JPS583496B2 - ポリエ−テルエステル組成物 - Google Patents
ポリエ−テルエステル組成物Info
- Publication number
- JPS583496B2 JPS583496B2 JP9975075A JP9975075A JPS583496B2 JP S583496 B2 JPS583496 B2 JP S583496B2 JP 9975075 A JP9975075 A JP 9975075A JP 9975075 A JP9975075 A JP 9975075A JP S583496 B2 JPS583496 B2 JP S583496B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glycol
- formula
- group
- weight
- copolymerized
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、光安定化されたポリオキシアルキレングリコ
ール共重合ポリエーテルエステル組成物に関する。
ール共重合ポリエーテルエステル組成物に関する。
ポリオキシアルキレングリコールを共重合したポリエス
テルは、機能性ポリエステルとして工業的に重要な意義
を有する。
テルは、機能性ポリエステルとして工業的に重要な意義
を有する。
例えばポリオキシエチレングリコールを５重量％程度共
重合したポリエステルの繊維は、改良された染色性を有
する繊維として有用であり、また４０〜８０重量％程度
共重合したポリエステルは吸湿性あるいは帯電防止性の
改良剤として有用である。
重合したポリエステルの繊維は、改良された染色性を有
する繊維として有用であり、また４０〜８０重量％程度
共重合したポリエステルは吸湿性あるいは帯電防止性の
改良剤として有用である。
ポリオキシテトラメチレングリコールを２０〜８０重量
％程度共重合したポリエステルは弾性ポリエステルとし
て有用である。
％程度共重合したポリエステルは弾性ポリエステルとし
て有用である。
これらのポリエーテルエステルに共通した次点は光安定
性が劣ることである。
性が劣ることである。
例えばポリオキシテトラメチレングリコールが６５重量
％共重合されたポリテトラメチレンテレフタレートのフ
イルムは サンシャインウエザオメーターによるテスト
によれば、４８時間後にはその環元粘度が１／１０程度
にまで低下する。
％共重合されたポリテトラメチレンテレフタレートのフ
イルムは サンシャインウエザオメーターによるテスト
によれば、４８時間後にはその環元粘度が１／１０程度
にまで低下する。
従来、ポリオキシアルキレングリコールが共重合された
ポリエーテルエステル用の光安定剤が種種提案されてい
るが、効果が不充分であったり、ポリマーを着色させた
り、ポリマーの物性低下をもたらしたり、あるいはポリ
マーの使用時に安定剤が滲出したりする欠点を有する。
ポリエーテルエステル用の光安定剤が種種提案されてい
るが、効果が不充分であったり、ポリマーを着色させた
り、ポリマーの物性低下をもたらしたり、あるいはポリ
マーの使用時に安定剤が滲出したりする欠点を有する。
本発明者は、かかる欠点のない安定剤を含有するポリエ
ーテルエステル組成物について鋭意研究した結果、特定
の基を有とする化合物と他の特定の化合物とを配合した
組成物がかかる要件を満足することを見出し、本発明に
到達したものである。
ーテルエステル組成物について鋭意研究した結果、特定
の基を有とする化合物と他の特定の化合物とを配合した
組成物がかかる要件を満足することを見出し、本発明に
到達したものである。
すなわち、本発明はポリオキシアルキレングリコールが
共重合されたポリエーテルエステルに、一般式（１） 〔但し、式中Ｒ１， Ｒ２ ， Ｒ３及びＲ４は同一又
は異なる炭素数１〜ｌ２の脂肪族基（ Ｒ，１とＲ２，
Ｒ３とＲ４とは互いに結合して環を形成してもよ・い）
；Ｘは−Ｈ又は一〇−；Ｙは一〇一又は一Ｎくをそれぞ
れ表わす〕 で表わされる基を肩する化合物及び一般式Ｃｕｔ，１〔
但し、式中ＲはーＨ又は置換もしくは非置換の脂肪族基
、脂環族基、芳香族基；Ａ１〜Ｎ５及びＢ１〜Ｂ３はそ
れぞれ−Ｈ又は一価の置換基を表わす〕 で表わされる化合物を配合せしめたことを特徴とするポ
リエーテルエステル組成物である。
共重合されたポリエーテルエステルに、一般式（１） 〔但し、式中Ｒ１， Ｒ２ ， Ｒ３及びＲ４は同一又
は異なる炭素数１〜ｌ２の脂肪族基（ Ｒ，１とＲ２，
Ｒ３とＲ４とは互いに結合して環を形成してもよ・い）
；Ｘは−Ｈ又は一〇−；Ｙは一〇一又は一Ｎくをそれぞ
れ表わす〕 で表わされる基を肩する化合物及び一般式Ｃｕｔ，１〔
但し、式中ＲはーＨ又は置換もしくは非置換の脂肪族基
、脂環族基、芳香族基；Ａ１〜Ｎ５及びＢ１〜Ｂ３はそ
れぞれ−Ｈ又は一価の置換基を表わす〕 で表わされる化合物を配合せしめたことを特徴とするポ
リエーテルエステル組成物である。
本発明に用いられるポリエーテルエステルとは、芳香族
ポリエステルをハードセグメントとし、脂肪族ポリオキ
シアルキレングリコールをソフトセグメントとする共重
合体であるが、芳香族ポリエステルを形成するものは、
酸成分として例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフ
タリンジカルボン酸、ジフエニルスルホン−４，４−ジ
カルボン酸の如き芳香族ジカルボン酸；小割合のアジピ
ン酸、アゼライン酸の如き脂肪族ジカルボン酸あるいは
そのエステル形成性誘体（例えばメチルエステル等の低
級アルキルエステル）の１種以上と，グリコール成分と
してエチレングリコール、ｌ，３−プロパンジオール、
１，４−プタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
ｌ，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等
の炭素数２〜１２の脂肪族グリコールが主としてあげら
れるが、その他シクロヘキサン−４，４−ジメタノール
の如き脂環族グリコールやビスーβ−ヒドロキシェトキ
シベンゼンの如き芳香族ジオールもあげられる。
ポリエステルをハードセグメントとし、脂肪族ポリオキ
シアルキレングリコールをソフトセグメントとする共重
合体であるが、芳香族ポリエステルを形成するものは、
酸成分として例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフ
タリンジカルボン酸、ジフエニルスルホン−４，４−ジ
カルボン酸の如き芳香族ジカルボン酸；小割合のアジピ
ン酸、アゼライン酸の如き脂肪族ジカルボン酸あるいは
そのエステル形成性誘体（例えばメチルエステル等の低
級アルキルエステル）の１種以上と，グリコール成分と
してエチレングリコール、ｌ，３−プロパンジオール、
１，４−プタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
ｌ，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等
の炭素数２〜１２の脂肪族グリコールが主としてあげら
れるが、その他シクロヘキサン−４，４−ジメタノール
の如き脂環族グリコールやビスーβ−ヒドロキシェトキ
シベンゼンの如き芳香族ジオールもあげられる。
この芳香族ポリエステルは上記酸成分とグリコール成分
とを通常の方法で重縮合せしめて得られるものであり、
ホモポリエステルでも共重合ポリエステルでもよい。
とを通常の方法で重縮合せしめて得られるものであり、
ホモポリエステルでも共重合ポリエステルでもよい。
脂肪族ポリオキシアルキレングリコールとしては分子量
が３００〜ｓ，ｏｏｏ，好ましくは５００〜４，０００
で炭素数が２〜ＩＯのアルキレンオキサイドの重合体が
好ましい。
が３００〜ｓ，ｏｏｏ，好ましくは５００〜４，０００
で炭素数が２〜ＩＯのアルキレンオキサイドの重合体が
好ましい。
例えばポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロ
ピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコー
ル、ポリオキシヘキサメチレングリコールあるいはこれ
らの低級アルキル（炭素数１〜３）置換体や共重合ポリ
エーテルがあげられる。
ピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコー
ル、ポリオキシヘキサメチレングリコールあるいはこれ
らの低級アルキル（炭素数１〜３）置換体や共重合ポリ
エーテルがあげられる。
特にポリオキシテトラメチレングリコールが好ましい。
本発明に用いられるポリエーテルエステル（ブロック共
重合体）におけるソフトセグメントの共重合比率（重量
比で）は１〜３０％、殊に染色性改良の目的には１〜２
０重量％、帯電防止剤や弾性体が目的の場合には１５〜
８０％（特に２０〜７０％）が好ましい。
重合体）におけるソフトセグメントの共重合比率（重量
比で）は１〜３０％、殊に染色性改良の目的には１〜２
０重量％、帯電防止剤や弾性体が目的の場合には１５〜
８０％（特に２０〜７０％）が好ましい。
本発明における最も一般的なポリエーテルエステルの例
としては、ポリオキシテトラメチレングリコール（平均
分子量約２，０００）を６５重量％共重合したポリテト
ラメチレンテレフタレート、ポリオキシテトラメチレン
グリコール（平均分子量約１，０００）を２５重量％共
重合したポリテトラメチレンテレフタレート、ポリオキ
シエチレングリコール（平均分子量約８，０００）を６
５重量％共重合したポリエチレンテレフタレートがあげ
られる。
としては、ポリオキシテトラメチレングリコール（平均
分子量約２，０００）を６５重量％共重合したポリテト
ラメチレンテレフタレート、ポリオキシテトラメチレン
グリコール（平均分子量約１，０００）を２５重量％共
重合したポリテトラメチレンテレフタレート、ポリオキ
シエチレングリコール（平均分子量約８，０００）を６
５重量％共重合したポリエチレンテレフタレートがあげ
られる。
かかるポリエーテルエステルは、オルソクロロフェノー
ル溶媒中１ ２ｇ／ｌ ０ ０ｍｌの濃度で３５℃で測
定した還元粘度が０．３５以上、特に０．４以上であっ
て上限は特に限定はないが約４．０、好ましくは３．５
である。
ル溶媒中１ ２ｇ／ｌ ０ ０ｍｌの濃度で３５℃で測
定した還元粘度が０．３５以上、特に０．４以上であっ
て上限は特に限定はないが約４．０、好ましくは３．５
である。
本発明に用いられるポリエーテルエステルの製造は、通
常ジカルボン酸と過剰量のグリコール類とのエステル化
物や、ジカルボン酸低級アルキルエステル（例えばジメ
チルエステル）とグリコール類とのエステル交換反応物
の重縮合時にポリオキシアルキレングリコール類を添加
、共重合する方法や、エステル化物又はエステル交換反
応時にポリオキシアルキレングリコール類を添加共重合
する方法が一般的にとられる。
常ジカルボン酸と過剰量のグリコール類とのエステル化
物や、ジカルボン酸低級アルキルエステル（例えばジメ
チルエステル）とグリコール類とのエステル交換反応物
の重縮合時にポリオキシアルキレングリコール類を添加
、共重合する方法や、エステル化物又はエステル交換反
応時にポリオキシアルキレングリコール類を添加共重合
する方法が一般的にとられる。
本発明において安定剤として用いられる前記一般式（１
，１で表わされる基を有する化合物としては例えば があげられるが、特に以下の２種の化合物が好ましい。
，１で表わされる基を有する化合物としては例えば があげられるが、特に以下の２種の化合物が好ましい。
本発明において、前記一般式ＣＩ．）で示される基を有
する化合物と併用されて用いられる一般式［ｎ）で示さ
れる化合物として、例えば が好ましくあげられる。
する化合物と併用されて用いられる一般式［ｎ）で示さ
れる化合物として、例えば が好ましくあげられる。
本発明に用いられる前記の一般式で示される２種の安定
剤の使用量は、それぞれポリエーテルエステルと該化合
物との組成物当り０．００５〜ＩＯ重量％、好ましくは
０．０１〜５重量％、更に好ましくは０．０５〜４重量
％である。
剤の使用量は、それぞれポリエーテルエステルと該化合
物との組成物当り０．００５〜ＩＯ重量％、好ましくは
０．０１〜５重量％、更に好ましくは０．０５〜４重量
％である。
その添加時期はポリエーテルエステル用原料の仕込段階
から製造終了後の成形迄の任意の段階でよいが、成形時
に添加混合する方法が好ましい。
から製造終了後の成形迄の任意の段階でよいが、成形時
に添加混合する方法が好ましい。
また混合方法も、従来のポリマーに対する安定剤の添加
方法でよい，本発明の組成物には熱安定剤、難燃剤、他
の光安定剤、離合剤、発泡剤、結晶化核剤、染料、顔料
の如き任意の添加剤や石綿、ガラス繊維の如き補強剤、
充填剤を配合してもよい。
方法でよい，本発明の組成物には熱安定剤、難燃剤、他
の光安定剤、離合剤、発泡剤、結晶化核剤、染料、顔料
の如き任意の添加剤や石綿、ガラス繊維の如き補強剤、
充填剤を配合してもよい。
以下に実施例をあげて本発明について更に詳しく説明す
る。
る。
実施例中「部」はすべて「重量部」であり、還元粘度〔
ηｓ ｐ／ｃ〕はオルジクロルフェノール中１．２ ｇ
／ ｌ ０ ０ｍｌの濃度で３５℃で測定して求めたも
のである。
ηｓ ｐ／ｃ〕はオルジクロルフェノール中１．２ ｇ
／ ｌ ０ ０ｍｌの濃度で３５℃で測定して求めたも
のである。
実症例１〜４、比較例１〜４
ジメチルテレフタレート１９４０部、テトラメチレング
リコール１４５０部、ポリオキシテトラメチレングリコ
ール（平均分子量約２，０００）４０９０部、”イルガ
ノソクス１０３５”（チバガイギ−社製品、商品名）６
０部及びチタニウムテトラブトキシド（触媒）３部を仕
込組成とする混合物を窒素雰囲気中、徐々に攪拌、加熱
し、エステル交換反応で生成するメタノールを精留塔を
介して系外へ除去しつつ反応を進めた。
リコール１４５０部、ポリオキシテトラメチレングリコ
ール（平均分子量約２，０００）４０９０部、”イルガ
ノソクス１０３５”（チバガイギ−社製品、商品名）６
０部及びチタニウムテトラブトキシド（触媒）３部を仕
込組成とする混合物を窒素雰囲気中、徐々に攪拌、加熱
し、エステル交換反応で生成するメタノールを精留塔を
介して系外へ除去しつつ反応を進めた。
内温が約２００℃でメタノール（理論量の８９％）を補
集したとき、減圧にし、３０分後系内圧力を０． ５
ｍｍＨｇ以下とし、更に２４０℃で４時間重合した。
集したとき、減圧にし、３０分後系内圧力を０． ５
ｍｍＨｇ以下とし、更に２４０℃で４時間重合した。
得られたポリマーのηｓｐ／ｃは２，６７であった。
このポリマーに下記の第１表に示した安定剤を加えて（
比較例３では添加しない）混合し、フイルムを成形した
。
比較例３では添加しない）混合し、フイルムを成形した
。
このフイルムをサンシャインウエザオメーター中で４８
時間光安定性の評価を行ない、その結果を第１表に示し
た。
時間光安定性の評価を行ない、その結果を第１表に示し
た。
光安定性の評価の尺度としては〔ηｓｐ／ｃ）の低下の
度合を用いた。
度合を用いた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリオキシアルキレングリコールが共重合されたポ
リエーテルエステルに、一般式ＣＩ，１〔但し、式中Ｒ
１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は同一又は異なる炭素数１〜ｌ
２の脂肪族基（ＲｌとＲ２、Ｒ３とＲ４とは互いに結合
して環を形成してもよい）；Ｘは−Ｈ又は−０−；Ｙは
ー〇一又は一Ｎくをそれぞれ表わす〕 で表わされる基を有する化合物及び一般式〔■〕〔但し
、式中ＲはーＨ又は置換もしくは非置換の脂肪族基、脂
環基、芳香族基ｒ Ａ１〜Ａ３及びＢ１〜Ｂ３はそれぞ
れ−Ｈ又は一価の置換基を表わす〕 で表わされる化合物を配合せしめたことを特徴とするポ
リエーテルエステル組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9975075A JPS583496B2 (ja) | 1975-08-19 | 1975-08-19 | ポリエ−テルエステル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9975075A JPS583496B2 (ja) | 1975-08-19 | 1975-08-19 | ポリエ−テルエステル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5224255A JPS5224255A (en) | 1977-02-23 |
| JPS583496B2 true JPS583496B2 (ja) | 1983-01-21 |
Family
ID=14255662
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9975075A Expired JPS583496B2 (ja) | 1975-08-19 | 1975-08-19 | ポリエ−テルエステル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS583496B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5827192U (ja) * | 1981-08-14 | 1983-02-21 | 株式会社ブリヂストン | パネル水槽の補強構造 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4289686A (en) * | 1978-09-27 | 1981-09-15 | Ciba-Geigy Corporation | Tetra-alkyl piperidine derivatives as light stabilizers |
| JPS57176688A (en) * | 1981-04-24 | 1982-10-30 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | High frequency heater |
| EP0243319A3 (de) * | 1986-04-25 | 1989-02-15 | Ciba-Geigy Ag | Gegen Lichteinwirkung stabilisierte Thermoplasten |
| GB2202853B (en) * | 1987-04-03 | 1990-10-24 | Ciba Geigy Ag | Light stabiliser combination |
| NL1010397C2 (nl) * | 1998-10-26 | 2000-04-27 | Dsm Nv | Licht-stabiele copolyetherestersamenstelling. |
-
1975
- 1975-08-19 JP JP9975075A patent/JPS583496B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5827192U (ja) * | 1981-08-14 | 1983-02-21 | 株式会社ブリヂストン | パネル水槽の補強構造 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5224255A (en) | 1977-02-23 |
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