JPS61218631A - 架橋性ホットメルト接着剤の製造方法 - Google Patents
架橋性ホットメルト接着剤の製造方法Info
- Publication number
- JPS61218631A JPS61218631A JP5850785A JP5850785A JPS61218631A JP S61218631 A JPS61218631 A JP S61218631A JP 5850785 A JP5850785 A JP 5850785A JP 5850785 A JP5850785 A JP 5850785A JP S61218631 A JPS61218631 A JP S61218631A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- acid
- polyester resin
- organosilicon compound
- melt adhesive
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ポリエステル系の架橋性ホントメルト接着剤
に関するものである。本発明の架橋性ホントメルト接着
剤は、布の接着に於いて、耐熱性や耐溶剤性を要求され
る部位の接着に好ましく使用することができる。
に関するものである。本発明の架橋性ホントメルト接着
剤は、布の接着に於いて、耐熱性や耐溶剤性を要求され
る部位の接着に好ましく使用することができる。
ポリエステル系ホットメルト接着剤は、エチレン−酢酸
ビニル系ホットメルト接着剤に比べて、（イ）耐熱温度
が高い、（ロ）結晶化するため接着後の固定時間が短く
できる、（ハ）耐油性に優れている、（ニ）塩化ビニル
に対してブライマー無しで接着する等の特長を有してお
り、これらの特長を生かした分野に使用されつつあるも
のである。
ビニル系ホットメルト接着剤に比べて、（イ）耐熱温度
が高い、（ロ）結晶化するため接着後の固定時間が短く
できる、（ハ）耐油性に優れている、（ニ）塩化ビニル
に対してブライマー無しで接着する等の特長を有してお
り、これらの特長を生かした分野に使用されつつあるも
のである。
繊維産業の分野では、近年、ポリエチレンテレフタレー
ト繊維を素材とする衣料が多く使われるようになってき
たのに伴い、該衣料に対して接着性が良好なポリエステ
ル系ホットメルト接着剤が芯地用接着剤として用いられ
るようになってきている（特開昭５４−５３１５０、特
開昭５３−１１４８４５）。
ト繊維を素材とする衣料が多く使われるようになってき
たのに伴い、該衣料に対して接着性が良好なポリエステ
ル系ホットメルト接着剤が芯地用接着剤として用いられ
るようになってきている（特開昭５４−５３１５０、特
開昭５３−１１４８４５）。
上記の特長のほかに、ポリエステル系の芯地用接着剤は
、ポリアミド系のものと比較して弾性が小さくて軟らか
い、黄変しない、ピカピカ光らない等の特長を存してお
り、薄手のポリエステル衣料に適している。
、ポリアミド系のものと比較して弾性が小さくて軟らか
い、黄変しない、ピカピカ光らない等の特長を存してお
り、薄手のポリエステル衣料に適している。
しかしながら、これまでに開発されているポリエステル
系ホットメルト接着剤は、耐ドライクリーニング性（耐
溶剤性）に劣っており、その用途は、ドライクリーニン
グを要しない軽装衣料品用に限られている状況である。
系ホットメルト接着剤は、耐ドライクリーニング性（耐
溶剤性）に劣っており、その用途は、ドライクリーニン
グを要しない軽装衣料品用に限られている状況である。
また、ホントメルト接着剤は、熱可塑性であるために、
その融点よりも１０〜３０℃以上低い温度領域でしか使
用できないという制約があり、これが大きな問題点とな
っている。
その融点よりも１０〜３０℃以上低い温度領域でしか使
用できないという制約があり、これが大きな問題点とな
っている。
本発明者は、ポリエステル系ホットメルト接着剤の特長
を生かし、かつ、その欠点である耐溶剤性、耐熱性を改
善して、ポリエステル系ホットメルト接着剤をより広い
用途に使えるようにしたいと考え、鋭意検討した結果、
ポリエステル樹脂にイソシアネート基を有する加水分解
性有機珪素化合物を反応させ、接着中もしくは接着後に
水分により架橋反応を起こさせることにより上記の目的
が達せられることを見出し、本発明を完成するに至った
。
を生かし、かつ、その欠点である耐溶剤性、耐熱性を改
善して、ポリエステル系ホットメルト接着剤をより広い
用途に使えるようにしたいと考え、鋭意検討した結果、
ポリエステル樹脂にイソシアネート基を有する加水分解
性有機珪素化合物を反応させ、接着中もしくは接着後に
水分により架橋反応を起こさせることにより上記の目的
が達せられることを見出し、本発明を完成するに至った
。
即ち、本発明は、ヒドロキシル基を有する数平均分子量
３，０００〜２０．０００のポリエステル樹脂にイソシ
アネート基を有する加水分解性有機珪素化合物を反応さ
せて得られるシラン変性ポリエステル樹脂から成る架橋
性ホントメルト接着剤を提供するものである。
３，０００〜２０．０００のポリエステル樹脂にイソシ
アネート基を有する加水分解性有機珪素化合物を反応さ
せて得られるシラン変性ポリエステル樹脂から成る架橋
性ホントメルト接着剤を提供するものである。
本発明に用いられるイソシアネート基を有する加水分解
性有機珪素化合物としては、次の一般式＋１）で表わさ
れるものが挙げられる。
性有機珪素化合物としては、次の一般式＋１）で表わさ
れるものが挙げられる。
一般式（１）で表わされる加水分解性有機珪素化合物は
、次の一般式（２）で表わされる末端にアミノ基を有す
る化合物 ［Ｒ，Ｒ’、Ｘ、 ａは前記の式（１）の場合と同じ意
味である。〕 を、ホスゲンを用いてイソシアネート化することにより
得られる。あるいは、次の一般式（３）で表わされるク
ロルアルキルシラン（Ｒ，Ｉｊ’、Ｘ、 ａは前記の式
（１）の場合と同じ意味である。〕 を、シアン酸カリウム等と反応せしめることによって得
られる。
、次の一般式（２）で表わされる末端にアミノ基を有す
る化合物 ［Ｒ，Ｒ’、Ｘ、 ａは前記の式（１）の場合と同じ意
味である。〕 を、ホスゲンを用いてイソシアネート化することにより
得られる。あるいは、次の一般式（３）で表わされるク
ロルアルキルシラン（Ｒ，Ｉｊ’、Ｘ、 ａは前記の式
（１）の場合と同じ意味である。〕 を、シアン酸カリウム等と反応せしめることによって得
られる。
また、一般式（１）で表わされる化合物は、アミノ基、
イミノ基もしくはメルカプト基等の活性水素を有する基
を持つ加水分解性有機珪素化合物をジイソシアネート化
合物と１対１の割合で付加反応せしめることによっても
得ることができる。
イミノ基もしくはメルカプト基等の活性水素を有する基
を持つ加水分解性有機珪素化合物をジイソシアネート化
合物と１対１の割合で付加反応せしめることによっても
得ることができる。
アミノ基、イミノ基もしくはメルカプト基等の活性水素
を有する基を待つ加水分解性有機珪素化合物のうちで、
アルコキシシリル基を加水分解性基として持つ化合物と
しては、例えば、４−アミノブチルメチルジメトキシシ
ラン、ｐ−アミノフェニルトリメトキシシラン、３−ア
ミノプロピルメチルジェトキシシラン、３−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメト
キシシラン、ヒス（３−（）リエトキシシリル）プロピ
ル〕アミン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシ
シラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−メチ
ルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（パーフロ
ロオクタニルアミド）プロピルトリエトキシシラン、Ｎ
−（フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン等が用
いられる。
を有する基を待つ加水分解性有機珪素化合物のうちで、
アルコキシシリル基を加水分解性基として持つ化合物と
しては、例えば、４−アミノブチルメチルジメトキシシ
ラン、ｐ−アミノフェニルトリメトキシシラン、３−ア
ミノプロピルメチルジェトキシシラン、３−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメト
キシシラン、ヒス（３−（）リエトキシシリル）プロピ
ル〕アミン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシ
シラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−メチ
ルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（パーフロ
ロオクタニルアミド）プロピルトリエトキシシラン、Ｎ
−（フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン等が用
いられる。
ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
４．４゛−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、
ｘ、３−ヒス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、
トリメチルへキサメチレンジイソシアネート、リジンイ
ソシアネートメチルエステル、トルエンジイソシアネー
十、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、１
，５−ナフタレンジイソシアネート、３．３°−ジメチ
ル−４，４°−ジフェニレンジイソシアネート等が用い
られる。
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
４．４゛−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、
ｘ、３−ヒス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、
トリメチルへキサメチレンジイソシアネート、リジンイ
ソシアネートメチルエステル、トルエンジイソシアネー
十、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、１
，５−ナフタレンジイソシアネート、３．３°−ジメチ
ル−４，４°−ジフェニレンジイソシアネート等が用い
られる。
アミノ基もしくはイミノ基をもつ加水分解性有機珪素化
合物は、活性水素を持たない適当な溶剤、例えばクロロ
ホルム、塩化メチレン、トルエン、テトラヒドロフラン
、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、メチルエチルケ
トン等の中でジイソシアネート化合物と混合することに
よって常温で容易に反応する。
合物は、活性水素を持たない適当な溶剤、例えばクロロ
ホルム、塩化メチレン、トルエン、テトラヒドロフラン
、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、メチルエチルケ
トン等の中でジイソシアネート化合物と混合することに
よって常温で容易に反応する。
また、この反応は溶剤を用いな（ても容易に進行する。
メルカプト基をもつ加水分解性有機珪素化合物は、ジイ
ソシアネート化合物との反応性が比較的低いため、塩基
性触媒の存在下に５０ないし１００℃の温度で反応を進
行させる。反応の進行の様子は残存イソシアネート基を
定量することにより確認できる。
ソシアネート化合物との反応性が比較的低いため、塩基
性触媒の存在下に５０ないし１００℃の温度で反応を進
行させる。反応の進行の様子は残存イソシアネート基を
定量することにより確認できる。
前記の式（２）あるいは（３）の化合物を用いて得られ
る、式（１）で表わされる化合物としては、例えば、３
−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、３−イソ
シアナトプロピルメチルジェトキシシラン、３−イソシ
アナトプロピルトリメトキシシラン等が好ましく用いら
れる。
る、式（１）で表わされる化合物としては、例えば、３
−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、３−イソ
シアナトプロピルメチルジェトキシシラン、３−イソシ
アナトプロピルトリメトキシシラン等が好ましく用いら
れる。
本発明の架橋性ホントメルト接着剤の骨格をなすポリエ
ステル樹脂は、多塩基酸および多価アルコールを、直接
エステル化法、エステル交換法等の公知の方法により重
縮合して得られる。
ステル樹脂は、多塩基酸および多価アルコールを、直接
エステル化法、エステル交換法等の公知の方法により重
縮合して得られる。
該ポリエステル樹脂の合成に用いられる多塩基酸として
は、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
ジフェニル−ｐ、ｐ’ −ジカルボン酸、ジフェニル−
ｍ、ＩＩＩ”−ジカルボンａ、２．２’−ビス（４−カ
ルボキシフェニル）プロパン、ナフタリン−１，４−ジ
カルボン酸、ナフタリン−１，５−ジカルボン酸、ナフ
タリン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−
ｐ、ｐ’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−ｍ、
ｍ’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−ｐ、 ｐ’
−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−ａｔ、ｍ’−ジ
カルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、β−メチルアジピン酸、ピメリン酸
、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカル
ボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸
、ドデカンジカルボン酸等の０２〜ＣＩ４の脂肪族ジカ
ルボン酸、オレイン酸やリノール酸等の脂肪酸を三量化
して得られるダイマー酸、両末端をカルボキシル化した
（水添）１，２−ポリブタジェンの如きカルボキシル化
液状ゴム、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコ
ハク酸、イソドデシルコハク酸、イソオクチルコハク酸
、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ブチルコハク酸等のアル
ケニルおよびアルキルコハク酸、これらの低級アルキル
エステル、酸無水物等のジカルボン酸又はその誘導体が
挙げられる。
は、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
ジフェニル−ｐ、ｐ’ −ジカルボン酸、ジフェニル−
ｍ、ＩＩＩ”−ジカルボンａ、２．２’−ビス（４−カ
ルボキシフェニル）プロパン、ナフタリン−１，４−ジ
カルボン酸、ナフタリン−１，５−ジカルボン酸、ナフ
タリン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−
ｐ、ｐ’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−ｍ、
ｍ’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−ｐ、 ｐ’
−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−ａｔ、ｍ’−ジ
カルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、β−メチルアジピン酸、ピメリン酸
、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカル
ボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸
、ドデカンジカルボン酸等の０２〜ＣＩ４の脂肪族ジカ
ルボン酸、オレイン酸やリノール酸等の脂肪酸を三量化
して得られるダイマー酸、両末端をカルボキシル化した
（水添）１，２−ポリブタジェンの如きカルボキシル化
液状ゴム、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコ
ハク酸、イソドデシルコハク酸、イソオクチルコハク酸
、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ブチルコハク酸等のアル
ケニルおよびアルキルコハク酸、これらの低級アルキル
エステル、酸無水物等のジカルボン酸又はその誘導体が
挙げられる。
また、該ポリエステル樹脂の合成に用いられる多価アル
コールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタメチレング
リコール、ヘプタメチレングリコール、オクタメチレン
グリコール、ノナメチレングリコール、デカメチレング
リコール等のＣｔ ”” Ｃｌ ！の脂肪族系ジオール
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
、ポリテトラメチレングリコール等のポリ （オキシア
ルキレン）グリコール、ポリオキシエチレン（４）−２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリ
オキシエチレン（２１−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリ
オキシエチレン（１２） −２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡにエチレ
ンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドを平
均値で１〜１８モル付加セシめた芳香族系ジオール等の
ジオールが挙げられる。
コールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタメチレング
リコール、ヘプタメチレングリコール、オクタメチレン
グリコール、ノナメチレングリコール、デカメチレング
リコール等のＣｔ ”” Ｃｌ ！の脂肪族系ジオール
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
、ポリテトラメチレングリコール等のポリ （オキシア
ルキレン）グリコール、ポリオキシエチレン（４）−２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリ
オキシエチレン（２１−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリ
オキシエチレン（１２） −２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡにエチレ
ンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドを平
均値で１〜１８モル付加セシめた芳香族系ジオール等の
ジオールが挙げられる。
ポリエステルを分岐状のものにするためには、トリメリ
ット酸、グリセリン、トリメチロールプロパン等のトリ
カルボン酸やトリオールを使用すれば良い。
ット酸、グリセリン、トリメチロールプロパン等のトリ
カルボン酸やトリオールを使用すれば良い。
イソシアネート基を有する加水分解性有機珪素化合物と
前記のポリエステル樹脂との反４ 応は
、活性水素および水酸基を有しないクロロホルム、塩化
メチレン、テトラヒドロフラン、トルエン、ジメチルホ
ルムアミド、メチルエチルケトン等の溶媒中で行われる
。反応は、前記ポリエステル樹脂を必要に応じて加熱し
ながら溶媒中に溶解させ、溶媒の沸点以下の温度でイソ
シアネート基をもつ加水分解性有機珪素化合物を加え、
必要に応じてウレタン触媒を添加し１〜１２時間攪拌す
ることによって進行する。
前記のポリエステル樹脂との反４ 応は
、活性水素および水酸基を有しないクロロホルム、塩化
メチレン、テトラヒドロフラン、トルエン、ジメチルホ
ルムアミド、メチルエチルケトン等の溶媒中で行われる
。反応は、前記ポリエステル樹脂を必要に応じて加熱し
ながら溶媒中に溶解させ、溶媒の沸点以下の温度でイソ
シアネート基をもつ加水分解性有機珪素化合物を加え、
必要に応じてウレタン触媒を添加し１〜１２時間攪拌す
ることによって進行する。
アミノ基を有する加水分解性有機珪素化合物、エチレン
性二重結合を存する加水分解性有機珪素化合物等を利用
して、ポリエステル樹脂中に加水分解性有機珪素化合物
を導入することが考えられるが、この方法によるよりも
、上記の反応、即ち、イソシアネート基を有する加水分
解性有機珪素化合物を用いてポリエステル樹脂中に加水
分解性有機珪素化合物を導入する方法によるほうが反応
性の点で容易であり、有利である。
性二重結合を存する加水分解性有機珪素化合物等を利用
して、ポリエステル樹脂中に加水分解性有機珪素化合物
を導入することが考えられるが、この方法によるよりも
、上記の反応、即ち、イソシアネート基を有する加水分
解性有機珪素化合物を用いてポリエステル樹脂中に加水
分解性有機珪素化合物を導入する方法によるほうが反応
性の点で容易であり、有利である。
反応終了後、水酸基をもたないポリエステルの非溶媒で
あるアセトン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等を加え
て反応物を析出沈澱させ、濾過、洗浄して乾燥すること
により粉末状のシラン変性ポリエステル樹脂が得られる
。また、反応終了後の溶液を離型紙上に流延し、溶媒を
蒸発させることによりフィルム状の形態で取り出すこと
もできる。加熱すればポリエステルが溶解するような貧
溶媒を使用する場合には、該溶媒を冷却することによリ
シラン変性ポリエステル樹脂を析出させることができる
。加水分解性基がメトキシ基である場合には、メタノー
ルを非溶媒として使用してもよい。加水分解性基がエト
キシ基である場合はエタノールを非溶媒として使用して
もよい。
あるアセトン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等を加え
て反応物を析出沈澱させ、濾過、洗浄して乾燥すること
により粉末状のシラン変性ポリエステル樹脂が得られる
。また、反応終了後の溶液を離型紙上に流延し、溶媒を
蒸発させることによりフィルム状の形態で取り出すこと
もできる。加熱すればポリエステルが溶解するような貧
溶媒を使用する場合には、該溶媒を冷却することによリ
シラン変性ポリエステル樹脂を析出させることができる
。加水分解性基がメトキシ基である場合には、メタノー
ルを非溶媒として使用してもよい。加水分解性基がエト
キシ基である場合はエタノールを非溶媒として使用して
もよい。
上記のイソシアネート基を存する加水分解性有機珪素化
合物とポリエステル樹脂との反応は、溶媒を用いな（で
も行うことができ、上記のポリエステル樹脂を融点近傍
もしくはそれ以上の温度に加熱溶解し、イソシアネート
基を持つ上記の有機珪素化合物を加えて攪拌ないし混練
して反応させることもできる。
合物とポリエステル樹脂との反応は、溶媒を用いな（で
も行うことができ、上記のポリエステル樹脂を融点近傍
もしくはそれ以上の温度に加熱溶解し、イソシアネート
基を持つ上記の有機珪素化合物を加えて攪拌ないし混練
して反応させることもできる。
生成したシラン変性ポリエステル樹脂を取り出して冷却
した後、押出し加工等の方法により、ペレット化、フィ
ルム化、糸状化等の形態加工を施すこともできる。また
、凍結粉砕により粉末化して使用することもできる。
した後、押出し加工等の方法により、ペレット化、フィ
ルム化、糸状化等の形態加工を施すこともできる。また
、凍結粉砕により粉末化して使用することもできる。
溶媒を用いる反応に於いても、無溶媒の反応に於いても
、反応を促進するためにウレタン触媒を加えることが可
能である。
、反応を促進するためにウレタン触媒を加えることが可
能である。
なお、ポリエステル樹脂の水酸基の一部が、加水分解性
有機珪素基と反応していても本発明の架橋性効果は発揮
されるので、差し支えない。
有機珪素基と反応していても本発明の架橋性効果は発揮
されるので、差し支えない。
本発明の架橋性ホットメルト接着剤は、水分と接触させ
ることにより加水分解性有機珪素基が加水分解してシラ
ノール基に変化した後、分子間の脱水縮合反応を起こし
てシロキサン結合を形成して架橋構造体となる。被着体
が水酸基をもつ場合には被着体ともシロキサン結合を形
成してより強固に接着する。該加水分解架橋反応は室温
空気中に於いては緩やかに進行する。熱水中に浸漬した
り、スチーム処理をすると反応は速く進行する。反応を
より促進するためには、ジブチル錫ジラウレート、ジプ
チル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエート、ジプ
チル錫オキサイド、酢酸第一錫、カプリル酸第−錫、ナ
フテン酸鉛、カプリル酸第鉛、ナフテン酸コバルト、エ
チルアミン、ジブチルアミン、ヘキシルアミン、ピリジ
ン、トルエンスルホン酸、酢酸等のシラノール縮合触媒
を上記の架橋性ホントメルト接着剤に対して０．００１
〜５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％加えて反応
を行う。
ることにより加水分解性有機珪素基が加水分解してシラ
ノール基に変化した後、分子間の脱水縮合反応を起こし
てシロキサン結合を形成して架橋構造体となる。被着体
が水酸基をもつ場合には被着体ともシロキサン結合を形
成してより強固に接着する。該加水分解架橋反応は室温
空気中に於いては緩やかに進行する。熱水中に浸漬した
り、スチーム処理をすると反応は速く進行する。反応を
より促進するためには、ジブチル錫ジラウレート、ジプ
チル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエート、ジプ
チル錫オキサイド、酢酸第一錫、カプリル酸第−錫、ナ
フテン酸鉛、カプリル酸第鉛、ナフテン酸コバルト、エ
チルアミン、ジブチルアミン、ヘキシルアミン、ピリジ
ン、トルエンスルホン酸、酢酸等のシラノール縮合触媒
を上記の架橋性ホントメルト接着剤に対して０．００１
〜５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％加えて反応
を行う。
本発明の架橋性ホットメルト接着剤は水分を０．５％以
下、好ましくは０．３％以下にして密閉保存すれば長期
に渡って安定に貯蔵できる。
下、好ましくは０．３％以下にして密閉保存すれば長期
に渡って安定に貯蔵できる。
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、
本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではな
い。
本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではな
い。
実施例１
以下に挙げる組成
０テレフタル酸 ６６４゜６重量部（１６モルＯ
イソフタル酸 ６６４．６ 〃（１６モル０ア
ジピン酸 ２９２．３ 〃（８モル％）０１．
４−ブタンジオール１３５１．８ 〃（６０モル％
）をセパラブルフラスコに仕込み、窒素雰囲気下で昇温
しながらエステル化反応を行い、２１０℃にて理論量の
９５％の水が留出するまで反応を続けた。その後、テト
ラ−ｎ−ブトキシチタン０．３４重量部を加え２５０℃
に昇温し、徐々に減圧しながら最終的に３ｍｏ＊Ｈｇの
真空度で２時間重縮合反応を行い共重合ポリエステル樹
脂を得た。該樹脂の酸価は０．７ ＫＯＨｍｇ／ｇ、ヒ
ドロキシル価は１７．６ ＫＯＨｍｇ／ｇ、環球法によ
って求められる軟化点は１１５℃であった。
イソフタル酸 ６６４．６ 〃（１６モル０ア
ジピン酸 ２９２．３ 〃（８モル％）０１．
４−ブタンジオール１３５１．８ 〃（６０モル％
）をセパラブルフラスコに仕込み、窒素雰囲気下で昇温
しながらエステル化反応を行い、２１０℃にて理論量の
９５％の水が留出するまで反応を続けた。その後、テト
ラ−ｎ−ブトキシチタン０．３４重量部を加え２５０℃
に昇温し、徐々に減圧しながら最終的に３ｍｏ＊Ｈｇの
真空度で２時間重縮合反応を行い共重合ポリエステル樹
脂を得た。該樹脂の酸価は０．７ ＫＯＨｍｇ／ｇ、ヒ
ドロキシル価は１７．６ ＫＯＨｍｇ／ｇ、環球法によ
って求められる軟化点は１１５℃であった。
該ポリエステル樹脂（水分０．１３％）２００重量部を
、脱水したジメチルホルムアミド（水分０゜０７％）２
００重量部に加熱溶解し、１５０℃にて３−イソシアナ
トプロピルトリエトキシシラン１８．７重量部を約３０
分間で滴下し、更に２時間反応を行った。その後、放冷
しながら、％）脱水したアセトン（水分０゜０８％）６
００重量部％）を２時間で滴下し、シラン変性ポリエス
テル樹脂を析出沈澱させた。そして、濾過、アセトン洗
浄を繰返し、３０℃にて真空乾燥し、白色粉末状の樹脂
を得た。該樹脂の軟化点は１０７℃であった。該樹脂の
赤外線吸収スペクトルにはイソシアネート基の吸収はな
く、そのかわりにアミドの伸縮ならびに変角振動の吸収
が新たに見られた。また、６０ＭＨｚのＮＭＲスペクト
ルでは１゜１〜１．６ｐｐ＋Ｉ＋の位置にエトキシ基中
のメチルプロトンのピークが３本、３．６〜４．０ｐｐ
ｍの位置にエトキシ基中のメチレンプロトンのピークが
４本認められた。
、脱水したジメチルホルムアミド（水分０゜０７％）２
００重量部に加熱溶解し、１５０℃にて３−イソシアナ
トプロピルトリエトキシシラン１８．７重量部を約３０
分間で滴下し、更に２時間反応を行った。その後、放冷
しながら、％）脱水したアセトン（水分０゜０８％）６
００重量部％）を２時間で滴下し、シラン変性ポリエス
テル樹脂を析出沈澱させた。そして、濾過、アセトン洗
浄を繰返し、３０℃にて真空乾燥し、白色粉末状の樹脂
を得た。該樹脂の軟化点は１０７℃であった。該樹脂の
赤外線吸収スペクトルにはイソシアネート基の吸収はな
く、そのかわりにアミドの伸縮ならびに変角振動の吸収
が新たに見られた。また、６０ＭＨｚのＮＭＲスペクト
ルでは１゜１〜１．６ｐｐ＋Ｉ＋の位置にエトキシ基中
のメチルプロトンのピークが３本、３．６〜４．０ｐｐ
ｍの位置にエトキシ基中のメチレンプロトンのピークが
４本認められた。
上記のシラン変性ポリエステル樹脂を０．２〜０．３鶴
の厚さのフィルムにし、テトロン／’４Ｍ ＝ ６５／
３５ブロード布、テトロントロピカル布等に対する接着
性を検討した。
の厚さのフィルムにし、テトロン／’４Ｍ ＝ ６５／
３５ブロード布、テトロントロピカル布等に対する接着
性を検討した。
接着は１４４℃のアイロンで６０秒間、乾熱圧着（スチ
ーム無し）、スチーム噴射による温熱圧着して行った。
ーム無し）、スチーム噴射による温熱圧着して行った。
剥離試験は、２３℃にて１００ｆｉ／分の速度で行った
。結果を第１表に示す。
。結果を第１表に示す。
第１表
第１表に示したように、スチームを噴射して加温しなが
ら加熱圧着することにより、剥離強度が２〜３倍に増大
し、架橋効果が認められた。
ら加熱圧着することにより、剥離強度が２〜３倍に増大
し、架橋効果が認められた。
実施例２
以下に挙げる組成
０テレフタル酸 ２６５．８重量部（１６モル
％）０イソフタル酸 １９９．４ 〃（１２
モル％）０アジピン酸 １７５．４ 〃（１
２モル％）０１．４−ブタンジオール ５１９．１
〃（５７，６モル％）を実施例１と同様の方法で共
重合させ、ポリエステル樹脂を合成した。該樹脂の酸価
はＯ８９ＫＯＨｍｇ／ｇ −ヒドロキシル価は２１．５
ＫＯＨ＋ｗｇ／ｇ。
％）０イソフタル酸 １９９．４ 〃（１２
モル％）０アジピン酸 １７５．４ 〃（１
２モル％）０１．４−ブタンジオール ５１９．１
〃（５７，６モル％）を実施例１と同様の方法で共
重合させ、ポリエステル樹脂を合成した。該樹脂の酸価
はＯ８９ＫＯＨｍｇ／ｇ −ヒドロキシル価は２１．５
ＫＯＨ＋ｗｇ／ｇ。
軟化点は１３３℃であった。
該ポリエステル樹脂（水分０．１０％）１００重量部を
クロロホルム（水分０．０６％）４００重量部に溶解し
、５０℃にて下記式で示されるＮ−６−イソシアナトへ
キサメチレン−３−ウレイドプロピルトリエトキシシラ
ン のクロロホルム溶液（濃度２０％）７８．５重量部を加
え、トリエチルアミン０．０１９４重量部を加えて４時
間反応を行った。その後、放冷しながら脱水したアセト
ン（水分０．０８％）８００重量部を２時間で滴下し、
シラン変性ポリエステル樹脂を析出沈澱させた。濾過、
アセトン洗浄後、３０℃で真空乾燥し、軟化点１３４℃
の白色粉末状の樹脂を得た。この樹脂の、テトロン／綿
−６５／３５ブロード布に対する接着試験結果を第２表
に示す、ドライクリーニング試験は、ＪＩＳ Ｌ ０８
６０に準じて、４０℃で３０分間行った。
クロロホルム（水分０．０６％）４００重量部に溶解し
、５０℃にて下記式で示されるＮ−６−イソシアナトへ
キサメチレン−３−ウレイドプロピルトリエトキシシラ
ン のクロロホルム溶液（濃度２０％）７８．５重量部を加
え、トリエチルアミン０．０１９４重量部を加えて４時
間反応を行った。その後、放冷しながら脱水したアセト
ン（水分０．０８％）８００重量部を２時間で滴下し、
シラン変性ポリエステル樹脂を析出沈澱させた。濾過、
アセトン洗浄後、３０℃で真空乾燥し、軟化点１３４℃
の白色粉末状の樹脂を得た。この樹脂の、テトロン／綿
−６５／３５ブロード布に対する接着試験結果を第２表
に示す、ドライクリーニング試験は、ＪＩＳ Ｌ ０８
６０に準じて、４０℃で３０分間行った。
実施例３
実施例１で製造した共重合ポリエステル樹脂１００重量
部をクロロホルム（水分０．０６％）４００重量部に溶
解し、下記式で示される５０℃にてＮ−６−イソシアナ
トへキサメチレン−３−アミドチオプロピルトリメトキ
シシラン１１．９重量部、トリエチルアミン０．０１６
重量部を加えて５時間反応を行った。実施例２と同様に
して濾過、洗浄、真空乾燥して、軟化点１１３℃の白色
粉末状樹脂を得た。さらに実施例２と同様の接着試験を
行い第２表の結果を得た。
部をクロロホルム（水分０．０６％）４００重量部に溶
解し、下記式で示される５０℃にてＮ−６−イソシアナ
トへキサメチレン−３−アミドチオプロピルトリメトキ
シシラン１１．９重量部、トリエチルアミン０．０１６
重量部を加えて５時間反応を行った。実施例２と同様に
して濾過、洗浄、真空乾燥して、軟化点１１３℃の白色
粉末状樹脂を得た。さらに実施例２と同様の接着試験を
行い第２表の結果を得た。
第２表
実施例４
実施例１の共重合ポリエステル樹脂（水分０．１３％）
６００重量部をニーダ−に仕込み１２０〜１３０℃の温
度で加熱溶融し、３−イソシアナトプロピルトリエトキ
シシラン４８．４重量部を５分間で滴下し、２０分間溶
融混練して反応させた。生成したシラン変性ポリエステ
ル樹脂を凍結粉砕し粉末状とした。該粉末を島津製作所
製フローテスターにより１４０℃で２分間予熱した後５
０ｋｇ／ｃがの圧力で直径０．５ ｔｓ、長さ１日のオ
リフィスより押出して測定した溶融粘度は５３６．００
０センチボイズであった。
６００重量部をニーダ−に仕込み１２０〜１３０℃の温
度で加熱溶融し、３−イソシアナトプロピルトリエトキ
シシラン４８．４重量部を５分間で滴下し、２０分間溶
融混練して反応させた。生成したシラン変性ポリエステ
ル樹脂を凍結粉砕し粉末状とした。該粉末を島津製作所
製フローテスターにより１４０℃で２分間予熱した後５
０ｋｇ／ｃがの圧力で直径０．５ ｔｓ、長さ１日のオ
リフィスより押出して測定した溶融粘度は５３６．００
０センチボイズであった。
該粉末状接着剤を綿ブロード布に幅１ｆｌの細線状に３
００ｇ／ａ！の割合で塗布し、もう一枚の綿ブロード布
を重ね合わせ１００℃で３０秒間３０ｇ／ｃ＋＋”の圧
力で両面より加熱圧着した０次に１４０℃に設定したア
イロンよりスチームを噴射しながら１分間アイロン掛け
し、スチームを停止して更に１分間アイロン掛けを行っ
た。該接着布を接着線と直角方向に２５ｍ幅に裁断し実
施例１と同様にして剥離試験を行ったところ、剥離強度
は４−９ｋｇ／２５ｍｍであった。
００ｇ／ａ！の割合で塗布し、もう一枚の綿ブロード布
を重ね合わせ１００℃で３０秒間３０ｇ／ｃ＋＋”の圧
力で両面より加熱圧着した０次に１４０℃に設定したア
イロンよりスチームを噴射しながら１分間アイロン掛け
し、スチームを停止して更に１分間アイロン掛けを行っ
た。該接着布を接着線と直角方向に２５ｍ幅に裁断し実
施例１と同様にして剥離試験を行ったところ、剥離強度
は４−９ｋｇ／２５ｍｍであった。
該接着布に対して上記アイロン掛け（１４０℃、スチー
ム噴射１分間、スチーム停止後１分間）の操作を５回繰
り返したが、接着剤のしみ出しや風合いの変化はなく、
剥離強度は５．２ｋｇ／２５ｍｍを示した。シラン変性
をしていない通常のホントメルト接着剤は、このような
アイロン掛けを繰り返すと接着剤が再溶融して布の表面
にしみ出し、布が硬くなり、接着力が殆ど失われてしま
うのに比較して、本発明の架橋性ホットメルト接着剤は
優れた耐熱性を存することが確認された。
ム噴射１分間、スチーム停止後１分間）の操作を５回繰
り返したが、接着剤のしみ出しや風合いの変化はなく、
剥離強度は５．２ｋｇ／２５ｍｍを示した。シラン変性
をしていない通常のホントメルト接着剤は、このような
アイロン掛けを繰り返すと接着剤が再溶融して布の表面
にしみ出し、布が硬くなり、接着力が殆ど失われてしま
うのに比較して、本発明の架橋性ホットメルト接着剤は
優れた耐熱性を存することが確認された。
実施例に於いても具体的に示したように、本発明の架橋
性ホントメルト接着剤は、ホットメルト接着剤の特性で
ある瞬間接着性を有するとともに、スチーム等にて水分
を与えることによって架橋体に変化するため、これまで
困難と考えられていたポリエステル系樹脂に耐溶剤性や
耐熱性を付与するという課題に応えるものである。本発
明の架橋性ホントメルト接着剤を用いれば、ドライクリ
ーニングを要する衣料の接着も可能となる訳である。
性ホントメルト接着剤は、ホットメルト接着剤の特性で
ある瞬間接着性を有するとともに、スチーム等にて水分
を与えることによって架橋体に変化するため、これまで
困難と考えられていたポリエステル系樹脂に耐溶剤性や
耐熱性を付与するという課題に応えるものである。本発
明の架橋性ホントメルト接着剤を用いれば、ドライクリ
ーニングを要する衣料の接着も可能となる訳である。
また、イソシアネート基を利用することによって、ポリ
エステル樹脂中に加水分解性有機珪素化合物を容易に導
入し得るということも本発明の効果の１つである。
エステル樹脂中に加水分解性有機珪素化合物を容易に導
入し得るということも本発明の効果の１つである。
ｂ蛾Ｘ工策技能長
Claims (1)
- １ ヒドロキシル基を有する数平均分子量３，０００〜
２０，０００のポリエステル樹脂にイソシアネート基を
有する加水分解性有機珪素化合物を反応させて得られる
シラン変性ポリエステル樹脂から成る架橋性ホットメル
ト接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5850785A JPS61218631A (ja) | 1985-03-25 | 1985-03-25 | 架橋性ホットメルト接着剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5850785A JPS61218631A (ja) | 1985-03-25 | 1985-03-25 | 架橋性ホットメルト接着剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61218631A true JPS61218631A (ja) | 1986-09-29 |
| JPH0525917B2 JPH0525917B2 (ja) | 1993-04-14 |
Family
ID=13086331
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5850785A Granted JPS61218631A (ja) | 1985-03-25 | 1985-03-25 | 架橋性ホットメルト接着剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61218631A (ja) |
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0480363A2 (en) * | 1990-10-09 | 1992-04-15 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Curable resin and composition containing the same |
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| KR20020013437A (ko) * | 2000-08-08 | 2002-02-20 | 하기와라 세이지 | 프라이머용 접착 증진제 및 프라이머 조성물 |
| JP2004531610A (ja) * | 2001-05-09 | 2004-10-14 | ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン | 顆粒形態のホットメルト接着剤 |
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| US8247514B2 (en) | 2006-09-01 | 2012-08-21 | Momentive Performance Materials Inc. | Silylated polyurethane compositions and adhesives therefrom |
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| US9637506B2 (en) | 2012-09-04 | 2017-05-02 | Covestro Deutschland Ag | Isocyanatosilanes with thiourethane structure |
Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
| JPS5794017A (en) * | 1980-12-02 | 1982-06-11 | Toyobo Co Ltd | Modified polyester resin |
-
1985
- 1985-03-25 JP JP5850785A patent/JPS61218631A/ja active Granted
Patent Citations (1)
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| US9637506B2 (en) | 2012-09-04 | 2017-05-02 | Covestro Deutschland Ag | Isocyanatosilanes with thiourethane structure |
| US10221199B2 (en) | 2012-09-04 | 2019-03-05 | Covestro Deutschland Ag | Isocyanatosilanes with thiourethane structure |
| JP2017506223A (ja) * | 2014-01-31 | 2017-03-02 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ | シラン変性ホルムアミド |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0525917B2 (ja) | 1993-04-14 |
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