JPH0331268A - サリチルアルデヒド誘導体、サリチル酸誘導体及びその硫黄同族体、ならびにこれを含有する除草剤、成長制御剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明の新規のサリチルアルデヒド誘導体、サリチル酸
誘導体及びその硫黄同族体ならびに環境的に容認される
その塩に関するものであり、さらにこれらの製造方法及
びこれらを含有する除草剤。

成長制御剤に関するものである。

（従来技術） 除／、’ｉ効果を有する置換サリチル酸及びその硫黄同
族体は文献（ヨーロッパ特許出願公開２２３４０６号。

２４９７０８号、　　２８７０７２号及び２８７０７９
号各公報）に記載されているが、その除草効果は満足す
べきものではない。

そこで本発明の目的は、改善された除草効果ならびに植
物成長制御効果を有する新規のサリチル酸誘導体ならび
にその硫黄同族体を見出し提供することである。

（発明の要約） しかるに上記目的は、以下の式Ｉ 　　０ ３ で表わされ１式中 Ｒ１カ、＋　水素、スクシニルイミノオキシ基。

１から４個のハロゲン原子及び／或は１から２個の０１
−０４アルキル＋　　０１−０４ハロゲンアルキル。

Ｃ，−Ｃ４アルコキシ＋　　ＣＩ　−Ｃ４ハロゲンアル
コキシ及び／或はＣ４−Ｃ４アルキルチオを持っていて
もよい。

１から３個の窒素原子を有する５員ヘテロ芳香族基。

一〇Ｒ５或はＯＮ：０Ｒ６Ｒ７゜ （このＲ５は水素、アルカリ金属陽イオン、同等のアル
カリ土類金属陽イオン或は有機アンモニウムイオンを。

１から３個のＣ，−Ｃ４アルキルを持っていてもよいＣ
８−０，□シクロアルキル基を。

１から５個のハロゲン原子及び／或は以下の１個の基、
スなわちＣｌ−０４アルコキシ＋　　ＣＩ　−０４アル
キルチオ、シアノ、Ｃ４−ａ♂アルキルカルボニル。

Ｃ，−０，アルコキシカルボニル＋　　Ｃ３−ＣＩ２シ
クロアルキル、フェニル、フェノキシ或はフェニルカル
ボニルを持っていてもよいＣ４　−Ｃ４。アルキル基で
あって、上記の芳香族基が１から５個の）１０ゲン原子
及び／或は１から３個のＯ＋−Ｑアルキルチオ＋−Ｃ４
ハロゲンアルキル、’ｌ　−’４アルコキシ＋　　ＣＩ
　−’４ノ＼ロゲンアルコキシ及び／或はＣｌ−０４ア
ルキルチオを持っていてもよいＣ４　−Ｃ４。アルキル
基を。

１から５個のハロゲン原子を持っていてもよく。

１から３個の窒素原子を有する５員ヘテロ芳香族基を持
っているＣ、　−Ｃ４。アルキル基であって、この５員
ヘテロ芳香族基がまた１から４個のハロゲン原子及び／
或は１から２個のＣ４　−Ｃ４アルキル、Ｃ０−Ｃ４ハ
ロゲンアルキル、Ｃｌ−０４アルフキシ、Ｃ７−０４ハ
ロゲンアルコキシ及び／或はＣ，−０４アルキルチオを
持っていてもよいＣＩ　−０１０アルキル基を。

２−位にＣ４　−ａ６アルフキシイミ／、０３−０６ア
ルケニルオキシイミノ＋　　０３−　Ｃ６ハロゲンアル
ケニルオキシイミノ或はベンジルオキシイミノを持って
いるｃ、−ｃ６アルキル基を。

１から５個のハロゲン原子を持っていてもよいＣ１−−
アルケニル基或はＣ１−１フルキニル基を。

非置換の、或はＣ，−Ｃ４アルキルもしくはＣ４−Ｃ４
アルコキシによりモノ乃至トリ置換されており或はハロ
ゲンによりモノ乃至ペンタ置換されているフェニル基を
意味し。

を及びＲ７は、それぞれフェニルｒ　　ＣＩ　−Ｃ４ア
ルコキシ及び／或はＣ１−０４アルキルチオを持ってい
てもよいＣＩ　−０２０アルキルを、或は１から３個の
Ｃ，−Ｃ，アルキル基を持っていてもよいこれらが相結
合したＣ３−ＣＩ２アルキレン鎖もしくはフェニルを意
味する）を意味し。

Ｒ２及びＲ３が＋　　ＣＩ　−０４アルキル＋　　ＣＩ
−”４ハロゲンアルキル＋　　０１−０４アルコキシ＋
　　ＣＩ　−０４ノ−ロゲンアルコキシ及び／或は０１
−Ｃ！４アルキルチオを意味し。

Ｘが、酸素原子或は硫黄原子を意味し。

Ｙ及び２が、それぞれ窒素原子或はメチン基ＣＨ−を意
味し。

Ｒ’カ、　水素、ハロゲン＋　　’ｌ　−０４アルキル
、シア／　或１ｒ’！、　０１−０４ハロゲンアルキル
を意味し。

Ａが、場合によりモノ乃至トリ置換されており。

置換基がハロゲンの場合にはモノ乃至ペンタ置換されて
いるフェニル基 １２ （式中＊　　Ｒ’　−Ｒ１２は水素、ハロゲン、シアノ
、ニトロ １から５個のハロゲン原子を持っていてもよい。

ａｓ−ａｓアルケニル、（ｌａ−Ｏａアルケニルオキシ
、Ｃｓ−偽アルキニルオキシ或はＣ１−４アルキニルの
各基。

１から３個のＣ４　−Ｃ１アルキルを持っていてもよい
、ジーＣ４−ａ４アルキルアミ７基もしくはｏ、−ｏ。

シクロアルキル基。

ｏ、　＋　０１０アルフキジカルボニル基もしくはＣｌ
−０４アルキルチオ基。

芳香族基が１から５個のハロゲン原子及び／或は１から
３個の偽−０４アルキル＋　　０１−０４ハロゲンアル
キル＋　　’Ｉ　−’４八ロゲンアルコキシ＋　　ＣＩ
　−Ｃ４アルコキシ、Ｃ４−〇、アルキルチオを持って
いてもよいフェノキシ基。

ｌから５個のハロゲン原子及び／或は以下の１個の基、
スなわちＣＩ−Ｑｌアルコキシ＋　　ＣＩ　−０４フル
キルチオ、フェニル或はフェノキシを持っていてもよい
＋　　ＣＩ　−０１０アルキル基もしくはアルコキシ基
であって、上記の芳香族基が１から５個のハロゲン原ｒ
−及び／或は１から３個のＣ，−Ｏ４アルキル。

Ｃ，−Ｃ３４ハロゲンアルキル＋　　ＣＩ　−Ｃ４ハロ
ゲンアルフキシ＋　　Ｃｌ−０４アルキルチオを持って
いてもよいＣ１−０、Ｃアルキル基もしくはアルコキシ
基を意味スる）。

２から４個の窒素原子を、或は１から２個の窒素原子と
さらに硫黄原子もしくは酸素原子を環中に有する５員ヘ
テロ芳香族基であって、１から３個のハロゲン原子及び
／或は１から３個のニトロシア／、Ｃ，−０４アルキル
、Ｃ１−０４アルキルチオ。

Ｃ，−０４ハロゲンアルキル或ハフエニル（非［換テも
１から３個のハロゲン原子及び／或は１から３個のメチ
ル基で置換されていてもよい）を持っていてもよいヘテ
ロ５員芳香族基。

ｌから３個のハロゲン原子及び／或は１から３個のＣ４
　−Ｃ４アルキル、Ｃｌ−０２ハロゲンアルキル或はニ
トロを持っていてもよいチエニル基。

１から３個のハロゲン原子及び／或は１から３個のＣ１
−０，アルキルｒ　　Ｃｌ−０２ハロゲンアルキル或は
ニトロを持っていてもよいピリジル基。

それぞれ１から３個のハロゲン原子及び／或は１から３
個のＣ，−Ｃ４アルキル基もしくは”！−’２ハロゲン
アルキル基を持っていてもよいナフチル。

キノリン、インダゾリル或はベンズトリアゾリル基を意
味することを特徴とする。サリチルアルデヒド誘導体、
サリチル酸誘導体及びその硫黄同族体ならびに化合物１
の環境的に容認される塩により達成され得ることが本発
明者らにより見出された。上記化合物１を製造する方法
及びこれを含有する除草剤、好ましくない植物成長制御
剤も本発明の対象である。なお上記の新規化合物Ｉを製
造するための中間体としての新規化合物■′も本発明の
対象である。

（発明の構成） 式Ｉの新規化合物は、以下の式■の相当する置換サリチ
ル酸誘導体（これらは個々的に公知であり或は公知の前
駆物質から慣用の方法で製造され得る）を、塩基の存在
下において以下の弐ｌの相当する化合物と反応させるこ
とにより得られる。

上記式ｍ中のＲ１３は慣用の環接合出発基２例えば塩素
２臭素及び沃素のようなへロゲン、アリール或バドルオ
ールスルホニル及ヒメチルスルホニルのようなアルキル
スルホニルその他の出発基を意味する。弐■の反応性置
換基Ｒ１３を有する化合物は、公知であり、或は一般的
なこの分野の技術的知識により容易に製造され得る。こ
の反応に使用される塩基としては、アルカリ金属ヒドリ
ドもしくはアルカリ土類金属ヒドリド、例えばＮａＨ及
びＯａｋ＊　アルカリ金属ヒドロキシド、例えばＮａＯ
Ｈ及びＫＯＨ、アルカリ金属アルコール、例えばカリウ
ム−ｔｅｒｔ−ブチラード、アルカリ金属カルボナート
、例えばＮ〜ｃｏ、及びに２ＣＯ５，アルカリ金属アミ
ド、例えばＮａＮＨ２及びリチウムジイソプロピルアミ
ド、或は３級アミンが挙げられる。有機塩基添加の場合
に３反応に必要であるときは相転移触媒が使用される。

上述した方法で得られる化合物Ｉにおいてカルボン酸が
重要である場合（Ｒ１がヒドロキシルを意味する場合）
には１例えばまず慣用の態様でカルボン酸をハロゲニド
或はイミダゾリドのような活性形態とし、これを相当す
るヒドロキシル化合物と反応させる。これら両工程はカ
ルボジイミドのような水分解剤の存在下にカルボン酸を
反応させてヒドロキシル化合物とすることにより簡略化
され得る。

」；記式■の新規中間生成物は、Ｘが酸素を、Ａが炭素
分して結合された芳香族もしくはヘテロ芳香族基を意味
する場合、以下の反応式により１゜３−ジカルボニル化
合物ＩＶ　（Ｒ５は場合により）工二ルｖｔＰされてし
する’Ｉ　−Ｏｌ。アルキル、ことにＣ１−０４アルキ
ルを意味する）及びα、β−不飽和、ケトンＶから形成
される。

（Ａ＝炭素原子を介して 結合された芳香族或はへ テロ芳香族） 或はまた新規中間生成物■′は、以下の反応式に従って
、メチレンホスホラｙＷ及びα、β−不飽和ケトン■か
ら得られる。

上記化合物■、■〆及び■は一般的に公知であり。

或は慣用の方法で容易に製造され得る。塩基としては前
述した化合物を使用することができる。酸としては強酸
９例えば塩化水素、臭化水素、テトラフルオル硼酸、ド
ルオールスルホン酸或はトリフルオル醋酸が適当である
。臭化水素分解は、熱的に或は有機アミンのような塩基
の存在下に行なわれ得る。

式■のＡが窒素原子を介して結合されたヘテロ芳香族基
、Ｘが酸素を意味する場合、この中間生成物は以下の反
応式により形成される。

（Ａ＝炭素原子ケ介して 結合された芳香族或はへ テロ芳香族） 」１記反応式中Ｍ＋Ａ−はアルカリ金属アゾリドを意味
する。アルコールとしては１条件（ａ）によるニトリル
（■）分解の場合、ことにＣ，−ａ４アルキルアルコー
ルが重要である。

上述のようにして製造された中間生成物■は通常アルキ
ルエステルとして得られる。これを公知の方法により加
水分解してカルボン酸にする。これはさらに諸文献から
公知の方法により、新規の除草有効物質Ｉの製造に必要
なエステルに変換される。

またＬ記中間生成物■を一般に公知の方法によりアルカ
リヒドロキシド或はテトラアルキルアンモニウムヒドロ
キシドと反応させて相当するアミドとし９次いで鉱酸１
例えば濃塩酸と反応させてカルボン酸とし、最後に濃臭
化水素酸と反応させてサリチル酸ｎｂとすることもでき
る。これら工程は必要に応じて中間生成物を単層するこ
となく行なわれ得る。

新規化合物Ｉは、その除草効果にかんがみて置換基とし
て以下のものを有することができる。すなわち。

Ｒ１は水素、スクシニルイミノオキシ。

芳香族基が窒素を介して結合されており、ｌがも４個の
ハロゲン原子、ことに弗素及び塩素及び／或は１から２
個のアルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、１−
メチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロ
ピル及び１．１−ジメチルエチル、ことにメチル、エチ
ル及びｌ−メチルエチルを持っていてもよい、５員ヘテ
ロアリール、例えばピロリル、ピラゾリル、イミダゾリ
ル及びトリアゾリル。

例えばフルオルメチル、ジフルオルメチル、トリフルオ
ルメチル、クロルジフルオルメチル、ジクロルフルオル
メチル、トリクロルメチル、１−フルオルエチル、２−
フルオルエチル、２．２−ジフルオルエチル＋　　”＋
　　２＋　　２−　）　リクロルエチル及ヒペンタフル
オルエチルのよウナハロゲンアルキル、ことにジフルオ
ルメチル、トリフルオルｙｔｆｋ、２，２．２−）ＩＪ
フルオルエチル及ヒペンタフルオルエチル。

１から４個の炭未原子を有する上述のアルコキシ、ジフ
ルオルメトキシ、トリフルオルメトキシ。

クロルジフルオルメトキシ、ジクロルフルオルメトキシ
、１−フルオルエトキシ、２．２−ジフルオルエトキシ
、　　１．　　ｌ、　　２．　２−テトラフルオルエト
キシ、２，２．２−トリフルオルエトキシ。

２−クロル−１，１，２−トリフルオルエトキシ及びペ
ンタフルオルエトキシのようなハロゲンアルフキシ、こ
とにトリフルオルメトキシ及び／或は メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、１−メチルエ
チルチオ、ブチルチオ、１−メチルプロピルチオ、２−
メチルプロピルチオ及び１．１−ジメチルエチルチオの
ようなアルキルチオ、ことにメチルチオ及びエチルチオ
。

０Ｒ５（式中のＲ５は 水麦、アルカリ金属陽イオンもしくはアルカリ土類金属
９例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム
、マグネシウム及びバリウムの陽イオン或は環境的に容
認される有機アンモニウムイオン。

アルキル、ことにメチル、エチル、プロピル。

１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル・２−
メチルプロピル、１．１−ジメｆ−１１ｙエチル。

ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、
３−メチルブチル、１．２−ジメチルプロピル、１．１
−ジメチルプロピル、２．２−ジメチルプロピル、１−
エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、
３−メチルペンチル。

４−メチルペンチル、１．２−ジメチルブチル。

１．３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、ｌ
、ｌ、２−）ジメチルプロピル、１，２゜２−トリメチ
ルプロピル、１−エチルブチル、２−ニチルブチル、１
−エチル−２−メチルブチル。

ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、２−メチルヘキシ
ル、３−メチルヘキシル、４−メチルヘキシル、５−メ
チルヘキシル、１−エチルペンチル。

２−エチルペンチル、ｌ−プロピルブチル及びオクチル
であって、１から５個の上述のハロゲン原子、ことに弗
素及び塩素及び／或は以下の基、すなわち １から４個の炭素原子を有するアルキルチオ。

アルコキシ及ヒシアノ、ことにメトキシ、エトキシ、ｌ
−メチルエトキシ及びメチルチオを、さらに アルキルカルボニル、例えばメチルカルボニル。

エチルカルボニル、プロピルカルボニル、１−メチルエ
チルカルボニル、ブチルカルボニル、１−メチルブロビ
ル力ルボニル、２−メチルプロピルカルボニル、１，１
−ジメチルエチルカルボニル。

ペンチルカルボニル、１−メチルブチルカルボニル、２
−メチルブチルカルボニル、３−メチルブチルカルボニ
ル、１．１−ジメチルプロピルカルボニル、ｌ、２−ジ
メチルプロピルカルボニル。

２．２−ジメチルプロピルカルボニル、１−エチルプロ
ピルカルボニル、ヘキシルカルボニル、１−メチルペン
チルカルボニル、２−メチルペンチルカルボニル、３−
メチルペンチルカルボニル。

４−メチルペンチルカルボニル、１，１−ジメチルブチ
ルカルボニル、１．２−ジメチルブチルカルボニル、１
．３〜ジメチルブチルカルボニル。

２．２−ジメチルブチルカルボニル、２，３−ジメチル
ブチルカルボニル、３．３−ジメチルブチルカルボニル
、１−エチルブチルカルボニル、２−エチルブチルカル
ボニル、１．ｌ、２−）ジメチルプロピルカルボニル、
ｌ、２．２−トリメチルプロピルカルボニル、１−エチ
ル−１−メチルプロピルカルボニル及び１−エチル−２
−メチルプロピルカルボニルを、さらに アルコキシカルボニル、例えばメトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、プロヒ′ルオキシ力ルボニル、１−
メチルエトキシカルボニル、プチルオキシカルホ゛ニル
、１−メチルプロピルオキシカルボニル、２−メチルプ
ロピルオキシカルボニル。

１、　１−ジメチルエトキシカルボニル、ｎ−ペンチル
オキシカルボニル、１−メチルブチルオキシカルボニル
、２−メチルブチルオキシカルボニル。

３−メチルブチルオキシカルボニル、１．２−ジメチル
プロピルオキシカルボニル、１．１−ジメチルプロピル
オキシカルボニル、２，２−ジメチルプロピルオキシカ
ルボニル ルオキシ力ルボニル，ｎ−へキシルオキシカルボニル、
１−メチルペンチルオキシカルボニル、２−メチルペン
チルオキシカルボニル、３−メチルペンチルオキシカル
ボニル、４−メチルペンチルオキシカルボニル、１．　
２−ジメチルブチルオキシカルボニル、１，３−ジメチ
ルブチルオキシカルボニル、２．３−ジメチルブチルオ
キシカルボニル、１．１−ジメチルブチルオキシカルボ
ニル。

２、２−ジメチルブチルオキシカルボニル、３。

３−ジメチルブチルオキシカルボニル、ｌ，ｌ。

２−トリメチルプロヒ゛ルオキシカルボニル，ＩＩ２、
２−トリメチルプロヒ゛ルオキシ力ルボニル。

１−エチルブチルオキシカルボニル、２−エチルブチル
オキシカルボニル、ｌ−エチル−２−メチルプロピルオ
キシカルボニル、ｎ−へブチルオキシカルボニル、１−
メチルへキシルオキシカルボニル、２−メチルへキシル
オキシカルボニル、３−メチルへキシルオキシカルボニ
ル、４−メチルへキシルオキシカルボニル、５−メチル
ヘキシルオキシカルボニル、１−エチルペンチルオキシ
カルボニル、２−エチルペンチルオキシカルボニル。

１−プロピルブチルオキシカルボニル及びオクチルオキ
シカルボニル、ことにメトキシカルボニル。

エトキシカルボニル、１−メチルエトキシカルボニル及
び１−メチルプロヒ゛ルオキシ力ルボニルを。

さらに 芳香族基が１から５個の上述のハロゲン原子。

ことに弗素、塩素及び臭素及び／或は１から３個の以下
の基、すなわちそれぞれ１から５個の炭素原子ヲ有する
アルキル、ハロゲンアルキル、アルコキシ、ハロゲンア
ルキル及び／或はアルキルチオをそれぞれ持っていても
よい上述のアルキル。

１から５個の弗素、塩素、臭素或は沃素のようなハロゲ
ン、ことに弗素もしくは鳩麦を持っていてもよく、さら
に以下の１個の基、すなわちＲ１について述べたような
１から３個の窒素原子を有する５員ヘテロアリールを追
加的に有するＣｌ−Ｃ１０アルキル。

２−位においてメトキシ、エトキシもしくはプロポキシ
イミノのようなＣｌ−Ｏａアルコキシイミノ。

２−プロペニルオキシイミノ、２−ブテニルオキシイミ
ノ。３−ブテニルオキシイミノのようなも−ちアルケニ
ルイミノ、３．３−ジクロル−２−プロペニルオキシイ
ミノ、２，３．３−）ジクロル−２−プロペニルオキシ
イミノのようなＣ４−ａ。

ハロゲンアルケニルオキシイミノ或はベンジルオキシイ
ミノにより置換されている（、−０ｇアルキル。

ことに嶋−Ｃ４アルキル。

アルケニル、例えば２−プロペニル、２−ブテニル、３
−ブテニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル
−２−プロペニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、
４−ペンテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチ
ル−２−ブテニル。

３−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル
、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテニ
ル、１．１−ジメチル−２−プロペニル、１．２−ジメ
チル−２−プロペニル、ｌ−エチル−２−プロペニル、
２−へキシニル、３−へキシニル、４−へキシニル、５
−へキシニル。

１−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテ
ニル、３−メチル−２−ペンテニル、４−メチル−２−
ペンテニル、ｌ−メチル−３−ペンテニル、２−メチル
−３−ペンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、４−
メチル−３−ペンテニル、ｌ−メチル−４−ペンテニル
、２−メチル−４−ペンテニル、３−メチル−４−ペン
テニル。

４−メチル−４−ペンテニル、１．１−ジメチル−２−
ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１．２−
ジメチル−２−ブテニル、１．２−ジメチル−３−ブテ
ニル、１．３−ジメチル−２−プテニル、ｌ、３−ジメ
チル−３−ブテニル。

１−エチル−２−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル
、２−エチル−２−ブテニル、２−エチル−３−ブテニ
ル、ｌ、１．２−トリメチル−２−プロペニル、１−エ
チル−１−メチル−２−プロペニル及び１−エチル−２
−メチル−２−プロペニル、ｔ：とに２−プロペニル、
２−７’テニル、３−メチル−２−ブテニル及び３−メ
チル−２−ペンテニル。

アルキニル、例えば２−プロピニル、２−ブチニル、３
−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、２−ペンチ
ニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−メチル−
５−−ブチニル、２−メｆル−３−ブチニル、１−メチ
ル−２−ブチニル、１１−ジメチル−２−プロピニル、
１−エチル−２−プロピニル、２−へキシニル、３−へ
キシニル。

４−へキシニル、５−へキシニル、１−メチル−２−ペ
ンチニル、１−メチル−３−ペンチニル。

１−メチル−４−ペンチニル、２−メチル−３−ペンチ
ニル、２−メチル−４−ペンチニル、３−メチル−４−
ペンチニル、４−メチル−２−ペンチニル、３−メチ／
Ｉ／−４−ペンチニル、４−メチル−２−ペンチニル、
１．１−ジメチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−
３−ブチニル、１゜２−ジメチル−３−ブチニル、２．
２−ジメチル−３−ブチニル及びｌ−エチル−２−プロ
ピニルことに２−プロピニル、２−ブチニル、１−メチ
ル−２−プロピニル及び１−メチル−２−ブチニル、こ
とに好ましくは２−プロピニルであって。

上記アルケニル及びアルキニルは前述したハロゲン原子
を１から５個持っていてもよく。

場合により１から３個のＣ，−Ｃ４アルキルで置換され
ている＋　　０３−Ｃｌ□シクロアルキル、ことにシク
ロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘ
キシルのような’３−Ｑｌシクロアルキル。

フェニル、Ｃ４−Ｃ４アルキルもしくはアルコキシ。

例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、メトキシ、
エトキシによりモノ乃至トリ置換されたフェニル或はハ
ロゲン原子１例えば塩素もしくは弗素によりモノ乃至ペ
ンタ置換されたフェニルを意味する）。

０Ｎ＝ＯＲ６Ｒ７（式中のＲ’、Ｒ７はそれぞれフェニ
ル。

Ｃ，−Ｃ，アルコキシ或はＣ１−０４アルキルチオを持
っていてもよい非分枝或は分枝０＋　−Ｃ２１］アルキ
ル、好ましくはＣＩ　”’　０１５アルキル、ことにＣ
１−０９アルキルもしくはフェニルを意味し、或は両者
が相結合して１から３個のＣ，−Ｃ，アルキル、ことに
メチル或はエチルを持っていてもよいｃ、−０１２アル
キル、ことに０４−Ｃ１アルキルを、それぞれ意味する
）、を意味する。

Ｒ２，Ｒ３はＲ１について上述した。ｌから４個の炭素
原子を有するアルキル、ハロゲンアルキ、ル、アルフキ
シ、ハロゲンアルコキシ及び／或はアルキルチオを意味
し。

Ｘは酸素或は酸素或は硫黄を意味し。

Ｙ、Ｚは窒素或はメチン基＝ＣＨ−を意味する。

また Ｒ４は水素　Ｒ１について上述したハロゲン、ことに弗
素、塩素もしくは臭素、シアノ、ハロゲン。

ことに弗素もしくは塩素でモノ乃至ペンタ置換されてい
る。１から４個、ことに１から３個の炭素原子を有する
アルキル、ことにメチル、エチル。

ｎ−プロピル、イソプロピル、トリクロルメチル。

トリフルオルメチルを意味する。また Ａは非置換或は置換フェニルを意味し、前記した式中の
♂乃至ＲＩ２はそれぞれ弗素、塩素、臭素或は沃素のよ
うなハロゲン、シア／、ニトロ、場合によりハロゲン置
換されている。炭素原子３から６個のアルケニル、アル
ケニルオキシ、アルキニルオキシ或はアルキニル、ジー
Ｃ，−Ｃ４アルキルアミノ、例えばジメチルアミノ、ジ
エチルアミノ。

ジプロピルアミノ、ジー１−メチルエチルアミノ。

ジブチルアミノ、ジー１−メチルプロピルアミノ。

ジー２−メチルプロピルアミノ、ジー１，１−ジメチル
エチルアミ／、エチルメチルアミノ、プロピルメチルア
ミノ、１−メチルエチルメチルアミノ或はブチルメチル
アミ／、Ｒ５につき前述したような場合によりアルキル
置換されているシクロアルキル、象につき前述したよう
なアルコキシカルボニル或はアルキルチオ、Ｒ５につき
前述したような場合により置換されているフェノキシ、
非置換でも或は前述した基で置換されていてもよいＣ４
　−Ｃ７ｏアルキルもしくはアルキルチオましくはｃｌ
−偽、ことにＯｌ　−０４アルキルもしくはアルコキシ
を意味する。

上述した置換フェニル基としては、２−フルオルフェニ
ル、３−フルオルフェニル、４−フルオルフェニル、２
．６−ジフルオルフエニル、２゜４−ジフルオルフェニ
ル、２−フルオル−４−）リフルオルメチルフェニル、
２．３−ジフルオルフェニル、２−クロルフェニル、３
−クロルフェニル、２−ヨードフェニル、２−ブロムフ
ェニル。

２−クロル−６−フルオルフェニル、ペンタフルオルフ
ェニル、ペンタクロルフェニル、２．４−ジクロルフェ
ニル、２．６−ジクロルフェニル。

２−クロル−４−フルオルフェニル、３．５−ジクロル
フェニル、２−クロル−６−メチルフェニル、２，３．
５−）リクロルフェニル、２−メチルフェニル、３−メ
チルフェニル、４−メチルフェニル、２．６−ジメチル
フェニル、２．４−ジメチルフェニル、３．５−ジメチ
ルフェニル、２゜４．６−トリメチルフエニル、２−ク
ロル−４−メチルフェニル、２−メトキシフェニル、４
−メトキシフェニル、４−クロル−２−メトキシフェニ
ル、２−トリフルオルメチルフェニル、２，３−ジメチ
ル−４−メトキシフェニル、４−ジメチルアミノ−２−
メチルフェニル、３−シアノフェニル、３−ニトロフェ
ニル、３−フェノキシフェニル、３−（３−）１７フル
オルメチルフエノキシ）フェニルｌ　　３−）’Ｊフル
オルメチルフェニルが例示される。

ＡはさらにＲ１につき前述したようなのＲ５は水素或は
アルキルを有する。或は２個の窒素原子とさらに硫黄原
子或は酸素原子を有する。場合により置換された５貝へ
タアリール０例えばインオキサシリル、オキサシリル、
チアジアゾリルを意味スる。

このヘタアリールとしては２例えばピラゾル−１−イル
、４−メチルピラゾル−１−イル、３゜５−ジメチルピ
ラゾル−１−イル、３，４．５−トリメチルピラゾル−
１−イル、４−クロルピラゾル−１−イル、４−フェニ
ルピラゾル−１−イル、４−イソプロピルピラゾル−１
−イル、４−二トロピラゾル−１−イル、イミダゾルー
１−イル、４，５−ジメチルイミダゾリル、２−メチル
−４，５−ジクロルイミダゾリル、４（５）−二トロイ
ミダゾル−１−イル、［１，２，４］−）リアゾル−１
−イル、３（５）−メチル−〔１゜２．４）−）リアゾ
ル−１−イル、（１，２，３〕−トリアゾル−１−イル
、４．５−ジメチル−〔ｌ、２，３］−）リアゾル−１
−イル、〔１゜２．３，４）−テトラゾルー１−イル、
１−メチルピラゾル−４−イル、１−７エニルピラゾル
ー４−イル、ｌ、３．５−）ジメチルピラゾル−４−イ
ル、１−メチルピラゾル−５−イル、１−フェニルピラ
ゾル−５−イル、１−メチルピラゾル−３−イル、１−
フェニルピラゾル−３−イル。

ｌ−メチルイミダゾルー２−イル、１−メチルイミダゾ
ルー５−イル、ｌ−フェニルイミダゾルー５−イル、１
−７エニルー〔１，２，３）−）リアゾル−４−イル、
インキサシルー５−イル、インキサシルー４−イル、３
−メチル−インキサシルー５−イル、３−イソプロピル
−インキサシルー５〜イル、３−フェニル−イソキサゾ
ル−５−イル、オキサゾルー２−イル、２−メチルオキ
サゾルー４−イル、チアゾルー４−イル、２−ベンズチ
アゾルー４−イル、４−メチルチアゾルー２−イル、チ
アゾルー４−イル、２−ベンズチアゾルー２−イル、４
−メチルチアゾルー２−イル。

４−メチルチアゾルー５−イル、４−７エニルチアゾル
ー２−イル、２−フェニルチアゾルー５−イルが挙げら
れる。

Ａはさらに、場合により置換されているチエニル、ピリ
ジル、ナフチル、キノリン、イミダゾリル或はベンズト
リアゾ１八ルを意味し９例として２−チエニル、３−チ
エニル、　　２　、　３−　シフｏ　ルー４−チエニル
、２−メチル−５−チエニル、２″″ニトロ−５−チエ
ニル、２−ピリジル、３−ヒ°リジル、４−ピリジル、
６−メチル−２−ピリジル。

１−ナフチル、２−ナフチル、キノリン−２−イル、キ
ノリン−４−イル、キノリ／−８−イル。

７−クロル−キノリン−８−イル、ｌ−インタソリル、
１−ベンズトリアゾリルが挙げられる。

式Ｉの新規化合物としてことに好ましいのは。

式中の坪がメトキシ、メチル、ジフルオルメトキシ或は
塩素を意味し、Ｒ３がメトキシ、メチル、ジフルオルメ
チル或は塩素を意味し、Ｒ４が水素或はメチルを意味し
、Ｘが酸素、Ｙが窒素、２がメチン基であって、Ａが請
求の範囲に示される意味を有する場合である。

化合物■の塩としては、環境的に容認される塩が使用さ
れるが、具体的には１例えばカリウム塩。

ナトリウム塩のようなアルカリ金属塩、カルシウム塩、
マグネシウム塩、バリウム塩のようなアルカリ土類金属
塩、マンガン、銅、亜鉛、鉄の各塩。

ならヒニアンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウ
ム塩或はスルホオキソニウム塩１例えばアンモニウム塩
、テトラアルキルアンモニウム塩。

ベンジルトリアルキルアンモニウム塩、トリアルキルス
ルホニウム塩或はトリアルキルスルホオキソニウム塩が
挙げられる。

本発明の除草性、成長制御性の化合物Ｉ並びにこれを含
有する製剤は例えば直接的に噴霧可能な溶液、粉末、懸
濁液、更にまた高濃度の水性、油性又はその他の懸濁液
又は分散液、エマルジョン。

油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形
で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法又は注入法によっ
て適用することができる。適用形式は、完全に使用目的
に基いて決定される；いずれの場合にも１本発明の有効
物質の可能な限りの微細分が保証されるべきである。

化合物Ｉは通常直接飛散可能の溶液、乳濁液。

ペースト又は油分散液を製造するために適している。不
活性な添加物としては中位乃至高位の沸点の鉱油留分例
えば溶油又はディーゼル油、更にコールタ−油等、並び
に植物性又は動物性産出源の油、脂肪族、環状及び芳香
族炭化水素例えばトル、ｔ−Ａ／、キジロール、パラフ
ィン、テトラヒドロナフタリン、アルキル置換ナフタリ
ン又はその誘導体、メタノール、エタノール、プロパツ
ール。

ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサ／ン、
クロルベンゾール、イソ７才ロン等、強ｆｍ性溶剤例え
ばＭ、ＩＪ−ジメチルフォルムアミド。

ジメチルスルフオキシド、Ｎ−メチルビロリド／。

又は水が使用される。

水性使用形は乳濁液濃縮物９分散液ペースト。

湿潤可能の粉末又は水分散可能な顆粒より水の添加によ
り製造することができる。乳濁液、ペースト又は油分散
液を製造するためには、物質はそのまま又は油又は溶剤
中に溶解して、湿潤剤、接着剤９分散剤又は乳化剤によ
り水中に均質に混合されることができる。しから有効物
質、湿潤剤、接着剤０分散剤又は乳化剤及び場合により
溶剤又は油よりなる濃縮物を製造することもでき、これ
は水にて希釈するのに適する。

表面活性物質としては次のものが挙げられる：芳香族ス
ルホン酸例えばリグニンスルフォン酸。

ナフタリンスルフォン酸、フェノールスルフォン酸、ジ
ブチルナフタリンスルフォン酸の各アルカリ塩、アルカ
リ土類塩、アンモニウム塩、アルキルアリールスル７オ
ナート、アルキルスルフアート、アルキルスル７オナー
ト、ラウリルエーテルスル７アー）ｉｌｌアルコールス
ルフアート、脂肪酸のアルカリ塩、アルカリ土類塩、ア
ンモニウム塩、硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカメ
ール及びオクタデカメールの塩並びに脂肪アルコールク
リコールエーテルの塩、スルフォン化ナフタリン及びそ
の誘導体とフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタ
リン或はナフタリンスルフォン酸とフェノール及びフォ
ルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−
オクチルフェノールエーテル、エトキシル化インオクチ
ルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール
、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブ
チルフェニルポリグリコールエーテル、アルキにア’）
−ルボリエーテルアルコール、イントリデシルアルコー
ル、脂肪アルコールエチレンオキシド−縮合物、エトキ
シル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
、又はポリオキシプロビレ／、ラウリルアルコールポリ
グリコールエーテルアセタート、ソルビットエステル、
リグニ／−亜硫酸廃液及びメチル繊維素。

粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と固状担体物質
とを混合又は−緒に磨砕することにより製造することが
できる。

粒状体例えば被覆−１透浸−及び均質粒状体は。

有効物質な固状担体物質に結合することにより製造する
ことができる。固状担体物質は例えば鉱物上例えばシリ
カゲル、珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩。

滑石、カオリン、石灰石２石灰、白亜、膠塊粒土。

石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウ
ム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム。

磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニウム、燐酸アン
モニウム、硝酸アンモニウム、尿素及び植物性生成物例
えば采物粉、樹皮、木材及びクルミ殻粉、繊維素粉末及
び他の固状担体物質である。

使用形は有効物質Ｃ１１乃至９５重七％殊にＣ１５乃至
９０重（ｉｔ％を含有する。有効物質は純度９０〜１０
０％、好ましくは９５〜１００％（ＮＭＲスペクトルに
よる）で使用される。

製剤例は以下の通りである。

１．９０重量部の化合物１．００４を、Ｎ−メチル−α
−ピロリドン１０重量部と混合する時は、極めて小さい
滴の形にて使用するのに適する溶液が得られる。

１．２０重敏部の化合物１，００５を、キジロール８０
重量部、エチレンオキシド８乃至１０モルをオレイン酸
−Ｎ−モノエタノールアミド１モルＫ　ＩＷｔ　加した
附加生成物ｌＯ重俵部、ドデシルペンゾールスルフォン
酸のカルシウム塩５重量部及びエチレンオキシド４０モ
ルをヒマシ油１モルに附加した附加生成物５重量部より
なる混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重
量部に注入しがっ細分布することにより有効成分Ｃ１０
２重置火を含有する水性分散液が得られる。

”　２”ｆｆｌｆｆｉ部の化合物１．０２４を、シクロ
へキサノン４０重量部、インブタノール３０重量部、エ
チレンオキシド７モルをインオクチルフェノール１モル
に附加した附加生成物２０重量部及びエチレンオキシド
４０モルをヒマシ油１モルに附加した附加生成物１０重
量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水１００
０００重量部に注入しかつ細分布することにより有効成
分Ｃ１０２重量％を含有する水性分散液が得られる。

■、２０重屑部の有効物質１．０６３を、シクロヘキサ
ノン２５重量部、沸点２１０乃至２８０’（：、の鉱油
留分６５１ｉ１ｓ及びエチレンオキシド４０モルをヒマ
シ油１モルに附加した附加生成物１０重量部よりなる混
合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重量部に
注入しかつ細分布することにより有効成分Ｃ１０２重量
％を含有する水性分散液が得られる。

Ｖ、　２０重量部の有効物質２．００３を、ジイソブチ
ル−ナフタリン−α−スルフォン酸のナトリウム塩３爪
Ｊｌ１部、亜硫酸−廃液よりのリグニンスルフォン酸の
ナトリウム塩１７重量部及び粉末状珪酸ゲル６０改ｍ部
と充分に混和し、かつハンマーミル中において磨砕する
。この混合物を水２００００重量部に細分布することに
より有効成分Ｃ１１重量％を含有する噴霧液が得られる
。

■、３重量部の有効物質２．００４を、細粒状カオリン
９７重量部とを密に混和する。かくして有効物質３重Ｉ
％を含有する噴霧剤が得られる。

■、３０重社部重化部物ｌ　、　００４を、粉末状珪酸
ゲル９２重量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけら
れたパラフィン油８重量部よりなる混合物と密に混和す
る。かくして良好な接着性を有する有効物質の製剤が得
られる。

１．２０重量部の化合物１．０２４を、ドデシルペンゾ
ールスルフォン酸のカルシウム塩２重１ｉＬｉ肪アルコ
ールポリグリコールエーテル８１ｆｆｌ！。

フェノールスルフォン酸−尿素−フォルムアルデヒドー
縮合物のナトリウム塩２重量部及びパラフィン系鉱油６
８重量部と密に混和する。安定な油状分散液が得られる
。

除草及び植物成長制御剤乃至有効物質の使用は。

事前処理法で或は事後処理法で行なわれ得る。特定の栽
培植物は本有効物質に対して鋭敏であるので、これを含
有する剤は、噴霧装置を使用して。

栽培植物の葉にかからないように、しかしなからこの葉
の下に在る雑草或は露出されている地表面に施こされる
のが好ましい。

除草作用を有する有効物質の使用量は、使用目的、季節
、目的とする雑草の種類及びその成長段階に応じて、　
　Ｃ１００１から３．０　ｋｇ／ｈＣ４ことにＣ１００
５からＣ１５ｋｇ／ｈａの範囲で使用される。

式Ｉの植物成長制御作用を有する新規サリチル酸誘導体
は、実際上植物の全成長段階において種々の態様で影響
を及ぼし、従って成長制御剤として使用され得る。成長
制御剤の多様な作用は、ことに （ａ）植物の種類。

（ｂ）植物の生育段階及び四季に関連する使用時期。

（ｃ）使用個所及び使用方法（例えば種子消毒、土壌処
理１葉面施用、樹木の場合枠への注入）。

（ｄ）天候要件１例えば温度、降水量、ことに日照時間
及び日照量）。

（ｅ）土壌要件（施肥を含む）。

（ｆ）有効物質の処法乃至使用形態。

（ｇ）有効物質の使用濃度 などに依存する。

本発明による式ｌの植物成長制御剤の植物栽培。

農業及び園芸における多様な使用可能性のうち若干のも
のを以下に例示する。

（Ａ）本発明化合物により植物の栄養増殖は著しく抑制
され、ことに高さ成長が低減される。被処理植物は頑丈
で１葉色は濃緑となる。

実際的な利点として９例えば街路周辺、植込。

水路堤防或は公園、スポーツグラウンド、果樹［。

飛行場などの芝生面における草の成長を抑制し。

従って時間と費用を要する芝刈りが節減される。

また穀類、とうもろこし、ひまわり、大豆などの倒伏し
やすい栽培植物の直立剛性を増大させることは、大きな
経済的意義を有する。これによりもたらされる茎部分の
短小化及び強剛化は、好ましくない天候条件下における
収穫前の植物の倒伏のおそれを低減させる。

成長制御剤の使用は、綿花の場合にその草丈成長を制御
し、成熟期を変更する点で重要である。

これにより例えば重要な栽培植物である綿花の完全な機
械的な収穫を可能ならしめる。

果樹その他の樹木の場合、この成長制御剤により剪定費
用が節約させる。ことに果樹の豊凶交替が遮断され得る
。

成長制御剤の使用により、植物の枝分かれを増大させ或
は抑止できる。これは例えばタバコにおいて若枝（吸枝
）の形成を抑止することにより。

必要な葉の繁茂をもたらす。

成長制御剤により１例えば冬あぶらなにおいて凍害に対
する抵抗力を増大させ得る。これにより一方では草丈成
長及び葉乃至全身の過剰繁殖（これにより霜害を受は易
くなる）が抑制され、他方では冬季霜害がもたらされる
前において若いあぶらなは有利な成長条件にかかわらず
栄養増殖成長の段階に維持される。これにより開花抑止
を過早に解除して生殖的段階に移行する傾向のある植物
の凍霜害のおそれが軽減される。さらに他の栽培植物０
例えば冬季穀類においても本発明化合物で処理すること
により、秋に十分な蓄積が行なわれ。

過剰繁茂することなく冬季を迎えることができる。

これＫより種々の菌による病害及び霜害のおそれが軽減
される。栄養増殖成長の抑制は、さらに多くの栽培植物
の密植を可能とし、従って栽培面積当たりの収量増大を
もたらす。

（Ｂ）本発明成長制御剤の使用により、植物の部分及び
全体における蓄積が増大せしめられる。例えばつぼみ、
花１葉、果実１種子、蛍粒、根茎、塊茎の形成増大をう
ながし、てんさい、さとうきび及び柑橘類の糖分を増加
させ、穀類、大豆の蛋白質含有量を増大させ、ゴム樹に
おけるラテックス形成を活発ならしめる。

本発明化合物ｌのサリチル酸誘導体は植物の新陳代謝に
作用し、或は栄養増殖及び／或は生殖性成長を促進し或
は抑制する。

（０）この植物成長制御剤は、収穫前或は収穫後におけ
る植物収穫部分の成熟を遅延させ或は促進し。

また成長段階を短縮し、或は延長する。

例えば柑橘類果実、オリーブ或はその他の核果類、堅果
類及び皮果類の柚柄による枝への接着を一時的、集中的
に失なわせて収穫を容易ならしめる経済的利点がある。

同様のメカニズム、すなわち果実もしくは葉と柚柄との
間の離層形成を促進することは、栽培植物の落葉を制御
的に行なわせるために本質的に必要である。

（Ｄ）さらに本発明成長制御剤は、植物における水分の
必要性を軽減する。これは乾燥地帯乃至準乾燥地帯で［
Ｅに高コストを要する農耕地区において特に重要である
。本発明有効物質の使用により温源の必要性が軽減され
、これによりコスト上有利な耕作が行なわれ得る。成長
制御剤の影響下に限定された量の水が有効に使用される
。これは気孔開度の低減、厚い表皮、上皮の形成、土壊
中にける根張りの改善、コンパクトな成長により、植物
成長における微気候に有利な影響がもたらされることに
よる。

本発明により使用されるべき有効物質■は、栽培植物及
びその種子に対してのみならず、土壌に対して、すなわ
ち根茎を介して、また葉に対しても噴霧により施こされ
得る。

高度の植物容認性により、その使用量は広い範囲にわた
り変えられ得る。種子処理のためには。

一般に種子ｌ−当たりＣ１００１から５０ｇ、ことにＣ
１０１から１０　ｇが必要である。また土壌或は葉面処
理の場合には、一般に１ヘクター当たりＣ１００１から
ｌｏｋｇ、好ましくはＣ１０１から３ｋｇ、　ことに、
Ｃ１ＯｌからＣ１５　ｋｇで十分と考えられる。

除債剤乃至有効物質の施用は、事前処理法によっても、
また事後処理法によっても行われ得る。

有効物質が特定の栽培植物に対して容認性が不十分な場
合には、鋭敏な栽培植物の葉に直接かからないように、
その下方に成長する雑草の葉或は被覆されていない土壊
表面に噴霧器により施こされる。

本発明による有効物質乃至これを含有する剤の施用の多
様性にかんがみて、多種多様の栽培植物のための雑草防
除が可能であるが、その若干例を以下に示す。

タマネギ（ＡＡｌｌｌｕ　ｃｅｐａ　）パイナツプル（
ＡｎＰＬｎ＆ｓ　ｃｏｍｏｓｕｓ　）テンキンマメ（Ａ
ｒａｃｈｉｓ　ｈｙｐｏｇａｅａ　）アスパラガス（Ａ
ｓｐａｒａｇｕｓ　ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ　）オート
ムギ（Ａｖｅｎａ　５ａｔｉｖａ　）フダンソウ（Ｂｅ
ｔａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　ｓｐｐ、　ａｌｔｉｓｓｉｍ
ａ　）サトウジシャ（Ｂｅｔａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　ｓ
ｐｐ、　ｒａｐａ　）アカテンサイ（Ｂｅｔａ　ｖｕｌ
ｇａｒｉｓ　ｓｐｐ、　ｅｓｃｕｌｅｎｔａ）ブラシー
力　ナバス（変種ナバス）　（Ｂｒａｓｓｉｃａｎａｐ
ｕｓ　ｖａｒ、　ｎａｐｕｓ　）ブラシー力　ナパス（
変種ナボブラシーカ）（Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓ
　ｖａｒ、　ｎａｐｏｂｒａｓｓｉｃａ　）ブラシー力
　　ナパス（変種ラバ）　（Ｅｒａｓｓｉｃａｎａｐｕ
ｓ　ｖａｒ、　ｒａｐａ　） ブラシー力　ラバ（変種シルベストリス）（Ｂｒａｓｓ
ｉｃａ　ｒａｐａ　ｖａｒ、　５ｉｌｖｅｓｔｒｉｓ　
）トウツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ　５ｉｎｅｎｓｉｓ　
）ベニバナ（Ｏａｒｔｈａｍｕｓ　ｔｉｎｃｔｏｒｉｕ
ｓ　）キャリーヤ　イリノイネンシス（０ａｒｙａ１１
１１ｎｏｉｎｅｎｓｉｓ　） マルブシュカン（０１ｔｒｕｓ　ｌｉｍｏｎ　）グレー
プフルーツ（０１ｔｒｕｓ　ｍａｘｉｍａ　）ダイダイ
（０１ｔｒｕｓ　ｒｅｔｉｃｕｌａｔａ　）ナツミカｙ
　（０１ｔｒｕｓ　５ｉｎｅｎｓｉｓ　）コーヒーツキ
［０ｏｆＴｅａ　ａｒａｂｉｃａ　（０ｏｆｆｅａｃａ
ｎｅｐｈｏｒａ　、　０ｏｆｆｅａ　１ｉｂｅｒｉｃａ
　）　］アミメロン（Ｏｕｃｕｍｉｓ　ｍｅｌｏ　）キ
ュウリ（Ｏｕｃｕｍｉｓ　５ａｔｉｖｕｓ　）ギョウギ
シバ（’　０ｙｎｏｄｏｎ　ｄａｃｔｙｌｏｎ　）ニン
ジン（Ｄａｕｃｕｓ　ｃａｒｏｔａ　）アプラヤミ（Ｅ
ｌａθｉｓ　ｇｕｉｎｅｅｎｉｓ　）イチゴ（Ｆｒａｇ
ａｒｉ、ａ　ｖｅｓｃａ　）大豆（Ｇｌｙｃｉｎｅ　ｍ
ａｘ　） 木綿［Ｇｏｓａｙｐｉｕｍ　ｈｉｒｓｕｔｕｍ　（Ｇｏ
ｓｅｙｐｊ、ｕｍａｒｂｏｒｅｕｍ　　Ｇｏｓｓｙｐｉ
ｕｍ　　ｈｅｒｂａｃｅｕｍ　　Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍｖ
ｉｔｉｆｏｌｉｕｍ　　）） ヒマワリ（Ｈｅ１ｉａｎｔｈｕｓ　ａｎｎｕｕｓ　）キ
クイモ（Ｈｅ１ｉａｎｔｈｕｓ　ｔｕｂｅｒｏｓｕｓ　
）ゴムツキ（Ｈｅｖｅａ　ｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ　
）大麦（Ｈｏｒｄｅｕｍ　ｖｕｌｇａｒｅ　）カラハナ
ソウ（ＨｕｍｕｌｕＳｌｕｐｕｌｕｓ　）アメリカイモ
（工ｐｏｍｏｅａ　ｂａｔａｔａｓ　）オニグルミ（Ｊ
ｕｇｌａｎｓ　ｒｅｇｉａ　）ニガナ（Ｌａｃｔｕｃａ
　５ａｔｉｖａ　）レンズマメ（Ｌｅｎｓ　ｃｕｌｉｎ
ａｒｉｓ　）アｖ　（Ｌｉｎｕｍ　ｕｓｉｔａｔｉｓｓ
ｉｍｕｍ　’）トマト（Ｌｙａｏｐｅｒｓｉｃｏｎ　ｌ
ｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ　）リンゴ属（Ｍａｌｕｓ　ｓ
ｐｐ、　） キャラサバ（Ｍａｎｉｈｏｔ　ｅｓｃｕｌｅｎｔａ　）
ムラサキウマゴヤシ（Ｍｅｄｉｃａｇｏ　１ｌａｔｉＶ
ａ　）ハツカ（Ｍｅｎｔｈａ　ｐｉｐｅｒｉｔａ　）バ
ショウ属（Ｍｕｓａ　ｓｐｐ、　） タバコ（Ｎ１ｃｏｔｉａｎａ　ｔａｂａｃｕｍ　（Ｎ、
　ｒｕｓｔｉｃａ　））オリーブ（０１ｅａ　ｅｕｒｏ
ｐａｅａ　）イネ（０ｒｙｚａ　５ａｔｉｖａ　） キビ　（Ｐａｎｉｃｕｍ　　ｍｉｌｉａｃｅｕｍ　　）
アズキ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ　１ｕｎａｔｕｓ　）ササ
ゲ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ　ｍｕｎｇｏ　）ゴガツササゲ
（Ｐｈａａｅｏｌｕｓ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　）パセリ（
Ｐｅｎｎｉ８ｅｔｕｍ　ｇｌａｕｃｕｍ　）ペトロセリ
ウム　クリスパム（変種チュベロサム）　（Ｐｅｔｒｏ
ａｅｌｉｎｕｍ　ｃｒｌｓｐｕｍ　ｓｐｐ、　ｔｕｂｅ
ｒｏｓｕｍ）トウヒ（Ｐｉｃｅａ　ａｂｉｅｓ　） モ　ミ　（Ａｂｉｅｓ　　ａｌｂａ　　）マツ属（Ｐｉ
ｎｕｍ　ｓｐｐ＋） シｏエントウ（Ｐｉｓｕｍ　ａａｔｉｖｕｍ　）サクシ
（Ｐｒｕｎｕｓ　ａｖｉｕｍ　）アンス（Ｐｒｕｎｕｓ
　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ　）プルヌス　ダルシス（Ｐｒｕ
ｎｕｓ　ｄｕｌｃ　ｉｓモモ（Ｐｒｕｎｕａ　ｐｅｒｓ
ｉａａ　）ナシ（Ｐｙｒｕａ　ｃｏｍｍｕｎｉｓ　）サ
グリ（Ｒｌｂｅｓ　ａｙｌｖｅｓｔｒｅ　）サンザシ（
Ｒｌｂｅｓ　ｕｖａ　−ａｒｉｓｐａ　）トウゴマ（Ｒ
ｌｃｉｎｕｓ　ｃｏｍｍｕｎｉａ　）） サトウキビ（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ　ｏｆｆｉｃｉｎａｒ
ｕｍ　）ライムギ（５ｅｃａｌｅ　ｃｅｒｅａｌｓ　）
ゴマ（Ｓｅｓａｍｕｍ　ｉｎｄｉｃｕｍ　）ジャガイモ
（Ｓｏｌａｎｕｍ　ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ　）モロコシ（
Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｂｉｃｏｌｏｒ　（ｓ、　ｖｕｌｇａ
ｒｅ　）　：）モロコシガヤ（Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｄｏｃ
ｈｎａ　）ホウレンソウ（５ｐｉｎａｃｉａ　ｏｌｅｒ
ａｃｅａ　）カカオツキ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａ　ｃａｃ
ａｏ　）ムラサキツユクサ（Ｔｒｉｆｏｌｌｕｍ　ｐｒ
ａｔｅｎｓｅ　）小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ａｅｓｔｉ
ｖｕｍ　）トリティカム　ドラム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　
ｄｕｒｕｍ　）イワツツジ（Ｖａｃｃｉｎｉｕｍ　ｃａ
ｒｙｍｂｏｓｕｍ　）コケモモ（Ｖａｃｃｉｎｉｕｍ　
ｖｉｔｉｓ−１ｄａｅａ　）ソラマメ（Ｖｉｃｉａ　ｆ
ａｂａ　） ビグナ　シネンシス（変種ウングイキエラータ）［Ｖｉ
ｇｎａ　５ｉｎｅｎｓｉｓ　（Ｖ、　ｕｎｇｕｉｃｕｌ
ａｔａ　）　］ブドウ（Ｖｉｔｉｓ　ｖｉｎｉｆｅｒａ
　）トウモロコシ（２θａ　ｍａｙｓ　） 有効範囲を拡大し、相乗効果を達成するために。

本発明化合物Ｉは多くの他の除草剤乃至成長制御剤と混
合し、同時に使用され得る。混合されるべき剤としては
１例えばジアジ７．４Ｈ−３，ｌ−ベンズオキサジン誘
導体、ベンゾチアジアジノン。

２．６−シニトロアニリン、Ｎ−フェニルカルバマート
、チオカルバマート、ハロゲンカルボン酸。

トリアジン、アミド、尿素、ジフェニルエーテル。

ドリアジノン、ウラシル、ベンゾフラン誘導体。

シクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体、キノリンカル
ボン酸誘導体、アリールオキシ乃至ヘテロアリールオキ
シフェノキシプロピオン酸ならヒニこれらの塩、エステ
ル及びアミドなどが挙げられる。

また本発明化合物Ｉは単独でも、或は他の除草剤、さら
に他の植物防護剤１例えば害虫或は植物病原菌類もしく
はバクテリア防除剤と混合しても使用され得る。さらに
栄養助長、微量元素欠乏対策のために使用される鉱酸塩
溶液とも混合可能である。さらに植物に対して無害の油
及びその濃縮物とも混合可能である。

合成実権例 以下の合成実施例に示される方法は、さらに他の化合物
Ｉを得るために対応する異なる出発化合物を使用して処
理する場合に準用される。このようにして得られる種々
の新規化合物１を、後掲の諸表にそれぞれの物性と共に
示す。物性が示されていない化合物は類似する合成化合
物と同様にして合成されたものである。表中に構造を示
したものはことに有利な作用を示す化合物Ｉである。

実施例／ ３−（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）オキ
シ−ビフェニル−２−カルボン酸メチルエステル（化合
物番号１．００５　）（ａ）　６−フェニルサリチル酸
メチルエステル（変形１） １００　ｍｌの無水エタノール中Ｃ１５ｇのナトリウム
ヒドリド溶液に、　５８ｇ　（０，５モル）のアセト醋
酸メチルエステルを添加し、　６６ｇ　（０，５モル）
のシンナムアルデヒドを迅速に滴下し、室温で約１０時
間攪拌した。この混合物を０℃において乾燥ＨＣＩガス
で飽和させ、室温（２０℃）において約１日さらに攪拌
した。溶媒を除去し、残渣を真空蒸留し。

これによりまずＨＣ１ガスを放散させた。１１５から１
６５°Ｃ１０，２ミリバールにおける留分を合併し。

シリカゲルクロマトグラフィー処理（トルエン／シクロ
へ・キサンで溶出）した。中間生成物として３３．７　
ｇの黄色油状体を得た。これを１５０ｍ／のメチレンク
ロリドに溶解させ、１５０ｍ／の氷醋酸中２２．９ｇ（
０，１４モル）の沃素溶液を０°Ｃにおいて添加し。

徐々に加温し、１時間還流加熱した。反応溶液を２００
　ｒｉｌのメチレンクロリド及び５００　ｗａｌの水の
混合液中に注下した。有機相を分離し、慣用の方法で後
処理した。中間生成物として黄色固体を得たが。

これをさらに処理するため１４００ｍ／のメチル−ｔｅ
ｒｔ−ブチルエーテルに溶解させた。５５　ｇ　（０，
５６モル）のトリエチルアミンを添加し、５時間還流加
熱した。次いで３００　ｍｌの水を添加し、有機相を分
離し、慣用の方法で処理し、残渣を１００から〕−１４
℃１Ｃ１２ミリバールで蒸留した。目的物数計１１．９
ｇ。

（変形、２　） ７００１１１／のＴＨＦ中５’７　ｇ　（０，１５モル
）の４−（トリフェニルホスホルアニリデン）−アセト
醋酸メチルエステル溶液に、窒未雰囲気下、　８．５５
ｇ　（０，３モル）のナトリウムヒドリド（８５％）を
少しずつ添加し０次いで約３５°Ｃに加熱した。この温
度において２０　ｇ　（０，１５モル）のシンナムアル
デヒドを少しずつ添加し９次いで５から１０滴の水を添
加することにより発熱反応が始まるので、冷却されねば
ならない。イリドが完全に反応せしめられるまで３５℃
でさらに処理した（約１２−１４時間ＤＯ制御）。反応
混合物を１０％塩酸で酸性化し、　　１１の水を添加し
た後、それぞれ１５０ｍ／のエーテルで４回抽出した。

合併エーテル相に２００ｔｘｔの水及び２００ｉ＋／の
飽和食塩水溶液を注下し、ナトリウムスルフアートで乾
燥濃縮した。残留する黒青色残渣を４００ｍ／のメチル
−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルと合併し、数時間加熱した
。冷却後、不溶性残渣（トリフェニルホスフィンオキシ
ト）を濾別し、濾液ヲ濃縮した。残留する油状体をシリ
カゲルクロマトグラフィーにより精製（トルエン／醋酸
エステル使用、ただし次第に醋酸エステル分を増量）シ
た。

トリフェニルホスフィンオキシトの前にすべての留分を
合併し、前述処理と同様にして臭素化し。

芳香族化し、後処理して目的生成物１４．５ｇを得た。

（ｂ）３−（＋、ａ−ジメトキシピリミジ／−２−イル
）オキシ−ビフェニル−２−カルボン酸メチルエステル ５０ｍ／の乾燥ジメチルホルムアミド中に１１．４　ｇ
（０，０５モル）の３−ヒドロキシ−ビフェニル−２−
カルボン酸メチルエステルを投入し、０から５℃におい
て攪拌下に１．５　ｇ　（０，０５モル）の８０％ナト
リウムヒドリドを少しずつ添加した。次いで室温におい
て１Ｃ１９　ｇ　（ｏ、ｏ５モル）の４．６−シメトキ
シー２−メチルスルホニルピリミジンを添加し、９０℃
に加熱し、この温度で６時間さらに攪拌した。これによ
り得られた溶液を水中に注下した。これをメチレンクロ
リドで抽出し、水洗し。

ナトリウムスルフアートで乾燥、濃縮した。得られた粗
生成物をトルエン／醋酸エステルを使用してカラムクロ
マトグラフィーによりさらに精製して、融点９８−１０
２℃の固体状目的物９．６ｇを得た。

上記（ａ）もしくは（ｂ）に類似する処理によりさらに
以下の化合物を得た。

６−（３，５−ジクロルフェニル）サリチル酸メチルエ
ステ／Ｌ’、　’Ｈ−ＮＭＲ（（１！ＤＯＩ、）　：δ
＝　３．５８（ｓ　；　３　Ｈ）　；　６．７０　（ａ
　；　ｌ　Ｈ）　；　７．０５　（ｄ：Ｉ　Ｈ）　；　
７．１０　（ｄ　；　２　Ｈ）　；　７．２５−７．４
０　（ｍ；２Ｈ）；１Ｃ１８５（ｓ；ＩＨ）。

６−（２，４−ジクロルフェニル）サリチル酸メチルｘ
　スフ　Ａ／、　’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ０Ｉ３）　：δ＝
　３．５８（ｓ　：　３　Ｈ）　；　６．６５　（ｄ　
；　Ｉ　Ｈ）　；　７．０−７＋５（ｍ；５Ｈ）；１１
．１（ｓ；ＩＨ）。

２−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）−オ
キシ−６−（５，５−ジクロルフェニル）安息香酸メチ
ルエステル（化合物番号１．０６３　）。

融点１３３−１３７°Ｃｌ ２−（＋、６−シメトキシピリミジンー２−イル）−オ
キシ−６−（２，４−ジクロルフェニル）安息香酸メチ
ルエステル（化合物番号１，０２４　）。

融点９９−１００°ｃ。

実施例コ 式Ｉのサリチル酸誘導体を製造するための一般的処理法 ３２０ｍ／の乾燥ジメチルスルホキシドにＣ１０７３モ
ルのそれぞれの芳香族２−ヒドロキシカルボ／酸を溶解
させ、　　１６．４　ｇ　（０，１４６モル）のカリウ
ム−１θｒｔ−ブチラードを添加し９反応混合物温度を
約３０℃に高める。次いで室温に冷却し、１６．０ｇ（
０，０７３モル）の４．６−シメトキシー２−メチルス
ルホニルピリミジンを添加し、室温において約１時間さ
らに添加する。この反応混合物を約２１の冷水中に注下
し、塩酸により酸性化し、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエ
ーテルで抽出する。慣用の後処理後、残留粗生成物を必
要に応じ適当な溶媒と共に攪拌して、或はシリカゲルク
ロマトグラフィーにより精製される。

実権例３ 式Ｉのサリチル酸誘導体を製造するための一般的処理法 ８０屑ｌのメタ／−ルに５１　ｇのカリウムヒドロキシ
ト及びそれぞれの２−ヒドロキシカルボン酸Ｃ１０８モ
ルを溶解させ、室温において１０分間攪拌し、真空下に
濃縮する。次いでこれに再びトルエンを添加し、　５０
℃、減圧下にこれを蒸散させる。

これにより得られた淡赤色粉末を３００　ｍｌのジメチ
ルスルホキシドに投入し、室温において２．９ｇの８０
％ナトリウムヒドリドを少しずつ添加することによりガ
ス発生がもたらされる。もひゃガスの発生り、　す＜　
すった状態で、　８ＯＮｔのジメチルスルホキシド中１
７．４ｇの４．６−シメトキシー２−メチルスルホニル
ピリミジン（或は当量のそれぞれ使用されるピリジン、
ピリミジンもしくはトリアジン誘導体）溶液を添加し、
Ｃ１５時間さらに攪拌する。

２１の水中に注下し、醋酸で中性化し、メチレンクロリ
ドで洗浄する。次いで塩酸で酸性化し、メチル−ｔｅｒ
ｔ−ブチルエーテルで数回抽出する。有機相をナトリウ
ムスルフアートで乾燥し、真空下に溶媒を蒸散させる。

残留物質をシリカゲルクロマトグラフィーで精製する。

実施例グ 式【の芳香族カルボ／酸オキシムエステル乃至類似化合
物を製造するための一般的処理法２０１１／のジメトキ
シエタンに３．２ミリモルの各芳香族２−（４，６−シ
メトキシピリミジンー２−イル）オキシカルボン酸を投
入し、これに３．２ミリモルのナトリウムヒドリドを添
加するとガス発生がもたらされる。室温でさらに１時間
攪拌し。

０℃に冷却し、３．５ミリモルのオキサリルクロリドを
添加する。０℃でさらに１時間攪拌し１次いで過に、＜
　１ｉｔのオキサリルクロリドを除去するため。

真空下に溶媒の約３０％を蒸散させる。次いで４６２モ
ルのそれぞれのオキシム或は対応するヒドロキシ化合物
を１ｃ）ａｔのジメトキシエタンに溶解させ。

０°Ｃにおいて３．２ミリモルのピリジンを添加し。

１時間にわたって室温まで徐々に加熱する。この混合物
を１２０コの冷水中に注下し、メチレンクロリドで抽出
する。有機相をナトリウムスルフアートで乾燥し、真空
下に濃縮する。残留物質はシリカゲルクロマトグラフィ
ーによりさらに精製される。

実施例よ ２−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）−オ
キシ−６−（ピラゾル−１−イル）安、密香酸エチルエ
ステル（化合物番号２．００４　）（ａ）２−メトキシ
−６−（ピラゾル−１−イル）−ベンゾニトリル ５ｏｍｌのＮ、Ｎ−ジメチルエチレン尿素中４１．２ｇ
　（０，２７３モル）の２−メトキシ−６−フルオルベ
ンゾニトリル（その製造についてはＪ、　Ｈθｔｅｒｏ
−ｃｙｃｌ、　Ｏｈｅｍ、　２５１１７３　（１？８Ｂ
）参照）溶液に、窒素雰囲気下、５０°Ｃにおいて、　
　１４０ｍ１のＮ、Ｎ−ジメチルエチレン中毒中Ｃ１２
７３モルのナトリウムヒドリド（当用のピラゾール及び
ナトリウムヒドリドの反応により得られる）溶液を滴下
し、６０’Ｃにおいて２時間攪拌した。冷却し、４１の
氷水中に注下攪拌して、生成する結晶を吸σ１濾別し、
乾燥することにより融点９３−９４°Ｃの表記生成物３
７．１ｇを得た。

（ｂ）２−メトキシ−６−（ピラゾル−１−イル）安息
香酸−０−エチルイミノエステル 乾燥ＨＯ１ガスの３０％エタノール？Ｓ　液６８．Ｏｇ
　ニ。

０℃において攪拌下、水分を除去しつつ、３’７．１ｇ
（０，１８６モル）の前項２−メトキシ−６−（ピラゾ
ル−１−イル）ベンゾニトリルを添加した。２０ｍ１の
エタノールで希釈して、混合物を室温で４８時間攪拌し
、５００ｓ＋／の氷水中に注下し、２規定の苛性ソーダ
液次いで飽和炭酸水素ナトリウム溶液を添加してｐＨ値
を７に調整した。析出する結晶を吸引濾別し、乾燥して
、融点７２−７３℃の生成物３Ｃ１３ｇを得た。

（ｃ）２−メトキシ−６−（ピラゾル−１−イル）安、
Ｑ香酸エチルエステル ２９．０ｇ　（０，１１８モル）の前項２−メトキシ−
６−（ピラゾル−１−イル）安息香酸−０−エチルイミ
ノエステル及び３００ｒｓｌの塩酸を、５０℃において
１６時間攪拌した。冷却後９反応混合物をそれぞれｌｏ
ｏｍＪのメチレンクロリドで３回抽出した。合併抽出物
の濃縮後、　１６．７ｇの残渣を得たが、これをトルエ
ン／　醋Ｈエチルエステル（９：１）を使用し７てシリ
カゲルクロマトグラフィー処理し、融点１５９−１６３
℃の表記目的物を得た。

（ｄ）　６−（ピラゾル−１−イル）−サリチル酸エチ
ルエステル １４０ａｔのメチレンクロリド中１５．３ｇ　（０，０
６２モル）の前項２−メトキシ−６−（ピラゾル−１−
イル）安、Ｑ香酸エチルエステル溶液に、　２０から２
５℃において、１モルの三臭化硼よ溶液２００　ｒｎｌ
　（０，２モル）を滴下した。室温において約１０時間
攪拌し９次いで０℃において１６０　＃Ｉｌのエタノー
ルを滴下した。１５時間攪拌してから、３０℃で真空下
に溶媒を除去し、残渣を２００ａｔの水と共に攪拌した
。残渣をそれぞれ７０＋１１！’のジエチルエーテルで
３回抽出し、濃縮し、得られた粗生成物をトルエン／醋
酸エチルエステルの使用下にシリカゲルクロマトグラフ
ィー処理した。油状体として表記目的物８．７ｇを得た
。ＩＨ−ＮＭＲ：δ：、　Ｃ１９８　（ｔ）　；４．１
０　（ｑ）　：　６．３８　；　６．９０　；　７．１
０　：　７．４５　（ｔ）　；７．６０　；　７．７０
　；　１Ｃ１７０　（Ｂ）。

この化合物から希釈苛性ソーダ液で加水分解して６−（
ピラゾル−１−イル）サリチル酸が得られた（融点１７
５−１７９℃）。

（ｅ）２−（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル
）−オキシ−６−（ピラゾル−１−イル）安息香酸メチ
ルエステル ２５ｍ／の乾燥ジメチルホルムアミドに溶解せしめられ
た３、４８ｇ　（０，０１５モル）の前項６−（ピラゾ
ル−１−イル）サリチル酸エチルエステル溶液中に、１
０℃においてＣ１４６　ｇ　（０，０１５モル）のナト
リウムヒドリド（８０％）を添加し、３０℃において３
時間攪拌した。次いで３．２７ｇ　（０，０１５モル）
の２−メチルスルホニル−４，６−シメトキシヒ。

リミジンを添加し、約１２時間室温において攪拌した。

反応混合物を、あらかじめ２．５ｍｌのオルト燐酸を添
加してあった５００ａｔの水中に注下した。分離した油
状体を醋酸エチルエステル中に投入し。

ナトリウムスルフアートで乾燥した。濃縮により結晶粗
生成物が得られ、これをジエチルエーテル／メチル−ｔ
ｅｒｔ−ブチルエーテルから再結晶させて精製した。融
点９４−９６℃。

実施例６ ２−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）−オ
キシ−６−（ｌ、２．４−トリアゾル−１−イル）安息
香酸（化合物番号２．０３５　）（ａ）２−メトキシ−
６−（ｌ、２．４−）リアゾル−１−イル）ベンゾニト
リル １００　ｒＩＩｔ（Ｄ　Ｎ　、　　Ｎ−ジメチルホルム
アミド中Ｃ１２１モルのナトリウムトリアゾリド（当量
のトリアゾール及びナトリウムヒドリドから製造）溶液
に。

窒素雰囲気下、４５から５０℃において、　５ｏｔｚｌ
のＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド中３Ｃ１２　ｇ　（０，２０
モル）の２−メトキシ−６−フルオルベンゾニトリル（
Ｊ、　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ、　Ｏｈｅｍ、　２５１１
７３　（１９８８）により製造）の溶液を滴下し、５０
℃において２時間攪拌した。真空下に溶媒を蒸散させた
後、残渣を２００ａｔの氷水と共Ｋｆｆｉ拌し、氷醋酸
によりｐＨ６に調整し、吸引濾別し、乾燥した。若干量
のエーテルを添加して、融点１６９−１７：Ｌ℃の上掲
生成物３５ｇを得た。

（ｂ）２−メトキシ−６−（ｌ、２．４−トリアゾル−
１−イル）ベンズアミド １５．０ｇ　（０，０７５モル）の前項２−メトキシ−
６−（ｌ、　　２．　４−）リアゾル−１−イル）ベン
ゾニトリルを３００１１１の水に懸濁させ、これに９．
６ｇ（０，０１５モル）のテトラブチルアンモニウムヒ
ドロキシド４０％溶液を添加し、４時間還流加熱した。

真空下に蒸散させて、精製することなくさらに鰻化（以
下のＣ参照）させた。単離されたに掲生成物の融点は１
４０−１５０℃（ｚ）であった。

（Ｃ）２−メトキシ−６−（ｌ、２．４−トリアゾル−
１−イル）安息香酸 前項粗生成物２−メトキシ−ｃｓ−（１，２，４−トリ
アゾル−１−イル）ベンズアミドＣ１１１．６モールを
、１２０ｉ＋Ｊ？濃塩酸及び６０１Ｒ１氷醋酸混合液中
において１００℃で５時間攪拌した。沈殿物を真空下に
濃縮し、残渣を戻し、沈殿物をあらためて濃縮してから
、残渣を僅少量の水に溶解させ、苛性ソーダ液でｐＨを
３に調整した。３０から４ｏｍｌのエタノールを添加し
て、沈殿物を吸引濾別し、メタノールに溶解させ、苛性
ソーダ液でｐＨを３に調整した。

３０から４０ｊ１１のエタノールを添加して、沈殿物を
吸引濾別し、メタノールに溶解した。乾燥、濃縮後、単
離して融点２００−２０２℃（Ｚ）の１掲の酸１４．７
　ｇを得た。

（ｄ）６−（１，２，４−１−リアゾル−１−イル）サ
リチル酸 ９．２　ｇ　（０，０４２モル）の前項２−メトキシ−
６−（ｌ、２．４−）リアゾル−１−イル）安、す香酸
及び５ＯＷ／の臭宋水素酸（４７％）をｌｏｏ’ｃにお
いて５時間攪拌した。真空下に上記酸を蒸散させ。

残渣をエタノールと共に攪拌し、あらためて真空下に濃
縮した。残渣に約２０ｍ＋／の水を添加し、苛性ソーダ
液でｐＨ値を３．５に中和し、吸引濾別し、乾燥して４
．６ｇの粗生成物を得た。これを４０ｍ１の醋酸エステ
ルと共に加熱し１次いで冷却、吸引濾別して、融点２１
４−２１５℃（Ｚ）の１掲サリチル酸３．５ｇを得た。

（ｅ）２−（４，６−シメトキシビリミジ／−２−イル
）−オキシ−６−（ｌ、２．４−トリアゾル−１−イル
）安息香酸 ３０１／の乾燥ジメチルスルホキシド中２．０５　ｇ　
（０，０１モル）の前項６−（１，２，４−）リアゾル
−１−イル）サリチル酸を３ＯＷ／の乾燥ジメチルスル
ホキシドに溶解させ、これに２−．２４　ｇ　（０，０
２モル）のカリウム−ｔθｒｔ−ブチラードを少しずつ
添加し、４０℃において１時間攪拌した。次いで室温に
おいて２．１８　ｇ　（０，０１モル）の２−メチルス
ルホニル−４，６−シメトキシピリミジンを添加し。

室温において約２０時間攪拌した。反応混合物を。

あらかじめ１　ｒａｔのオルト燐酸を添加した４５０ｍ
１の氷水中に注下した。沈殿物を吸引濾過し、冷水で洗
浄し、乾燥して、融点１５８から１６０℃の１掲生成物
２．８５　ｇを得た。

工 ２、Ｃ 襖 も ＼ さ エ　　工 工　　　工 さ − 〇　　　工 ０ へ 工 工 Ｑ　　　峻 工 余 １ 工 ！ 工　　ロ　　エ　　国　　工　　：０　　工　　工工 閑 工 真 尖 頴 罵 工 工 ヱ ｔ＋Ｑ 閤 真 工 頴 大 ＼ ト 田 閤 閑 さ 閑 工 閑 工 ミ 歳 ヤ 平 閤 工 大 蟹 、、）ｔＱ　　ＩＱ　　ｅｒ３　　Ｆ）　　Ｆ）　　ｅ
Ｑ　　ＩＱ　　Ｗ３　　謬　；　；田 尖 工 ＮＮ 工 ０　　　坂 工 閃 悶 υ　Ｉ、）　　の　つ　リ　の　つ　リ　−の　に　に
工 工 ０　　　坂 箇 閤 ヱ 工 ＩＱＩＱｎｌＱ　　−に　に　に　に　に　Ｊ　に閑 閃 頴 閑 ガ ニ　　工　　工　　工　　エ　　工　　工　　ヱ　　工
　　Ｏエ　　ヱ：ＣＩ　　　国 丑　　ヱ 吟　　　　　− 除草剤としての使用実施例 式Ｉの本発明新規化合物の除草効果を以下の温室試験に
より示す。

被験植物栽培のため、３％の腐葉土を含有するローム砂
上を入れた内容積３００−のプラスチック製植木鉢を使
用した。被験植物の種子を常法に従がって浅く播種した
。

・ｆ’を前処理法による試験のため、有効物質調剤をに
記者植木鉢中の土の表面に直接筒こした。この際有効物
質は水に懸濁乃至乳濁させ、微細噴霧ノズルにより施こ
された。除草剤施用後１発芽及び成長をもたらすため軽
く潅水した。被験植物が成長するまで各植木鉢を透明プ
ラスチックシートで被覆した。この被覆は被験植物が除
草有効物質により影響を受けない限り一斉に発芽させ、
成長させるために必要である。

事後処理法による試験のため、被験植物の成長形態に応
じて草丈が３から１５０１１に達するまで成長させ、こ
の段階で始めて水性懸濁乃至乳濁有効物質で処理した。

このため被験植物は、植木鉢に直接播種してそのまま成
長させるか、或は苗として別途成長させたものを処理の
数日前に植木鉢に移植した。この事後処理法のための有
効物質使用量は、１ヘクタール当たりＣ１５ｋｇの割合
と１．た。この事後処理法の場合には被覆は省略した。

上述した各植木鉢は次いで湿室忙移され、温暖地域の被
験植物は２０から３５℃の湿度部分に比軸的低温地域の
被験植物は１０から２５℃の湿度部分に配置された。試
験期間は２から４週間に限定され、この間植物は管理さ
れ、それぞれの処理に対する反応が観察、評価された。

評価は０から１００の段階法で評価された。１００は植
物が全く発芽せず、或は少くとも地表面」二において完
全に枯死したことを示し、０は全く障害を受けず或は通
常通り成長したことを示す。

温室試験で使用された植物種は次のものである。

スズメノチャヒキ（Ｂｒｏｍｕｓ　ｉｎｅｒｍｉｓ　）
イヌビエ（Ｅｃｈｉｉｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌ
ｌｉ　）イモｉｔ（工ｍｐｏｍｏｅａ　ｓｐｐ、　）例
えば化合物１．００４を成育後処理によりＣ１５　ｋｇ
／ｈａａ。

Ｓ。

使用した場合。

望ましくない植物は非 常に良好に防除された。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）以下の式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I で表わされ、式中 Ｒ＾１が、水素、スクシニルイミノオキシ基、１から４
   個のハロゲン原子及び／或は１から２個のＣ＿１−Ｃ＿
   ４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４ハロゲンアルキル、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿４ハロゲンアルコキ
   シ及び／或はＣ＿１−Ｃ＿４アルキルチオを持っていて
   もよい。 １から３個の窒素原子を有する５員ヘテロ芳香族基。 −ＯＲ＾５或はＯＮ＝ＣＲ＾６Ｒ＾７ （このＲ＾５は水素、アルカリ金属陽イオン、同等のア
   ルカリ土類金属陽イオン或は有機アンモニウムイオンを
   、 １から３個のＣ＿１−Ｃ＿４アルキルを持っていてもよ
   いＣ＿３−Ｃ＿１＿２シクロアルキル基を、１から５個
   のハロゲン原子及び／或は以下の１個の基、すなわちＣ
   ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルチオ
   、シアノ、Ｃ＿１−Ｃ＿８アルキルカルボニル。 Ｃ＿１−Ｃ＿８アルコキシカルボニル、Ｃ＿３−Ｃ＿１
   ＿２シクロアルキル、フェニル、フェノキシ或はフェニ
   ルカルボニルを持っていてもよいＣ＿１−Ｃ＿１＿０ア
   ルキル基であって、上記の芳香族基が１から５個のハロ
   ゲン原子及び／或は１から３個のＣ＿１−Ｃ＿４アルキ
   ル、Ｃ＿１−Ｃ＿４ハロゲンアルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４
   アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿４ハロゲンアルコキシ及び／
   或はＣ＿１−Ｃ＿４アルキルチオを持っていてもよいＣ
   ＿１−Ｃ＿１＿０アルキル基を、１から５個のハロゲン
   原子を持っていてもよく、１から３個の窒素原子を有す
   る５員ヘテロ芳香族基を持っているＣ＿１−Ｃ＿１＿０
   アルキル基であって、この５員ヘテロ芳香族基がまた１
   から４個のハロゲン原子及び／或は１から２個のＣ＿１
   −Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４ハロゲンアルキル、
   Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿４ハロゲンア
   ルコキシ及び／或はＣ＿１−Ｃ＿４アルキルチオを持っ
   ていてもよいＣ＿１−Ｃ＿１＿０アルキル基を、２−位
   にＣ＿１−Ｃ＿６アルコキシイミノＣ＿３−Ｃ＿６アル
   ケニルオキシイミノ、Ｃ＿３−Ｃ＿６ハロゲンアルケニ
   ルオキシイミノ或はベンジルオキシイミノを持っている
   Ｃ＿２−Ｃ＿６アルキル基を、 １から５個のハロゲン原子を持っていてもよいＣ＿３−
   Ｃ＿６アルケニル基或はＣ＿３−Ｃ＿６アルキニル基を
   、非置換の、或はＣ＿１−Ｃ＿４アルキルもしくはＣ＿
   １−Ｃ＿４アルコキシによりモノ乃至トリ置換されてお
   り或はハロゲンによりモノ乃至ペンタ置換されているフ
   ェニル基を意味し、 Ｒ＾６及びＲ＾７は、それぞれフェニル、Ｃ＿１−Ｃ＿
   ４アルコキシ及び／或はＣ＿１−Ｃ＿４アルキルチオを
   持っていてもよいＣ＿１−Ｃ＿２＿０アルキルを、或は
   １から３個のＣ＿１−Ｃ＿３アルキル基を持っていても
   よいこれらが相結合したＣ＿３−Ｃ＿１＿２アルキレン
   鎖もしくはフェニルを意味する）を意味し、 Ｒ＾２及びＲ＾３が、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４ハロゲンアルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ
   、Ｃ＿１−Ｃ＿４ハロゲンアルコキシ及び／或はＣ＿１
   −Ｃ＿４アルキルチオを意味し、Ｘが、酸素原子或は硫
   黄原子を意味し、 Ｙ及びＺが、それぞれ窒素原子或はメチン基＝ＣＨ−を
   意味し、 Ｒ＾４が、水素、ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、
   シアノ或はＣ＿１−Ｃ＿４ハロゲンアルキルを意味し、
   Ａが、場合によりモノ乃至トリ置換されており、置換基
   がハロゲンの場合にはモノ乃至ペンタ置換されているフ
   ェニル基 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾６−Ｒ＾１＾２は水素、ハロゲン、シアノ
   、ニトロ、 １から５個のハロゲン原子を持っていてもよい、Ｃ＿３
   −Ｃ＿６アルケニル、Ｃ＿３−Ｃ＿６アルケニルオキシ
   、Ｃ＿３−Ｃ＿６アルキニルオキシ或はＣ＿３−Ｃ＿６
   アルキニルの各基、 １から３個のＣ＿１−Ｃ＿４アルキルを持っていてもよ
   い、ジ−Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルアミノ基もしくはＣ＿
   ３−Ｃ＿８シクロアルキル基、 Ｃ＿１−Ｃ＿１＿０アルコキシカルボニル基もしくはＣ
   ＿１−Ｃ＿４アルキルチオ基、 芳香族基が１から５個のハロゲン原子及び／或は１から
   ３個のＣ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４ハロゲ
   ンアルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４ハロゲンアルコキシ、Ｃ＿
   １−Ｃ＿４アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルチオを
   持っていてもよいフェノキシ基、 １から３個のハロゲン原子及び／或は以下の１個の基、
   すなわちＣ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿４ア
   ルキルチオ、フェニル或はフェノキシを持っていてもよ
   い、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿０アルキル基もしくはアルコキシ
   基であって、上記の芳香族基が１から５個のハロゲン原
   子及び／或は１から３個のＣ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ
   ＿１−Ｃ＿４ハロゲンアルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４ハロゲ
   ンアルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルチオを持ってい
   てもよいＣ＿１−Ｃ＿１＿０アルキル基もしくはアルコ
   キシ基を意味する）、 ２から４個の窒素原子を、或は１から２個の窒素原子と
   さらに硫黄原子もしくは酸素原子を環中に有する５員ヘ
   テロ芳香族基であって、１から３個のハロゲン原子及び
   ／或は１から３個のニトロ、シアノ、Ｃ＿１−Ｃ＿４ア
   ルキル、Ｃ＿４−Ｃ＿４アルキルチオ、Ｃ＿１−Ｃ＿４
   ハロゲンアルキル或はフェニル（非置換でも１から３個
   のハロゲン原子及び／或は１から３個のメチル基で置換
   されていてもよい）を持っていてもよいヘテロ５員芳香
   族基、 １から３個のハロゲン原子及び／或は１から３個のＣ＿
   １−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿２ハロゲンアルキル
   或はニトロを持っていてもよいチエニル基、 １から３個のハロゲン原子及び／或は１から３個のＣ＿
   １−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿２ハロゲンアルキル
   或はニトロを持っていてもよいピリジル基、 それぞれ１から３個のハロゲン原子及び／或は１から３
   個のＣ＿１−Ｃ＿４アルキル基もしくはＣ＿１−Ｃ＿２
   ハロゲンアルキル基を持っていてもよいナフチル、キノ
   リン、インダゾリル或はベンズトリアゾリル基を意味す
   ることを特徴とする、サリチルアルデヒド誘導体、サリ
   チル酸誘導体及びその硫黄同族体ならびに化合物 I の
   環境的に容認される塩。
2. （２）請求項１による式 I の化合物及び慣用の添加剤
   を含有する除草剤。
3. （３）請求項１による式 I のサリチルアルデヒド誘導
   体或はサリチル酸誘導体及び慣用の添加剤を含有する植
   物成長に影響を及ぼす剤。
4. （４）以下の式II′ ▲数式、化学式、表等があります▼II′ で表わされ、式中 Ｒ＾５が、水素、アルカリ金属陽イオン、同等のアルカ
   リ土類金属陽イオン、有機アンモニウムイオン、 １から５個のハロゲン原子及び／或は以下の１個の基、
   すなわちＣ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿４ア
   ルキルチオ、フェニル、フェノキシを持っていてもよい
   Ｃ＿１−Ｃ＿１＿０アルキル基であって、上記のフェニ
   ル基が１から５個のハロゲン原子及び／或は１から３個
   のＣ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４ハロゲンア
   ルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿４ハ
   ロゲンアルコキシ及び／或はＣ＿１−Ｃ＿４アルキルチ
   オを持っていてもよいＣ＿１−Ｃ＿１＿０アルキル基を
   意味し、 Ｒ＾４が、水素、ハロゲン原子、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキ
   ル、シアノ或はＣ＿１−Ｃ＿４ハロゲンアルキルを意味
   し、Ａが、モノ乃至トリ置換されており、置換基がハロ
   ゲンの場合にはモノ乃至ペンタ置換されているフェニル
   基 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾８−Ｒ＾１＾２は水素、ハロゲン、シアノ
   、ニトロ、 １から５個のハロゲン原子を持っていてもよい、Ｃ＿３
   −Ｃ＿６アルケニル、Ｃ＿３−Ｃ＿６アルケニルオキシ
   、Ｃ＿３−Ｃ＿８アルキニルオキシ或はＣ＿３−Ｃ＿６
   アルキニルの各基、 １から３個のＣ＿１−Ｃ＿４アルキルを持っていてもよ
   い、ジ−Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルアミノ基もしくはＣ＿
   ３−＿８シクロアルキル基、 Ｃ＿１−Ｃ＿１＿０アルコキシカルボニル基もしくはＣ
   ＿１−Ｃ＿４アルキルチオ基、 芳香族基が１から５個のハロゲン原子及び／或は１から
   ３個のＣ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４ハロゲ
   ンアルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４ハロゲンアルコキシ、Ｃ＿
   １−Ｃ＿４アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルチオを
   持っていてもよいフェノキシ基、 １から５個のハロゲン原子及び／或は以下の１個の基、
   すなわちＣ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿４ア
   ルキルチオ、フェニル或はフェノキシを持っていてもよ
   い、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿０アルキル基もしくはアルコキシ
   基であって、上記の芳香族基が１から５個のハロゲン原
   子及び／或は１から３個のＣ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ
   ＿１−Ｃ＿４ハロゲンアルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４ハロゲ
   ンアルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルチオを持ってい
   てもよいＣ＿１−Ｃ＿１＿０アルキル基もしくはアルコ
   キシ基を意味するが、Ｒ＾８からＲ＾１＾２のすべてが
   水素である場合には前記のＲ＾５は水素或はアルキルを
   意味することはできない）、 ２から４個の窒素原子を、或は１から２個の窒素原子と
   さらに硫黄原子もしくは酸素原子を環中に有する５員ヘ
   テロ芳香族基であって、１から３個のハロゲン原子及び
   ／或は１から３個のニトロ、シアノ、Ｃ＿１−Ｃ＿４ア
   ルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルチオ、Ｃ＿１−Ｃ＿４
   ハロゲンアルキル或はフェニル（非置換でも１から３個
   のハロゲン原子及び／或は１から３個のメチル基で置換
   されていてもよい）を持っていてもよい５員ヘテロ芳香
   族基。 １から３個のハロゲン原子及び／或は１から３個のＣ＿
   １−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿２ハロゲンアルキル
   或はニトロを持っていてもよいチエニル基、 １から３個のハロゲン原子及び／或は１から３個のＣ＿
   １−Ｃ＿４アルキルもしくはＣ＿３−Ｃ＿２ハロゲンア
   ルキル或はニトロを持っていてもよいピリジル基であっ
   て、３−ピリジルが上記置換基の少くとも１個を持って
   いるピリジル基、 それぞれ１から３個のハロゲン原子及び／或は１から３
   個のＣ＿１−Ｃ＿４アルキルもしくはＣ＿１−Ｃ＿２ハ
   ロゲンアルキルを持っていてもよいナフチル、キノリン
   、インダゾリル或はベンズトリアゾリル基を意味するこ
   とを特徴とする、サリチル酸誘導体。