HU209731B - Process for producing biodegradable, water-soluble, graft copolymers and compositions containing such copolymers - Google Patents
Process for producing biodegradable, water-soluble, graft copolymers and compositions containing such copolymers Download PDFInfo
- Publication number
- HU209731B HU209731B HU907232A HU723290A HU209731B HU 209731 B HU209731 B HU 209731B HU 907232 A HU907232 A HU 907232A HU 723290 A HU723290 A HU 723290A HU 209731 B HU209731 B HU 209731B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- acid
- monomer
- water
- detergent
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 83
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 36
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 57
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 65
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 52
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- -1 vinylacetic acid acryloxypropionic acid Chemical compound 0.000 claims description 23
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 claims description 20
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 18
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 10
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 8
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 5
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 4
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 3
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 claims description 3
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 2
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 4
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims 1
- 238000009991 scouring Methods 0.000 claims 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 abstract description 16
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 93
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Substances [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 64
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 50
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 28
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 24
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 22
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 19
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 18
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 18
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 17
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 17
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 15
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 15
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 14
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 12
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 12
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 10
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 10
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 9
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 7
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 7
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 7
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 6
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 6
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 6
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 5
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 5
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 4
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 4
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 4
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 3
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000001236 detergent effect Effects 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 229960001484 edetic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- KWVPFECTOKLOBL-KTKRTIGZSA-N 2-[(z)-octadec-9-enoxy]ethanol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOCCO KWVPFECTOKLOBL-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N Tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)CCN(C(C)=O)C(C)=O BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 2
- 230000035622 drinking Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 description 2
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 2
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 239000008389 polyethoxylated castor oil Substances 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 2
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 2
- AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O thiamine pyrophosphate Chemical compound CC1=C(CCOP(O)(=O)OP(O)(O)=O)SC=[N+]1CC1=CN=C(C)N=C1N AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxyethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCOC(C)=O JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKOZPUORKCHONH-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1-sulfonic acid Chemical compound CC(C)CS(O)(=O)=O FKOZPUORKCHONH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUTWSDAQYCQTGD-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxypropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC(=O)C=C CUTWSDAQYCQTGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001550224 Apha Species 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- HGBYUPNLDBJKAL-UHFFFAOYSA-N C=C.OCC(=O)O.C(C)(=O)O Chemical compound C=C.OCC(=O)O.C(C)(=O)O HGBYUPNLDBJKAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIVTXBIFTLNVCZ-UHFFFAOYSA-N CC(=C)C(=O)OCCP(=O)=O Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCP(=O)=O WIVTXBIFTLNVCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000004434 Calcinosis Diseases 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- RZXLPPRPEOUENN-UHFFFAOYSA-N Chlorfenson Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1OS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RZXLPPRPEOUENN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019093 NaOCl Inorganic materials 0.000 description 1
- CDTJPEPGCIPHOC-UHFFFAOYSA-H O.O.O.O.O.[Cu+3].[Cu+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+3].[Cu+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O CDTJPEPGCIPHOC-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100068489 Vicia faba AGPC gene Proteins 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC=C PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 235000011967 chocolate pudding Nutrition 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YVDXVPHSZWYMAH-UHFFFAOYSA-N copper;disodium Chemical compound [Na+].[Na+].[Cu+2] YVDXVPHSZWYMAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGPVLUCOFNAVGV-UHFFFAOYSA-N copper;pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu] CGPVLUCOFNAVGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005446 dissolved organic matter Substances 0.000 description 1
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012851 eutrophication Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000010794 food waste Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- PMYUVOOOQDGQNW-UHFFFAOYSA-N hexasodium;trioxido(trioxidosilyloxy)silane Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])([O-])O[Si]([O-])([O-])[O-] PMYUVOOOQDGQNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003752 hydrotrope Substances 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XNCMOUSLNOHBKY-UHFFFAOYSA-H iron(3+);trisulfate;heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O XNCMOUSLNOHBKY-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 235000004213 low-fat Nutrition 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 1
- 235000013310 margarine Nutrition 0.000 description 1
- 239000003264 margarine Substances 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N n-ethenylformamide Chemical compound C=CNC=O ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000005342 perphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000000247 postprecipitation Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N prop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC=C UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZKYDQNMAUSEDZ-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CC=C RZKYDQNMAUSEDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 229940048084 pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical group [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- VAVPGQSSOJBZIP-UHFFFAOYSA-N sodium;iron(3+) Chemical compound [Na+].[Fe+3] VAVPGQSSOJBZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N vinylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C=C ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 229940071104 xylenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
- C02F5/12—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
- C02F5/14—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3788—Graft polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás biológiai úton lebontható vízoldható, ojtott kopolimerek előállítására, valamint ilyeneket tartalmazó készítmények. A találmány közelebbről olyan ojtott kopolimerekre vonatkozik, amelyek savfunkciós csoporttal rendelkező monomereknek biológiailag lebontható polialkilénoxidokra és polialkoxilezett szubsztrátumokra történő ráojtásával állíthatók elő. Ezek az ojtott kopolimerek biológiai úton lebonthatók, és előnyösen alkalmazhatók detergens adalékanyagként, filmképzést megakadályozó anyagként, diszpergálószerként, kicsapószerként és vízkőképződést megakadályozó inhibitorként. A detergens kifejezés alatt itt textíliák tisztítására alkalmazott detergenst és szilárd felületek tisztítására alkalmas detergenst is értünk, ez utóbbira példaként említhetők az automatikus mosogatógépekhez alkalmazott tisztítószerek.
Detergensek alkalmazása mindig nagy mennyiségű vegyszer felhasználását jelenti. Mivel ezek a vegyszerek a környezetbe kerülhetnek, és felszín alatti vagy felszíni vizekben felhalmozódhatnak, olyan anyagokra van szükség, amelyek a környezetben lebomlanak. Detergensként és tisztítószerként általában foszfáttartalmú készítményeket alkalmaznak. Ezek a foszfátok reagálnak a víz keménységét okozó alkáliföldfémionokkal, és előnyösen alkalmazhatók detergensként, vízkőképződést gátló inhibitorként, és a szennyeződés visszaülepedését gátló szerként. Annak ellenére, hogy a közismert szervetlen foszforvegyületek igen hatékonyak, és viszonylag kevésbé toxikusak, jelentős környezetszennyezési problémákat okoznak, mivel gyorsítják a növények növekedését, ami tavakban eutrofizációt okoz.
Az elmúlt években jelentős törekvések voltak a detergens iparban, hogy az eutrofizáló polifoszfátokat környezetbarát anyagokkal, így polikarbonsav polimerekkel, például poliakrilsavval helyettesítsék. Hasonlóképpen, az elterjedt elágazó szénláncú alkil-benzolszulfonátot (ABS), amely feltehetően a legközismertebb felületaktív anyag, biológiailag lebontható lineáris származékával (LAS) helyettesítették a felszíni és felszín alatti vizekben történő felhalmozódás kiküszöbölése érdekében.
Az alábbiakban néhány ilyen konkrét megoldást bemutató irodalmat ismertetünk:
All 833 számú európai közrebocsátási irat akrilsav és poli-oxi-alkilén reakciójával előállított ojtott kopolimert ismertet.
A 98 803 számú európai közrebocsátási irat hidrofób csoportot és poliglikoléter láncot tartalmazó polialkilénoxid adduktum és hidrofil csoportot tartalmazó olefines monomer reakciójával előállított ojtott polimert ismertet.
A 299 691 számú európai közrebocsátási irat stabil detergens készítményt ismertet, amely (d) komponensként savtartalmú monomer nemionos felületaktív anyag jelenlétében végzett polimerizálásával kapott stabilizátort tartalmaz.
A 285 037 számú európai közrebocsátási irat 300100 000 móltömegű polialkilénoxid és vinilészter reakciójával kapott ojtott kopolimert ismertet.
A fenti helyeken bemutatott megoldások mindegyike a mosó és textilkikészítő hatás fokozását célozza.
A detergensként és a vízkezelés során jelenleg alkalmazott polikarbonsav polimerek és kopolimerek nem rendelkeznek a szervetlen foszfortartalmú anyagok és a habképző ABS felületaktív anyag hátrányaival, a gyakorlat azt igazolta azonban, hogy nagy mennyiségben csak olyan kémiai anyag használható fel, amely a környezetbe bekerülve biológiai úton lebontható. Sajnálatos módon a detergensként, diszpergálószerként vagy vízkezelő vegyszerként alkalmazott legtöbb polikarbonsav polimer és kopolimer biológiai úton nehezen bontható le.
Több kísérletet végeztek biológiai úton lebontható, vízben oldódó polimer előállítására két olefines kettőskötést tartalmazó komonomerek felhasználásával. így például a 291 808 számú európai közrebocsátási irat olyan vízben oldódó kopolimert ismertet, amely legalább egy olefines kettőskötést tartalmazó monokarbonsavból, és legalább egy olyan komonomerből álló monomerelegy kopolimerizálásával állítható elő, amely komonomer legalább két olefines és nem konjugált kettőskötést és legalább egy COO-X csoportot tartalmaz. A monomerelegy további komponensként tartalmazhat olefines kettőskötést tartalmazó dikarbonsavat, ennek hidroxil-észterét vagy más olefines kettőskötést tartalmazó vízoldható monomert. Az ismertetett polimerek hátránya, hogy előállításuk nehézkes, és a megfelelő hatás és a biológiai lebonthatóság viszonyában nem érik el a kívánt egyensúlyt.
A 4 746 456 számú USA-beli szabadalmi leírás polialkilénoxidok és vinil-acetát ojtott kopolimerjét tartalmazó detergens készítményt ismertet, amely a szennyeződés visszaülepedését megakadályozó inhibitorként alkalmazható. Az ismertetett készítmény 0,1-3 tömeg% mennyiségben olyan ojtott kopolimert tartalmaz, amely etilénoxid, propilénoxid vagy butilénoxid és vinil-acetát 1:0,2-1:10 elegyének ojtásos kopolimerizálásával állítható elő. A készítmény hátránya, hogy a szennyeződés visszaülepedését megakadályozó inhibitor mellett további komponensként foszfátot tartalmaz, és az említett ojtásos kopolimer biológiai úton nehezen bontható le.
Meglepő módon azt találtuk, hogy azok az ojtott kopolimerek, amelyet savcsoportot tartalmazó monomernek biológiai úton lebontható polialkilénoxidra és polialkoxilezett szubsztrátumokra történő ráojtásával állítunk elő, biológiai úton lebonthatók, és előnyösen alkalmazhatók detergens adalékanyagként. Biológiai úton könnyen lebontható ojtott kopolimert kapunk különösen akkor, ha olyan eljárással dolgozunk, amelynek során rövid láncú ojtott egységek képződnek. Ilyen rövid láncú ojtott egységek könnyen előállíthatok fémsók, előnyösen réziont leadó sók felhasználásával.
A találmány feladata tehát új, vízben oldódó és polialkiloxidokra ojtott savcsoportot tartalmazó monomerekből álló polimer kidolgozása. A találmány feladata továbbá új, biológiai úton lebontható ojtott kopolimer kidolgozása. A találmány feladata továbbá detergens és vízkő képződését megakadályozó tisztítóké2
HU 209 731 Β szítmény kidolgozása az új, biológiai úton lebontható ojtott kopolimerek felhasználásával.
A találmány tárgya tehát eljárás detergens, diszpergens és küszöb inhibitor hatással rendelkező, biológiai úton lebontható vízoldható ojtásos kopolimer előállítására, melynek mól tömege 100-100 000, oly módon, hogy valamely biológiailag lebontható alkilénoxidon, polialkoxilezett anyagon vagy ezek elegyén alapuló, és 100-100 000 móltömegű szubsztrátra ismert módon
a) egy vagy több savcsoportot tartalmazó, 2-10 szénatomos telítetlen monomert,
b) adott esetben egy vagy több, olefines kettőskötést tartalmazó és az (a) monomerrel kopolimerizálható monomert, és
c) 1-200 ppm mennyiségben a periódusos rendszer Ib, Vllb vagy VIII. oszlopába tartozó fém vízben oldódó sóját ojtunk, ahol a szubsztrát és az (a) monomer tömegaránya 1:20-5:1, a (b) monomer mennyisége a szubsztrát tömegére vonatkoztatva 0-35 tömeg%, és ahol a kopolimer biológiai lebonthatósága legalább 25 tömeg%.
A találmány tárgya továbbá készítmény, amely a fenti ojtott kopolimert tartalmazza inért hordozóanyag vagy hígítószer mellett.
A fenti ojtott kopolimer biológiai úton lebontható, és előnyösen alkalmazható detergensként, tisztítószerekben adalékanyagként, diszpergálószerként, kicsapószerként és vízkőképződést megakadályozó inhibitorként.
Az alábbiakban a fenti kopolimer előállításának előnyös megvalósítási módját ismertetjük.
Az előnyös megvalósítási mód lényege, hogy polialkilénoxid szubsztrátra savcsoportot tartalmazó monomert ojtunk vizes polimerizációs eljárással, amelynek során vízben oldódó szabad gyökképző iniciátort és fémsót alkalmazunk.
Bár a fémsók hatásmechanizmusa még nincs teljesen feltárva, feltételezhető, hogy ezek a fémsók az ojtási reakcióban polimerizációs moderátorként működnek, amelynek során szabályozzák a molekulatömeget, a lánchosszt és az ojtott oldallánc elágazásának mértékét. Feltételezhető továbbá, hogy a polimerizációs moderátor rövid és elágazás nélküli ojtott láncokat, vagyis biológiailag könnyen lebontható láncokat biztosít. Ez a folyamat analóg a fent említett elágazó alkilbenzol-szulfonát (ABS) esetével, amelyet lineáris származékával (LAS) helyettesítettek, amely biológiailag könnyebben lebontható. Bár a találmány értelmében a lineáris oldalláncokat tartalmazó kopolimerek előnyösek, az adott területen a többszörösen elágazó láncú, és így biológiailag nehezebben lebontható kopolimerek is felhasználhatók.
A leírásban megadott ismertetés az elért meglepő hatás feltárását szolgálja, és nem jelenti az oltalmi kör korlátozását.
A savcsoportot tartalmazó monomer ojtására alkalmazott kiindulási szubsztrát valamely biológiailag lebontható polialkilénoxid vagy polialkoxilezett anyag, amelynek átlagos móltömege (Mn) 100-100 000, előnyösen 200-10 000. A szubsztrát előállításához monomerként előnyösen alkalmazható etilénoxid, propilénoxid, butilénoxid, valamint ezek elegye. A biológiailag lebontható ojtási szubsztrátra példaként említhetők a polietilénoxidok, polipropilénoxidok, polibutilénoxidok, polisztiroloxidok, alkilénoxid kopolimerek, polialkilénoxidok éterei és észterei, valamint polietoxilezett kasztor olaj. Szubsztrátként előnyösen alkalmazhatók a polietilénoxidok, alkil- és aril-polietiloxilátok, polietoxilezett kasztor olaj, valamint etilénoxid és propilénoxid kopolimerjei. Ezen belül elsősorban a polietilénoxid. A szubsztrát polimer és a savcsoportot tartalmazó monomer tömegaránya általában 1:20-5:1, előnyösen 1:10-1:1.
A szubsztrát ojtására alkalmazott monomer, vagyis az oldallánc lehet:
a) savcsoportot és olefines kettőskötést tartalmazó monomer, így akrilsav, metakrilsav, maleinsav, itakonsav, krotonsav, vinil-ecetsav, akriloxi-propionsav, valamint ezek származékai és elegyei, valamint
b) a szubsztrát össztömegére vonatkoztatva 0-35 tömeg%, előnyösen 0-30 tömeg% mennyiségben valamely vízoldható vagy vízben oldhatatlan olefines kettőskötést tartalmazó és az (a) monomerrel kopolimerizálható monomer, például akrilsav vagy metakrilsav alkilésztere, így metilakrilát, etilakrilát, butilakrilát, metilmetakrilát, etilmetakrilát, butilmetakrilát, és izobutilmetakrilát, akrilsav vagy metakrilsav hidroxialkilésztere, így hidroxietilakrilát, hidroxipropilakrilát, hidroxietilmetakrilát és hidroxipropilmetakrilát, akrilamid, metakrilamid, Nszubsztituált amidok, így N-terc-butilakrilamid, Nmetilakrilamid, Ν,Ν-dimetil-akrilamid, akrilnitril, metakrilnitril, viniléter, allilalkohol, allilszulfonsav, allilfoszfonsav, vinilfoszfonsav, dimetilamino-etilakrilát, dimetilamino-etilmetakrilát, foszfoetil-metakrilát, N-vinilpirrolidon, N-vinilformamid, N-vinilimidazol, etilénglikol-diakrilát, trimetilolpropántriakrilát, diallil-ftalát, vinilacetát, sztirol, vinilszulfonsav és sói, 2-akrilamid, 2-metilpropánszulfonsav (AMPS) és sói, valamint ezek elegyei. Ezen belül előnyösen alkalmazható az akrilsav,
A (b) monomer mennyiségét a megadott határokon belül az oldékonyság határozza meg.
Az ojtott polimer előállítása során iniciátorként vízben oldódó és szabad gyököket képző iniciátort alkalmazunk. Vízben oldódó iniciátorként előnyösen alkalmazhatók az ismert peroxi, perszulfát, perfoszfát és azo iniciátorok, például hidrogén-peroxid, terc-butilhidroperoxid, nátrium-perszulfát, kálium-perszulfát, ammónium-perszulfát, nátrium-perfoszfát, ammónium-perfoszfát, kálium-perfoszfát, 2,2-azo-bisz(cianovaleriánsav) és ezek keverékei. Ezen belül külön kiemeljük a hidrogén-peroxidot és a terc-butil-hidroperoxidot. Az iniciátor koncentrációja általában 0,5-25 tömeg%, előnyösen 1-10 tömeg% a monomer össztömegére vonatkoztatva.
A vízben oldódó fémsót, így réz, vas, kobalt vagy mangán sót nagyon kis mennyiségben, előnyösen 1200 ppm, különösen előnyösen 5-100 ppm fémion mennyiségben alkalmazzuk a savcsoportot tartalmazó
HU 209 731 Β monomer tömegére vonatkoztatva. Fémsóként előnyösen alkalmazhatók a szerves vagy szervetlen rézsók, amelyek vizes oldatban réziont termelnek. Az előnyösen alkalmazható rézsókra példaként említhető a rézszulfát, réz-nitrát és réz-klorid, vagy szerves réz-vegyületek, így réz-acetát és inért, vízben oldódó rézkomplexek. A rézsókat önmagukban vagy más átmeneti fémsókkal kombinálva alkalmazzuk. A reakció során jelenlévő fémion mennyisége befolyásolja a polimerizációs folyamatot. Ha a fémion mennyisége túl magas, akkor a monomer konverziója elfogadhatatlanul alacsony értékre csökken, és ha a fémion mennyisége túl alacsony, akkor a móltömeget szabályozó hatása lecsökken.
A polimerizálást előnyösen részben folyamatos semlegesítés mellett végezzük. A semlegesítőszer mennyisége általában 20-95 mól%, előnyösen 2080 mól% bázis ekvivalens a savcsoportot tartalmazó monomerre vonatkoztatva. Semlegesítőszerként alkalmazható például nátrium-, kálium- vagy ammóniumhidroxid vagy valamely amin, például trietanolamin. A semlegesítőszert vizes oldat formájában adagoljuk a polimerizációs reakcióelegyhez.
Az ojtásos polimerizációs reakciót általában 10-90 tömeg%, előnyösen 35-65 tömeg% szilárdanyag tartalom mellett végezzük. A polimerizációs hőmérséklet általában 60-150 °C, előnyösen 80-130 °C.
A polimerizálás megvalósítható szakaszos vagy folyamatos technológiával. Szakaszos technológia alkalmazása esetén például úgy járunk el, hogy az ojtásos szubsztrátum vizes oldatát a reakcióedényben helyezzük, és hozzáadjuk a fémsót. Az oldatot felmelegítjük, és néhány óra alatt hozzáadjuk az egy vagy több monomer vizes oldatát, az iniciátor oldatát és a semlegesítő oldatot. Eljárhatunk úgy is, hogy két vagy több oldatot egyesítünk a reakcióelegybe történő beadagolás előtt, vagy minden komonomert külön oldat formájában adagolunk. Az adagolási idő általában 1-10 óra, előnyösen 1-5 óra.
Folyamatos technológia alkalmazása esetén a reaktort előzetesen általában csak vízzel vagy a fémsó vizes oldatával töltjük fel, majd felmelegítjük. Eljárhatunk úgy is, hogy a fémsót folyamatosan adagoljuk a reakcióelegyhez. Az ojtásos szubsztrátot, a monomereket az iniciátort és a semlegesítőt ezután lényegében egyenletes sebességgel adagoljuk, amelynek során az egyes oldatok egyszerre, lineárisan, illetve kismértékben eltérő ütemben és időzítésben vezetjük a reakcióelegybe. Előnyösen úgy járunk el, hogy egyszerre az alábbi négy oldatot vezetjük a reakcióelegybe:
1) monomeroldat,
2) ojtásos szubsztrát oldata,
3) iniciátoroldat és
4) semlegesítő oldat.
Eljárhatunk úgy is, hogy a négy oldat közül kettőt vagy többet egyesítünk a reakcióelegybe történő bevezetés előtt, vagy az egyes komonomereket külön oldat formájában adagoljuk. A monomer és az iniciátor adagolásának sebessége és időtartama a monomer reakcióképességétől függően változtatható, és így szabályozhatjuk a monomer konverzióját. A folyamatos technológia során a tartózkodási idő általában 0,25-5 óra, előnyösen 0,5-2 óra.
A találmány szerinti kopolimerek felhasználhatók például detergensként és tisztítószerek adalékanyagaként, így diszpergálószerként, valamint vízkezelés során vegyszerként. Az ojtásos kopolimerek felhasználhatók a fent ismertetett állapotban, de lehetőség van arra is, hogy a polialkilénoxidok végállású csoportjait védjük, amelyhez a polialkilénoxidok szabad hidroxilcsoportjait éteresítjük, észteresítjük, acetilezzük és/vagy amináljuk. A találmány szerinti detergens és tisztítószer készítmény bármely tetszőleges fizikai formában lehet, így például por, szemcse, pehely, tábla, tabletta, pálca, folyadék vagy paszta formájában. A detergens és tisztítószer készítményeket a szokásos módon állítjuk elő, amelynek során további komponensként alkalmazható felületaktív anyagok és kicsapószerek is.
Felületaktív anyagként alkalmazhatók anionos és nemionos felületaktív anyagok. Az anionos felületaktív anyagokra példaként említhetők a 8-12 szénatomos alkil-benzol-szulfonátok, 12-16 szénatomos alkánszulfonátok, 12-16 szénatomos alkil-szulfátok, 12-16 szénatomos alkil-szulfoszukcinátok és 12-16 szénatomos szulfátozott-etoxilezett alkanolok. Nem-ionos felületaktív anyagokra példaként említhetők a 6-12 szénatomos alkil-fenol-etoxilátok, 12-20 szénatomos alkanol-alkoxilátok és etilénoxid/propilénoxid blokk kopolimerjei. A polialkilén-oxidok végállású csoportjai kívánt esetben védhetők. Ez azt jelenti, hogy polialkilénoxid szabad hidroxilcsoportját éterezzük, észterezzük, acetilezzük és/vagy amináljuk. A polialkilén-oxidok szabad hidroxilcsoportjának módosítására alkalmazható továbbá az izocianátokkal végzett reakció is.
Nem ionos felületaktív anyagként alkalmazhatók továbbá 4-18 szénatomos alkil-glukozidok, valamint ezek alkoxilezett termékei, előnyösen alkil-glukozidok és etilénoxid reakciójának termékei.
A detergens készítményekben felületaktív anyagként alkalmazhatók továbbá az amfoter jellegű felületaktív anyagok is, például szappanok.
A felületaktív anyag mennyisége általában 2-50 tömeg%, előnyösen 5-45 tömeg% a detergens és tisztítószer készítmény össztömegére vonatkoztatva. A folyékony detergens és tisztítószer készítmények folyékony vagy olyan szilárd felületaktív anyagot tartalmaznak, amely oldódik vagy legalább diszpergálódik a készítményben. Ebből a célból felületaktív anyagként alkalmazhatók tehát a poralakú készítményekben alkalmazott felületaktív anyagok, valamint a folyékony polialkilénoxidok és polialkoxilezett vegyületek.
A detergens és tisztítószer készítményekben lecsapószerként alkalmazhatók például foszfátok, ortofoszfátok, pirofoszfátok, előnyösen nátrium-tri-polifoszfát. Alkalmazhatók továbbá zeolitok, nátrium-karbonát, polikarbonsavak, nitril-triecetsav, citromsav, borkősav, valamint ezek sói, továbbá monomer, oligomer és polimer foszfonátok. Ezek mennyisége az alkalmazott anyag típusától függ. így például a nátrium-karbonát
HU 209 731 B mennyisége legfeljebb 85 tömeg%, a foszfátok menynyiségi legfeljebb 45 tömeg%, a zeolitok mennyisége legfeljebb 40 tömeg%, a nitril-triecetsav és a foszfonátok mennyisége legfeljebb 10 tömeg%, és a polikarbonsavak mennyisége legfeljebb 30 tömeg% a detergens készítmény össztömegére vonatkoztatva. Mivel a foszfátok jelentős mértékben szennyezik a környezetet, ezek mennyiségét fokozatosan csökkentjük. Előnyösek azok a detergens és tisztítószer készítmények, amelyek legfeljebb 30 tömeg% foszfátot tartalmaznak, vagy foszfátoktól mentesek. Egyes folyékony készítményekben lecsapószerként csak citromsavat, ennek sóját vagy cifrátok és zsírsav szappanok kombinációját, míg más folyékony készítményekben közepes mennyiségű szappant (például 15 tömeg%) vagy tripolifoszfátot (például 20 tömeg%) alkalmazunk az általános tisztító hatás fokozására.
A detergens készítmények kívánt esetben további adalékanyagokat is tartalmazhatnak, például korróziós inhibitorokat, így szilikátokat legfeljebb 25 tömeg% mennyiségben. Szilikátként alkalmazható például nátrium-szilikát, nátrium-diszilikát és nátrium-metaszilikát. További adalékanyagként alkalmazhatók fehérítőszerek, legfeljebb 30 tömeg% mennyiségben. A fehérítőszerekre példaként említhetők perborátok vagy klórt leadó anyagok, így klór-izocianurát. Az adalékanyagok másik csoportját képezik az elszíneződés ellen védő inhibitorok legfeljebb 5 tömeg% mennyiségben. Ilyenekre példaként említhető a karboxi-metil-cellulóz, a metil-cellulóz, a hidroxi-propil-metil-cellulóz, valamint a vinil-acetát és polialkilén-oxidok 1000-15 000 móltömegű ojtott kopolimerjei. Végül, az adalékanyagokra további példaként említhetők az optikai fényesítőszerek, az enzimek és az illatanyagok.
A porított detergens készítmény általában legfeljebb 50 tömeg% hordozóanyagot vagy hígítószert, például nátrium-szulfátot, nátrium-kloridot vagy nátriumborátot tartalmaz. A porított detergens készítmény lehet vízmentes vagy tartalmazhat kis mennyiségű, legfeljebb 10 tömeg% mennyiségű vizet. A folyékony detergens készítmény hordozóanyagként vagy hígítószerként általában legfeljebb 80 tömeg% vizet tartalmaz.
A találmány szerinti biológiailag lebontható kopolimerek bármely detergens és tisztítószer készítményben felhasználhatók. Ezek mennyisége általában 0,5-60 tömeg%, előnyösen 5-50 tömeg%, különösen előnyös 0,530 tömeg%, előnyösen 1-15 tömeg% a készítmény össztömegére vonatkoztatva. A biológiailag lebontható kopolimerek mennyisége vízkőképződést gátló inhibitorként történő alkalmazás esetében 1-10 tömeg%, míg más esetben, különösen akkor, ha a szennyeződés visszaülepedését megakadályozó inhibitorként használjuk, elő-, nyösen 2-10 tömeg% a detergens és a tisztítószer készítmény össztömegére vonatkoztatva. A találmány szerinti kopolimerek különösen előnyösen alkalmazhatók a foszfátmentes vagy alacsony foszfáttartalmú detergens és tisztítószer készítményekben, különösen lecsapószerként nátrium-karbonátot tartalmazó készítményekben. Az alacsony foszfáttartalmú készítmények legfeljebb 25 tömeg% nátrium-tripolifoszfátot vagy pirofoszfátot tartalmaznak. A találmány szerinti kopolimerek biológiai úton történő lebonthatóságuk miatt előnyösen alkalmazhatók foszfátmentes készítményekben, ahol a foszfátokat helyettesítik.
Kívánt esetben a találmány szerinti biológiailag lebontható kopolimerek a detergens készítményekben biológiai úton nem bontható akrilsav és maleinsav kopolimerekkel, és akrilsav homopolimerekkel kombinálhatok. Ezeket a biológiai úton nem bontható polimereket a detergens készítményekben a szennyeződés visszaülepedését megakadályozó inhibitorként alkalmazzuk. Ilyenként az említett polimerek mellett alkalmazhatók 3-6 szénatomos monokarbonsavak és dikarbonsavak vagy maleinsav-anhidrid és 1-4 szénatomos alkil-vinil-éterek kopolimerjei is. A homopolimer és a kopolimer móltömege általában 1000-100 000. Ezeket az inhibitorokat a találmány szerinti biológiailag lebontható kopolimerekkel együtt legfeljebb 20 tömeg%-ban alkalmazzuk a detergens készítmény össztömegére vonatkoztatva. Bár a fent említett polimer inhibitorok biológiai úton nem bonthatók le, a víztisztító-berendezésekben az aktivált iszappal együtt eltávolíthatók a szennyvízből. A biológiailag lebontható kopolimereket a detergens készítményekben szabad sav vagy részben vagy teljesen semlegesített formában alkalmazzuk.
A találmány szerinti kopolimerek felhasználhatók továbbá diszpergálószerként, például vizes rendszerekben, valamint a vízkezelés során, ahol kis mennyiségű kopolimerek küszöb inhibitorként gátolják a kristályok és a vízkő hűtőtornyokban és vízmelegítőkben jelentkező képződését. A diszpergálószerként történő felhasználásra példaként említhető a papírgyártás során használt vizes iszap diszperzióban történő alkalmazása. Ha a vízben oldható kopolimereket kristályok és vízkő képződésének megakadályozására használjuk, akkor gyakran kombináljuk korróziós inhibitorokkal, így szervetlen vagy szerves foszfátokkal vagy foszfonátokkal, vagy fémsókkal, így cink-vegyületekkel. A diszpergálószerként vagy a víz kezelésére használható készítmény a találmány szerinti kopolimer mellett valamely inért hordozóanyagot vagy hígítószert, például vizet tartalmaz. Az ilyen készítményekben a kopolimer mennyisége általában 20-60 tömeg% a készítmény össztömegére vonatkoztatva.
A találmányt közelebbről az alábbi példákkal világítjuk meg anélkül, hogy az oltalmi kör a példákra korlátozódna.
1. példa
Mechanikai keverővei, visszafolyó hűtővel és a monomer, a semlegesítő oldat és az iniciátor oldat fokozatos bevezetésére alkalmas bevezetőkkel ellátott 2 literes négynyakú lombikba 250 g ionmentesített vizet, 16 g 0,15 tömeg%-os, vizes réz(II)-szulfát-pentahidrát oldatot és 100 g polietilénglikolt (Mw = 3400) mérünk. Az elegyet felforraljuk, majd 250 g tiszta akrilsavat, iniciátor oldatként 83,3 g 30 tömeg%-os hidrogén-peroxidot és semlegesítő oldatként 208 g 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid oldatot vezetünk be folyamatosan, egymástól elkülönítve, 2 óra alatt. Az adago5
HU 209 731 Β lás befejezése után a reakcióelegyet további 20 percen keresztül refluxáljuk. Ezután 60 ’C hőmérsékletre hűtjük, és 49,3 g 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid oldattal semlegesítjük.
A kapott polimer oldat pH értéke 7,2, szilárdanyag tartalmaz 48,2 tömeg%. Gélkromatográfiás vizsgálat (GPC) szerint az átlagos móltömeg Mw = 4850, a számokban kifejezett átlagos móltömeg Mn = 2060. A maradék akrilsav tartalom 0,01 tömeg% a szilárd anyag elméleti tömegére vonatkoztatva.
2. példa
Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a reaktorban 100 g polietilénglikolt (Mw - 1000) mérünk, és az utólagos semlegesítés során 46,1 g 50 tömeg%-os nátrium-hidroxi oldatot alkalmazunk.
A kapott polimer oldat pH értéke 7,0, szilárdanyag tartalma 46,9 tömeg%, a GPC vizsgálat szerint Mw = 5000 és Mn = 3440. A maradék akrilsav tartalom 0,3 tömeg% a szilárdanyag elméleti tömegére vonatkoztatva.
3. példa
Az 1. példában leírt módon járunk el azzal a különbséggel, hogy a reaktorba 100 g polietilénglikolt (Mw = 8000) mérünk, és az utólagos semlegesítéshez 52,9 g 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid oldatot alkalmazunk.
A kapott polimer oldat pH értéke 7,3, szilárdanyag tartalma 45,2 tömeg%. A GPC vizsgálat szerint Mw = 5690 és Mn = 3650. Amaradék akrilsav tartalom 0,38 tömeg% a szilárdanyag elméleti tömegére vonatkoztatva.
4. példa
Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a reakcióedénybe 100 g polietilénglikolt (Mw = 400) mérünk, és az utólagos semlegesítéshez 49,3 g 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid oldatot alkalmazunk.
A kapott polimer oldat pH értéke 7,2, szilárdanyag tartalma 44,3 tömeg%. A GPC vizsgálat szerint Mw = 3430, Mn = 2770. A maradék akrilsav tartalom kisebb, mint 0,01 tömeg% a szilárdanyag elméleti tömegére vonatkoztatva.
5. példa
Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a reakcióedénybe 100 g polietilénglikolt (Mw = 3400) mérünk, iniciátorként 166,6 g 30 tömeg%-os hidrogén-peroxid oldatot és az utólagos semlegesítéshez 37,9 g 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid oldatot alkalmazunk.
A kapott polimer oldat pH értéke 7,2, szilárdanyag tartalma 42,6 tömeg%. A GPC vizsgálat szerint Mw = 940, Mn = 537. A maradék akrilsav tartalom kisebb, mint 0,01 tömeg% a szilárdanyag elméleti tömegére vonatkoztatva.
6. példa
Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a reakcióedénybe 100 g polietilénglikolt (Mw = 3400) és 32 g 0,15 tömeg%-os réz-szulfát-pentahidrát oldatot mérünk, és az utólagos semlegesítéshez 45,9 g 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid oldatot alkalmazunk. A kapott polimer oldat pH értéke 7,7, szilárdanyag tartalma 47,7 tömeg%. A GPC vizsgálat szerint Mw = 4750, Mn - 3100. A maradék akrilsav tartalom 0,01 tömeg% a szilárdanyag elméleti tömegére vonatkoztatva.
7. példa
Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a reakcióedénybe 100 g polietilénglikolt (Mw = 1000) és 32 g 0,15 tömeg%-os réz-szulfátpentahidrát oldatot mérünk, és az utólagos semlegesítést 45,9 g 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid oldattal végezzük.
A kapott polimer oldat pH értéke 7,7, szilárdanyag tartalma 45,6 tömeg%. A GPC vizsgálat szerint Mw = 4250, Mn = 3000. A maradék akrilsav tartalom kisebb, mint 0,01 tömeg% a szilárdanyag elméleti tömegére vonatkoztatva.
8. példa
Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a reakcióedénybe 200 g polietilénglikolt (Mw = 1000) és 400 g ionmentesített vizet mérünk, és az utólagos semlegesítést 45,9 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid oldattal végezzük.
A kapott polimert oldat pH értéke 5,7, szilárdanyag tartalma 45,7 tömeg%. A GPC vizsgálat szerint MW = 4950, Mn = 3480. A maradék akrilsav tartalom kisebb, mint 0,01 tömeg% a szilárdanyag elméleti tömegére vonatkoztatva.
9. példa
Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a reakcióedénybe 200 g polietilénglikolt (Mw = 3400), 400 g ionmentesített vizet és 32 g 0,15 tömeg%-os réz-pentahidrát oldatot mérünk, és az utólagos semlegesítést 45,0 g 50 tömeg%-os nátriumhidroxid oldattal végezzük.
A kapott polimer oldat pH értéke 7,4, szilárdanyag tartalma 45,1 tömeg%. A GPC vizsgálat szerint Mw = 3760, Mn = 2420. A maradék akrilsav tartalom kisebb, mint 0,01 tömeg% a szilárdanyag elméleti tömegére vonatkoztatva.
10. példa
Mechanikai keverővei, visszafolyó hűtővel, és a monomer, a semlegesítő oldat és az iniciátor oldat fokozatos bevezetésére alkalmas bevezetővel ellátott 3 literes négynyakú lombikba 403 g ionmentesített vizet, 26,9 g 0,15 tömeg%-os réz(II)-szulfát-pentahidrát oldatot és 168 g polietilénglikolt (Mw = 3400) mérünk. Az oldatot felforraljuk, majd 420 g tiszta akrilsavat, 140 g 30 tömeg% hidrogén-peroxidot és semlegesítő oldatként 349 g 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid oldatot vezetünk be folyamatosan és egymástól elkülönítve 2 órán keresztül. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet további 30 percen keresztül refluxáljuk. Ezután 60 ’C hőmérsékletre hűtjük
HU 209 731 Β és 71,2 g 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid oldattal semlegesítjük. A kapott polimer oldat pH értéke 7,3, szilárdanyag tartalma 45,4 tömeg%. A GPC vizsgálat szerint Mw = 5720, Mn = 3510. A maradék akrilsav tartalom kisebb, mint 0,01 tömeg% a szilárdanyag elméleti tömegére vonatkoztatva.
11. példa
Mechanikai ke verővel, hőmérővel, visszafolyató hűtővel és a monomer, a semlegesítő oldat és az iniciátor oldat fokozatos bevezetésére alkalmas bevezetővel ellátott 2 literes négynyakú lombikba 50 g ionmentesített vizet és 16 g 0,15 tömeg%-os réz(II)-szulfát-pentahidrát oldatot mérünk. Az eljáráshoz monomerként 250 g tiszta akrilsavat, iniciátor oldatként 83,3 g 30 tömeg%-os hidrogén-peroxidot, polimer oldatként 200 g ionmentesített vízben felvett polietilénglikol (Mw = 3400) oldatot és semlegesítő oldatként 208 g 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid oldatot készítünk elő. Először az egyes oldatok 10%-át a reakcióelegyhez adjuk, majd a reakcióelegyet felforraljuk. Az oldatok maradék részét folyamatosan és egymástól elkülönítve 2 óra alatt adagoljuk a reakcióelegyhez. Az adagolás befejezése után az elegyet 30 percen keresztül refluxáljuk, majd 60 °C hőmérsékletre hűtjük, és 49,3 g 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid oldattal semlegesítjük.
A kapott polimer oldat pH értéke 6,6, szilárdanyag tartalma 42,4 tömeg%. A GPC vizsgálat szerint Mw = 8110, Mn = 2460. A maradék akrilsav tartalom kisebb, mint 0,01 tömeg% a szilárdanyag elméleti tömegére vonatkoztatva.
12. példa
All. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a reakcióedénybe 66 g ionmentesített vizet töltünk. A reakcióelegyhez adagolt polietilénglikol oldat összetétele 16 g 0,15 tömeg%-os réz(II)-szulfát-pentahidrát oldat, 184 g ionmentesített víz és 100 g polietilénglikol (Mw = 8000).
A kapott polimer oldat pH értéke 7,6 szilárdanyag tartalma 45,0 tömeg%. A GPC vizsgálat szerint Mw = 7860, Mn = 3560. A maradék akrilsav tartalom kisebb, mint 0,01 tömeg% a szilárdanyag elméleti tömegére vonatkoztatva.
13. példa
Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy réz(II)-szulfát-pentahidrát oldat helyett 3,9 g 1 tömeg%-os vizes etilén-diamin-tetraecetsav vas(III)-mononátriumsót alkalmazunk.
A kapott polimer oldat pH értéke 6,5 szilárdanyag tartalma 48,5 tömeg%. AGPC vizsgálat szerintMw = 8400, Mn = 2880. A maradék akrilsav tartalom 0,62 tömeg% a szilárdanyag elméleti tömegére vonatkoztatva.
14. példa
Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy réz(II)-szulfát-pentahidrát oldat helyett 3,9 g 1 tömeg%-os vizes etilén-diamin-tetraecetsav réz(II)-dinátriumsót alkalmazunk.
A kapott polimer oldat pH értéke 6,8, szilárdanyag tartalma 46,4 tömeg%. A GPC vizsgálat szerint Mw = 6840, Mn = 1820. A maradék akrilsav tartalom kisebb, mint 0,01 tömeg% a szilárdanyag elméleti tömegére vonatkoztatva.
75. példa
Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy polietilénglikol helyett 100 g Neodol C12-05 polietilénoxidot alkalmazunk.
A kapott polimer oldat pH értéke 8,7, szilárdanyag tartalma 47,5 tömeg%. A GPC vizsgálat szerint Mw = 6190, Mn = 4230. A maradék akrilsav tartalom kisebb, mint 0,01 tömeg% a szilárdanyag elméleti tömegére vonatkoztatva.
16. példa
Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a reakcióedénybe 50 g polietilénglikolt (Mw = 3400) mérünk.
A kapott polimer oldat pH értéke 7,3, szilárdanyag tartalma 42,1 tömeg%. A PGC vizsgálat szerint Mw = 5080, Mn = 3470. A maradék akrilsav tartalom 0,01 tömeg% a szilárdanyag elméleti tömegére vonatkoztatva.
77. példa
Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy réz(II)-szulfát-pentahidrát helyett 16 g 0,15 tömeg%-os vas(III)-szulfát-heptahidrát oldatot alkalmazunk.
A kapott polimer oldat pH értéke 6,5, szilárdanyag tartalma 45,9 tömeg%. A GPC vizsgálat szerint Mw = 12 600, Mn = 2300. A maradék akrilsav tartalom 0,22 tömeg% a szilárdanyag elméleti tömegére vonatkoztatva.
18. példa
Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a reakcióedénybe 450 g ionmentesített vizet és 500 g polietilénglikolt (Mw = 3400) mérünk.
A kapott polimer oldat pH értéke 7,1, szilárdanyag tartalma 51,9 tömeg%. A GPC vizsgálat szerint Mw = 3720, Mn = 1380. A maradék akrilsav tartalom 0,06 tömeg% a szilárdanyag elméleti tömegére vonatkoztatva.
19. példa
Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a reakcióedénybe 250 g polietilénglikolt (Mw = 3400) mérünk.
A kapott polimer oldat pH értéke 6,7, szilárdanyag tartalma 53,1 tömeg%. A GPC vizsgálat szerint Mw = 4480, Mn = 2110. A maradék akrilsav tartalom kisebb, mint 0,01 tömeg% a szilárdanyag elméleti tömegére vonatkoztatva.
20. példa
Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy monomerként 200 g tiszta akrilsavat és 42,4 g maleinsav-anhidridet alkalmazunk. A reakció során semlegesítő oldatként 218 g 50 tömeg%-os nátri7
HU 209 731 B um-hidroxidot és az utólagos semlegesítéshez 39 g 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid oldatot alkalmazunk.
A kapott polimer oldat pH értéke 7,9, szilárdanyag tartalma 46,5 tömeg%. A GPC vizsgálat szerint Mw = 4880, Mn = 1830. A maradék akrilsav tartalom 0,06 tömeg% és a maradék maleinsav tartalom 0,33 tömeg% a szilárd anyag elméleti tömegére vonatkoztatva.
27. példa
Mechanikai keverővei, visszafolyató hűtővel és a monomer, semlegesítő oldat és iniciátor oldat fokozatos bevezetésére alkalmas bevezetővel ellátott 2 literes négy nyakú lombikba 100 g ionmentesített vizet, 16 g 0,15 tömeg%-os réz(ü)-szulfát-pentahidrát oldatot és 100 g polietilénglikolt (Mw = 1000) mérünk. Az elegyet felforraljuk, majd monomer oldatként 200 g tiszta akrilsavat, 50 g itakonsavat és 200 g ionmentesített vizet, semlegesítő oldatként 228,3 g 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid oldatot és iniciátor oldatként 83,3 g 30 tömeg%-os hidrogén-peroxid oldatot vezetünk be folyamatosan, egymástól elkülönítve, 2 óra alatt. Az adagolás befejezése után az elegyet 20 percen keresztül refluxáljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük. A kapott polimer oldat pH értéke 6,1, szilárdanyag tartalma 45,6 tömeg%. A GPC vizsgálat szerint Mw = 2850, Mn = 2110. A maradék akrilsav tartalom 0,03 tömeg%, a maradék itakonsav tartalom 0,27 tömeg% a szilárdanyag elméleti tömegére vonatkoztatva.
22. példa
Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy polietilénglikol helyett 100 g Emulphor EL-620 etoxilezett kasztor olajat alkalmazunk. Az utólagos semlegesítést 48,1 g 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid oldattal végezzük.
A kapott polimer oldat pH értéke 7,0, szilárdanyag tartalmaz 46,5 tömeg%. A GPC vizsgálat szerint Mw = 4950, Mn = 2940. A maradék akrilsav tartalom kisebb, mint 0,01 tömeg% a szilárdanyag elméleti tömegére vonatkoztatva.
23. példa
Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy monomerként 125 g tiszta akrilsavat és 125 g tiszta metakrilsavat alkalmazunk. A semlegesítéshez 191 g 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid oldatot adagolunk, az utólagos semlegesítést 38,8 g 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid oldattal végezzük.
A kapott polimer oldat pH értéke 7,2, szilárdanyag tartalma 46,7 tömeg%. A GPC vizsgálat szerint Mw = 6200, Mn = 2030. A maradék akrilsav tartalom 0,56 tömeg%, a maradék metakrilsav tartalom 0,16 tömeg% a szilárdanyag elméleti tömegére vonatkoztatva.
A találmány szerinti ojtott kopolimerek biológiai lebonthatóságát az alábbi táblázatokban adjuk meg. A polimer biológiai lebonthatóságát a biológiai oxigénigény, a termelt széndioxid és az oldott szervesanyag tartalom (CSAS) mérése alapján 0-100% közötti skálában adjuk meg. Az eredményeket a 2. és 3. táblázat tartalmazza. A BŐI értékét a Standard Methods fór
Examination of Water and Wastewater, 16. kiadás, 1985., 525. oldal szerint, míg a CO2 és az SCAS tartalmat OECD Guidelines fór Testing of Chemicals szerint [módosított Strum eljárás, CO2 teszt (301B), SCAS, teszt (302A)] határoztuk meg.
A BŐI érték meghatározásához a zárt edényben elhelyezett vizsgált polimert és ásványi sót közművekből származó szennyvízből izolált baktériummal inokuláljuk. A biológiai lebontást az oxigénfelvétel jelzi, amit az oldott oxigén meghatározásával ellenőrizzük. A BŐI teszt során 5 mg/300 ml koncentrációt, a CO2 teszt során 10 mg/300 ml koncentrációt és az SCAS teszt során 20 mg/300 ml koncentrációt alkalmazunk.
A detergens hatás meghatározásához egy 10,16x10,16 cm méretű fehér pamutszövet darabot mintegy 1 g 50 tömeg%-os vizes Skippack agyag szuszpenzióval szennyezünk. A szennyeződés mintegy 5,08 cm átmérőjű köralakú foltot képez, amelyet egy éjszakán keresztül levegőn szárítunk. Összehasonlító anyagként egy azonos méretű szennyezetlen szövetdarabot alkalmazunk.
A detergens készítményt egy Terg-o-Tometer típusú készülékben az alábbi paraméterek mellett vizsgáljuk: 40 °C hőmérséklet, 100 fordulat/perc fordulatszám, 100 ppm keménység (50 tömeg% városi vezetéki víz és 50 tömeg% ionmentesített víz), 12 perces mosás egyszeri 3 perces öblítéssel, 1300 ppm detergens és 5 szövetminta, ebből 3 szennyezett. A mosóvizet előmelegítjük, hozzáadjuk a szövetmintát, és az oldott detergenst (2,6 g 50 tömeg%-os szuszpenzió, amelyet 100 ml vízben veszünk fel). A mosási periódus után a szövetmintát kifacsarjuk, majd öblítjük és ismét kifacsarjuk, végül levegőn szárítjuk. Kontrollként poliakrilsav homopolimert tartalmazó detergenssel mosott szövetmintát alkalmazunk.
A fényvisszaverődést egy Pacific Scientifíc Colorimeter-rel (Colorgard System 1000) mérjük, és az adatokat L, a, b, színskála segítségével értékeljük. A detergens hatást (E) és a fehérség indexet (W. I.) az alábbi egyenletekkel számoljuk:
E = V(Ls-L)2+(as-a)2+(bs-b)2
W. I. = L/100[L-(5,715xb)].
A képletekben Ls, as és bs a szennyezett szövetmintán és L, a, b a mosott szövetmintán mért fényvisszaverődés.
Minden polimer mintával három külön mosási kísérletet végzünk. A vizsgálathoz az 1. táblázatban megadott összetételű detergens készítményt használjuk, és a mérési eredményeket a 2. és 3. táblázatban adjuk meg a biológiai lebonthatóság adataival együtt. Találmány szerinti polimert tartalmazó további detergens készítmények összetételét adjuk meg a 4. táblázatban.
7. táblázat
A hatásvizsgálatban alkalmazott detergens készítmény összetétele
| Komponens | Mennyiség (tömeg%) |
| nátrium-karbonát | 22,0 |
| A zeolit | 16,0 |
| nátrium-szilikát | 2,7 |
HU 209 731 Β
| Komponens | Mennyiség (tömeg%) |
| LAS | 8,3 |
| lauril-szulfát | 8,3 |
| nátrium-szulfát | 34,0 |
| polimer | 1,7 |
| VÍZ | 7,0 |
2. táblázat
Biológiai lebonthatóság és hatékonyság
| Példasz. | Biológiai lebonthatóság | Hatékonyság | ||
| BŐI (tömeg%) | Napok száma | E-érték | W. I.-érték | |
| 1. | 37,4 | 37 | 39,9 | 78,3 |
| 2. | 70,6 | 47 | 40,3 | 69,8 |
| 3. | 73,0 | 47 | 40,2 | 70,0 |
| 4. | 13,7 | 14 | 40,2 | 69,6 |
| 5. | 29,5 | 47 | 40,0 | 71,1 |
| 6. | 49,1 | 52 | 39,5 | 70,8 |
| 8. | 63,5 | 52 | 37,3 | 68,2 |
| 9. | 100,4 | 52 | 40,0 | 70,7 |
| 11. | 52,0 | 54 | 40,5 | 71,0 |
| 12. | 44,5 | 54 | 40,0 | 70,7 |
3. táblázat
Biológiai lebonthatóság
| CO2 (tömeg%) | SCAS (tömeg%) | |
| 1. | 19,4 | 44,6 |
| 6. | 41,0 | 31,2 |
4. táblázat Porított készítmény
| TPP1 | PYRO2 | Foszfát | foszfát- mentes | |
| Anionos LAS3 | 5 | 5 | 6 | 7,5 |
| Lauril-szulfát | 8 | 13 | - | - |
| Alkohol-éter-szul- fát | 3 | - | - | - |
| PEO4 alkohol | 1,5 | 2 | - | - |
| TPP | 38 | - | 30 | - |
| Pyro | - | 30 | - | - |
| Nátrium-karbonát | 10 | 13 | 7 | 7,5 |
| Nátrium-szulfát | 15 | 24 | 15 | 20 |
| Nátrium-szilikát | 6 | 5 | 5 | 1,5 |
| A zeolit | - | - | - | 25 |
| Optikai fényesítő | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| Enzim | 0,5 | 0,5 | 0,3 | 0,3 |
| NaPAA5 | - | 0,7 | - | - |
| TPP1 | PYRO2 | Foszfát | foszfát- mentes | |
| Szappan | - | - | 1 | - |
| Nem-ionos felületaktív anyag (EO/PO6) | - | - | 5 | 5 |
| Perborát | - | - | 20 | 22,5 |
| TAED7 | - | - | 4 | - |
| Visszaülepítést megakadályozó szer | - | - | 0,2 | 0,2 |
| Szulfát | - | - | 0,5 | 0,3 |
| Víz |
Megjegyzések:
= nátrium-tripolifoszfát = nátrium-pirofoszfát = lineáris alkil-szulfonátok = polietoxilát = poliakrilsav nátriumsó = etilénoxid/propilénoxid = tetraacetil-etilén-diamin
A találmány szerinti polimerek folyékony detergens készítményben kifejtett hatását egy pamut, poliészter/pamut 65:35 és egy poliészter szövetmintán a szokásos összetételű folyékony készítménnyel végzett mosással egy Sears Kenmore Ultra Fabric Cave típusú mosógépben (Heavy Duty 80 Series) szokásos mosási paraméterek mellett végezzük. A mosási körülményeket, a szövetminták szennyeződését és a polimer koncentrációt az 5. és 6. táblázatban adjuk meg, folyékony detergens készítmény alapként például a 348 183 számú európai közrebocsátási iratban ismertetett készítményt alkalmazzuk, összetételét a 7. táblázatban adjuk meg. A találmány szerinti kopolimert tartalmazó néhány további folyékony detergens készítmény összetételét adjuk meg a 8. táblázatban.
A szennyezett szövetmintákat (ellenkező megjelölés hiányában) a Scientific Services (Oakland, New Jersey, USA) szerint állítjuk elő, és adott méretre (8,89x11,43 cm) vágjuk. A fényvisszaverődést egy Specific Scientific Colorimeter-rel (Colorgard System 1000) mérjük, és az adatokat L, a, b színskála segítségével értékeljük. A szennyezett szövetminták fényvisszaverését (L) mosás előtt is meghatározzuk, és csak az azonos fényvisszaverést mutató szövetmintákat vizsgáljuk. A detergens hatás megállapításához a mosás után ismét megmérjük a fény visszaverést, és a mérési eredmények alapján átlagértéket számolunk. A felhasználóéval azonos körülmények modellezése érdekében a szennyezéseket négy osztályba soroljuk:
- szemcsés szennyeződés (anyag)
- olajos/szemcsés szennyeződés (galléron jelentkező szennyeződés)
- oxidálható szennyeződés (festékek)
- enzimes szennyeződés (fehérjék)
A polimerek visszaülepedését gátló hatásának vizs9
HU 209 731 Β gálatához szennyezetlen pamut és szennyezetlen poliészter szövetmintát is vizsgálunk. Minden szennyeződés/szövet kombinációnál négy párhuzamot vizsgálunk. A mérési adatokból átlagot számolunk, és az eredményeket a 9. táblázatban adjuk meg.
5. táblázat Mosási paraméterek
Készülék: Sears Kenmor mosógép Hőmérséklet: meleg (35 °C)
Keménység: szokásos (120 ppm)
Kevertetés: intenzív
Mosási ciklus: közepes (10 perc), 63,211/adag Detergens adagolás: ajánlott mennyiség (130 g) Polimer koncentráció: 5 tömeg% szilárd anyag (semleges, pH = 7)
6. táblázat
| A szennyeződés típusa | A szennyeződés ismertetése (szövetminta) |
| Szemcsés | Big Oak agyag* (pamut) Skippack agyar* (pamut) Tudományos agyag (pamut) |
| Olajos/szemcsés | Kozmetikum (pamut) Por/faggyú (pamut, poliészter/pamut, poliészter) |
| Oxidálható | Gyümölcslé (poliészter/pamut) Tea (poliészter/pamut) Fű (pamut) |
| Ezim | Csokoládépuding (poliészter/pamut) |
| Visszaülepedés | Pamut és poliészter |
* Előállításához 0,7-0,8 g 25 tömeg%-os agyagszuszpenziót viszünk fel egy 8,89x11,43 cm-es fehér pamutszövet mintára ecset segítségével. Szennyeződést egy 5,08 cm átmérőjű körön belül elkenjük a szövetmintán, majd egy éjszakán keresztül levegőn szárítjuk.
7. táblázat
A folyékony alapdetergens készítmény összetétele
| Komponens | tömeg% |
| Felületaktív anyag lineáris dodecilbenzol-szulfonát alkohol-etoxilát (nem ionos) | 17,00 7,00 |
| Kicsapószer nátrium-citrát | 10,00 |
| Hidrotróp/szolubilizálószer monoetanolamin | 2,00 |
| Adalékanyag*/víz | 100%-ig |
* = Illatosítószer, színezék, zsírsav, fehérítőszer és más hasonló adalékanyag.
8. táblázat
Folyékony készítmények
| citrát/zsír- sav | citrát | szappan | foszfát | foszfát- mentes | |
| LAS | 3,5 | 15 | 8 | 7 | 19 |
| Alkohol- éter-szulfát | - | - | 16 | - | - |
| Citrát | - | 10 | 6 | - | - |
| Zsírsavas szappan | - | - | 10 | - | - |
| nem-ionos felület aktív anyag | 16 | 7,5 | 6 | 3 | 15 |
| Propilén- glikol | - | - | 8 | - | 4 |
| Etanol | 5 | - | 4 | - | 8,5 |
| Na-xilol- szulfonát | - | 5,5 | - | - | - |
| Optikai fehérítőszer | 0,2 | 0,2 | 0,15 | 0,1 | 0,25 |
| Enzim | 0,7 | - | 0,5 | 0,5 | 0,75 |
| Víz | *Q. S. | Q.S. | Q.S. | Q. S. | Q. S. |
| Borax | - | - | - | 3 | - |
| Tripoli- foszfát | - | - | - | 23 | - |
| Glicerin | - | - | - | 6 | - |
* Q. S. = vízzel 100 tömeg%-ra kiegészítve.
9. táblázat
Fényvisszaverés (L) 5 tömeg% polimertartalom mellett
| Példa száma | Szennyeződés | Visszaülepedés | ||||
| A | B | C | D | E | F | |
| Nincs | 80,7 | 81,9 | 79,4 | 90,0 | 99,2 | 74,4 |
| 1. példa | 80,9 | 82,3 | 78,4 | 90,2 | 92,2 | n/a |
| 4. példa | 81,9 | 83,0 | 80,0 | 90,7 | 93,0 | 74,1 |
| 9. példa | 81,4 | 82,7 | 79,2 | 90,0 | 96,4 | 73,8 |
| 11. példa | 81,2 | 82,9 | 78,6 | 90,3 | 97,9 | 73,4 |
A) olajos, szemcsés szennyeződés
B) oxidálható szennyeződés
C) szemcsés szennyeződés
D) enzimes szennyeződés
E) visszaülepedés pamuton
F) visszaülepedés poliészteren
A találmány szerinti polimerek vízkőképződést gátló hatását kalcium-karbonát (CaCO3) kicsapódásának megakadályozásával vizsgáljuk az alábbiak szerint:
1. Egy 113,4 g-os agyag edénybe
a) 50 ml 600 mg/1 nátrium-karbonátot (CaCO3ként kifejezve)
600 mg/1 nátrium-hidrogén-karbonátot (CaCO3ként kifejezve) tartalmazó oldatot
b) 0,7 ml 0,1 tömeg%-os polimert (pH = 8,0)
HU 209 731 Β
c) 50 ml 1200 mg/1 kalcium-kloridot (CaCO3-ként kifejezve) és
600 mg/1 magnézium-szulfátot (CaCO3-ként kifejezve) tartalmazó oldatot adunk.
2. Az edényt lezárjuk és 20 órán keresztül 54 °C hőmérsékletű vízfürdőn tároljuk.
3. A forró mintát 0,45 gm-es szűrőn szűrjük.
4. A .szűrletet etilén-diamin-tetraecetsav val (EDTA) titráljuk.
A-C
Gátló hatás = -- xlOO ahol B—C
A a szűrletben a kicsapás után mérhető Ca2+ tartalom mg/1 mértékegységben,
B a mintában a kicsapás előtt mérhető Ca2+ tartalom mg/1 értékben
C a polimer nélküli mintában a kicsapás után mérhető Ca2+ tartalom mg/1 értékben kifejezve.
A mérési adatokat a 10. táblázatban adjuk meg.
A találmány szerinti polimereknek a foszfátok lecsapódásával szemben kifejtett gátló hatását az alábbiak szerint határozzuk meg:
1. Egy 113,4 g-os agyagedénybe
a) 40 ml 500 mg/1 nátrium-hidrogén-karbonát (CaCO3-ként kifejezve) oldatot
b) 20 ml 25 mg/1 dinátrium-hidrogén-foszfát (PO4 3_-ként kifejezve) oldatot
c) 1,0 vagy 1,5 ml 0,1 tömeg%-os polimert (pH = 8,0)
d) 40 ml 1000 mg/1 kalcium-kloridot (CaCo3ként kifejezve) és
500 mg/1 magnézium-kloridot (CaCO3-ként kifejezve) tartalmazó oldatot és
e) 0,2 ml 250 mg/1 vas(III)-kloridot (Fe3+-ként kifejezve) tartalmazó oldatot mérünk.
2. Az elegyet hígított nátrium-hidroxiddal pH = 8,5 értékre állítjuk.
3. Az edényt lezárjuk és 20 órán keresztül 49 °C hőmérsékletű vízfürdőn tároljuk.
4. A meleg mintákat 0,45 pm-es szűrőn szüljük.
5. A szűrletet aszkorbinsavas módszenei (APHA Standard 13. kiadás, 1971., 532. oldal) foszfát tartalomra analizáljuk.
A_r
Gátlás =^-^ xlOO ahol B-C
A a szűrlet kicsapás utáni PO4 3- tartalmát jelenti mg/1 értékben kifejezve
B a minta kicsapás előtti PO4 3- tartalmát jelenti mg/1 értékben kifejezve és
C polimermentes minta kicsapás utáni PC^3- tartalmát jelenti mg/1 értékben kifejezve.
A mérési adatokat a 10. táblázatban adjuk meg.
A találmány szerinti polimerek diszpergáló hatását az alábbi vizsgálattal mérjük:
1. Egy Cowles típusú keverőedényben 320 ml 200 mg/1 kalcium-klorid (CaCO3-ként kifejezve) oldatot és 0,32 g hidrid UF kaolin agyagot (1000 mg/1 kaolin) adunk.
2. Az elegyet 10 percen keresztül intenzíven kevertetjük.
3. Az elegyet hígított nátrium-hidroxiddal pH = 7,5 értékre állítjuk.
4. 100 ml alikvot részt 113,4 g-os agyagedénybe mérünk.
5. 1 ml 0,1 tömeg% polimer oldatot (pH = 8) adunk minden alikvot részhez.
6. Az edényeket lezárjuk, és alacsony sebesség mellett 10 percen keresztül rázzuk.
7. A mintákat lépcsős hengerbe töltjük, és 3 órán keresztül állni hagyjuk.
8. A minták felső 25 ml-es részletét egy 28,35 g-os edénybe töltjük.
9. A minták zavarosságát turbidi méterrel mérjük, és Nephelometric Turbidity egységben (NTU) fejezzük ki.
A-C
Diszpergáló hatás = 7-—; XlOO ahol B-C
A a minta zavarosságát jelenti 3 óra elteltével,
B a minta zavarosságát jelenti közvetlenül összekeverés után és
C a polimermentes kontrollminta zavarosságát jelenti 3 óra eltelte után.
Az adatokat a 10. táblázatban adjuk meg.
10. táblázat
| Polimer dózis | CaCO3 gátlás(t%) | PO4 3~ gát- lás(t%) | Kaolin diszpergálás(t%) | ||
| 5 | 10 | 10 mg/1 | 15 | 10 | |
| mg/1 | mg/1 | ||||
| Nincs | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1. példa | 39 | 34 | 0 | 3 | 30 |
| 9. példa | 34 | 37 | 8 | 73 | 75 |
| 4. példa | 36 | 40 | 38 | 40 | 59 |
A találmány szerinti kopolimereknek kemény felületek tisztításában kifejtett kedvező hatását az A. S. T. M. D 3556-85 szabvány szerinti mosogatás teszttel vizsgáljuk. A vizsgálat során a háztartási automatikus mosogatógépekben használható szereknek azt a hatását mérjük, hogy mennyire képesek filmet kialakítani az üvegedényeken. Üveg ivópoharakat merítünk többször egymás után a mosogatóvízbe, amely élelmiszermaradékokat tartalmaz, és vizuálisan ellenőrizzük, hogy a detergens milyen foltokat vagy filmet képez az üveg falán.
A vizsgálathoz Kenmore típusú mosogatógépet alkalmazunk. Mosogatógép alsó polcán véletlenszerűen
10-12 tányért helyezünk el, míg a felső polcra több csészét és bögrét rakunk. A felső polcra tesztedényként 4 darab új 283,5 g-os ivópoharat helyezünk el véletlenszerű elrendezéssel. A vizsgálat során szennyeződésként 80 tömeg% margarin és 20 tömeg% alacsony zsírtartalmú száraz tej keverékét alkalmazzuk. A szennyeződés mennyisége minden vizsgálatban 40 g, amelyet az első mosási ciklusban adagolunk.
A vizsgálat megkezdése előtt a szennyeződést az alsó
HU 209 731 Β polcon elhelyezett 4 tányéron elkenjük, a detergenst a megfelelő tartóedénybe töltjük, és a készüléket elindítjuk. A mosogatógépnek rövid és hosszú ciklusa van. A vizsgálatot három, egymást követő hosszú ciklussal, vagyis normál mosogatással végezzük, ahol a ciklusok egy mosásból, öblítésből, egy második mosásból, két további öblítésből és egy szárítási szakaszból állnak. A normál mosogatásnál a második mosás megkezdése előtt (mintegy 12 perccel a ciklus indulása után) a készüléket felnyitjuk, és egy második adag detergenst helyezünk el a tartóedényben. A második adag detergens elhelyezésekor további szennyeződést alkalmazunk. Ezután a ciklust a szárítás befejezéséig tovább folytatjuk,
A ciklus befejeződése után az ajtót kinyitjuk, a négy poharat eltávolítjuk, és a film-, illetve foltképződést egy megvilágító dobozban fluoreszcensz fény mellett vizuálisan vizsgáljuk. Az eredményt az alábbi skála szerint értékeljük:
filmképzés nincs film kezdeti filmképződés észlelhető enyhe filmképződés közepes filmképződés teljes filmképződés foltosság foltmentes véletlenszerű foltok a pohár egynegyede foltos a pohár fele foltos teljes foltosság.
Az átlagos filmképző hatás kiszámításához az egyes mérési adatokat összeadjuk, osztjuk a poharak számával és szorozzuk a vizsgálati ciklusok számává. Az így kapott számszerű érték jól mutatja a vizsgált detergensek átlagos hatékonyságát. A vizsgálat során feljegyezzük azt is, ha a poharakon csíkok, illetve kalcium lerakódás észlelhető.
A mosogatáshoz alkalmazott víz keménysége 200 ppm, hőmérséklete 48,9 °C. A vizsgálat során összehasonlító anyagként a Canada-Loblaws cég Vert nevű foszfát- és klórmentes készítményét alkalmazzuk, amely mintegy 12 tömeg% nátrium-szulfátot, 16 tömeg% vizet, legfeljebb 40 tömeg% nátrium-karbonátot, továbbá szilikátot és citrátot tartalmaz. A klórtartalom beállításához 1 tömeg% NaOCl-t adtunk a készítményhez. A mérési eredményeket all. táblázat tartalmazza.
11. táblázat
| Összetétel | 3. ciklus | Átlag | |||
| Klórtartalom (tömeg%) | Polimertartalom (tömeg%) | Film | Folt | Film | Folt |
| 0 | 0 | 4,0 | 4,0 | 2,2 | 3,2' |
| 1 | 0 | 2,5 | 0,5 | 1,6 | 0,5 |
| 1 | 21% poliakrilsav* | 0,2 | 0,0 | 0,2 | 0,4 |
| 1 | 21% 10. példa | 0,5 | 0,7 | 0,3 | 0,4 |
*= semlegesített permetezve szárított akrilsav homopolimer átlagos móltömeg 4500.
Claims (14)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás detergens, diszpergens és küszöb inhibitor hatással rendelkező, biológiai úton lebontható, vízoldható, ojtásos kopolimer előállítására, melynek móltömege 100-100 000, azzal jellemezve, hogy valamely biológiailag lebontható alkilénoxidon, polialkoxilezett anyagon vagy ezek elegyén alapuló, és 100-100 000 móltömegű szubsztrátra ismert módona) egy vagy többh savcsoportot tartalmazó, 2-10 szénatomos telítetlen monomert,b) adott esetben egy vagy több, olefínes kettőskötést tartalmazó és az (a) monomerrel kopolimerizálható monomert, ésc) 1-200 ppm mennyiségben a periódusos rendszer lb, Vllb és VIH oszlopába tartozó fém vízben oldódó sóját ojtjuk, ahol a szubsztrát és az (a) monomer tömegaránya 1:20-5:1, a (b) monomer mennyisége a szubsztrát tömegére vonatkoztatva 0-35 tömeg%, és ahol a kopolimer biológiai lebonthatósága legalább 25 tömeg%.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy savcsoportot tartalmazó (a) monomerként akrilsavat, metakrilsavat, maleinsavat, itakonsavat, krotonsavat, vinilecetsavat akriloxi-propionsavat vagy ezek elegyét alkalmazzuk.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olefínes kettőskötést tartalmazó (b) monomerként alkil-akrilátot vagy -metakrilátot, hidroxi-alkilakrilátot vagy -metakrilátot, akril-amidot, metakril-amidot, N-szubsztituált amidot, sztirolt, vinil-acetátot, vinilétert, akril-nitrilt vagy ezek elegyét alkalmazzuk.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szubsztrátként etilénoxidon, propilénoxidon, butilénoxidon vagy ezek elegyén alapuló polimert alkalmazunk.
- 5. Detergens vagy tisztítószer készítmény, azzal jellemezve, hogyi) 0,5-60 tömeg% mennyiségben detergens, diszpergens és küszöb inhibitor hatással rendelkező, biológiai úton lebontható, vízoldható ojtásos kopolimert tartalmaz, amelynek móltömege 100-100 000 alkotóia) egy vagy több savcsoportot tartalmazó, 2-10 szénatomos telítetlen monomer,b) adott esetben egy vagy több, olefínes kettőskötést tartalmazó és az (a) monomerrel kopolimerizálható monomer, ésc) 1-200 ppm mennyiségben a periódusos rendszer lb, Vllb és VIII. oszlopába tartozó fém vízben oldódó sója ahol a monomer(ek) valamely biológiailag lebontható alkilénoxidon, polialkoxilezett anyagon vagy ezek elegyén alapuló, és 100-100 000 móltömegű szubsztrátra van(nak) ráojtva, ahol a szubsztrát és az (a) monomer tömegaránya 1:20-5:1, a (b) monomer mennyisége a szubsztrát tömegére vonatkoztatva 0-35 tömeg%, és ahol a kopolimer biológiai lebonthatósága legalább 25 tömeg%, ii) inért hordozóanyag vagy hígítószer, előnyösen víz mellett.HU 209 731 Β
- 6. Az 5. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogyi) a (b) monomer mennyisége 0-35 tömeg% a szubsztrát tömegére vonatkoztatva, és ii) az (a) és az adott esetben alkalmazott (b) monomer a szubsztráton oldalláncot képez.
- 7. Az 5. vagy 6. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy savcsoportot tartalmazó (a) monomerként akrilsavat, metakrilsavat, maleinsavat, itakonsavat, krotonsavat, vinil-ecetsavat akriloxi-propionsavat vagy ezek elegyét tartalmazza.
- 8. Az 5-7. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olefines kettőskötést tartalmazó (b) monomerként alkil-akrilátot vagy -metakrilátot, hidroxi-alkil-akrilátot vagy -metakrilátot, akrilamidot, metakril-amidot, N-szubsztituált amidot, sztirolt, vinil-acetátot, vinil-étert, akril-nitrilt vagy ezek elegyét tartalmazza.
- 9. Az 5-8. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy szubsztrátként etilénoxidon, propilén oxidon, butilénoxidon vagy ezek elegyén alapuló polimert tartalmaz.
- 10. Az 5-9. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogya) folyékony készítmény esetében inért hordozóanyagként vagy hígítószerként vizet,b) poralakú készítmény esetében inért hordozóanyagként vagy hígítószerként nátrium-szulfátot, nátrium-kloridot vagy nátrium-borátot tartalmaz.
- 11. A 5-10. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy detergensként vagy vízkőképződést megakadályozó tisztítószerként 1-50 tömeg% mennyiségben i) szerinti ojtásos kopolimert tartalmaz.
- 12. A 11. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogyI) detergensként 5-50 tömeg% mennyiségben i) szerinti ojtásos kopolimert, vagyII) vízkőképződést megakadályozó szerként 1-10 tömeg% mennyiségben i) szerinti ojtásos kopolimert tartalmaz.
- 13. Az 5-9. igénypontok bármelyike szerinti készítmény víz kezelésére, azzal jellemezve, hogy inért hordozó anyagként vagy hígítószerként vizet tartalmaz.
- 14. Az 5-9. vagy 13. igénypontok bármelyike szerinti készítmény víz kezelésére, azzal jellemezve, hogy hogy 20-60 tömeg% i) szerinti ojtásos kopolimert tartalmaz a készítmény össztömegére vonatkoztatva.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US44112289A | 1989-11-22 | 1989-11-22 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU907232D0 HU907232D0 (en) | 1991-05-28 |
| HUT59431A HUT59431A (en) | 1992-05-28 |
| HU209731B true HU209731B (en) | 1994-10-28 |
Family
ID=23751615
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU907232A HU209731B (en) | 1989-11-22 | 1990-11-21 | Process for producing biodegradable, water-soluble, graft copolymers and compositions containing such copolymers |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5318719A (hu) |
| EP (1) | EP0429307B1 (hu) |
| JP (1) | JPH03177406A (hu) |
| KR (1) | KR910009775A (hu) |
| CN (2) | CN1051916A (hu) |
| AT (1) | ATE137774T1 (hu) |
| AU (1) | AU648998B2 (hu) |
| BG (1) | BG93297A (hu) |
| BR (1) | BR9005895A (hu) |
| CA (1) | CA2029631A1 (hu) |
| DE (1) | DE69026908T2 (hu) |
| EG (1) | EG19371A (hu) |
| FI (1) | FI905754A (hu) |
| HU (1) | HU209731B (hu) |
| IE (1) | IE904217A1 (hu) |
| IL (1) | IL96410A (hu) |
| MX (1) | MX173435B (hu) |
| NO (1) | NO905015L (hu) |
| NZ (1) | NZ236171A (hu) |
| PL (1) | PL164416B1 (hu) |
| PT (1) | PT95966A (hu) |
| TR (1) | TR26387A (hu) |
| TW (1) | TW209238B (hu) |
| YU (1) | YU222790A (hu) |
| ZA (1) | ZA909329B (hu) |
Families Citing this family (86)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5368766A (en) * | 1989-05-18 | 1994-11-29 | Colgate Palmolive Co. | Linear viscoelastic aqueous liquid automatic dishwasher detergent composition |
| US5217798A (en) * | 1991-05-07 | 1993-06-08 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Water sensitive hot melt adhesives for nonwoven applications |
| GB9120653D0 (en) * | 1991-09-27 | 1991-11-06 | Procter & Gamble | Dispensing agent |
| US5254268A (en) * | 1991-11-19 | 1993-10-19 | Rohm And Haas Company | Anti-static rinse added fabric softener |
| US5268437A (en) * | 1992-01-22 | 1993-12-07 | Rohm And Haas Company | High temperature aqueous polymerization process |
| WO1994025557A1 (en) * | 1993-04-27 | 1994-11-10 | The Procter & Gamble Company | Liquid or granular automatic dishwashing detergent compositions |
| CA2161083C (en) * | 1993-04-27 | 2000-06-13 | Eugene Steven Sadlowski | Liquid or granular automatic dishwashing detergent compositions |
| EP0639592A1 (en) * | 1993-08-18 | 1995-02-22 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-soluble graft polymers and production process thereof |
| GB9322806D0 (en) * | 1993-11-05 | 1993-12-22 | Dow Europ Sa | Aqueous alkaline composition |
| DE4343993A1 (de) * | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pfropf-Copolymerisate von ungesättigten Monomeren und Polyhydroxyverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US5733856A (en) * | 1994-04-08 | 1998-03-31 | Basf Corporation | Detergency boosting polymer blends as additives for laundry formulations |
| DE4424818A1 (de) * | 1994-07-14 | 1996-01-18 | Basf Ag | Niederviskose Mischungen aus amphiphilen nicht-ionischen Pfropfcopolymeren und viskositätserniedrigenden Zusätzen |
| US5574004A (en) * | 1994-11-15 | 1996-11-12 | Church & Dwight Co., Inc. | Carbonate built non-bleaching laundry detergent composition containing a polymeric polycarboxylate and a zinc salt |
| JP2918799B2 (ja) * | 1995-02-07 | 1999-07-12 | 株式会社日本触媒 | 水溶性グラフト重合体、その製造方法及び用途 |
| JP2918798B2 (ja) * | 1995-02-03 | 1999-07-12 | 株式会社日本触媒 | 水溶性グラフト重合体、その製法および用途 |
| WO1996023822A1 (fr) * | 1995-02-03 | 1996-08-08 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polymere hydrosoluble, procede pour le preparer et composition detergente le contenant |
| US5750483A (en) * | 1995-12-06 | 1998-05-12 | Basf Corporation | Non-phosphate machine dishwashing compositions containing polycarboxylate polymers and nonionic graft copolymers of vinyl acetate and polyalkylene oxide |
| GB9603582D0 (en) | 1996-02-20 | 1996-04-17 | Hewlett Packard Co | Method of accessing service resource items that are for use in a telecommunications system |
| US6154445A (en) | 1996-04-18 | 2000-11-28 | Bell Atlantic Network Services, Inc. | Telephony communication via varied redundant networks |
| US6069890A (en) | 1996-06-26 | 2000-05-30 | Bell Atlantic Network Services, Inc. | Internet telephone service |
| JP3264837B2 (ja) * | 1996-08-23 | 2002-03-11 | 花王株式会社 | 濃厚系液体洗浄剤組成物 |
| US6078582A (en) | 1996-12-18 | 2000-06-20 | Bell Atlantic Network Services, Inc. | Internet long distance telephone service |
| US6210600B1 (en) | 1996-12-23 | 2001-04-03 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Rinse aid compositions containing scale inhibiting polymers |
| US6166149A (en) * | 1996-12-27 | 2000-12-26 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Hydrophilic graft polymer, production process therefor, composition containing the polymer, and use thereof |
| JP3980691B2 (ja) * | 1996-12-27 | 2007-09-26 | 株式会社日本触媒 | スケール防止剤およびそれを用いたスケール防止方法 |
| JPH1180288A (ja) * | 1997-08-29 | 1999-03-26 | Nippon Shokubai Co Ltd | 親水性グラフト重合体含有組成物およびその用途 |
| JP3088085B2 (ja) * | 1996-12-27 | 2000-09-18 | 株式会社日本触媒 | スケール防止剤 |
| US6137869A (en) | 1997-09-16 | 2000-10-24 | Bell Atlantic Network Services, Inc. | Network session management |
| US6574216B1 (en) | 1997-03-11 | 2003-06-03 | Verizon Services Corp. | Packet data network voice call quality monitoring |
| US6292479B1 (en) | 1997-03-19 | 2001-09-18 | Bell Atlantic Network Services, Inc. | Transport of caller identification information through diverse communication networks |
| US6870827B1 (en) | 1997-03-19 | 2005-03-22 | Verizon Services Corp. | Voice call alternative routing through PSTN and internet networks |
| CA2236605A1 (en) * | 1997-05-09 | 1998-11-09 | Yves Duccini | Scale inhibitors |
| JP4116706B2 (ja) * | 1997-09-01 | 2008-07-09 | 株式会社日本触媒 | セメント添加剤とそれに用いる親水性グラフト重合体の製造方法 |
| FR2774694B1 (fr) * | 1998-01-19 | 2003-08-08 | Rhodia Chimie Sa | Utilisation de copolymeres a base d'acides insatures ou leurs derives comme agents exhausteurs de mousse |
| JP3325830B2 (ja) * | 1998-03-30 | 2002-09-17 | 株式会社日本触媒 | 漂白剤組成物 |
| DE19814739A1 (de) * | 1998-04-02 | 1999-10-07 | Basf Ag | Verwendung von Polyalkylenoxid-haltigen Pfropfpolymerisaten als Solubilisatoren |
| FR2779435B1 (fr) | 1998-06-03 | 2005-03-11 | Atochem Elf Sa | Polyacrylates a biodegradabilite amelioree |
| JP3983398B2 (ja) * | 1998-12-09 | 2007-09-26 | 花王株式会社 | 洗浄性向上剤 |
| WO2000059958A1 (fr) * | 1999-03-30 | 2000-10-12 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Copolymere reticule d'acide carboxylique insature et son procede de production, copolymere d'acide carboxylique insature, adjuvant biodegradable, et composition detergente |
| US6315835B1 (en) * | 2000-04-27 | 2001-11-13 | Basf Corporation | Anti-spotting and anti-filming hard surface cleaning formulations and methods |
| DE10042815A1 (de) * | 2000-08-30 | 2002-03-14 | Basf Ag | Verwendung von gepfropften Polyalkylenoxiden als Vergrauungsinhibitoren beim Waschen |
| DE10050958A1 (de) * | 2000-10-13 | 2002-04-18 | Basf Ag | Verwendung von wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Polyetherblöcken enthaltenden Pfropfpolymerisaten als Beschichtungs- und Verpackungsmittel für Wasch-, Reinigungs- und Wäschebehandlungsmitte |
| US7053151B2 (en) * | 2000-12-29 | 2006-05-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Grafted biodegradable polymer blend compositions |
| US6500897B2 (en) | 2000-12-29 | 2002-12-31 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Modified biodegradable compositions and a reactive-extrusion process to make the same |
| US6552124B2 (en) | 2000-12-29 | 2003-04-22 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of making a polymer blend composition by reactive extrusion |
| US6835708B2 (en) * | 2001-03-07 | 2004-12-28 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Graft polymer composition and its production process and uses |
| US6890989B2 (en) | 2001-03-12 | 2005-05-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-responsive biodegradable polymer compositions and method of making same |
| KR100566911B1 (ko) * | 2001-06-25 | 2006-04-03 | 주식회사 삼양사 | 약물 전달체용 음이온기-함유 양친성 블록 공중합체 및 그의 양이온성 약물과의 복합체 |
| JP4822639B2 (ja) * | 2001-09-26 | 2011-11-24 | 株式会社日本触媒 | 組成物 |
| DE10150190A1 (de) * | 2001-10-12 | 2003-04-17 | Tr Oil Services Aberdeen | Verfahren zur Verringerung oder zur vollständigen Einstellung von Wasserzuflüssen bei einer unterirdischen Formation, und vernetzbare Copolymere zu dessen Durchführung |
| DE10206596A1 (de) * | 2002-02-15 | 2003-08-28 | Basf Ag | Pfropfcopolymere in kosmetischen Formulierungen |
| US7037983B2 (en) | 2002-06-14 | 2006-05-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Methods of making functional biodegradable polymers |
| US20030232088A1 (en) * | 2002-06-14 | 2003-12-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Materials with both bioadhesive and biodegradable components |
| JP3914513B2 (ja) * | 2003-05-08 | 2007-05-16 | 株式会社日本触媒 | 重合体混合物およびその製造方法 |
| DE10342862A1 (de) * | 2003-09-15 | 2005-04-21 | Basf Ag | Verwendung von polyvinylamin- und/oder polyvinylamidhaltigen Polymeren zur Geruchsverhinderung beim maschinellen Geschirrspülen |
| CN101084297A (zh) * | 2004-12-17 | 2007-12-05 | 宝洁公司 | 用于改善疏水性污垢清洁效果的疏水改性的多羟基化合物 |
| CA2589395A1 (en) * | 2004-12-17 | 2006-06-22 | The Procter & Gamble Company | Hydrophilically modified polyols for improved hydrophobic soil cleaning |
| JP5041679B2 (ja) * | 2005-06-06 | 2012-10-03 | 株式会社日本触媒 | 水溶性重合体、その製造方法及び用途 |
| DE102005026522B4 (de) * | 2005-06-08 | 2007-04-05 | Henkel Kgaa | Verstärkung der Reinigungsleistung von Waschmitteln durch Polymer |
| KR20090018643A (ko) | 2006-05-22 | 2009-02-20 | 도아고세이가부시키가이샤 | 분산제 |
| US8143209B2 (en) * | 2006-05-31 | 2012-03-27 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions with amphiphilic graft polymers based on polyalkylene oxides and vinyl esters |
| CN101490119B (zh) * | 2006-08-14 | 2010-12-22 | 株式会社日本触媒 | 亲水性接枝聚合物 |
| EP2014755B1 (en) * | 2007-05-29 | 2012-03-21 | The Procter & Gamble Company | Method of cleaning dishware |
| JP5275588B2 (ja) * | 2007-08-01 | 2013-08-28 | 花王株式会社 | 高分子ビルダー |
| RU2470069C2 (ru) * | 2008-01-04 | 2012-12-20 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу |
| JP5281420B2 (ja) * | 2009-01-20 | 2013-09-04 | 花王株式会社 | 硬質表面用液体洗浄剤組成物 |
| EP2228426A1 (en) * | 2009-03-13 | 2010-09-15 | Rohm and Haas Company | Scale-reducing additive for automatic dishwashing systems |
| US8238538B2 (en) | 2009-05-28 | 2012-08-07 | Comcast Cable Communications, Llc | Stateful home phone service |
| US20110049052A1 (en) * | 2009-09-02 | 2011-03-03 | Hirsch Keith A | Method for inhibiting the deposition of silica and/or silicate compounds in aqueous systems |
| US20110126858A1 (en) * | 2009-11-30 | 2011-06-02 | Xinbei Song | Method for rinsing cleaned dishware |
| CN104160009A (zh) | 2012-03-09 | 2014-11-19 | 宝洁公司 | 包含具有广泛极性分布的接枝聚合物的洗涤剂组合物 |
| US10053597B2 (en) | 2013-01-18 | 2018-08-21 | Basf Se | Acrylic dispersion-based coating compositions |
| WO2015000969A2 (de) | 2013-07-03 | 2015-01-08 | Basf Se | Verwendung einer gelförmigen polymerzusammensetzung, erhältlich durch polymerisation eines säuregruppenhaltigen monomers in gegenwart einer polyetherverbindung in formulierungen für die maschinelle geschirrreinigung |
| CA3167483A1 (en) | 2020-02-14 | 2021-08-19 | Basf Se | Biodegradable graft polymers |
| CA3223056A1 (en) | 2021-06-18 | 2022-12-22 | Stephan Hueffer | Biodegradable graft polymers |
| EP4134420A1 (en) | 2021-08-12 | 2023-02-15 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising detersive surfactant and biodegradable graft polymers |
| WO2023017061A1 (en) | 2021-08-12 | 2023-02-16 | Basf Se | Biodegradable graft polymers for dye transfer inhibition |
| EP4384561A1 (en) | 2021-08-12 | 2024-06-19 | Basf Se | Biodegradable graft polymers |
| WO2023017068A1 (en) | 2021-08-12 | 2023-02-16 | Basf Se | Agrochemical composition |
| CN117836337A (zh) | 2021-08-12 | 2024-04-05 | 巴斯夫欧洲公司 | 可生物降解的接枝聚合物 |
| EP4134421A1 (en) | 2021-08-12 | 2023-02-15 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising detersive surfactant and graft polymer |
| WO2024017797A1 (en) | 2022-07-21 | 2024-01-25 | Basf Se | Biodegradable graft polymers useful for dye transfer inhibition |
| WO2024126270A1 (en) | 2022-12-12 | 2024-06-20 | Basf Se | Biodegradable graft polymers as dye transfer inhibitors |
| WO2024126271A1 (en) | 2022-12-12 | 2024-06-20 | Basf Se | Biodegradable graft polymers, their production, and their use in agrochemical formulations |
| EP4386020A1 (en) | 2022-12-12 | 2024-06-19 | Basf Se | Biodegradable graft polymers for dye transfer inhibition |
| WO2024126268A1 (en) | 2022-12-12 | 2024-06-20 | Basf Se | Biodegradable graft polymers for dye transfer inhibition |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3546321A (en) * | 1967-02-08 | 1970-12-08 | Hercules Inc | Polyether graft copolymers |
| CA932942A (en) * | 1968-11-01 | 1973-09-04 | Oil Base | Noncorroding water base drilling fluids and additive system for making same |
| CA1133504A (en) * | 1978-11-24 | 1982-10-12 | Robert J. Knopf | Carboxylated polyalkylene oxides |
| US4314044A (en) * | 1979-01-22 | 1982-02-02 | Rohm And Haas Company | Process for preparing low molecular weight water-soluble polymers |
| US4404114A (en) * | 1982-06-17 | 1983-09-13 | Union Carbide Corporation | Acrylate/silicate corrosion inhibitor |
| DE3364940D1 (en) * | 1982-07-06 | 1986-09-04 | Ciba Geigy Ag | Water-soluble or dispersible graft polymers, their production and use |
| US4528324A (en) * | 1982-11-01 | 1985-07-09 | General Electric Company | Process for producing RTV silicone rubber compositions using a devolatilizing extruder |
| US4521615A (en) * | 1983-03-16 | 1985-06-04 | Olin Corporation | Preparation of carboxylic acid-containing monoether and polyether polyol addition products |
| US4826618A (en) * | 1984-02-22 | 1989-05-02 | Diversey Corporation | Stable detergent emulsions |
| US4705525A (en) * | 1985-06-28 | 1987-11-10 | Ciba-Geigy Corporation | Water-soluble or water-dispersible graft polymers, process for their preparation and the use thereof |
| DE3536530A1 (de) * | 1985-10-12 | 1987-04-23 | Basf Ag | Verwendung von pfropfcopolymerisaten aus polyalkylenoxiden und vinylacetat als vergrauungsinhibitoren beim waschen und nachbehandeln von synthesefasern enthaltendem textilgut |
| US4874540A (en) * | 1986-07-18 | 1989-10-17 | Ecolab Inc. | Graft copolymers of a polyether moiety on a polycarboxylate backbone |
| US4745456A (en) * | 1986-09-11 | 1988-05-17 | Thermalloy Incorporated | Heat sink clip assembly |
| DE3711296A1 (de) * | 1987-04-03 | 1988-10-13 | Basf Ag | Verwendung von alkoxylierten, carboxylgruppen enthaltenden polymerisaten in waschmitteln |
| DE3711319A1 (de) * | 1987-04-03 | 1988-10-20 | Basf Ag | Verwendung von pfropfpolymerisaten auf basis von polyalkylenoxiden als vergrauungsinhibitoren beim waschen und nachbehandeln von synthesefasern enthaltendem textilgut |
| DE3711298A1 (de) * | 1987-04-03 | 1988-10-13 | Basf Ag | Verwendung von propfpolymerisaten auf basis von polyalkylenoxiden als vergrauungsinhibitoren beim waschen und nachbehandeln von synthesefasern enthaltendem textilgut |
| DE3711318A1 (de) * | 1987-04-03 | 1988-10-20 | Basf Ag | Verwendung von pfropfpolymerisaten auf basis von polyalkylenoxiden als vergrauungsinhibitoren beim waschen und nachbehandeln von synthesefasern enthaltendem textilgut |
| GB8813978D0 (en) * | 1988-06-13 | 1988-07-20 | Unilever Plc | Liquid detergents |
| US5049302A (en) * | 1988-10-06 | 1991-09-17 | Basf Corporation | Stable liquid detergent compositions with enchanced clay soil detergency and anti-redeposition properties |
| US4908150A (en) * | 1989-02-02 | 1990-03-13 | Lever Brothers Company | Stabilized lipolytic enzyme-containing liquid detergent composition |
| US4999869A (en) * | 1989-10-05 | 1991-03-19 | Basf Corporation | Pre-treating textiles with dispersions of graft polymers based on polyalkylene oxides to impart soil release properties thereto |
| DE3934184A1 (de) * | 1989-10-13 | 1991-04-18 | Basf Ag | Verwendung von wasserloeslichen oder in wasser dispergierbaren polymerisaten, die mit einem oxidationsmittel behandelt wurden, als zusatz zu waschmitteln und reinigungsmitteln |
| US4970005A (en) * | 1990-06-01 | 1990-11-13 | Arco Chemical Technology, Inc. | Method for treatment of wastewater containing polyether polyols |
-
1990
- 1990-11-09 CA CA002029631A patent/CA2029631A1/en not_active Abandoned
- 1990-11-15 MX MX023353A patent/MX173435B/es unknown
- 1990-11-20 IL IL9641090A patent/IL96410A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-11-20 NO NO90905015A patent/NO905015L/no unknown
- 1990-11-21 HU HU907232A patent/HU209731B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-11-21 FI FI905754A patent/FI905754A/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-11-21 ZA ZA909329A patent/ZA909329B/xx unknown
- 1990-11-21 TR TR90/1115A patent/TR26387A/xx unknown
- 1990-11-21 AT AT90312699T patent/ATE137774T1/de active
- 1990-11-21 EP EP90312699A patent/EP0429307B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-21 EG EG69690A patent/EG19371A/xx active
- 1990-11-21 DE DE69026908T patent/DE69026908T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-21 NZ NZ236171A patent/NZ236171A/xx unknown
- 1990-11-21 BR BR909005895A patent/BR9005895A/pt unknown
- 1990-11-21 IE IE421790A patent/IE904217A1/en unknown
- 1990-11-22 TW TW079109872A patent/TW209238B/zh active
- 1990-11-22 KR KR1019900018938A patent/KR910009775A/ko not_active Application Discontinuation
- 1990-11-22 PT PT95966A patent/PT95966A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-11-22 JP JP2320595A patent/JPH03177406A/ja active Pending
- 1990-11-22 YU YU222790A patent/YU222790A/sh unknown
- 1990-11-22 PL PL90287877A patent/PL164416B1/pl unknown
- 1990-11-22 CN CN90109353A patent/CN1051916A/zh active Pending
- 1990-11-22 AU AU66829/90A patent/AU648998B2/en not_active Ceased
- 1990-11-22 BG BG093297A patent/BG93297A/bg unknown
-
1991
- 1991-11-12 US US07/790,945 patent/US5318719A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-05-31 CN CN93106490A patent/CN1083492A/zh active Pending
-
1994
- 1994-03-18 US US08/210,524 patent/US5420211A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU209731B (en) | Process for producing biodegradable, water-soluble, graft copolymers and compositions containing such copolymers | |
| US4897220A (en) | Detergents containing water-soluble copolymers containing as copolymerized units monomers having two or more ethylenically unsaturated double bonds | |
| US5656646A (en) | Mixtures of polymers of monoethylenically unsaturated dicarboxylic acids and polymers of ethylenically unsaturated monocarboxylic acids and/or polyaminocarboxylic acids and their use | |
| US6489287B1 (en) | Detergent formulations comprising at least one water soluble polymer, or salt thereof, bearing a phosphonate group | |
| KR101884618B1 (ko) | 제형, 식기세척 세제로서의 또는 이를 제조하기 위한 이의 용도, 및 이의 제조 | |
| CN103492436B (zh) | 作为洗涤和清洁产品的水垢抑制添加剂的包含羧酸基团、磺基和聚氧化烯基团的共聚物 | |
| JP3884090B2 (ja) | モノエチレン性不飽和ジカルボン酸の水溶性ポリマーを調製するための水性方法 | |
| EP3097130B1 (en) | Copolymer comprising units of type a deriving from carboxylic acid monomers and units of type b deriving from sulfonic acid monomers | |
| CA2059675A1 (en) | Biodegradable free-radical addition polymers | |
| CN103459442A (zh) | 作为洗涤和清洁产品的阻垢添加剂且包含羧酸基团、磺基和聚氧化烯基团的共聚物 | |
| CA2038332A1 (en) | Preparation of homopolymers and copolymers of monoethylenically unsaturated dicarboxylic acids and use thereof | |
| JPH07278206A (ja) | 低分子量ポリマーを調製するための方法 | |
| JPH06316699A (ja) | ポリスクシンイミドを含有する洗剤組成物 | |
| JPH03134098A (ja) | 洗剤及び浄化剤用添加物ならびに該添加物を含有する洗剤及び清浄剤 | |
| US4897215A (en) | Detergents containing water-soluble copolymers containing as copolymerized units monomers having two or more ethylenically unsaturated double bonds | |
| CA2168594A1 (en) | Water-soluble or water-dispersible graft copolymers, the preparation thereof and the use thereof | |
| US5401807A (en) | Process of increasing the molecular weight of water soluble acrylate polymers by chain combination | |
| JP2004107668A (ja) | コンシステンシー付与性ポリマーを含む液状洗浄剤及び清浄剤組成物 | |
| US6034045A (en) | Liquid laundry detergent composition containing a completely or partially neutralized carboxylic acid-containing polymer | |
| CA2188495A1 (en) | polycarboxylates for automatic dishwashing detergents | |
| US20030008804A1 (en) | Starch graft copolymer, detergent builder composition including the same, and production method thereof | |
| CA2029633A1 (en) | Copolymers as biodegradable detergent additives | |
| JPH0625696A (ja) | 自動食器洗い機用洗剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |