HU209617B - Herbicidal and bioregulatory compositions containing salicylic aldehyde and salicylic acid derivatives and sulfur analogues, thereof, as well as process for producing the active ingredients - Google Patents
Herbicidal and bioregulatory compositions containing salicylic aldehyde and salicylic acid derivatives and sulfur analogues, thereof, as well as process for producing the active ingredients Download PDFInfo
- Publication number
- HU209617B HU209617B HU903830A HU383090A HU209617B HU 209617 B HU209617 B HU 209617B HU 903830 A HU903830 A HU 903830A HU 383090 A HU383090 A HU 383090A HU 209617 B HU209617 B HU 209617B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- alkyl
- hydrogen
- halogen
- phenyl
- alkoxy
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/52—Two oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/60—Three or more oxygen or sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
- C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/30—Only oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
A leírás terjedelme: 26 oldal (ezen belül 2 lap ábra)
HU 209 617 Β szerves ammóniumion, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal adott esetben szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos alkinilcsoport vagy imidazolilcsoport,
R6 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R7 jelentése 1-11 szénatomos alkilcsoport, amely egy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot vagy alkoxicsoportot vagy alkil-tio-csoportot hordozhat, vagy R6 és R7 együtt 3-12 szénatomos alkilénláncot alkot, amely egy-három 1-3 szénatomos alkilcsoportot hordozhat;
R2 jelentése 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy 1-4 szénatomos perfluor-alkilcsoport;
R4 jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
X jelentése oxigén- vagy kénatom;
Z jelentése nitrogénatom vagy metincsoport;
A jelentése naftilcsoport, 1^4 szénatomos alkil- vagy fenil-csoporttal adott esetben monoszubsztituált tiazolilcsoport, piridilcsoport vagy halogénatommal vagy 1Ή szénatomos alkil-csoporttal adott esetben monoszubsztituált tienilcsoport vagy (a) vagy (b) általános képletű csoport.
A találmány tárgyát az (I) általános képletű szalicilaldehid- és szalicilsav-származékok előállítására szolgáló eljárás, valamint olyan gyomirtó és növényi növekedésszabályozó készítmények képezik, amelyek hatóanyagként ezen vegyületeket tartalmazzák.
Az (I) általános képletben
R1 jelentése -OR5 vagy -O-N=CR6R7 általános képletű csoport, és ezekben a csoportokban Rs jelentése hidrogénatom, alkálifém-kation, egy egyenérték alkáliföldfém-kation, ammóniumion vagy szerves ammóniumion, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkil-tiocsoporttal adott esetben szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos alkinilcsoport vagy imidazolilcsoport,
R6 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, R7jelentése 1-11 szénatomos alkilcsoport, amely egy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot vagy alkil-tiocsoportot hordozhat, vagy
R6 és R7 együtt 3-12 szénatomos alkilénláncot alkot, amely egy-három 1-3 szénatomos alkilcsoportot hordozhat;
R2 jelentése 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkiltio-csoport;
R3 jelentése 1^4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy 1-4 szénatomos perfluor-alkil-csoport;
R4 jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
X jelentése oxigén- vagy kénatom;
Z jelentése nitrogénatom vagy metincsoport;
A jelentése naftilcsoport, 1-4 szénatomos alkil- vagy fenil-csoporttal adott esetben monoszubsztituált tiazolilcsoport, piridilcsoport vagy halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben monoszubsztituált tienilcsoport, vagy (a) vagy (b) általános képletű csoport, amelyekben
R8 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, nitro-, 1^4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
R9 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
R10jelentése hidrogén- vagy halogénatom, nitro-, karboxi-, fenil-, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, halogénatommal adott esetben szubsztituált fenoxicsoport vagy adott esetben prefluorozott 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R jelentése hidrogén- vagy halogénatom,
Rl2jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, azzal a kikötéssel, hogy R8-R12 közül egyidejűleg csak három lehet halogénatom vagy alkilcsoport és ezek az alkilcsoportok együttesen legfeljebb 9 szénatomot tartalmazhatnak, és ha R8 vagy R10 nitrocsoport vagy R8, R9 vagy R10 alkoxicsoport vagy R'° perfluor-alkil-, karboxi-, fenil- vagy fenoxicsoport, akkor a többi négy hidrogénatom,
B jelentése nitrogénatom, metincsoport vagy =C(Hal)
- csoport,
D jelentése nitrogénatom vagy =C(R16) - általános képletű csoport, amelyben
R16 jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 14 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport,
R14 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 14 szénatomos alkil-tio- vagy fenilcsoport vagy R14 és R16 együtt butadieniléncsoportot alkot,
R15 jelentése hidrogén-, halogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 1^4 szénatomos alkil-tio vagy fenilcsoport, azzal a kikötéssel, hogy B és/vagy D nitrogénatomot jelent, R14, R15 és R16 közül csak egyik jelent fenilcsoportot, R14 és R15 közül csak egyik jelent alkil-tio-csoportot, és ha R14, R15 és R16 jelentése alkilcsoport, együttesen legfeljebb 9 szénatomot tartalmaznak.
Az EP-A 223 406, EP-A 249 708, EP-A 287 072 és EP-A 287 079 szabadalmi leírásokból ismerünk gyomirtó hatású, szubsztituált szalicilsavszármazékokat és azok kén-analógjait, de az ismert vegyületek biológiai hatása nem kielégítő. Az előbbiek miatt célul tűztük ki olyan új szalicilsavszármazékok és kén-analógjaik előállítását, amely gyomirtó hatása felülmúlja az ismert vegyületekét, és növényi növekedésszabályozó hatással is rendelkeznek. Feladatuk az (I) általános képletű vegyületek, valamint az előállításukra szolgáló eljárás kidolgozásával oldottuk meg.
Az (I) általános képletű vegyületeket és sóikat úgy állíthatjuk elő, hogy
a) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R1 jelentése R5 alkálifém-, al2
HU 209 617 B káliföldfém-, ammónium- vagy szerves ammóniumtól eltérő egy (II) általános képletű benzoesav-származékot - a képletben A, R1, R4 és X a fenti jelentésűek - egy (ΙΠ) általános képletű heterociklusos vegyülettel - a képletben R13 nukleofug lehasadó csoport, R2, R3 és Z a fenti jelentésűek - szervetlen vagy szerves bázis jelenlétében reagáltatunk ([A] reakcióvázlat) vagy
b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R1 jelentésében R5 hidrogénatomtól, alkálifém-, alkáliföldfém-, ammóniumvagy szerves ammóniumiontól eltérő, olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R5 hidrogénatom, vagy reakcióképes származékát megfelelő oximszármazékkal vagy R5-Y általános képletű vegyülettel - Y reakcióképes csoport, előnyösen halogénatom - reagáltatjuk, és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet alkálifém-, alkáliföldfém-, ammónium- vagy szerves ammóniumsójává átalakítjuk.
A (ΙΠ) általános képletben a R13 például halogénatom, alkil- vagy aril-szulfonil-csoport lehet. Bázisként alkálifém- vagy alkáli-földfém-hidridek, alkálifémhidroxidok, -alkoholátok, -karbonátok, -amidok vagy tercier aminok használhatók. Ha szervetlen bázist választunk, akkor fázistranszfer-katalizátort is használhatunk a reakció meggyorsítására.
Azok a (IT) általános képletű köztitermékek, amelyek esetében X jelentése oxigénatom, A jelentése pedig egy szénatomon keresztül kapcsolódó aromás vagy heteroaromás csoport, a [B] reakcióvázlat szerint állíthatók elő egy (IV) általános képletű 1,3-dioxo-származékból (ahol R5 jelentése adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált 1-10 szénatomos, különösen 1-4 szénatomos alkilcsoport) és egy (V) általános képletű 2,3-telítetlen ketonszármazékból, vagy a [C] reakcióvázlat szerint egy (IV') általános képletű metilén-foszforánszármazékból és egy (V) általános képletű vegyületből. A (IV), (IV') és (V) általános képletű vegyületek általában ismertek vagy ismert módon, egyszerűen előállíthatok. Bázisként a már felsorolt vegyületek, savként erős savak (például hidrogén-klorid, hidrogén-bromid, hidrogén-tetrafluoro-borát, toluol-szulfonsav vagy trifluor-ecetsav) jöhetnek számításba. A hidrogén-bromid kilépésével járó reakció vagy magasabb hőmérséklet hatására, vagy egy bázis (például egy szerves aminszármazék) jelenlétében mehet végbe.
Azok a (II) általános képletű vegyületeket, amelyek esetében A jelentése egy nitrogénatomon keresztül kapcsolódó heteroaromás csoport, X jelentése pedig oxigénatom, a [D] reakcióvázlat szerint állíthatjuk elő egy (VI) általános képletű ciano-fluor-fenil-származékból. A reakcióvázlatban M+A- a mindenkori alkálifém-azolidot jelenti. A (VII) általános képletű ciano-fenil-származékokat több, különböző módon alakíthatjuk át a (Ilb) általános képletű vegyületekké az alábbi reakciókörülmények között:
a) 1. HCl/etanol b) 1. OH/víz c) 1. H+/víz
2. HCl/víz 2. H+/víz 2. HBR, Hl
3. BBr3 3. HBr, Hl vagy BBr3 vagy BBr3
Az a) reakciókörülmények között 1-4 szénatomos alkanolok jöhetnek számításba.
A fent leírt módszerekkel előállított (II) általános képletű vegyületek ismert módszerekkel alakíthatók át alkil-észterekké, amelyek ugyancsak ismert módszerekkel hidrolizálhatók karbonsavakká. Ezeket végül ugyancsak irodalomból ismert módszerekkel különböző olyan észterekké alakíthatjuk át, amilyenekre az (I) általános képletű vegyületek előállításához szükségünk lehet.
Adott esetben eljárhatunk úgy is, hogy a (VII) általános képletű köztitermékeket általánosan ismert módon, egy alkálifém- vagy (tetraalkil-ammónium)-hidroxiddal a megfelelő amidokká, majd azokat egy szervetlen savval (például tömény sósavval) karbonsavakká alakítjuk át, s végül ezeket a hidrogén-bromiddal kezelve kapjuk a (Ilb) általános képletű szalicilsavszármazékokat. Ezek a reakciólépések a köztitermékek izolálása nélkül is végrehajthatók.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek esetében
R2 jelentése metoxi-, metil- vagy difluor-metoxi-csoport vagy klóratom;
R3 jelentése metoxi csoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport;
X jelentése oxigénatom; z jelentése metincsoport;
R1 és A jelentése pedig a leírásban megadott csoportok bármelyike.
Az (I) általános képletű vegyületek környezetet nem károsító sói lehetnek alkálifémsók, különösen kálium- vagy nátriumsók, alkáliföldfémsók, különösen kalcium-, magnézium- vagy báriumsók, de mangán-, réz-, cink- vagy vassók éppúgy mint ammónium-, foszfónium-, szulfónium- vagy szulfoxónium-sók, példák ammóniumsók, tetraalkil-ammóniumsók, benzil-trialkil-ammónium-sók, trialkil-szulfónium-sók vagy trialkil-szulfoxónium-sók is.
Az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó gyomirtó készítményeket elkészíthetjük közvetlenül használható oldatok, porozószerek és szuszpenziók formájában, de előállíthatunk magas hatóanyag-tartalmú, víz-, olaj- vagy egyéb oldószer-alapú szuszpenziókat vagy diszperziókat, kenőcsöket, porozó és szóró készítményeket vagy granulátumokat is belőlük. Ezeket a készítményeket permetezéssel, ködképzéssel, porozással, szórással vagy öntözéssel alkalmazhatjuk. A készítmény formáját minden esetben a kívánt célnak megfelelően választjuk meg olyanra, hogy az az adott körülmények között a hatóanyag legfinomabb eloszlását biztosítsa.
Az (I) általános képletű vegyületek általában alkalmasak arra, hogy belőlük közvetlenül felhasználható készítményeket oldatokat, emulziókat, kenőcsöket vagy olaj-diszperziókat állítsunk elő. Ezek előállításához hordozó anyagként közepestől magasig terjedő forráspontú ásványolaj-frakciók (például kerozin vagy gázolaj), továbbá kátrányolaj, növényi vagy állati olajok, alifás, ciklikus vagy aromás szénhidrogének (például toluol, xilol, tetrahidronaftalin, alkilezett naftalin
HU 209 617 Β vagy ezek származékai), továbbá metanol, etanol, propánok butanol, ciklohexanol, ciklohexanon, klór-benzol, izoforon vagy erősen poláros oldószerek (például dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, N-metil-pirrolidon) vagy víz haználhatók. Vizes alapú alkalmazási fonnák emulzió-koncentrátumokból kenőcsökből, nedvesíthető porokból vagy vízben diszpergálható granulátumokból állíthatók elő a szükséges mennyiségű víz hozzáadásával. Az emulziók, kenőcsök vagy olaj-diszperziók előállításához a gyomirtó hatóanyagot önmagában vagy először olajban vagy oldószerben feloldva, nedvesítő-, tapadásfokozó-, diszpergáló- vagy emulgeálószerek segítségével vízben elhomogenizáljuk. Készíthetők azonban a hatóanyagokból és a nedvesítő-, tapadásfokozó-, diszpergáló- vagy emulgeálószerekből szükség esetén oldószert vagy olajat tartalmazó olyan készítmények is, amelyek vízzel hígíthatok.
A készítményekben alkalmazható felületaktív anyagok aromás szulfonsavak (lignin-, fenol-, naftalinvagy dibutil-naftalinszulfonsavak) alkálifém-, alkáliföldfém- vagy ammóniumsói, valamint zsírsavak, alkil- és alkil-aril-szulfonátok, alkil-, lauril-éter- és zsíralkohol-szulfonátok, szulfatált hexa-, hepta- és oktadekanolok sói, zsíralkohol-glikol-éterek, a szulfonált naftalin és származékainak formaldehiddel képzett kondenzátornál, a naftalinok és szulfonsavaik fenollal és formaldehiddel képzett kondenzátornál, poli(oxi-etilén)-alkil-fenol-éter, etoxilezett izooktil-, oktil- és nonil-fenolok, alkil-fenil- és tributil-fenil-poliglikol-ter, alkil-aril-poliéter-alkoholok, izotridecil-alkohol, zsíralkohol-(etilén-oxid) kondenzátumok, etoxilezett ricinusolaj, poli(oxi-etilén)-alkil-éterek vagy poli(oxi-propilén), lauril-alkohol-poliglikol-éter-acetát, szorbitészter, lignin-szulfitlúg vagy metil-cellulóz lehetnek.
A porkészítmények, porozó- vagy szórószerek a hatóanyagok és egy vagy több szilárd hordozóanyag összeőrlésével állíthatók elő. Granulátumok (drazsírozott, átitatott vagy homogén formájúak) a hatóanyagoknak a szilárd hordozóanyaghoz kötésével állíthatók elő. A szilárd hordozók különböző ásványok, például kovasav, szilikagél, szilikátok, talkum, kaolin, mészkő, mész, kréta, agyag, lösz, dolomit, diatómaföld, kalcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák (például ammónium-szulfát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát, karbamid) és növényi eredetű anyagok (lisztek, fűrészpor, fakéreg- és dióhéjliszt, cellulózpor stb.), valamint bármilyen más szilárd anyag lehetnek.
A készítmények hatóanyagtartalma általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% között lehet. Ahatóanyí ok tisztasága 90-100%, előnyösen 95-100% lehet magmágneses rezonancia-spektroszkópiával vizsgálva.
A találmány szerinti vegyületből előállítható készítményekre az alábbiakban adunk példákat.
1. példa
Formált készítmények előállítása
a) 90 tömegrész 1.004 vegyületet 10 tömegrész
N-metil-alfa-pirrolidonnal összekeverünk. A kapott oldat kis cseppekben való kijuttatásra alkalmas.
b) 20 tömegrész 1.005 vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 80 tömegrész xilolból, 5 tömegrész kalcium-dodecil-benzolszulfonátból, 10 tömegrész (A) diszpergálószerből és 5 tömegrész (B) diszpergálószerből áll [az (A) diszpergálószer 8-10 mól etilén-oxid és 1 mól N-monoetanol-amin-oleát reakcióterméke, a (B) 40 mól etilén-oxidé és 1 mól ricinusolajé]. Az oldatot 100 000 tömegrész vízben elkeverve egy finom eloszlású diszperziót kapunk, amelynek hatóanyagtartalma 0,02 tömeg%.
c) 20 tömegrész 1.024 vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 20 tömegrész (C) diszpergálószerből és 10 tömegrész (B) diszpergálószerből áll [a (C) diszpergálószer 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktilfenol reakcióterméke]. Az oldatot 10 000 tömegrész vízben elkeverve egy finom eloszlású diszperziót kapunk, amelynek hatóanyagtartalma 0,02 tömeg%.
d) 20 tömegrész 1.063 vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 25 tömegrész ciklohexanonból, 65 tömegrész kőolajszármazékból (fp. 210-280 °C) és 10 tömegrész (B) diszpergálószerből áll. Az oldatot 10 000 tömegrész vízben elkeverve egy finomeloszlású diszperziót kapunk, amelynek hatóanyagtartalma 0,02 tömeg%..
e) 20 tömegrész 2.003 vegyületet 3 tömegrész diizobutil-naftalin-alfa-szulfonsav nátrium-sóval, 17 tömegrész ligninszulfonsav nátrium-sóval (szulfitszennylúgból) és 60 tömegrész poralakú szilikagéllel alaposan összekeverünk és kalapácsmalomban összeőrlünk. A készítményt 20 000 tömegrész vízzel összekeverve 0,1 tömeg% hatóanyagtartalmú permetlevet kapunk.
f) 3 tömegrész 2.004 vegyületet 97 tömegrész finom kaolinnal alaposan összekeverünk. A kapott porozószer 3 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
g) 30 tömegrész 1.004 vegyületet összekeverünk egy hordozószerrel, ami 92 tömegrész poralakú szilikagélből és a felületére permetezett 8 tömegrész paraffinolajból áll. A kapott készítmény igen jó tapadóképességű.
h) 20 tömegrész 1.024 vegyületet 2 tömegrész kalcium-dodecil-benzolszulfonáttal, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol-éterrel, 2 tömegrész fenolszulfonsavkarbamid-formaldehid kondenzátummal (nátriumsó alakjában) és 68 tömegrész paraffin-jellegű kőolajszármazékkal alaposan elkeveqük. Az így kapott készítmény egy stabil olajos diszperzió.
A készítmények alkalmazása történhet a növények kikelése előtt (preemergens) vagy kikelés után (posztemergens alkalmazás). Ha a hatóanyag a kultúrnövényt is károsítja, úgy alkalmazhatjuk a szelektív kijuttatási eljárások valamelyikét, amelyek során a permetezőgépet úgy vezetjük, hogy a szer a lehető legkevésbé élje a kultúrnövényt, de borítsa el az alatta kikelt gyomnövényeket és a talaj felületét.
Az alkalmazott hatóanyag mennyisége függ az évszaktól, a célnövény fajától és fejlődési állapotától, de általában 0,001-3,0 kg/ha, előnyösen 0,005-0,5 kg/ha lehet.
Az (I) általános képletű vegyületekkel a növénye4
HU 209 617 Β két gyakorlatilag bármilyen fejlődési állapotban befolyásolhatjuk, ezért növekedésszabályozóként is alkalmazhatók. A növények növekedését és fejlődését befolyásoló vegyületek hatása azonban sokoldalú lehet, és erősen függ az alábbi körülményektől:
a) a növény faja és fajtája;
b) az alkalmazás időpontja (a növény fejlettségi állapota és az évszak);
c) az alkalmazás módja (magcsávázás, talajkezelés vagy lombkezelés);
d) az éghajlat és az időjárás (hőmérséklet, csapadékmennyiség, a nappal hossza, fényintenzitás);
e) a talaj állapota (beleértve a talajerő-utánpótlást);
f) a hatóanyag formálása, a készítmény minősége; és
g) az alkalmazott hatóanyag-mennyiség.
A találmány szerinti, (la) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények növekedésszabályozóként való alkalmazásának sokféle lehetősége közül az alábbiakban mutatunk be néhányat.
A) A vegyületek erősen gátolják a növények vegetatív szerveinek a növekedését, ami különösen a hossznövekedésben vehető észre. A kezelt növények zömök habitusúak, és leveleik sötétebb ámyalatúak.
A gyakorlatban nagy jelentősége van a pázsitfűfélék növekedési erélye csökkentésének, mert ez a nyírással járó költségeket is csökkentheti. Ilyen irányú alkalmazási lehetőségeket nyújtanak az útszegélyek, a csatornarézsűk, a park-, a sport- és díszgyepek, a gyepesített gyümölcsösök vagy a repülőterek. Gyümölcsös díszfák, valamint díszcserjék esetén a metszés költsége csökkenthető.
Ugyancsak nagy gazdasági jelentősége van lágyszárú, de hosszú tenyészidejű kultúráknál a szár szilárdságának (ilyenek például a gabonafélék, a kukorica, a napraforgó vagy a szója). A szár növekedésének gátlása általában együtt jár a szilárdság fokozódásával, így a kezelt növényeknél kisebb az aratás előtti „megdőlés” veszélye, ami kedvezőtlen időjárás esetén egyébként gyakran bekövetkezik.
A gyapot esetében a növekedésszabályzókkal végzett kezelés célja a hossznövekedés gátlása, és a termés időbeni lefutásának megváltoztatása lehet a gépi betakarítás elősegítése érdekében.
A növekedésszabályozók alkalmazásának célja lehet egy növény oldalhajtás-képzésének serkentése vagy gátlása is. A dohány esetében például fontos a hónaljhajtások növekedésének gátlása a levelek növelése érdekében.
Széles körű alkalmazási lehetőséget nyújt a növények fagyérzékenységének csökkentésére is. A téli káposzta esetében például elérhetjük, hogy a kipalántázott növények ne növekedjenek gyorsan, és ne hozzanak túl dús - tehát fokozottan fagyérzékeny - levélzetet, így éppen a megfelelő növekedési állapotban legyenek a fagyok beálltakor. A növekedésszabályozás kezelése egyúttal késlelteti a virágzást, a generatív fejlődési állapotban történő átmenetet is, ami viszont a késői fagyok ellen nyújt hatásos védelmet. Más kultúrák, például az őszi gabonák esetében a kezeléssel elérhető, hogy a vetést már jól kifejlődött, de nem dús levélzettel érik a fagyok, ami nem csak a fagykárt csökkenti, henem további előnyökkel is jár, mert a kora tavasszal fellépő kórokozók (elsősorban a gombabetegségek) kártétele kisebb a csökkent zöldtömeg miatt. Egyáltalán, a növények vegetatív növekedésének gátlása lehetővé teszi a magasabb tőszám alkalmazását, s így egy adott földterületen nagyobb hozam érhető el.
B) A növekedésszabályozókkal befolyásolhatjuk a növényi részek egymáshoz viszonyított fejlődését vagy a növények béltartalmát is. Elérhetjük, hogy a megszokottnál nagyobb számú rügy, virág, levél, gyümölcs, mag, gyökér vagy gumó képződjön egy növényen, több cukor képződjön a cukorrépában, cukornádban vagy a citromfélékben, több fehérje a szójában vagy a gabonákban, több latex a kaucsukfában. Általában elmondhatjuk hogy az (I) általános képletű vegyületekkel úgy befolyásolhatjuk a növények anyagcseréjét, illetve fokozhatjuk vagy gátolhatjuk a vegetatív és/vagy generatív fejlődésüket, hogy beavatkozásuk terméstöbbletet eredményezzen.
C) Növekedésszabályozós kezeléssel megrövidíthetjük vagy meghosszabbíthatjuk a tenyészidőt, késleltethetjük vagy gyorsíthatjuk a termésérést. Nagy gazdasági jelentősége van a gyümölcsök minden fajtájánál a szüretelést megkönnyítő beavatkozásnak, amikor a kezeléssel érjük el, hogy a gyümölcsök rövid időn belül hulljanak le, vagy a gyümölcskocsány tapadásának meggyengülése miatt a szedés egyszerűbbé váljon. A hajtás és a terméskocsány vagy a hajtás és a levélnyél között kialakuló elválasztószövet kifejlődésének serkentésével elérhető a haszonnövények (például a gyapot) időzített lombtalanítása is.
D) A növekedésszabályozókkal csökkenthető a növények vízforgalma is, ami különösen fontos a száraz vagy félszáraz földrajzi környezetben állandó öntözésre berendezett mezőgazdasági területeken. A találmány szerinti vegyületek alkalmazásával az öntözésre felhasznált vízmennyiség csökkenthető, tehát a termesztés gazdaságossága fokozható. A vízkészlet jobb kihasználását a kezelés az alábbi tényezők befolyásolásával éri el:
- csökkenti a sztómák nyitottságának mértékét,
- serkenti az epidermisz és a kutikula képződését,
- fokozza a gyökérképződést, a talaj gyökerekkel való átszövését, és
- előnyösen befolyásolja az állomány mikroklímáját a zömök-bokros habitus létrehozásával.
A találmány szerinti készítményekkel kezelhetjük a kultúrnövények magvait (csávázás), kezelhetjük a talajt (gyökérkezelés) vagy a növények lombozatát. Az (I) általános képletű szalicilsavszármazékok igen csekély növénykárosító hatása miatt az alkalmazott mennyiségek széles körben választhatók meg. Csávázáshoz 0,001-50 g hatóanyag/kg vetőmag, előnyösen 0,01-10 g hatóanyag/kg vetőmag mennyiséget használhatunk, lomb- vagy talajkezelésre általában 0,00110 kg hatóanyag/ha, előnyösen 0,01-3 kg hatóanyag/ha, különösen előnyösen 0,01-0,5 kg hatóanyag/ha szükséges.
Tekintettel az alkalmazási technikák sokolda5
HU 209 617 B lúságára, a találmány szerinti készítmények a kultúrnövények igen széles körében alkalmazhatók a gyomnövények elleni védekezésre. Példaként említjük meg az alábbi kultúrnövényeket:
Latin név | Magyar név |
Allium cepa | vöröshagyma |
Ananas comosus | ananász |
Arachis hypogaea | földimogyoró |
Asparagus officinalis | spárga |
Avena sativa | zab |
Béta vulgáris spp. altissima | cukorrépa |
Béta vulgáris spp. rapa | takarmányrépa |
Béta vulgáris spp. esculenta | vörösrépa |
Brassica napus var. napus | repce |
Brassica napus var. | |
napobrassica | karórépa |
Brassica napous var. rapa | tarlólépa |
Brassica rapa var. silvestris | réparepce |
Camellia sinensis | teacserje |
Carthamus tinctorius | kerti pórsáfrány |
Carya illinoinensis | hikoridió |
Citrus limon | citrom |
Citrus maxima | grape-fruit |
Citrus reticulata | mandarin |
Citrus sinensis | narancs |
Coffea arabica (C. canephora, | |
C. liberica) | kávécserje |
Cucumis meló | sárgadinnye |
Cucumis sativus | uborka |
Cynodon dactylon | csillagpázsit |
Daucus carota | sárgarépa |
Elaeis guineensis | olajpálma |
Fragaria vesca | szamóca |
Glycine max | szója |
Gossypium hirsutum (G. arboreum, | |
G. herbaceum, G. vitifolium) | gyapotcserje |
Helianthus annuus | napraforgó |
Helianthus tuberosus | csicsóka |
Hevea brasiliensis | kaucsukfa |
Hordeum vulgare | árpa |
Humulus lupulus | komló |
Ipomoea batatas | édesburgonya |
Juglans regia | dió |
Lactuca sativa | fejessaláta |
Lens culinaris | lencse |
Linum usitatissimum | len |
Lycopersicon esculentum | paradicsom |
Malus spp. | alma |
Manihot esculenta | manióka |
Medicago sativa | lucerna |
Mentha piperita | borsosmenta |
Musa spp. | banán |
Nicotiana tabacum (N. rustica) | dohány |
Olea europea | olajfa |
Oryza sativa | rizs |
Panicum miliaceum | köles |
Phaseolus lunatus | holdbab |
Phaseolus mungo | mungóbab |
Phaseolus vulgáris | veteménybab |
Pennisetum glaucum | tollborzfű |
Petroselium crispum spp. | |
tuberosum | gyökérpetrezselyem |
Picea abies | lucfenyő |
Abies alba | jegenyefenyő |
Pinus spp. | fenyőfélék |
Pisum sativum | veteményborsó |
Prunus avium | cseresznye |
Prunus domestica | szilva |
Prunus persica | őszibarack |
Pyrus communis | birs |
Ribes silvestre | ribiszke |
Ribes uva-crispa | egres |
Ricinus communis | ricinus |
Saccharum officinarum | cukornád |
Secale cereale | rozs |
Sesamum indicum | szezám |
Solanum tuberosum | burgonya |
Sorghum bicolor (S. vulgare) | seprőcirok |
Sorghum dochna | cukorcirok |
Spinacia oleracea | laboda (spenót) |
Theobroma cacao | kakaócseqe |
Trifolium pratense | vöröshere |
Tricicum aestivum | búza |
Triticum durum | durumbúza |
Vaccinium corymbosum | termesztett |
Vaccinium vitis-idaea | áfonya vörös áfonya |
Vicia faba | lóbab |
Vigna sinensis (V. unguiculata) | tehénborsó |
Vitis vinifera | szőlő |
Zea mays | kukorica |
A hatásspektrum szélesítése érhető el, ha az (I) |
általános képletű vegyületeket tartalmazó készítményeket ismert gyomirtószerekkel vagy növekedésszabályozó hatóanyagokkal együtt, keverék formájában alkalmazzuk. A keverékekben alkalmazható hatóanyagokra említhetjük a diazinokat, a 4H-3,l-benzoxazinszármazékokat, a benzotiadiazinont, a 2,6-dinitro-anilint, az N-fenil-karbamátokat, a halogénezett karbonsavakat, a triazinokat, az amidokat, a karbamidot, a difenil-éter-származékokat, a triazinon-, az uracil- vagy benzofuránszármazékokat, a ciklohexán-1,3-dion-származékokat, a kinolinkarbonsavakat, az aril-oxi- vagy a (heteroaril)-oxi-propionsavakat, valamint a fentiek sóit, észtereit vagy amidjait éppúgy mint bármely más szóba jöhető hatóanyagot.
További előnyös hatás érhető el, ha az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítményeket más célú növényvédőszerekkel, így rovarirtó, gombaölő vagy baktériumok elleni szerekkel együtt alkalmazzuk. Fontos a növények táplálkozási hiánybetegségeinek megszüntetését célzó ásványisó- és tápoldatokkal való keverhetőség is. A vegyületek nem fitotoxikus olajokhoz vagy olajos koncentrátumokhoz is keverhetők.
A következő példákban az (I) általános képletű vegyületeknek a megfelelő kiinduló vegyületekből való előállítását, valamint az előállított vegyületek fizikai tulajdonságait mutatjuk be.
HU 209 617 B
2. példa
3-(4,6-Dimetoxi-pirimidin-2-il-oxi)-bifenil-2-karbonsav-metil-észter (1.005 vegyület) előállítása
a) 6-Fenil-szalicilsav-metil-észter
1. változat g (0,5 mól) metil-acetoacetátot adunk 100 ml vízmentes etanolban oldott 0,5 g nátrium-hidridhez és gyorsan hozzácsepegtetünk 66 g (0,5 mól) fahéjaldehidet. Az elegyet 10 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd 0 °C-on száraz hidrogén-klorid gázzal telítjük és szobahőmérsékleten mintegy egy napig keverjük tovább. Ezután az oldószert eltávolítjuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk, ahol először a hidrogén-klorid fog távozni. A 20 Pa nyomáson 115-165 °C közötti hőmérsékleten távozó frakciókat egyesítjük és szilikagélen kromatografáljuk toluol/ciklohexanon oldószereleggyel. 33,7 g sárga olajat kapunk köztitermékként, amit feloldunk 150 ml metilén-dikloridban és 0 °C hőmérsékleten óvatosan összeöntünk 150 ml tömény ecetsavban oldott 22,9 g (0,14 mól) elemi brómmal. Ez elegyet lassan felmelegítjük és egy órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd 200 ml metilén-diklorid és 500 ml víz elegyébe öntjük, a szerves fázist elválasztjuk és szokásos módon feldolgozzuk. Sárga szilárd anyagot kapunk köztitermékként, amit a további feldolgozáshoz 400 ml metil-terc-butil-éterben feloldunk, hozzáadunk 55 g (0,56 mól) trietil-amint és öt órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakcióelegyhez végül 300 ml vizet adunk, a szerves fázist elválasztjuk és szokásos módon feldolgozzuk. A maradékot vákuumdesztillációval (20 Pa, 100-114 °C) megtisztítva
11,9 g terméket kapunk.
2. változat
700 ml tetrahidrofuránban feloldunk 57 g (0,15 mól)
4-(trifenil-foszforanilidén)-acetoecetsav-metil-észtert és az oldathoz nitrogéngáz-atmoszférában 8,55 g (0,3 mól) 85 t%-os nátrium-hidridet adagolunk. Az elegyet 35 “Ετη melegítjük, majd kis adagokban 20 g (0,15 mól) fahéjaldehidet és végül 5-10 csepp vizet adunk hozzá, amitől a reakció exotermmé válik és a továbbiakban hűteni kell. A reakciót addig kell 35 °C hőmérsékleten folytatni, amíg az ilid-származék el nem reagál (vékonyréteg-kromatográfiás ellenőrzés, mintegy 12-14 óra), ekkor 10 t%-os sósav-oldattal megsavanyítjuk, hozzáadunk 1 1 vizet és négyszer extraháljuk dietil-éterrel. Az egyesített éteres fázist 200 ml vízzel és 200 ml telített nátrium-klorid oldattal kirázzuk, nátrium-szulfáttal vízmentesítjük és bekoncentráljuk. A feketés-bama maradékot 400 ml metilterc-butil-éterben feloldjuk és több órán át forraljuk. Lehűtés után az oldhatatlan maradékot (trifenil-foszfinoxid) szűréssel eltávolítjuk és a szűrletet bekoncentráljuk; a visszamaradó olajos terméket szilikagélen, egyre növekvő arányú etil-acetát/toluol eleggyel kromatografáljuk, a trifenil-foszfin-oxid leoldódása előtti frakciókat egyesítjük, majd az előbbi leírásnak megfelelően brómozzuk, aromatizáljuk és feldolgozzuk. 14,5 g terméket kapunk.
b) 3-(4,6-Dimetoxi-pirimidin-2-il-oxi)-bifenil-2karbonsav-metil-észter
11,4 g (0,05 mól) 3-hidroxi-bifenil-2-karbonsavmetil-észtert feloldunk 50 ml vízmentes dimetil-formamidban, majd állandó keverés közben, 0-5 “C közötti hőmérsékleten hozzáadagolunk 1,5 g (0,05 mól) 80 t%-os nátrium-hidridet. Az elegyhez szobahőmérsékleten még 10,9 g (0,05 mól) 4,6-dimetoxi-2-(metilszulfonil)-pirimidint adunk, 90 °C melegítjük és további 6 órán át keverjük ezen a hőmérsékleten. Az így előállított oldatot vízbe öntjük, metilén-dikloriddal extraháljuk, a szerves fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal vízmentesítjük és bekoncentráljuk. A nyersterméket oszlopkromatográfiával, toluol/etil-acetát oldószerrel tisztítjuk tovább: 9,6 g szilárd anyagot kapunk, aminek olvadáspontja 98-102 “C.
Az a) és b) eljárásokkal analóg módon állíthatók elő például az alábbi vegyületek is:
6-(3,5-diklór-fenil)-szalicilsav-metil-észter ‘H-NMR (CDC13, ppm): 3,58 (s, 3H); 6,70 (d, 1H); 7,05 (d, 1H); 7,10, 2H); 7,25-7,40 (m, 2H); 10,58 (s, 1H)
6-(2,4-diklór-fenil)-szalicilsav-metil-észter ‘H-NMR (CDC13, ppm): 3,58 (s, 3H); 6,65 (d, 1H); 7,0-7,5 (m, 5H); 11,1 (s, 1H) 2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-oxi)-6-(3,5-diklórfenil)-benzoesav-metil-észter (1.063 vegyület) Olvadáspont: 133-137 °C 2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-oxi)-6-(2,4-diklórfenil)-benzoesav-metil-észter (1.024 vegyület) Olvadáspont: 99-100 °C
3. példa
Az (I) általános képletű szalicilsavszármazékok előállításának általános leírása A kiválasztott aromás hidroxi-karbonsavszármazékból 0,073 molnyit 320 ml vízmentes dimetil-szulfoxidban feloldunk és 16,4 g (0,146 mól) kálium-terc-butilátot adunk hozzá, miközben a reakcióelegy hőmérséklete 30 °C-ra emelkedik. Lehűtjük szobahőmérséketre, hozzáadunk 16,0 g (0,073 mól) 4,6-dimetoxi-2(metil-szulfonil)-pirimidint és mintegy 1 órán át keverjük szobahőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet mintegy 2 1 vízbe öntjük, sósav-oldattal megsavanyítjuk és metil-terc butil-éterrel extraháljuk. A megfelelő feldolgozáshoz a nyersterméket - ha szükséges - feloldjuk egy megfelelő oldószerben vagy szilikagélen végzett kromatográfiával tisztítjuk tovább.
4. példa
Az (I) általános képletű szalicilsavszármazékok előállításának általános leírása
5,1 g kálium-hidroxidot és 0,08 mól kiválasztott 2hidroxi-karbonsavat 80 ml metanolban feloldunk, 10 percen át keverjük szobahőmérsékleten, majd vákuumban bekoncentráljuk. A maradékot toluolban feloldjuk, az oldószert vákuumban, 50 °C hőmérsékleten teljesen eltávolítjuk. Az így kapott világospiros port 300 ml dimetil-szulfoxidban feloldjuk és szobahőmérsékleten
2,9 g 80 t%-os nátrium-hidridet adunk hozzá, miközben az elegyben gázfejlődés indul meg. Ha a gázfejlődés már megszűnt, az elegyhez 17,4 g 4,6-dimetoxi-2(metil-szulfonil)-pirimidint - vagy ezzel egyenértékű
HU 209 617 Β mennyiségű, megfelelő piridin-, pirimidin- vagy triazinszármazékot - adunk 80 ml dimetil-szulfoxidban feloldva és még fél órán át keverjük tovább. Ezután az elegyet 2 1 vízbe öntjük, ecetsavval közömbösítjük és metilén-dikloriddal mossuk, végül sósavval erősen megsavanyítjuk és metil-terc-butil-éterrel többször extraháljuk. A szerves fázist nátrium-szulfáttal vízmentesítjük, az oldószert vákuumban elpárologtatjuk, a visszamaradó terméket szilikagélen kromatografálva megtisztítjuk.
5. példa
Az (I) általános képletű aromás karbonsav-oximészterek előállításának általános leírása
3,2 mmol kiválasztott aromás 2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-oxi)-karbonsavat feloldunk 20 ml dimetoxietánban és 3,2 mmol nátrium-hidriddel elegyítjük, miközben gázfejlődés indul meg. Szobahőmérsékleten 1 órán át utánkeverjük, 0 °C-ra hűtjük és 3,5 mmol oxalil-kloridot-adunk hozzá, még egy órán át keverjük, majd az oxalil-klorid feleslegét vákuumban eltávolítjuk az oldószer mintegy 30%-ával együtt. Az elegyhez ezután 4,2 mmolt adunk a megfelelő oximból vagy hidroxi-vegyületből 10 ml dimetoxi-etánban oldva, végül pedig 3,2 mmol piridint adunk hozzá 0 °C hőmérsékleten és egy óra alatt szobahőmérsékletre melegítjük. A keveréket ezután 120 ml hideg vízbe öntjük és metilén-dikloriddal extraháljuk, a szerves fázist nátrium-szulfáttal vízmentesítjük és vákuumban bepároljuk. A terméket szilikagélen kromatografálva tisztítjuk tovább.
6. példa
2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-oxi)-6-(pirazol-l-il)benzoesav-etil-észter (2.004 vegyület) előállítása
a) 2-metoxi-6-(pirazol-l-il)-benzonitril ml Ν,Ν-dimetil-formamidban feloldunk 41,2 g (0,273 mól) 2-metoxi-6-fluor-benzonitrilt [előállítva a J. Heterocyc. Chem. 25, 1173 (1988) alapján] és az oldathoz nitrogéngáz alatt, 50 °C hőmérsékleten 0,273 mól nátrium-pirazolidot (előállítva ekvimólos pirazolból és nátrium-hidridből) csepegtetünk 140 ml Ν,Ν-dimetil-formamidban oldva. Az elegyet 2 órán át keverjük 60 °C hőmérsékleten, majd lehűtjük és 4 1 jeges vízben keverjük, leszűrjük és megszárítjuk. 37,1 g kristályos terméket kapunk, aminek olvadáspontja 93-94 °C.
b) 2-metoxi-6-(pirazol-l-il)-benzoesav-O-etil-imino-észter
68,0 g 30 t%-os etanolos sósav-oldatba keverés közben, a nedvesség kizárásával 37,1 g (0,186 mól) 2-metoxi-6-(pirazol-l-il)-benzonitrilt adunk 0 ’C hőmérsékleten. Az elegyet 20 ml etanollal felhígítjuk és 48 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd 500 ml jeges vízbe öntjük és előbb 2 n nátrium-hidroxid oldattal, majd telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, majd telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal semlegesítjük. A kikristályosodott terméket megszárítva 30,3 g anyagot kapunk, aminek olvadáspontja 7273 ’C.
c) 2-metoxi-6-(pirazol-l-il)-benzoesav-etil-észter
29,0 g (0,118 mól) 2-metoxi-6-(pirazoil-l-il)benzoesav-O-etil-észter 300 ml sósavval 16 órán át keverünk 50 °C hőmérsékleten, majd lehűtés után a reakcióelegyet háromszor extraháljuk 100-100 ml metiléndikloriddal. Az extraktumok bekoncentrálásával 16,7 g maradékot kapunk, amit szilikagélen, toluol: etil-acetát = 9 : 1 tf arányú oldószer-eleggyel kromatografálva megtisztítjuk. 13,4 g terméket kapunk, aminek olvadáspontja 159-163 ’C.
d) 6-(pirazol-l-il)-szalicilsav-etil-észter
140 ml metilén-dikloridban feloldunk 15,3 g (0,062 mól) 2-metoxi-6-(pirazol-l-il)-benzoesav-etilésztert és az oldathoz 20-25 ’C hőmérsékleten 200 ml (0,2 mól) 1 mólos bór-(tri)bromid oldatot csepegtetünk. Mintegy 10 órás, szobahőmérsékleten történő keverés után 0 °C hőmérsékleten 160 ml etanolt csepegtetünk a reakcióelegyhez, majd még 15 percen át keverjük, utána az oldószert 30 ’C hőmérsékleten, vákuumban elpárologtatjuk. A maradékot 200 ml vízben felkeverjük, 70-70 ml dietil-éterrel háromszor extraháljuk, a szerves fázist bekoncentráljuk és szilikagélen, toluol/etil-acetát oldószereleggyel kromatografálva megtisztítjuk. 8,7 g olajos terméket kapunk, aminek jellemző *H-NMR-frekvenciái a következők:
0,98 (t); 4,10 (q); 6,38; 6,90; 7,10; 7,45 (t); 7,60; 7,70; 10,70 (s).
Az így előállított vegyületből híg nátrium-hidroxiddal végzett hidrolízis útján kapjuk meg a 6-(pirazol-lil)-szalicilsavat, aminek olvadáspontja 175-179 °C.
e) 2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-oxi)-6-(pirazol-lil)-benzoesav-etil-észter
3,48 g (0,015 mól) 6-(pirazol-l-il)-szalicilsav-etilésztert feloldunk 25 ml vízmentes dimetil-formamidban, 0,46 g (0,015 mól) 80 t%-os nátrium-hidridet adunk hozzá 10 °C-on, majd 30 ’C hőmérsékleten keverjük 3 órán át. Ezután hozzáadunk 3,27 (0,015 mól) 2-(metil-szulfonil)-4,6-dimetoxi-pirimidint és további 12 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd 2,5 ml foszforsavat tartalmazó 500 ml vízbe öntjük a reakcióelegyet. Az elváló olajat etil-acetátban feloldjuk és nátrium-szulfáttal vízmentesítjük: bepárlás után 4,0 g kristályos nyersterméket kapunk, amit dietil-éter/metilterc-butil-éter keveréken átkristályosítva tisztítunk meg. A termék olvadáspontja 94-96 °C.
7. példa
2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-oxi)-6-(l,2,4-triazol]-il)-benzoesav-6-(l,2,4-triazol-l-il)-benzonesav (2.035 vegyület) előállítása
a) 2-metoxi-6-( 1,2,4-triazol-l-il)-benzonitril ml dimetil-formamidban feloldunk 30,2 g (0,20 mól) 2-metoxi-6-fluor-benzonitrilt [előállítva a J. Heterocyc. Chem. 25, 1173 (1988) alapján] és az oldathoz nitrogéngáz alatt, 45-50 ’C hőmérsékleten 0,21 mól nátrium-triazolidot (előállítva ekvimólos triazolból és nátrium-hidridből) csepegtetünk 100 ml dimetil-formamidban oldva. Az elegyet 2 órán át kever-, jük 50 °C hőmérsékleten, majd az oldószert vákuumban elpárologtatjuk, a maradékot 200 ml jeges vízben
HU 209 617 Β felkeverjük, a pH-ját kevés tömény ecetsavval 6-ra állítjuk be, leszűijük és megszárítjuk. Kevés dietil-éterben átkristályosítva 35 g terméket kapunk, aminek olvadáspontja 169-171 °C (bomlik).
b) 2-metoxi-6-(l,2,4-triazol-l-il)-benzamid
15,0 g (0,075 mól) 2-metoxi-6-(l,2,4-triazol-l-il) benzonitrilt elszuszpendálunk 300 ml vízben, hozzáadunk 9,6 g (0,015 mól) 40 t%-os tetrabutil-ammónium-hidroxid oldatot, 4 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd vákuumban bepároljuk. A nyersterméket tisztítás nélkül visszük tovább a következő reakciólépésbe; izolálás esetén a termék olvadáspontja 140— 150 ’C (bomlik).
c) 2-metoxi-6-( 1,2,4-triazol-l-il)-benzoesav
0,116 mól b) lépés szerinti nyersterméket 120 ml tömény sósavoldat és 60 ml tömény ecetsav keverékében 5 órán át keverünk 100 °C hőmérsékleten, majd az elegyet vákuumban bekoncentráljuk és az eljárást megismételjük a maradékkal. A újabb bekoncentrálás után a maradékot kevés vízben feloldjuk, pH-ját nátriumhidroxid oldattal 3-ra állítjuk be, hozzáadunk 30-40 ml etanolt, majd a kiváló csapadékot szűrjük és metanolban feloldjuk. Vízmentesítés és bepárlás után 14,7 g kívánt terméket kapunk, aminek olvadáspontja 200202 ’C (bomlik).
d) 6-(l,2,4-triazol-l-il)-szalicilsav
9,2 g (0,042 mól) 2-metoxi-6-(l,2,4-triazol-l-il)-benzoesav és 50 ml 47 t%-os hidrogén-bromid oldat keverékét 5 órán keresztül keveijük 100 ’C hőmérsékleten, majd a savat vákuumban elpárologtatjuk, a maradékot etanolban feloldjuk és vákuumban bekoncentráljuk. Az így kapott maradékot mintegy 20 ml vízben felkeverjük, az oldat pH-ját nátrium-hidroxid oldattal 3,5-re állítjuk be, szűrjük és megszárítjuk. A 4,6 g nyersterméket 40 ml etil-acetátban felfőzzük, lehűtjük, szüljük és megszárítjuk: 3,5 g kívánt szalicilsavszármazékot kapunk, aminek olvadáspontja 214-215 ’C (bomlik).
e) 2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-oxi)-6-( 1,2,4-triazol-l-il)-benzoesav
2,05 g (0,01 mól) 6-(l ,2,4-triazol-l-il)-szalicilsavat feloldunk 30 ml vízmentes dimetil-szulfoxidban, az oldathoz 2,24 g (0,02 mól) kálium-terc-butilátot adagolunk és egy órán át keverjük 40 ’C hőmérsékleten. A reakcióelegyhez ezután 2,18 g (0,01 mól) 2-(metilszulfonil)-4,6-dimetoxi-pirimidint adunk és 20 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd 1 ml foszforsavat tartalmazó 450 ml jeges vízbe öntjük. A csapadékot szűrjük, hideg vízzel mossuk és megszárítjuk: 2,85 g kívánt vegyületet kapunk, aminek olvadáspontja 158— 160 ’C.
7. példa
6-(4-bróm-fenil)-2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-iloxi)-benzoesav-propargil-észter előállítása 3,02 g 6-(4-bróm-fenil)-2-(4,6-dimetoxi-pirimidin2-il-oxi)-benzoesavat feloldunk 50 ml tetrahidrofuránba és szobahőmérsékleten hozzáadunk 2,92 g 3-bróm1-propint és 3,19 g diaza-bicikloundekánt. Az elegyet 5 óra hosszat 50 ’C-on keverjük, majd 150 ml víz és
2,5 ml ortofoszforsav elegyébe öntjük. Ezután 4-szer 100-100 ml etil-acetáttal kirázzuk, a szerves fázist egyesítjük, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A kapott szilárd anyagot n-hexánból átkristályosítjuk.
2,7 g színtelen, cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 118-124 ’C.
8. példa
6-fenil-2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-oxi)-benzoesav-acetonoxim-észter (1.006 vegyület) előállítása 2,14 g 6-fenil-szalicilsavat és 0,85 g piridint
100 ml éterben oldunk és 0 ’C-on hozzáadunk 1,31 g tionil-kloridot 10 ml éterben. Az elegyet 4 óra hosszat keverjük és közben hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni. Ezután hozzáadjuk 0,88 g acetonoximnak és 0,95 g piridinnek 20 ml éterrel készült oldatát és 14 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet 500 ml 2 t%-os foszforsavba öntjük, a kivált szilárd anyagot kiszűrjük és kovasavgél oszlopon aceton és hexán elegyével tisztítjuk. A nyers terméket 20 ml dimetil-formamidban oldjuk, hozzáadunk 90 mg 80 t%-os nátrium-hidridet, majd 30 perces keverés után 0,72 g 4,6-dimetoxi-2-(metil-szulfonil)-pirimidint. 14 óra hosszat keverjük, és az elegyet 2 1%os foszforsavba öntjük, a kivált csapadékot leszívatjuk és szárítjuk. A kapott szilárd anyagot kétszer 20-20 ml hexánban szuszpendáljuk, leszívatjuk és szárítjuk. 0,75 g színtelen, cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja: 87-92 ’C.
I. táblázat (I) általános képletű vegyületek, amelyekben A jelentése adott esetben szubsztituált fenilcsoport, R2 jelentése -OCH3 csoport, és X oxigénatomot jelent
Vegyület száma | R1 | R3 | R4 | Α | Z | Fizikai adatok Op. [ ’C] |
1.001 | OH | och3 | Η | Fenil | N | 120-125 |
1.003 | och3 | och3 | Η | Fenil | N | |
1.004 | OH | och3 | Η | Fenil | CH | 185-195, bomlás |
1.005 | och3 | och3 | Η | Fenil | CH | 98-102 |
1.006 | (izopropilidén-imino)-oxi | och3 | Η | Fenil | CH | 87-92 |
1.008 | (metil-tio)-metoxi | och3 | Η | Fenil | CH |
HU 209 617 Β
Vegyület száma | R1 | R3 | R4 | A | Z | Fizikai adatok Op. [ ’C] |
1.009 | OH | OCH3 | H | 2-fluor-fenil | CH | 122-128 |
1.010 | OC2H5 | och3 | H | 3-fluor-fenil | CH | |
1.011 | OH | och3 | H | 4-fluor-fenil | CH | 52-60 |
1.012 | OH | och3 | H | 2,6-difluor-fenil | CH | |
1.013 | OH | och3 | H | 2,4-difluor-fenil | CH | |
1.014 | OH | och3 | H | 2-fluor-4-(triflu- or-metil)-fenil | CH | |
1.016 | OH | och3 | H | 2-klór-fenil | CH | 129-135 |
1.017 | OC2H5 | och3 | H | 2-jód-fenil | CH | |
1.018 | metoxi-etoxi | och3 | H | 2-bróm-fenil | CH | |
1.019 | OH | och3 | H | 2-bróm-fenil | CH | |
1.020 | OH | och3 | H | 2-klór-fenil | N | 127-130 |
1.021 | OH | och3 | H | 6-fluor-2-klór-fe- nil | CH | |
10,22 | OH | och3 | H | pentafluor-fenil | CH | |
1.023 | OH | och3 | H | 2,4-difluor-fenil | CH | |
1.024 | och3 | och3 | H | 2,4-diklór-fenil | CH | 99-100 |
1.025 | OH | och3 | H | 2,6-diklór-fenil | CH | |
1.026 | OH | och3 | H | 2-klór-4-fluor-fe- nil | CH | |
1.027 | OH | och3 | H | 3,5-diklór-fenil | CH | 132-140 |
1.028 | (3-dodecilidén-imino)-oxi | och3 | H | 3,5-diklór-fenil | CH | |
1.029 | OH | och3 | H | 2-metil-fenil | CH | 116-118 |
1.030 | OC2H5 | och3 | H | 2-metil-fenil | CH | |
1.031 | (etil-tio)-etoxi | och3 | H | 2-metil-fenil | CH | |
1.033 | OH | och3 | H | 2-klór-6-metil- fenil | CH | |
1.034 | OH | och3 | H | 3-metil-fenil | CH | 63-67 |
1.035 | OH | och3 | H | 4-metil-fenil | CH | 50-58 |
1.036 | OH | och3 | H | 2,6-dimetil-fenil | CH | |
1.037 | OH | och3 | H | 3,5-dimetil-fenil | CH | 160-165 |
1.038 | OH | och3 | H | 2,4,6-trimetil-fe- nil | CH | 135-143 |
1.039 | OC2H5 | och3 | H | 2,4,6-trietil-fenil | CH | |
1.040 | OH | och3 | H | 2,4-dimetil-fenil | CH | |
1.041 | OH | och3 | H | 2-klór-4-metil- fenil | CH | |
1.042 | OH | och3 | H | 2,3,5-triklór-fenil | CH | |
1.043 | OH | och3 | H | 4-metoxi-fenil | CH | 82-116 |
1.044 | OH | och3 | H | 2-metoxi-fenil | CH | 145-149 |
1.045 | OH | och3 | H | 4-klór-2-metoxi- fenil | CH | |
1.046 | OH | och3 | H | 2-(trifluor-metil)- fenil | CH | |
1.047 | OH | och3 | H | 2,3-dimetil-4- metoxi-fenil | CH |
HU 209 617 B
Vegyület száma | R1 | R3 | R4 | Α | Z | Fizikai adatok Op. [ *C] |
1.048 | OH | OCH3 | Η | 2-(dimetil-ami- no)-metil-fenil | CH | |
1.049 | OH | och3 | Η | 3-ciano-fenil | CH | |
1.050 | OC2H5 | och3 | Η | 3-nitro-fenil | CH | |
1.051 | OH | och3 | Η | 3-fenoxi-fenil | CH | |
1.052 | OH | och3 | Η | 3/[3-(trifluor-me- til)-fenoxi]-fenil | CH | |
1.053 | OH | och3 | Η | 3-(trifluor-metil)- fenil | CH | |
1.054 | och3 | och3 | Η | 3-(triluor-metil)- fenil | CH | |
1.055 | OH | och3 | Η | 3-bróm-fenil | CH | 61-68 |
1.056 | OH | och3 | Η | 3-klór-fenil | CH | |
1.057 | OH | och3 | Η | 4-bróm-fenil | CH | 130-131 |
1.058 | OH | och3 | Η | 4-kIór-fenil | CH | 132-134 |
1.059 | OH | och3 | Η | 4-(trifluor-metil)- fenil | CH | 130-131 |
1.060 | OH | och3 | Η | 3-(3,4-diklór-fe- noxi)-fenil | CH | |
1.061 | OH | och3 | Η | 4-(metil-tio)-fe- nil | CH | |
1.062 | OH | och3 | Η | 4-terc-butil-fenil | CH | 73-75 |
1.063 | OH | och3 | Η | 3,5-diklór-fenil | CH | 133-137 |
1.071 | propargil-oxi | och3 | Η | fenil | CH | 96-98 |
1.078 | OH | cf3 | Η | fenil | CH | 103-107 |
1.080 | OK | och3 | Η | fenil | CH | 248-250 |
1.081 | ONa | och3 | Η | fenil | CH | 197-210 |
1.082 | OH | sch3 | Η | fenil | N | |
1.090 | OH | och3 | ch3 | fenil | CH | 77-81 |
1.092 | OH | och3 | Η | 4-(etoxi-karbo- nil)-fenil | CH | |
1,093 | och3 | och3 | Η | 4-fluor-fenil | CH | 166-168 |
1.094 | och3 | och3 | Η | 4-metoxi-fenil | CH | 112-121 |
1.095 | och3 | och3 | Η | 3,5-diklór-fenil | CH | 130-139 |
1.096 | och3 | och3 | Η | 4-klór-fenil | CH | 149-150 |
1.097 | och3 | och3 | Η | 2-fluor-fenil | CH | 111-114 |
1.098 | och3 | och3 | Η | 3-metil-fenil | CH | 70-80 |
1.099 | och3 | och3 | Η | 4-metil-fenil | CH | 98-103 |
1.100 | och3 | och3 | Η | 4-nitro-fenil | CH | 124-135 |
1.101 | och3 | och3 | Η | 3-metoxi-fenil | CH | 73-112 |
1.102 | OH | cf3 | Η | 4-metoxi-fenil | CH | 152-155 |
1.103 | OH | cf3 | Η | 4-klór-fenil | CH | 163-170 |
1.104 | O’mor+a) | och3 | Η | 4-klór-fenil | CH | 148-149 |
1.105 | OH | och3 | Η | 4-nitro-fenil | CH | 144-151 |
1.106 | OH | och3 | Η | 4-fenoxi-fenil | CH | 67-78 |
1.107 | OH | och3 | Η | 3-metoxi-fenil | CH | 144-150 |
1.108 | OH | och3 | Η | 4-karboxi-fenil | CH | 135-137 |
HU 209 617 B
Vegyület száma | R1 | r3 | R4 | A | Z | Fizikai adatok Op. [ ’C] |
1.109 | OH | och3 | H | 4-(trifluor-metil)- fenil | N | 138-144 |
1.110 | OC2H5 | och3 | H | fenil | CH | 119-130 |
1.111 | OH | och3 | H | 4-(4-fluor-feno- xi)-fenil | CH | 50-56 |
1.112 | OH | och3 | H | 4-bifenilil | CH | 142-143 |
1.113 | OH | och3 | H | 2-nitro-fenil | CH | 156-160 |
1.114 | O“mor+a) | och3 | H | fenil | CH | 166-168 |
1.115 | O~atr+b) | och3 | H | fenil | CH | 99/105 |
1.116 | o~nh4 + | och3 | H | fenil | CH | 160-164 |
1.117 | OLi+ | och3 | H | fenil | CH | 215-217 |
1.118 | O“(0,5Ca2+) | och3 | H | fenil | CH | 209-210 |
1.119 | O-N(C4H9)4 + | och3 | H | fenil | CH | gyanta |
a) mor+ = morfolinum-ion b) atr+ = (amino-triazolil)-ion
2. Táblázat (I) általános képletű vegyületek, amelyekben A jelentése hetero- vagy biciklusos csoport, Kijelentése -OCH2 csoport és X oxigénatomot jelent
Vegyület száma | R1 | R3 | R4 | A | Z | Fizikai adatok Op. [’C] |
2.002 | OH | och3 | H | pirazol-1-il | N | |
2.003 | OH | och3 | H | pirazol-1-il | CH | 120-125, bomlás |
2.004 | oc2h5 | och3 | H | pirazol-1-il | CH | 94-96 |
2.005 | oc2h5 | och3 | H | 4-metil-pirazol-l-il | CH | |
2.006 | oc2h5 | och3 | H | 3,5-dimetil-pirazol-1 -il | CH | |
2.007 | OH | och3 | H | 3,5-dimetil-pirazol-l-il | CH | 149-152 |
2.008 | OH | och3 | H | 3(5)-metil-pirazol-l -il | CH | 158-160 |
2.009 | OH | och3 | H | 4-metil-pirazol-l-il | CH | 154-157 |
2.010 | OC2H5 | och3 | H | 4-klór-pirazol-l-il | CH | |
2.011 | OH | och3 | H | 4-klór-pirazol-l-il | CH | 134-138 |
2.012 | OH | och3 | H | 4-bróm-pirazol-l-il | CH | |
2.013 | OH | och3 | H | 4-fenil-pirazol-l-il | CH | 156-158 |
2.014 | OC2H5 | och3 | H | 4-fenil-pirazol-l-il | CH | |
2.015 | OH | och3 | H | 3,4,5-tri meti 1-pirazol- 1-il | CH | 142-150 |
2.016 | OH | och3 | H | 4-klór-3,5-dimetil-pirazol- 1-il | CH | 71-76 |
2.017 | OH | och3 | H | 4-izopropil-pirazol-1 -il | CH | |
2.018 | OH | och3 | H | 3 (5 )-fenil-pirazol -1-il | CH | 100 (bomlás) |
2.019 | OH | och3 | H | 3(5)-metil-5(3)-fenil-pira- zol-l-il | CH | 132 (bomlás) |
2.022 | (metil-tio)-metoxi | och3 | H | pirazol-1-il | CH | 88-91 |
2.023 | metoxi-etoxi | och3 | H | pirazol-1-il | CH | |
2.025 | OH | och3 | H | imidazol-l-il | CH | 199-201 |
2.026 | OH | och3 | H | 2-metil-imidazol-l-il | CH | |
2.028 | OH | och3 | H | 2-fenil-imidazol-1 -il | CH | |
2.029 | OH | och3 | H | 4,5-diklór-imidazol-1 -il | CH | 164-165 |
HU 209 617 B
Vegyület száma | R1 | R3 | R4 | A | Z | Fizikai adatok Op. [’C] |
2.031 | OH | och3 | H | 2-metil-4,5-diklór-imida- zol-l-il | CH | |
2.032 | OH | och3 | H | 2-metil-4,5-dibróm-imida- zol-l-il | CH | |
2.033 | OH | och3 | H | 4(5)-klór-5(4)-metil-imi- dazol-l-il | CH | |
2.034 | OH | och3 | H | 4(5)-nitro-imidazol-il | CH | |
2.035 | OH | och3 | H | 1,2,4-tri azol-l-il | CH | 158-160 |
2.036 | OH | och3 | H | 3(5)-metil-1,2,4-triazol-1 il | CH | 166-168 |
2.037 | OH | och3 | H | 3 (5)-fenil-1,2,4-triazol-1 -il | CH | 135-140 |
2.038 | OH | och3 | H | 3,5-dimetil-l, 2,4-tri azoll-il | CH | 187-189 |
2.076 | OH | och3 | H | 2-tienil | CH | 70-75 |
2.077 | OH | och3 | H | 3-tienil | CH | 50-75 |
2.080 | OH | och3 | H | 2-bróm-5-tienil | CH | |
2.081 | OH | och3 | H | 4-bróm-2-tienil | CH | 151-165 |
2.082 | OH | och3 | H | 3-metil-2-tienil | CH | 97-104 |
2.083 | OH | och3 | H | 2-klór-5-tíenil | CH | 106-108 |
2.084 | OH | och3 | H | 2-metil-5-tienil | CH | |
2.087 | Izopropilidén-imi- no-oxi | och3 | H | 3-tienil | CH | |
2.088 | (metil-tio)-metoxi | och3 | H | 2-tienil | CH | |
22.091 | propargil-oxi | och3 | H | 2-metil-5-tienil | CH | |
2.109 | OH | och3 | H | tiazol-2-il | CH | 151-153 |
2.110 | OH | och3 | H | tiazol-5-il | CH | |
2.111 | OH | och3 | H | 4-metil-tiazol-2-il | CH | 175-176 |
2.112 | OH | och3 | H | 5-metil-tiazol-2-il | CH | 168-170 |
2.113 | OH | och3 | H | 4-fenil-tiazol-2-il | CH | 133-135 |
2.114 | OH | och3 | H | 4-metil-tiazol-5-il | CH | |
2.115 | OH | och3 | H | 2-metil-tiazol-5-il | CH | |
2.116 | OH | och3 | H | 2-fenil-tiazol-5-il | CH | |
2.117 | oc2h5 | och3 | H | 2-fenil-tiazol-5-il | CH | |
2.121 | OH | och3 | H | 2-piridil | CH | 135 |
2.122 | OH | och3 | H | 3-piridil | CH | |
2.123 | OH | och3 | H | 4-piridil | CH | |
2.133 | OH | och3 | H | 1-naftil | CH | 156-160 |
2.134 | OH | och3 | H | 2-naftil | CH | 132-138 |
2.138 | oc2h5 | och3 | H | 2-naftil | CH | |
2.139 | oc2h4sc2h5 | och3 | H | 2-naftil | CH | |
2.140 | oc2h5 | och3 | H | 2-piridil | CH | |
2.142 | och3 | och3 | H | pirazol-l-il | CH | |
2.143 | Izopropilidén-imi- no-oxi | och3 | H | pirazol-l-il | CH | 117-120 |
2.144 | och3 | och3 | H | indazol- 1-il | CH | |
2.146 | och3 | och3 | H | 3,5 -dimetil-pirazol -1 -il | CH | |
2.147 | och3 | och3 | H | 3(5)-metil-pirazol-1 -il | CH |
HU 209 617 Β
Vegyület száma | R1 | R3 | R4 | A | Z | Fizikai adatok Op. [’C] |
2.148 | och3 | och3 | H | 4-metil-pirazol-l-il | CH | |
2.149 | och3 | och3 | H | 4-klór-pirazol-l-il | CH | |
2.150 | och3 | och3 | H | 4-bróm-pirazol-l-il | CH | |
2.151 | och3 | och3 | H | 4-fenil-pirazol-l-il | CH | |
2.152 | och3 | och3 | H | 3,4,5-trimetil-pirazol-1 -il | CH | |
2.153 | och3 | och3 | H | 4-klór-3,5-dimetil-pirazol- 1-il | CH | |
2.154 | och3 | och3 | H | 4-izopropil-pirazol-1 -il | CH | |
2.155 | och3 | och3 | H | 3(5)-fenil-pirazol-l -il | CH | |
2.156 | och3 | och3 | H | 3(5)-metil-5(3)-fenil-pira- zol-l-il | CH | |
2.159 | och3 | och3 | H | imidazol-1 -il | CH | |
2.160 | och3 | och3 | H | 2-metil-imidazol-1 -il | CH | |
2.162 | och3 | och3 | H | 2-fenil-imidazol-l-il | CH | |
2.163 | och3 | och3 | H | 4,5-diklór-imidazol-l-il | CH | |
2.164 | och3 | och3 | H | 2,4,5-triklór-imidazol-1 -il | CH | |
2.165 | och3 | och3 | H | 2-metil-4,5-diklór-imida- zol-l-il | CH | |
2.166 | och3 | och3 | H | 2-metil-4,5-dibróm-imida- zol-l-il | CH | |
2.167 | och3 | och3 | H | CH | ||
2.169 | och3 | och3 | H | 1,2,4-triazol-l-il | CH | |
2.170 | och3 | och3 | H | 3(5)-metil-1,2,4-triazol-1 -il | CH | |
2.171 | och3 | och3 | H | 3( 5) fenil -1,2,4-triazol-1 -il | CH | |
2.172 | och3 | och3 | H | 3,5-dimetil-1,2,4-triazoll-il | CH | |
2.200 | och3 | och3 | H | 1 -metil-imidazol-2-il | CH | |
2.201 | och3 | och3 | H | 1,4-dimetil-imidazol-5-il | CH | |
2.202 | och3 | och3 | H | 1 -metil-5-nitro-imidazol2-il | CH | |
2.203 | och3 | och3 | H | 1 -metil-imidazol-5-il | CH | |
2.204 | och3 | och3 | H | 1 -fenil-imidazol-5-il | CH | |
2.205 | och3 | och3 | H | 2-tienil | CH | |
2.206 | och3 | och3 | H | 3-tienil | CH | |
2.209 | och3 | och3 | H | 2-bróm-5-tienil | CH | |
2.210 | och3 | och3 | H | 4-bróm-5-tienil | CH | |
2.211 | och3 | och3 | H | 3-metil-2-tienil | CH | |
2.212 | och3 | och3 | H | 2-klór-5-tienil | CH | |
2.213 | och3 | och3 | H | 2-metil-5-tienil | CH | |
2.225 | och3 | och3 | H | 2-metil-tiazol-4-il | CH | |
2.226 | och3 | och3 | H | 2-fenil-tiazol-4-il | CH | |
2.227 | och3 | och3 | H | tiazol-4-il | CH | |
2.230 | och3 | och3 | H | tiazol-2-il | CH | |
2.231 | och3 | och3 | H | tiazol-5-il | CH | |
2.232 | och3 | och3 | H | 4-metil-tiazol-2-il | CH | |
2.233 | och3 | och3 | H | 5-metil-tiazol-2-il | CH | |
2.34 | och3 | och3 | H | 4-fenil-tiazol-2-il | CH |
HU 209 617 B
Vegyület száma | R1 | R3 | R4 | A | Z | Fizikai adatok Op. [’C] |
2.235 | och3 | och3 | H | 4-metil-tiazol-5-il | CH | |
2.236 | och3 | och3 | H | 2-metil-tiazol-5-il | CH | |
2.237 | och3 | och3 | H | 2-fenil-tiazol-5-il | CH | |
2.241 | och3 | och3 | H | 2-piridil | CH | |
2.242 | och3 | och3 | H | 3-piridil | CH | |
2.243 | och3 | och3 | H | 4-piridil | CH | |
2.253 | och3 | och3 | H | 1-naftil | CH | |
2.254 | och3 | och3 | H | 2-naftil | CH | |
2.258 | OH | och3 | H | 3-izopropil-pirazol-l-il | CH | 55-60 |
2.259 | OH | och3 | H | 3-tercbutil-pirazol-1 -il | CH | 80 (Z) |
2.260 | OC2H5 | och3 | H | imidazol-l-il | CH | olaj |
2.261 | oc2h5 | och3 | H | 1,2,4-triazol-l-il | CH | olaj |
2.262 | OH | och3 | H | indazol- 1-il | CH | 95-100 |
1.263 | OH | och3 | H | 3-propil-pirazol- 1-il | CH | 48-50 |
2.264 | OH | och3 | H | 3-izobutil-pirazol-1 -il | CH | 88-90 |
2.265 | OH | och3 | H | 3-neopentil-pirazol-l-il | CH | 52-55 |
2.266 | OH | och3 | H | 3-metil-tio-1,2,4-triazol-1 il | CH | 158-60 |
2.267 | OH | och3 | H | 5-metil-tio-3-metil-l ,2,4triazol-l-il | CH | 159-61 |
2.268 | OH | och3 | H | 3-fenil-5-metil-1,2,4-triazil-l-il | CH | 115-120 |
3. Táblázat (II') általános képletű szalicilsav származékok
Vegyület száma | -OR5 | R4 | A | Fizikai adatok Op. [’C] |
3.001 | OH | H | 2-fluor-fenil | |
3.002 | OH | H | 4-fluor-fenil | 250-255 bomlás3' |
3.003 | OH | H | 2,6-difluor-fenil | |
3.004 | OH | H | 2,4-difluor-fenil | |
3.005 | OH | H | 2-fluor-4-(trifluor-metil)-fenil | |
3.006 | OH | H | 2-klór-fenil | 168-179 |
3.007 | OH | H | 2-bróm-fenil | |
3.008 | OH | H | 2-klór-6-fluor-fenil | |
3.009 | OH | H | pentafluor-fenil | |
3.010 | OH | H | 2,4-diklór-fenil | |
3.011 | OH | H | 2,6-diklór-fenil | |
3.012 | OH | H | 2-klór-4-fluor-fenil | |
3.013 | OH | H | 3,5-diklór-fenil | |
3.014 | OH | H | 2-metil-fenil | 140-143 |
3.015 | OH | H | 2-klór-6-metil-fenil | |
3.016 | OH | H | 3-metil-fenil | |
3.017 | OH | H | 4-metil-fenil | |
3.018 | OH | H | 2,6-dimetil-fenil | |
3.019 | OH | H | 3,5-dimetil-fenil |
HU 209 617 Β
Vegyület száma | -OR5 | R4 | A | Fizikai adatok Op. [’C] |
3.020 | OH | H | 2,4,6-trimetil-fenil | 75-78 |
3.021 | OH | H | 2,4-dimetil-fenil | |
3.022 | OH | H | 2-klór-4-metil-fenil | |
3.023 | OH | H | 2,3,5-triklór-fenil | |
3.024 | OH | H | 4-metoxi-fenil | |
3.025 | OH | H | 2-metoxi-fenil | 150-152 |
3.026 | OH | H | 4-klór-2-metoxi-fenil | |
3.027 | OH | H | 2-(trifluór-metil)-fenil | |
3.028 | OH | H | 2,3-dimetil-4-metoxi-fenil | |
3.029 | OH | H | 2-(dimetil-amino)-2-metil-fenil | |
3.030 | OH | H | 3-ciano-fenil | |
3.031 | OH | H | 3-fenoxi-fenil | |
3.032 | OH | H | 3-[3-(trifluór-metiI)-fenoxi]-fenil | |
3.033 | OH | H | 3-(trifluór-metil)-fenil | |
3.034 | OH | H | 3-bróm-fenil | |
3.035 | OH | H | 3-klór-fenil | |
3.036 | OH | H | 4-bróm-fenil | 168-175 |
3.037 | OH | H | 4-klór-fenil | |
3.038 | OH | H | 4-(trifluor-metil)-fenil | |
3.039 | OH | H | 3-(3,4-diklór-fenoxi)-fenil | |
3.040 | OH | H | 4-(metil-tio)-fenil | |
3.041 | OH | H | 4-terc-butil-fenil | 210-225 (bomlás)a) |
3.042 | OH | H | fenil | |
3.043 | ONa | H | fenil | |
3.044 | OH | ch3 | fenil | 78-82 |
3.045 | OH | H | 4-(etoxi-karbonil)-fenil | |
3.046 | OH | H | pirazol-l-il | 175-179 |
3.047 | OH | H | 3,5-dimetil-pirazol-1 -il | 182 (bomlás) |
3.048 | OH | H | 3(5)-metil-pirazol-1 -il | 184 (bomlás) |
3.049 | OH | H | 4-metil-pirazol-l-il | 162 (bomlás) |
3.050 | OH | H | 4-klór-pirazol-l-il | 175 (bomlás) |
3.051 | OH | H | 4-bróm-pirazol-l-il | |
3.052 | OH | H | 4-fenil-pirazol-l -il | 200-202 |
3.053 | OH | H | 3,4,5-trimetil-pirazol-l-il | 180 (bomlás) |
3.054 | OH | H | 4-ki ór-3,5-dimetil-pirazol-1 -il | 209-212 (bomlás) |
3.055 | OH | H | 4-izopropil-pirazol-1 -il | |
3.056 | OH | H | 3(5)-fenil-pirazol-1 -il | 212 (bomlás) |
3.057 | OH | H | 3(5)-metil-5(3)-fenil-pirazol-l-il | 230-234 (bomlás) |
3.058 | OH | H | 3,5-bisz(trifluor-metil)-pirazol-1 -il | |
3.059 | OH | H | 4-nitro-pirazol-l-il | |
3.060 | OH | H | imidazol-1 -il | 216 (bomlás) |
3.061 | OH | H | 2-metil-imidazol-l-il | |
3.062 | OH | H | 4,5-dimetil-imidazol-l -il | |
3.063 | OH | H | 2-fenil-imidazol- 1-il |
HU 209 617 Β
Vegyület száma | -OR5 | R4 | A | Fizikai adatok Op. [°C] |
3.064 | OH | H | 4,5-diklór-imidazol-1 -il | 180 (bomlás) |
3.065 | OH | H | 2,4,5-triklór-imidazol-1 -il | |
3.066 | OH | H | 2-metil-4,5-diklór-imidazol-1 -il | |
3.067 | OH | H | 2-metil-4,5-dibróm-imidazol-1 -il | |
3,068 | OH | H | 4(5)-klór-5(4)-metil-imidazol-1 -il | |
3.069 | OH | H | 4(5)-nitro-imidazol-l-il | |
3.070 | OH | H | (l,2,4)-triazol-l-il | 214-215 (bomlás) |
3.071 | OH | H | 3(5)-metil-( 1,2,4)-triazol-1 -il | 210-211 (bomlás) |
3.072 | OH | H | 3(5)-fenil-(l,2,4)-triazol-l-il | 225 (bomlás) |
3.073 | OH | H | 3,5-dimetil-( 1,2,4)-triazol-1 -il | 255 (bomlás) |
3.074 | OH | H | (1,2,4)-triazol-l -il | |
3.106 | OH | H | 2-tienil | |
3.107 | OH | H | 3-tienil | |
3.110 | OH | H | 2-bróm-5-tienil | |
3.111 | OH | H | 4-bróm-2-tienil | |
3.112 | OH | H | 3-metil-2-tienil | |
3.113 | OH | H | 2-klór-5-tienil | |
3.114 | OH | H | 2-metil-5-tienil | |
3.126 | OH | H | 2-metil-tiazol-4-il | |
3.127 | OH | H | 2-fenil-tiazol-4-il | |
3.128 | OH | H | tiazol-4-il | |
3.131 | OH | H | tiazol-2-il | |
3.132 | OH | H | tiazol-5-il | |
3.133 | OH | H | 4-metil-tiazol-2-il | |
3.134 | OH | H | 5-metil-tiazol-2-il | |
3.135 | OH | H | 4-fenil-tiazol-2-il | |
3.136 | OH | H | 4-metil-tiazol-4-il | |
3.137 | OH | H | 2-metil-tiazol-5-il | |
3.138 | OH | H | 2-fenil-tiazol-5-il | |
3.153 | OH | H | l-naftil | |
3.154 | OH | H | 2-naftil | 159-176 |
3.158 | och3 | H | 1,4-diklór-fenil | 120-147/0,53 |
3.159 | och3 | H | 3,5-diklór-fenil | 145-160/0,27 |
3.160 | och3 | H | pirazol-1-il | olaj |
3.161 | och3 | H | 4-fluor-fenil | 114-135/0,27 |
3.162 | och3 | H | 4-metil-fenil | 140-147/0,8 |
3.163 | och3 | H | 4-metoxi-fenil | 156-185/0,57 |
3.164 | och3 | H | 4-nitro-fenil | 107-120 |
3.165 . | och3 | H | 2-metoxi-fenil | 153-173/0,57 |
3.166 | OH | H | 4-nitro-fenil | >300a) |
3.167 | OCH3 | H | 4-terc-butil-fenil | 158-178/0,66 |
3.168 | och3 | H | 4-bifenil | 195-220-0,57 |
3.169 | och3 | H | 4-ciano-fenil | 182-215/1,33 |
3.170 | OH | H | 4-karboxi-fenil | 210-218 (bomlás) |
HU 209 617 Β
Vegyület száma | -OR5 | R4 | A | Fizikai adatok Op. [’C] |
3.171 | och3 | H | 4-fenoxi-fenil | 203-218/0,4 |
3.172 | OH | H | 4-fenoxi-fenil | 142-148 |
3.173 | och3 | H | 4-(4-fluor-fenoxi)-fenil | 203-220/0,57 |
3.174 | OH | H | 4-(4-fluor-fenoxi)-fenil | 130-135 |
3.175 | OH | H | 4-bifenil | 175-185 |
3.176 | och3 | H | 2-naftil | 175-195/0,57 |
3.177 | OH | H | 2-nitro-fenil | 132-135 |
3,178 | och3 | H | 4-bróm-fenil | 156-173/1,33 |
3.179 | och3 | H | 2-klór-fenil | 126-151/0,4 |
3.180 | och3 | ch3 | fenil | 147-172/0,2 |
3.181 | och3 | H | 2-metil-fenil | 119-132/0,57 |
3.182 | och3 | H | 3-piridil | 175-192/0,66 |
3.183 | och3 | H | 2-tienil | 118-160/0,4 |
3.184 | och3 | H | 3-metil-fenil | 70-145/0,66 |
3.185 | och3 | H | 4-klór-fenil | 120-150/0,66 |
3.186 | och3 | H | 2-fluor-fenil | 80-95 |
3.187 | och3 | H | 3-metoxi-fenil | 160-175/0,66 |
3.188 | OH | H | 3-metoxi-fenil | |
3.189 | och3 | H | 4-(trifluor-metil)-fenil | 120-160/0,66 |
3.190 | OH | H | 4-(trifluor-metil)-fenil | 120-160/0,66 |
3.191 | oc2H5 | H | fenil | 150-162/1,33 |
3.192 | OH | H | 3-izopropil-pirazol-1 -il | 160-63 |
3.193 | OH | H | 3 (5)-(metil-t io)-1,2,4-triazol-1 -il | 215 (bomlás) |
3.194 | OH | H | 3(5)-(metil-tio)-5(3)-metil-1,2,4-triazol-l-il | 130 (bomlás) |
3.195 | OH | H | 3(5)-fenil-5(3)-metil-l,2,4-triazol- 1-il | 240 (bomlás) |
a) = a megfelelő dikáliumsó adatai
4. táblázat általános képletű vegyületek (X oxigénatom, R2 metoxicsoport)
R1 | R3 | R4 | A | Z | Op. ’C |
OH | metoxi | H | 4-bróm-fenil | N | 128-138 |
OH | metoxi | Br | fenil | CH | 80-93 |
OH | metoxi | H | 4-n-hexiloxi-fenil | CH | olaj |
OH | metoxi | H | 4-klór-fenil | N | 76-110 |
OH | metoxi | H | 3-fluor-fenil | CH | 146-147 |
OH | metoxi | H | 4-terc-butil-fenil | N | 87-137 |
OH | metoxi | H | 2-nitro-fenil | N | 107-133 |
OH | metoxi | H | 3-metoxi-fenil | N | 72-115 |
OH | metoxi | H | 4-nitro-fenil | N | 147-151 |
OH | metoxi | H | 4-fluor-fenil | N | 67-111 |
OH | metoxi | H | 3-metil-fenil | N | 69-118 |
OH | metoxi | H | 4-bróm-2-metil-fenil | CH | 139-142 |
OH | metil | H | 4-bróm- fenil | CH | 123-185 |
HU 209 617 B
R1 | R3 | R4 | A | Z | Op. °C |
OH | metoxi | H | 2-etil-fenil | CH | 129-134 |
OH | metoxi | H | 4-etil-fenil | CH | 117-124 |
0-1-imidazolil | metoxi | H | fenil | CH | 114-150 |
OH | metoxi | H | 4-izopropoxi-fenil | CH | olaj |
OH | metoxi | H | 4-izopropoxi-fenil | N | 109-116 |
OH | metoxi | H | 4-izopropil-fenil | CH | 110-123 |
O-N=C(CH2)5 | metoxi | H | fenil | CH | 68-121 |
och2cch | metoxi | H | 4-klór-fenil | CH | 110-112 |
O-N=C(CH3)2 | metoxi | H | 4-klór-fenil | CH | 130-134 |
O-N=C(CH2)5 | metoxi | H | 4-klór-fenil | CH | 114-117 |
O-N=(CH2)7 | metoxi | H | 4-klór fenil | CH | 95-136 |
O-N=C(CH2)h | metoxi | H | 4-klór-fenil | CH | 115-150 |
O-N=C(iPr) (nPr) | och3 | H | 4-klór-fenil | CH | 97-103 |
O-N=C(Et) (nNon) | och3 | H | 4-klór-fenil | CH | olaj |
O-N=C(Me) (OEt) | och3 | H | 4-klór-fenil | CH | 119-122 |
O-N=(4-terc-butil-ciklo- hexilidén) | metoxi | H | 4-klór-fenil | CH | 147-152 |
O-N=C(Me) (1-MeS-Et) | och3 | H | 4-klór-fenil | CH | 118-128 |
och2c=ch | metoxi | H | 4-bróm-fenil | CH | 118-124 |
O-N=C(CH3)2 | metoxi | H | 4-bróm-fenil | CH | 128-138 |
O-N=C(CH2)5 | metoxi | H | 4-bróm-fenil | CH | 128-134 |
O-N=(CH2)7 | metoxi | H | 4-bróm-fenil | CH | olaj |
O-N=C(CH2)h | metoxi | H | 4-bróm-fenil | CH | 136-141 |
O-N=C(iPr) (nPr) | metoxi | H | 4-bróm-fenil | CH | 95-107 |
O-N=C(Er) (nNon) | metoxi | H | 4-bróm-fenil | CH | olaj |
O-N=C(Me) OEt) | metoxi | H | 4-bróm-fenil | CH | 99-105 |
O-N=(4-terc-butil-ciklo- hexilidén) | metoxi | H | 4-bróm-fenil | CH | 136-145 |
0-N=C(Me) (1-MeS-Et) | och3 | H | 4-bróm-fenil | CH | 152-218 |
5. Táblázat [(1) általános képletű vegyületek]
R1 | R2 | R3 | R4 | A | X | z | Op. ’C |
OH | etoxi | etoxi | H | fenil | O | CH | 222-230 |
OH | etoxi | etoxi | H | 4-fluor-fenil | 0 | CH | 135-136 |
OH | etoxi | etoxi | H | 4-bróm-fenil | 0 | CH | 112-114 |
OH | sch3 | sch3 | H | fenil | 0 | N | 200-204 |
OH | sch3 | sch3 | H | 4-bróm-fenil | 0 | N | 193-195 |
OH | metoxi | metoxi | H | fenil | s | CH | 131-134 |
OCH2CeCH | metoxi | metoxi | H | fenil | s | CH | olaj |
OCH2SCH3 | metoxi | metoxi | H | fenil | s | CH | olaj |
OH | metoxi | metoxi | H | 4-klór-fenil | s | CH | 171-174 |
HU 209 617 B
6. Táblázat (I) általános képletű vegyületek (R2 metilcsoport, X oxigénatom)
R1 | R3 | R4 | A | Z | Op. ’C |
OH | etoxi | H | pirazol-1 -il | CH | 132-134 |
OH | metoxi | H | 2-tienil | N | 101-153 |
OH | metoxi | H | 3-tienil | N | 88-143 |
OH | metoxi | H | 2-naftil | N | 124-182 |
OH | metoxi | H | 4-bróm-2-tienil | N | 144-176 |
OH | metoxi | H | 5-klór-tienil | N | 70-144 |
OH | metoxi | H | 4-fenil-2-tiazolil | CH | 110-114 |
O-N=C(CH3)2 | och3 | H | 3-piridil | CH | 90-91 |
8. példa
Alkalmazási kísérletek
Az (I) általános képletű szalicilsavszármazékok gyomirtó hatását üvegházi kísérletekben vizsgáljuk.
Tenyészedénynek műanyag virágcserepeket használunk, amelyekbe 3% humuszt tartalmazó agyagos homoktalajt teszünk. A növények magvait a faj által megkívánt mélységre vetjük el.
A preemergens kezeléshez a hatóanyagból készített permetlevet közvetlenül a talaj felszínére juttatjuk. A permedé vizes alapú szuszpenzió vagy emulzió, amit egy finom eloszlást biztosító permetezőgéppel szórunk ki. A kezelés után a tenyészedényeket meglocsoljuk, hogy a magok csírázásnak indulhassanak, majd átlátszó műanyag fedéllel letakarjuk a csíranövények megjelenéséig. A lefedés elősegíti az egyenletes csírázást, ha csak a kísérleti hatóanyagok nem befolyásolják azt.
A posztemergens kezeléshez a növényeket előbb fajtól függően 3-15 cm magasságig felneveljük, és ezután kezeljük a hatóanyagok vizes emulziójával vagy szuszpenziójával. Az alkalmazott dózis a posztemergens kezelés esetén 0,5 kg hatóanyag/ha.
A kísérleti növényeket a faj által megkívánt hőmérsékleten (10-25 °C illetve 20-35 °C) neveljük 24 héten át. A megfigyelési idő alatt a növényeket a szokásos módon gondozzuk és feljegyezzük a kezelésnek tulajdonítható tüneteket. A kísérleteket egy 0-100 szélsőértékű pontrendszerrel értékeljük, ahol 0 a minden szempontból egészséges növényt, 100 pedig a ki sem kelt vagy kikelés után teljesen elpusztult növényt jelenti.
A hatóanyagokból 100 g/liter koncentrációjú elegyet készítettünk 70 t% ciklohexanon, 20 t% etoxilezett izooktil-fenol (Nekanil NL) és 10 t% etoxilezett ricinusolaj (Emulphor EL) elegyével, és ezt vízzel hígítottuk.
Összehasonlító vegyületként az EP-A 287 072 számú leírásból ismert 6-fenoxi-2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-oxi)-benzoesavat (A hatóanyag) alkalmaztunk.
Az eredményeket a következő táblázatokban ismertetjük.
7. táblázat
Az J.004 számú hatóanyag gyomirtó hatása növényházban kikelés után 0,03, illetve 0,015 kg/ha mennyiséggel végzett kezelés esetén
Növény | Károsodás, % | |||
1.004 hatóanyag | A hatóanyag | |||
0,03 kg/ha | 0,015 g/ha | 0,03 kg/ha | 0,015 kg/ha | |
Avena fa- tua | 70 | 70 | 10 | 0 |
Echinochloa c.-g. | 90 | 90 | 20 | 10 |
Sorghum halepense | 100 | 100 | 40 | 40 |
8. táblázat
Az 1.001 számú hatóanyag széles levelű gyomokat irtó hatása növényházban kikelés után 0,125, illetve 0,06 kg/ha mennyiséggel végzett kezelés esetén
Növények | Károsodás, % | |
0,125 kg/ha | 0,06 kg/ha | |
Amaranthus retroflexus | 100 | 100 |
Solanum nigrum | 100 | 100 |
Stellaria média | 98 | 98 |
9. táblázat
Az 1.001 számú hatóanyag széles levelű gyomokat irtó hatása növényházban kikelés előtt 0,125, illetve 0,06 kg/ha mennyiséggel végzett kezelés esetén
Növények | Károsodás, % | |
0,125 kg/ha | 0,06 kg/ha | |
Amaranthus retroflexus | 95 | 85 |
Solanum nigrum | 98 | 98 |
Stellaria média | 95 | 95 |
HU 209 617 B
10. példa
Növényi fejlődést befolyásoló hatás A vizsgálatokat fiatal, 6 leveles (csíralevél nélküli) gyapotsarjakkal (Stoneville 825 fajta) végeztük, amelyeket növényházi körülmények között, 50-70% relatív páratartalom mellett neveltünk.
A gyapotsarjakat megpermeteztük az 1.004 számú hatóanyagnak 0,15 t% zsíralkohol-alkoxilát (Plurafac LF 700) hozzáadásával készült vizes permetlevével. A kezelés után 7 nappal meghatároztuk a lehullott levelek számát és a levéltelenedés %-os mértékét. A kezeletlen gyapotsarjakon nem tapasztaltunk levélhullást. Nappali/északai hőmérséklet 25/19 °C.
250 g/ha hatóanyag hatására 90%-os levéltelenítő hatást tapasztaltunk.
Claims (4)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Gyomirtó, illetve növényi növekedést szabályozó készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legfeljebb 95 tömeg% (I) általános képletű szalicilaldehidvagy szalicilsav-származékot tartalmaz - a képletben R1 jelentése -OR5 vagy -O-N=CR6R7 általános képletű csoport, és ezekben a csoportokbanR5 jelentése hidrogénatom, alkálifém-kation, egy egyenérték alkáliföldfém-kation, ammóniumion vagy szerves ammóniumion, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal adott esetben szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos alkinilcsoport vagy imidazolilcsoport,R6 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,R7 jelentése 1-11 szénatomos alkilcsoport, amely egy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot vagy 1—4 szénatomos alkil-tio-csoportot hordozhat, vagy R6 és R7 együtt 3-12 szénatomos alkilénláncot alkot, amely egy-három 1-3 szénatomos alkilcsoportot hordozhat;R2 jelentése 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkiltio-csoport;R3 jelentése 1—4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy 1-4 szénatomos perfluor-alkil-csoport;R4 jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport;X jelentése oxigén- vagy kénatom;Z jelentése nitrogénatom vagy metincsoport;A jelentése naftilcsoport, 1-4 szénatomos alkil- vagy fenil-csoporttal adott esetben monoszubsztituált tiazolcsoport, piridilcsoport vagy halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkil-csoporttal adott esetben monoszubsztituált tienilcsoport, vagy (a) vagy (b) általános képletű csoport, amelyekben R8 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, nitro-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,R9 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,R10 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, nitro-, karboxi-, fenil-, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, halogénatommal adott esetben szubsztituált fenoxicsoport vagy adott esetben perfluorozott 1—4 szénatomos alkilcsoport,R11 jelentése hidrogén- vagy halogénatom,R12 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkil-csoport, azzal a kikötéssel, hogy R8-R12 közül egyidejűleg csak három lehet halogénatom vagy alkilcsoport és ezek az alkilcsoportok együttesen legfeljebb 9 szénatomot tartalmazhatnak, és ha R8 vagy R10 nitrocsoport vagy R8, R9 vagy R10 alkoxicsoport vagy R10 perfluor-alkil-, karboxi-, fenil- vagy fenoxicsoport, akkor a többi négy hidrogénatom,B jelentése nitrogénatom, metincsoport vagy =C(Hal)- csoport, ahol Hal jelentése halogénatom, D jelentése nitrogénatom vagy =C(R16)- általános képletű csoport, amelybenR16 jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 14 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport,R14 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-,1-4 szénatomos alkil-tio- v agy fenilcsoport vagyR14 és R16 együtt butadieniléncsoportot alkot,R15 jelentése hidrogén-, halogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkil-tio- vagy fenilcsoport, azzal a kikötéssel, hogy B és/vagy D nitrogénatomot jelent,R14, R15 és R16 közül csak egyik jelent fenilcsoportot,R14 és R15 közül csak egyik jelent alkil-tio-csoportot, és ha R14, R15 és R16 jelentése alkilcsoport, együttesen legfeljebb 9 szénatomot tartalmaznak a szokásos segédanyagokkal együtt. (Elsőbbsége: 1990. 0,6.13.)
- 2. Eljárás (I) általános képletű szalicilaldehid- és szalicilsav-származékok — a képletben R1 jelentése -IR5 vagy -O-N=CR6R7 általános képletű csoport, és ezekben a csoportokbanR5 jelentése hidrogénatom, alkálifém-kation, egy egyenérték alkáliföldfém-kation, ammóniumion vagy szerves ammóniumion, 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 1—4 szénatomos alkil-tio-csoporttal adott esetben szubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos alkinilcsoport vagy imidazolilcsoport,R6 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport,R7 jelentése 1-11 szénatomos alkilcsoport, amely egy 1—4 szénatomos alkoxicsoportot vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoportot hordozhat, vagy R6 és R7 együtt 3-12 szénatomos alkilénláncot alkot, amely egy-három 1-3 szénatomos alkilcsoportot hordozhat;R2 jelentése 1—4 szénatomos alkoxi- vagy 1—4 szénatomos alkil-tio-csoport;R3 jelentése 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy 1—4 szénatomos perfluor-alkil-csoport;R4 jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;X jelentése oxigén- vagy kénatom;HU 209 617 ΒZ jelentése nitrogénatom vagy metincsoport;A jelentése naftilcsoport, 1-4 szénatomos alkil- vagy fenil- csoporttal adott esetben monoszubsztituált tiazolcsoport, piridilcsoport vagy halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkil-csoporttal adott esetben monoszubsztituált tienilcsoport, vagy (a) vagy (b) általános képletű csoport, amelyekben R8 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, nitro-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,R9 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,R10 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, nitro-, karboxi-, fenil-, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, halogénatommal adott esetben szubsztituált fenoxicsoport vagy adott esetben perfluorozott 1^4 szénatomos alkilcsoport,R11 jelentése hidrogén- vagy halogénatom,R12 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, azzal a kikötéssel, hogy R8-R12 közül egyidejűleg csak három lehet halogénatom vagy alkilcsoport és ezek az alkilcsoportok együttesen legfeljebb 9 szénatomot tartalmazhatnak, és ha R8 vagy R10 nitrocsoport vagy R8, R9 vagy R10 alkoxicsoport vagy R10 perfluor-alkil-, karboxi-, fenil- vagy fenoxicsoport, akkor a többi négy hidrogénatom,B jelentése nitrogénatom, metincsoport vagy =CHal)- csoport, ahol Hal jelentése halogénatom,D jelentése nitrogénatom vagy =C(R16)- általános képletű csoport, amelybenR16 jelentése hidrogén- vagy halogénatom 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport,R14 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy fenilcsoport vagy R14 és R16 együtt butadieniléncsoportot alkot,R15 jelentése hidrogén-, halogénatom, 1-8 szénatomos alkil, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy fenilcsoport, azzal a kikötéssel, hogy B és/vagy D nitrogénatomot jelent,R14, R15 és R16 közül csak egyik jelent fenilcsoportot,R14 és R15 közül csak egyik jelent alkil-tio-csoportot, és ha R14, R15 és R16 jelentése alkilcsoport, együttesen legfeljebb 9 szénatomot tartalmaznak előállítására, azzal jellemezve, hogya) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R1 jelentésében R5 alkálifém-, alkáliföldfém-, ammónium- vagy szerves ammőniumiontól eltérő, egy (II) általános képletű benzoesavszármazékot - a képletben A, R1, R4 és X a fenti jelentésűek - egy (III) általános képletű heterociklusos vegyülettel - a képletben R13 nukleofug lehasadó csoport, R2, R3 és Z a fenti jelentésűek - szervetlen vagy szerves bázis jelenlétében reagáltatunk, vagyb) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R1 jelentésében R5 hidrogénatomtól, alkálifém-, alkáliföldfém-, ammóniumvagy szerves ammóniumiontól eltérő, olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R5 hidrogénatom, vagy reakcióképes származékát megfelelő oximszármazékkal vagy R5-Y általános képletű vegyülettel - Y reakcióképes csoport, előnyösen halogénatom - reagáltatjuk, és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet alkálifém-, alkáliföldfém-, ammónium- vagy szerves ammóniumsójává átalakítjuk. (Elsőbbsége: 1990. 06,13.)
- 3. Gyomirtó, illetve növényi növekedést szabályozó készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legfeljebb 95 tömeg% (I) általános képletű szalicilaldehidvagy szalicilsav-származékot tartalmaz - a képletben R1 jelentése -OR5 vagy -O-N=CR6R7 általános képletű csoport, és ezekben a csoportokbanR5 jelentése hidrogénatom, alkálifém-kation, egy egyenérték alkáliföldfém-kation, ammóniumion vagy szerves ammóniumion, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal adott esetben szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos alkinilcsoport vagy imidazolilcsoport,R6 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport,R7 jelentése 1-11 szénatomos alkilcsoport, amely egy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot vagy 1-4 szénatomos alkiltio-csoportot hordozhat, vagy R6 és R7 együtt 3-12 szénatomos alkilénláncot alkot, amely egy-három 1-3 szénatomos alkilcsoportot hordozhat;R2 jelentése 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport;R3 jelentése 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy 1-4 szénatomos perfluor-alkil-csoport;R4 jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;X jelentése oxigén- vagy kénatom;Z jelentése nitrogénatom vagy metincsoport;A jelentése naftilcsoport, 1-4 szénatomos alkil- vagy fenil- csoporttal adott esetben monoszubsztituált tiazolcsoport, piridilcsoport vagy halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben monoszubsztituált tienilcsoport, vagy (a) vagy (b) általános képletű csoport, amelyekben R8 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, nitro-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,R9 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1^4 szénatomos alkoxicsoport,R10 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, nitro-,1-6 szénatomos alkoxicsoport, halogénatommal adott esetben szubsztituált fenoxicsoport vagy adott esetben perfluorozott 1-4 szénatomos alkilcsoport, R11 jelentése hidrogén- vagy halogénatom,R12 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkil-csoport, azzal a kikötéssel, hogy R8-R12 közül egyidejűleg csak három lehet halogénatom vagy alkilcsoport és ezek az alkilcsoportok együttesen legfeljebb 9HU 209 617 Β szénatomot tartalmazhatnak, és ha R8 vagy R10 nitrocsoport vagy R8, R9 vagy R10 alkoxicsoport vagy R10 perfluor-alkil- vagy fenoxicsoport, akkor a többi négy hidrogénatom,B jelentése nitrogénatom, metincsoport vagy =C(Hal)- csoport, ahol Hal jelentése halogénatom, D jelentése nitrogénatom vagy =C(R16)- általános képletű csoport, amelyben R16 jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 14 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport,R14 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy fenilcsoport vagy R14 és R16 együtt butadieniléncsoportot alkot,R15 jelentése hidrogén-, halogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy fenilcsoport, azzal a kikötéssel, hogy B és/vagy D nitrogénatomot jelent, R14, R15 és R16 közül csak egyik jelent fenilcsoportot, R14 és R15 közül csak egyik jelent alkil-tio-csoportot, és ha R14, R15 és R16 jelentése alkilcsoport, együttesen legfeljebb 9 szénatomot tartalmaznak a szokásos segédanyagokkal együtt. (Elsőbbsége: 1989. 06. 14.)
- 4. Eljárás (I) általános képletű szalicilaldehid- és szalicilsav-származékok - a képletben R1 jelentése -OR5 vagy -O-N=CR6R7 általános képletű csoport, és ezekben a csoportokbanR5 jelentése hidrogénatom, alkálifém-kation, egy egyenérték alkáliföldfém-kation, ammóniumion vagy szerves ammóniumion, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal adott esetben szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos alkinilcsoport vagy imidazolilcsoport,R6 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,R7 jelentése 1-11 szénatomos alkilcsoport, amely egy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoportot hordozhat, vagy R6 és R7 együtt 3-12 szénatomos alkilénláncot alkot, amely egy-három 1-3 szénatomos alkilcsoportot hordozhat;R2 jelentése 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport;R3 jelentése 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy 1-4 szénatomos perfluor-alkilcsoport;R4 jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;X jelentése oxigén- vagy kénatom;Z jelentése nitrogénatom vagy metincsoport;A jelentése naftilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-, vagy fenilcsoporttal adott esetben monoszubsztituált tiazolcsoport, piridilcsoport vagy halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben monoszubsztituált tienilcsoport, vagy (a) vagy (b) általános képletű csoport, amelyekben R8 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, nitro-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,R9 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,R10 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, nitro-,1-6 szénatomos alkoxicsoport, halogénatommal adott esetben szubsztituált fenoxicsoport vagy adott esetben perfluorozott 1-4 szénatomos alkilcsoport, R11 jelentése hidrogén- vagy halogénatom,R12 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, azzal a kikötéssel, hogy R8-R12 közül egyidejűleg csak három lehet halogénatom vagy alkilcsoport és ezek az alkilcsoportok együttesen legfeljebb 9 szénatomot tartalmazhatnak, és ha R8 vagy R10 nitrocsoport vagy R8, R9 vagy R10 alkoxicsoport vagy R*° perfluor-alkil- vagy fenoxicsoport, akkor a többi négy hidrogénatom,B jelentése nitrogénatom, metincsoport vagy =C(Hal)- csoport, ahol Hal jelentése halogénatom,D jelentése nitrogéncsoport, amelybenR16 jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 14 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport,R14 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-,1-4 szénatomos alkil-tio- vagy fenilcsoport vagyR14 és R16 együtt butadieniléncsoportot alkot,R15 jelentése hidrogén-, halogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy fenilcsoport, azzal a kikötéssel, hogy B és/vagy D nitrogénatomot jelent,R14, R15 és R16 közül egy egyik jelent fenilcsoportot, R14 és R15 közül csak egyik jelent alkil-tiocsoportot, és ha R14, R15 és R16 jelentése alkilcsoport, együttesen legfeljebb 9 szénatomot tartalmaznak előállítására, azzal jellemezve, hogya) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R1 jelentésében R5 alkálifém-, alkáliföldfém-, ammónium- vagy szerves ammóniumiontól eltérő, egy (II) általános képletű benzoesav-származékot - a képletben a, R1, R4 és X a fenti jelentésűek - egy (III) általános képletű heterociklusos vegyülettel - a képletben R13 nukleofug lehasadó csoport, R2, R3 és Z a fenti jelentésűek -szervetlen vagy szerves bázis jelenlétében reagáltatunk, vagyb) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amely képletében R1 jelentésében R5 hidrogénatomtól, alkálifém-, alkáliföldfém-, ammónium- vagy szerves ammóniumiontól eltérő, olyan (I) általános képletű vegyületet, amelyekben R5 hidrogénatom, vagy reakcióképes származékát megfelelő oximszármazékkal vagy R5-Y általános képletű vegyülettel - Y reakcióképes csoport, előnyösen halogénatom - reagáltatjuk, és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet alkálifém-, alkáliföldfém-, ammónium- vagy szerves ammóniumsójává átalakítjuk. (Elsőbbsége: 1989. 06. 14.)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HU9400802A HU214633B (hu) | 1989-06-14 | 1990-06-13 | Eljárás szalicilsav-származékok előállítására |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3919435A DE3919435A1 (de) | 1989-06-14 | 1989-06-14 | Salicylaldehyd- und salicylsaeurederivate sowie deren schwefelanaloge, verfahren zu ihrer herstellung als herbizide und bioregulatoren |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU903830D0 HU903830D0 (en) | 1990-11-28 |
HUT54279A HUT54279A (en) | 1991-02-28 |
HU209617B true HU209617B (en) | 1994-09-28 |
Family
ID=6382736
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU903830A HU209617B (en) | 1989-06-14 | 1990-06-13 | Herbicidal and bioregulatory compositions containing salicylic aldehyde and salicylic acid derivatives and sulfur analogues, thereof, as well as process for producing the active ingredients |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5085686A (hu) |
EP (1) | EP0402751B1 (hu) |
JP (1) | JP3006851B2 (hu) |
KR (1) | KR0163184B1 (hu) |
AT (1) | ATE105285T1 (hu) |
CA (1) | CA2018960C (hu) |
DE (2) | DE3919435A1 (hu) |
ES (1) | ES2053010T3 (hu) |
HU (1) | HU209617B (hu) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016028177A1 (en) | 2014-08-21 | 2016-02-25 | Uniwersytet Przyrodniczy W Poznaniu | Liquid biostimulator increasing resistance of agricultural plants to stress conditions |
Families Citing this family (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5232897A (en) * | 1990-05-15 | 1993-08-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Herbicidal pyrimidine compounds, compositions containing the same and method of use |
US5298632A (en) * | 1990-05-15 | 1994-03-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Herbicidal pyrimidine compounds, compositions containing the same and method of use |
JPH04235171A (ja) * | 1990-07-26 | 1992-08-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | スルホヒドロキサム酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 |
DE4037003A1 (de) * | 1990-05-30 | 1991-12-05 | Bayer Ag | Substituierte azine |
AU638840B2 (en) * | 1990-07-05 | 1993-07-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pyrimidine derivative |
DE4025338A1 (de) * | 1990-08-10 | 1992-02-13 | Bayer Ag | Substituierte pyridine |
CA2053603A1 (en) * | 1990-10-19 | 1992-04-20 | Katsumasa Harada | 3-alkoxyalkanoic acid derivative, process for preparing the same and herbicide using the same |
AU635453B2 (en) * | 1990-12-17 | 1993-03-18 | Mitsui Toatsu Chemicals Inc. | Benzaldehyde acetal compounds, preparation process thereof, and herbicidal compositions containing the same as active ingredients |
US5401711A (en) * | 1991-07-31 | 1995-03-28 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Pyrimidine derivatives and herbicidal composition |
DE4126936A1 (de) * | 1991-08-10 | 1993-02-11 | Basf Ag | Salicylsaeurederivate als selektive herbizide |
DE4126937A1 (de) * | 1991-08-10 | 1993-02-11 | Basf Ag | Salicyl(thio)etherderivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung |
AU659701B2 (en) * | 1991-12-27 | 1995-05-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Triazine derivative, a method for producing the same and herbicidal composition containing the same as an active ingredient |
DE4211610A1 (de) * | 1992-04-07 | 1993-10-14 | Bayer Ag | Substituierte Azine |
US5541148A (en) * | 1992-07-08 | 1996-07-30 | Ciba-Geigy Corporation | Selective safened herbicidal composition comprising 2-ethoxycarbonyl-3-(4,6-dimethoxypyrimidine-2-yl) oxy-pyridine and an acylsulfamoylphenyl-urea safener |
US5246914A (en) * | 1992-08-07 | 1993-09-21 | Basf Aktiengesellschaft | Salicyloyl (thio)ether derivatives, their preparation and intermediates for their preparation |
EP0662963A1 (en) * | 1992-09-29 | 1995-07-19 | Sumitomo Chemical Company Limited | Naphthol derivatives, a method for producing the same and their use as herbicides |
CA2107748A1 (en) * | 1992-10-16 | 1994-04-17 | Mitsunori Hiratsuka | Biphenyl derivative, a method for producing the same and its use as herbicides |
DE4315625A1 (de) * | 1993-05-11 | 1994-11-17 | Hoechst Ag | Neue Derivate des 3-Fluorphenols, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
JPH0753528A (ja) * | 1993-08-12 | 1995-02-28 | Nippon Bayeragrochem Kk | シアノ含有ピリミジン誘導体及び除草剤 |
DE4337322A1 (de) * | 1993-11-02 | 1995-05-04 | Basf Ag | Pyrid-N-oxid substituierte Salicylaldehyd- bzw. Salicylsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide |
DE4337321A1 (de) * | 1993-11-02 | 1995-05-04 | Basf Ag | Cyclische Acetale, Verfahren zu deren Herstellung und deren Umsetzung zu Pflanzenschutzmitteln |
DE4337323A1 (de) * | 1993-11-02 | 1995-05-04 | Basf Ag | Substituierte Pyridylsalicylaldehyd- bzw. salicylsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide |
US5521146A (en) * | 1993-11-13 | 1996-05-28 | Lucky Ltd. | Herbicidal pyrimidine derivatives, process for preparation thereof and their use as herbicide |
DE19500379A1 (de) * | 1995-01-09 | 1996-07-11 | Basf Ag | Fluorierte Pyrimidine als Herbizide |
DE19536811A1 (de) * | 1995-10-02 | 1997-04-03 | Basf Ag | Zwischenprodukte und Verfahren zur Herstellung von substituierten Salicylsäurederivaten als Pflanzenschutzmittel |
DE19536809A1 (de) * | 1995-10-02 | 1997-04-03 | Basf Ag | Heterocyclisch substituierte Salicylsäurederivate |
DE19539637A1 (de) * | 1995-10-25 | 1997-04-30 | Basf Ag | Aromatische Sulfoxide und Sulfone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide |
HUP0003467A3 (en) * | 1997-09-18 | 2001-06-28 | Basf Ag | Benzamidoxim derivatives, intermediate products and methods for preparing and using them as fungicides |
US6649566B2 (en) | 2001-12-13 | 2003-11-18 | Morse Enterprises Limited, Inc. | Stabilized concentrated formulations for enhancing plant defensive responses |
JP4806833B2 (ja) * | 2006-10-06 | 2011-11-02 | 株式会社サン.クリエイト | 球技用具 |
WO2008126899A1 (ja) * | 2007-04-11 | 2008-10-23 | Kissei Pharmaceutical Co., Ltd. | 5員環へテロ環誘導体及びその医薬用途 |
CN104140397B (zh) * | 2013-05-06 | 2016-06-15 | 华中师范大学 | 嘧啶水杨酸类化合物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1451179A (fr) * | 1962-03-07 | 1966-01-07 | Malesci S N C Istituto Farmaco | Procédé de préparation de l'acide 2-hydroxy-3-méthyl-6-isopropyl-benzoïque et de ses produits de déshydratation |
EP0223406B1 (en) * | 1985-10-15 | 1990-08-29 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Pyrimidine derivatives and herbicidal uses thereof |
EP0391451A1 (en) * | 1986-04-17 | 1990-10-10 | Imperial Chemical Industries Plc | Fungicides |
JPH082883B2 (ja) * | 1986-06-06 | 1996-01-17 | クミアイ化学工業株式会社 | 2−フエノキシピリミジン誘導体および除草剤 |
DE3851773T2 (de) * | 1987-04-14 | 1995-04-20 | Ihara Chemical Ind Co | 2-Phenoxypyrimidin-Derivate und herbizide Zusammensetzungen. |
DE3854099T2 (de) * | 1987-04-14 | 1996-04-04 | Ihara Chemical Ind Co | 2-Phenoxy-pyrimidin-Derivate und herbizide Zusammensetzung. |
-
1989
- 1989-06-14 DE DE3919435A patent/DE3919435A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-06-06 AT AT9090110674T patent/ATE105285T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-06-06 EP EP90110674A patent/EP0402751B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-06 ES ES90110674T patent/ES2053010T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-06 DE DE59005587T patent/DE59005587D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-13 HU HU903830A patent/HU209617B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-06-13 JP JP2152906A patent/JP3006851B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-13 CA CA002018960A patent/CA2018960C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-13 US US07/537,129 patent/US5085686A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-14 KR KR1019900008725A patent/KR0163184B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016028177A1 (en) | 2014-08-21 | 2016-02-25 | Uniwersytet Przyrodniczy W Poznaniu | Liquid biostimulator increasing resistance of agricultural plants to stress conditions |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE59005587D1 (de) | 1994-06-09 |
HU903830D0 (en) | 1990-11-28 |
CA2018960A1 (en) | 1990-12-14 |
EP0402751A1 (de) | 1990-12-19 |
KR910000666A (ko) | 1991-01-30 |
HUT54279A (en) | 1991-02-28 |
US5085686A (en) | 1992-02-04 |
EP0402751B1 (de) | 1994-05-04 |
DE3919435A1 (de) | 1990-12-20 |
KR0163184B1 (ko) | 1998-12-01 |
ATE105285T1 (de) | 1994-05-15 |
ES2053010T3 (es) | 1994-07-16 |
CA2018960C (en) | 2001-10-09 |
JPH0331268A (ja) | 1991-02-12 |
JP3006851B2 (ja) | 2000-02-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU209617B (en) | Herbicidal and bioregulatory compositions containing salicylic aldehyde and salicylic acid derivatives and sulfur analogues, thereof, as well as process for producing the active ingredients | |
EP0388871B1 (de) | Herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Azolylmethyloxirane | |
JPS6250465B2 (hu) | ||
JPH0451549B2 (hu) | ||
JPH0224823B2 (hu) | ||
JPS60228470A (ja) | テトラヒドロフラン‐2‐イルメチルアミン類、その製造法および用途 | |
HU221475B (en) | 3-(hetero)aryl alkylic acid derivatives, method of preparing them, herbicidal and plantgrowta regulating compositions containing taem and their use | |
KR100227006B1 (ko) | 살리실로일(티오)에테르 유도체, 그의 제조방법 및 그 제조를 위한 중간체 | |
JP3040558B2 (ja) | サリチル酸誘導体、該化合物を製造するための中間体、ならびに該化合物を含有する除草剤および植物成長調整剤 | |
US5185027A (en) | Salicylaldehyde derivatives and salicyclic acid derivatives and their sulfur analogs, and their use as herbicides and bioregulators | |
EP0232724B1 (de) | Cyclohexenonderivate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als herbizide und das Pflanzenwachstum regulierende Mittel | |
US5362876A (en) | Salicylaldehyde and salicylic acid derivatives and sulfur analogs thereof, their preparation and intermediates therefor | |
JP3001684B2 (ja) | 新規のスルホニル尿素、これを製造するための新規中間生成物、これを含有する除草剤、およびこれを使用する雑草防除方法 | |
JP2872688B2 (ja) | テトラヒドロピラン−2,4−ジオン、該化合物を含有する除草剤および望ましからぬ植物成長を防除する方法 | |
JP3038247B2 (ja) | 新規のスルホニル尿素、これを含有する除草剤組成物およびこのスルホニル尿素製造のための新規の中間生成物 | |
JPH03133948A (ja) | シクロヘキセノン化合物およびその除草剤または植物成長調節剤としての利用法 | |
US5100458A (en) | Salicyclic acid derivatives and their use as herbicides and bioregulators | |
HU214543B (hu) | Eljárás tiokarbonsavszármazékok előállítására, hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid és növényi növekedést szabályozó készítmények és alkalmazásuk | |
WO1997012879A1 (de) | Heterocyclisch substituierte salicylsäurederivate | |
HU196596B (en) | Herbicides comprising quinoline-8-carboxylic acid azolides as active ingredient and process for producing the active ingredients | |
JPS5815964A (ja) | 置換2−ヒドロキシ−3−アゾリルプロパン誘導体、その製法ならびに該誘導体を含有する殺菌剤および生長調節剤 | |
EP0723961A1 (de) | Fluorierte Pyrimidine als Herbizide | |
DE4039940A1 (de) | Salicylaldehyd- und salicylsaeurederivate sowie deren schwefelanaloge, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung | |
DE4126935A1 (de) | Salicylaldehyd- und salicylsaeurederivate sowie deren schwefelanaloge, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |