MXPA00012357A

MXPA00012357A - Un cebador para el enlace de adhesivos a substratos no porosos.

Info

Publication number: MXPA00012357A
Application number: MXPA00012357A
Authority: MX
Inventors: Xiaobin Wang
Original assignee: Adco Products Inc
Priority date: 1998-06-30
Filing date: 1999-06-30
Publication date: 2002-04-24
Also published as: US6048579A; WO2000000530A1; US6008305A; CA2334659A1

Abstract

Un cebador para promover la adhesion entre un adhesivo elastomerico y un substrato no poroso que contiene un polimero de poliester saturado modificado con silano y un promotor de adhesion en un solvente anhidro. La invencion se dirige tambien a un polimero de poliester saturado modificado con silano, y un promotor de adhesion hecho por la reaccion de un isocianato multifuncional y un organosilano.

Description

UN CEBADOR PARA EL ENLACE DE ADHESIVOS A SUBSTRATOS NO POROSOS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a composiciones cenadoras para mejorar la unión de adhesivos elastoméricos, tales como uretanos, uretanos sililados, poliéteres y siliconas silil terminados a sustratos no porosos, tales como metal recubierto y no recubierto, superficies de vidrio y poliméricas. Más particularmente, la invención se refiere a tales composiciones cebadoras, métodos para hacer tales composiciones, y métodos para su uso. En la fabricación de vehículos de motor, componentes de vidrio, tales como parabrisas, ventanas laterales y calaveras, se unen al cuerpo del vehículo metálico por medio de un material adhesivo elastomérico, el cual también puede funcionar como un sellador. Se requiere que los materiales adhesivos que se usan para este propósito cumplan un número de criterios que incluyen apariencia, facilidad de aplicación, resistencia al corte, y adhesión en prueba de choque. Por lo tanto, se requiere una buena adhesión entre los adhesivos y los diversos sustratos no porosos de metal, vidrio y polímeros, a los cuales se une. Para obtener niveles aceptables de adhesión en los adhesivos y las superficies no porosas, se han usado diversos cebadores para pre-recubrir las superficies no porosas para permitir unir el adhesivo mejor a ellos. En los procesos de fabricación de equipo original y reposición de vidrio, los cebadores se aplican generalmente a las superficies de metal y vidrio antes de la aplicación del adhesivo. Las superficies metálicas pueden ser aluminio o acero y pueden ser descubiertas, tratadas, o recubiertas con varios tipos de pinturas o esmaltes. También pueden usarse diversos materiales poliméricos, en lugar de los componentes de vidrio, o como miembros estructurales en lugar de los componentes metálicos. Una técnica corriente para unir vidrio a metal en vehículos usa un adhesivo de uretano elastomérico o uretano sililado. Otros adhesivos elastoméricos que pueden usarse incluyen poliéteres y silicones silil terminados. Todos estos adhesivos también pueden usarse para unir sustratos poliméricos a vidrio o metal, o uno a otro. Se ha propuesto un número de composiciones cebadoras para promover la adhesión entre adhesivos de uretano o selladores y materiales no porosas en tecnologías que se refieren a la fabricación de vehículos de motor así como otras áreas . Por ejemplo, la Patente Norteamericana No. 3,707,521, y su divisional, Patente Norteamericana No. 3,779,794, discute una composición cebadora de adhesivo poliuretano que comprende un polímero de poliuretano ramificado en combinación con un catalizador latente para el curado húmedo de grupos isocianato libres presentes.

La Patente Norteamericana No. 4,882,003 se dirige a composiciones cebadoras de sellado útiles para promover la adhesión a sustratos recubiertos con pintura esmalte, en la cual el cebador comprende una composición base de polímero acrílico, pigmento, y un solvente efectivo para interpenetrar el esmalte que recubre el sustrato. La Patente Norteamericana No. 4,857,366 describe el uso de una solución cebadora de ácido p-toluensulfónico y un silano organofuncional en solvente antes de aplicar un sellador de uretano no curado a superficies pintadas o de vidrio . La Patente Norteamericana No. 4,625,012 describe un método para fabricar un polímero de poliuretano al hacer reaccionar un aducto de isocianatosilans que tiene al menos dos grupos isocianato con otro isocianato y un poliol. La Patente Norteamericana No. 5,238,993 se dirige a un cebador que comprende una solución de una resina poliéster derivada de un ácido carboxílico y un glicol, un isocianato y una porción que contiene silano disueltos en una mezcla particular de solventes. La Patente Norteamericana No. 4,408,021 enseña una composición adhesiva activable por agua que comprende el producto de reacción de un gamma-isocianatopropiltrietoxi silano y un poliéster termoplástico. _ La JP 61218631 describe un adhesivo fundido en caliente que comprende un poliéster silano modificado. La EP 070475 enseña un polímero silicón terminado curable con humedad para uso en composiciones selladoras. La EP 0202491 enseña una mezcla de poliésteres curables con humedad para uso en adhesivos fundidos en caliente. La EP 354472 enseña adhesivos fundidos en caliente curables con humedad a alcoxisilano terminado. Debido a las diferentes propiedades de los diversos sustratos de metal, vidrio y poliméricos recubiertos y no recubiertos, se han usados diferentes cebadores en diferentes tipos de sustratos para obtener la adhesión óptima con los adhesivos. Esto es, cada superficie no porosa que se une puede requerir su propio tipo específico de cebador. Además, los cebadores usados con adhesivos de uretano pueden no ser aceptables para uso con adhesivos de uretano sililado, poliéter silil terminado o silicio. Por lo tanto, se ha necesitado una amplia variedad de cebadores para promover la unión de diferentes adhesivos a diferentes sustratos de vidrio, metal y poliméricos. Para los fabricantes de equipo original, puede ser razonable seleccionar un cebador específico para una combinación particular de adhesivo y sustrato, y para usar diferentes cebadores sobre las superficies de metal, vidrio y poliméricas. Sin embargo, para operaciones de reposición de vidrio el trabajar con una diversidad de sustratos de metal, vidrio y poliméricos, así como diversos materiales adhesivos, puede ser muy difícil mantener y usar una amplia variedad de cebadores diferentes. Así, existe una necesidad para un cebador universal el cual pueda usarse para promover la adhesión entre los diversos adhesivos elastoméricos y los diferentes sustratos no porosos a los cuales se debe adherir. Existe una necesidad particular para tal cebador el cual pueda usarse con los recientes poliéteres silil terminados y uretanos sililados, así como los adhesivos de uretano convencionales. De acuerdo con la presente invención, se proporciona una composición cebadora para mejorar la unión de adhesivos elastoméricos a superficies no porosas . El cebador proporciona adhesión inicial rápida y adhesión última fuerte. El cebador puede usarse con una diversidad de adhesivos, que incluye uretanos, uretanos sililados, poliéteres silil terminados y silicones. Los sustratos a los cuales el adhesivo puede unirse incluyen metal tratado o sin tratar, superficies de vidrio y poliméricas, con o sin un recubrimiento, pintura o cebadora. Tales sustratos incluyen los materiales de vidrio incluyen en componentes de vehículos de motor tales como parabrisas, ventanas laterales y luces traseras, con o sin cerámicas fritas sobre la superficie, así como los sustratos de carrocería a los cuales se adhieren. ' El cebador de la presente invención comprende: a) de 4 a 20 por ciento en peso de un polímero de poliéster silano modificado; b) de 2 a 14 por ciento en peso de un promotor de adhesión, preferiblemente un isocianato multifuncional silano modificado; y c) de 50 a 90 por ciento en peso de un solvente anhidro para el polímero silano modificado y del promotor del adhesión. El polímero usado en el cebador es un poliéster silano modificado, el cual es preferiblemente saturado y preferiblemente lineal. Además de mejorar la adhesión, este polímero se cree que ayuda al cebador a formar una película delgada uniforme sobre un sustrato. Se obtienen buenos resultados con un cebador que contiene de 4 a 20 por ciento en peso (% en peso) del polímero silano modificado, con todos los porcentajes en peso total del cebador a menos que se indique lo contrario. Preferiblemente, el cebador contiene de 8 a 14% en peso de este polímero silano modificado, y más preferiblemente de 10 a 12% en peso. En una modalidad, el polímero silano modificado es de la fórmula: en donde : R es una porción orgánica divalente, preferiblemente un grupo alquileno de C?-6, y más preferiblemente propileno. R es hidrógeno, o un grupo alquilo de C?-6, preferiblemente hidrógeno. R2 es un grupo alquilo de Ci-e, preferiblemente metilo, etilo o propilo, y más preferiblemente metilo. El valor de n es 0 ó 1, pero es preferiblemente 0.

Esto es, el grupo Si puede tener un sustituyente R1 y dos OR2, pero de preferencia sólo tiene tres sustituyentes OR . El 0~~~0 representa una porción de un poliol poliéster difuncional de la fórmula general HO OH, el cual es preferiblemente saturado, preferiblemente lineal, y preferiblemente de un peso molecular de 20,000 a 30,000 daltones . Esta modalidad del polímero silano modificado debe hacerse al reaccionar: a) un poliéster poliol difuncional disuelto en un solvente anhidro; con b) un isocianatosilano de la fórmula: 0=C=N-RSiR1n(OR2)3-n en donde R, R1, R2 y n son como se definió anteriormente . Una cantidad suficiente de isocianatosilano debe incluirse para reaccionar con todos los grupos hidroxilo activos en el poliol. Una razón para preferir hacer reaccionar todos los grupos hidroxilo es que el componente promotor de adhesión del cebador incluye grupos isocianato activos los cuales podrían reaccionar indeseablemente con cualesquier grupos hidroxilo sin reaccionar en el polímero, especialmente en la presencia de catalizador. Preferiblemente, se usa un exceso del isocianatosilano en el proceso para formar el polímero silano modificado para prevenir tal reacción subsecuente con el promotor de adhesión. Los poliésteres polioles son resinas poliéster bien conocidas, las cuales son típicamente productos de ácidos carboxílicos y glicoles. Preferiblemente, se usa un poliéster poliol saturado. Además, preferiblemente, el poliéster poliol es un polímero lineal, y preferiblemente tiene un peso molecular de 20,000 a 30,000 daltones. La resina también debe ser una la cual sea soluble en un solvente anhidro. Un poliéster poliol saturado lineal particularmente preferido con un peso molecular de 25,000 se vende bajo el nombre comercial VITEL® 2200B, y está " comercialmente disponible de Bostik, Inc. Ejemplos de isocianatosilanos comercialmente disponibles que son adecuados para uso en la reacción anterior incluyen gamma-isocianatotrimetiloxisilano, disponible como Silquest® Y-5187 de OSi Specialties Group, una compañía Witco (OSi) , y gamma-isocianatopropiltrietoxisilano, disponible de Silquest® A-1310, también de OSi. El solvente para este proceso de reacción debe ser uno que no reaccionará con los grupos NCO. Por lo tanto debe ser tan anhidro como sea razonablemente posible. Preferiblemente, el solvente debe ser también capaz de disolver los reactivos a) y b) a temperaturas tan bajas como 5°C. Ejemplos de solventes adecuados incluyen metiletilcetona (MEK) , mezclas de MEK/tolueno, mezclas de MEK/etilacetato, éteres cíclicos, solventes clorinados y mezclas de los mismos . En otra modalidad, el polímero silano modificado es de la fórmula: OH HO OH HO 111 III III MI (R20) 3.nR1nSiR-X-CN-R4-NC-0 0-CN-R*-NC-X-RSiRxn (OR2) 3_n (II) en donde el grupo 0~—O, R, R1, R2 y n son como se definió anteriormente, respecto al polímero de Fórmula I R3 X representa un grupo N o un S, en donde cada X puede ser el mismo, o pueden combinarse diferentes grupos X. R3 representa H, una porción orgánica de C?_6 o un segundo grupo RSiR1n (OR2) 3_n el cual puede ser el mismo que, o diferente de tal primer grupo. Las porciones orgánicas preferidas para uso como R incluyen grupos alquilo de C?_6 y ciclohexilo lineales o ramificados y en una modalidad particularmente preferida, R3 es un grupo fenilo. R representa una porción orgánica divalente, la cual tiene preferiblemente un peso molecular de menos de 2000, más preferiblemente menos de 1000, y más preferiblemente menos de 200. Esta modalidad del polímero silano modificado puede hacerse al hacer reaccionar primero un poliéster poliol saturado difuncional disuelto en un solvente anhidro, como se describió anteriormente, respecto al polímero de Fórmula I, con al menos un isocianato difuncional de la fórmula OCN-R4-NCO, para producir un producto intermedio isocianato terminado. Una relación molar estequiométrica de dos a uno de isocíanato difuncional a poliol es usa preferiblemente para asegurar que cada grupo hidroxilo disponible en el poliol reaccione con un isocianato difuncional. Como se discutió anteriormente, R4 representa una porción orgánica divalente la cual tiene preferiblemente un peso molecular -de menos de 2000, más preferiblemente menos de 1000, y más preferiblemente menos de 200. Los diisocianatos adecuados para uso en esta reacción son bien conocidos en la técnica. Entre los diisocianatos adecuados están diisocianatos monoméricos aromáticos tales como 4, 4 ' -difenilmetano diisocianato (MDI) y diisocianato de tolueno (TDI); diisocianatos monoméricos alifáticos tales como hexametilendiisocianato (HDI); 4,4-diciclohexilmetano diisocianato (MDI hidrogenado o HDMI); isoforonadiisocianato; y combinaciones y derivados de los mismos . El producto intermediario isocianato terminado de la reacción anterior se hace reaccionar después con al menos un organosilano que contenga un hidrógeno que reaccione con NCO. Preferiblemente, al menos se usa una relación molar de dos a uno de organosilano a intermediario. Los organosilanos adecuados incluyen amino- o mercaptoalcoxisilanos de fórmula: R3 HNRSiR^ tOR2 3-n ( ni ; o de la fórmula : HSRSiR1n (OR2) 3-n : ?v) o mezclas de los mismos, en donde R, R1, R2, R3 y n son como se definió anteriormente. En una modalidad preferida de este polímero silano modificado de la presente invención, el organosilano es un amino-alcoxilano de acuerdo con la Fórmula III, y el grupo R3 es una porción orgánica de C?-6. Como se discutió anteriormente, las porciones orgánicas preferidas para uso como R3 incluyen grupos alquilo de C?_6 y ciclohexilo lineales o ramificados, y, en una modalidad particularmente preferida, R3 es un grupo fenilo. Un fenil amino-alcoxisilano comercialmente disponible preferido de acuerdo con esta modalidad es N-fenil-gamma-aminopropiltrimetoxisilano, • disponible como Silquest® Y-9669 de OSi. Otro amino-alcoxisilano comercialmente disponible 5 es N, Nbis [ (3-trimetoxisilil) propiljamina, disponible como Silquest® A-1170 de OSi. Un alcoxisilano comercialmente disponible preferido de acuerdo con la Fórmula IV es gamma- mercaptopropiltrimetoxisilano, disponible bajo los nombres • 10 Silquest® A-189 y Y-11167 de OSi Specialties Group, o bajo el nombre DYNASYLAN® MTMO de Hüls. Otro mercaptoalcoxisilano preferido es gamma-mercaptopropilmetildimetoxisilano, disponible de DYNASYLAN® 3403 de Hüls . El promotor de adhesión de la presente invención es 15 preferiblemente el producto de reacción de un isocianato multifuncional, o una combinación de isocianatos multifuncionales, los cuales deben tener al menos tres grupos isocianato por molécula, preferiblemente isocianatos trifuncionales o cuadrifuncionales , con un organosilano. El 20 isocianato multifuncional se hace reaccionar con al menos un organosilano que contenga al menos un hidrógeno que reaccione con NCO en proporciones para dejar al menos dos grupos isocianato sin reaccionar por molécula en el producto de reacción. Preferiblemente, un mol del organosilano se hace 25 reaccionar con un mol del isocianato multifuncional.

Tal promotor de adhesión mejora la adhesión entre un sustrato y un adhesivo debido a su estructura química única con ambos grupos NCO y siloxano. Se obtienen buenos resultados con un cebador que contiene de 2% en peso a 14% en peso de promotor de adhesión. Preferiblemente, el cebador contiene de 6 a 10% en peso, más preferiblemente de 7 a 9% en peso del promotor de adhesión. Un isocianato multifuncional preferido adecuado para uso en la reacción anterior es tris (4-isocianatofenil) tiofosfato, el cual está comercialmente disponible de Bayer como una solución al 27% en peso de acetato de etilo la cual se vende bajo el nombre Desmodur® RF-E . Otros isocianatos multifuncionales adecuados comercialmente disponibles incluyen tris ( 4-?socianatofenil) -metano, el cual está comercialmente disponible como una solución al 27% en peso en etilacetato bajo el nombre Desmodur® RE de Bayer; los productos de reacción de trimetilolpropano con 3 moles de un diisocianato; trímeros de diisocianato tales como aquellos identificados como trímero de HDI, y trímero de 2,4-TDI o trímero de 2,6-TDI; y trímero de isoforona díisocianato . También pueden usarse Biurets, los cuales son productos de reacción de la urea e isocianato tales como biuret HDI, comercialmente disponible como Desmodur® N de Bayer. También pueden usarse diversos materiales MDI poliméricos.

El isocianato multifuncional se hace reaccionar con un organosilano que contenga al menos un hidrógeno que reaccione con NCO. Los organosilanos adecuados para uso en esta reacción incluyen los amino y mercapto-alcoxisilanos de Fórmulas III y IV como se discutió anteriormente. En una modalidad preferida del promotor de adhesión de la presente invención el organosilano es un amino-alcoxisilano de acuerdo con la Fórmula III, y el grupo R3 es una porción orgánica de C?_6. Como se discutió anteriormente, las porciones orgánicas preferidas para uso como R3 incluyen grupos alquilo de Ci-ß y ciclohexilo lineales o ramificados, y, en una modalidad particularmente preferida, R3 es un grupo fenilo. Un N-fenilaminio-alcoxilano comercialmente disponible preferido de acuerdo con esta modalidad es N-fenil-gamma-aminopropiltrimetoxisilano, disponible como Silquest® Y-9669, de OSi. Un mercapto-alcoxisilano comercialmente disponible preferido, de acuerdo con la Fórmula IV es gamma-mercaptopropiltri-metoxisilano disponible bajo los nombres Silquest® A-189 y Y-11167 de OSi Specialties Group, o bajo el nombre DYNASYLAN® MTMO de Hüls . Otro mercapto- alcoxisilano preferido es gamma-mercaptopropilmetildimetosixilano, disponible como DYNASYLAN® 3403 de Hüls. Un isocianato multifuncional de fórmula general A(NCO)n' produciría los siguientes productos de Fórmulas V o VI cuando se haga reaccionar, respectivamente con organosilanos de las Fórmulas III o IV anteriores: RJ HNRSiR1n ( OR2 ) 3_n ( I II ) o de la fórmula : HSRSiR^OR2)^ (IV) o mezclas de los mismos, en donde m/ y n' son números enteros y m' es menor que n' . Preferiblemente nr - m' igual a 1. Esto es, de preferencia solamente uno de los grupos NCO disponibles en el isocianato multifuncional reacciona con el organosilano, dejando al menos dos grupos isocianato sin reaccionar por molécula . La reacción se lleva a cabo preferiblemente por la adición de calor y la presencia de un catalizador adecuado, como sería conocido por un experto en la técnica. Los catalizadores adecuados pueden incluir aquellos que también podrían agregarse al cebador, como se discute posteriormente. El cebador de la presente invención comprende preferiblemente el polímero de poliéster silano modificado de la presente invención en combinación con un promotor de adhesión el cual es el producto de reacción de un isocianato multifuncional y un silano. Sin embargo, el polímero de poliéster silano modificado de la presente invención también puede usarse en composiciones cebadoras que no contienen el promotor de adhesión de la presente invención. Por ejemplo, el polímero de poliéster silano modificado puede usarse para mejorar las composiciones cebadoras existentes, o para desarrollar nuevas composiciones cebadoras. En tales casos, pueden usarse otros promotores de adhesión. En forma similar, el promotor de adhesión de la presente invención puede usarse en composiciones cebadoras que no contienen el polímero de poliéster silano modificado. El solvente usado en el cebador de la presente invención debe ser capaz de disolver el polímero de silano modificado y el promotor de adhesión. También de ser anhidro, debido a la alta reactividad de los grupos NCO y siloxano con agua. De la misma manera, el solvente en sí mismo, no debe ser reactivo con los otros componentes del cebador. En particular, los solventes no deben contener ningún hidrógeno que reaccione con NCO. Para proporciones de evaporación razonables y secado del cebador, el solvente debe tener preferiblemente un punto de inflamabilidad de menos de 40°C. Los solventes adecuados incluyen acetona, metilacetato, etilacetato, y propilacetato. Los solventes de punto de ebullición más alto tales como tolueno, xileno o metilpropilcetona también pueden usarse. Diferentes solventes pueden combinarse para producir un solvente final el cual tiene la velocidad de evaporación deseada y resulta en la formación de una película cebadora uniforme sobre un sustrato. Suficiente solvente debe incluirse en el cebador para producir una película delgada y uniforme. El cebador debe comprender de 50 a 90% en peso del solvente, preferiblemente de 55 a 85% en peso y más preferiblemente de 60 a 80% en peso. El cebador de la presente invención también puede é incluir un catalizador para promover 1) la reacción de grupos isocianato y siloxano con la humedad atmosférica, 2) la reacción de condensación de grupos silanol y 3) las reacciones en las interfases entre el cebador y los sustratos y entre el cebador y el adhesivo elastomérico. Ejemplos de catalizadores adecuados incluyen aminas terciarias tales como 1, 3, 4-trimetilpiperazina; N, ' -dimorfolinodietiléter; compuestos organoestaño, tales como dilaurato de dibutilestaño y diacetato de dibutilestaño; y combinaciones de los mismos. Pueden mantenerse resultados particularmente buenos usando una combinación de catalizadores de amina terciaria y organoestaño, debido a un aparente sinergismo. Los mismos o diferentes catalizadores también pueden usarse en las preparaciones de los componentes polímeros silano modificado y promotor de adhesión del cebador. Como resultado, puede haber ya un catalizador presente en la composición cebadora cuando estos componentes se combinen. Preferiblemente, el cebador debe contener al menos 0.05% en peso de catalizadores para promover las reacciones anteriores, más preferiblemente al menos 0.08% en peso, y aún más preferiblemente 0.1% en peso. Sin embargo, la presencia de demasiado catalizador puede reducir la vida de anaquel del cebador, y causar reacciones que ocurran demasiado rápido. Preferiblemente, la cantidad total -del catalizador presente en el cebador es menor de 0.8% en peso, más preferiblemente menor de 0.4% en peso, y aún más preferiblemente menor de 0.2% en peso. La composición cebadora también puede contener diversos aditivos los cuales serían bien conocidos por un experto en la técnica. Tales aditivos incluyen,, pero no se limitan a, depuradores de humedad, estabilizadores de NCO, rellenos, que incluyen negro de carbono, así como rellenos no negros, y agentes desespumantes. Para mantener el cebador tan anhidro como sea posible al eliminar las trazas de agua, uno o más depuradores de humedad, también pueden incluirse en el cebador. Debido a la alta reactividad de los grupos NCO y siloxano con agua, los depuradores de humedad pueden ser muy importantes para la vida de anaquel razonable y buen funcionamiento del cebador. Suficiente depurador debe incluirse para encargarse de toda la humedad. Sin embargo, cantidades excesivas de depuradores pueden afectar adversamente la reología y funcionalmente del cebador. Preferiblemente, el cebador contiene de 0.1 a 1% en peso de tales depuradores, preferiblemente de 0.3 a 0.7% en peso, con resultados particularmente buenos a un contenido de 0.5% en peso. Depuradores de humedad bien conocidos que son adecuados para uso en los cebadores de la presente invención incluyen tamices moleculares de 3Á (0.3 nm) de poro, p-toluensulfonilo isocianato, silanos, tales como viniltrimetoxisilano y tetrametoxisilano, y combinaciones de los mismos . Para mejorar adicionalmente la vida de anaquel, uno o más estabilizantes de NCO también pueden incluirse en el cebador. Sin embargo, esto puede ser agregado con moderación para interferir con el funcionamiento de adhesión del cebador. Por lo tanto, el cebador debe contener -no más de 0.05% en peso de estabilizador de NCO, preferiblemente 0.001 a 0.01% en peso, con buenos resultados a 0.005% en peso. Un ejemplo de un estabilizador de NCO es cloruro de benzoilo. Diversos rellenos también pueden incluirse en la composición cebadora. El negro de carbono puede agregarse como un pigmento, absorbedor de UV y agente de reforzamiento, y para modificar las propiedades reológicas del cebador, tales como viscosidad, resistencia a combarse y velocidad de flujo. También crea canales para que la humedad llegue dentro de la película cebadora y el vapor escape durante el curado. Cuando se agrega, suficiente negro de carbono, debe usarse para obtener las propiedades deseadas en la película cebadora. Sin embargo, un exceso puede causar problemas reológicos y pérdida de resistencia. La cantidad de negro de carbono usado debe ser menor de 12% en peso, preferiblemente menos de 8% en peso, y más preferiblemente menos de 6% en peso. Preferiblemente, se usa un mínimo de 3% en peso de negro de carbono, más preferiblemente al menos 4% en peso. Rellenos no negros también pueden usarse en adición a, o en lugar del relleno de negro de carbono. Si se desea un no negro, los rellenos no negros pueden usarse en lugar de negro de carbono. Tales rellenos también pueden usarse con o sin negro de carbono, para ajustar las propiedades reológicas, dar sedimentación suave, reforzar el cebador y crear canales para la humedad y el vapor. La cantidad de estos rellenos usados dependerá de si se usan en lugar de negro de humo o en adición de negro de carbono. El general, cebador debe comprender no más de 20% en peso de rellenos no negros, y preferiblemente menos de 6% en peso, más preferiblemente menos de 5% en peso. Un mínimo de 2% en peso de tales rellenos se usa preferiblemente, más preferiblemente al menos 3% en peso, para obtener los efectos deseados sobre el cebador. El cebador también puede incluir uno o más agentes desespumantes anhidros para ayudar a formar una película cebadora lisa. Tales agentes desespumantes son bien conocidos por aquellos expertos en la técnica. No más de 1% de agente desespumante debe usarse, para evitar efectos indeseables en la adhesión. Preferiblemente menos de 0.6% en peso de usa, más preferiblemente menos de 0.5% en peso. Preferiblemente, se usa un mínimo de 0.1% en peso para desespumar, más preferiblemente al menos 0.2% en peso. El cebador de la presente invención puede usarse en un método para promover la adhesión de un adhesivo elastomérico a una o más superficies no porosas. Así, el cebador puede usarse para promover la unión de una superficie no porosa a otra, cuando se adhieren una a otra por medio de un adhesivo elastomérico. El cebador se aplica a la superficie o superficies no porosas, y preferiblemente se deja fijar durante al menos aproximadamente 20 minutos antes de aplicar el adhesivo elastomérico. Una ventaja de la presente invención, es que el mismo cebador puede aplicarse a diferentes superficies no porosas las cuales se unen la una a la otra por medio de un adhesivo elastomérico, y también puede usarse con diferentes adhesivos elastoméricos. Las superficies no porosas pueden incluir sustratos estructuras tales como superficies metálicas tratadas o sin tratar, con o sin un recubrimiento, pintura o cebador, sustratos de vidrio tales como parabrisas de vehículos de motor, ventanas laterales y luces traseras con o sin cerámica frita u otros recubrimientos sobre la superficie, y sustratos poliméricos que pueden usarse como componentes de estructurales o de paso de luz. Los sustratos metálicos • incluyen esencialmente todos los metales, tales como sin limitación, el acero y el aluminio usados para los marcos de 5 ventana en vehículos de motores y construcciones. El metal puede o no puede ser tratado, como por galvanizado o anodizado, o puede o no puede estar recubierto por una pintura, esmalte u otro cebador. El sustrato de vidrio puede ser vidrio de ventana sin recubrir, o puede ser recubierto • 10 con cerámica frita, colorante, material polimérico, o cualquier otro recubrimiento adherente de vidrio. El cebador de la presente invención puede usarse en una amplia variedad de sustratos poliméricos. Por ejemplo, se obtuvieron buenos resultados usando el cebador presente en 15 superficies de cloruro de polivinilo, poliuretano, policarbonato y acetato de polivinilo. EJEMPLO 1 Preparación de Polímero Silano Modificado Un polímero silano modificado del tipo indicado en 20 la Fórmula I anterior se hace de acuerdo con la presente invención por la reacción de un poliol poliéster saturado lineal con un isocianatosilano. 87.00 g de VITEL® 2200B poliéster poliol (PM 25,000 Daltones, vendido por Bostik, Inc.) se disuelve en 210.80 de metiletilcetona (MEK) . 25 Después, se agrega 3.01 - g de gamma-isocianatopropiltrimetoxisilano (Silquest® Y-1587 vendido por OSi Specialties Group) para reaccionar con el poliéster poliol en la presencia de 0.0103 g de diacetato de dibutilestaño (METACURE® T-l de Air Products y Chemicals, Inc.) a 70°c durante aproximadamente 3 horas bajo condiciones anhidras. El análisis indicó que esencialmente todos los grupos OH disponibles de poliéster poliol habían reaccionado con el silano. EJEMPLO 2 Preparación del Promotor de Adhesión Un promotor de adhesión se hace de acuerdo con la presente invención al hacer reaccionar una mezcla equimolar de isocianato multifuncional con un organosilano que contiene un hidrógeno que reacciona con NCO. 175.48 g de Desmodur® RF-E (27% en peso de tris (4-isocianatofenil) tiofosfato en acetato de etilo, vendido por Bayer) reacciona con 21.79 g de A-189™ (gammamercaptopropiltrimetoxisilano de OSi) en la presencia de 0.0190 g de diacetato de dibutilestaño a 73°C durante aproximadamente 2 horas bajo condiciones anhidras. El análisis indicó que, como se desea aproximadamente un tercio de los grupos NCO disponibles reaccionaron con los hidrógenos que reaccionan con NCO del organosilano. EJEMPLO 3 Preparación del Cebador Un cebador se prepara de acuerdo con la presente invención usando el polímero de silano modificado del Ejemplo 1 y el promotor de adhesión del Ejemplo 2. Los componentes se combinan en un molino adecuado, tal como un molino de bolas o un molino de granalla. 9.99 g de negro de carbono Sterling® R seco (vendido por Cabot Corp.), 6.00 g de talco Monomix™ seco (vendido por Luzenac America, Inc.), 38.03 g de acetato de etilo anhidro, 28.10 g de MEK anhidro, 0.0600 g de diacetato de dibutilestaño METACURE® T-l, 0.0796 g de 1,2,4-trimetilpiperazina, 0.40 g de agente desespumante BYK®-070 (vendido por BYK-Chemie USA) y 0.50 g de Polvo Baylith® L (tamices moleculares de 3Á (0.3 nm) vendidos por Bayer) se cargan dentro del molino y se muelen hasta que el tamaño de partícula alcanza aproximadamente 7 Hegman en un calibrador Hegman (12.6 µm) . Después, 69.90 g de un polímero silano modificado preparado de acuerdo con el Ejemplo 1, 46.02 g de promotor de adhesión preparado de acuerdo con el Ejemplo 2, y 0.0100 g de cloruro de benzoilo se agregan dentro del molino y se muelen dentro de una hora. El cebador resultante se almacena en recipientes pequeños rellenos con nitrógeno en el espacio vacío. EJEMPLO 4 Pruebas de Adhesión de Pelado El cebador del Ejemplo 3 se probó por su capacidad para promover la unión entre diversos adhesivos elastoméricos y diversos sustratos no porosos. El cebador se aplicó al cupón en un espesor nominal de 20 a 40 µm, y se deja seca al aire durante al menos 20 minutos a 23°C y 50% de humedad relativa. Lechos de adhesivo (aproximadamente 3 mm de espesor, 15 mm de ancho) se aplican al sustrato cebado y se cura a 23 °C y 50% de humedad relativa durante aproximadamente 16 horas. Los lechos de adhesivo se cortan después con una hoja a través de la capa cebadora, y se hace un intento de pelar los lechos de los sustratos al jalar. El modo de falla para cada espécimen de prueba se registra. Existen tres tipos de modo de falla, falla cohesiva, falla adhesiva, y una combinación de ambas. La falla cohesiva es una en la cual el adhesivo se adhiere fuertemente al sustrato cebado, y la falla ocurre al romper el adhesivo. La falla adhesiva es una en la cual el adhesivo se separa del sustrato, con la falla en la interfase entre el cebador y el sustrato o entre el cebador y el adhesivo. Los cebadores preferidos son unos para los cuales el modo de falla es una falla cohesiva al 100%, indicando una unión fuerte entre el cebador y el sustrato y el adhesivo. Las pruebas se condujeron utilizando cinco adhesivos elastoméricos diferentes comercialmente disponibles . Los primeros cuatro fueron autoadhesivos para vidrio de uretano sililado de curación rápida ADCO FC1000™, autoadhesivo para vidrio de uretano sililado de alta viscosidad ADCO FC-2000™, adhesivo para vidrio de uretano de curación rápida ADCO AD-380™, y adhesivo de uretano para carrocería pesada TREMSHIELD® 660 (todos disponibles de ADCO Products, Inc., an AlliedSignal company) . El quinto adhesivo fue adhesivo de uretano U-400™ disponible de Essex Specialty Products, Inc. Los sustratos de vidrio probados fueron vidrio fritado de cerámica y vidrio. Los sustratos metálicos probados fueron aluminio, acero laminado en frío, acero galvanizado, acero recubierto E, acero recubierto en la parte superior con esmalte, (usando esmalte de JEN IV™ de Dupont, y recubrimiento DCT 5000™ de PPG) , y acero con un recubrimiento cebador de uretano antiguo (los cebadores probados fueron WIP-40™, un cebador de soldadura de contracción de ADCO, y U-413™, un cebador de soldadura de contracción de Essex) . Los sustratos polímero probados fueron polivinilcloruro, poliuretano, policarbonato y polivinilacetato . Todos los diferentes adhesivos elastoméricos se probaron con todos los sustratos enlistados. En todas las pruebas, el modo de falla para el cebador del Ejemplo 3 de la presente invención fue 100% de falla cohesiva. Los resultados demostraron que el cebador de la presente invención es adecuado para uso en un amplia rango de sustratos con un amplio rango de diferentes adhesivos elastoméricos. EJEMPLO 5 Pruebas de Traslape de Resistencia Cortante Las pruebas se condujeron de acuerdo con la prueba estándar de General Motores indicada en "Shear Adhesión Test for Adhesives used in Glass Bonding Procedure" (GM9521P, General Motores Engineering Standards, January 1992). La velocidad de cruceta fue de 50 mm/minuto, más que el estándar GM de 130 mm/minuto. El traslape de resistencia cortante se midió durante el proceso de curación para muestras unidas de metal con una capa existente de adhesivo U-400 a vidrio de cerámica fritado cebado con el cebador del Ejemplo 3 usando adhesivos ADCO FC-1000™ y ADCO FC-2000™. Después de tres horas de curación, todas las muestras habían desarrollado un traslape de resistencia cortante en exceso de 1000 kPa . Después de cinco horas de curación, las muestras FC-1000 habían desarrollado un traslape de resistencia cortante de aproximadamente 1700 kPa, mientras que la muestra FC-2000 estaba sobre 2300 kPa . Una prueba de comparación se condujo usando el adhesivo FC-1000 y un cebador de vidrio comercíalmente disponible (cebador de vidrio ADCO GP-60™, precedido por limpieza con el limpiador ADCO CF-20™) . Después de tres horas, el traslape de resistencia cortante fue aproximadamente 150 kPa, y después de cinco horas, fue de hasta aproximadamente 1000 kPa . Estos resultados demostraron el desarrollo de la adhesión rápida del cebador de la presente invención. EJEMPLO 6 Prueba de Choque de Automóvil Cuando los cebadores se usan para unir parabrisas a carrocerías de automóviles, pueden someterse a pruebas de choque de vehículos actuales. El propósito de esta prueba es determinar si el cebador y el adhesivo son capaces de retener el parabrisas unido a la carrocería del carro en un choque frontal simulado. La prueba presente se condujo después de un periodo de tiempo relativamente corto de cuatro horas después que el parabrisas fue repuesto usando el sistema de unión de adhesivo ADCO FC-1000™ y el cebador del Ejemplo 3. La prueba se condujo usando NHTSA' s Office of Vehicle Safety Compliance (OVSC) Laboratory Test Procedure No. TP-301-01 como una guía. Se usó un carro Ford Taurus® 1996 como el vehículo de prueba. El parabrisas original se eliminó y un nuevo parabrisas de reposición se instaló usando adhesivo ADCO FC-1000™. Antes de aplicar el adhesivo, el cebador del Ejemplo 3 se aplicó al parabrisas nuevo y al sustrato del lado de la carrocería, el cual aún tenía algún cebador existente y adhesivo presente. El cebador se dejó fijar durante aproximadamente 20 minutos. El adhesivo y el cebador se dejaron curar durante cuatro horas, con la temperatura variando de 68 a 73°F (20-23°C), y la humedad relativa de 46% a 53%, respectivamente. El vehículo se equipó con bolsas de aire, y maniquíes no instrumentados restringidos con cinturones de seguridad en los asientos frontales. El vehículo viajaba a aproximadamente 35 mph cuando impactó una barrera frontal planta. El parabrisas se destrozó, pero la retención del parabrisas por el sustrato de la carrocería fue de 100%. Este resultado indica que este sistema de unión 5 pasó esta prueba y por lo tanto está calificado para uso en instalaciones de parabrisas. Es significativo notar que este sistema de unión fue capaz de pasar la prueba después de solamente cuatro horas de curación. Esto proporciona un tiempo relativamente corto para manejar con seguridad después • 10 de una reposición de parabrisas. EJEMPLO 7 Otro polímero silano modificado del tipo indicado en la Fórmula I está hecho por el proceso establecido en el Ejemplo I, excepto que gamma-isocianatopropiltrietoxisilano 15 disponible de OSi como Silquest® A-1310, se usa como el isocianatosilano. En este caso, con referencia a la Fórmula I, R2 es un grupo etilo, en lugar de un grupo metilo lo cual • sería el caso para el Ejemplo 1. El polímero silano modificado de este ejemplo también puede usarse para producir 20 cebadores de acuerdo con la presente invención. EJEMPLO 8 Este ejemplo ilustra la preparación de un polímero silano modificado del tipo indicado en la Fórmula II anteriormente. En este proceso, un mol del mismo poliéster 25 poliol usado en el Ejemplo 1 se hace reaccionar primero con dos moles de un isocianato difuncional. Los isocianatos difuncionales usados son comercialmente disponibles MDI, TDI, HDMI y HDI, como se identificaron anteriormente. En cada caso, el isocianato se hace reaccionar con el poliol para 5 formar' un producto intermediario terminado en isocianato. Los productos intermediarios se hacen reaccionar cada uno entonces adicionalmente con dos moles de diversos organosílanos para formar polímeros silano modificados del tipo indicado en la Fórmula II. Un primer conjunto de • 10 muestras se hace al combinar cada uno de los productos intermediarios con un amino-alcoxisilano de acuerdo con la Fórmula III anterior. El silano usado para estas muestras es N-fenil-gamma-aminopropiltrimetoxisilano disponible como Silquest® Y-9669 de OSi. Un segundo conjunto de muestras se 15 hace al combinar cada uno de los productos intermediarios con un mercaptoalcaxisilano de acuerdo con la Fórmula IV. Los silanos usados para estas muestras son gamma- • mercaptopropiltrimetoxisilano disponible como Silquest® A-189 de OSi, y gamma-mercapto- propilmetildimetoxisilano 20 disponible como DYNASYLAN® 3403 de Hüls . Cada uno de los polímeros silano modificados de este ejemplo pueden entonces usarse para producir cebadores de acuerdo con la presente invención . EJEMPLO 9 25 En este ejemplo, otras muestras de promotores de adhesión de isocianato multifuncional silano modificado se hacen d'e acuerdo con el proceso indicado en el Ejemplo 2. En cada caso una mezcla equimolar de un isocianato multifuncional se hace reaccionar con un organosilano de acuerdo con la Fórmula III o IV anterior, conteniendo cada uno un hidrógeno que reacciona con NCO. Los isocianatos multifuncionales usados son tris (4-isocianatofenil) -metano, disponible como una solución al 27% en peso en acetato de etilo bajo el nombre Desmodur® RE de Bayer; trímeros de diisocianato disponibles comercialmente que incluyen trímero de HDI, trímero de 2,4-TDI, y trímero de 2,6-TDI; trímero de diisocianato de isoforona; y biuret de HDI, disponible comercialmente como Desmodur® de Bayer. Un primer conjunto de muestras se hace combinando cada uno de los isocianatos multifuncionales con un amino-alcoxisilano de acuerdo con la Fórmula III anterior. El silano usado para estas muestras es N-fenil-gamma-aminopropiltrimetoxisilano disponible como Silquest® Y-9669 de Osi. Un segundo conjunto de muestras se hace combinando cada uno de los isocianatos multifuncionales con un mercapto-alcoxisilano de acuerdo con la Fórmula IV. Los silanos usados para estas muestras son gamma-mercaptopropiltrimetoxisilano, disponible como Silquest® A-189 de OSi, el cual se usó en el Ejemplo II, y gama-mercaptopropilmetildimetoxisilano, disponible como DYNASYLAN® 3403 de Hüls . Cada uno de los promotores de adhesión silano modificados de este ejemplo puede entonces usarse para producir cebadores de acuerdo con • la presente invención. Habiendo descrito así unas cuantas modalidades particulares de la invención, diversas alteraciones, modificaciones, y mejoras, se ocurrirán fácilmente a aquellos expertos en la técnica. Tales alteraciones, modificaciones y mejoras como se hacen obvias por esta descripción intentan ser parte de esta descripción aunque no expresamente • 10 establecido en la presente, e intentan estar dentro del espíritu y alcance de la invención. La descripción anterior es a manera de ejemplo solamente, y no limitante.

Claims

REIVINDICACIONES 1. Un polímero de poliéster silano modificado de la fórmula : H O O H (R20) 3.nR1nSÍR-N-G-0 ,jO-C-N-RSiRxn (OR2) 3_n (I) o OH HO OH HO 111 III III III (R20) 3_nR1nSiR-X-CN-R4-NC-0 O-0N-R*-NC-X-RSiRxn (OR2) 3_a (II) en donde : el grupo 0 O representa una porción de un poliéster poliol difuncional de fórmula general HO OH; R3 X representa un grupo N o un S, y cada X puede ser el mismo o diferente; cada R representa una porción orgánica divalente; cada R1 representa hidrógeno s un grupo alquilo de C?-4; cada R2 representa un grupo alquilo de C?_6; cada R3 representa un grupo fenilo; cada R4 representa una porción orgánica divalente; y n es 0 ó

1.

2. El polímero silano modificado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el poliéster poliol es saturado.

3. El polímero silano modificado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el poliéster poliol es lineal.

4. El polímero silano modificado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el poliéster poliol es un poliéster poliol saturado lineal que tiene un peso molecular de 20,000 a 30,000 daltones .

5. El polímero silano modificado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque n es 0.

6. El polímero silano modificado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R es un alquileno con 1 a 6 átomos de carbono.

7. El polímero silano modificado de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque R es propileno.

8. El polímero silano modificado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R2 es metilo, etilo o propilo.

9. El polímero silano modificado de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque R2 es metilo.

10. El polímero silano modificado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el peso molecular de R4 es menor de 2,000.

11. Un polímero de poliéster silano modificado fabricado por un proceso que comprende hacer reaccionar un poliéster poliol difuncional disuelto en un solvente anhidro con al menos un isocianato silano de la fórmula: 0=C=N-RSiR1n (OR2) 3_n • caracterizado porque: cada R representa una porción orgánica divalente; '5 cada R1 representa hidrógeno o un grupo alquilo de cada R representa un grupo alquilo de C?_e; y n es 0 ó 1.

12. El polímero silano modificado de conformidad 10 con la reivindicación 11, caracterizado porque la relación molar de isocianato silano a poliéster poliol difuncional es al menos de dos a uno.

13. El polímero silano modificado de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el isocianato 15 silano es gama-isocianatopropiltrimetoxisilano o gama- isocianatopropiltrietoxisilano .

14. Un promotor de adhesión fabricado por un • proceso que comprende hacer reaccionar un isocianato multifuncional y al menos un organosilano que contiene un 20 hidrógeno que reacciona con NCO de la fórmula: R3 HNRSiR1n(OR2) 3-n ;???; o de la fórmula: 25 HSRSiR^ OR2) 3_n (IV) o mezclas de los mismos, caracterizado porque: cada R representa una porción orgánica divalente; cada R1 representa hidrógeno o un grupo alquilo de C?-4; cada R2 representa un grupo alquilo de C?_6; cada R3 representa H, una porción orgánica de C?_6, o un segundo grupo RSiR1n (OR2) 3_n, el cual puede ser el mismo o diferente del primer grupo; y n es 0 ó 1, y en donde la relación equivalente entre los grupos NCO del isocianato multifuncional y los hidrógenos que reaccionan con NCO es de 3 a 4.

15. El promotor de adhesión de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque el isocianato multifuncional es trifuncional, cuadrifuncional , o una combinación de los mismos .

16. El promotor de adhesión de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque el organosilano es un amino-alcoxisilano de acuerdo con la Fórmula III.

17. El promotor de adhesión de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el organosilano es un amino-alcoxisilano en el cual R3 es una porción orgánica de C?-6 •

18. El promotor de adhesión de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque R3 es fenilo.

19. El promotor de adhesión de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el amino-alcoxisilano es N-fenil-gama-aminopropiltrimetoxisilano .

20. El promotor de adhesión de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque el organosilano es un mercapto-alcoxisilano de acuerdo con la Fórmula IV.

21. El promotor de adhesión de conformidad con la reivindicación 20 caracterizado porque el mercapto-alcoxisilano es gama-mercaptopropíltrimetoxisilano o gama-mercaptopropilmetildimetoxisilano .

22. Un cebador caracterizado porque comprende: a) de 4 a 20 por ciento en peso de un polímero de poliéster silano modificado; b) de 2 a 14 por ciento en peso de un promotor de adhesión; y c) de 50 a 90 por ciento en peso de un solvente anhidro .

23. El cebador de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque comprende adicionalmente uno o más aditivos seleccionados del grupo que consiste de catalizadores, depuradores de humedad, estabilizadores de NCO, negro de humo, rellenos no negros, y agentes desespumantes .

24. El método para promover la adhesión de un adhesivo elastomérico a por lo menos un substrato no poroso que comprende tratar el substrato no poroso con el cebador de conformidad con la reivindicación 22.

25. El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque el adhesivo elastomérico se adhiere a dos substratos diferentes, y el mismo cebador se aplica a ambos substratos.

26. El método de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque el adhesivo elastomérico se selecciona del grupo que consiste de uretanos, uretanos sililados, poliéteres y siliconas terminados en sililo.

27. El cebador de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque el polímero de poliéster silano modificado tiene la fórmula: H O OH MI II I (R20) 3_nR1nSÍR-N-C-0 0-C-N-RSÍRxn (OR2) 3_n (I) o OH HO OH HO II I MI II I MI (R20) 3_nR1nSiR-X-CN-R'*-NC-0 0-CN-R*-NC-X-RSiRxn (OR2) 3_n (II) en donde : el grupo 0~—O representa una porción de un poliéster poliol difuncional de fórmula general HO OH; RJ X representa un grupo N o un S, y cada X puede ser el mismo o diferente; cada R representa una porción orgánica divalente; • cada R1 representa hidrógeno o un grupo alquilo de C 1-4' cada R2 representa un grupo alquilo de Ci-e; cada R3 representa H, una porción orgánica de C?-6, o un segundo grupo RSiR1n (OR2) 3_n, el cual puede ser el mismo o diferente del primer grupo; cada R4 representa una porción orgánica divalente; • 10 y n es 0 ó 1.

28. El cebador de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque el promotor de adhesión es el producto de reacción de un isocianato multifuncional y al menos un organosilano que contiene un hidrógeno que reacciona 15 con NCO de la fórmula: R3 HNRS iR1n ( OR2 ) 3-n ( i i i ; o de la fórmula : 20 HSRSiR^ Í OR2 ) 3. : ?v) o mezclas de los mismos, caracterizado porque: cada R representa una porción orgánica divalente; cada R1 representa hidrógeno o un grupo alquilo de 25 C?_ ; cada R representa un grupo alquilo de Ci-g; cada R3 representa H, una porción orgánica de C?_6, • o un segundo grupo RSiR1!! (OR2) 3_n, el cual puede ser el mismo o diferente del primer grupo; y 5 n es 0 ó 1. y en donde la relación equivalente entre los grupos NCO del isocianato multifuncional y los hidrógenos que reaccionan con NCO es al menos 3.

29. El cebador de conformidad con la reivindicación 10 28, caracterizado porque el organosilano es un amino- alcoxisilano de acuerdo con la Fórmula III.

30. El cebador de conformidad con la reivindicación 28, caracterizado porque el organosilano es un amino- alcoxisilano en el cual R3 es una porción orgánica de C?-6- 15

31. El cebador de conformidad con la reivindicación 30, caracterizado porque R3 es fenilo.

32. El cebador de conformidad con la reivindicación 31, caracterizado porque el amino-alcoxisilano es N-fenil- gama-aminopropiltrimetoxisilano . 20

33. El cebador de conformidad con la reivindicación 28, caracterizado porque el organosilano es un mercapto- alcoxisilano de acuerdo con la Fórmula IV.

34. El cebador de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque el mercapto-alcoxisilano es gama- 25 mercaptopropiltrimetoxisilano o gama-mercaptopropilmetil- dimetoxisilano .

35. El cebador de conformidad con la reivindicación • 22, caracterizado porque el polímero de poliéster silano modificado es el producto de reacción de: a) el producto de reacción de un poliéster poliol difuncional disuelto en un solvente anhidro con al menos un isocianato difuncional de la fórmula OCN-R4-NCO; y b) al menos un organosilano que contiene un hidrógeno que reacciona con NCO de la fórmula: • 10 R3 HNRSÍR1n ( OR2 ) 3-n ( I I I ) o de la fórmula : H RSiR^OR2)^ (IV) 15 o mezclas de los mismos, en donde : cada R representa una porción orgánica divalente; cada R1 representa hidrógeno o un grupo alquilo de 20 cada R representa un grupo alquilo de C?-er' cada R3 representa H, una porción orgánica de C?_6, o un segundo grupo RSiR1n (OR2) 3-n, el cual puede ser el mismo o diferente del primer grupo; cada R4 representa una porción orgánica divalente; 25 y n es 0 ó 1. ,„

36. El cebador de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado porque la relación molar de isocianato • difuncional a poliéster poliol difuncional es de dos a uno.

37. El cebador de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado porque la relación molar de organosilano al producto de reacción de a) es al menos de dos a uno. •