HU209617B - Herbicidal and bioregulatory compositions containing salicylic aldehyde and salicylic acid derivatives and sulfur analogues, thereof, as well as process for producing the active ingredients - Google Patents

Herbicidal and bioregulatory compositions containing salicylic aldehyde and salicylic acid derivatives and sulfur analogues, thereof, as well as process for producing the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU209617B
HU209617B HU903830A HU383090A HU209617B HU 209617 B HU209617 B HU 209617B HU 903830 A HU903830 A HU 903830A HU 383090 A HU383090 A HU 383090A HU 209617 B HU209617 B HU 209617B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
hydrogen
halogen
phenyl
alkoxy
Prior art date
Application number
HU903830A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT54279A (en
HU903830D0 (en
Inventor
Karl Eicken
Bruno Wuerzer
Albrecht Harreus
Karl-Otto Westphalen
Joachim Rheinheimer
Norbert Goetz
Gerhard Paul
Uwe Josef Vogelbacher
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Priority to HU9400802A priority Critical patent/HU214633B/hu
Publication of HU903830D0 publication Critical patent/HU903830D0/hu
Publication of HUT54279A publication Critical patent/HUT54279A/hu
Publication of HU209617B publication Critical patent/HU209617B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/60—Three or more oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/30—Only oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Description

A leírás terjedelme: 26 oldal (ezen belül 2 lap ábra)
HU 209 617 Β szerves ammóniumion, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal adott esetben szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos alkinilcsoport vagy imidazolilcsoport,
R6 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R7 jelentése 1-11 szénatomos alkilcsoport, amely egy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot vagy alkoxicsoportot vagy alkil-tio-csoportot hordozhat, vagy R6 és R7 együtt 3-12 szénatomos alkilénláncot alkot, amely egy-három 1-3 szénatomos alkilcsoportot hordozhat;
R2 jelentése 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy 1-4 szénatomos perfluor-alkilcsoport;
R4 jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
X jelentése oxigén- vagy kénatom;
Z jelentése nitrogénatom vagy metincsoport;
A jelentése naftilcsoport, 1^4 szénatomos alkil- vagy fenil-csoporttal adott esetben monoszubsztituált tiazolilcsoport, piridilcsoport vagy halogénatommal vagy 1Ή szénatomos alkil-csoporttal adott esetben monoszubsztituált tienilcsoport vagy (a) vagy (b) általános képletű csoport.
A találmány tárgyát az (I) általános képletű szalicilaldehid- és szalicilsav-származékok előállítására szolgáló eljárás, valamint olyan gyomirtó és növényi növekedésszabályozó készítmények képezik, amelyek hatóanyagként ezen vegyületeket tartalmazzák.
Az (I) általános képletben
R1 jelentése -OR5 vagy -O-N=CR6R7 általános képletű csoport, és ezekben a csoportokban Rs jelentése hidrogénatom, alkálifém-kation, egy egyenérték alkáliföldfém-kation, ammóniumion vagy szerves ammóniumion, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkil-tiocsoporttal adott esetben szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos alkinilcsoport vagy imidazolilcsoport,
R6 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, R7jelentése 1-11 szénatomos alkilcsoport, amely egy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot vagy alkil-tiocsoportot hordozhat, vagy
R6 és R7 együtt 3-12 szénatomos alkilénláncot alkot, amely egy-három 1-3 szénatomos alkilcsoportot hordozhat;
R2 jelentése 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkiltio-csoport;
R3 jelentése 1^4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy 1-4 szénatomos perfluor-alkil-csoport;
R4 jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
X jelentése oxigén- vagy kénatom;
Z jelentése nitrogénatom vagy metincsoport;
A jelentése naftilcsoport, 1-4 szénatomos alkil- vagy fenil-csoporttal adott esetben monoszubsztituált tiazolilcsoport, piridilcsoport vagy halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben monoszubsztituált tienilcsoport, vagy (a) vagy (b) általános képletű csoport, amelyekben
R8 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, nitro-, 1^4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
R9 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
R10jelentése hidrogén- vagy halogénatom, nitro-, karboxi-, fenil-, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, halogénatommal adott esetben szubsztituált fenoxicsoport vagy adott esetben prefluorozott 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R jelentése hidrogén- vagy halogénatom,
Rl2jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, azzal a kikötéssel, hogy R8-R12 közül egyidejűleg csak három lehet halogénatom vagy alkilcsoport és ezek az alkilcsoportok együttesen legfeljebb 9 szénatomot tartalmazhatnak, és ha R8 vagy R10 nitrocsoport vagy R8, R9 vagy R10 alkoxicsoport vagy R'° perfluor-alkil-, karboxi-, fenil- vagy fenoxicsoport, akkor a többi négy hidrogénatom,
B jelentése nitrogénatom, metincsoport vagy =C(Hal)
- csoport,
D jelentése nitrogénatom vagy =C(R16) - általános képletű csoport, amelyben
R16 jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 14 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport,
R14 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 14 szénatomos alkil-tio- vagy fenilcsoport vagy R14 és R16 együtt butadieniléncsoportot alkot,
R15 jelentése hidrogén-, halogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 1^4 szénatomos alkil-tio vagy fenilcsoport, azzal a kikötéssel, hogy B és/vagy D nitrogénatomot jelent, R14, R15 és R16 közül csak egyik jelent fenilcsoportot, R14 és R15 közül csak egyik jelent alkil-tio-csoportot, és ha R14, R15 és R16 jelentése alkilcsoport, együttesen legfeljebb 9 szénatomot tartalmaznak.
Az EP-A 223 406, EP-A 249 708, EP-A 287 072 és EP-A 287 079 szabadalmi leírásokból ismerünk gyomirtó hatású, szubsztituált szalicilsavszármazékokat és azok kén-analógjait, de az ismert vegyületek biológiai hatása nem kielégítő. Az előbbiek miatt célul tűztük ki olyan új szalicilsavszármazékok és kén-analógjaik előállítását, amely gyomirtó hatása felülmúlja az ismert vegyületekét, és növényi növekedésszabályozó hatással is rendelkeznek. Feladatuk az (I) általános képletű vegyületek, valamint az előállításukra szolgáló eljárás kidolgozásával oldottuk meg.
Az (I) általános képletű vegyületeket és sóikat úgy állíthatjuk elő, hogy
a) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R1 jelentése R5 alkálifém-, al2
HU 209 617 B káliföldfém-, ammónium- vagy szerves ammóniumtól eltérő egy (II) általános képletű benzoesav-származékot - a képletben A, R1, R4 és X a fenti jelentésűek - egy (ΙΠ) általános képletű heterociklusos vegyülettel - a képletben R13 nukleofug lehasadó csoport, R2, R3 és Z a fenti jelentésűek - szervetlen vagy szerves bázis jelenlétében reagáltatunk ([A] reakcióvázlat) vagy
b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R1 jelentésében R5 hidrogénatomtól, alkálifém-, alkáliföldfém-, ammóniumvagy szerves ammóniumiontól eltérő, olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R5 hidrogénatom, vagy reakcióképes származékát megfelelő oximszármazékkal vagy R5-Y általános képletű vegyülettel - Y reakcióképes csoport, előnyösen halogénatom - reagáltatjuk, és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet alkálifém-, alkáliföldfém-, ammónium- vagy szerves ammóniumsójává átalakítjuk.
A (ΙΠ) általános képletben a R13 például halogénatom, alkil- vagy aril-szulfonil-csoport lehet. Bázisként alkálifém- vagy alkáli-földfém-hidridek, alkálifémhidroxidok, -alkoholátok, -karbonátok, -amidok vagy tercier aminok használhatók. Ha szervetlen bázist választunk, akkor fázistranszfer-katalizátort is használhatunk a reakció meggyorsítására.
Azok a (IT) általános képletű köztitermékek, amelyek esetében X jelentése oxigénatom, A jelentése pedig egy szénatomon keresztül kapcsolódó aromás vagy heteroaromás csoport, a [B] reakcióvázlat szerint állíthatók elő egy (IV) általános képletű 1,3-dioxo-származékból (ahol R5 jelentése adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált 1-10 szénatomos, különösen 1-4 szénatomos alkilcsoport) és egy (V) általános képletű 2,3-telítetlen ketonszármazékból, vagy a [C] reakcióvázlat szerint egy (IV') általános képletű metilén-foszforánszármazékból és egy (V) általános képletű vegyületből. A (IV), (IV') és (V) általános képletű vegyületek általában ismertek vagy ismert módon, egyszerűen előállíthatok. Bázisként a már felsorolt vegyületek, savként erős savak (például hidrogén-klorid, hidrogén-bromid, hidrogén-tetrafluoro-borát, toluol-szulfonsav vagy trifluor-ecetsav) jöhetnek számításba. A hidrogén-bromid kilépésével járó reakció vagy magasabb hőmérséklet hatására, vagy egy bázis (például egy szerves aminszármazék) jelenlétében mehet végbe.
Azok a (II) általános képletű vegyületeket, amelyek esetében A jelentése egy nitrogénatomon keresztül kapcsolódó heteroaromás csoport, X jelentése pedig oxigénatom, a [D] reakcióvázlat szerint állíthatjuk elő egy (VI) általános képletű ciano-fluor-fenil-származékból. A reakcióvázlatban M+A- a mindenkori alkálifém-azolidot jelenti. A (VII) általános képletű ciano-fenil-származékokat több, különböző módon alakíthatjuk át a (Ilb) általános képletű vegyületekké az alábbi reakciókörülmények között:
a) 1. HCl/etanol b) 1. OH/víz c) 1. H+/víz
2. HCl/víz 2. H+/víz 2. HBR, Hl
3. BBr3 3. HBr, Hl vagy BBr3 vagy BBr3
Az a) reakciókörülmények között 1-4 szénatomos alkanolok jöhetnek számításba.
A fent leírt módszerekkel előállított (II) általános képletű vegyületek ismert módszerekkel alakíthatók át alkil-észterekké, amelyek ugyancsak ismert módszerekkel hidrolizálhatók karbonsavakká. Ezeket végül ugyancsak irodalomból ismert módszerekkel különböző olyan észterekké alakíthatjuk át, amilyenekre az (I) általános képletű vegyületek előállításához szükségünk lehet.
Adott esetben eljárhatunk úgy is, hogy a (VII) általános képletű köztitermékeket általánosan ismert módon, egy alkálifém- vagy (tetraalkil-ammónium)-hidroxiddal a megfelelő amidokká, majd azokat egy szervetlen savval (például tömény sósavval) karbonsavakká alakítjuk át, s végül ezeket a hidrogén-bromiddal kezelve kapjuk a (Ilb) általános képletű szalicilsavszármazékokat. Ezek a reakciólépések a köztitermékek izolálása nélkül is végrehajthatók.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek esetében
R2 jelentése metoxi-, metil- vagy difluor-metoxi-csoport vagy klóratom;
R3 jelentése metoxi csoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport;
X jelentése oxigénatom; z jelentése metincsoport;
R1 és A jelentése pedig a leírásban megadott csoportok bármelyike.
Az (I) általános képletű vegyületek környezetet nem károsító sói lehetnek alkálifémsók, különösen kálium- vagy nátriumsók, alkáliföldfémsók, különösen kalcium-, magnézium- vagy báriumsók, de mangán-, réz-, cink- vagy vassók éppúgy mint ammónium-, foszfónium-, szulfónium- vagy szulfoxónium-sók, példák ammóniumsók, tetraalkil-ammóniumsók, benzil-trialkil-ammónium-sók, trialkil-szulfónium-sók vagy trialkil-szulfoxónium-sók is.
Az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó gyomirtó készítményeket elkészíthetjük közvetlenül használható oldatok, porozószerek és szuszpenziók formájában, de előállíthatunk magas hatóanyag-tartalmú, víz-, olaj- vagy egyéb oldószer-alapú szuszpenziókat vagy diszperziókat, kenőcsöket, porozó és szóró készítményeket vagy granulátumokat is belőlük. Ezeket a készítményeket permetezéssel, ködképzéssel, porozással, szórással vagy öntözéssel alkalmazhatjuk. A készítmény formáját minden esetben a kívánt célnak megfelelően választjuk meg olyanra, hogy az az adott körülmények között a hatóanyag legfinomabb eloszlását biztosítsa.
Az (I) általános képletű vegyületek általában alkalmasak arra, hogy belőlük közvetlenül felhasználható készítményeket oldatokat, emulziókat, kenőcsöket vagy olaj-diszperziókat állítsunk elő. Ezek előállításához hordozó anyagként közepestől magasig terjedő forráspontú ásványolaj-frakciók (például kerozin vagy gázolaj), továbbá kátrányolaj, növényi vagy állati olajok, alifás, ciklikus vagy aromás szénhidrogének (például toluol, xilol, tetrahidronaftalin, alkilezett naftalin
HU 209 617 Β vagy ezek származékai), továbbá metanol, etanol, propánok butanol, ciklohexanol, ciklohexanon, klór-benzol, izoforon vagy erősen poláros oldószerek (például dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, N-metil-pirrolidon) vagy víz haználhatók. Vizes alapú alkalmazási fonnák emulzió-koncentrátumokból kenőcsökből, nedvesíthető porokból vagy vízben diszpergálható granulátumokból állíthatók elő a szükséges mennyiségű víz hozzáadásával. Az emulziók, kenőcsök vagy olaj-diszperziók előállításához a gyomirtó hatóanyagot önmagában vagy először olajban vagy oldószerben feloldva, nedvesítő-, tapadásfokozó-, diszpergáló- vagy emulgeálószerek segítségével vízben elhomogenizáljuk. Készíthetők azonban a hatóanyagokból és a nedvesítő-, tapadásfokozó-, diszpergáló- vagy emulgeálószerekből szükség esetén oldószert vagy olajat tartalmazó olyan készítmények is, amelyek vízzel hígíthatok.
A készítményekben alkalmazható felületaktív anyagok aromás szulfonsavak (lignin-, fenol-, naftalinvagy dibutil-naftalinszulfonsavak) alkálifém-, alkáliföldfém- vagy ammóniumsói, valamint zsírsavak, alkil- és alkil-aril-szulfonátok, alkil-, lauril-éter- és zsíralkohol-szulfonátok, szulfatált hexa-, hepta- és oktadekanolok sói, zsíralkohol-glikol-éterek, a szulfonált naftalin és származékainak formaldehiddel képzett kondenzátornál, a naftalinok és szulfonsavaik fenollal és formaldehiddel képzett kondenzátornál, poli(oxi-etilén)-alkil-fenol-éter, etoxilezett izooktil-, oktil- és nonil-fenolok, alkil-fenil- és tributil-fenil-poliglikol-ter, alkil-aril-poliéter-alkoholok, izotridecil-alkohol, zsíralkohol-(etilén-oxid) kondenzátumok, etoxilezett ricinusolaj, poli(oxi-etilén)-alkil-éterek vagy poli(oxi-propilén), lauril-alkohol-poliglikol-éter-acetát, szorbitészter, lignin-szulfitlúg vagy metil-cellulóz lehetnek.
A porkészítmények, porozó- vagy szórószerek a hatóanyagok és egy vagy több szilárd hordozóanyag összeőrlésével állíthatók elő. Granulátumok (drazsírozott, átitatott vagy homogén formájúak) a hatóanyagoknak a szilárd hordozóanyaghoz kötésével állíthatók elő. A szilárd hordozók különböző ásványok, például kovasav, szilikagél, szilikátok, talkum, kaolin, mészkő, mész, kréta, agyag, lösz, dolomit, diatómaföld, kalcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák (például ammónium-szulfát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát, karbamid) és növényi eredetű anyagok (lisztek, fűrészpor, fakéreg- és dióhéjliszt, cellulózpor stb.), valamint bármilyen más szilárd anyag lehetnek.
A készítmények hatóanyagtartalma általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% között lehet. Ahatóanyí ok tisztasága 90-100%, előnyösen 95-100% lehet magmágneses rezonancia-spektroszkópiával vizsgálva.
A találmány szerinti vegyületből előállítható készítményekre az alábbiakban adunk példákat.
1. példa
Formált készítmények előállítása
a) 90 tömegrész 1.004 vegyületet 10 tömegrész
N-metil-alfa-pirrolidonnal összekeverünk. A kapott oldat kis cseppekben való kijuttatásra alkalmas.
b) 20 tömegrész 1.005 vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 80 tömegrész xilolból, 5 tömegrész kalcium-dodecil-benzolszulfonátból, 10 tömegrész (A) diszpergálószerből és 5 tömegrész (B) diszpergálószerből áll [az (A) diszpergálószer 8-10 mól etilén-oxid és 1 mól N-monoetanol-amin-oleát reakcióterméke, a (B) 40 mól etilén-oxidé és 1 mól ricinusolajé]. Az oldatot 100 000 tömegrész vízben elkeverve egy finom eloszlású diszperziót kapunk, amelynek hatóanyagtartalma 0,02 tömeg%.
c) 20 tömegrész 1.024 vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 20 tömegrész (C) diszpergálószerből és 10 tömegrész (B) diszpergálószerből áll [a (C) diszpergálószer 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktilfenol reakcióterméke]. Az oldatot 10 000 tömegrész vízben elkeverve egy finom eloszlású diszperziót kapunk, amelynek hatóanyagtartalma 0,02 tömeg%.
d) 20 tömegrész 1.063 vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 25 tömegrész ciklohexanonból, 65 tömegrész kőolajszármazékból (fp. 210-280 °C) és 10 tömegrész (B) diszpergálószerből áll. Az oldatot 10 000 tömegrész vízben elkeverve egy finomeloszlású diszperziót kapunk, amelynek hatóanyagtartalma 0,02 tömeg%..
e) 20 tömegrész 2.003 vegyületet 3 tömegrész diizobutil-naftalin-alfa-szulfonsav nátrium-sóval, 17 tömegrész ligninszulfonsav nátrium-sóval (szulfitszennylúgból) és 60 tömegrész poralakú szilikagéllel alaposan összekeverünk és kalapácsmalomban összeőrlünk. A készítményt 20 000 tömegrész vízzel összekeverve 0,1 tömeg% hatóanyagtartalmú permetlevet kapunk.
f) 3 tömegrész 2.004 vegyületet 97 tömegrész finom kaolinnal alaposan összekeverünk. A kapott porozószer 3 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
g) 30 tömegrész 1.004 vegyületet összekeverünk egy hordozószerrel, ami 92 tömegrész poralakú szilikagélből és a felületére permetezett 8 tömegrész paraffinolajból áll. A kapott készítmény igen jó tapadóképességű.
h) 20 tömegrész 1.024 vegyületet 2 tömegrész kalcium-dodecil-benzolszulfonáttal, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol-éterrel, 2 tömegrész fenolszulfonsavkarbamid-formaldehid kondenzátummal (nátriumsó alakjában) és 68 tömegrész paraffin-jellegű kőolajszármazékkal alaposan elkeveqük. Az így kapott készítmény egy stabil olajos diszperzió.
A készítmények alkalmazása történhet a növények kikelése előtt (preemergens) vagy kikelés után (posztemergens alkalmazás). Ha a hatóanyag a kultúrnövényt is károsítja, úgy alkalmazhatjuk a szelektív kijuttatási eljárások valamelyikét, amelyek során a permetezőgépet úgy vezetjük, hogy a szer a lehető legkevésbé élje a kultúrnövényt, de borítsa el az alatta kikelt gyomnövényeket és a talaj felületét.
Az alkalmazott hatóanyag mennyisége függ az évszaktól, a célnövény fajától és fejlődési állapotától, de általában 0,001-3,0 kg/ha, előnyösen 0,005-0,5 kg/ha lehet.
Az (I) általános képletű vegyületekkel a növénye4
HU 209 617 Β két gyakorlatilag bármilyen fejlődési állapotban befolyásolhatjuk, ezért növekedésszabályozóként is alkalmazhatók. A növények növekedését és fejlődését befolyásoló vegyületek hatása azonban sokoldalú lehet, és erősen függ az alábbi körülményektől:
a) a növény faja és fajtája;
b) az alkalmazás időpontja (a növény fejlettségi állapota és az évszak);
c) az alkalmazás módja (magcsávázás, talajkezelés vagy lombkezelés);
d) az éghajlat és az időjárás (hőmérséklet, csapadékmennyiség, a nappal hossza, fényintenzitás);
e) a talaj állapota (beleértve a talajerő-utánpótlást);
f) a hatóanyag formálása, a készítmény minősége; és
g) az alkalmazott hatóanyag-mennyiség.
A találmány szerinti, (la) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények növekedésszabályozóként való alkalmazásának sokféle lehetősége közül az alábbiakban mutatunk be néhányat.
A) A vegyületek erősen gátolják a növények vegetatív szerveinek a növekedését, ami különösen a hossznövekedésben vehető észre. A kezelt növények zömök habitusúak, és leveleik sötétebb ámyalatúak.
A gyakorlatban nagy jelentősége van a pázsitfűfélék növekedési erélye csökkentésének, mert ez a nyírással járó költségeket is csökkentheti. Ilyen irányú alkalmazási lehetőségeket nyújtanak az útszegélyek, a csatornarézsűk, a park-, a sport- és díszgyepek, a gyepesített gyümölcsösök vagy a repülőterek. Gyümölcsös díszfák, valamint díszcserjék esetén a metszés költsége csökkenthető.
Ugyancsak nagy gazdasági jelentősége van lágyszárú, de hosszú tenyészidejű kultúráknál a szár szilárdságának (ilyenek például a gabonafélék, a kukorica, a napraforgó vagy a szója). A szár növekedésének gátlása általában együtt jár a szilárdság fokozódásával, így a kezelt növényeknél kisebb az aratás előtti „megdőlés” veszélye, ami kedvezőtlen időjárás esetén egyébként gyakran bekövetkezik.
A gyapot esetében a növekedésszabályzókkal végzett kezelés célja a hossznövekedés gátlása, és a termés időbeni lefutásának megváltoztatása lehet a gépi betakarítás elősegítése érdekében.
A növekedésszabályozók alkalmazásának célja lehet egy növény oldalhajtás-képzésének serkentése vagy gátlása is. A dohány esetében például fontos a hónaljhajtások növekedésének gátlása a levelek növelése érdekében.
Széles körű alkalmazási lehetőséget nyújt a növények fagyérzékenységének csökkentésére is. A téli káposzta esetében például elérhetjük, hogy a kipalántázott növények ne növekedjenek gyorsan, és ne hozzanak túl dús - tehát fokozottan fagyérzékeny - levélzetet, így éppen a megfelelő növekedési állapotban legyenek a fagyok beálltakor. A növekedésszabályozás kezelése egyúttal késlelteti a virágzást, a generatív fejlődési állapotban történő átmenetet is, ami viszont a késői fagyok ellen nyújt hatásos védelmet. Más kultúrák, például az őszi gabonák esetében a kezeléssel elérhető, hogy a vetést már jól kifejlődött, de nem dús levélzettel érik a fagyok, ami nem csak a fagykárt csökkenti, henem további előnyökkel is jár, mert a kora tavasszal fellépő kórokozók (elsősorban a gombabetegségek) kártétele kisebb a csökkent zöldtömeg miatt. Egyáltalán, a növények vegetatív növekedésének gátlása lehetővé teszi a magasabb tőszám alkalmazását, s így egy adott földterületen nagyobb hozam érhető el.
B) A növekedésszabályozókkal befolyásolhatjuk a növényi részek egymáshoz viszonyított fejlődését vagy a növények béltartalmát is. Elérhetjük, hogy a megszokottnál nagyobb számú rügy, virág, levél, gyümölcs, mag, gyökér vagy gumó képződjön egy növényen, több cukor képződjön a cukorrépában, cukornádban vagy a citromfélékben, több fehérje a szójában vagy a gabonákban, több latex a kaucsukfában. Általában elmondhatjuk hogy az (I) általános képletű vegyületekkel úgy befolyásolhatjuk a növények anyagcseréjét, illetve fokozhatjuk vagy gátolhatjuk a vegetatív és/vagy generatív fejlődésüket, hogy beavatkozásuk terméstöbbletet eredményezzen.
C) Növekedésszabályozós kezeléssel megrövidíthetjük vagy meghosszabbíthatjuk a tenyészidőt, késleltethetjük vagy gyorsíthatjuk a termésérést. Nagy gazdasági jelentősége van a gyümölcsök minden fajtájánál a szüretelést megkönnyítő beavatkozásnak, amikor a kezeléssel érjük el, hogy a gyümölcsök rövid időn belül hulljanak le, vagy a gyümölcskocsány tapadásának meggyengülése miatt a szedés egyszerűbbé váljon. A hajtás és a terméskocsány vagy a hajtás és a levélnyél között kialakuló elválasztószövet kifejlődésének serkentésével elérhető a haszonnövények (például a gyapot) időzített lombtalanítása is.
D) A növekedésszabályozókkal csökkenthető a növények vízforgalma is, ami különösen fontos a száraz vagy félszáraz földrajzi környezetben állandó öntözésre berendezett mezőgazdasági területeken. A találmány szerinti vegyületek alkalmazásával az öntözésre felhasznált vízmennyiség csökkenthető, tehát a termesztés gazdaságossága fokozható. A vízkészlet jobb kihasználását a kezelés az alábbi tényezők befolyásolásával éri el:
- csökkenti a sztómák nyitottságának mértékét,
- serkenti az epidermisz és a kutikula képződését,
- fokozza a gyökérképződést, a talaj gyökerekkel való átszövését, és
- előnyösen befolyásolja az állomány mikroklímáját a zömök-bokros habitus létrehozásával.
A találmány szerinti készítményekkel kezelhetjük a kultúrnövények magvait (csávázás), kezelhetjük a talajt (gyökérkezelés) vagy a növények lombozatát. Az (I) általános képletű szalicilsavszármazékok igen csekély növénykárosító hatása miatt az alkalmazott mennyiségek széles körben választhatók meg. Csávázáshoz 0,001-50 g hatóanyag/kg vetőmag, előnyösen 0,01-10 g hatóanyag/kg vetőmag mennyiséget használhatunk, lomb- vagy talajkezelésre általában 0,00110 kg hatóanyag/ha, előnyösen 0,01-3 kg hatóanyag/ha, különösen előnyösen 0,01-0,5 kg hatóanyag/ha szükséges.
Tekintettel az alkalmazási technikák sokolda5
HU 209 617 B lúságára, a találmány szerinti készítmények a kultúrnövények igen széles körében alkalmazhatók a gyomnövények elleni védekezésre. Példaként említjük meg az alábbi kultúrnövényeket:
Latin név Magyar név
Allium cepa vöröshagyma
Ananas comosus ananász
Arachis hypogaea földimogyoró
Asparagus officinalis spárga
Avena sativa zab
Béta vulgáris spp. altissima cukorrépa
Béta vulgáris spp. rapa takarmányrépa
Béta vulgáris spp. esculenta vörösrépa
Brassica napus var. napus repce
Brassica napus var.
napobrassica karórépa
Brassica napous var. rapa tarlólépa
Brassica rapa var. silvestris réparepce
Camellia sinensis teacserje
Carthamus tinctorius kerti pórsáfrány
Carya illinoinensis hikoridió
Citrus limon citrom
Citrus maxima grape-fruit
Citrus reticulata mandarin
Citrus sinensis narancs
Coffea arabica (C. canephora,
C. liberica) kávécserje
Cucumis meló sárgadinnye
Cucumis sativus uborka
Cynodon dactylon csillagpázsit
Daucus carota sárgarépa
Elaeis guineensis olajpálma
Fragaria vesca szamóca
Glycine max szója
Gossypium hirsutum (G. arboreum,
G. herbaceum, G. vitifolium) gyapotcserje
Helianthus annuus napraforgó
Helianthus tuberosus csicsóka
Hevea brasiliensis kaucsukfa
Hordeum vulgare árpa
Humulus lupulus komló
Ipomoea batatas édesburgonya
Juglans regia dió
Lactuca sativa fejessaláta
Lens culinaris lencse
Linum usitatissimum len
Lycopersicon esculentum paradicsom
Malus spp. alma
Manihot esculenta manióka
Medicago sativa lucerna
Mentha piperita borsosmenta
Musa spp. banán
Nicotiana tabacum (N. rustica) dohány
Olea europea olajfa
Oryza sativa rizs
Panicum miliaceum köles
Phaseolus lunatus holdbab
Phaseolus mungo mungóbab
Phaseolus vulgáris veteménybab
Pennisetum glaucum tollborzfű
Petroselium crispum spp.
tuberosum gyökérpetrezselyem
Picea abies lucfenyő
Abies alba jegenyefenyő
Pinus spp. fenyőfélék
Pisum sativum veteményborsó
Prunus avium cseresznye
Prunus domestica szilva
Prunus persica őszibarack
Pyrus communis birs
Ribes silvestre ribiszke
Ribes uva-crispa egres
Ricinus communis ricinus
Saccharum officinarum cukornád
Secale cereale rozs
Sesamum indicum szezám
Solanum tuberosum burgonya
Sorghum bicolor (S. vulgare) seprőcirok
Sorghum dochna cukorcirok
Spinacia oleracea laboda (spenót)
Theobroma cacao kakaócseqe
Trifolium pratense vöröshere
Tricicum aestivum búza
Triticum durum durumbúza
Vaccinium corymbosum termesztett
Vaccinium vitis-idaea áfonya vörös áfonya
Vicia faba lóbab
Vigna sinensis (V. unguiculata) tehénborsó
Vitis vinifera szőlő
Zea mays kukorica
A hatásspektrum szélesítése érhető el, ha az (I)
általános képletű vegyületeket tartalmazó készítményeket ismert gyomirtószerekkel vagy növekedésszabályozó hatóanyagokkal együtt, keverék formájában alkalmazzuk. A keverékekben alkalmazható hatóanyagokra említhetjük a diazinokat, a 4H-3,l-benzoxazinszármazékokat, a benzotiadiazinont, a 2,6-dinitro-anilint, az N-fenil-karbamátokat, a halogénezett karbonsavakat, a triazinokat, az amidokat, a karbamidot, a difenil-éter-származékokat, a triazinon-, az uracil- vagy benzofuránszármazékokat, a ciklohexán-1,3-dion-származékokat, a kinolinkarbonsavakat, az aril-oxi- vagy a (heteroaril)-oxi-propionsavakat, valamint a fentiek sóit, észtereit vagy amidjait éppúgy mint bármely más szóba jöhető hatóanyagot.
További előnyös hatás érhető el, ha az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítményeket más célú növényvédőszerekkel, így rovarirtó, gombaölő vagy baktériumok elleni szerekkel együtt alkalmazzuk. Fontos a növények táplálkozási hiánybetegségeinek megszüntetését célzó ásványisó- és tápoldatokkal való keverhetőség is. A vegyületek nem fitotoxikus olajokhoz vagy olajos koncentrátumokhoz is keverhetők.
A következő példákban az (I) általános képletű vegyületeknek a megfelelő kiinduló vegyületekből való előállítását, valamint az előállított vegyületek fizikai tulajdonságait mutatjuk be.
HU 209 617 B
2. példa
3-(4,6-Dimetoxi-pirimidin-2-il-oxi)-bifenil-2-karbonsav-metil-észter (1.005 vegyület) előállítása
a) 6-Fenil-szalicilsav-metil-észter
1. változat g (0,5 mól) metil-acetoacetátot adunk 100 ml vízmentes etanolban oldott 0,5 g nátrium-hidridhez és gyorsan hozzácsepegtetünk 66 g (0,5 mól) fahéjaldehidet. Az elegyet 10 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd 0 °C-on száraz hidrogén-klorid gázzal telítjük és szobahőmérsékleten mintegy egy napig keverjük tovább. Ezután az oldószert eltávolítjuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk, ahol először a hidrogén-klorid fog távozni. A 20 Pa nyomáson 115-165 °C közötti hőmérsékleten távozó frakciókat egyesítjük és szilikagélen kromatografáljuk toluol/ciklohexanon oldószereleggyel. 33,7 g sárga olajat kapunk köztitermékként, amit feloldunk 150 ml metilén-dikloridban és 0 °C hőmérsékleten óvatosan összeöntünk 150 ml tömény ecetsavban oldott 22,9 g (0,14 mól) elemi brómmal. Ez elegyet lassan felmelegítjük és egy órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd 200 ml metilén-diklorid és 500 ml víz elegyébe öntjük, a szerves fázist elválasztjuk és szokásos módon feldolgozzuk. Sárga szilárd anyagot kapunk köztitermékként, amit a további feldolgozáshoz 400 ml metil-terc-butil-éterben feloldunk, hozzáadunk 55 g (0,56 mól) trietil-amint és öt órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakcióelegyhez végül 300 ml vizet adunk, a szerves fázist elválasztjuk és szokásos módon feldolgozzuk. A maradékot vákuumdesztillációval (20 Pa, 100-114 °C) megtisztítva
11,9 g terméket kapunk.
2. változat
700 ml tetrahidrofuránban feloldunk 57 g (0,15 mól)
4-(trifenil-foszforanilidén)-acetoecetsav-metil-észtert és az oldathoz nitrogéngáz-atmoszférában 8,55 g (0,3 mól) 85 t%-os nátrium-hidridet adagolunk. Az elegyet 35 “Ετη melegítjük, majd kis adagokban 20 g (0,15 mól) fahéjaldehidet és végül 5-10 csepp vizet adunk hozzá, amitől a reakció exotermmé válik és a továbbiakban hűteni kell. A reakciót addig kell 35 °C hőmérsékleten folytatni, amíg az ilid-származék el nem reagál (vékonyréteg-kromatográfiás ellenőrzés, mintegy 12-14 óra), ekkor 10 t%-os sósav-oldattal megsavanyítjuk, hozzáadunk 1 1 vizet és négyszer extraháljuk dietil-éterrel. Az egyesített éteres fázist 200 ml vízzel és 200 ml telített nátrium-klorid oldattal kirázzuk, nátrium-szulfáttal vízmentesítjük és bekoncentráljuk. A feketés-bama maradékot 400 ml metilterc-butil-éterben feloldjuk és több órán át forraljuk. Lehűtés után az oldhatatlan maradékot (trifenil-foszfinoxid) szűréssel eltávolítjuk és a szűrletet bekoncentráljuk; a visszamaradó olajos terméket szilikagélen, egyre növekvő arányú etil-acetát/toluol eleggyel kromatografáljuk, a trifenil-foszfin-oxid leoldódása előtti frakciókat egyesítjük, majd az előbbi leírásnak megfelelően brómozzuk, aromatizáljuk és feldolgozzuk. 14,5 g terméket kapunk.
b) 3-(4,6-Dimetoxi-pirimidin-2-il-oxi)-bifenil-2karbonsav-metil-észter
11,4 g (0,05 mól) 3-hidroxi-bifenil-2-karbonsavmetil-észtert feloldunk 50 ml vízmentes dimetil-formamidban, majd állandó keverés közben, 0-5 “C közötti hőmérsékleten hozzáadagolunk 1,5 g (0,05 mól) 80 t%-os nátrium-hidridet. Az elegyhez szobahőmérsékleten még 10,9 g (0,05 mól) 4,6-dimetoxi-2-(metilszulfonil)-pirimidint adunk, 90 °C melegítjük és további 6 órán át keverjük ezen a hőmérsékleten. Az így előállított oldatot vízbe öntjük, metilén-dikloriddal extraháljuk, a szerves fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal vízmentesítjük és bekoncentráljuk. A nyersterméket oszlopkromatográfiával, toluol/etil-acetát oldószerrel tisztítjuk tovább: 9,6 g szilárd anyagot kapunk, aminek olvadáspontja 98-102 “C.
Az a) és b) eljárásokkal analóg módon állíthatók elő például az alábbi vegyületek is:
6-(3,5-diklór-fenil)-szalicilsav-metil-észter ‘H-NMR (CDC13, ppm): 3,58 (s, 3H); 6,70 (d, 1H); 7,05 (d, 1H); 7,10, 2H); 7,25-7,40 (m, 2H); 10,58 (s, 1H)
6-(2,4-diklór-fenil)-szalicilsav-metil-észter ‘H-NMR (CDC13, ppm): 3,58 (s, 3H); 6,65 (d, 1H); 7,0-7,5 (m, 5H); 11,1 (s, 1H) 2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-oxi)-6-(3,5-diklórfenil)-benzoesav-metil-észter (1.063 vegyület) Olvadáspont: 133-137 °C 2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-oxi)-6-(2,4-diklórfenil)-benzoesav-metil-észter (1.024 vegyület) Olvadáspont: 99-100 °C
3. példa
Az (I) általános képletű szalicilsavszármazékok előállításának általános leírása A kiválasztott aromás hidroxi-karbonsavszármazékból 0,073 molnyit 320 ml vízmentes dimetil-szulfoxidban feloldunk és 16,4 g (0,146 mól) kálium-terc-butilátot adunk hozzá, miközben a reakcióelegy hőmérséklete 30 °C-ra emelkedik. Lehűtjük szobahőmérséketre, hozzáadunk 16,0 g (0,073 mól) 4,6-dimetoxi-2(metil-szulfonil)-pirimidint és mintegy 1 órán át keverjük szobahőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet mintegy 2 1 vízbe öntjük, sósav-oldattal megsavanyítjuk és metil-terc butil-éterrel extraháljuk. A megfelelő feldolgozáshoz a nyersterméket - ha szükséges - feloldjuk egy megfelelő oldószerben vagy szilikagélen végzett kromatográfiával tisztítjuk tovább.
4. példa
Az (I) általános képletű szalicilsavszármazékok előállításának általános leírása
5,1 g kálium-hidroxidot és 0,08 mól kiválasztott 2hidroxi-karbonsavat 80 ml metanolban feloldunk, 10 percen át keverjük szobahőmérsékleten, majd vákuumban bekoncentráljuk. A maradékot toluolban feloldjuk, az oldószert vákuumban, 50 °C hőmérsékleten teljesen eltávolítjuk. Az így kapott világospiros port 300 ml dimetil-szulfoxidban feloldjuk és szobahőmérsékleten
2,9 g 80 t%-os nátrium-hidridet adunk hozzá, miközben az elegyben gázfejlődés indul meg. Ha a gázfejlődés már megszűnt, az elegyhez 17,4 g 4,6-dimetoxi-2(metil-szulfonil)-pirimidint - vagy ezzel egyenértékű
HU 209 617 Β mennyiségű, megfelelő piridin-, pirimidin- vagy triazinszármazékot - adunk 80 ml dimetil-szulfoxidban feloldva és még fél órán át keverjük tovább. Ezután az elegyet 2 1 vízbe öntjük, ecetsavval közömbösítjük és metilén-dikloriddal mossuk, végül sósavval erősen megsavanyítjuk és metil-terc-butil-éterrel többször extraháljuk. A szerves fázist nátrium-szulfáttal vízmentesítjük, az oldószert vákuumban elpárologtatjuk, a visszamaradó terméket szilikagélen kromatografálva megtisztítjuk.
5. példa
Az (I) általános képletű aromás karbonsav-oximészterek előállításának általános leírása
3,2 mmol kiválasztott aromás 2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-oxi)-karbonsavat feloldunk 20 ml dimetoxietánban és 3,2 mmol nátrium-hidriddel elegyítjük, miközben gázfejlődés indul meg. Szobahőmérsékleten 1 órán át utánkeverjük, 0 °C-ra hűtjük és 3,5 mmol oxalil-kloridot-adunk hozzá, még egy órán át keverjük, majd az oxalil-klorid feleslegét vákuumban eltávolítjuk az oldószer mintegy 30%-ával együtt. Az elegyhez ezután 4,2 mmolt adunk a megfelelő oximból vagy hidroxi-vegyületből 10 ml dimetoxi-etánban oldva, végül pedig 3,2 mmol piridint adunk hozzá 0 °C hőmérsékleten és egy óra alatt szobahőmérsékletre melegítjük. A keveréket ezután 120 ml hideg vízbe öntjük és metilén-dikloriddal extraháljuk, a szerves fázist nátrium-szulfáttal vízmentesítjük és vákuumban bepároljuk. A terméket szilikagélen kromatografálva tisztítjuk tovább.
6. példa
2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-oxi)-6-(pirazol-l-il)benzoesav-etil-észter (2.004 vegyület) előállítása
a) 2-metoxi-6-(pirazol-l-il)-benzonitril ml Ν,Ν-dimetil-formamidban feloldunk 41,2 g (0,273 mól) 2-metoxi-6-fluor-benzonitrilt [előállítva a J. Heterocyc. Chem. 25, 1173 (1988) alapján] és az oldathoz nitrogéngáz alatt, 50 °C hőmérsékleten 0,273 mól nátrium-pirazolidot (előállítva ekvimólos pirazolból és nátrium-hidridből) csepegtetünk 140 ml Ν,Ν-dimetil-formamidban oldva. Az elegyet 2 órán át keverjük 60 °C hőmérsékleten, majd lehűtjük és 4 1 jeges vízben keverjük, leszűrjük és megszárítjuk. 37,1 g kristályos terméket kapunk, aminek olvadáspontja 93-94 °C.
b) 2-metoxi-6-(pirazol-l-il)-benzoesav-O-etil-imino-észter
68,0 g 30 t%-os etanolos sósav-oldatba keverés közben, a nedvesség kizárásával 37,1 g (0,186 mól) 2-metoxi-6-(pirazol-l-il)-benzonitrilt adunk 0 ’C hőmérsékleten. Az elegyet 20 ml etanollal felhígítjuk és 48 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd 500 ml jeges vízbe öntjük és előbb 2 n nátrium-hidroxid oldattal, majd telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, majd telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal semlegesítjük. A kikristályosodott terméket megszárítva 30,3 g anyagot kapunk, aminek olvadáspontja 7273 ’C.
c) 2-metoxi-6-(pirazol-l-il)-benzoesav-etil-észter
29,0 g (0,118 mól) 2-metoxi-6-(pirazoil-l-il)benzoesav-O-etil-észter 300 ml sósavval 16 órán át keverünk 50 °C hőmérsékleten, majd lehűtés után a reakcióelegyet háromszor extraháljuk 100-100 ml metiléndikloriddal. Az extraktumok bekoncentrálásával 16,7 g maradékot kapunk, amit szilikagélen, toluol: etil-acetát = 9 : 1 tf arányú oldószer-eleggyel kromatografálva megtisztítjuk. 13,4 g terméket kapunk, aminek olvadáspontja 159-163 ’C.
d) 6-(pirazol-l-il)-szalicilsav-etil-észter
140 ml metilén-dikloridban feloldunk 15,3 g (0,062 mól) 2-metoxi-6-(pirazol-l-il)-benzoesav-etilésztert és az oldathoz 20-25 ’C hőmérsékleten 200 ml (0,2 mól) 1 mólos bór-(tri)bromid oldatot csepegtetünk. Mintegy 10 órás, szobahőmérsékleten történő keverés után 0 °C hőmérsékleten 160 ml etanolt csepegtetünk a reakcióelegyhez, majd még 15 percen át keverjük, utána az oldószert 30 ’C hőmérsékleten, vákuumban elpárologtatjuk. A maradékot 200 ml vízben felkeverjük, 70-70 ml dietil-éterrel háromszor extraháljuk, a szerves fázist bekoncentráljuk és szilikagélen, toluol/etil-acetát oldószereleggyel kromatografálva megtisztítjuk. 8,7 g olajos terméket kapunk, aminek jellemző *H-NMR-frekvenciái a következők:
0,98 (t); 4,10 (q); 6,38; 6,90; 7,10; 7,45 (t); 7,60; 7,70; 10,70 (s).
Az így előállított vegyületből híg nátrium-hidroxiddal végzett hidrolízis útján kapjuk meg a 6-(pirazol-lil)-szalicilsavat, aminek olvadáspontja 175-179 °C.
e) 2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-oxi)-6-(pirazol-lil)-benzoesav-etil-észter
3,48 g (0,015 mól) 6-(pirazol-l-il)-szalicilsav-etilésztert feloldunk 25 ml vízmentes dimetil-formamidban, 0,46 g (0,015 mól) 80 t%-os nátrium-hidridet adunk hozzá 10 °C-on, majd 30 ’C hőmérsékleten keverjük 3 órán át. Ezután hozzáadunk 3,27 (0,015 mól) 2-(metil-szulfonil)-4,6-dimetoxi-pirimidint és további 12 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd 2,5 ml foszforsavat tartalmazó 500 ml vízbe öntjük a reakcióelegyet. Az elváló olajat etil-acetátban feloldjuk és nátrium-szulfáttal vízmentesítjük: bepárlás után 4,0 g kristályos nyersterméket kapunk, amit dietil-éter/metilterc-butil-éter keveréken átkristályosítva tisztítunk meg. A termék olvadáspontja 94-96 °C.
7. példa
2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-oxi)-6-(l,2,4-triazol]-il)-benzoesav-6-(l,2,4-triazol-l-il)-benzonesav (2.035 vegyület) előállítása
a) 2-metoxi-6-( 1,2,4-triazol-l-il)-benzonitril ml dimetil-formamidban feloldunk 30,2 g (0,20 mól) 2-metoxi-6-fluor-benzonitrilt [előállítva a J. Heterocyc. Chem. 25, 1173 (1988) alapján] és az oldathoz nitrogéngáz alatt, 45-50 ’C hőmérsékleten 0,21 mól nátrium-triazolidot (előállítva ekvimólos triazolból és nátrium-hidridből) csepegtetünk 100 ml dimetil-formamidban oldva. Az elegyet 2 órán át kever-, jük 50 °C hőmérsékleten, majd az oldószert vákuumban elpárologtatjuk, a maradékot 200 ml jeges vízben
HU 209 617 Β felkeverjük, a pH-ját kevés tömény ecetsavval 6-ra állítjuk be, leszűijük és megszárítjuk. Kevés dietil-éterben átkristályosítva 35 g terméket kapunk, aminek olvadáspontja 169-171 °C (bomlik).
b) 2-metoxi-6-(l,2,4-triazol-l-il)-benzamid
15,0 g (0,075 mól) 2-metoxi-6-(l,2,4-triazol-l-il) benzonitrilt elszuszpendálunk 300 ml vízben, hozzáadunk 9,6 g (0,015 mól) 40 t%-os tetrabutil-ammónium-hidroxid oldatot, 4 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd vákuumban bepároljuk. A nyersterméket tisztítás nélkül visszük tovább a következő reakciólépésbe; izolálás esetén a termék olvadáspontja 140— 150 ’C (bomlik).
c) 2-metoxi-6-( 1,2,4-triazol-l-il)-benzoesav
0,116 mól b) lépés szerinti nyersterméket 120 ml tömény sósavoldat és 60 ml tömény ecetsav keverékében 5 órán át keverünk 100 °C hőmérsékleten, majd az elegyet vákuumban bekoncentráljuk és az eljárást megismételjük a maradékkal. A újabb bekoncentrálás után a maradékot kevés vízben feloldjuk, pH-ját nátriumhidroxid oldattal 3-ra állítjuk be, hozzáadunk 30-40 ml etanolt, majd a kiváló csapadékot szűrjük és metanolban feloldjuk. Vízmentesítés és bepárlás után 14,7 g kívánt terméket kapunk, aminek olvadáspontja 200202 ’C (bomlik).
d) 6-(l,2,4-triazol-l-il)-szalicilsav
9,2 g (0,042 mól) 2-metoxi-6-(l,2,4-triazol-l-il)-benzoesav és 50 ml 47 t%-os hidrogén-bromid oldat keverékét 5 órán keresztül keveijük 100 ’C hőmérsékleten, majd a savat vákuumban elpárologtatjuk, a maradékot etanolban feloldjuk és vákuumban bekoncentráljuk. Az így kapott maradékot mintegy 20 ml vízben felkeverjük, az oldat pH-ját nátrium-hidroxid oldattal 3,5-re állítjuk be, szűrjük és megszárítjuk. A 4,6 g nyersterméket 40 ml etil-acetátban felfőzzük, lehűtjük, szüljük és megszárítjuk: 3,5 g kívánt szalicilsavszármazékot kapunk, aminek olvadáspontja 214-215 ’C (bomlik).
e) 2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-oxi)-6-( 1,2,4-triazol-l-il)-benzoesav
2,05 g (0,01 mól) 6-(l ,2,4-triazol-l-il)-szalicilsavat feloldunk 30 ml vízmentes dimetil-szulfoxidban, az oldathoz 2,24 g (0,02 mól) kálium-terc-butilátot adagolunk és egy órán át keverjük 40 ’C hőmérsékleten. A reakcióelegyhez ezután 2,18 g (0,01 mól) 2-(metilszulfonil)-4,6-dimetoxi-pirimidint adunk és 20 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd 1 ml foszforsavat tartalmazó 450 ml jeges vízbe öntjük. A csapadékot szűrjük, hideg vízzel mossuk és megszárítjuk: 2,85 g kívánt vegyületet kapunk, aminek olvadáspontja 158— 160 ’C.
7. példa
6-(4-bróm-fenil)-2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-iloxi)-benzoesav-propargil-észter előállítása 3,02 g 6-(4-bróm-fenil)-2-(4,6-dimetoxi-pirimidin2-il-oxi)-benzoesavat feloldunk 50 ml tetrahidrofuránba és szobahőmérsékleten hozzáadunk 2,92 g 3-bróm1-propint és 3,19 g diaza-bicikloundekánt. Az elegyet 5 óra hosszat 50 ’C-on keverjük, majd 150 ml víz és
2,5 ml ortofoszforsav elegyébe öntjük. Ezután 4-szer 100-100 ml etil-acetáttal kirázzuk, a szerves fázist egyesítjük, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A kapott szilárd anyagot n-hexánból átkristályosítjuk.
2,7 g színtelen, cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 118-124 ’C.
8. példa
6-fenil-2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-oxi)-benzoesav-acetonoxim-észter (1.006 vegyület) előállítása 2,14 g 6-fenil-szalicilsavat és 0,85 g piridint
100 ml éterben oldunk és 0 ’C-on hozzáadunk 1,31 g tionil-kloridot 10 ml éterben. Az elegyet 4 óra hosszat keverjük és közben hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni. Ezután hozzáadjuk 0,88 g acetonoximnak és 0,95 g piridinnek 20 ml éterrel készült oldatát és 14 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet 500 ml 2 t%-os foszforsavba öntjük, a kivált szilárd anyagot kiszűrjük és kovasavgél oszlopon aceton és hexán elegyével tisztítjuk. A nyers terméket 20 ml dimetil-formamidban oldjuk, hozzáadunk 90 mg 80 t%-os nátrium-hidridet, majd 30 perces keverés után 0,72 g 4,6-dimetoxi-2-(metil-szulfonil)-pirimidint. 14 óra hosszat keverjük, és az elegyet 2 1%os foszforsavba öntjük, a kivált csapadékot leszívatjuk és szárítjuk. A kapott szilárd anyagot kétszer 20-20 ml hexánban szuszpendáljuk, leszívatjuk és szárítjuk. 0,75 g színtelen, cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja: 87-92 ’C.
I. táblázat (I) általános képletű vegyületek, amelyekben A jelentése adott esetben szubsztituált fenilcsoport, R2 jelentése -OCH3 csoport, és X oxigénatomot jelent
Vegyület száma R1 R3 R4 Α Z Fizikai adatok Op. [ ’C]
1.001 OH och3 Η Fenil N 120-125
1.003 och3 och3 Η Fenil N
1.004 OH och3 Η Fenil CH 185-195, bomlás
1.005 och3 och3 Η Fenil CH 98-102
1.006 (izopropilidén-imino)-oxi och3 Η Fenil CH 87-92
1.008 (metil-tio)-metoxi och3 Η Fenil CH
HU 209 617 Β
Vegyület száma R1 R3 R4 A Z Fizikai adatok Op. [ ’C]
1.009 OH OCH3 H 2-fluor-fenil CH 122-128
1.010 OC2H5 och3 H 3-fluor-fenil CH
1.011 OH och3 H 4-fluor-fenil CH 52-60
1.012 OH och3 H 2,6-difluor-fenil CH
1.013 OH och3 H 2,4-difluor-fenil CH
1.014 OH och3 H 2-fluor-4-(triflu- or-metil)-fenil CH
1.016 OH och3 H 2-klór-fenil CH 129-135
1.017 OC2H5 och3 H 2-jód-fenil CH
1.018 metoxi-etoxi och3 H 2-bróm-fenil CH
1.019 OH och3 H 2-bróm-fenil CH
1.020 OH och3 H 2-klór-fenil N 127-130
1.021 OH och3 H 6-fluor-2-klór-fe- nil CH
10,22 OH och3 H pentafluor-fenil CH
1.023 OH och3 H 2,4-difluor-fenil CH
1.024 och3 och3 H 2,4-diklór-fenil CH 99-100
1.025 OH och3 H 2,6-diklór-fenil CH
1.026 OH och3 H 2-klór-4-fluor-fe- nil CH
1.027 OH och3 H 3,5-diklór-fenil CH 132-140
1.028 (3-dodecilidén-imino)-oxi och3 H 3,5-diklór-fenil CH
1.029 OH och3 H 2-metil-fenil CH 116-118
1.030 OC2H5 och3 H 2-metil-fenil CH
1.031 (etil-tio)-etoxi och3 H 2-metil-fenil CH
1.033 OH och3 H 2-klór-6-metil- fenil CH
1.034 OH och3 H 3-metil-fenil CH 63-67
1.035 OH och3 H 4-metil-fenil CH 50-58
1.036 OH och3 H 2,6-dimetil-fenil CH
1.037 OH och3 H 3,5-dimetil-fenil CH 160-165
1.038 OH och3 H 2,4,6-trimetil-fe- nil CH 135-143
1.039 OC2H5 och3 H 2,4,6-trietil-fenil CH
1.040 OH och3 H 2,4-dimetil-fenil CH
1.041 OH och3 H 2-klór-4-metil- fenil CH
1.042 OH och3 H 2,3,5-triklór-fenil CH
1.043 OH och3 H 4-metoxi-fenil CH 82-116
1.044 OH och3 H 2-metoxi-fenil CH 145-149
1.045 OH och3 H 4-klór-2-metoxi- fenil CH
1.046 OH och3 H 2-(trifluor-metil)- fenil CH
1.047 OH och3 H 2,3-dimetil-4- metoxi-fenil CH
HU 209 617 B
Vegyület száma R1 R3 R4 Α Z Fizikai adatok Op. [ *C]
1.048 OH OCH3 Η 2-(dimetil-ami- no)-metil-fenil CH
1.049 OH och3 Η 3-ciano-fenil CH
1.050 OC2H5 och3 Η 3-nitro-fenil CH
1.051 OH och3 Η 3-fenoxi-fenil CH
1.052 OH och3 Η 3/[3-(trifluor-me- til)-fenoxi]-fenil CH
1.053 OH och3 Η 3-(trifluor-metil)- fenil CH
1.054 och3 och3 Η 3-(triluor-metil)- fenil CH
1.055 OH och3 Η 3-bróm-fenil CH 61-68
1.056 OH och3 Η 3-klór-fenil CH
1.057 OH och3 Η 4-bróm-fenil CH 130-131
1.058 OH och3 Η 4-kIór-fenil CH 132-134
1.059 OH och3 Η 4-(trifluor-metil)- fenil CH 130-131
1.060 OH och3 Η 3-(3,4-diklór-fe- noxi)-fenil CH
1.061 OH och3 Η 4-(metil-tio)-fe- nil CH
1.062 OH och3 Η 4-terc-butil-fenil CH 73-75
1.063 OH och3 Η 3,5-diklór-fenil CH 133-137
1.071 propargil-oxi och3 Η fenil CH 96-98
1.078 OH cf3 Η fenil CH 103-107
1.080 OK och3 Η fenil CH 248-250
1.081 ONa och3 Η fenil CH 197-210
1.082 OH sch3 Η fenil N
1.090 OH och3 ch3 fenil CH 77-81
1.092 OH och3 Η 4-(etoxi-karbo- nil)-fenil CH
1,093 och3 och3 Η 4-fluor-fenil CH 166-168
1.094 och3 och3 Η 4-metoxi-fenil CH 112-121
1.095 och3 och3 Η 3,5-diklór-fenil CH 130-139
1.096 och3 och3 Η 4-klór-fenil CH 149-150
1.097 och3 och3 Η 2-fluor-fenil CH 111-114
1.098 och3 och3 Η 3-metil-fenil CH 70-80
1.099 och3 och3 Η 4-metil-fenil CH 98-103
1.100 och3 och3 Η 4-nitro-fenil CH 124-135
1.101 och3 och3 Η 3-metoxi-fenil CH 73-112
1.102 OH cf3 Η 4-metoxi-fenil CH 152-155
1.103 OH cf3 Η 4-klór-fenil CH 163-170
1.104 O’mor+a) och3 Η 4-klór-fenil CH 148-149
1.105 OH och3 Η 4-nitro-fenil CH 144-151
1.106 OH och3 Η 4-fenoxi-fenil CH 67-78
1.107 OH och3 Η 3-metoxi-fenil CH 144-150
1.108 OH och3 Η 4-karboxi-fenil CH 135-137
HU 209 617 B
Vegyület száma R1 r3 R4 A Z Fizikai adatok Op. [ ’C]
1.109 OH och3 H 4-(trifluor-metil)- fenil N 138-144
1.110 OC2H5 och3 H fenil CH 119-130
1.111 OH och3 H 4-(4-fluor-feno- xi)-fenil CH 50-56
1.112 OH och3 H 4-bifenilil CH 142-143
1.113 OH och3 H 2-nitro-fenil CH 156-160
1.114 O“mor+a) och3 H fenil CH 166-168
1.115 O~atr+b) och3 H fenil CH 99/105
1.116 o~nh4 + och3 H fenil CH 160-164
1.117 OLi+ och3 H fenil CH 215-217
1.118 O“(0,5Ca2+) och3 H fenil CH 209-210
1.119 O-N(C4H9)4 + och3 H fenil CH gyanta
a) mor+ = morfolinum-ion b) atr+ = (amino-triazolil)-ion
2. Táblázat (I) általános képletű vegyületek, amelyekben A jelentése hetero- vagy biciklusos csoport, Kijelentése -OCH2 csoport és X oxigénatomot jelent
Vegyület száma R1 R3 R4 A Z Fizikai adatok Op. [’C]
2.002 OH och3 H pirazol-1-il N
2.003 OH och3 H pirazol-1-il CH 120-125, bomlás
2.004 oc2h5 och3 H pirazol-1-il CH 94-96
2.005 oc2h5 och3 H 4-metil-pirazol-l-il CH
2.006 oc2h5 och3 H 3,5-dimetil-pirazol-1 -il CH
2.007 OH och3 H 3,5-dimetil-pirazol-l-il CH 149-152
2.008 OH och3 H 3(5)-metil-pirazol-l -il CH 158-160
2.009 OH och3 H 4-metil-pirazol-l-il CH 154-157
2.010 OC2H5 och3 H 4-klór-pirazol-l-il CH
2.011 OH och3 H 4-klór-pirazol-l-il CH 134-138
2.012 OH och3 H 4-bróm-pirazol-l-il CH
2.013 OH och3 H 4-fenil-pirazol-l-il CH 156-158
2.014 OC2H5 och3 H 4-fenil-pirazol-l-il CH
2.015 OH och3 H 3,4,5-tri meti 1-pirazol- 1-il CH 142-150
2.016 OH och3 H 4-klór-3,5-dimetil-pirazol- 1-il CH 71-76
2.017 OH och3 H 4-izopropil-pirazol-1 -il CH
2.018 OH och3 H 3 (5 )-fenil-pirazol -1-il CH 100 (bomlás)
2.019 OH och3 H 3(5)-metil-5(3)-fenil-pira- zol-l-il CH 132 (bomlás)
2.022 (metil-tio)-metoxi och3 H pirazol-1-il CH 88-91
2.023 metoxi-etoxi och3 H pirazol-1-il CH
2.025 OH och3 H imidazol-l-il CH 199-201
2.026 OH och3 H 2-metil-imidazol-l-il CH
2.028 OH och3 H 2-fenil-imidazol-1 -il CH
2.029 OH och3 H 4,5-diklór-imidazol-1 -il CH 164-165
HU 209 617 B
Vegyület száma R1 R3 R4 A Z Fizikai adatok Op. [’C]
2.031 OH och3 H 2-metil-4,5-diklór-imida- zol-l-il CH
2.032 OH och3 H 2-metil-4,5-dibróm-imida- zol-l-il CH
2.033 OH och3 H 4(5)-klór-5(4)-metil-imi- dazol-l-il CH
2.034 OH och3 H 4(5)-nitro-imidazol-il CH
2.035 OH och3 H 1,2,4-tri azol-l-il CH 158-160
2.036 OH och3 H 3(5)-metil-1,2,4-triazol-1 il CH 166-168
2.037 OH och3 H 3 (5)-fenil-1,2,4-triazol-1 -il CH 135-140
2.038 OH och3 H 3,5-dimetil-l, 2,4-tri azoll-il CH 187-189
2.076 OH och3 H 2-tienil CH 70-75
2.077 OH och3 H 3-tienil CH 50-75
2.080 OH och3 H 2-bróm-5-tienil CH
2.081 OH och3 H 4-bróm-2-tienil CH 151-165
2.082 OH och3 H 3-metil-2-tienil CH 97-104
2.083 OH och3 H 2-klór-5-tíenil CH 106-108
2.084 OH och3 H 2-metil-5-tienil CH
2.087 Izopropilidén-imi- no-oxi och3 H 3-tienil CH
2.088 (metil-tio)-metoxi och3 H 2-tienil CH
22.091 propargil-oxi och3 H 2-metil-5-tienil CH
2.109 OH och3 H tiazol-2-il CH 151-153
2.110 OH och3 H tiazol-5-il CH
2.111 OH och3 H 4-metil-tiazol-2-il CH 175-176
2.112 OH och3 H 5-metil-tiazol-2-il CH 168-170
2.113 OH och3 H 4-fenil-tiazol-2-il CH 133-135
2.114 OH och3 H 4-metil-tiazol-5-il CH
2.115 OH och3 H 2-metil-tiazol-5-il CH
2.116 OH och3 H 2-fenil-tiazol-5-il CH
2.117 oc2h5 och3 H 2-fenil-tiazol-5-il CH
2.121 OH och3 H 2-piridil CH 135
2.122 OH och3 H 3-piridil CH
2.123 OH och3 H 4-piridil CH
2.133 OH och3 H 1-naftil CH 156-160
2.134 OH och3 H 2-naftil CH 132-138
2.138 oc2h5 och3 H 2-naftil CH
2.139 oc2h4sc2h5 och3 H 2-naftil CH
2.140 oc2h5 och3 H 2-piridil CH
2.142 och3 och3 H pirazol-l-il CH
2.143 Izopropilidén-imi- no-oxi och3 H pirazol-l-il CH 117-120
2.144 och3 och3 H indazol- 1-il CH
2.146 och3 och3 H 3,5 -dimetil-pirazol -1 -il CH
2.147 och3 och3 H 3(5)-metil-pirazol-1 -il CH
HU 209 617 Β
Vegyület száma R1 R3 R4 A Z Fizikai adatok Op. [’C]
2.148 och3 och3 H 4-metil-pirazol-l-il CH
2.149 och3 och3 H 4-klór-pirazol-l-il CH
2.150 och3 och3 H 4-bróm-pirazol-l-il CH
2.151 och3 och3 H 4-fenil-pirazol-l-il CH
2.152 och3 och3 H 3,4,5-trimetil-pirazol-1 -il CH
2.153 och3 och3 H 4-klór-3,5-dimetil-pirazol- 1-il CH
2.154 och3 och3 H 4-izopropil-pirazol-1 -il CH
2.155 och3 och3 H 3(5)-fenil-pirazol-l -il CH
2.156 och3 och3 H 3(5)-metil-5(3)-fenil-pira- zol-l-il CH
2.159 och3 och3 H imidazol-1 -il CH
2.160 och3 och3 H 2-metil-imidazol-1 -il CH
2.162 och3 och3 H 2-fenil-imidazol-l-il CH
2.163 och3 och3 H 4,5-diklór-imidazol-l-il CH
2.164 och3 och3 H 2,4,5-triklór-imidazol-1 -il CH
2.165 och3 och3 H 2-metil-4,5-diklór-imida- zol-l-il CH
2.166 och3 och3 H 2-metil-4,5-dibróm-imida- zol-l-il CH
2.167 och3 och3 H CH
2.169 och3 och3 H 1,2,4-triazol-l-il CH
2.170 och3 och3 H 3(5)-metil-1,2,4-triazol-1 -il CH
2.171 och3 och3 H 3( 5) fenil -1,2,4-triazol-1 -il CH
2.172 och3 och3 H 3,5-dimetil-1,2,4-triazoll-il CH
2.200 och3 och3 H 1 -metil-imidazol-2-il CH
2.201 och3 och3 H 1,4-dimetil-imidazol-5-il CH
2.202 och3 och3 H 1 -metil-5-nitro-imidazol2-il CH
2.203 och3 och3 H 1 -metil-imidazol-5-il CH
2.204 och3 och3 H 1 -fenil-imidazol-5-il CH
2.205 och3 och3 H 2-tienil CH
2.206 och3 och3 H 3-tienil CH
2.209 och3 och3 H 2-bróm-5-tienil CH
2.210 och3 och3 H 4-bróm-5-tienil CH
2.211 och3 och3 H 3-metil-2-tienil CH
2.212 och3 och3 H 2-klór-5-tienil CH
2.213 och3 och3 H 2-metil-5-tienil CH
2.225 och3 och3 H 2-metil-tiazol-4-il CH
2.226 och3 och3 H 2-fenil-tiazol-4-il CH
2.227 och3 och3 H tiazol-4-il CH
2.230 och3 och3 H tiazol-2-il CH
2.231 och3 och3 H tiazol-5-il CH
2.232 och3 och3 H 4-metil-tiazol-2-il CH
2.233 och3 och3 H 5-metil-tiazol-2-il CH
2.34 och3 och3 H 4-fenil-tiazol-2-il CH
HU 209 617 B
Vegyület száma R1 R3 R4 A Z Fizikai adatok Op. [’C]
2.235 och3 och3 H 4-metil-tiazol-5-il CH
2.236 och3 och3 H 2-metil-tiazol-5-il CH
2.237 och3 och3 H 2-fenil-tiazol-5-il CH
2.241 och3 och3 H 2-piridil CH
2.242 och3 och3 H 3-piridil CH
2.243 och3 och3 H 4-piridil CH
2.253 och3 och3 H 1-naftil CH
2.254 och3 och3 H 2-naftil CH
2.258 OH och3 H 3-izopropil-pirazol-l-il CH 55-60
2.259 OH och3 H 3-tercbutil-pirazol-1 -il CH 80 (Z)
2.260 OC2H5 och3 H imidazol-l-il CH olaj
2.261 oc2h5 och3 H 1,2,4-triazol-l-il CH olaj
2.262 OH och3 H indazol- 1-il CH 95-100
1.263 OH och3 H 3-propil-pirazol- 1-il CH 48-50
2.264 OH och3 H 3-izobutil-pirazol-1 -il CH 88-90
2.265 OH och3 H 3-neopentil-pirazol-l-il CH 52-55
2.266 OH och3 H 3-metil-tio-1,2,4-triazol-1 il CH 158-60
2.267 OH och3 H 5-metil-tio-3-metil-l ,2,4triazol-l-il CH 159-61
2.268 OH och3 H 3-fenil-5-metil-1,2,4-triazil-l-il CH 115-120
3. Táblázat (II') általános képletű szalicilsav származékok
Vegyület száma -OR5 R4 A Fizikai adatok Op. [’C]
3.001 OH H 2-fluor-fenil
3.002 OH H 4-fluor-fenil 250-255 bomlás3'
3.003 OH H 2,6-difluor-fenil
3.004 OH H 2,4-difluor-fenil
3.005 OH H 2-fluor-4-(trifluor-metil)-fenil
3.006 OH H 2-klór-fenil 168-179
3.007 OH H 2-bróm-fenil
3.008 OH H 2-klór-6-fluor-fenil
3.009 OH H pentafluor-fenil
3.010 OH H 2,4-diklór-fenil
3.011 OH H 2,6-diklór-fenil
3.012 OH H 2-klór-4-fluor-fenil
3.013 OH H 3,5-diklór-fenil
3.014 OH H 2-metil-fenil 140-143
3.015 OH H 2-klór-6-metil-fenil
3.016 OH H 3-metil-fenil
3.017 OH H 4-metil-fenil
3.018 OH H 2,6-dimetil-fenil
3.019 OH H 3,5-dimetil-fenil
HU 209 617 Β
Vegyület száma -OR5 R4 A Fizikai adatok Op. [’C]
3.020 OH H 2,4,6-trimetil-fenil 75-78
3.021 OH H 2,4-dimetil-fenil
3.022 OH H 2-klór-4-metil-fenil
3.023 OH H 2,3,5-triklór-fenil
3.024 OH H 4-metoxi-fenil
3.025 OH H 2-metoxi-fenil 150-152
3.026 OH H 4-klór-2-metoxi-fenil
3.027 OH H 2-(trifluór-metil)-fenil
3.028 OH H 2,3-dimetil-4-metoxi-fenil
3.029 OH H 2-(dimetil-amino)-2-metil-fenil
3.030 OH H 3-ciano-fenil
3.031 OH H 3-fenoxi-fenil
3.032 OH H 3-[3-(trifluór-metiI)-fenoxi]-fenil
3.033 OH H 3-(trifluór-metil)-fenil
3.034 OH H 3-bróm-fenil
3.035 OH H 3-klór-fenil
3.036 OH H 4-bróm-fenil 168-175
3.037 OH H 4-klór-fenil
3.038 OH H 4-(trifluor-metil)-fenil
3.039 OH H 3-(3,4-diklór-fenoxi)-fenil
3.040 OH H 4-(metil-tio)-fenil
3.041 OH H 4-terc-butil-fenil 210-225 (bomlás)a)
3.042 OH H fenil
3.043 ONa H fenil
3.044 OH ch3 fenil 78-82
3.045 OH H 4-(etoxi-karbonil)-fenil
3.046 OH H pirazol-l-il 175-179
3.047 OH H 3,5-dimetil-pirazol-1 -il 182 (bomlás)
3.048 OH H 3(5)-metil-pirazol-1 -il 184 (bomlás)
3.049 OH H 4-metil-pirazol-l-il 162 (bomlás)
3.050 OH H 4-klór-pirazol-l-il 175 (bomlás)
3.051 OH H 4-bróm-pirazol-l-il
3.052 OH H 4-fenil-pirazol-l -il 200-202
3.053 OH H 3,4,5-trimetil-pirazol-l-il 180 (bomlás)
3.054 OH H 4-ki ór-3,5-dimetil-pirazol-1 -il 209-212 (bomlás)
3.055 OH H 4-izopropil-pirazol-1 -il
3.056 OH H 3(5)-fenil-pirazol-1 -il 212 (bomlás)
3.057 OH H 3(5)-metil-5(3)-fenil-pirazol-l-il 230-234 (bomlás)
3.058 OH H 3,5-bisz(trifluor-metil)-pirazol-1 -il
3.059 OH H 4-nitro-pirazol-l-il
3.060 OH H imidazol-1 -il 216 (bomlás)
3.061 OH H 2-metil-imidazol-l-il
3.062 OH H 4,5-dimetil-imidazol-l -il
3.063 OH H 2-fenil-imidazol- 1-il
HU 209 617 Β
Vegyület száma -OR5 R4 A Fizikai adatok Op. [°C]
3.064 OH H 4,5-diklór-imidazol-1 -il 180 (bomlás)
3.065 OH H 2,4,5-triklór-imidazol-1 -il
3.066 OH H 2-metil-4,5-diklór-imidazol-1 -il
3.067 OH H 2-metil-4,5-dibróm-imidazol-1 -il
3,068 OH H 4(5)-klór-5(4)-metil-imidazol-1 -il
3.069 OH H 4(5)-nitro-imidazol-l-il
3.070 OH H (l,2,4)-triazol-l-il 214-215 (bomlás)
3.071 OH H 3(5)-metil-( 1,2,4)-triazol-1 -il 210-211 (bomlás)
3.072 OH H 3(5)-fenil-(l,2,4)-triazol-l-il 225 (bomlás)
3.073 OH H 3,5-dimetil-( 1,2,4)-triazol-1 -il 255 (bomlás)
3.074 OH H (1,2,4)-triazol-l -il
3.106 OH H 2-tienil
3.107 OH H 3-tienil
3.110 OH H 2-bróm-5-tienil
3.111 OH H 4-bróm-2-tienil
3.112 OH H 3-metil-2-tienil
3.113 OH H 2-klór-5-tienil
3.114 OH H 2-metil-5-tienil
3.126 OH H 2-metil-tiazol-4-il
3.127 OH H 2-fenil-tiazol-4-il
3.128 OH H tiazol-4-il
3.131 OH H tiazol-2-il
3.132 OH H tiazol-5-il
3.133 OH H 4-metil-tiazol-2-il
3.134 OH H 5-metil-tiazol-2-il
3.135 OH H 4-fenil-tiazol-2-il
3.136 OH H 4-metil-tiazol-4-il
3.137 OH H 2-metil-tiazol-5-il
3.138 OH H 2-fenil-tiazol-5-il
3.153 OH H l-naftil
3.154 OH H 2-naftil 159-176
3.158 och3 H 1,4-diklór-fenil 120-147/0,53
3.159 och3 H 3,5-diklór-fenil 145-160/0,27
3.160 och3 H pirazol-1-il olaj
3.161 och3 H 4-fluor-fenil 114-135/0,27
3.162 och3 H 4-metil-fenil 140-147/0,8
3.163 och3 H 4-metoxi-fenil 156-185/0,57
3.164 och3 H 4-nitro-fenil 107-120
3.165 . och3 H 2-metoxi-fenil 153-173/0,57
3.166 OH H 4-nitro-fenil >300a)
3.167 OCH3 H 4-terc-butil-fenil 158-178/0,66
3.168 och3 H 4-bifenil 195-220-0,57
3.169 och3 H 4-ciano-fenil 182-215/1,33
3.170 OH H 4-karboxi-fenil 210-218 (bomlás)
HU 209 617 Β
Vegyület száma -OR5 R4 A Fizikai adatok Op. [’C]
3.171 och3 H 4-fenoxi-fenil 203-218/0,4
3.172 OH H 4-fenoxi-fenil 142-148
3.173 och3 H 4-(4-fluor-fenoxi)-fenil 203-220/0,57
3.174 OH H 4-(4-fluor-fenoxi)-fenil 130-135
3.175 OH H 4-bifenil 175-185
3.176 och3 H 2-naftil 175-195/0,57
3.177 OH H 2-nitro-fenil 132-135
3,178 och3 H 4-bróm-fenil 156-173/1,33
3.179 och3 H 2-klór-fenil 126-151/0,4
3.180 och3 ch3 fenil 147-172/0,2
3.181 och3 H 2-metil-fenil 119-132/0,57
3.182 och3 H 3-piridil 175-192/0,66
3.183 och3 H 2-tienil 118-160/0,4
3.184 och3 H 3-metil-fenil 70-145/0,66
3.185 och3 H 4-klór-fenil 120-150/0,66
3.186 och3 H 2-fluor-fenil 80-95
3.187 och3 H 3-metoxi-fenil 160-175/0,66
3.188 OH H 3-metoxi-fenil
3.189 och3 H 4-(trifluor-metil)-fenil 120-160/0,66
3.190 OH H 4-(trifluor-metil)-fenil 120-160/0,66
3.191 oc2H5 H fenil 150-162/1,33
3.192 OH H 3-izopropil-pirazol-1 -il 160-63
3.193 OH H 3 (5)-(metil-t io)-1,2,4-triazol-1 -il 215 (bomlás)
3.194 OH H 3(5)-(metil-tio)-5(3)-metil-1,2,4-triazol-l-il 130 (bomlás)
3.195 OH H 3(5)-fenil-5(3)-metil-l,2,4-triazol- 1-il 240 (bomlás)
a) = a megfelelő dikáliumsó adatai
4. táblázat általános képletű vegyületek (X oxigénatom, R2 metoxicsoport)
R1 R3 R4 A Z Op. ’C
OH metoxi H 4-bróm-fenil N 128-138
OH metoxi Br fenil CH 80-93
OH metoxi H 4-n-hexiloxi-fenil CH olaj
OH metoxi H 4-klór-fenil N 76-110
OH metoxi H 3-fluor-fenil CH 146-147
OH metoxi H 4-terc-butil-fenil N 87-137
OH metoxi H 2-nitro-fenil N 107-133
OH metoxi H 3-metoxi-fenil N 72-115
OH metoxi H 4-nitro-fenil N 147-151
OH metoxi H 4-fluor-fenil N 67-111
OH metoxi H 3-metil-fenil N 69-118
OH metoxi H 4-bróm-2-metil-fenil CH 139-142
OH metil H 4-bróm- fenil CH 123-185
HU 209 617 B
R1 R3 R4 A Z Op. °C
OH metoxi H 2-etil-fenil CH 129-134
OH metoxi H 4-etil-fenil CH 117-124
0-1-imidazolil metoxi H fenil CH 114-150
OH metoxi H 4-izopropoxi-fenil CH olaj
OH metoxi H 4-izopropoxi-fenil N 109-116
OH metoxi H 4-izopropil-fenil CH 110-123
O-N=C(CH2)5 metoxi H fenil CH 68-121
och2cch metoxi H 4-klór-fenil CH 110-112
O-N=C(CH3)2 metoxi H 4-klór-fenil CH 130-134
O-N=C(CH2)5 metoxi H 4-klór-fenil CH 114-117
O-N=(CH2)7 metoxi H 4-klór fenil CH 95-136
O-N=C(CH2)h metoxi H 4-klór-fenil CH 115-150
O-N=C(iPr) (nPr) och3 H 4-klór-fenil CH 97-103
O-N=C(Et) (nNon) och3 H 4-klór-fenil CH olaj
O-N=C(Me) (OEt) och3 H 4-klór-fenil CH 119-122
O-N=(4-terc-butil-ciklo- hexilidén) metoxi H 4-klór-fenil CH 147-152
O-N=C(Me) (1-MeS-Et) och3 H 4-klór-fenil CH 118-128
och2c=ch metoxi H 4-bróm-fenil CH 118-124
O-N=C(CH3)2 metoxi H 4-bróm-fenil CH 128-138
O-N=C(CH2)5 metoxi H 4-bróm-fenil CH 128-134
O-N=(CH2)7 metoxi H 4-bróm-fenil CH olaj
O-N=C(CH2)h metoxi H 4-bróm-fenil CH 136-141
O-N=C(iPr) (nPr) metoxi H 4-bróm-fenil CH 95-107
O-N=C(Er) (nNon) metoxi H 4-bróm-fenil CH olaj
O-N=C(Me) OEt) metoxi H 4-bróm-fenil CH 99-105
O-N=(4-terc-butil-ciklo- hexilidén) metoxi H 4-bróm-fenil CH 136-145
0-N=C(Me) (1-MeS-Et) och3 H 4-bróm-fenil CH 152-218
5. Táblázat [(1) általános képletű vegyületek]
R1 R2 R3 R4 A X z Op. ’C
OH etoxi etoxi H fenil O CH 222-230
OH etoxi etoxi H 4-fluor-fenil 0 CH 135-136
OH etoxi etoxi H 4-bróm-fenil 0 CH 112-114
OH sch3 sch3 H fenil 0 N 200-204
OH sch3 sch3 H 4-bróm-fenil 0 N 193-195
OH metoxi metoxi H fenil s CH 131-134
OCH2CeCH metoxi metoxi H fenil s CH olaj
OCH2SCH3 metoxi metoxi H fenil s CH olaj
OH metoxi metoxi H 4-klór-fenil s CH 171-174
HU 209 617 B
6. Táblázat (I) általános képletű vegyületek (R2 metilcsoport, X oxigénatom)
R1 R3 R4 A Z Op. ’C
OH etoxi H pirazol-1 -il CH 132-134
OH metoxi H 2-tienil N 101-153
OH metoxi H 3-tienil N 88-143
OH metoxi H 2-naftil N 124-182
OH metoxi H 4-bróm-2-tienil N 144-176
OH metoxi H 5-klór-tienil N 70-144
OH metoxi H 4-fenil-2-tiazolil CH 110-114
O-N=C(CH3)2 och3 H 3-piridil CH 90-91
8. példa
Alkalmazási kísérletek
Az (I) általános képletű szalicilsavszármazékok gyomirtó hatását üvegházi kísérletekben vizsgáljuk.
Tenyészedénynek műanyag virágcserepeket használunk, amelyekbe 3% humuszt tartalmazó agyagos homoktalajt teszünk. A növények magvait a faj által megkívánt mélységre vetjük el.
A preemergens kezeléshez a hatóanyagból készített permetlevet közvetlenül a talaj felszínére juttatjuk. A permedé vizes alapú szuszpenzió vagy emulzió, amit egy finom eloszlást biztosító permetezőgéppel szórunk ki. A kezelés után a tenyészedényeket meglocsoljuk, hogy a magok csírázásnak indulhassanak, majd átlátszó műanyag fedéllel letakarjuk a csíranövények megjelenéséig. A lefedés elősegíti az egyenletes csírázást, ha csak a kísérleti hatóanyagok nem befolyásolják azt.
A posztemergens kezeléshez a növényeket előbb fajtól függően 3-15 cm magasságig felneveljük, és ezután kezeljük a hatóanyagok vizes emulziójával vagy szuszpenziójával. Az alkalmazott dózis a posztemergens kezelés esetén 0,5 kg hatóanyag/ha.
A kísérleti növényeket a faj által megkívánt hőmérsékleten (10-25 °C illetve 20-35 °C) neveljük 24 héten át. A megfigyelési idő alatt a növényeket a szokásos módon gondozzuk és feljegyezzük a kezelésnek tulajdonítható tüneteket. A kísérleteket egy 0-100 szélsőértékű pontrendszerrel értékeljük, ahol 0 a minden szempontból egészséges növényt, 100 pedig a ki sem kelt vagy kikelés után teljesen elpusztult növényt jelenti.
A hatóanyagokból 100 g/liter koncentrációjú elegyet készítettünk 70 t% ciklohexanon, 20 t% etoxilezett izooktil-fenol (Nekanil NL) és 10 t% etoxilezett ricinusolaj (Emulphor EL) elegyével, és ezt vízzel hígítottuk.
Összehasonlító vegyületként az EP-A 287 072 számú leírásból ismert 6-fenoxi-2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-oxi)-benzoesavat (A hatóanyag) alkalmaztunk.
Az eredményeket a következő táblázatokban ismertetjük.
7. táblázat
Az J.004 számú hatóanyag gyomirtó hatása növényházban kikelés után 0,03, illetve 0,015 kg/ha mennyiséggel végzett kezelés esetén
Növény Károsodás, %
1.004 hatóanyag A hatóanyag
0,03 kg/ha 0,015 g/ha 0,03 kg/ha 0,015 kg/ha
Avena fa- tua 70 70 10 0
Echinochloa c.-g. 90 90 20 10
Sorghum halepense 100 100 40 40
8. táblázat
Az 1.001 számú hatóanyag széles levelű gyomokat irtó hatása növényházban kikelés után 0,125, illetve 0,06 kg/ha mennyiséggel végzett kezelés esetén
Növények Károsodás, %
0,125 kg/ha 0,06 kg/ha
Amaranthus retroflexus 100 100
Solanum nigrum 100 100
Stellaria média 98 98
9. táblázat
Az 1.001 számú hatóanyag széles levelű gyomokat irtó hatása növényházban kikelés előtt 0,125, illetve 0,06 kg/ha mennyiséggel végzett kezelés esetén
Növények Károsodás, %
0,125 kg/ha 0,06 kg/ha
Amaranthus retroflexus 95 85
Solanum nigrum 98 98
Stellaria média 95 95
HU 209 617 B
10. példa
Növényi fejlődést befolyásoló hatás A vizsgálatokat fiatal, 6 leveles (csíralevél nélküli) gyapotsarjakkal (Stoneville 825 fajta) végeztük, amelyeket növényházi körülmények között, 50-70% relatív páratartalom mellett neveltünk.
A gyapotsarjakat megpermeteztük az 1.004 számú hatóanyagnak 0,15 t% zsíralkohol-alkoxilát (Plurafac LF 700) hozzáadásával készült vizes permetlevével. A kezelés után 7 nappal meghatároztuk a lehullott levelek számát és a levéltelenedés %-os mértékét. A kezeletlen gyapotsarjakon nem tapasztaltunk levélhullást. Nappali/északai hőmérséklet 25/19 °C.
250 g/ha hatóanyag hatására 90%-os levéltelenítő hatást tapasztaltunk.

Claims (4)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Gyomirtó, illetve növényi növekedést szabályozó készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legfeljebb 95 tömeg% (I) általános képletű szalicilaldehidvagy szalicilsav-származékot tartalmaz - a képletben R1 jelentése -OR5 vagy -O-N=CR6R7 általános képletű csoport, és ezekben a csoportokban
    R5 jelentése hidrogénatom, alkálifém-kation, egy egyenérték alkáliföldfém-kation, ammóniumion vagy szerves ammóniumion, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal adott esetben szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos alkinilcsoport vagy imidazolilcsoport,
    R6 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R7 jelentése 1-11 szénatomos alkilcsoport, amely egy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot vagy 1—4 szénatomos alkil-tio-csoportot hordozhat, vagy R6 és R7 együtt 3-12 szénatomos alkilénláncot alkot, amely egy-három 1-3 szénatomos alkilcsoportot hordozhat;
    R2 jelentése 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkiltio-csoport;
    R3 jelentése 1—4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy 1-4 szénatomos perfluor-alkil-csoport;
    R4 jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport;
    X jelentése oxigén- vagy kénatom;
    Z jelentése nitrogénatom vagy metincsoport;
    A jelentése naftilcsoport, 1-4 szénatomos alkil- vagy fenil-csoporttal adott esetben monoszubsztituált tiazolcsoport, piridilcsoport vagy halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkil-csoporttal adott esetben monoszubsztituált tienilcsoport, vagy (a) vagy (b) általános képletű csoport, amelyekben R8 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, nitro-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
    R9 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
    R10 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, nitro-, karboxi-, fenil-, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, halogénatommal adott esetben szubsztituált fenoxicsoport vagy adott esetben perfluorozott 1—4 szénatomos alkilcsoport,
    R11 jelentése hidrogén- vagy halogénatom,
    R12 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkil-csoport, azzal a kikötéssel, hogy R8-R12 közül egyidejűleg csak három lehet halogénatom vagy alkilcsoport és ezek az alkilcsoportok együttesen legfeljebb 9 szénatomot tartalmazhatnak, és ha R8 vagy R10 nitrocsoport vagy R8, R9 vagy R10 alkoxicsoport vagy R10 perfluor-alkil-, karboxi-, fenil- vagy fenoxicsoport, akkor a többi négy hidrogénatom,
    B jelentése nitrogénatom, metincsoport vagy =C(Hal)- csoport, ahol Hal jelentése halogénatom, D jelentése nitrogénatom vagy =C(R16)- általános képletű csoport, amelyben
    R16 jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 14 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport,
    R14 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-,
    1-4 szénatomos alkil-tio- v agy fenilcsoport vagy
    R14 és R16 együtt butadieniléncsoportot alkot,
    R15 jelentése hidrogén-, halogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkil-tio- vagy fenilcsoport, azzal a kikötéssel, hogy B és/vagy D nitrogénatomot jelent,
    R14, R15 és R16 közül csak egyik jelent fenilcsoportot,
    R14 és R15 közül csak egyik jelent alkil-tio-csoportot, és ha R14, R15 és R16 jelentése alkilcsoport, együttesen legfeljebb 9 szénatomot tartalmaznak a szokásos segédanyagokkal együtt. (Elsőbbsége: 1990. 0,6.13.)
  2. 2. Eljárás (I) általános képletű szalicilaldehid- és szalicilsav-származékok — a képletben R1 jelentése -IR5 vagy -O-N=CR6R7 általános képletű csoport, és ezekben a csoportokban
    R5 jelentése hidrogénatom, alkálifém-kation, egy egyenérték alkáliföldfém-kation, ammóniumion vagy szerves ammóniumion, 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 1—4 szénatomos alkil-tio-csoporttal adott esetben szubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos alkinilcsoport vagy imidazolilcsoport,
    R6 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport,
    R7 jelentése 1-11 szénatomos alkilcsoport, amely egy 1—4 szénatomos alkoxicsoportot vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoportot hordozhat, vagy R6 és R7 együtt 3-12 szénatomos alkilénláncot alkot, amely egy-három 1-3 szénatomos alkilcsoportot hordozhat;
    R2 jelentése 1—4 szénatomos alkoxi- vagy 1—4 szénatomos alkil-tio-csoport;
    R3 jelentése 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy 1—4 szénatomos perfluor-alkil-csoport;
    R4 jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
    X jelentése oxigén- vagy kénatom;
    HU 209 617 Β
    Z jelentése nitrogénatom vagy metincsoport;
    A jelentése naftilcsoport, 1-4 szénatomos alkil- vagy fenil- csoporttal adott esetben monoszubsztituált tiazolcsoport, piridilcsoport vagy halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkil-csoporttal adott esetben monoszubsztituált tienilcsoport, vagy (a) vagy (b) általános képletű csoport, amelyekben R8 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, nitro-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
    R9 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
    R10 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, nitro-, karboxi-, fenil-, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, halogénatommal adott esetben szubsztituált fenoxicsoport vagy adott esetben perfluorozott 1^4 szénatomos alkilcsoport,
    R11 jelentése hidrogén- vagy halogénatom,
    R12 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, azzal a kikötéssel, hogy R8-R12 közül egyidejűleg csak három lehet halogénatom vagy alkilcsoport és ezek az alkilcsoportok együttesen legfeljebb 9 szénatomot tartalmazhatnak, és ha R8 vagy R10 nitrocsoport vagy R8, R9 vagy R10 alkoxicsoport vagy R10 perfluor-alkil-, karboxi-, fenil- vagy fenoxicsoport, akkor a többi négy hidrogénatom,
    B jelentése nitrogénatom, metincsoport vagy =CHal)- csoport, ahol Hal jelentése halogénatom,
    D jelentése nitrogénatom vagy =C(R16)- általános képletű csoport, amelyben
    R16 jelentése hidrogén- vagy halogénatom 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport,
    R14 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy fenilcsoport vagy R14 és R16 együtt butadieniléncsoportot alkot,
    R15 jelentése hidrogén-, halogénatom, 1-8 szénatomos alkil, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy fenilcsoport, azzal a kikötéssel, hogy B és/vagy D nitrogénatomot jelent,
    R14, R15 és R16 közül csak egyik jelent fenilcsoportot,
    R14 és R15 közül csak egyik jelent alkil-tio-csoportot, és ha R14, R15 és R16 jelentése alkilcsoport, együttesen legfeljebb 9 szénatomot tartalmaznak előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R1 jelentésében R5 alkálifém-, alkáliföldfém-, ammónium- vagy szerves ammőniumiontól eltérő, egy (II) általános képletű benzoesavszármazékot - a képletben A, R1, R4 és X a fenti jelentésűek - egy (III) általános képletű heterociklusos vegyülettel - a képletben R13 nukleofug lehasadó csoport, R2, R3 és Z a fenti jelentésűek - szervetlen vagy szerves bázis jelenlétében reagáltatunk, vagy
    b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R1 jelentésében R5 hidrogénatomtól, alkálifém-, alkáliföldfém-, ammóniumvagy szerves ammóniumiontól eltérő, olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R5 hidrogénatom, vagy reakcióképes származékát megfelelő oximszármazékkal vagy R5-Y általános képletű vegyülettel - Y reakcióképes csoport, előnyösen halogénatom - reagáltatjuk, és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet alkálifém-, alkáliföldfém-, ammónium- vagy szerves ammóniumsójává átalakítjuk. (Elsőbbsége: 1990. 06,13.)
  3. 3. Gyomirtó, illetve növényi növekedést szabályozó készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legfeljebb 95 tömeg% (I) általános képletű szalicilaldehidvagy szalicilsav-származékot tartalmaz - a képletben R1 jelentése -OR5 vagy -O-N=CR6R7 általános képletű csoport, és ezekben a csoportokban
    R5 jelentése hidrogénatom, alkálifém-kation, egy egyenérték alkáliföldfém-kation, ammóniumion vagy szerves ammóniumion, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal adott esetben szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos alkinilcsoport vagy imidazolilcsoport,
    R6 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport,
    R7 jelentése 1-11 szénatomos alkilcsoport, amely egy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot vagy 1-4 szénatomos alkiltio-csoportot hordozhat, vagy R6 és R7 együtt 3-12 szénatomos alkilénláncot alkot, amely egy-három 1-3 szénatomos alkilcsoportot hordozhat;
    R2 jelentése 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport;
    R3 jelentése 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy 1-4 szénatomos perfluor-alkil-csoport;
    R4 jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
    X jelentése oxigén- vagy kénatom;
    Z jelentése nitrogénatom vagy metincsoport;
    A jelentése naftilcsoport, 1-4 szénatomos alkil- vagy fenil- csoporttal adott esetben monoszubsztituált tiazolcsoport, piridilcsoport vagy halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben monoszubsztituált tienilcsoport, vagy (a) vagy (b) általános képletű csoport, amelyekben R8 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, nitro-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
    R9 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1^4 szénatomos alkoxicsoport,
    R10 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, nitro-,
    1-6 szénatomos alkoxicsoport, halogénatommal adott esetben szubsztituált fenoxicsoport vagy adott esetben perfluorozott 1-4 szénatomos alkilcsoport, R11 jelentése hidrogén- vagy halogénatom,
    R12 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkil-csoport, azzal a kikötéssel, hogy R8-R12 közül egyidejűleg csak három lehet halogénatom vagy alkilcsoport és ezek az alkilcsoportok együttesen legfeljebb 9
    HU 209 617 Β szénatomot tartalmazhatnak, és ha R8 vagy R10 nitrocsoport vagy R8, R9 vagy R10 alkoxicsoport vagy R10 perfluor-alkil- vagy fenoxicsoport, akkor a többi négy hidrogénatom,
    B jelentése nitrogénatom, metincsoport vagy =C(Hal)- csoport, ahol Hal jelentése halogénatom, D jelentése nitrogénatom vagy =C(R16)- általános képletű csoport, amelyben R16 jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 14 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport,
    R14 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy fenilcsoport vagy R14 és R16 együtt butadieniléncsoportot alkot,
    R15 jelentése hidrogén-, halogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy fenilcsoport, azzal a kikötéssel, hogy B és/vagy D nitrogénatomot jelent, R14, R15 és R16 közül csak egyik jelent fenilcsoportot, R14 és R15 közül csak egyik jelent alkil-tio-csoportot, és ha R14, R15 és R16 jelentése alkilcsoport, együttesen legfeljebb 9 szénatomot tartalmaznak a szokásos segédanyagokkal együtt. (Elsőbbsége: 1989. 06. 14.)
  4. 4. Eljárás (I) általános képletű szalicilaldehid- és szalicilsav-származékok - a képletben R1 jelentése -OR5 vagy -O-N=CR6R7 általános képletű csoport, és ezekben a csoportokban
    R5 jelentése hidrogénatom, alkálifém-kation, egy egyenérték alkáliföldfém-kation, ammóniumion vagy szerves ammóniumion, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal adott esetben szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos alkinilcsoport vagy imidazolilcsoport,
    R6 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R7 jelentése 1-11 szénatomos alkilcsoport, amely egy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoportot hordozhat, vagy R6 és R7 együtt 3-12 szénatomos alkilénláncot alkot, amely egy-három 1-3 szénatomos alkilcsoportot hordozhat;
    R2 jelentése 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport;
    R3 jelentése 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy 1-4 szénatomos perfluor-alkilcsoport;
    R4 jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
    X jelentése oxigén- vagy kénatom;
    Z jelentése nitrogénatom vagy metincsoport;
    A jelentése naftilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-, vagy fenilcsoporttal adott esetben monoszubsztituált tiazolcsoport, piridilcsoport vagy halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben monoszubsztituált tienilcsoport, vagy (a) vagy (b) általános képletű csoport, amelyekben R8 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, nitro-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
    R9 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
    R10 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, nitro-,
    1-6 szénatomos alkoxicsoport, halogénatommal adott esetben szubsztituált fenoxicsoport vagy adott esetben perfluorozott 1-4 szénatomos alkilcsoport, R11 jelentése hidrogén- vagy halogénatom,
    R12 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, azzal a kikötéssel, hogy R8-R12 közül egyidejűleg csak három lehet halogénatom vagy alkilcsoport és ezek az alkilcsoportok együttesen legfeljebb 9 szénatomot tartalmazhatnak, és ha R8 vagy R10 nitrocsoport vagy R8, R9 vagy R10 alkoxicsoport vagy R*° perfluor-alkil- vagy fenoxicsoport, akkor a többi négy hidrogénatom,
    B jelentése nitrogénatom, metincsoport vagy =C(Hal)- csoport, ahol Hal jelentése halogénatom,
    D jelentése nitrogéncsoport, amelyben
    R16 jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 14 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport,
    R14 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-,
    1-4 szénatomos alkil-tio- vagy fenilcsoport vagy
    R14 és R16 együtt butadieniléncsoportot alkot,
    R15 jelentése hidrogén-, halogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy fenilcsoport, azzal a kikötéssel, hogy B és/vagy D nitrogénatomot jelent,
    R14, R15 és R16 közül egy egyik jelent fenilcsoportot, R14 és R15 közül csak egyik jelent alkil-tiocsoportot, és ha R14, R15 és R16 jelentése alkilcsoport, együttesen legfeljebb 9 szénatomot tartalmaznak előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R1 jelentésében R5 alkálifém-, alkáliföldfém-, ammónium- vagy szerves ammóniumiontól eltérő, egy (II) általános képletű benzoesav-származékot - a képletben a, R1, R4 és X a fenti jelentésűek - egy (III) általános képletű heterociklusos vegyülettel - a képletben R13 nukleofug lehasadó csoport, R2, R3 és Z a fenti jelentésűek -szervetlen vagy szerves bázis jelenlétében reagáltatunk, vagy
    b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amely képletében R1 jelentésében R5 hidrogénatomtól, alkálifém-, alkáliföldfém-, ammónium- vagy szerves ammóniumiontól eltérő, olyan (I) általános képletű vegyületet, amelyekben R5 hidrogénatom, vagy reakcióképes származékát megfelelő oximszármazékkal vagy R5-Y általános képletű vegyülettel - Y reakcióképes csoport, előnyösen halogénatom - reagáltatjuk, és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet alkálifém-, alkáliföldfém-, ammónium- vagy szerves ammóniumsójává átalakítjuk. (Elsőbbsége: 1989. 06. 14.)
HU903830A 1989-06-14 1990-06-13 Herbicidal and bioregulatory compositions containing salicylic aldehyde and salicylic acid derivatives and sulfur analogues, thereof, as well as process for producing the active ingredients HU209617B (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU9400802A HU214633B (hu) 1989-06-14 1990-06-13 Eljárás szalicilsav-származékok előállítására

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3919435A DE3919435A1 (de) 1989-06-14 1989-06-14 Salicylaldehyd- und salicylsaeurederivate sowie deren schwefelanaloge, verfahren zu ihrer herstellung als herbizide und bioregulatoren

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU903830D0 HU903830D0 (en) 1990-11-28
HUT54279A HUT54279A (en) 1991-02-28
HU209617B true HU209617B (en) 1994-09-28

Family

ID=6382736

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU903830A HU209617B (en) 1989-06-14 1990-06-13 Herbicidal and bioregulatory compositions containing salicylic aldehyde and salicylic acid derivatives and sulfur analogues, thereof, as well as process for producing the active ingredients

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5085686A (hu)
EP (1) EP0402751B1 (hu)
JP (1) JP3006851B2 (hu)
KR (1) KR0163184B1 (hu)
AT (1) ATE105285T1 (hu)
CA (1) CA2018960C (hu)
DE (2) DE3919435A1 (hu)
ES (1) ES2053010T3 (hu)
HU (1) HU209617B (hu)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016028177A1 (en) 2014-08-21 2016-02-25 Uniwersytet Przyrodniczy W Poznaniu Liquid biostimulator increasing resistance of agricultural plants to stress conditions

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5298632A (en) * 1990-05-15 1994-03-29 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal pyrimidine compounds, compositions containing the same and method of use
US5232897A (en) * 1990-05-15 1993-08-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal pyrimidine compounds, compositions containing the same and method of use
JPH04235171A (ja) * 1990-07-26 1992-08-24 Sumitomo Chem Co Ltd スルホヒドロキサム酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
DE4037003A1 (de) * 1990-05-30 1991-12-05 Bayer Ag Substituierte azine
AU638840B2 (en) * 1990-07-05 1993-07-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Pyrimidine derivative
DE4025338A1 (de) * 1990-08-10 1992-02-13 Bayer Ag Substituierte pyridine
CA2053603A1 (en) * 1990-10-19 1992-04-20 Katsumasa Harada 3-alkoxyalkanoic acid derivative, process for preparing the same and herbicide using the same
AU635453B2 (en) * 1990-12-17 1993-03-18 Mitsui Toatsu Chemicals Inc. Benzaldehyde acetal compounds, preparation process thereof, and herbicidal compositions containing the same as active ingredients
US5401711A (en) * 1991-07-31 1995-03-28 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Pyrimidine derivatives and herbicidal composition
DE4126936A1 (de) * 1991-08-10 1993-02-11 Basf Ag Salicylsaeurederivate als selektive herbizide
DE4126937A1 (de) * 1991-08-10 1993-02-11 Basf Ag Salicyl(thio)etherderivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung
AU659701B2 (en) * 1991-12-27 1995-05-25 Sumitomo Chemical Company, Limited Triazine derivative, a method for producing the same and herbicidal composition containing the same as an active ingredient
DE4211610A1 (de) * 1992-04-07 1993-10-14 Bayer Ag Substituierte Azine
US5541148A (en) * 1992-07-08 1996-07-30 Ciba-Geigy Corporation Selective safened herbicidal composition comprising 2-ethoxycarbonyl-3-(4,6-dimethoxypyrimidine-2-yl) oxy-pyridine and an acylsulfamoylphenyl-urea safener
US5246914A (en) * 1992-08-07 1993-09-21 Basf Aktiengesellschaft Salicyloyl (thio)ether derivatives, their preparation and intermediates for their preparation
CA2144074A1 (en) * 1992-09-29 1994-04-14 Mitsunori Hiratsuka Naphthol derivatives, a method for producing the same and their use as herbicides
CA2107748A1 (en) * 1992-10-16 1994-04-17 Mitsunori Hiratsuka Biphenyl derivative, a method for producing the same and its use as herbicides
DE4315625A1 (de) * 1993-05-11 1994-11-17 Hoechst Ag Neue Derivate des 3-Fluorphenols, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JPH0753528A (ja) * 1993-08-12 1995-02-28 Nippon Bayeragrochem Kk シアノ含有ピリミジン誘導体及び除草剤
DE4337323A1 (de) 1993-11-02 1995-05-04 Basf Ag Substituierte Pyridylsalicylaldehyd- bzw. salicylsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
DE4337322A1 (de) * 1993-11-02 1995-05-04 Basf Ag Pyrid-N-oxid substituierte Salicylaldehyd- bzw. Salicylsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
DE4337321A1 (de) * 1993-11-02 1995-05-04 Basf Ag Cyclische Acetale, Verfahren zu deren Herstellung und deren Umsetzung zu Pflanzenschutzmitteln
US5521146A (en) * 1993-11-13 1996-05-28 Lucky Ltd. Herbicidal pyrimidine derivatives, process for preparation thereof and their use as herbicide
DE19500379A1 (de) * 1995-01-09 1996-07-11 Basf Ag Fluorierte Pyrimidine als Herbizide
DE19536811A1 (de) * 1995-10-02 1997-04-03 Basf Ag Zwischenprodukte und Verfahren zur Herstellung von substituierten Salicylsäurederivaten als Pflanzenschutzmittel
DE19536809A1 (de) * 1995-10-02 1997-04-03 Basf Ag Heterocyclisch substituierte Salicylsäurederivate
DE19539637A1 (de) * 1995-10-25 1997-04-30 Basf Ag Aromatische Sulfoxide und Sulfone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
ES2188016T3 (es) * 1997-09-18 2003-06-16 Basf Ag Derivaqdo de benzamidoxima, productos intermedios y procedimiento para su obtencion y su empleo como fungicidas.
US6649566B2 (en) 2001-12-13 2003-11-18 Morse Enterprises Limited, Inc. Stabilized concentrated formulations for enhancing plant defensive responses
JP4806833B2 (ja) * 2006-10-06 2011-11-02 株式会社サン．クリエイト 球技用具
CN101679244B (zh) * 2007-04-11 2014-01-01 橘生药品工业株式会社 5元杂环衍生物及其医药用途
CN104140397B (zh) * 2013-05-06 2016-06-15 华中师范大学 嘧啶水杨酸类化合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1451179A (fr) * 1962-03-07 1966-01-07 Malesci S N C Istituto Farmaco Procédé de préparation de l'acide 2-hydroxy-3-méthyl-6-isopropyl-benzoïque et de ses produits de déshydratation
JPH0651684B2 (ja) * 1985-10-15 1994-07-06 クミアイ化学工業株式会社 ピリミジン誘導体および除草剤
EP0242081B1 (en) * 1986-04-17 1994-04-27 Zeneca Limited Fungicides
JPH082883B2 (ja) * 1986-06-06 1996-01-17 クミアイ化学工業株式会社 ２−フエノキシピリミジン誘導体および除草剤
EP0287072B1 (en) * 1987-04-14 1995-07-05 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 2-Phenoxypyrimidine derivatives and herbicidal composition
US4889552A (en) * 1987-04-14 1989-12-26 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 2-Phenoxypyrimidine derivative and herbidical composition

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016028177A1 (en) 2014-08-21 2016-02-25 Uniwersytet Przyrodniczy W Poznaniu Liquid biostimulator increasing resistance of agricultural plants to stress conditions

Also Published As

Publication number Publication date
KR910000666A (ko) 1991-01-30
ES2053010T3 (es) 1994-07-16
DE59005587D1 (de) 1994-06-09
US5085686A (en) 1992-02-04
JP3006851B2 (ja) 2000-02-07
ATE105285T1 (de) 1994-05-15
DE3919435A1 (de) 1990-12-20
KR0163184B1 (ko) 1998-12-01
EP0402751B1 (de) 1994-05-04
CA2018960C (en) 2001-10-09
CA2018960A1 (en) 1990-12-14
HUT54279A (en) 1991-02-28
EP0402751A1 (de) 1990-12-19
JPH0331268A (ja) 1991-02-12
HU903830D0 (en) 1990-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU209617B (en) Herbicidal and bioregulatory compositions containing salicylic aldehyde and salicylic acid derivatives and sulfur analogues, thereof, as well as process for producing the active ingredients
EP0388871B1 (de) Herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Azolylmethyloxirane
JPS6250465B2 (hu)
JPH0451549B2 (hu)
JPH0224823B2 (hu)
JPS60228470A (ja) テトラヒドロフラン‐２‐イルメチルアミン類、その製造法および用途
HU221475B (en) 3-(hetero)aryl alkylic acid derivatives, method of preparing them, herbicidal and plantgrowta regulating compositions containing taem and their use
KR100227006B1 (ko) 살리실로일(티오)에테르 유도체, 그의 제조방법 및 그 제조를 위한 중간체
JP3040558B2 (ja) サリチル酸誘導体、該化合物を製造するための中間体、ならびに該化合物を含有する除草剤および植物成長調整剤
US5185027A (en) Salicylaldehyde derivatives and salicyclic acid derivatives and their sulfur analogs, and their use as herbicides and bioregulators
EP0232724B1 (de) Cyclohexenonderivate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als herbizide und das Pflanzenwachstum regulierende Mittel
US5362876A (en) Salicylaldehyde and salicylic acid derivatives and sulfur analogs thereof, their preparation and intermediates therefor
JP3001684B2 (ja) 新規のスルホニル尿素、これを製造するための新規中間生成物、これを含有する除草剤、およびこれを使用する雑草防除方法
JP2872688B2 (ja) テトラヒドロピラン−２，４−ジオン、該化合物を含有する除草剤および望ましからぬ植物成長を防除する方法
JP3038247B2 (ja) 新規のスルホニル尿素、これを含有する除草剤組成物およびこのスルホニル尿素製造のための新規の中間生成物
JPH03133948A (ja) シクロヘキセノン化合物およびその除草剤または植物成長調節剤としての利用法
US5100458A (en) Salicyclic acid derivatives and their use as herbicides and bioregulators
HU214543B (hu) Eljárás tiokarbonsavszármazékok előállítására, hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid és növényi növekedést szabályozó készítmények és alkalmazásuk
EP0873318A1 (de) Heterocyclisch substituierte salicylsäurederivate
HU196596B (en) Herbicides comprising quinoline-8-carboxylic acid azolides as active ingredient and process for producing the active ingredients
JPS5815964A (ja) 置換２−ヒドロキシ−３−アゾリルプロパン誘導体、その製法ならびに該誘導体を含有する殺菌剤および生長調節剤
EP0723961A1 (de) Fluorierte Pyrimidine als Herbizide
DE4039940A1 (de) Salicylaldehyd- und salicylsaeurederivate sowie deren schwefelanaloge, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung
CA2314121A1 (en) Salicylic acid derivative and its use as intermediate for the preparation of salicylaldehyde derivative

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee