídavým osvětlováním/deštěm, např. podle zkušební normy ASTM
G26-83, zkušební normy General Motors 00-002/SAE J1960, atd.
- dlouhodobých, praktických vlivům po dobu více než jednoho roku, mj. na Floridě a v Arizoně.
Této činnosti nebo výkonu může být dosaženo mj. kombinací následujících prvků v PU elastomerech formulacích:
1) přesné, specifické volby izokyanátové složky, obsahující hlavně nejméně 20 % IPDI trimeru v IPDI trimemí/monomemí směsi a mající průměrnou funkčnost alespoň 2,2;
2) popsaného typu a koncentrace antioxidačních činidel/absorbérů UV záření;
3) aminických iniciátorů majících funkčnost alespoň 2; a
4) typu a koncentrace barevných pigmentů.
- 15CZ 299115 B6
Kombinace požadované měkkosti a mechanické pevnosti
PU elastomery vyráběné způsobem podle předloženého vynálezu musí obecně mít modul ohybu(ohybový modul) podle ASTM D790 v rozsahu 5 až 300 MPa, ale zejména v rozsahu 10 až
120 MPa a nejtypičtěji v rozsahu 10 až 70 MPa.
Avšak mechanické pevnostní vlastnosti, mj. pevnost v tahu a pevnost proti natržení, jsou na druhé straně sníženy v případě:
ío - měkčího materiálu, tj. v případě nižší koncentrace prodlužovačů (nastavovadel) a/nebo nižšího NCO-indexu;
- zvětšeného procentového obsahu trimeru v IPDI směsí.
Podle předloženého vynálezu bylo zjištěno, že dostatečná měkkost PU materiálu na jedné straně a dostatečná mechanická pevnost v tahu, dostatečná světelná a tepelná stabilita a dostatečně krátká doba odstraňování forem či „odbedňování“ (rychlé vytvrzení) na druhé straně by mohly být překvapivě uvedeny do souladu, i když je používán IPDI, pomocí specifických složení podle tohoto vynálezu, mj.:
1) typu polyolu, tj. polyéterpolyolu majícího průměrnou jmenovitou funkčnost od 2 do 4 a průměrné ekvivalentní hmotnosti od 800 do 4000, přednostně od 1000 do 2000, přičemž tento polyéterpolyol má buď dále nejspíše nízký obsah monoolů, nejlépe v kombinaci s obsahem primárních OH-skupin vyšších než 40 %, nebo je předpolymerován tak, aby tvořil kvazi25 polyolový předpolymer s koncovými OH-skupinami, přičemž v tomto případě má uvedený polyéterpolyol obsah primárních OH-skupin od 0 do 90 %, přednostně alespoň 40 %, nebo má jinak, v případě nemodifikovaných konvenčních polyéterpolyolů, obsah primárních OHskupin při nejmenším 70 %;
2) trimemí/monomemí směsi IPDI obsahující 20 až 70 % podle hmotnosti trimeru (průměrná funkčnost 2,2 až 2,7) a mající NCO-index mezi 90 až 120, nejspíše mezi 95 a 110;
3) typu a koncentrace OH-prodlužovačů obsahujících dvě OH-skupiny; a
4) typu a koncentrace aminických iniciátorů.
Absorpce a svrašťování
V případě příliš vysoké absorpce, např. při ponoření PU zapouzdřeného okna do vody (zejména do studené vody) se mohou po určité době v PU elastomeru vyskytnout lokální rozměrové deformace („svrašťování“), a to zejména v případě typů měkkého PU elastomeru a/nebo menších tlouštěk PU profilu a/nebo delších okrajů či břitů PU profilů.
Podle předloženého vynálezu bylo zjištěno, že rozsah tohoto jevu může být zmenšen:
1) minimálním počtem malých dírek či teček (mikropórů) na povrchu PU elastomeru; a
2) dostatečným fyzikálně-chemickým a chemickým zesítěním PU elastomeru specificky vybranými formulacemi či složeními, mj.:
typu, funkčnosti (f) a koncentrace polyéterpolyolu (bl) (reálná funkčnost >2 a% EO < 30%, raději < 20%, nejraději < 10% pokud jde o součet PO a EO), prodlužovačů či nastavovadel (b2), aminických iniciátorů (b3) (f > 2), a použití IPDI trimeru tak, aby funkčnost izokyanátové komponenty byla při nejmenším větší než 2,2;
- 16CZ 299115 B6
- NCO-indexu, který je přednostně vyšší než 95 a nejspíše vyšší nebo roven 100, v případě konvenčních základních polyolů s relativně vysokým obsahem monoolů a EO.
Podle vynálezu může být absorpce vody snížena na hodnotu menší než 10 hmotn. %, a v případ 5 obsahu EO< 10%, dokonce i méně než 3 hmotn. %, počítáno na absorpci vody, po ponoření
PU vzorku majícího tloušťku asi 3 mm do vody při 2 °C během 72 hodin.
Daný způsob podle předloženého vynálezu je dále ilustrován dále odkazem na některé specifické příklady.
Příklady provedení vynálezu
I. Podmínky přípravy zkušebních desek taveného RIM 15
Polyolová směs (strana A) a izokyanátová směs (strana B) jsou smíchány ve dvousložkové vysokotlaké směšovací hlavě FPL 10 (CANNON) připravené kdané forma a pak jsou vstřikovány vějířovým ústním vtoku do zkušební formy z litého hliníku o rozměrech 1000x200x3 mm při celkovém výkonu či výtěžku 200 g/s.
Teplota surovin stran A a B; 45 °C
Teplota formy: mění se (norma: 105 °C)
Před vstřikováním je na povrch formy rozprašován prostředek pro podporu vnějšího odlepování (ERA) daného typu vosku dispergovaného ve vodě.
Pro testování přilnavosti RIM kusů je sklu (zapouzdřování oken) jsou skleněné zálisky (vložky) vloženy do specifické zkušební formy. Tyto skleněné zálisky jsou pak na původním místě zapouzdřeny pomocí vstřikovaného PU-RIM systému.
Různé komponenty v RIM formulacích (složeních) jsou rozděleny (smíšeny) následovně:
- strana A (polyolová směs):
* H aktivní komponenty (polyoly/prodlužovače/síťovadla) * katalyzátory, typ katalyzátoru 1 nebo katalyzátoru 2 nebo katalyzátoru 4 * složky některých antioxidačních činidel/absorbérů UV záření (AO/UV) * disperze barevných pigmentů * podle možností další přísady, jako např. prostředky podporující vnitřní odlepování forem, emulgátory, odpěňovací prostředky, vodní čističe (např. zeolity).
- strana B (izokyanátová směs):
* izokyanát (směsi IPDI monomeru/izokyanurátu) * katalyzátor typu katalyzátoru 3 (cíničitý katalyzátor) * některé AO/UV komponenty
- typická viskozita stran A a B při 45 °C (mPas).
- 17CZ 299115 B6
| Strana A | ||||||
| Příklady č. | 1-8 a 17 | .9- | 1 1 | 12 | 13/15/16 | 14 |
| Viskozita při 45 °C | 250 | 300 | 1700 | 150 | 550 | |
| Strana B | ||||||
| Příklady č. | 1/2/375/6 9-17 | 4 | 7 | 8 | ||
| Viskozita při 45 °C | 300 | 150 | 5 | 4000 |
II. Suroviny použité v příkladech: zkratky
Polyol A 5
Polyétertriol, vyrobený polyadicí alkylénoxidů (PO a EO) na glycerínový spouštěč, s KOH jako katalyzátorem.
MW . 4800 / počet (číslo) IOH 35/jmenovitá funkčnost: 3/ 85% primárních OH-skupin/10 15 % EO/viskozita při 25 °C: 800 mPas
Polyol B
Polyéterdiol, vyrobený polyadicí PO na glykolový spouštěč, se speciálním katalyzátorem 15 s dvojitým kyanidem kovu (DMC), z čehož vyplývá méně monoolových/nenasycených vedlejších produktů ve srovnání s konvenční katalýzou působením KOH.
- obchodní název: ACCLAIM 2200 (ARCO CHEMICAL C°)
- MW 2000/IOH číslo 56/funkčnost: 2 nulový počet primárních OH-skupin (100 % sekundárních OH-skupin) nulový obsah EO (100 % PO) nenasycené sloučeniny (monooly): 0,005 mekv/g Polyol C
Polyétertriol, vyrobený polyadicí PO na glycerínový spouštěč, s DMC katalyzátorem
- obchodní název: ACCLAIM 6300 (ARCO CHEMICAL C°)
- MW 6000/IOH ěíslo 28/funkčnost: 3 nulový počet primárních OH-skupin (100 % sekundárních OH-skupin) nulový obsah EO (100 % PO) viskozita při 20 °C: 1 900 mPas (600 mPas při 40 °C) nenasycené sloučeniny (monooly): 0,015 mekv/g
-18CZ 299115 B6
Polyoly B-QPP a C-QPP
Kvazipředpolymery polyoly s koncovými OH skupinami, připravené reakcí stechiometrické5 ho nadbytku polyolu B a polyolu C s určitým množstvím IPDI monomeru, z čehož vyplývá rozšířený polyol se zvětšenou viskozitou a sníženým IOH číslem.
Syntéza poyolů B-QQP a C-QPP
Základní polyol B nebo C je předem smíchán s oktoátem olovnatým (katalyzátor 1) při teplotě místnosti. Pak je za míchání přidán IPDI. Konečná rovnovážná viskozita a počet IOH jsou dosaženy maximálně po 24 hodinách.
| Složení | Viskozita při při rovnováze (mPas) | Počet (číslo) IOH při rovnováze (naměřený) | ||||
| (díly podle hmot | nosti) | |||||
| Základní polyol | IPDI | Katalyzátor 1 | při 25°C | při 45°C | ||
| Polyol B-QPP | 1 00 | 2,50 | 0,1 | 1000 | 250 | 44 |
| Polyol C-QPP | 100 | 1,15 | 0,2 | 5000 | 1700 | 22 |
Polyol D 15
Polyéterdiol, vyrobený polyadicí PO a EO na glykolový spouštěč, se speciálním katalyzátorem z dvojitého kovového kyanidu (DMC), z čehož vyplývá méně monoolových/nenasycených vedlejších produktů ve srovnání s konvenční KOH katalýzou.
- MW: 2000 / počet (číslo) IOH 56 / funkčnost 2 / EW: 1000
- viskozita při 25 °C: 430 mPas
- nenasycené sloučeniny (monooly): 0,005 mekv/g 25
Polyol E
Polyétertriol, vyrobený polyadicí PO na glycerínový spouštěč, s konvenční KOH katalýzou. 30 - MW: 4000 / počet IOH 42 / jmenovitá funkčnost 3 / EW: 1330
- nulový počet primárních OH skupin (100 % sekundárních OH skupin a 0 % EO (100 % PO)
- viskozita při 25 °C: 700 mPas
ISO A a ISO B a ISO C
Na místě připravené směsi monomeru IPDI a izokyanátového trimeru, připraveného trimeri40 žací IPDI monomeru na místě, při vysoké teplotě, v přítomnosti trimerizačního katalyzátoru,
- 19CZ 299115 B6 a dalším zředěním reakční směsi s IPDI monomerem až do potřebného konečného obsahu NCO.
| Obsah NCO (%) | Průměrná funkčnost (‘) | Hmotnostní poměr IPDI monomeru / trimeru ( ) | Viskozita (mPas) | ||
| při 25°C | pří 45 C | ||||
| ISO A | 28 | 2,52 | 48/52 | 1000 | 300 |
| ISO B | 32 | 2,3 1 | 69/3 1 | 400 | 150 |
| ISO C | 24 | 2,73 | 27/73 | 1 6000 | 4 000 |
(*) vypočteno za předpokladu teoretické funkčnosti 3 pro čistý IPDI trimer a obsah NCO 5 18,9%.
ISOD čistý IPDI (izoforondiizokyanát) funkčnost: 2 / obsah NCO: 37,8 % / viskozita při 20 °C: 15 mPas
EG monoetylénglykol (prodlužovač či nastavovadlo) funkčnost: 2 /ekvivalentní hmotnost: 31
MP diol
2-metyl-l ,3-propandiol (prodlužovač) funkčnost: 2 / ekvivalentní hmotnost: 45
DEOA dietanolamin (síťovač/“aminický iniciátor“) funkčnost: 3 / ekvivalentní hmotnost: 35
MEOA monoetanolamin (prodlužovač/aminický iniciátor“) funkčnost: 2 / ekvivalentní hmotnost: 30
Katalyzátor 1
2-etylhexoát olovnatý („oktoát olovnatý“) = Pb(II) karboxylát obsahující 33 hmotn. % olo40 va.
-20CZ 299115 B6
Poznámka: Daná koncentrace katalyzátoru 1 v příkladech směsí tak obsahuje část katalyzátoru 1 použitého k přípravě modifikovaných polyolů QPP v příkladech 9 až 12.
Katalyzátor 2
2-etylhexoát bismutitý („oktoát bismutitý“) = Bi(III) karboxylát obsahující 24 hmotn. % bismutu a méně než 5 % volné kyseliny.
Katalyzátor 3
Dineodekanoát dimetylcíničitý (Sn(IV) karboxylát)
Katalyzátor 4
Fenolová sůl 1.8 diazobicyklo[5,4,0]undecen-7.
Směs AO/UV skládající se z:
- 0,5 dílů trietylénglykol-bis-3(3-tert-butyi-4-hydroxy-5-metylfenyl)propionátu, jež jsou přidány ke straně A (polyolové směsi)
0,5 dílů 2(2-hydroxy-3,5-di-tert-amylfenyl)-2H-benzotriazolu, jež jsou přidány ke straně A
- 0,5 dílů bis(l,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl)sebakátu, které jsou přidány ke straně B (izokyanátové směsi)
- 4,5 dílů tris(nonylfenyl)fosforitanu, které jsou přidány ke straně B
Barevné pigmenty
- černá = saze
- bílá = oxid titaničitý (rutilového typu)
Baylith L (Bayer):
Vodu absorbující zeolitovou pastu obsahující 50 % dehydratovaného hlinitokřemičitanu sodnodraselného. Poznámka ke hmotnostním poměrům různých složek v příkladech
- Všechny formulace (složení směsí) jsou vyjádřeny v hmotnostních dílech vztahujících se ke 100 dílům H-aktivních, tj. izokyanátových reaktivních komponent (polyoly + prodlužovače + síťovače)
- Ve všech případech byly pigmenty předem dispergovány v polyolu A, resp. 20 % pevných látek pro černou a 50 % pevných látek pro bílou.
Z těchto disperzí bylo 5 dílů přidáno do formulací odpovídajících:
- černá: 1 díl pevných látek + 4 díly polyolu A
- bílá: 2,5 dílů pevných látek + 2,5 dílů polyolu A
-21 CZ 299115 B6
Polyol A, přítomný v těchto barevných disperzích, je obsažen v celkové hladině polyolu A, jak je dáno v těchto formulacích.
ERA 1 a ERA 2 (prostředky pro podporování vnějšího odlupování forem)
- vosky předem dispergované v organických rozpouštědlech (uhlovodíky/propanol)
- typický bod tání vosku: u ERA 1: cca 120 °C+ u ERA 2: cca 90 °C
- typický obsah pevného vosku v disperzích ERA: 1 až 2 %
III Data reaktivit a fyzikální vlastnosti uváděné v příkladech: zkratky
1) Data reaktivit
FT: doba tvarování vlákna (v sekundách): ukazuje počátek gelovatění (doba želatinace), tj. okamžik, kdy příslušné vlákno může být vytaženo z reakční směsi pomocí skleněné tyčinky.
. DT: doba odstraňování forem („odbedňování“), tj. doba vytvrzení ve formě dovolující dostatečnou pevnost výlisku při odstraňování RIM kusu, tj. bez povrchové lepkavosti, deformací nebo natrhávání či rozvlákňování při odstraňování forem (odbednění).
2) Vlastnosti (tloušťka vzorků: 3 mm) β
D: hustota lisovaného (formovaného) PU elastomeru v g/1 (= kg/m )
Emod: modul pružnosti v ohybu (v MPa) podle zkušební metody ASTM D790.IB . Shore A: povrchová tvrdost (v jednotkách) podle zkušební metody DIN 53505
ER: konečné protažení při přetržení (v %) podle zkušební metody ASTM D412A
RR: pevnost v tahu při přetržení (v MPa) podle zkušební metody ASTM D412A
TR: pevnost proti natržení (v N/cm) podle zkušební metody ASTM D624C
WA: absorpce vody v % podle hmotnosti absorbované vody, po ponoření RIM vzorku do vody při 2 °C po dobu 72 hodin
WOM: test povětrnostních vlivů (zrychlená zkouška na světlo a teplo/vlhkost) za následujících zkušebních podmínek podle ASTM G26/1
- přístroj ATLAS 034 s xenonovým obloukem
- stálé osvětlení
- zářivost 0,55 W/m2 při 340 nm
- teplota černého panelu: 63 °C
- cyklus: 102 minut sucho/18 minut rozprašování vody
- filtry: vnější: křemen/vnitřní: borokřemičitan
-22CZ 299115 B6
- zkušební doba: 1500 hodin
Po testu WOM byla vyhodnocena následující kritéria:
- DE: změna barvy (měřeno kolorimetrem)
- udržení lesku (%), kde počáteční lesk vzorku je přibližně 75 u zkušební formy vysokého lesku % udržení původního lesku je dáno po vyleštění povrchu vzorku po zkoušce stárnutí degradace: vizuální kód:
0: žádná degradace povrchu, ani pod mikroskopem (zvětšení: 50x)
1: tendence v povrchovým trhlinám pod mikroskopem 2: nepatrné povrchové trhliny pod mikroskopem
3: mírné trhliny pod mikroskopem (stále ještě neviditelné bez mikroskopu)
4/5: určitá tendence nebo nepatrné až mírné povrchové trhliny, viditelné bez mikroskopu
Přilnavost ke sklu (v případě aplikací zapouzdřování oken)
a) příprava vzorku:
- typické automobilní skleněné díly (zálisky) jsou čištěny heptanem a pak jsou dále zpracovávány s:
* čističem BETAWIPE VP04604-GURIT ESSEX: otíráním a stíráním hadrem (roztok reaktivního sílánu v izopropanolu) * základní nátěr: BETAPR1ME 5001-GURIT ESSEX: nátěrem roztokem izokyanátových předpolymerů a nereaktivních silanů v metyletylketonu)
- vytvrzení skla a základního nátěru během 2 hodin při 50 % RH/23 °C
- takto připravené skleněné díly jsou vloženy do speciální zkušební formy, načež je za vysokého tlaku vstřikován RM systém
- skleněné desky zapouzdřené s RIMem jsou pak uloženy během 7 dní za podmínek okolního prostředí (23 °C/ 50 % relativní vlhkosti) před testováním přilnavosti skla k povrchu RIM pomocí měřené odloupávání.
b) odloupávací testy (= „adheze skla“) měření pevnosti adheze (přilnavosti) vN/cm mezi sklem (základním nátěrem) 50 a RIM povrchem odlupováním pod úhlem 90°, podle metody DIN-EN 1464
Dojde-li k roztržení mezi sklem/základním nátěrem a dělicí plochou RIM
-> separace povrchů (AF)
-23CZ 299115 B6
Dojde-li k přetržení jádra samotného RIM vzorku
-> porucha soudržnosti (CF).
- zkoušky jsou dělány na zapouzdřených skleněných vzorcích:
* při počátečním stádiu, tj. bez dodatečného stárnutí * po cyklické zkoušce stárnutí:
- ponoření do vody při 23 °C během 7 dní
- stárnutí mokrých vzorků (balených do hliníkové fólie) v peci při 70 °C během 7 dní (100% relativní vlhkosti)
- vložení těchto vzorků do chladničky při -23 °C během 16 hodin
- opětovné přivedení do podmínek okolního prostředí během 16 hodin (23 °C/50 % relativní vlhkosti) před odlupovacími zkouškami.
Přilnavost k PU lepidlu (v případě daných aplikací zapouzdřování oken, kde zapouzdřené okno je lepeno k rámu automobilu nanášením PU lepidla na RIM povrch zapouzdřeného okna)
a) Příprava vzorku
- povrch lisovaného RIM vzorku je čištěna heptanem
- povrch je zpracován čističem/aktivátorem typu BETAWIPE 4000 (GURIT
ESSEX) natíráním (roztokem polyizokyanátu v etylacetátu)
- o 5 minut později je BETASEAL HV3 (GURIT ESSEX) nanesen na upravený
RIM povrch. HV3 je vysoce viskózní jednosložkové PU lepidlo založené na aromatických polyizokyanátech s obsahem 0,7 % volného NCO
- komplexní slepený RIM/HV3 vzorek je uložen za podmínek okolního prostředí během 7 dní, což dovoluje úplné vytvrzení HV3(PU) lepidla.
b) odlupovací zkoušky (přilnavost PU lepidla)
- vyhodnoťte adhezi (vizuálně) mezi HV3 lepidlem a RIM povrchem podle manuálního odlupovacího testu pod úhlem 180° * na počátečních RIM/HV3 vzorcích * na RIM/HV3 vzorcích podrobených stárnutí 70 °C/100% relativní vlhkosti/7 dní a opětovný návrat k podmínkám okolního prostředí (23 °C/50% relativní vlhkosti)
- kritérium OK = selhání soudržnosti (CF) v samotném jádru HV3
- kritérium není OK % selhání přilnavosti (AF) mezi stykovými plochami
RIM/HV3.
-24CZ 299115 B6
Vizuální vzhled —> kovový lesk (kód)
- Po uchování RIM dílů po dobu 2 měsíců ve tmě může se v některých případech místně objevit „kovový lesk“, který je zejména viditelný v případě:
* tmavé barvy * vyššího obsahu organoolovnatého katalyzátoru (katalyzátor 1) io - Vizuální kód po dvouměsíčním skladování ve výrobní oblasti na typickou flexibilní PU pěnu * kód 0: žádný kovový lesk kód 1: nepatrná tendence: téměř neviditelná kód 2: nepatrný až mírný lesk (viditelný)
IV. Komentář/interpretace výsledků v příkladech
Příklady série 1A až II
Měkké, na světle stálé RIM elastomery byly získány podle vynálezu s výtečnou charakteris25 tikou reaktivity a vlastnostmi vyjma následujících poznámek v případě:
- Srovnávací příklad 1E (teplota formy < 60 °C):
mnohé mikropóry na RIM povrchu/na hranici co se týče adheze PU lepidla a přijatelná 30 doba odstraňování forem
- Příkladě. 1F: špatná adheze PU lepidla kvůli příliš nízkému bodu tání použité ERA vzhledem k teplotě formy
- Příklad č. 1G: mírný kovově lesklý vzhled na RIM povrchu (1 díl kat. 1)
- Příkladě. IC: vyšší absorpce vody, způsobená nižším indexem NCO 90 v kombinaci s polyolem A.
Příklad série 2 až 8
Na světle stálé RIM elastomery s různou měkkostí byly získány s výtečnou charakteristikou reaktivit a vlastností vyjma srovnávacích příkladů č. 7 a 8.
- Příklad 7 (čistý IPDI monomer/trimer)
-> příliš dlouhá odformovávací doba/nižší reaktivita
-> různé malé dírky či tečky na RIM povrchu
-> nízká tuhost a pevnost v tahu přes použití vyšší koncentrace prodlužovače a NCO indexu
-25CZ 299115 B6
-» mírný kovový lesk (1 díl katalyzátoru 1 použitý ke zvýšení reaktivity)
-> špatná WOM odolnost (udržení lesku/degradace)
-> dost vysoká absorpce vody
- Příklad 8 (příliš vysoký obsah trimeru v IPDI směsi) —» příliš reaktivní (příliš viskózní izokyanátová směs, z čehož vyplývá špatné míchání io a tok do formy, což má za následek povrchové závady jako např. drobné dírky či tečky atd...
-> křehčí elastomer ve srovnání s jinými reprezentativními příklady s podobnou tuhostí.
- Poznámka: nahrazením EG prodlužovače (nastavovadla) MP diolovým prodlužovačem v příkladu 3 se značně zlepšila fyzikální stabilita polyolové směsi (strany A): žádné vizuální usazování (dekantace) po skladování během 7 dní při teplotě místnosti.
Příklady série 9 až 17
- Byly získány na světle stálé RIM elastomery s různou měkkostí s dobrými až výtečný25 mi charakteristikami reaktivity a vlastnostmi.
- I když byly použity polyéterpolyoly bez QPP modifikace a/nebo s konvenčním KOH katalyzátorem (příklady 13 až 17), stále ještě byly získány dobré výsledky. V těchto příkladech byla zvýšena hladina aminického iniciátoru nebo katalyzátoru, aby byla kompenzována určitá ztráta reaktivity ve srovnání s použitím QPP modifikovaných polyolů nebo na DMC katalyzátoru založených polyolů s nízkým obsahem monoolů.
- Všimněte se výtečných charakteristik reaktivity v příkladech 15 a 16 založených na DMC katalyzovaném diolu (bez QPP modifikace), obsahující 55% primárních OH35 skupin a omezený obsah EO (9 %). V takovém případě jsou hodnoty absorpce vody stále ještě dobré až výtečné (i při indexu NCO 95), ačkoliv jsou poněkud vyšší ve srovnání s použitím základních polyolů s nulovým obsahem EO. Např. absorpce vody v příkladu 10 je stále velmi nízká navzdory použití nízkého NCO indexu 90. To je způsobeno použitím hydrofobního, zcela na PO založeného, polyolu.
- Tyto příklady ukázaly rovněž výtečné výsledky v praktických zkouškách svrašťování: žádná deformace RIM povrchu po vložení skleněných zapouzdřených RIM vzorků do studené vody při 20 °C na dobu 72 hodin.
-26CZ 299115 B6
TABULKA 1/1: Série příkladů 1A až II: složení směsí
| VA oC » 1 1 1 00 | OO o > < O u~> r_1 | Γ ι rx , ca | A. , 3 Ά o o o | M3 r-. i C4 θ Ol | |
| 1G/H 1 | £ ' · · | o m « i o kO | kO < Ό i | 2- . . . | , VA O 04 i O —< ' 1 |
| Λ t——< | va O\ ' 1 ’ « 00 | oo o vcT 1 1 o va | _ VA r- i «s i ca | *A , S Á O O o | VA ΛΟ ' j 1 O 04 Τ—ι |
| , ci W £ o o | va cC * 1 1 ' oo | oo o vo < o ΙΖΊ i—1 | va Γ- 1 r. 1 CA | A, . £ Ά O o o | Ό — . < θ |
| ID | VA o? » « 1 00 | oo o \cT 1 ’ O VA | r- i - i CA | , $ Ά o O-O | '•O — ' · g C4 |
| υ | VA cK · ‘ ' oo | oo O m5 1 'O >r> -- | VA r- i * i CA | A , S Ά o O-O | VA kC t 1 o |
| S | va o? ' 1 ' » 0O | OO o kCT * * O VA | va 0- i - 1 CA | A , S Ά o o- o | VA VA kO Ϊ . , o — 04 |
| < . | VA OS 1 1 ’ 1 00 | oo o 1 ‘O <T1 ·— | C- ι i CA | A , £ A o O-O | VA kO —< « i O ·—· |
| 1 Příklad č. | Polyol.A Polyol B Polyol C Polyol B-QPP Polyol C-QPP | ISO A ISO B ISO C nebo D index NCO | EG M0 diol DE0A ΜΕ0Α | Katalyzátor 1 Kat 2 Kat 3 Kat 4 | A0/UV nux Pigment (pevný) - černý - Hlý Baylith L Teplota formy (°C) Typ ERA |
-27CZ 299115 B6 o
c
-*-»
CA
Ctí
Ctí ctí <D >N ctí <
CA
-Ctí >
O
Ό ctí >!_.
fe ol <
fe
P fe <
H
| ►—< | f-Ί f—> OO Wi tJl j/ ΓΏ ϊ) „ O Tt CO - | __ OO | gg o o 00 00 | CF | í4 O o | |||
| 1G/H | 3 40 | S o O ° N Ϊ2 O vo OT £ - £ | σ\ o Μ 9Ί O fe' 00 | 80 (AF) 70 (CF) | CF | « o O 75 | ||
| fe r—t | fn ° cn | θ o oo P οι S v-> O T3- OO U § xf | “go | 80 (AF) 70 (CF) | 3 | T O o | ||
| 2 s o o | § | ° o o 2 lř o Tt m 2 os “ 1,1 1—( * ’ | 2g o | gg O o r- \d | % uí Q | NOT OK 0-1 | ||
| Q <—< | 3 35 | O 00 O o ω ía (N m | o fe oo | ? 80 (AF) 75 (CF) | CF | limit 0-1 | ||
| o | CO θ ' ' cn | cn cn g g g § oo Š g °° Ol CN ™ | O o _ oo | gg O GH o on | fe o | fe O ó | ||
| CQ | cn ° ΓΠ | ° O CO ® M S 1/1 o -g- 00 g -< § X | CT\ | gg gt <n oo C- | CF | W O O ° | ||
| < | m ° cn | S C CO ® N 2 Ol O TfOO £ ~ ° | fe. o o | ?g tn οί 00 Γ- | CF | τ O o | ||
| Příklad č. | FT (sec) DT (sec) | D (gr/1) Emoci (MPa) Tvrdost podle Shorea A ER (%) RR(MPa) TR (N/cm) WA (%) j | x: o o <n σ | fe 3- CA <D ω O c o fe ΰ O aí 1 1 1 | 1 δ v2 22 cA <D <P N O x: x3 < | 1 1 | Adheze k PU lepidlu | Vizuální vzhled Povrch RIM - malé dírky či tečky - kovový lesk (kód) |
-28CZ 299115 B6
TABULKA 2/1: Příkladová série 1 až 8: složení směsí
| & oo ε o υ | <n o 1 ‘ 1 * o\ | C:61.0 100 | tn \O « i m | n, , R n 0 o«o | tn \O —I 1 O r-t |
| ci t- ε o υ | tn f-f ' » i 1 oo | D: 52.0 105 | _ *n σ\ i - i m | n 1 <Q n. - o° | tn AO 1 O — |
| VO | 00 1 1 1 1 00 ' 1 | 'T o (sr) 1 1 O \O | ao · ao » | tn AO —' 1 O —< | |
| tn | tn o< 1 » ’ ' 00 | OO o vel 1 > o m | r-i « i cn | tn tn 1 cf θ' | tn AO r—< 1 <C τ—< |
| xt | ca o? ‘ ’ 00 | O\ o i c< i o | r- .5^- | L , ν ,ΖΊ 0 Ο·Ό | tn AO — l 0 — |
| m | tn r-” ' ’ 1 1 OO | Vy o Γ*Τ ' 1 C5 tn ·“ | 1 o\ 1 cn | n. . 3 n, 0 o- 0 | tn AO »—· 1 O t— |
| OJ | tn 4 · > » oo | cn νΊ cf 1 · o Γ— — | <n σ\ 1 - » cn | •c. . S n. 0 o-o | tn aO --· 1 O — |
| Příklad č. | Polyol A PolyolB Polyol C Polyol B-QPP Polyol C-QPP | ISO A ISOB ISO C nebo D index NCO | EG MO diol DE0A MEOA | Kati Kat 2 Kat 3 Kat 4 | AO/UV směs Pigment (pevný) - černý - bílý Teplota formy (°C) TypERA |
-29CZ 299115 B6 tn
O
C «Λ
Ctí >
Ctí ctí ctí
OO ctí
Ol l—< MD cn
Ctí >
c
Ό ctí >v-CU
Ol
Ol <
fO <
H
| oo ε o o | 2 25 | K 2 S S ° o r- <?- o — O | ?§ m «ζί 00 θ' | CF | NOT OK 0-1 | |||
| ó. r-~ S. 8 | 8 >120 | rt. f—> f—t m o vn 5g? g o o rt t- „ Ό - | «· | gg *ΖΊ Oh vn | CF | |- NOT OK 1-2 | ||
| O | $ | 8 o o g θ n O N- o° 2 ~ | »n o _Γ o- | 80 (AF) 72 (CF) | PM O | OK 0 | ||
| MQ | 2-3 35 i | <ή ΙΛ S 4 2 4 2 ω ° o | °i. O | 70 (AF) 60 (CF) | Pk o | OK 0 | ||
| Tj- | £ | § 2 £ § £ § 2 Γ (Ί CD | Ά o | 60 (AF) 52 (CF) | CF I | Ní Ύ O ό | ||
| Γ*Ί | £ | ! ? £ ϋ = § -r | O T-, OO | 79 (AF) 70 (CF) | Cu u | Ní ~ O ό | ||
| Ol | - S | sss£2g- | ° o | 115 (AF) 105 (CF) | CF j | Ní O ό | ||
| Příklad č. | FT (sec) DT (sec) | D (gr/l) Emod (MPa) Tvrdost podle Shorea A ER (%) RR (MPa) TR (N/cm) WA (.%) | js o o š o £ | -DE - Retence lesku (%) - degradační kód | 's o ě 2 tn <D JZ 43 $ JC -a < | - před stárnutím - po kataplazmě | 1 Adheze k PU lepidlu | | Vizuální vzhled RIM povrchu - malé dírky či tečky - kovový lesk (kód) |
-30CZ 299115 B6
TABULKA 3/1 : Příkladová série 9 až 17: složení směsí
| r- f—1 | on xtf- 1 í 1 J 1 qÝ 00 | OO O ocT *0 un | t-' 1 i cn | 00 v) Gn θ' ’ θ' θ' | MT Ό <—» « O < |
| kO | Ml τ! i i i ' un 1 00 | , «i oo ' * os >n | t-> 1 <· t cn | O kn * —Γ cí 1 | V) Ό ·—1 * O ’—1 |
| vn r—t | un xt i i i 1 trT ' 00 | OO 1 ’ Ch mt | 1 - 1 cn | un vn vr *s 1 * *·. 0 00 | mt kO t- 1 0 —« r—l |
| Xt- | *- s · - | CM O 1 1 O \o | kO > kO 1 | mt vn vn θ' 1 θ' θ' | un kO —« 0 »-< |
| cn | K 1 1 1 1 1 | Os 0 rC ' 0 so | Ό 1 kD 1 | MT 1/)1/) θ' 1 o θ' | un kO 1 O — |
| CM | MT nT « i 1 vrf * OO | cn 0 Tf 1 * θ mt | r- i - 1 cn | V» V*) V) θ' 1 θ' θ' | vr kO r-* « o — |
| - | MT Tt » 1 ví * 1 1 OO | CM O θ’ 1 1 0 SO -- | cn Γ- < - i m | mt θ' ' | vn kO » 0 —- |
| o | un Tj* t I 1 < I OO | CM _ , , O 1 ' Ok MT | r- » - 1 cn | μτ θ' | vn kO _< . O — |
| mt NT i t © i i « 00 | CM 0 θ' 1 ‘ ° SO — | Γ^- 1 rs | cn | V) •—« 1 » 1 Ο | MT Ό ~ 1 O ~ | |
| Příklad č. | ÍX (X, IX X o o < « ϋ ώ ύ Q « o o σ 73'75 75 o ί^Ίι - o o o o o o o Ol Ol Ol Ol Ol Ol Ol | ISO A ISO B ISO C nebo D index NCO | EG MO diol DE0A ΜΕ0Α | Katalyzátor 1 Kat 2 Kat 3 Kat 4 | AÓ/UV směs Pigment (pevný) - černý - bílý Teplota forem (°C) TypERA |
TABULKA 3Z2: Série příkladů 9 až 17: reaktivita a vlastnosti
| r- | vy 10 0 S *—< X, 0 N OO 2 ^ í! | V5 ir> 7 -1- 6 | ?s O VY Ό vy | tu O | OK 1 | |||
| MD | 4 30 | ° 0 ce ° o ° -O„ O Ol r- σ' 2 c4 | 7, vj 7 rt r· 0 | ?g VY VY SO VY | 1 CF | OK 0 | ||
| V; | *· Z | 2 <S 00 CN | m o -γ —, OO o | /—S. z-*S Ph U- < O VY 00 vy xr | | CF | M 7 O 0 | ||
| Tf- | £ | 5 O O 2 m 2 n 2^ σ· 2 - m | 2r£ 0 | 1 i 73 (AF) í 65 (CF) | tu O | W 7 O ό | ||
| cn | 6 40 | m v, 00 S ( N 2 C t 00 | o | 68 (AF) 60 (CF) | tu O | 7 O ó | ||
| CM | 4 30 | θ OO θ O cn oo 22 £5 t— | Ό,ο o | ?g CM vy r- md | CF 1 | í4 7 O 0 | ||
| 2 | ° >n w ° n 2 *0j O CM fn »—< X N 1 CM cn ~ | X v. „ r- 0 | 63 (AF) 55 (CF) | O | OK 0 | |||
| o | ν'. | V G r.) O g M O ~ Ό £} v? 2 ~ | OO 0 Ό Λ | 55 (AF) 55 (CF) | CF I | limit OK 1 | ||
| Ολ | σι | g u-. o S - S 0 μ oo 2 - 2 - | χ} 2 ° | ?! IZY 00 Ό VY | CF | | 2 r_ O | ||
| Přiklad č. | FT (sec) DT (sec) | D (gr/I) Emod (MPa) Tvrdost podle Shorea A ER (%) RR (MPa) TR (N/cnt) WA (%) | O O VY 1 2 0 a | □' TJ 3 Ό Λί 4Z w___ ™ c >u « CTÍ 0 -σ S « <D V. UJ « 0£ K Ί t> Q (A Ό 1 1 I | e 0 δ J3 2 V) 0 Λί cti N CD E3 Ό | j - před stárnutím J - po kataplazmě | J Adheze k PU lepidlu | | Vizuální vzhled RIM povrchu - drobné dírky či tečky - kovový lesk (kód) |
32CZ 299115 B6
Claims (31)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby mikrobuněčných nebo nebuněčných, světlostálých, elastomemích, poddajných nebo zpola poddajných polyuretanových tvarovek, majících hustotu alespoň 900 kg/m3 a modul ohybu podle ASTM D790 mezi 5 až 300 MPa z reakční směsi způsobem reaktivního vstřikování, vyznačující se tím, že:A) izokyanátová složka, sestávající se ze směsi trimeru a monomeru izoforondiizokyanátu, mající obsah NCO od 24,5 do 34 % hmotn., případně dále obsahující až 10 % hmotn. prepolymeru, s izokyanátovými koncovými skupinami, izoforondiizokyanátu se sloučeninami reaktivními s izokyanátem, které obsahují
- 2 až 4 skupiny, obsahující vodík, který je reaktivní s izokyanátem20 a/nebo případně dále obsahující v množství nižším než 5 % hmotn. další izokyanátové monomery nebo polymery, reaguje seB) složkami, které reagují s izokyanátem, které zahrnují:bl) polyolovou složku obsahující polyéterpolyol mající koncové OH skupiny, průměrnou jmenovitou funkčnost od 2 do 4 a průměrnou ekvivalentní hmotnost od 800 do 4000, b2) od 3 do 20 % hmotn., vztaženo na hmotnost složek bl, b2 a b3, alespoň jedné sloučeniny, která je prodlužovačem řetězců, mající jako funkční skupiny jen alifatické nebo alicyklické OH skupiny, funkčnost 2, ekvivalentní hmotnost nanejvýš až 80 a obsah primárních OH skupin nejméně 50 %;b3) od 2 do 10 % hmotn., vztaženo na hmotnost složek bl, b2 a b3, alespoň jedné složky aminového iniciátoru, tvořící kokatalytický systém se složkou C katalyzátoru a mající od 2 do 3 funkčních skupin NH, NH2 nebo OH, z nichž alespoň jedna je sekundární nebo primární aminoskupina, a ekvivalentní hmotnost nanejvýš až do 150;v přítomnostiC) alespoň jedné složky katalyzátoru, vybrané ze skupiny skládající se z organoolovnatých (II), organobismutitých (III) a organocíničitých (IV) katalyzátorů, přičemž maximální množství45 každého z těchto katalyzátorů je pro organoolovnatý katalyzátor 1,5 % hmotn., pro organobismutitý katalyzátor 1,5 % hmotn. a pro organocíničitý katalyzátor 3 % hmotn., vztaženo na hmotnost složek bl, b2 a b3, kde se organocíničitý katalyzátor používá buď v kombinaci s organoolovnatým a/nebo organobismutitým katalyzátorem, a/nebo v kombinaci s diazobicykloalkénovým katalyzátorem a/nebo solí diazobicykloalkénového katalyzátoru se slabou50 kyselinou;D) alespoň jedné pigmentové složky a-33CZ 299115 B6E) alespoň jedné antioxidantové/ultrafialové světlo absorbující složky, přičemž složky se zpracovávají způsobem dvousložkového, bezrozpouštědlového, reaktivního vstřikování polyuretanu, při izokyanátovém indexu od 90 do 120, ve formě předehřáté na teplotu5 od 60 do 130 °C, přičemž se reakční směs vstřikuje při teplotě mezi 30 a 80 °C, přičemž je polyuretanová reakční směs bez fyzikálních nadouvadel a obsahuje až 0,15 % hmotn. vody, vztaženo na celkovou hmotnost reakční směsi.ío 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako polyolová složka bl) obsahující polyéterpolyol používá produkt adice nejméně propylenoxidu na iniciátor s nízkou molekulovou hmotností.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že produkt adice je produkt adice15 propylénoxidu a etylénoxidu na iniciátor s nízkou molekulovou hmotností, přičemž množství etylénoxidu je nižší než 30 % z celkového množství etylénoxidu a propylénoxidu.
- 4. Způsob podle nároku 3, vy z n a č uj í c í se t í m , že je množství etylénoxidu nižší než 20 %.
- 5. Způsob podle nároku 4, v y z n a č u j í c í se t í m , že je množství etylénoxidu nižší než 10%.
- 6. Způsob podle některého z nároků 2 až 5, vyznačující se tím, že polyéterpolyol25 má obsah primárních OH skupin alespoň 70 %.
- 7. Způsob podle jakéhokoliv z nároků 2 až 6, vyznačující se tím, že se polyéterpolyol předpolymeruje s částí izokyanátové složky na kvazipředpolymer s koncovými OH skupinami.
- 8. Způsob podle nároku 6 nebo 7, vyznačující se tím, že polyéterpolyol má průměrnou jmenovitou funkčnost od 2,5 do 4 a průměrnou ekvivalentní hmotnost od 1000 do 1500.
- 9. Způsob podle některého z nároků 2 až 8, vyznačující se tím, že se používá poly35 éterpolyol mající ekvivalentní monoolový obsah nižší než 5 %.
- 10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že polyéterpolyol má průměrnou jmenovitou funkčnost od 2 do 3 a průměrnou ekvivalentní hmotnost od 1000 do 2000.40
- 11. Způsob podle některého z nároků 7 až 10, vyznačující se tím, že polyéterpolyol má obsah primárních OH skupin alespoň 40 %.
- 12. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako polyéterpolyolová složka bl používá polytetrametylénglykol.
- 13. Způsob podle některého z nároků lažl2, vyznačující se tím, že složky reaktivní s izokyanátem obsahující od 2,5 do 6 % hmotn. nejméně jednoho aminového iniciátoru, vztaženo na hmotnost složek bl, b2 a b3.50
- 14. Způsob podle některého z nároků 1 až 13, v y z n a č u j í c í se t í m , že se složky zpracovávají způsobem dvoj složkového, bezrozpouštědlového, reaktivního vstřikování polyuretanu při izokyanátovém indexu 95 až 110.-34CZ 299115 B6
- 15. Způsob podle některého z nároků 1 až 14, vyznačující se tím, že trimerem izoforondiizokyanátu ve směsi trimeru a monomeru izoforondiizokyanátu je trimer izoforonizokyanurátu.5
- 16. Způsob podle některého z nároků 1 až 15, vyznačující se tím, že směs trimeru a monomeru izoforondiizokyanátu má obsah NCO skupin od 26 do 32 % hmotn.
- 17. Způsob podle některého z nároků lažló, vyznačující se tím, že se forma předehřívá až na teplotu od 80 do 120 °C.
- 18. Způsob podle některého z nároků 1 až 17, vyznačující se tím, že se forma předehřívá až na teplotu nejméně 90 °C.
- 19. Způsob podle některého z nároků 1 až 18, vyznačující se tím, že se do formy 15 před vstřikováním reakční směsi nanáší externí uvolňovací prostředek, který má teplotu tání rovnou nebo vyšší než je teplota formy.
- 20. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že se jako externí uvolňovací prostředek používá vosk dispergovaný ve vodě nebo v organickém rozpouštědle.
- 21. Způsob podle některého z nároků 1 až 20, vyznačující se tím, že se používá organoolovnatý a/nebo organobismutitý katalyzátor, v kombinaci s 0,2 až 1 % hmotn., vztaženo na hmotnost složek bl, b2 a b3, organocíničitého katalyzátoru a/nebo v kombinaci s 0,1 do 1 % hmotn., vztaženo na hmotnost složek bl, b2 a b3, diazobicykloalkénového katalyzátoru.
- 22. Způsob podle nároku 21, vyznačující se tím, že se používá organoolovnatý katalyzátor v kombinaci s diazobicykloalkénovým katalyzátorem a organocíničitým katalyzátorem nebo se používá organobismutitý katalyzátor v kombinaci s organocíničitým katalyzátorem.30
- 23. Způsob podle některého z nároků 1 až 22, vyznačující se tím, že aminový iniciátor se volí z následujících různých typů:I. síťovacích činidel alkanolaminového typu s jednou sekundární NH skupinou a dvěma OH skupinami,II. plnidel s jednou primární skupinou NH2 a jednou primární OH skupinou, které jsou umístěny na sousedních atomech uhlíku,III. prodlužovačů řetězců s jednou sekundární NH skupinou a jednou primární OH skupinou,IV. prodlužovačů řetězců se dvěma primárními skupinami NH2, z nichž alespoň jedna je připojena k alicyklickému kruhu aV. prodlužovačů řetězců se dvěma sekundárními NH skupinami, které mají k sobě připojenou45 rozvětvenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu s alespoň čtyřmi atomy uhlíku nebo síťovacích činidel se třemi sekundárními skupinami NH, z nichž alespoň dvě mají ksobě připojenou rozvětvenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu s nejméně čtyřmi atomy uhlíku.50
- 24. Způsob podle nároku 23, vyznačující se tím, že aminový iniciátor obsahuje alespoň 1 % hmotn. dietanolaminu, vztaženo na hmotnost složek bl, b2 a b3.-35CZ 299115 B6
- 25. Způsob podle nároku 24, vyznačující se tím, že aminový iniciátor obsahuje dietanolamin v kombinaci s aminovým iniciátorem typu prodlužovače řetězců k dosažení průměrné funkčnosti mezi 2 a 3, přičemž dietanolamin se s výhodou používá v kombinaci s mono5 etanolaminem jako aminovým iniciátorem typu prodlužovače řetězce.
- 26. Způsob podle některého z nároků laž25, vyznačující se tím, že antioxidantová/ultrafialové světlo absorbující složka obsahuje:ío - 0,1 až 1 % hmotn. primárního antioxidačního činidla typu substituovaného fenolu, vztaženo na hmotnost reakční směsi,- 0,1 až 1 % hmotn. substituovaných alicyklických aminů typu stíněných alifatických stabilizátorů proti působení světla, vztaženo na hmotnost reakční směsi,- 0 až 5 % hmotn. peroxidových dekompozitorů, vztaženo na hmotnost reakční směsi a- 0,1 až 1 % hmotn. absorbéru ultrafialového záření vztaženo na hmotnost reakční směsi.20
- 27. Způsob podle některého z nároků laž26, vyznačující se tím, že polyuretanová směs se tvaruje kolem okraje okna, kde vytváří polyuretanovou tvarovku, tvořící poddajné nebo zpola poddajné těsnění kolem okraje okna.
- 28. Mikrobuněčná nebo nebuněčná, světlostálá, elastomemí, poddajná nebo zpola poddajná25 polyuretanová tvarovka, mající hustotu alespoň 900 kg/m3 a modul v ohybu podle ASTM D790 mezi 5 až 300 MPa, získaná reagováním způsobem reakčního vstřikování:A) izokyanátové složky, sestávající se ze směsi trimeru a monomeru izoforondiizokyanátu, mající obsah NCO od 24,5 do 34 % hmotn., případně dále obsahující až 10 % hmotn. prepolymeru, s izokyanátovými koncovými skupinami, izoforondiizokyanátu se sloučeninami reaktivními s izokyanátem, které obsahují 2 až 4 skupiny, obsahující35 vodík, který je reaktivní s izokyanátem a/nebo případně dále obsahující v množství nižším než 5 % hmotn. další izokyanátové monomery nebo polymery, seB) složkami, které reagují s izokyanátem, které zahrnují:45 bl) polyolovou složku obsahující polyéterpolyol mající koncové OH skupiny, průměrnou jmenovitou funkčností od 2 do 4 a průměrnou ekvivalentní hmotnost od 800 do 4000, b2) od 3 do 20 % hmotn., vztaženo na hmotnost složek bl, b2 a b3, alespoň jedné sloučeniny, která je prodlužovačem řetězců, mající jako funkční skupiny jen alifatické nebo50 alicyklické OH skupiny, funkčnost 2, ekvivalentní hmotnost nanejvýš až 80 a obsah primárních OH skupin nejméně 50 %;-36CZ 299115 B6 b3) od 2 do 10 % hmotn., vztaženo na hmotnost složek bl, b2 a b3, alespoň jedné složky aminového iniciátoru, tvořící kokatalytický systém se složkou C katalyzátoru a mající od 2 do 3 funkčních alifatických skupin NH, NH2 nebo OH, z nichž alespoň jedna je5 sekundární nebo primární aminoskupina, a ekvivalentní hmotnost nanejvýš až do 150;v přítomnostiC) alespoň jedné složky katalyzátoru, vybrané ze skupiny skládající se z organoolovnatých (II), ío organobismutitých (III) a organocíničitých (IV) katalyzátorů, přičemž maximální množství každého z těchto katalyzátorů je pro organoolovnatý katalyzátor 1,5 % hmotn., pro organobismutitý katalyzátor 1,5 % hmotn. a pro organocíničitý katalyzátor 3 % hmotn., vztaženo na hmotnost složek bl, b2 a b3, kde se organocíničitý katalyzátor používá buď v kombinaci s organoolovnatým a/nebo organobismutitým katalyzátorem, a/nebo v kombinaci s diazobi15 cykloalkénovým katalyzátorem a/nebo solí diazobicykloalkénového katalyzátoru se slabou kyselinou;D) alespoň jedné pigmentové složky a20 E) alespoň jedné antioxidantové/ultrafialové světlo absorbující složky, přičemž složky se zpracovávají způsobem dvousložkového, bezrozpouštědlového, reaktivního vstřikování polyuretanu, při izokyanátovém indexu od 90 do 120, ve formě předehřáté na teplotu od 60 do 130 °C, přičemž se reakční směs vstřikuje při teplotě mezi 30 a 80 °C, přičemž je polyuretanová reakční směs bez fyzikálních nadouvadel a obsahuje až 0,15 % hmotn. vody, vztaženo na celkovou hmotnost reakční směsi.
- 29. Polyuretanová tvarovka podle nároku 28, vyznačující se tím, že jí je těsnění 30 obklopující okno.
- 30. Polyuretanová tvarovka podle nároku 28 nebo 29, vyznačující se tím, že má absorpci vody menší než 10 % hmotn. absorpce po ponoření polyuretanového vzorku, majícího tloušťku v oblasti 3 mm, do vody při 2 °C na 72 hodin.
- 31. Polyuretanová tvarovka podle nároku 30, vyznačující se tím, že má absorpci vody méně než 3 % hmotn. po ponoření polyuretanového vzorku, majícího tloušťku v oblasti 3 mm, do vody při 2 °C na 72 hodin.40 32. Soustava polyolové směsi a izokyanátové směsi pro použití ve způsobu dvousložkového reaktivního vstřikování, obsahující složky uvedené v některém z nároků 1 až 27.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP96202738 | 1996-10-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ109299A3 CZ109299A3 (cs) | 1999-09-15 |
| CZ299115B6 true CZ299115B6 (cs) | 2008-04-23 |
Family
ID=8224452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ0109299A CZ299115B6 (cs) | 1996-10-01 | 1997-10-01 | Zpusob výroby mikrobunecných nebo nebunecných, svetlostálých, elastomerních, poddajných nebo zpola poddajných polyuretanových tvarovek |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6242555B1 (cs) |
| EP (1) | EP0929586B1 (cs) |
| JP (1) | JP3911030B2 (cs) |
| KR (1) | KR100551978B1 (cs) |
| AT (1) | ATE200683T1 (cs) |
| AU (1) | AU4446697A (cs) |
| BR (1) | BR9712182A (cs) |
| CA (1) | CA2266623C (cs) |
| CZ (1) | CZ299115B6 (cs) |
| DE (1) | DE69704626T2 (cs) |
| DK (1) | DK0929586T3 (cs) |
| ES (1) | ES2157600T3 (cs) |
| HU (1) | HU223496B1 (cs) |
| ID (1) | ID21506A (cs) |
| IN (1) | IN1997CH00157A (cs) |
| MX (1) | MX216281B (cs) |
| PL (1) | PL192282B1 (cs) |
| PT (1) | PT929586E (cs) |
| RU (1) | RU2201940C2 (cs) |
| SK (1) | SK285340B6 (cs) |
| WO (1) | WO1998014492A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA978803B (cs) |
Families Citing this family (76)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0995568A1 (en) * | 1998-10-21 | 2000-04-26 | Recticel | Method for manufacturing a multilayered moulded synthetic part and thus obtained part |
| JP4320846B2 (ja) * | 1999-06-10 | 2009-08-26 | 旭硝子株式会社 | 光硬化性組成物 |
| JP4540079B2 (ja) * | 2000-04-28 | 2010-09-08 | Ｊｓｒ株式会社 | 光ファイバ用硬化性樹脂組成物およびその硬化物 |
| EP1177949A1 (en) * | 2000-08-01 | 2002-02-06 | Recticel | Method for manufacturing a trim part for the interior of an automobile vehicle or at least a skin therefor |
| DE10142296C1 (de) | 2001-08-29 | 2003-02-13 | Bayer Ag | Polyurethanelastomere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US6919486B2 (en) * | 2001-12-21 | 2005-07-19 | Basf Corporation | Polyetherols produced using aluminium phosphonate catalysts |
| US20030213189A1 (en) * | 2002-05-16 | 2003-11-20 | Goldman Arthur S. | Thermoplastic polymer extrusion bending |
| EP1519974B1 (en) * | 2002-06-21 | 2017-08-09 | Basf Se | Micro-cellular or non-cellular light-stable polyurethane material and method for the production thereof |
| US6825238B2 (en) * | 2003-01-29 | 2004-11-30 | Air Products And Chemicals, Inc. | Low acid organometallic catalyst for the production of flexible, semi-flexible and rigid polyurethane foams |
| AU2004230311B2 (en) | 2003-04-18 | 2010-08-19 | Mayex Usa Kft. | Dispensing cap |
| EP1732965B1 (en) * | 2003-07-14 | 2014-02-26 | Vencorex US, Inc. | Improved color stability of isocyanates |
| US7296388B2 (en) * | 2003-08-12 | 2007-11-20 | Valentz Arthur J | Skylight having a molded plastic frame |
| EP1510322A1 (en) | 2003-08-27 | 2005-03-02 | Recticel | Method for manufacturing a composite trim part for the interior of an automotive vehicle |
| US20050143478A1 (en) * | 2003-12-24 | 2005-06-30 | Kao Corporation | Catalyst for preparing polyurethane |
| DE102004009740A1 (de) * | 2004-02-25 | 2005-09-15 | Basf Ag | Zinn- und Übergangsmetallfreie Polyurethanschaumstoffe |
| US7021498B2 (en) | 2004-04-06 | 2006-04-04 | Advanced Controls And Engineering | Urethane spray gun assembly |
| EP1758947B1 (en) * | 2004-05-12 | 2011-11-30 | Fritz Nauer AG | Flexible polyurethane foam |
| US7268170B2 (en) * | 2004-10-13 | 2007-09-11 | Bayer Materialscience Llc | Foam modifier, foams prepared from this novel foam modifier and a process for the preparation of these foams |
| EP1657267A1 (en) * | 2004-11-10 | 2006-05-17 | INSA (Institut National des Sciences Appliqées) | Two-part polyisocyanate/polyol composition and its use for making casted products, in particular ophthalmic lenses |
| US8188208B2 (en) * | 2005-01-13 | 2012-05-29 | Bayer Materialscience Llc | Solid polyurethane elastomers which exhibit reduced dimensional shrinkage |
| US20060160977A1 (en) * | 2005-01-14 | 2006-07-20 | Jung-Shun Ou | Prescription for preparation of non-yellowing polyurethane foam |
| ATE487500T1 (de) * | 2005-02-04 | 2010-11-15 | Procter & Gamble | Absorbierende struktur mit verbessertem wasserabsorbierendem material |
| US20060225776A1 (en) * | 2005-04-08 | 2006-10-12 | Portable Pipe Hangers, Inc. | Skylight solar panel assembly |
| PL1757446T3 (pl) | 2005-08-23 | 2011-10-31 | Recticel Automobilsysteme Gmbh | Płytowy laminat i powłoka do wytwarzania takiego laminatu |
| US7772353B2 (en) * | 2005-12-15 | 2010-08-10 | Bayer Materialscience Llc | Fast curing aliphatic RIM elastomers |
| US20070142601A1 (en) * | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Bayer Materialscience Llc | RIM elastomers based on isocyanurates of isophorone diisocyanate and prepolymers thereof |
| US20070142607A1 (en) * | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Bayer Materialscience Llc | Weather resistant polyurethane elastomer |
| US20070142610A1 (en) * | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Harasin Stephen J | Polyurethane elastomers comprising allophanate modified isocyanates |
| US20070185302A1 (en) * | 2006-02-08 | 2007-08-09 | Bayer Materialscience Llc | Polyurethane elastomers comprising allophanate modified isocyanates |
| DE102006016617B4 (de) * | 2006-04-06 | 2008-02-28 | Carl Freudenberg Kg | Polyurethanformteil, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
| RU2565080C2 (ru) * | 2006-05-30 | 2015-10-20 | Ректисел Аутомобилзюстем Гмбх | Способ изготовления гибкой эластомерной полиуретановой кожи |
| AU2007260124B2 (en) * | 2006-06-14 | 2011-12-01 | Huntsman International Llc | Cross-linkable thermoplastic polyurethanes |
| WO2008025561A1 (en) * | 2006-08-31 | 2008-03-06 | Pilkington Italia S.P.A. | Method for encapsulating the edge of a glass sheet |
| DE102007005960A1 (de) * | 2007-02-07 | 2008-08-14 | Bayer Materialscience Ag | Ruß-gefüllte Polyurethane mit hoher Dielektrizitätskonstante und Durchschlagsfestigkeit |
| JP5368716B2 (ja) * | 2007-03-01 | 2013-12-18 | 花王株式会社 | ポリウレタン成形品の製造方法 |
| EP2009039A1 (en) | 2007-06-27 | 2008-12-31 | Universiteit Gent | Functionalised polyurethanes |
| WO2009015149A1 (en) * | 2007-07-23 | 2009-01-29 | Dow Global Technologies Inc. | Two part polyurethane curable composition having substantially consistent g-modulus across the range of use temperatures |
| AU2008293536A1 (en) * | 2007-08-27 | 2009-03-05 | Dow Global Technologies Inc. | Catalysis of viscoelastic foams with bismuth salts |
| JP5154187B2 (ja) * | 2007-10-03 | 2013-02-27 | アイカ工業株式会社 | 上水道用表面ウレタン樹脂組成物 |
| EP2730599A3 (en) | 2007-10-15 | 2014-06-25 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyurethane resin |
| JP5379014B2 (ja) | 2007-10-15 | 2013-12-25 | 三井化学株式会社 | 粒子状ポリウレタン樹脂組成物およびその成形品 |
| CN101868488B (zh) * | 2007-11-28 | 2013-03-13 | 三井化学株式会社 | 反应注射成型用聚氨酯树脂组合物及成型品 |
| DE102008008391A1 (de) * | 2008-02-09 | 2009-08-13 | Bayer Materialscience Ag | Geschäumte, lichtechte Polyurethanformteile |
| CN101412798B (zh) | 2008-11-21 | 2011-08-10 | 优洁（亚洲）有限公司 | 软质聚氨酯低回弹泡沫及其制备方法 |
| DE102009005712A1 (de) | 2009-01-22 | 2010-07-29 | Bayer Materialscience Ag | Polyurethanvergussmassen |
| JP5267207B2 (ja) * | 2009-02-25 | 2013-08-21 | 宇部興産株式会社 | フェノール性水酸基含有ポリウレタン |
| JP2010214298A (ja) | 2009-03-17 | 2010-09-30 | Japan Gore Tex Inc | 透湿性隔膜材料 |
| EP2269794A1 (en) | 2009-07-02 | 2011-01-05 | RECTICEL Automobilsysteme GmbH | Method of making an elastomeric skin and skin obtained by that method |
| CN101768251B (zh) * | 2009-12-31 | 2012-08-08 | 南京汇科高分子材料有限公司 | 用于汽车玻璃包边的聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| EP2365012A1 (en) * | 2010-03-05 | 2011-09-14 | RECTICEL Automobilsysteme GmbH | Method for producing a skin layer of a flexible, elastomeric, thermoset, phase-separated polyurethane material |
| CN103189407A (zh) * | 2010-08-12 | 2013-07-03 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 耐光性聚氨酯及其用途 |
| PL2614112T3 (pl) | 2010-09-07 | 2015-03-31 | Bayer Ip Gmbh | Spienione, światłotrwałe kształtki poliuretanowe |
| EP2522684A1 (en) | 2011-05-12 | 2012-11-14 | Recticel | Method for functionalising a thermoset isocyanate-based polymeric solid material. |
| KR101319684B1 (ko) | 2011-06-07 | 2013-10-17 | 금호미쓰이화학 주식회사 | 내열성 변성 이소시아네이트 조성물 및 이를 포함하는 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물 및 그 발포방법 |
| EP2679380A1 (en) | 2012-06-28 | 2014-01-01 | RECTICEL Automobilsysteme GmbH | Method for manufacturing a flexible skin having at least one insert adhered thereto. |
| ITMI20131026A1 (it) * | 2013-06-20 | 2014-12-20 | Dow Global Technologies Llc | Processo per la produzione di un espanso poliuretanico che utilizza un catalizzatore tetraalchilstannossi |
| PL2799201T3 (pl) | 2013-04-30 | 2016-05-31 | Webasto SE | Sposób i forma do wytwarzania zespołu panelu |
| DE102013022173B4 (de) | 2013-12-23 | 2017-03-30 | Gt Elektrotechnische Produkte Gmbh | Polyurethan-Elastomere auf der Basis von Polyetheralkoholgemischen und trimerisierten Diisocyanaten |
| EP2923812A1 (en) | 2014-03-25 | 2015-09-30 | Johan Ria Hugo Van Dyck | Method and mould for producing a panel assembly |
| EP3009248A1 (en) | 2014-10-13 | 2016-04-20 | RECTICEL Automobilsysteme GmbH | Method for producing an elastomeric skin having a grained surface |
| TWI713479B (zh) * | 2014-12-15 | 2020-12-21 | 美商陶氏全球科技責任有限公司 | 黏著劑組合物 |
| DE102015218869B4 (de) | 2015-09-30 | 2017-10-26 | Lisa Dräxlmaier GmbH | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines Zuschnitts einer Sprühhaut |
| EP3559070B1 (en) * | 2017-04-28 | 2020-05-13 | RECTICEL Automobilsysteme GmbH | Elastomeric composite polyurethane skins |
| CA3062853C (en) * | 2017-07-07 | 2021-06-08 | Chitec Technology Co., Ltd. | Reactive ultraviolet absorber and application thereof |
| US11046850B2 (en) * | 2017-09-27 | 2021-06-29 | Evonik Operations Gmbh | Mixed metal catalyst compositions and methods for making polyurethane foam |
| CN111196871A (zh) * | 2018-11-19 | 2020-05-26 | 科思创德国股份有限公司 | 一种制备聚氨酯弹性体的方法 |
| US20210388150A1 (en) | 2018-11-19 | 2021-12-16 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | A process for producing a polyurethane elastomer |
| CN110183843B (zh) * | 2019-05-16 | 2021-12-14 | 美瑞新材料股份有限公司 | 一种耐黄变的热塑性聚氨酯发泡材料及其制备方法 |
| EP4081567A1 (en) * | 2019-12-24 | 2022-11-02 | Covestro Deutschland AG | Flexible foam |
| BR112022011922A2 (pt) | 2020-01-16 | 2022-09-06 | Ascorium Gmbh | Revestimento para uma peça de acabamento interno de veículo compreendendo uma fonte de luz |
| ES3008707T3 (en) | 2020-01-16 | 2025-03-24 | Ascorium Gmbh | Skin for a vehicle interior trim part containing an operating element |
| EP3862375B1 (en) * | 2020-02-10 | 2024-09-04 | Indresmat BV | Use of aliphatic isocyanate as toxic fume supressant in polyurethane foams |
| JP7469611B2 (ja) * | 2020-02-27 | 2024-04-17 | 東ソー株式会社 | ウレタンプレポリマー組成物 |
| JP7413927B2 (ja) * | 2020-05-26 | 2024-01-16 | 東ソー株式会社 | ウレタンプレポリマー組成物 |
| US20240218591A1 (en) * | 2021-04-13 | 2024-07-04 | Basf Se | Non-solvent pu system, an artificial leather comprising the same and a process for producing the artificial leather |
| PE20242279A1 (es) * | 2021-07-13 | 2024-11-29 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Composicion de adhesivo curable con humedad de un componente |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0017804A1 (de) * | 1979-04-07 | 1980-10-29 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Schaumstoffen |
| EP0275010A2 (de) * | 1987-01-14 | 1988-07-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Formteilen |
| EP0659792A2 (en) * | 1993-12-21 | 1995-06-28 | Bayer Corporation | Aliphatic polyurethane RIM elastomers |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3931381A (en) * | 1970-09-04 | 1976-01-06 | The General Tire & Rubber Company | Mold release method for polyurethane integral-skin foam |
| LU81024A1 (fr) * | 1979-03-09 | 1980-09-24 | Prb Sa | Procede pour la preparation de polyurethanne a peau integrale et polyurethanne obtenu |
| US4452924A (en) * | 1983-05-05 | 1984-06-05 | Mobay Chemical Corporation | Flexible polyurethane foams having improved load bearing characteristics |
| SU1275018A1 (ru) * | 1985-03-15 | 1986-12-07 | Казанский Ордена Трудового Красного Знамени Химико-Технологический Институт Им.С.М.Кирова | Способ получени эластичных пенополиуретанов |
| US5656677A (en) * | 1989-01-20 | 1997-08-12 | Recticel | Method for preparing and applying a sprayable, light stable polyurethane |
| US5100997A (en) * | 1990-05-29 | 1992-03-31 | Olin Corporation | Preparation of elastomers using high molecular weight polyols or polyamines, said polyols prepared using a double metal cyanide complex catalyst |
| CA2174305C (en) * | 1995-06-07 | 2007-07-03 | Ronald A. Cageao | Method of producing gaskets from polyurethane/urea compositions and gaskets produced therefrom |
-
1997
- 1997-09-30 IN IN157CH1997 patent/IN1997CH00157A/en unknown
- 1997-10-01 US US09/068,516 patent/US6242555B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-01 RU RU99108990/04A patent/RU2201940C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-10-01 MX MX9903192A patent/MX216281B/es not_active IP Right Cessation
- 1997-10-01 AU AU44466/97A patent/AU4446697A/en not_active Abandoned
- 1997-10-01 JP JP51606098A patent/JP3911030B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-01 EP EP97942719A patent/EP0929586B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-01 ES ES97942719T patent/ES2157600T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-01 CA CA002266623A patent/CA2266623C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-01 AT AT97942719T patent/ATE200683T1/de active
- 1997-10-01 ZA ZA9708803A patent/ZA978803B/xx unknown
- 1997-10-01 PT PT97942719T patent/PT929586E/pt unknown
- 1997-10-01 ID IDW990286A patent/ID21506A/id unknown
- 1997-10-01 KR KR1019997002826A patent/KR100551978B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-01 PL PL332552A patent/PL192282B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-10-01 DE DE69704626T patent/DE69704626T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-01 DK DK97942719T patent/DK0929586T3/da active
- 1997-10-01 WO PCT/BE1997/000112 patent/WO1998014492A1/en active IP Right Grant
- 1997-10-01 HU HU0000054A patent/HU223496B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-10-01 CZ CZ0109299A patent/CZ299115B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-10-01 SK SK400-99A patent/SK285340B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-10-01 BR BR9712182-7A patent/BR9712182A/pt not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0017804A1 (de) * | 1979-04-07 | 1980-10-29 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Schaumstoffen |
| EP0275010A2 (de) * | 1987-01-14 | 1988-07-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Formteilen |
| EP0659792A2 (en) * | 1993-12-21 | 1995-06-28 | Bayer Corporation | Aliphatic polyurethane RIM elastomers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP0000054A2 (hu) | 2000-05-28 |
| ID21506A (id) | 1999-06-17 |
| PL332552A1 (en) | 1999-09-13 |
| CZ109299A3 (cs) | 1999-09-15 |
| JP3911030B2 (ja) | 2007-05-09 |
| HU223496B1 (hu) | 2004-08-30 |
| BR9712182A (pt) | 1999-08-31 |
| KR100551978B1 (ko) | 2006-02-20 |
| SK285340B6 (sk) | 2006-11-03 |
| IN1997CH00157A (cs) | 2006-06-09 |
| CA2266623C (en) | 2009-12-15 |
| ZA978803B (en) | 1998-04-17 |
| MX9903192A (es) | 1999-08-31 |
| PT929586E (pt) | 2001-09-28 |
| ATE200683T1 (de) | 2001-05-15 |
| HUP0000054A3 (en) | 2000-09-28 |
| JP2001501241A (ja) | 2001-01-30 |
| ES2157600T3 (es) | 2001-08-16 |
| CA2266623A1 (en) | 1998-04-09 |
| PL192282B1 (pl) | 2006-09-29 |
| EP0929586A1 (en) | 1999-07-21 |
| MX216281B (es) | 2003-09-09 |
| KR20000048830A (ko) | 2000-07-25 |
| US6242555B1 (en) | 2001-06-05 |
| SK40099A3 (en) | 2000-07-11 |
| DK0929586T3 (da) | 2001-08-13 |
| RU2201940C2 (ru) | 2003-04-10 |
| DE69704626D1 (de) | 2001-05-23 |
| EP0929586B1 (en) | 2001-04-18 |
| DE69704626T2 (de) | 2001-11-08 |
| WO1998014492A1 (en) | 1998-04-09 |
| AU4446697A (en) | 1998-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ299115B6 (cs) | Zpusob výroby mikrobunecných nebo nebunecných, svetlostálých, elastomerních, poddajných nebo zpola poddajných polyuretanových tvarovek | |
| MXPA99003192A (en) | Light-stable elastomeric polyurethane mouldings and process for the production thereof | |
| US4764543A (en) | Microcellular foamed or reaction injection molded polyurethane/polyureas employing amine terminated polymers and diamine chain extenders | |
| KR930004364B1 (ko) | 폴리우레탄 조성물용 촉매시스템 | |
| TW201038608A (en) | Polyurethane potting compounds | |
| JPH08169928A (ja) | Ｒｉｍ用の線状ｈｄｉウレタンプレポリマー | |
| US4732957A (en) | Polyurethane-based reactive mass and its use for the production of coatings | |
| US4607062A (en) | Catalyst compositions for polyaliphatic isocyanate-based polyurethanes and process for their use | |
| US4548919A (en) | Catalyst compositions for polyaliphatic isocyanate-based polyurethanes | |
| KR19990077864A (ko) | 치밀하고 투명한 폴리이소시아네이트 중부가 생성물 | |
| RU2759642C2 (ru) | Эластомерные композитные полиуретановые обшивки | |
| KR101407895B1 (ko) | 고속 경화 지방족 ｒｉｍ 엘라스토머 | |
| KR20060123338A (ko) | 개선된 내마모성을 갖는 연질 폴리우레탄우레아 분무엘라스토머 | |
| GB2338239A (en) | Polyurethane foam compositions | |
| JP3911275B2 (ja) | 耐アルカリ性に優れる硬化性組成物 | |
| EP3553105A1 (en) | A rigid polyurethane foam with low odor | |
| EP0441488A2 (en) | Components for vehicle passenger compartments | |
| US5470523A (en) | Process of molding products by rim | |
| JP2004224970A (ja) | 熱硬化ポリウレタン樹脂およびその製造方法 | |
| RU2422285C2 (ru) | Способ изготовления гибкой композиционной эластомерной полиуретановой кожи | |
| RU2565080C2 (ru) | Способ изготовления гибкой эластомерной полиуретановой кожи | |
| US20210269576A1 (en) | Rigid polyurethane foam with low odor | |
| JPH0759648B2 (ja) | ポリウレタン／ポリウレア成形品塗装物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20131001 |