JP3541067B2 - 置換ピリジルサリシルアルデヒドまたは−サリシル酸誘導体、その製造方法および除草剤としての使用 - Google Patents
置換ピリジルサリシルアルデヒドまたは−サリシル酸誘導体、その製造方法および除草剤としての使用 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【技術分野】
本願発明は、栽培植物に対して一部改善された選択性を有し、顕著な除草効果を有する新規の置換ピリジン誘導体に関する。更に本願発明は、その製造方法、製造するための新規の中間生成物並びに除草剤および植物生長調整剤としての使用方法に関する。
【０００２】
【従来技術】
従来技術、例えば国際特許出願公開第９１／１３０６５号およびドイツ特許出願公開第３９１９４３５号各公報には、非置換のピリジル基を有するサリシルアルデヒド−またはサリシル酸誘導体が除草作用を有することが示されている。後者の公報にはまた、６−メチル−２−ピリジル、３−クロル−５−ピリジルおよび５−クロル−２−ピリジルのような特殊な置換ピリジル基を有する対応する化合物が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本願発明の目的は、文献で公知の化合物の作用が、除草作用、植物成長調整作用および／または選択性に関して必ずしも充分ではなく、そのため改善された作用を有するピリジル置換のサリシルアルデヒド−またはサリシル酸誘導体を得ることである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本願発明は、一般式Ｉ
【０００５】
【化３】
で表わされ、式中、Ｒがホルミル基、ＣＯ2 Ｈ基またはＣＯ2 Ｈに加水分解可能な基を意味し、残余の置換基が次の意味、すなわち
Ｒ2 がハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシまたはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｘが窒素またはＣＲ13で、ここでＣＲ13は水素またはハロゲンを意味するかまたはＲ3 と一緒になって３から４員のアルキレン−またはアルケニレン鎖を形成し、ここでメチレン基は酸素により置換され、
Ｒ3 がハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、またはＲ3 は上記のようなＲ13と５または６員環に結合し、
Ｙが酸素または硫黄、
Ｐｙが任意の位置に結合したピリジン環で、４種の置換基Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17を有し、
Ｒ14が
ａ）１から３個のＣ1 −Ｃ4 アルキルを有してもよいＣ3 −Ｃ8 シクロアルキル基、
ｂ）１から５個のハロゲン原子を有してもよく、且つ１個のＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、シアノ、Ｃ3 −Ｃ8 シクロアルキルまたはジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノを有するＣ1−Ｃ8 アルキル基、
ｃ）１から５個のハロゲン原子および／または１個のＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、シアノ、Ｃ3 −Ｃ8 シクロアルキルまたはジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノを有してもよいＣ1−Ｃ8 アルコキシ基、
ｄ）１から５個のハロゲン原子および／または１個のＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、シアノ、Ｃ3 −Ｃ8 シクロアルキルまたはジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノを有してもよいＣ1−Ｃ4 アルキルチオ基、
ｅ）ジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ基またはジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノオキシ基、
ｆ）１から５個のハロゲン原子および／または１個のＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシまたはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオを有してもよいＣ2 −Ｃ6 アルケニル基またはＣ2 −Ｃ6 アルキニル基、
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17がそれぞれ互いに無関係で、水素、ニトロ、ハロゲン、Ｃ1 −
Ｃ8 アルキル、Ｃ1 −Ｃ8 ハロゲンアルキル並びにＲ14で述べた基、
を有する置換ピリジルサリシルアルデヒドまたは−サリシル酸誘導体に関する。
【０００６】
上記の基において、下に述べた置換基が次の意味を有するのが好ましい。
【０００７】
Ｃ1 −Ｃ4 アルキルはメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、２−メチル−２プロピル、１−ブチル、２−ブチル、
Ｃ1 −Ｃ8 アルキルはＣ1 −Ｃ4 アルキル並びにペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ヘキシル１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、１，１−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１−エチル−２−メチルプロピル、
Ｃ1 −Ｃ2 ハロゲンアルキルはフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、トリクロロメチル、１−フルオロエチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチル、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチルおよびペンタフルオロエチル、
Ｃ1 −Ｃ2 ハロゲンアルコキシはジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、２−フルオロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエトキシおよびペンタフルオロエトキシ、
Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、ブトキシ、１−メチルプロポキシ、２−メチルプロポキシ、１，１−ジメチルエトキシ、特にメトキシ、エトキシ、１−メチルエトキシ、
Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオはメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、１−メチルエチルチオ、ブチルチオ、１−メチルプロピルチオ、２−メチルプロピルチオ、１，１−ジメチルエチルチオ、特にメチルチオ、エチルチオ、
Ｃ3 −Ｃ6 アルケニルは２−プロペニル、３−プロペニル、３−ブテニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、１，２−ジメチル−２−プロペニル、１−エチル−２−プロペニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、１−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、４−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、４−メチル−３−ペンテニル、１−メチル−４−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニル、１，１−ジメチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，２−ジメチル−２−ブテニル、１，２−ジメチル−３−ブテニル、１，３−ジメチル−２−ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテニル、２，２−ジメチル−３−ブテニル、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，３−ジメチル−３−ブテニル、１−エチル−２−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル、２−エチル−２−ブテニル、２−エチル−３−ブテニル、１，１，２−トリメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−メチル−２−プロペニルおよび１−エチル−２−メチル−２−プロペニル、
Ｃ3 −Ｃ6 アルキニルは２−プロピニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−メチル−３−ブチニル、２−メチル−３−ブチニル、１−メチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−２−プロピニル、１−エチル−２−プロピニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル、４−ヘキシニル、５−ヘキシニル、１−メチル−２−ペンチニル、１−メチル−３−ペンチニル、１−メチル−４−ペンチニル、２−メチル−３−ペンチニル、２−メチル−４−ペンチニル、３−メチル−４−ペンテニル、４−メチル−２−ペンチニル、１，１−ジメチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−３−ブチニル、１，２−ジメチル−３−ブチニル、２，２−ジメチル−３−ブチニル、１−エチル−２−ブチニル、１−エチル−３−ブチニル、２−エチル−３−ブチニルおよび１−エチル−１−メチル−２−プロピニルである。
【０００８】
基Ｒは、更にカルボキシル基に加水分解する可変の基に関する。例えばＲは基
【０００９】
【化４】
を表わし、Ｒは次の意味を有する。
【００１０】
ａ）水素、
ｂ）サキシニルイミドオキシ基、
ｃ）１個の窒素原子を介して結合した、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリルおよびトリアゾリルのような５−員の複素芳香族で、それらは１から２個のハロゲン原子、特に弗素および塩素および／または１から２個の次に示す基を有してもよい。
【００１１】
Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、特にＣ1 −Ｃ2 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、特にＣ1 −Ｃ2 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、
ｄ）Ｒ1 は更に基−（Ｏ）ｍ−ＮＲ6 Ｒ7 を表わし、式中ｍは０または１を表わし、更にＲ6 およびＲ7 は同じでも異なってもよく、次の意味を有する。
【００１２】
水素、
Ｃ1 −Ｃ8 アルキル、特にＣ1 −Ｃ4 アルキル、
Ｃ3 −Ｃ6 アルケニル、特に２−プロペニル、２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニルおよび３−メチル−２−ペンテニル、
Ｃ3 −Ｃ6 アルキニル、望ましくは２−プロピニル、２−ブチニル、１−メチル−２−プロピニルおよび１−メチル−２−ブチニル、特に２−プロピニル、
Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびシクロオクチルで、ここでこれらのアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基およびアルキニル基は、それぞれ１から５個、特に１から３個のハロゲン原子、望ましくは弗素または塩素および／または１から２個の次の基を有してもよい。
【００１３】
Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニルオキシ、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニルチオ、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニルオキシ、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニルチオで、ここで前記のアルケニル−およびアルキニル成分は、好ましくは上記の意味に相当する。
【００１４】
Ｃ1 −Ｃ4 アルキルカルボニル、例えば特にメチルカルボニル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、１−メチルエチルカルボニル、ブチルカルボニル、１−メチルプロピルカルボニル、２−メチルプロピルカルボニル、１，１−ジメチルエチルカルボニル、
Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニル、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、１−メチルエトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、１−メチルプロピルオキシカルボニル、２−メチルプロピルオキシカルボニル、１，１−ジメチルエトキシカルボニル、
Ｃ3 −Ｃ6 アルケニルカルボニル、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニルカルボニル、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニルオキシカルボニルおよびＣ3 −Ｃ6 アルキニルオキシカルボニルで、ここでアルケニル−またはアルキニル基は前記で定義したようなものが好ましく、
フェニル、場合により１個以上のハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシまたはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオで置換されてもよく、例えば２−フルオロフェニル、３−クロロフェニル、４−ブロモフェニル、２−メチルフェニル、３−ニトロフェニル、４−シアノフェニル、２−トリフルオロメチルフェニル、３−メトキシフェニル、４−トリフルオロエトキシフェニル、２−メチルチオフェニル、２，４−ジクロロフェニル、２−メトキシ−３−メチルフェニル、２，４−ジメトキシフェニル、２−ニトロ−５−シアノフェニル、２，６−ジフルオロフェニル、
ジ−（Ｃ1 −Ｃ4 アルキル）アミノ、特にジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−プロピル−Ｎ−エチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−エチルアミノ、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−プロピルアミノ、
Ｒ6 およびＲ7 は更に、１個以上のハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、特にＣ1 −Ｃ2 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、特にＣ1 −Ｃ2 ハロゲンアルコキシまたはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオで置換されてもよいフェニル、またはＲ6 およびＲ7 は一緒になって１個の閉環、場合により置換されたＣ4 −Ｃ7 アルキレン鎖を形成し、ここで酸素、硫黄または窒素から選択されたヘテロ原子を含むことができ、例えば−（ＣＨ2 ）4 −、−（ＣＨ2 ）5 −、−（ＣＨ2 ）6 −、−（ＣＨ2 ）7 −、−（ＣＨ2 ）2 −Ｏ−（ＣＨ2 ）2 −、−ＣＨ2 −Ｓ−（ＣＨ2 ）3 −、−（ＣＨ2 ）2 −Ｏ−（ＣＨ2 ）3 −、−ＮＨ−（ＣＨ2 ）3 −ＣＨ2 −ＮＨ−（ＣＨ2 ）2 −、−ＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2 −、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2 ）3 −で、ここで置換基としては特にＣ1 −Ｃ4 アルキレン鎖が挙げられる。
【００１５】
ｅ）Ｒ1 は更に基
【００１６】
【化５】
を表し、式中ｋは０、１および２の値を、ｐは１、２、３および４の値であり、更にＲ8 はＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニル、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニルまたは場合により置換された、特にＲ6 およびＲ7 で示したようなフェニル、
ｆ）Ｒ1 は更にＯＲ9 を意味し、ここでＲ9 は次の意味を有する。
【００１７】
ｉ）水素、アルカリ金属のカチオン、アルカリ土類金属のカチオン、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムおよびバリウム、または環境認容性の有機アンモニウム、例えばｔｅｒｔ．−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアンモニウムまたはアンモニウム［ＮＨ4 +］、
ｉｉ）１から３個のＣ1 −Ｃ4 アルキルを有してもよい、前記の意味を有するＣ3 −Ｃ8 シクロアルキルで、特にシクロプロペニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、
ｉｉｉ）Ｃ1 −Ｃ8 アルキルで、１から５個のハロゲン原子、特に弗素および塩素および／または１個の次の基を有することができる。
Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルカルボニル、Ｃ3 −Ｃ8 シクロアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニル、フェニル、１個以上のハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、および／またはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオで置換されたフェニルまたはフェノキシ、例えば特に上記のもの、
ｉｖ）１個のＣ1 −Ｃ8 アルキル基で、１から５個の、好ましくは１から３個のハロゲン原子、特に弗素および／または塩素および１個の次の基を有することができる。１から３個の窒素原子を有する１個の５員のヘテロ芳香族、または１個の窒素原子および、１個の酸素または硫黄原子を有する１個の５員のヘテロ芳香族、例えばピラゾリル、イミダゾリル、ベンツイミダゾリル、トリアゾリルで、炭素原子かまたは可能な場合は窒素原子を介して結合し、ここでヘテロ芳香族は１から４個のハロゲン原子および／または１から２個の次の基を有することができる。
ニトロ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、フェニル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、および／またはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオ。特に１−ピラゾリル、３−メチル−１−ピラゾリル、４−メチル−１−ピラゾリル、３，５−ジメチル−１−ピラゾリル、３−フェニル−１−ピラゾリル、４−フェニル−１−ピラゾリル、４−クロル−１−ピラゾリル、４−ブロム−１−ピラゾリル、１−イミダゾリル、１−ベンツイミダゾリル、１，２，４−トリアゾリル−１、３−メチル−１，２，４−トリアゾリル−１、５−メチル−１，２，４−トリアゾリル−１、１−ベンツトリアゾリル、３−イソプロピルイソオキサゾリル−５、３−メチルイソオキサゾリル−５、オキサゾリル−２、トリアゾリル−２、イミダゾリル−２、３−エチルイソオキサゾリル−５、３−フェニル−イソオキサゾリル−５、３−ｔｅｒｔ．−ブチルイソオキサゾリル−５。
【００１８】
ｖ）２−位の位置にＣ1 −Ｃ4 アルコキシイミノ、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニルオキシイミノ、Ｃ3 −Ｃ6 ハロゲンアルケニルオキシイミノまたはベンジルオキシイミノを有することができるＣ2 −Ｃ6 アルキル基、
ｖｉ）Ｃ3 −Ｃ6 アルケニル基またはＣ3 −Ｃ6 アルキニル基で、これらの基はそれ自体１から５個のハロゲン原子を有することができ、
ｖｉｉ）Ｒ9 は更に１から５個のハロゲン原子および／または１から３個のニトロ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、および／またはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオ、特に上記の意味を有するフェニル基、
ｖｉｉｉ）１から３個の窒素原子を有し、１個の窒素原子を介して結合した５員のヘテロ芳香族で、例えばピラゾリル、イミダゾリル、ベンツイミダゾリル、トリアゾリル、ベンツトリアゾリル、好ましくは１−位を介して結合し、ここでヘテロ芳香族は１から２個のハロゲン原子および／または１から２個の次の基を有することができる。
Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、フェニル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、および／またはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオ。特に１−ピラゾリル、３−メチル−１−ピラゾリル、４−メチル−１−ピラゾリル、３，５−ジメチル−１−ピラゾリル、３−フェニル−１−ピラゾリル、４−フェニル−１−ピラゾリル、４−クロル−１−ピラゾリル、４−ブロム−１−ピラゾリル、１−イミダゾリル、１−ベンツイミダゾリル、１，２，４−トリアゾリル−１、３−メチル−１，２，４−トリアゾリル−１、５−メチル−１，２，４−トリアゾリル−１、１−ベンツトリアゾリル、３，４−ジクロロイミダゾリル−１が挙げられる。
【００１９】
ｉｘ）Ｒ9 は更に基−Ｎ＝ＣＲ10Ｒ11で、ここでＲ10およびＲ11は同じでも異なってもよく、
Ｃ1 −Ｃ12アルキル、特にＣ1 −Ｃ8 アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニル、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキルで、ここでこれらの基は、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオおよび／または１個の場合により置換したフェニル基で、特に前記の意味を有する基を有することができる。
１個以上のハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、および／またはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオで置換されたフェニルで、ここでこれらの基は特に上記の意味を有し、
またはＲ10およびＲ11は一緒になってＣ3 −Ｃ12アルキレン鎖を形成し、ここで１から３個のＣ1 −Ｃ4 アルキル基を有してもよく、更に例えば特にＲ6 およびＲ7 で挙げたように、酸素、硫黄および窒素の群からのヘテロ原子を含んでいてもよい。
【００２０】
ｇ）Ｒ1 は更に基−ＮＨ−ＳＯ2 −Ｒ12を表し、ここでＲ12は特に前記Ｒ1 で挙げたような、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニル、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニル、Ｃ3 −Ｃ8 シクロアルキルで、ここでこれらの基は上記のようなＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオおよび／またはフェニル基を有することができ、場合により置換された、特に前記に挙げたようなフェニルである。
【００２１】
特にＲ1 が基ＯＲ9 を表すのが好ましい。
【００２２】
生物学的作用に関して、式Ｉの作用物質が好ましく、式中その他の置換基は次の意味を有する。
Ｒ2 はＲ1 で個々に挙げたＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ基およびハロゲン原子、特に塩素、弗素、メチル、メトキシ、エトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、特にメトキシが好ましい。
Ｘ は窒素またはＣＲ13で、式中Ｒ13は水素または、弗素または塩素のようなハロゲンを意味するか、またはＲ3 と一緒になって、４から５員のアルキレン鎖またはアルケニレン鎖を形成し、ここではメチレン基に酸素が組込まれ、例えば−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2 Ｏ−、特に水素、弗素および−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ−である。
Ｒ3 はＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、特にＣ1 −Ｃ2 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、特にＣ1 −Ｃ2 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ基、特に弗素、トリフルオロメチル、塩素、メチル、メトキシ、エトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、特にメトキシまたは上記のＲ13と共に５から６員環に結合するのが好ましい。
Ｐｙは２−、３−または４−位に結合したピリジン環で、任意の位置に４個の置換基Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17を有することができる。
Ｒ14は
ａ）１から３個のＣ1 −Ｃ4 アルキル基を有することができるＣ3 −Ｃ8 シクロアルキル基で、特にシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシルである。
ｂ）Ｃ1 −Ｃ8 アルキル基で、１から５個のハロゲン原子を有することができ、且つ次の基を有し、
Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、特にＣ1 −Ｃ2 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、シアノ、Ｃ3 −Ｃ8 シクロアルキルまたはジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ、特に２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−ジメチルアミノエチル、２−ジエチルアミノエチル、メトキシメチル、エトキシメチル、ジメチルアミノメチル、ジエチルアミノエチルが好ましい。
ｃ）Ｃ1 −Ｃ8 アルコキシ基で、１から５個のハロゲン原子および／または次のを有することができ、
Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、特にＣ1 −Ｃ2 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、シアノ、Ｃ3 −Ｃ8 シクロアルキルまたはジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ、特に２−メトキシエトキシ、２−エトキシエトキシ、２−ジメチルアミノエトキシ、２−ジエチルアミノエトキシ、メトキシメトキシ、エトキシメトキシ、ジメチルアミノメトキシ、ジエチルアミノメトキシ、ジエチルアミノエトキシ、２−メチルチオエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、２−プロポキシが好ましい。
ｄ）Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ基で、１から５個のハロゲン原子および／または次の基を有することができ、
Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、特にＣ1 −Ｃ2 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、シアノ、Ｃ3 −Ｃ8 シクロアルキルまたはジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ、特に２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−ジメチルアミノエチル、２−ジエチルアミノエチル、メトキシメチル、エトキシメチル、ジメチルアミノメチル、ジエチルアミノエチルが好ましい。
ｅ）ジ−（Ｃ1 −Ｃ4 アルキル）アミノ基またはジ−（Ｃ1 −Ｃ4 アルキル）アミノオキシ基で、特にジメチルアミノ、ジエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ジプロピルアミノ、ジメチルアミノオキシ、ジエチルアミノオキシが好ましい。
ｆ）Ｃ2 −Ｃ6 アルケニル基またはＣ2 −Ｃ6 アルキニル基で、１から５個のハ
ロゲン原子および／または次の基を有することができ、
Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシまたはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオ、特にビニル、２−プロペニル、エチニル、１−プロピニル、３−プロピニル、３−メトキシ−１−プロピニル、クロロアリルが好ましい。Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17はＲ14で挙げた基並びに水素、ニトロ、Ｃ1 −Ｃ8 アルキル基、Ｃ1 −Ｃ2 ハロゲンアルキル、特に水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ハロゲン、特に弗素または塩素、Ｃ1 −Ｃ2 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ2 ハロゲンアルコキシまたはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオが好ましい。
【００２３】
特に、請求項１による式Ｉで表され、式中Ｒ15からＲ17の少なくとも２個の基が水素を意味する置換ピリジルサリシルアルデヒド−およびサリシル酸誘導体が好ましい。
【００２４】
更に式Ｉで、Ｒ3 がメトキシ、ＸがＣＨまたはＣＦを表すか、Ｒ3 がＸと一緒になってＯＣＨ2 ＣＨ2 −鎖を形成する化合物が好ましい。
【００２５】
式ＩＩ
【００２６】
【化６】
で表され、下記に挙げた例に使用される対応する芳香族カルボン酸誘導体と、式ＩＩＩ
【００２７】
【化７】
で表される対応する化合物と、塩基の存在下で反応させて、式Ｉの芳香族カルボン酸誘導体が得られる。
【００２８】
Ｒ20は塩素、臭素、沃素、アリールまたはアルキルスルホニル、例えばトルオールスルホニルまたはメチルスルホニルまたは他の対応する出発基を意味する。式ＩＶの化合物は、大抵の場合公知または一般の専門知識により、反応性の置換基Ｒ20により容易に得られる。塩基としては、ＮａＨまたはＣａＨ2 のようなアルカリ−またはアルカリ土類金属ハイドライド、ＮａＯＨまたはＫＯＨのようなアルカリ金属水酸化物、カリウム−ｔｅｒｔ．−ブチレートのようなアルカリ金属アルコレート、Ｎａ2 ＣＯ3 またはＫ2 ＣＯ3 のようなアルカリ金属カーボネート、ＮａＮＨ2 またはリチウムジイソプロピルアミドのようなアルカリ金属アミド、或はトリエチルアミンまたはピリジンのような第三アミンを使用できることを見出した。有機塩基の添加において、これらの反応が求められるとき、相転移触媒が添加される。これには例えばクラウンエーテルまたは有機アンモニウム化合物が問題となる。
【００２９】
溶媒については、多くの通常の溶媒が使用可能であり、例えばジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、メチル−ｔ．−ブチルエーテル、ジエチルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、トルオール、ベンゾール、ジメトキシエタン、ジオキサン、ピリジンまたはｔ−ブタノールが使用可能である。
【００３０】
反応温度は一般に−８０から１５０℃の間、好ましくは−１０から１３０℃の間である。
【００３１】
更に有利な化合物Ｉの製造方法は、式ＩＶ
【００３２】
【化８】
で表わされ、式中、Ｒ′Ｒ″は水素、
Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、これらの基はそれぞれ１から５個のハロゲン原子および／または１から２個のＣ1 −Ｃ4 アルコキシ基を有してもよく、
フェニル、これらの基はそれぞれ１から５個のハロゲン原子および／または１から２個のＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシまたはニトロ基を有してもよく、
更に両方の基が一緒になって、１から５個のハロゲン原子および／またはＣ1 −Ｃ4 アルキル基により置換されてもよいＣ2 −Ｃ6 アルキレン鎖、
Ｙが酸素または硫黄を意味する環式アセタールを、式Ｖ
【００３３】
【化９】
で表わされ、式中、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムのようなアルカリ金属カチオンまたはマグネシウム、カルシウム、バリウムのような当量のアルカリ土類金属カチオンを表わし、Ｒ1'はＲ1 の部分量に相当し、更に、
ａ）２から３個の窒素原子を含み、１から２個のハロゲン原子および／またはＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオ基を有してもよい、窒素原子を介して結合される５員ヘテロ芳香族基、
ｂ）基−（Ｏ）ｍ−ＮＲ6 Ｒ7 で、式中、ｍは０または１を表わし、Ｒ6 およびＲ7 は同じでも異なってもよく、水素、Ｃ1 −Ｃ8 アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニル、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニル、Ｃ3 −Ｃ8 シクロアルキルで、これらの基はそれぞれ１から５個のハロゲン原子および／または１から２個の次の基を有してもよく、それはＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニルオキシ、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニルオキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニルチオ、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルカルボニル、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニルカルボニル、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニルカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニル、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニルオキシカルボニル、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニルオキシカルボニル、ジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ、Ｃ3−Ｃ8 シクロアルキル、フェニル、単結合または多重結合のハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシまたはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオ基で置換されてもよいフェニル、１個以上のハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシまたはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオ基で置換されてもよいフェニルを表わし、Ｒ6 およびＲ7 は一緒になって閉環し、選択的に置換されたＣ4 −Ｃ7 アルキレン鎖、または酸素、硫黄または窒素の群から選択されたヘテロ原子で、選択的に置換されたＣ3 −Ｃ6 アルキレン鎖、
ｃ）Ｒ1 は更に基
【００３４】
【化１０】
式中、Ｒ8 はＣ1 −Ｃ4 アルキル、フェニル、またはハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシまたはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオで置換されてもよいフェニル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニルまたはＣ3 −Ｃ6 アルキニルを表わし、ｐが１、２、３または４の値を、ｋが０、１または２の値を表わし、
ｄ）基ＯＲ9 、式中Ｒ9 は次の基を意味し、
Ｉ）１から３個のＣ1 −Ｃ4 アルキル基を有してもよいＣ3 −Ｃ8 シクロアルキル基、
ＩＩ）１から５個のハロゲン原子および／または次の基を有してもよいＣ1 −Ｃ4 アルキル基で、すなわちＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルカルボニル、Ｃ3 −Ｃ8 シクロアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニル、フェニル、単独または多重にハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオ基で置換されてもよい、フェニルまたはフェノキシ、
ＩＩＩ）１から５個のハロゲン原子および１個の次の基を有してもよいＣ1 −Ｃ8 アルキル基で、すなわち１から３個の窒素原子を含む５員のヘテロ芳香族、または１個の窒素原子および１個の酸素原子または硫黄原子を含む５員のヘテロ芳香族で、これらの基は１から４個のハロゲン原子および／または１から２個のニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオ基を有してもよく、
ＩＶ）２位にＣ1 −Ｃ4 アルコキシイミノ、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニルオキシイミノ、Ｃ3 −Ｃ6 ハロゲンアルケニルオキシイミノまたはベンジルオキシイミノ基を有するＣ2 −Ｃ6 アルキル基、
Ｖ）１から５個のハロゲン原子をそれ自体有してもよいＣ3 −Ｃ6 アルケニルまたはＣ3 −Ｃ6 アルキニル基、
ＶＩ）１から５個のハロゲン原子および／または１から３個のニトロ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオ基を有してもよいフェニル基、
ＶＩＩ）１から３個の窒素原子を含み、１から２個のハロゲン原子および／または１から２個のニトロ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオ基を有してもよい、窒素原子を介して結合した５員のヘテロ芳香族、
ＶＩＩＩ）Ｒ9 は更に基−Ｎ＝ＣＲ10Ｒ11を意味し、Ｒ10およびＲ11は同じでも異なってもよく、Ｃ1 −Ｃ12アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニル、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニル、Ｃ3 −Ｃ8 シクロアルキルで、これらの基はＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシＣ1 −Ｃ4 アルキルチオおよび／またはフェニル基を有してもよく、１個以上のハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオ基により置換されてもよく、またはＲ10およびＲ11は一緒になって、１から３個のＣ1 −Ｃ4 アルキルを有してもよいＣ3 −Ｃ12アルキレン鎖を形成し、
ｅ）または基−ＮＨ−ＳＯ2 −Ｒ12を意味し、式中Ｒ12はＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニル、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニル、Ｃ3 −Ｃ8 シクロアルキルで、これらの基はＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオおよび／またはフェニル基を有してもよく、
また１個以上のハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシまたはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオ基により置換されてもよい
上記の塩と、更に式ＩＩＩのピリジン−またはトリアジン化合物（式中Ｒ20は弗素、塩素、臭素、沃素のようなハロゲン、アルキルスルホニル、特にメチルスルホニルまたはハロゲンアルキルスルホニル、特にトリフルオロメチルスルホニルを意味する）と、および更に式ＩＩＩのピリミジン−またはトリアジン化合物（ここでＲ20は前記の基が挙げられる）と不活性溶媒中で反応させる環状アセタールにより生成される方法である。
【００３５】
この反応は同時ドイツ特許出願Ｐ４３３７３２１号の対象であるが、以下の反応図式に従って表わすことができる。
【００３６】
【化１１】
環式アセタールＩＶと塩Ｖとの反応および更に式ＩＩＩのヘテロ環化合物との反応は一つの反応容器中で直接、作用物質Ｉに到るまで実施することができる。
【００３７】
この場合まずＲ1'Ｍを付加するのに、化合物Ｒ1'Ｈと塩基を付加してもよい。引続きヘテロ環化合物ＩＩＩを添加する。
【００３８】
この化合物ＩＩＩの添加は、反応の第一工程、中間生成物ＩＶに対する塩Ｖの付加、が充分に完結してから初めて実施されると有利である。
【００３９】
反応時間は数分から数時間を要し、反応温度は−４０と２００℃の間、大抵は０から１３０℃の間である。第一工程後反応を中断して、中間生成物ＩＩ（Ｒ1 ＝Ｒ1'）を単離したり、上記のように更に反応させることも可能である。
【００４０】
【化１２】
いずれの場合も、通常の溶媒が適当であり、その溶媒は用いられる塩基または塩Ｒ1'Ｍを自ら脱プロトン化することができないが、反応に関与できるものである。
【００４１】
特に好適な分極溶媒には、例えばジエチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ．−ブチルエーテルのようなエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサンまたは、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルプロピレン尿素またはジメチルスルホキシドがある。クラウンエーテルまたは第四アンモニウム塩のような相転移触媒を、反応に必要ならば添加してもよい。
【００４２】
反応温度は−４０と２００℃の間であり、好ましくは０から１６０℃の間である。反応時間は数分から５０時間であり、大抵は０．５から１０時間である。
【００４３】
出発物質ＩＶのモル当たり、化合物Ｖ（Ｒ1'Ｍ）は一般に０．８から３モル当量、特に０．９から１．５モル当量が用いられる。ヘテロ環化合物ＩＩＩの量は、同様にＩ当たり０．８から３モル当量、特に０．９から１．５モル当量が適当である。
【００４４】
反応は連続的に、または不連続に大気圧下、高圧または減圧下で行われる。反応工程は多様の可能性を有し、それぞれの場合使用される溶媒中の生成物の可溶性並びに溶媒と水の混和性および溶媒の沸点に依存する。
【００４５】
好適な実施方法には、例えば反応混合物から予め溶媒を部分的に、または完全に蒸発させてから水と混合し、生成物を濾過するか或は有機溶媒を用いて抽出する方法がある。出発物質ＩＶの製法には、６−ヒドロキシ安息香酸（Ｙ＝０）、または６−メルカプト安息香酸（Ｙ＝Ｓ）を、酸触媒の存在下にＯ＝ＣＲ′Ｒ″化合物と反応させる方法が有利に実施し得る。
【００４６】
【化１３】
この場合、Ａはハロゲン原子、例えば塩素、臭素、沃素、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、スルホニルオキシ、特にトリフルオロスルホニルオキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルホニルオキシ、またはフルオロスルホニルオキシを意味する。
【００４７】
出発物質は一般に公知であるか、公知の方法で用いられる。
【００４８】
反応時に除去される水と結合させるために、例えばモールシーブ、トリフルオロ酢酸無水物、無水酢酸のような酸無水物、硫酸ナトリウム、塩化カルシウムのような脱水剤が、水の移動に必要ならば添加される。
【００４９】
反応に有効な、例えばジメチルアセタール、ジエチルアセタール、エチレンアセタール、またはプピレンアセタールのようなＯ＝ＣＲ′Ｒ″化合物のアセタールも適している。
【００５０】
触媒としては特に酸性イオン交換体、例えばトルエンスルホン酸、硫酸、燐酸等のようなプロトン酸、または例えば塩化アルミニウム、四塩化チタン、塩化亜鉛、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化錫等のルイス酸が適している。
【００５１】
屡々、形成された水またはアセタールから形成されたアルコールが直接反応混合物から蒸留除去される。
【００５２】
更に環式アセタールＩＶの反応は、式Ｗ−Ｐｙの錫化合物または硼素化合物を、触媒作用を呈するパラジウム化合物の存在下に、以下の反応図式により実施される。
【００５３】
【化１４】
Ｗは、例えばトリメチル錫、トリエチル錫、トリプロピル錫、トリブチル錫、トリペンチル錫またはトリヘキシル錫のようなトリ−Ｃ1 −Ｃ8 アルキル錫等のトリアルキル錫、ジヒドロキシ硼素、ジアルコキシ硼素、例えばジメトキシ硼素、ジエトキシ硼素、ジプロポキシ硼素、ジイソプロポキシ硼素またはジブトキシ硼素、またはその異性体のようなジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ硼素等のジアルコキシ硼素、または例えばエチレンジオキシ硼素または１，３−プロピレンジオキシ硼素のようなＣ1 −Ｃ4 アルキレンジオキシ硼素を意味する。
【００５４】
使用される硼素化合物または錫化合物は公知であるか、または公知化合物と同様に製造し得るものである。
【００５５】
この新規の方法では触媒活性のあるパラジウム化合物が用いられる。その場合反応混合物に少なくとも部分的に溶解するパラジウム塩またはパラジウム錯体はどれも適している。パラジウムの酸化度は０または２を有する。パラジウム塩としては以下の対象イオンが挙げられる。すなわち、塩化物、臭化物、沃化物、硫酸塩、酢酸塩、トリフルオロ酢酸塩、アセチルアセトンまたはヘキサフルオロ−２，４−ペンタジオンが考慮される。前提としては単に反応条件下において、パラジウムの配位子が基質から排除できるだけである。特に例えばメチルジフェニルホスフィン、イソプロピルジフェニルホスフィン等のようなアリールアルキルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン、トリキシルホスフィン等のようなトリアリールホスフィン、トリフリルホスフィンのようなトリヘテロアリールホスフィンまたは二量体ホスフィンのようなホスフィン配位子が適している。ジベンジリデンアセトンまたはその塩、シクロオクタ−１，５−ジエンまたはトリアルキルアミンのようなアミン（例えばトリエチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン）またはピリジンのようなオレフィン性配位子も適している。
【００５６】
使用される錯体は反応時に直接投入することができる。すなわち、例えばテトラキストリフェニルホンフィンパラジウム（Ｏ）、ビストリフェニルホンフィン塩化パラジウム、ビストリフェニルホスフィン酢酸パラジウムを用いて、ジベンジリデンアセトンパラジウム（Ｏ）−錯体、テトラキスメチルジフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）またはビス（１，２−ジフェニルホスフィノエタン）二塩化パラジウムで実施することができる。パラジウム塩および追加の適当な配位子も利用することができ、そのときまず本来の場所に触媒活性の錯体を形成する。これらの方法は、例えば上記の塩およびトリフリルホスフィンまたはトリトリルホスフィンのようなホスフィン配位子が考えられる。例えばトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ビス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムまたは１，５−シクロオクタジエン二塩化パラジウムのようなパラジウム錯体も、例えばトリフリルホスフィンまたはトリトリルホスフィンのようなホスフィン配位子の付加によって更に活性化される。
【００５７】
パラジウム化合物（塩または錯体）は、通常Ｗ−Ｐｙ化合物当たり、０．００１から１０モル％、特に０．００５から５モル％が使用される。量を多くすることはできるが、経済的ではない。
【００５８】
出発物質ＩＶ−Ａ当たりのＷ−Ｐｙ量は、一般に０．８からモル当量、好ましくは０．９５から１．５モル当量である。
【００５９】
反応にはそれ自体が、適用される基質に対して反応しない溶媒は全て適している。分極溶媒は反応を加速する。特にジエチルエーテル、ジメチル−ｔｅｒｔ．−ブチルエーテルのようなエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルプロビレン尿素付加物またはトリエチルアミンのようなアミンが適している。屡々、例えばエーテルとアミドとの混合物または上記溶媒と水または脂肪族アルコールとの混合物の利用は有利である。テトラアルキルアンモニウムハロゲン化合物または例えば塩化リチウムのようなアルカリ金属ハロゲン化物の付加は屡々有益であり、特にＡがスルホニルオキシ基のときは推奨される。
【００６０】
反応温度は−２０から２００℃、好ましくは−５０から１６０℃である。反応時間は、通常数分から５０時間であり、多くは０．５から１０時間である。低沸点溶媒を利用するときにはオートクレーブ中で、特定圧力下で反応を実施することが有効である。
【００６１】
記載された方法により製造される式Ｉの化合物がカルボン酸に関する場合（Ｒ1 は従ってヒドロキシルを意味する）、例えば請求項２で実施されるカルボン酸誘導体はその方法により製造されるが、カルボン酸はまず通常の方法により活性化形態においてハロゲン化物またはイミダゾール類に転換され、更に式Ｒ1 −Ｈの相当する水酸化物と反応する。これらの二工程は、例えばカルボン酸を、例えばカルボジイミドまたは適当な亜燐酸無水物のような水分離剤の存在下で、水酸化化合物を作用させることにより簡素化される。
【００６２】
更に式Ｉのカルボン酸（但しＲ1 はヒドロキシルを意味する）も多くの記載されたエステルと同様に反応させることができる。
【００６３】
まずカルボン酸をその塩、特にアルカリ金属塩に転換し、これを場合により他の上記の塩基の存在下で、アルキル化剤を用いて反応させる。
【００６４】
アルキル化剤には一般式Ｒ1 −Ｒ21を有し、Ｒ21は例えば塩素、臭素、沃素、トルエンスルホニルまたはメチルスルホニルのようなアリールスルホニルまたはアルキルスルホニルが考慮される。利用されるアルキル化剤は一般に公知であるか、公知化合物と同様に製造し得る。
【００６５】
化合物Ｉ、これを含有する薬剤、およびこれらの環境に適合する塩、例えばアルカリ金属塩およびアルカリ金属土類塩は、栽培植物に害を与えることなく、除草剤として小麦、稲、とうもろこし、大豆、綿花などの栽培植物における雑草および有害な草を非常に良好に防除し、更に使用量が少ないという効果を有する。化合物Ｉまたはこれを含有する除草剤は、例えば直接的に噴霧可能な水溶液、粉末、懸濁液、高濃度の水性、油性またはその他の懸濁液または分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法又は注入法によって適用することができる。適用形式は、完全に使用目的に基づいて決定される；いずれの場合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微細分が保証されるべきである。
【００６６】
直接飛散可能の溶液、乳濁液、ペースト又は油分散液を製造するために、一般的には化合物Ｉが好ましく使用される。不活性添加剤としては、中位乃至高位の沸点の鉱油留分例えば燈油又はディーゼル油、更にコールタール油等、並びに植物性又は動物性産出源の油、脂肪族、環状及び芳香族炭化水素例えば、パラフィン、テトラヒドロナフタリン、アルキル置換ナフタリン又はその誘導体、アルキル置換ベンゼンまたはその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン等、強極性溶剤例えばＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド、ジメチルスルフォキシド、Ｎ−メチルピロリドン、水が使用される。
【００６７】
水性使用形は乳濁液濃縮物、懸濁液、ペースト、又は湿潤可能の粉末、水分散可能の粉末より水の添加により製造することができる。乳濁液、ペースト又は油分散液を製造するためには、物質をそのまま又は油又は溶剤中に溶解して、湿潤剤、接着剤、分散剤又は乳化剤により水中に均質に混合することができる。しかも有効物質、湿潤剤、接着剤、分散剤又は乳化剤及び場合により溶剤又は油よりなる濃縮物を製造することもでき、これは水にて希釈するのに適する。
【００６８】
表面活性物質としては次のものが挙げられる：芳香族スルフォン酸、たとえばリグニンスルフォン酸、フェノールスルフォン酸、ナフタリンスルフォン酸、ジブチルナフタリンスルフォン酸の各アルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩、並びに脂肪酸、アルキルスルフォネート、アルキルアリールスルフォネート、アルキルスルフェート、ラウリルエーテルスルフェート、脂肪アルコールスルフェートのアルカリ塩及びアルカリ土類塩、アンモニウム塩、並びに硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノール及びオクタデカノールの塩、並びに硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルフォン化ナフタリン及びナフタリン誘導体とフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルフォン酸とフェノール及びフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキシサイド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、又はポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセテート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液及びメチルセルロース。
【００６９】
粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と固状担体物質とを混合又は一緒に磨砕することにより製造することができる。
【００７０】
粒状体例えば被覆−、含浸−及び均質粒状体は、有効物質を固状担体物質に結合することにより製造することができる。固状担体物質は例えば鉱物土例えばシリカゲル、珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素及び植物性生成物例えば穀物粉、樹皮、木材及びクルミ穀粉、セルロース粉末及び他の固状担体物質である。
【００７１】
使用形は有効物質を通常０．０１乃至９５重量％、殊に０．５乃至９０重量％を含有する。この際有効物質は純度９０〜１００％、殊に９５〜１００％（ＮＭＲスペクトルによる）で使用される。
【００７２】
製剤例は以下の通りである。
Ｉ．２０重量部の化合物Ｎｏ．１．０９２を、アルキル置換ベンゼン８０重量部、エチレンオキサイド８乃至１０モルをオレイン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに付加した付加生成物１０重量部、ドデシルベンゼンスルフォン酸のカルシウム塩５重量部及びエチレンオキサイド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物５重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を１０００００重量部に注入しかつ細分布することにより有効物質０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。
ＩＩ．２０重量部の化合物Ｎｏ．１．０９２を、シクロヘキサノン４０重量部、イソブタノール３０重量部、エチレンオキサイド７モルをイソオクチルフェノール１モルに付加した付加生成物２０重量部、エチレンオキサイド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重量部に注入することにより有効成分０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。
ＩＩＩ．２０重量部の有効物質Ｎｏ．１．０９２を、シクロヘキサノン２５重量部、沸点２１０乃至２８０℃の鉱油留分６５重量部及びエチレンオキサイド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重量部に注入し、細分散することにより有効物質０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。
ＩＶ．２０重量部の化合物Ｎｏ．１．６を、ジイソブチル−ナフタリン−α−スルフォン酸のナトリウム塩３重量部、亜硫酸−廃液よりのリグニンスルフォン酸のナトリウム塩１７重量部及び粉末状珪酸ゲル６０重量部と充分に混和し、かつハンマーミル中において磨砕する。この混合物を水２００００重量部に細分布することにより有効物質０．１重量％を含有する噴霧液が得られる。
Ｖ．３重量部の有効物質Ｎｏ．１．０９２を細粒状カオリン９７重量部と密に混和する。かくして有効物質３重量％を含有するダスト剤が得られる。
ＶＩ．２０重量部の化合物Ｎｏ．１．０９２を、ドデシルベンゼンスルフォン酸のカルシウム塩２重量部、脂肪アルコールポリグリコールエーテル８重量部、フェノール−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物のナトリウム塩２重量部及びパラフィン系鉱油６８重量部と密に混和する。安定な油状分散液が得られる。
【００７３】
除草剤またはその有効物質は事前法または事後法により施用される。有効物質がある種の栽培植物にうまく適合しない場合は、下部に成長している雑草または露出している土壌には付着しても、敏感な栽培食物の葉にできるだけ影響を与えないように、噴霧装置により除草剤を噴霧することができる（後直接撒布、レイ−バイ）。
【００７４】
有効物質を除草剤として使用する場合の使用量は施与目的、季節、目的の植物および成長段階応じて、ヘクタールあたりの有効物質（ａ．Ｓ）０．００１−２．０Ｋｇ、好ましくは０．０１−１．０Ｋｇである。
【００７５】
施用法の多様性を考慮して、化合物Ｉおよびこれを含有する薬剤を、望ましくない植物を除去するために、栽培植物に対して使用することもできる。例えば、以下に述べる植物に対して使用することができる。
【００７６】
タマネギ（Ａｌｌｉｕｍ ｃｅｐａ）
パイナップル（Ａｎａｎａｓ ｃｏｍｏｓｕｓ）
ナンキンマメ（Ａｒａｃｈｉｓ ｈｙｐｏｇａｅａ）
アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）
フダンソウ（Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ ｓｐｐ．ａｌｔｉｓｓｉｍａ）
サトウジシヤ（Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ ｓｐｐ．ｒａｐａ）
アブラナ（変種カブラ）（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｎａｐｕｓ ｖａｒ．ｎａｐｕｓ）
カブカンラン（変種ナポプラシーカ）（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｎａｐｕｓ ｖａｒ．ｎａｐｏｂｒａｓｓｉｃａ）
テンサイ（変種シルベストリス）（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｒａｐａ ｖａｒ．ｓｉｌｖｅｓｔｒｉｓ）
トウツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ ｓｉｎｅｎｓｉｓ）
ベニバナ（Ｃａｒｔｈａｍｕｓ ｔｉｎｃｔｏｒｉｕｓ）
キヤリーヤイリノイネンシス（Ｃａｒｙａ ｉｌｌｉｎｏｉｎｅｎｓｉｓ）
レモン（Ｃｉｔｒｕｓ ｌｉｍｏｎ）
ナツミカン（Ｃｉｔｒｕｓ ｓｉｎｅｎｓｉｓ）
コーヒー〔Ｃｏｆｆｅａ ａｒａｂｉｃａ（Ｃｏｆｆｅａ ｃａｎｅｐｈｏｒａ，Ｃｏｆｆｅａ ｌｉｂｅｒｉｃａ）〕
キユウリ（Ｃｕｃｕｍｉｓ ｓａｔｉｖｕｓ）
ギヨウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ ｄａｃｔｙｌｏｎ）
ニンジン（Ｄａｕｃｕｓ ｃａｒｏｔａ）
アブラヤシ（Ｅｌａｅｉｓ ｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ）
イチゴ（Ｆｒａｇａｒｉａ ｖｅｓｃａ）
大豆（Ｇｌｙｃｉｎｅ ｍａｘ）
木棉〔Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ ｈｉｒｓｕｔｕｍ（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ ａｒｂｏｒｅｕｍ、Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ ｈｅｒｂａｃｅｕｍ、Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍｖｉｔｉｆｏｌｉｕｍ）〕
ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ ａｎｎｕｕｓ）
ゴムノキ（Ｈｅｖｅａ ｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ）
大麦（Ｈｏｒｄｅｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ）
カラハナソウ（Ｈｕｍｕｌｕｓ ｌｕｐｕｌｕｓ）
アメリカイモ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｂａｔａｔａｓ）
オニグルミ（Ｊｕｇｌａｎｓ ｒｅｇｉａ）
レンズマメ（Ｌｅｎｓ ｃｕｌｉｎａｒｉｓ）
アマ（Ｌｉｎｕｍ ｕｓｉｔａｔｉｓｓｉｍｕｍ）
トマト（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ）
リンゴ属（Ｍａｌｕｓ ｓｐｐ．）
キヤツサバ（Ｍａｎｉｈｏｔ ｅｓｃｕｌｅｎｔａ）
ムラサキウマゴヤシ（Ｍｅｄｉｃａｇｏ ｓａｔｉｖａ）
バシヨウ属（Ｍｕｓａ ｓｐｐ．）
タバコ〔Ｎｉｃｏｔｉａｎａ ｔａｂａｃｕｍ（Ｎ．ｒｕｓｔｉｃａ）〕
オリーブ（Ｏｌｅａ ｅｕｒｏｐａｅａ）
イネ（Ｏｒｙｚａ ｓａｔｉｖａ）
アズキ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｌｕｎａｔｕｓ）
ゴガツササゲ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｖｕｌｇａｒｉｓ）
トウヒ（Ｐｉｃｅａ ａｂｉｅｓ）
マツ属（Ｐｉｎｕｓ ｓｐｐ．）
シロエンドウ（Ｐｉｓｕｍ ｓａｔｉｖｕｍ）
サクラ（Ｐｒｕｎｕｓ ａｖｉｕｍ）
モモ（Ｐｒｕｎｕｓ Ｐｅｒｓｉｃａ）
ナシ（Ｐｙｒｕｓ ｃｏｍｍｕｎｉｓ）
スグリ（Ｒｉｂｅｓ ｓｙｌｖｅｓｔｒｅ）
トウゴマ（Ｒｉｃｉｎｕｓ ｃｏｍｍｕｎｉｓ）
サトウキビ（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ ｏｆｆｉｃｉｎａｒｕｍ）
ライムギ（Ｓｅｃａｌｅ ｃｅｒｅａｌｅ）
ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍ ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ）
モロコシ〔Ｓｏｒｇｈｕｍ ｂｉｃｏｌｏｒ（ｓ．ｖｕｌｇａｒｅ）〕
カカオ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａ ｃａｃａｏ）
ムラサキツメクサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ ｐｒａｔｅｎｓｅ）
小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ）
トリテイカム、ドラム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ｄｕｒｕｍ）
ソラマメ（Ｖｉｃｉａ ｆａｂａ）
ブドウ（Ｖｉｔｉｓ ｖｉｎｉｆｅｒａ）
トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ）
式Ｉの化合物は更に植物の種々の発達段階に影響を及ぼすことができ、それ故生長調整剤として用いられる。植物生長調整の多様性は何よりも先ず、植物の種及び品種に依存し、又、植物生長に適用する時点特に植物の発達段階、季節、適用種類又は、適用方法（例えば種子滅菌液、土壌処理、樹木における葉への適用、又は幹注入）、気候因子（例えば温度、降水量、更に日照時間、及び光強度）、土壌性質（施肥を含めて）、作用物質の形態又は適用形式及び有効物質の適用濃度に依存する。
【００７７】
式Ｉの本発明による植物生長調整剤の各種応用可能性系列から植物栽培、農場、園芸について幾つか以下に述べる。
Ａ．
本発明により適用し得る化合物を用いると植物の植物的な生長が著しく疎外され、特に長さの生長の減退が最も著しい。処理植物はそれに応じて丈の低い生長を示し、その外に暗い葉色調が観察される。
【００７８】
実際上好都合なのは街周辺、やぶ、運河の斜面の草、公園、競技場、果樹園施設、鑑賞用芝生や飛行場の芝生面の草の生長度を減少させ、芝切り込みの作業量と費用支出を低減させることができることである。
【００７９】
農業用の関心は、穀物、トウモロコシ、ヒマワリ、及び大豆のような環境抵抗力のないものの栽培の安定性向上にもある。この場合生ずる茎の短縮と茎の補強とが収穫前の不利な天候条件下での植物のぽきっと折れる「横倒れ」の危機を減少させるか除去させる。
【００８０】
生長調整剤を綿の丈生長抑制及び成熟過程の時期変更に対しても適用することは重要である。それによりこの重要な栽培植物の完全な機械化された増収が可能となる。
【００８１】
果樹及び他の樹木においては生長調整剤を用いると刈り込み費用を節減することができる。その他生長調整剤により果樹の交代（互生葉序）を出現させることができる。
【００８２】
生長調整剤の適用により植物の脇への分枝も増加させるか、又は抑制させることができる。例えば煙草植物においては脇芽（側枝芽）の形成は葉生長のためには防止されなければならない。
【００８３】
生長調整剤により例えば冬油菜の場合、凍結抵抗性が著しく高められる。その場合一方において丈成長および旺盛な（且つそれ故特に凍結しやすい）葉、又は植物の量は抑制される。他方播種後及び冬霜の出現前の若い油菜植物は植物の発達段階似おける有利な生長条件にもかかわらず成長が抑制される。従って霜の危険にさらされると開花抑制の解体が早過ぎ、発生相における変化を示す傾向のあるような植物は除去される。
【００８４】
他の栽培、例えば冬穀物においても、本発明による化合物を用いる処理により秋には充分に出芽しているが、冬になると充分には繁茂しないことが有利である。それにより高められた凍結感受性と相対的に軽減された葉、又は、植物の量のために種々の病気（例えばかび病）の襲来を予防することができる。植物生長の抑制はその外に多くの栽培植物について地面の密な植え込みを可能として、地平面から多くの収穫を保つことができるようにする。
【００８５】
Ｂ．
生長調整によって植物の部分と同様に植物の内容物の多収穫をもたらされる。例えば蕾、花、葉、実、種子核、根及び球根のより大量の生長が調整により誘導可能となり、砂糖大根、砂糖きび、及び柑橘類果物の糖分増加、穀物又は大豆の蛋白質含量の上昇、ゴムの木のラテックス流出増加促進が生ずる。
【００８６】
従って式Ｉの化合物は植物の内容物質生長抑制又は栄養器官及び／又は生殖生長の阻害によって収穫増加をもたらすことができる。
【００８７】
Ｃ．
植物生長調整によって、遂には発達期間の短縮又は延長と同様に収穫される植物の成熟を加速又は遅延させ、収穫を早めたり遅らせたりさせる。
【００８８】
経済的な関心は例えば柑橘類、オリーブ又は他の種類の樹木で核、さね、及び穀の実の固着性が時期的に集中して落下又は減少することによって収穫が容易になることである。この機構は植物の果実又は葉の部分と新芽部分との間の分離組織形成の要求と称され、例えば木綿のような有用植物の脱葉を良好に調整可能とすることも重要である。
【００８９】
Ｄ．
本発明物質の導入によって灌水強度が低減されコストを満足する管理が実施できる。生長調整剤の影響により現存する水の利用が改善されるからである。即ちＳｔｏｍａｔａの開口面積が減少し、厚いＥｐｉｄｅｒｍｉｓ及びＣｕｔｉｃｕｌａが形成され、土壌の根通過性が改善され、植物組織中のミクロ温度は緻密な生長により良好な影響を及ぼす。
【００９０】
特に化合物Ｉは大麦、油菜、及び小麦のような栽培植物の茎の短縮に対して良好な作用を示す。
【００９１】
本発明による式Ｉの生長調整剤の適用は栽培植物の種子（種穀腐蝕剤として）にも、土壌即ち根に対しても、並びに特に好まれるように葉に対して散布しても実施される。剤の製造は除草剤の場合と同様に行われる。
【００９２】
作用物質の使用量は植物の調和性の高さから臨界的でない。
【００９３】
最適の使用量は夫々撲滅対象、季節、目標植物及び生長時期によって異なる。
【００９４】
作用範囲の拡大と相乗効果を狙ってＩのピリジルサリチル酸誘導体を多数の他の除草剤または生長調整剤作用物質群の代替物と混合し且つ共同して使用することができる。例えば除草剤混合物のパートナーとしてはダイアジン、４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン誘導体、ベンゾチアジアジノン、２，６−ジニトロアニリン、Ｎ−フェニルカルバメート、チオールカルバメート、ハロゲンカルボン酸、トリアジン、アミド、尿素、ジフェニルエーテル、トリアジノン、ウラシル、ベンゾフラン誘導体、シクロヘキサン−１，３−ジオン−誘導体、２−位置に例えばカルボキシ基又はカルビミノ基を有するキノリンカルボン酸誘導体、イミダゾリン、スルホンアミド、スルホニル尿素、アリルオキシ酸、ヘテロアリルオキシフェノキシプロピオン酸並びにその塩、エステル及びアミド等が考慮される。生長調整剤として特にクローム四塩化物、エチレンおよびメピ四塩化物が求められる。
【００９５】
その外に化合物Ｉは単独もしくは他の除草剤または生長調整剤と組み合わせて更には植物保護剤と混合して、例えば有害植物又は植物性病原かびないしバクテリアの撲滅のための薬剤と一緒に用いることができる。
【００９６】
その上、栄養および微量元素の欠乏補給のためミネラル塩溶液と共に混合物を投入することができるのは興味がある。化合物Ｉには非植物毒性油及び濃縮油も添加することができる。
【００９７】
合成例
実施例１
ａ）
【００９８】
【化１５】
５−ヒドロキシ−２，２−ジメチル−４Ｈ−（１，３）ベンゾジオキシン−４−オン
８００ｍｌの三弗化酢酸中に２，６−ジヒドロキシ安息香酸１００ｇ（０．６６モル）を投入し、１００ｍｌのアセトンと２１６ｇ（１．９８モル）の三弗化酢酸無水物を追加した。約２時間還流下煮沸し、引き続き還流下時間当り５０ｃｃのアセトン（総反応時間７．５時間、総アセトン付加量３７５ｍｌ）を滴下した。反応混合物を真空中約５５℃で濃縮し、トルエンを３回充填して再度濃縮し、引き続き４５℃でオイルポンプにより乾燥した。
【００９９】
油状生成物を２リットルのメチル−三級−ブチルエーテル中に入れ、２リットルの水と２リットルの飽和ＮａＨＣＯ3 液を混合し、１．５時間攪拌した。
【０１００】
メチル−三級−ブチルエーテルにより分離、抽出し、集合した有機相を食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥、濃縮した。残留物を２００ｍｌのｎ−ペンタンにより攪拌し、吸引、濾過、乾燥した。収率：１１５ｇ（９０％）。融点６０〜６２℃。
ｂ）
【０１０１】
【化１６】
２，２−ジメチル−５−トリフルオルメチルスルホニルオキシ−４Ｈ−（１，３）ベンゾジオキシン−４−オン：
１．５リットルのメチレンクロライド中に８０ｇ（０．４１モル）の５−ヒドロキシ−２，２−ジメチル−４Ｈ−（１，３）ベンゾジオキシン−４−オンを溶解し、０℃で１２９ｇ（１．２８モル）のトリメチルアミンを添加し、更に２時間以内に３１４ｇ（１．１１モル）のトリフルオルメチルスルホン酸無水物を滴下した。１０℃に加温し、その温度で１０分撹拌し、さらに撹拌しながら０℃で１．５リットルの水と混合した。有機相を分離し、メチレンクロライドで抽出し、集合した有機相を水及び一度飽和食塩水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥、濃縮した。残留物を２００ｍｌのｎ−ペンタンで撹拌、濾別し、ｎ−ペンタンにより後洗浄し、４０℃でオイルポンプにより乾燥した。
【０１０２】
収率：１１８ｇ（８８％） 融点１１５℃。
ｃ）
【０１０３】
【化１７】
２，２−ジメチル−５−（２−メトキシピリジン−５−イル）−４Ｈ−（１，３）ベンゾジオキシン−４−オン
１５０ｍｌのジオキサン中に８．７ｇの２，２−ジメチル−５−トリフルオルメチルスルホニルオキシ−４Ｈ−（１，３）ベンゾジオキシン−４−オン、２３．２ｇの２−メトキシ−５−トリブチル錫ピリジン、３．４ｇの塩リチウム、０．６ｇのテトラキストリフェニルホスヒンパラジウム、及び７０ｍｇの２，６−ジ−ｔ．ブチル−４−メチルフェノールを溶解し、オートクレーヴ中で１４０℃で３時間撹拌した。真空中で、濃縮し、２００ｍｌのｎ−ペンタンと撹拌し、微量のシリカゲル−６０上で濾過し、ｎ−ペプタンで後洗浄し、生成物を醋酸エチルエステルにより溶離した。濃縮後１０．３ｇの融点１６０℃の残留物を得た。
ｄ）
２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルオキシ−６−（２−メトキシピリジン−５−イル）−安息香酸アセトンオキシムエステル（化合物２．００ｇ）３０ｍｌのトルエン中に溶解した０．６７ｇのアセトンオキシムとメタノール中の１．６６ｇの３０％濃度ナトリウムメチラート溶液とを混合し、真空中で濃縮した。３５ｍｌのジメチルホルムアミド及び２．５０ｇの２，２−ジメチル−５−（２−メトキシピリジン−５−イル）−４Ｈ−（１，３）ベンゾジオキシン−４−オンを添加し、室温で１５分撹拌し、引き続き１．９０ｇの４，６−ジメトキシ−２−メチルスルホニルピリミジンを付加した。その後数時間撹拌し、反応混合物に３００ｍｌの水を注ぎ、メチル−ｔ−ブチルエーテルにより抽出し、水及び飽和食塩水溶液によりていねいに洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空濃縮した。粗生成物をｎ−ヘキサン／醋酸エチルエステルによりシリカゲル−６０を用いてクロマトグラフィー精製した。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：表２参照。
【０１０４】
実施例２
ａ）
２，２−ジメチル−５−（６−メトキシピリジン−２−イル）−４Ｈ−（１，３）ベンゾジオキシ−４−オン
１２０ｍｇのジオキサン中に１０．９ｇの２，２−ジメチル−５−トリフルオルメチルスルホニルオキシ−４Ｈ−（１，３）ベンゾジオキシ−４−オン、１６．０ｇの６−メトキシ−２−トリブチル錫ピリジン、４．２５ｇの塩化リチウム、０．７８ｇのテトラキストリフェニルホスヒンパラジウム及び４０ｍｇの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールを溶解し、１４０℃でオートクレーヴ中で４時間撹拌した。真空濃縮し、生成物をシリカゲルにより醋酸エチルエステル／トルエンを用いてクロマト精製した。９．１ｇ（９５％）の融点、１３０〜１３２℃の固体を得た。
【０１０５】
ｂ）
２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルオキシ）−６−（６−メトキシピリジン−２−イル）
安息香酸ベンジルエステル（化合物１．０１２）
５０ｍｌのジメチルホルムアミド中に溶解した１．３６ｇのベンジルアルコールを３８０ｍｇのナトリウムハイドライド（パラフィン油中８０％濃度）と混合し、室温で約１時間撹拌した。
【０１０６】
３．０ｇの２，２−ジメチル−５−（６−メトキシピリジン−２−イル）−４Ｈ−（１，３）ベンゾジオキシン−４−オンを付加し、室温で３時間撹拌し、引き続き２．６５ｇの４，６−ジメトキシ−２−メチルスルホニルピリミジンを添加した。室温で２時間、８０℃で１．５時間、１１５℃で３時間撹拌し、燐酸氷水中に注入し、醋酸エチルエステルにより抽出し、水洗し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空濃縮した。
【０１０７】
粗製物はシリカゲル−６０によりシクロヘキサン／トルエン／醋酸エチルエステルを用いてクロマトグラフィー精製を行った。
【０１０８】
1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：表１参照。
【０１０９】
実施例３
２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルオキシ）−６−（６−メトキシピリジン−２−イル）−安息香酸（化合物１．００４）
１００ｍｌのジエチルエーテル中に１．５７ｇの２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルオキシ−６−（６−メトキシピリジン−２−イル）−安息香酸ベンジルエステルと５６０ｍｇのパラジウム（１０％活性炭上）を投入し、室温で１０時間、５０バール水圧により水素添加を行った。セライト（Ｆａ，Ａｌｄｒｉｃｈ）を用いて濾過し、真空中で濃縮した。
【０１１０】
収率：０．９９ｇ個体、融点１５８〜１６０℃
式Ｉの特に好適な化合物は上述の実施例に従って製造可能であり、以下の表１〜６にまとめられている。
【０１１１】
【表１】
【０１１２】
【表２】
【０１１３】
【表３】
【０１１４】
【表４】
【０１１５】
【表５】
【０１１６】
【表６】
【０１１７】
【表７】
【０１１８】
【表８】
【０１１９】
【表９】
【０１２０】
【表１０】
【０１２１】
【表１１】
【０１２２】
【表１２】
【０１２３】
【表１３】
【０１２４】
【表１４】
【０１２５】
【表１５】
【０１２６】
【表１６】
【０１２７】
【表１７】
【０１２８】
【表１８】
【０１２９】
【表１９】
【０１３０】
【表２０】
【０１３１】
【表２１】
【０１３２】
【表２２】
【０１３３】
【表２３】
【０１３４】
【表２４】
【０１３５】
【表２５】
【０１３６】
【表２６】
【０１３７】
【表２７】
表４
【０１３８】
【化１８】
上記式の化合物は、その置換基、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｘ及びＲ14〜Ｒ17の組み合わせがその都度表１の列に対応する。すなわち表４の対象は、化合物番号４．００１から４．１５８であり、且つ番号４．００１は表１の番号１．００１に於いて０の代わりにＹ＝Ｓの場合に相当する。
【０１３９】
化合物番号４．００８（Ｒ1 ＝２−プロパンイミノオキシ、Ｒ3 ＝ＯＣＨ3 、Ｘ＝ＣＨ、Ｒ14＝６−ＯＣＨ3 、Ｒ15〜Ｒ17＝Ｈ）は融点１３０〜１３２℃を示す。
【０１４０】
表５
【０１４１】
【化１９】
上記式の化合物は、その置換基、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｘ及びＲ14〜Ｒ17の組み合わせがその都度表２の列に対応する。すなわち表５の対象は、化合物番号５．００１から５．１５８であり、且つ番号５．００１は表１の番号２．００１に於いて０の代わりにＹ＝Ｓの場合に相当する。
【０１４２】
【化２０】
上記式の化合物は、その置換基、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｘ及びＲ14〜Ｒ17の組み合わせがその都度表３の列に対応する。すなわち表６の対象は、化合物番号６．００１から６．０９８であり、且つ番号６．００１は表１の番号３．００１に於いて０の代わりにＹ＝Ｓの場合に相当する。
【０１４３】
適用例
式Ｉの化合物の除草効果及び生長調製効果は温室試験によって示された。栽培容器として約３％の腐食土を含む粘度砂を培地として有するプラスチック鉢を用いた。試験植物の種子は種類別に分離後播種した。前過程処理として水中懸濁又は乳化した作用物質を直接播種後微細分配ノズルを用いて散布した。発芽と生長を促進するため容器に軽度の散水を行い、引き続き透明なプラスチックカバーを用いて植物が生長するまで被覆した。このカバーは作用物質によって妨害されない限り試験植物の均一な発芽をもたらした。
【０１４４】
後過程処理のため試験植物はその生長形態に応じて先ず丈高さ３〜１５ｃｍまで培養され、それから水中懸濁の又は乳化した作用物質を用いて取り扱われた。試験植物はそのため直接播種されて均一な容器中で培養されるか、または先ず発芽植物として分離、培養され処理の二、三日前に試験容器中に移植された。後過程処理での適用量は０．０３１３又は０．０６２５ｋｇ／ヘクタールの有効物質であった。
【０１４５】
植物はその種類特定の１０〜２５℃ないし２０〜３５℃の温度で取り扱われた。試験周期は２〜４週間の巾であった。この期間内、植物は手入れをされ、個々の取り扱いに対する反応は活用された。除草効果は０〜１００の尺度によって評価された。この場合１００は植物の発芽皆無又は、少なくとも地表部分の完全な損傷、０は損害皆無又は、正常な生長過程を意味する。
【０１４６】
生長調製効果は長さの測定によって定められた。試験終了後処理植物の生長高さに対比された。
【０１４７】
生長試験に適用された植物の種類は以下のようにまとめられている。
スズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）
イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓｇａｌｌｉ）
コアワ（Ｓｅｔａｒｉａ ｉｔａｌｉｃａ）
シロガシラ（Ｓｉｎａｐｉｓ ａｌｂａ）
イヌホオズキ（Ｓｏｌａｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ）
イヌノフグリ属（Ｖｅｒｏｎｉｃａ ｓｐｐ．）
本発明による化合物Ｎｏ．１００４の非常に良好な除草効果が示されている。
【０１４８】
従来の技術での化合物に対する改善された除草効果は後置の表Ｉ、ＩＩから断定される。比較物質としてのＡ、Ｂは以下の構造の化合物である。
【０１４９】
【化２１】
表Ｉ：温室に於ける後生長適用時の除草活性度
（０．０６２５又は０．０３１３ｋｇ／ヘクタール 有効物質）
【０１５０】
【表２８】
表ＩＩ：温室に於ける後生長適用時の除草活性度
（０．０１５６又は０．００７８ｋｇ／ヘクタール 有効物質）
【０１５１】
【表２９】
【技術分野】
本願発明は、栽培植物に対して一部改善された選択性を有し、顕著な除草効果を有する新規の置換ピリジン誘導体に関する。更に本願発明は、その製造方法、製造するための新規の中間生成物並びに除草剤および植物生長調整剤としての使用方法に関する。
【０００２】
【従来技術】
従来技術、例えば国際特許出願公開第９１／１３０６５号およびドイツ特許出願公開第３９１９４３５号各公報には、非置換のピリジル基を有するサリシルアルデヒド−またはサリシル酸誘導体が除草作用を有することが示されている。後者の公報にはまた、６−メチル−２−ピリジル、３−クロル−５−ピリジルおよび５−クロル−２−ピリジルのような特殊な置換ピリジル基を有する対応する化合物が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本願発明の目的は、文献で公知の化合物の作用が、除草作用、植物成長調整作用および／または選択性に関して必ずしも充分ではなく、そのため改善された作用を有するピリジル置換のサリシルアルデヒド−またはサリシル酸誘導体を得ることである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本願発明は、一般式Ｉ
【０００５】
【化３】
Ｒ2 がハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシまたはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｘが窒素またはＣＲ13で、ここでＣＲ13は水素またはハロゲンを意味するかまたはＲ3 と一緒になって３から４員のアルキレン−またはアルケニレン鎖を形成し、ここでメチレン基は酸素により置換され、
Ｒ3 がハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、またはＲ3 は上記のようなＲ13と５または６員環に結合し、
Ｙが酸素または硫黄、
Ｐｙが任意の位置に結合したピリジン環で、４種の置換基Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17を有し、
Ｒ14が
ａ）１から３個のＣ1 −Ｃ4 アルキルを有してもよいＣ3 −Ｃ8 シクロアルキル基、
ｂ）１から５個のハロゲン原子を有してもよく、且つ１個のＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、シアノ、Ｃ3 −Ｃ8 シクロアルキルまたはジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノを有するＣ1−Ｃ8 アルキル基、
ｃ）１から５個のハロゲン原子および／または１個のＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、シアノ、Ｃ3 −Ｃ8 シクロアルキルまたはジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノを有してもよいＣ1−Ｃ8 アルコキシ基、
ｄ）１から５個のハロゲン原子および／または１個のＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、シアノ、Ｃ3 −Ｃ8 シクロアルキルまたはジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノを有してもよいＣ1−Ｃ4 アルキルチオ基、
ｅ）ジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ基またはジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノオキシ基、
ｆ）１から５個のハロゲン原子および／または１個のＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシまたはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオを有してもよいＣ2 −Ｃ6 アルケニル基またはＣ2 −Ｃ6 アルキニル基、
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17がそれぞれ互いに無関係で、水素、ニトロ、ハロゲン、Ｃ1 −
Ｃ8 アルキル、Ｃ1 −Ｃ8 ハロゲンアルキル並びにＲ14で述べた基、
を有する置換ピリジルサリシルアルデヒドまたは−サリシル酸誘導体に関する。
【０００６】
上記の基において、下に述べた置換基が次の意味を有するのが好ましい。
【０００７】
Ｃ1 −Ｃ4 アルキルはメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、２−メチル−２プロピル、１−ブチル、２−ブチル、
Ｃ1 −Ｃ8 アルキルはＣ1 −Ｃ4 アルキル並びにペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ヘキシル１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、１，１−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１−エチル−２−メチルプロピル、
Ｃ1 −Ｃ2 ハロゲンアルキルはフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、トリクロロメチル、１−フルオロエチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチル、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチルおよびペンタフルオロエチル、
Ｃ1 −Ｃ2 ハロゲンアルコキシはジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、２−フルオロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエトキシおよびペンタフルオロエトキシ、
Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、ブトキシ、１−メチルプロポキシ、２−メチルプロポキシ、１，１−ジメチルエトキシ、特にメトキシ、エトキシ、１−メチルエトキシ、
Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオはメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、１−メチルエチルチオ、ブチルチオ、１−メチルプロピルチオ、２−メチルプロピルチオ、１，１−ジメチルエチルチオ、特にメチルチオ、エチルチオ、
Ｃ3 −Ｃ6 アルケニルは２−プロペニル、３−プロペニル、３−ブテニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、１，２−ジメチル−２−プロペニル、１−エチル−２−プロペニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、１−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、４−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、４−メチル−３−ペンテニル、１−メチル−４−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニル、１，１−ジメチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，２−ジメチル−２−ブテニル、１，２−ジメチル−３−ブテニル、１，３−ジメチル−２−ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテニル、２，２−ジメチル−３−ブテニル、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，３−ジメチル−３−ブテニル、１−エチル−２−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル、２−エチル−２−ブテニル、２−エチル−３−ブテニル、１，１，２−トリメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−メチル−２−プロペニルおよび１−エチル−２−メチル−２−プロペニル、
Ｃ3 −Ｃ6 アルキニルは２−プロピニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−メチル−３−ブチニル、２−メチル−３−ブチニル、１−メチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−２−プロピニル、１−エチル−２−プロピニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル、４−ヘキシニル、５−ヘキシニル、１−メチル−２−ペンチニル、１−メチル−３−ペンチニル、１−メチル−４−ペンチニル、２−メチル−３−ペンチニル、２−メチル−４−ペンチニル、３−メチル−４−ペンテニル、４−メチル−２−ペンチニル、１，１−ジメチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−３−ブチニル、１，２−ジメチル−３−ブチニル、２，２−ジメチル−３−ブチニル、１−エチル−２−ブチニル、１−エチル−３−ブチニル、２−エチル−３−ブチニルおよび１−エチル−１−メチル−２−プロピニルである。
【０００８】
基Ｒは、更にカルボキシル基に加水分解する可変の基に関する。例えばＲは基
【０００９】
【化４】
【００１０】
ａ）水素、
ｂ）サキシニルイミドオキシ基、
ｃ）１個の窒素原子を介して結合した、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリルおよびトリアゾリルのような５−員の複素芳香族で、それらは１から２個のハロゲン原子、特に弗素および塩素および／または１から２個の次に示す基を有してもよい。
【００１１】
Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、特にＣ1 −Ｃ2 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、特にＣ1 −Ｃ2 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、
ｄ）Ｒ1 は更に基−（Ｏ）ｍ−ＮＲ6 Ｒ7 を表わし、式中ｍは０または１を表わし、更にＲ6 およびＲ7 は同じでも異なってもよく、次の意味を有する。
【００１２】
水素、
Ｃ1 −Ｃ8 アルキル、特にＣ1 −Ｃ4 アルキル、
Ｃ3 −Ｃ6 アルケニル、特に２−プロペニル、２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニルおよび３−メチル−２−ペンテニル、
Ｃ3 −Ｃ6 アルキニル、望ましくは２−プロピニル、２−ブチニル、１−メチル−２−プロピニルおよび１−メチル−２−ブチニル、特に２−プロピニル、
Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびシクロオクチルで、ここでこれらのアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基およびアルキニル基は、それぞれ１から５個、特に１から３個のハロゲン原子、望ましくは弗素または塩素および／または１から２個の次の基を有してもよい。
【００１３】
Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニルオキシ、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニルチオ、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニルオキシ、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニルチオで、ここで前記のアルケニル−およびアルキニル成分は、好ましくは上記の意味に相当する。
【００１４】
Ｃ1 −Ｃ4 アルキルカルボニル、例えば特にメチルカルボニル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、１−メチルエチルカルボニル、ブチルカルボニル、１−メチルプロピルカルボニル、２−メチルプロピルカルボニル、１，１−ジメチルエチルカルボニル、
Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニル、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、１−メチルエトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、１−メチルプロピルオキシカルボニル、２−メチルプロピルオキシカルボニル、１，１−ジメチルエトキシカルボニル、
Ｃ3 −Ｃ6 アルケニルカルボニル、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニルカルボニル、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニルオキシカルボニルおよびＣ3 −Ｃ6 アルキニルオキシカルボニルで、ここでアルケニル−またはアルキニル基は前記で定義したようなものが好ましく、
フェニル、場合により１個以上のハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシまたはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオで置換されてもよく、例えば２−フルオロフェニル、３−クロロフェニル、４−ブロモフェニル、２−メチルフェニル、３−ニトロフェニル、４−シアノフェニル、２−トリフルオロメチルフェニル、３−メトキシフェニル、４−トリフルオロエトキシフェニル、２−メチルチオフェニル、２，４−ジクロロフェニル、２−メトキシ−３−メチルフェニル、２，４−ジメトキシフェニル、２−ニトロ−５−シアノフェニル、２，６−ジフルオロフェニル、
ジ−（Ｃ1 −Ｃ4 アルキル）アミノ、特にジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−プロピル−Ｎ−エチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−エチルアミノ、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−プロピルアミノ、
Ｒ6 およびＲ7 は更に、１個以上のハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、特にＣ1 −Ｃ2 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、特にＣ1 −Ｃ2 ハロゲンアルコキシまたはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオで置換されてもよいフェニル、またはＲ6 およびＲ7 は一緒になって１個の閉環、場合により置換されたＣ4 −Ｃ7 アルキレン鎖を形成し、ここで酸素、硫黄または窒素から選択されたヘテロ原子を含むことができ、例えば−（ＣＨ2 ）4 −、−（ＣＨ2 ）5 −、−（ＣＨ2 ）6 −、−（ＣＨ2 ）7 −、−（ＣＨ2 ）2 −Ｏ−（ＣＨ2 ）2 −、−ＣＨ2 −Ｓ−（ＣＨ2 ）3 −、−（ＣＨ2 ）2 −Ｏ−（ＣＨ2 ）3 −、−ＮＨ−（ＣＨ2 ）3 −ＣＨ2 −ＮＨ−（ＣＨ2 ）2 −、−ＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2 −、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2 ）3 −で、ここで置換基としては特にＣ1 −Ｃ4 アルキレン鎖が挙げられる。
【００１５】
ｅ）Ｒ1 は更に基
【００１６】
【化５】
ｆ）Ｒ1 は更にＯＲ9 を意味し、ここでＲ9 は次の意味を有する。
【００１７】
ｉ）水素、アルカリ金属のカチオン、アルカリ土類金属のカチオン、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムおよびバリウム、または環境認容性の有機アンモニウム、例えばｔｅｒｔ．−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアンモニウムまたはアンモニウム［ＮＨ4 +］、
ｉｉ）１から３個のＣ1 −Ｃ4 アルキルを有してもよい、前記の意味を有するＣ3 −Ｃ8 シクロアルキルで、特にシクロプロペニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、
ｉｉｉ）Ｃ1 −Ｃ8 アルキルで、１から５個のハロゲン原子、特に弗素および塩素および／または１個の次の基を有することができる。
Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルカルボニル、Ｃ3 −Ｃ8 シクロアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニル、フェニル、１個以上のハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、および／またはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオで置換されたフェニルまたはフェノキシ、例えば特に上記のもの、
ｉｖ）１個のＣ1 −Ｃ8 アルキル基で、１から５個の、好ましくは１から３個のハロゲン原子、特に弗素および／または塩素および１個の次の基を有することができる。１から３個の窒素原子を有する１個の５員のヘテロ芳香族、または１個の窒素原子および、１個の酸素または硫黄原子を有する１個の５員のヘテロ芳香族、例えばピラゾリル、イミダゾリル、ベンツイミダゾリル、トリアゾリルで、炭素原子かまたは可能な場合は窒素原子を介して結合し、ここでヘテロ芳香族は１から４個のハロゲン原子および／または１から２個の次の基を有することができる。
ニトロ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、フェニル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、および／またはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオ。特に１−ピラゾリル、３−メチル−１−ピラゾリル、４−メチル−１−ピラゾリル、３，５−ジメチル−１−ピラゾリル、３−フェニル−１−ピラゾリル、４−フェニル−１−ピラゾリル、４−クロル−１−ピラゾリル、４−ブロム−１−ピラゾリル、１−イミダゾリル、１−ベンツイミダゾリル、１，２，４−トリアゾリル−１、３−メチル−１，２，４−トリアゾリル−１、５−メチル−１，２，４−トリアゾリル−１、１−ベンツトリアゾリル、３−イソプロピルイソオキサゾリル−５、３−メチルイソオキサゾリル−５、オキサゾリル−２、トリアゾリル−２、イミダゾリル−２、３−エチルイソオキサゾリル−５、３−フェニル−イソオキサゾリル−５、３−ｔｅｒｔ．−ブチルイソオキサゾリル−５。
【００１８】
ｖ）２−位の位置にＣ1 −Ｃ4 アルコキシイミノ、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニルオキシイミノ、Ｃ3 −Ｃ6 ハロゲンアルケニルオキシイミノまたはベンジルオキシイミノを有することができるＣ2 −Ｃ6 アルキル基、
ｖｉ）Ｃ3 −Ｃ6 アルケニル基またはＣ3 −Ｃ6 アルキニル基で、これらの基はそれ自体１から５個のハロゲン原子を有することができ、
ｖｉｉ）Ｒ9 は更に１から５個のハロゲン原子および／または１から３個のニトロ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、および／またはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオ、特に上記の意味を有するフェニル基、
ｖｉｉｉ）１から３個の窒素原子を有し、１個の窒素原子を介して結合した５員のヘテロ芳香族で、例えばピラゾリル、イミダゾリル、ベンツイミダゾリル、トリアゾリル、ベンツトリアゾリル、好ましくは１−位を介して結合し、ここでヘテロ芳香族は１から２個のハロゲン原子および／または１から２個の次の基を有することができる。
Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、フェニル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、および／またはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオ。特に１−ピラゾリル、３−メチル−１−ピラゾリル、４−メチル−１−ピラゾリル、３，５−ジメチル−１−ピラゾリル、３−フェニル−１−ピラゾリル、４−フェニル−１−ピラゾリル、４−クロル−１−ピラゾリル、４−ブロム−１−ピラゾリル、１−イミダゾリル、１−ベンツイミダゾリル、１，２，４−トリアゾリル−１、３−メチル−１，２，４−トリアゾリル−１、５−メチル−１，２，４−トリアゾリル−１、１−ベンツトリアゾリル、３，４−ジクロロイミダゾリル−１が挙げられる。
【００１９】
ｉｘ）Ｒ9 は更に基−Ｎ＝ＣＲ10Ｒ11で、ここでＲ10およびＲ11は同じでも異なってもよく、
Ｃ1 −Ｃ12アルキル、特にＣ1 −Ｃ8 アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニル、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキルで、ここでこれらの基は、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオおよび／または１個の場合により置換したフェニル基で、特に前記の意味を有する基を有することができる。
１個以上のハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、および／またはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオで置換されたフェニルで、ここでこれらの基は特に上記の意味を有し、
またはＲ10およびＲ11は一緒になってＣ3 −Ｃ12アルキレン鎖を形成し、ここで１から３個のＣ1 −Ｃ4 アルキル基を有してもよく、更に例えば特にＲ6 およびＲ7 で挙げたように、酸素、硫黄および窒素の群からのヘテロ原子を含んでいてもよい。
【００２０】
ｇ）Ｒ1 は更に基−ＮＨ−ＳＯ2 −Ｒ12を表し、ここでＲ12は特に前記Ｒ1 で挙げたような、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニル、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニル、Ｃ3 −Ｃ8 シクロアルキルで、ここでこれらの基は上記のようなＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオおよび／またはフェニル基を有することができ、場合により置換された、特に前記に挙げたようなフェニルである。
【００２１】
特にＲ1 が基ＯＲ9 を表すのが好ましい。
【００２２】
生物学的作用に関して、式Ｉの作用物質が好ましく、式中その他の置換基は次の意味を有する。
Ｒ2 はＲ1 で個々に挙げたＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ基およびハロゲン原子、特に塩素、弗素、メチル、メトキシ、エトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、特にメトキシが好ましい。
Ｘ は窒素またはＣＲ13で、式中Ｒ13は水素または、弗素または塩素のようなハロゲンを意味するか、またはＲ3 と一緒になって、４から５員のアルキレン鎖またはアルケニレン鎖を形成し、ここではメチレン基に酸素が組込まれ、例えば−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2 Ｏ−、特に水素、弗素および−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ−である。
Ｒ3 はＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、特にＣ1 −Ｃ2 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、特にＣ1 −Ｃ2 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ基、特に弗素、トリフルオロメチル、塩素、メチル、メトキシ、エトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、特にメトキシまたは上記のＲ13と共に５から６員環に結合するのが好ましい。
Ｐｙは２−、３−または４−位に結合したピリジン環で、任意の位置に４個の置換基Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17を有することができる。
Ｒ14は
ａ）１から３個のＣ1 −Ｃ4 アルキル基を有することができるＣ3 −Ｃ8 シクロアルキル基で、特にシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシルである。
ｂ）Ｃ1 −Ｃ8 アルキル基で、１から５個のハロゲン原子を有することができ、且つ次の基を有し、
Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、特にＣ1 −Ｃ2 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、シアノ、Ｃ3 −Ｃ8 シクロアルキルまたはジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ、特に２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−ジメチルアミノエチル、２−ジエチルアミノエチル、メトキシメチル、エトキシメチル、ジメチルアミノメチル、ジエチルアミノエチルが好ましい。
ｃ）Ｃ1 −Ｃ8 アルコキシ基で、１から５個のハロゲン原子および／または次のを有することができ、
Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、特にＣ1 −Ｃ2 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、シアノ、Ｃ3 −Ｃ8 シクロアルキルまたはジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ、特に２−メトキシエトキシ、２−エトキシエトキシ、２−ジメチルアミノエトキシ、２−ジエチルアミノエトキシ、メトキシメトキシ、エトキシメトキシ、ジメチルアミノメトキシ、ジエチルアミノメトキシ、ジエチルアミノエトキシ、２−メチルチオエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、２−プロポキシが好ましい。
ｄ）Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ基で、１から５個のハロゲン原子および／または次の基を有することができ、
Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、特にＣ1 −Ｃ2 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、シアノ、Ｃ3 −Ｃ8 シクロアルキルまたはジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ、特に２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−ジメチルアミノエチル、２−ジエチルアミノエチル、メトキシメチル、エトキシメチル、ジメチルアミノメチル、ジエチルアミノエチルが好ましい。
ｅ）ジ−（Ｃ1 −Ｃ4 アルキル）アミノ基またはジ−（Ｃ1 −Ｃ4 アルキル）アミノオキシ基で、特にジメチルアミノ、ジエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ジプロピルアミノ、ジメチルアミノオキシ、ジエチルアミノオキシが好ましい。
ｆ）Ｃ2 −Ｃ6 アルケニル基またはＣ2 −Ｃ6 アルキニル基で、１から５個のハ
ロゲン原子および／または次の基を有することができ、
Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシまたはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオ、特にビニル、２−プロペニル、エチニル、１−プロピニル、３−プロピニル、３−メトキシ−１−プロピニル、クロロアリルが好ましい。Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17はＲ14で挙げた基並びに水素、ニトロ、Ｃ1 −Ｃ8 アルキル基、Ｃ1 −Ｃ2 ハロゲンアルキル、特に水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ハロゲン、特に弗素または塩素、Ｃ1 −Ｃ2 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ2 ハロゲンアルコキシまたはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオが好ましい。
【００２３】
特に、請求項１による式Ｉで表され、式中Ｒ15からＲ17の少なくとも２個の基が水素を意味する置換ピリジルサリシルアルデヒド−およびサリシル酸誘導体が好ましい。
【００２４】
更に式Ｉで、Ｒ3 がメトキシ、ＸがＣＨまたはＣＦを表すか、Ｒ3 がＸと一緒になってＯＣＨ2 ＣＨ2 −鎖を形成する化合物が好ましい。
【００２５】
式ＩＩ
【００２６】
【化６】
【００２７】
【化７】
【００２８】
Ｒ20は塩素、臭素、沃素、アリールまたはアルキルスルホニル、例えばトルオールスルホニルまたはメチルスルホニルまたは他の対応する出発基を意味する。式ＩＶの化合物は、大抵の場合公知または一般の専門知識により、反応性の置換基Ｒ20により容易に得られる。塩基としては、ＮａＨまたはＣａＨ2 のようなアルカリ−またはアルカリ土類金属ハイドライド、ＮａＯＨまたはＫＯＨのようなアルカリ金属水酸化物、カリウム−ｔｅｒｔ．−ブチレートのようなアルカリ金属アルコレート、Ｎａ2 ＣＯ3 またはＫ2 ＣＯ3 のようなアルカリ金属カーボネート、ＮａＮＨ2 またはリチウムジイソプロピルアミドのようなアルカリ金属アミド、或はトリエチルアミンまたはピリジンのような第三アミンを使用できることを見出した。有機塩基の添加において、これらの反応が求められるとき、相転移触媒が添加される。これには例えばクラウンエーテルまたは有機アンモニウム化合物が問題となる。
【００２９】
溶媒については、多くの通常の溶媒が使用可能であり、例えばジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、メチル−ｔ．−ブチルエーテル、ジエチルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、トルオール、ベンゾール、ジメトキシエタン、ジオキサン、ピリジンまたはｔ−ブタノールが使用可能である。
【００３０】
反応温度は一般に−８０から１５０℃の間、好ましくは−１０から１３０℃の間である。
【００３１】
更に有利な化合物Ｉの製造方法は、式ＩＶ
【００３２】
【化８】
Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、これらの基はそれぞれ１から５個のハロゲン原子および／または１から２個のＣ1 −Ｃ4 アルコキシ基を有してもよく、
フェニル、これらの基はそれぞれ１から５個のハロゲン原子および／または１から２個のＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシまたはニトロ基を有してもよく、
更に両方の基が一緒になって、１から５個のハロゲン原子および／またはＣ1 −Ｃ4 アルキル基により置換されてもよいＣ2 −Ｃ6 アルキレン鎖、
Ｙが酸素または硫黄を意味する環式アセタールを、式Ｖ
【００３３】
【化９】
ａ）２から３個の窒素原子を含み、１から２個のハロゲン原子および／またはＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオ基を有してもよい、窒素原子を介して結合される５員ヘテロ芳香族基、
ｂ）基−（Ｏ）ｍ−ＮＲ6 Ｒ7 で、式中、ｍは０または１を表わし、Ｒ6 およびＲ7 は同じでも異なってもよく、水素、Ｃ1 −Ｃ8 アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニル、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニル、Ｃ3 −Ｃ8 シクロアルキルで、これらの基はそれぞれ１から５個のハロゲン原子および／または１から２個の次の基を有してもよく、それはＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニルオキシ、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニルオキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニルチオ、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルカルボニル、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニルカルボニル、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニルカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニル、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニルオキシカルボニル、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニルオキシカルボニル、ジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ、Ｃ3−Ｃ8 シクロアルキル、フェニル、単結合または多重結合のハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシまたはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオ基で置換されてもよいフェニル、１個以上のハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシまたはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオ基で置換されてもよいフェニルを表わし、Ｒ6 およびＲ7 は一緒になって閉環し、選択的に置換されたＣ4 −Ｃ7 アルキレン鎖、または酸素、硫黄または窒素の群から選択されたヘテロ原子で、選択的に置換されたＣ3 −Ｃ6 アルキレン鎖、
ｃ）Ｒ1 は更に基
【００３４】
【化１０】
ｄ）基ＯＲ9 、式中Ｒ9 は次の基を意味し、
Ｉ）１から３個のＣ1 −Ｃ4 アルキル基を有してもよいＣ3 −Ｃ8 シクロアルキル基、
ＩＩ）１から５個のハロゲン原子および／または次の基を有してもよいＣ1 −Ｃ4 アルキル基で、すなわちＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルカルボニル、Ｃ3 −Ｃ8 シクロアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニル、フェニル、単独または多重にハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオ基で置換されてもよい、フェニルまたはフェノキシ、
ＩＩＩ）１から５個のハロゲン原子および１個の次の基を有してもよいＣ1 −Ｃ8 アルキル基で、すなわち１から３個の窒素原子を含む５員のヘテロ芳香族、または１個の窒素原子および１個の酸素原子または硫黄原子を含む５員のヘテロ芳香族で、これらの基は１から４個のハロゲン原子および／または１から２個のニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオ基を有してもよく、
ＩＶ）２位にＣ1 −Ｃ4 アルコキシイミノ、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニルオキシイミノ、Ｃ3 −Ｃ6 ハロゲンアルケニルオキシイミノまたはベンジルオキシイミノ基を有するＣ2 −Ｃ6 アルキル基、
Ｖ）１から５個のハロゲン原子をそれ自体有してもよいＣ3 −Ｃ6 アルケニルまたはＣ3 −Ｃ6 アルキニル基、
ＶＩ）１から５個のハロゲン原子および／または１から３個のニトロ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオ基を有してもよいフェニル基、
ＶＩＩ）１から３個の窒素原子を含み、１から２個のハロゲン原子および／または１から２個のニトロ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオ基を有してもよい、窒素原子を介して結合した５員のヘテロ芳香族、
ＶＩＩＩ）Ｒ9 は更に基−Ｎ＝ＣＲ10Ｒ11を意味し、Ｒ10およびＲ11は同じでも異なってもよく、Ｃ1 −Ｃ12アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニル、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニル、Ｃ3 −Ｃ8 シクロアルキルで、これらの基はＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシＣ1 −Ｃ4 アルキルチオおよび／またはフェニル基を有してもよく、１個以上のハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオ基により置換されてもよく、またはＲ10およびＲ11は一緒になって、１から３個のＣ1 −Ｃ4 アルキルを有してもよいＣ3 −Ｃ12アルキレン鎖を形成し、
ｅ）または基−ＮＨ−ＳＯ2 −Ｒ12を意味し、式中Ｒ12はＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニル、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニル、Ｃ3 −Ｃ8 シクロアルキルで、これらの基はＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオおよび／またはフェニル基を有してもよく、
また１個以上のハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロゲンアルコキシまたはＣ1 −Ｃ4 アルキルチオ基により置換されてもよい
上記の塩と、更に式ＩＩＩのピリジン−またはトリアジン化合物（式中Ｒ20は弗素、塩素、臭素、沃素のようなハロゲン、アルキルスルホニル、特にメチルスルホニルまたはハロゲンアルキルスルホニル、特にトリフルオロメチルスルホニルを意味する）と、および更に式ＩＩＩのピリミジン−またはトリアジン化合物（ここでＲ20は前記の基が挙げられる）と不活性溶媒中で反応させる環状アセタールにより生成される方法である。
【００３５】
この反応は同時ドイツ特許出願Ｐ４３３７３２１号の対象であるが、以下の反応図式に従って表わすことができる。
【００３６】
【化１１】
【００３７】
この場合まずＲ1'Ｍを付加するのに、化合物Ｒ1'Ｈと塩基を付加してもよい。引続きヘテロ環化合物ＩＩＩを添加する。
【００３８】
この化合物ＩＩＩの添加は、反応の第一工程、中間生成物ＩＶに対する塩Ｖの付加、が充分に完結してから初めて実施されると有利である。
【００３９】
反応時間は数分から数時間を要し、反応温度は−４０と２００℃の間、大抵は０から１３０℃の間である。第一工程後反応を中断して、中間生成物ＩＩ（Ｒ1 ＝Ｒ1'）を単離したり、上記のように更に反応させることも可能である。
【００４０】
【化１２】
【００４１】
特に好適な分極溶媒には、例えばジエチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ．−ブチルエーテルのようなエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサンまたは、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルプロピレン尿素またはジメチルスルホキシドがある。クラウンエーテルまたは第四アンモニウム塩のような相転移触媒を、反応に必要ならば添加してもよい。
【００４２】
反応温度は−４０と２００℃の間であり、好ましくは０から１６０℃の間である。反応時間は数分から５０時間であり、大抵は０．５から１０時間である。
【００４３】
出発物質ＩＶのモル当たり、化合物Ｖ（Ｒ1'Ｍ）は一般に０．８から３モル当量、特に０．９から１．５モル当量が用いられる。ヘテロ環化合物ＩＩＩの量は、同様にＩ当たり０．８から３モル当量、特に０．９から１．５モル当量が適当である。
【００４４】
反応は連続的に、または不連続に大気圧下、高圧または減圧下で行われる。反応工程は多様の可能性を有し、それぞれの場合使用される溶媒中の生成物の可溶性並びに溶媒と水の混和性および溶媒の沸点に依存する。
【００４５】
好適な実施方法には、例えば反応混合物から予め溶媒を部分的に、または完全に蒸発させてから水と混合し、生成物を濾過するか或は有機溶媒を用いて抽出する方法がある。出発物質ＩＶの製法には、６−ヒドロキシ安息香酸（Ｙ＝０）、または６−メルカプト安息香酸（Ｙ＝Ｓ）を、酸触媒の存在下にＯ＝ＣＲ′Ｒ″化合物と反応させる方法が有利に実施し得る。
【００４６】
【化１３】
【００４７】
出発物質は一般に公知であるか、公知の方法で用いられる。
【００４８】
反応時に除去される水と結合させるために、例えばモールシーブ、トリフルオロ酢酸無水物、無水酢酸のような酸無水物、硫酸ナトリウム、塩化カルシウムのような脱水剤が、水の移動に必要ならば添加される。
【００４９】
反応に有効な、例えばジメチルアセタール、ジエチルアセタール、エチレンアセタール、またはプピレンアセタールのようなＯ＝ＣＲ′Ｒ″化合物のアセタールも適している。
【００５０】
触媒としては特に酸性イオン交換体、例えばトルエンスルホン酸、硫酸、燐酸等のようなプロトン酸、または例えば塩化アルミニウム、四塩化チタン、塩化亜鉛、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化錫等のルイス酸が適している。
【００５１】
屡々、形成された水またはアセタールから形成されたアルコールが直接反応混合物から蒸留除去される。
【００５２】
更に環式アセタールＩＶの反応は、式Ｗ−Ｐｙの錫化合物または硼素化合物を、触媒作用を呈するパラジウム化合物の存在下に、以下の反応図式により実施される。
【００５３】
【化１４】
【００５４】
使用される硼素化合物または錫化合物は公知であるか、または公知化合物と同様に製造し得るものである。
【００５５】
この新規の方法では触媒活性のあるパラジウム化合物が用いられる。その場合反応混合物に少なくとも部分的に溶解するパラジウム塩またはパラジウム錯体はどれも適している。パラジウムの酸化度は０または２を有する。パラジウム塩としては以下の対象イオンが挙げられる。すなわち、塩化物、臭化物、沃化物、硫酸塩、酢酸塩、トリフルオロ酢酸塩、アセチルアセトンまたはヘキサフルオロ−２，４−ペンタジオンが考慮される。前提としては単に反応条件下において、パラジウムの配位子が基質から排除できるだけである。特に例えばメチルジフェニルホスフィン、イソプロピルジフェニルホスフィン等のようなアリールアルキルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン、トリキシルホスフィン等のようなトリアリールホスフィン、トリフリルホスフィンのようなトリヘテロアリールホスフィンまたは二量体ホスフィンのようなホスフィン配位子が適している。ジベンジリデンアセトンまたはその塩、シクロオクタ−１，５−ジエンまたはトリアルキルアミンのようなアミン（例えばトリエチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン）またはピリジンのようなオレフィン性配位子も適している。
【００５６】
使用される錯体は反応時に直接投入することができる。すなわち、例えばテトラキストリフェニルホンフィンパラジウム（Ｏ）、ビストリフェニルホンフィン塩化パラジウム、ビストリフェニルホスフィン酢酸パラジウムを用いて、ジベンジリデンアセトンパラジウム（Ｏ）−錯体、テトラキスメチルジフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）またはビス（１，２−ジフェニルホスフィノエタン）二塩化パラジウムで実施することができる。パラジウム塩および追加の適当な配位子も利用することができ、そのときまず本来の場所に触媒活性の錯体を形成する。これらの方法は、例えば上記の塩およびトリフリルホスフィンまたはトリトリルホスフィンのようなホスフィン配位子が考えられる。例えばトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ビス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムまたは１，５−シクロオクタジエン二塩化パラジウムのようなパラジウム錯体も、例えばトリフリルホスフィンまたはトリトリルホスフィンのようなホスフィン配位子の付加によって更に活性化される。
【００５７】
パラジウム化合物（塩または錯体）は、通常Ｗ−Ｐｙ化合物当たり、０．００１から１０モル％、特に０．００５から５モル％が使用される。量を多くすることはできるが、経済的ではない。
【００５８】
出発物質ＩＶ−Ａ当たりのＷ−Ｐｙ量は、一般に０．８からモル当量、好ましくは０．９５から１．５モル当量である。
【００５９】
反応にはそれ自体が、適用される基質に対して反応しない溶媒は全て適している。分極溶媒は反応を加速する。特にジエチルエーテル、ジメチル−ｔｅｒｔ．−ブチルエーテルのようなエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルプロビレン尿素付加物またはトリエチルアミンのようなアミンが適している。屡々、例えばエーテルとアミドとの混合物または上記溶媒と水または脂肪族アルコールとの混合物の利用は有利である。テトラアルキルアンモニウムハロゲン化合物または例えば塩化リチウムのようなアルカリ金属ハロゲン化物の付加は屡々有益であり、特にＡがスルホニルオキシ基のときは推奨される。
【００６０】
反応温度は−２０から２００℃、好ましくは−５０から１６０℃である。反応時間は、通常数分から５０時間であり、多くは０．５から１０時間である。低沸点溶媒を利用するときにはオートクレーブ中で、特定圧力下で反応を実施することが有効である。
【００６１】
記載された方法により製造される式Ｉの化合物がカルボン酸に関する場合（Ｒ1 は従ってヒドロキシルを意味する）、例えば請求項２で実施されるカルボン酸誘導体はその方法により製造されるが、カルボン酸はまず通常の方法により活性化形態においてハロゲン化物またはイミダゾール類に転換され、更に式Ｒ1 −Ｈの相当する水酸化物と反応する。これらの二工程は、例えばカルボン酸を、例えばカルボジイミドまたは適当な亜燐酸無水物のような水分離剤の存在下で、水酸化化合物を作用させることにより簡素化される。
【００６２】
更に式Ｉのカルボン酸（但しＲ1 はヒドロキシルを意味する）も多くの記載されたエステルと同様に反応させることができる。
【００６３】
まずカルボン酸をその塩、特にアルカリ金属塩に転換し、これを場合により他の上記の塩基の存在下で、アルキル化剤を用いて反応させる。
【００６４】
アルキル化剤には一般式Ｒ1 −Ｒ21を有し、Ｒ21は例えば塩素、臭素、沃素、トルエンスルホニルまたはメチルスルホニルのようなアリールスルホニルまたはアルキルスルホニルが考慮される。利用されるアルキル化剤は一般に公知であるか、公知化合物と同様に製造し得る。
【００６５】
化合物Ｉ、これを含有する薬剤、およびこれらの環境に適合する塩、例えばアルカリ金属塩およびアルカリ金属土類塩は、栽培植物に害を与えることなく、除草剤として小麦、稲、とうもろこし、大豆、綿花などの栽培植物における雑草および有害な草を非常に良好に防除し、更に使用量が少ないという効果を有する。化合物Ｉまたはこれを含有する除草剤は、例えば直接的に噴霧可能な水溶液、粉末、懸濁液、高濃度の水性、油性またはその他の懸濁液または分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法又は注入法によって適用することができる。適用形式は、完全に使用目的に基づいて決定される；いずれの場合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微細分が保証されるべきである。
【００６６】
直接飛散可能の溶液、乳濁液、ペースト又は油分散液を製造するために、一般的には化合物Ｉが好ましく使用される。不活性添加剤としては、中位乃至高位の沸点の鉱油留分例えば燈油又はディーゼル油、更にコールタール油等、並びに植物性又は動物性産出源の油、脂肪族、環状及び芳香族炭化水素例えば、パラフィン、テトラヒドロナフタリン、アルキル置換ナフタリン又はその誘導体、アルキル置換ベンゼンまたはその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン等、強極性溶剤例えばＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド、ジメチルスルフォキシド、Ｎ−メチルピロリドン、水が使用される。
【００６７】
水性使用形は乳濁液濃縮物、懸濁液、ペースト、又は湿潤可能の粉末、水分散可能の粉末より水の添加により製造することができる。乳濁液、ペースト又は油分散液を製造するためには、物質をそのまま又は油又は溶剤中に溶解して、湿潤剤、接着剤、分散剤又は乳化剤により水中に均質に混合することができる。しかも有効物質、湿潤剤、接着剤、分散剤又は乳化剤及び場合により溶剤又は油よりなる濃縮物を製造することもでき、これは水にて希釈するのに適する。
【００６８】
表面活性物質としては次のものが挙げられる：芳香族スルフォン酸、たとえばリグニンスルフォン酸、フェノールスルフォン酸、ナフタリンスルフォン酸、ジブチルナフタリンスルフォン酸の各アルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩、並びに脂肪酸、アルキルスルフォネート、アルキルアリールスルフォネート、アルキルスルフェート、ラウリルエーテルスルフェート、脂肪アルコールスルフェートのアルカリ塩及びアルカリ土類塩、アンモニウム塩、並びに硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノール及びオクタデカノールの塩、並びに硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルフォン化ナフタリン及びナフタリン誘導体とフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルフォン酸とフェノール及びフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキシサイド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、又はポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセテート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液及びメチルセルロース。
【００６９】
粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と固状担体物質とを混合又は一緒に磨砕することにより製造することができる。
【００７０】
粒状体例えば被覆−、含浸−及び均質粒状体は、有効物質を固状担体物質に結合することにより製造することができる。固状担体物質は例えば鉱物土例えばシリカゲル、珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素及び植物性生成物例えば穀物粉、樹皮、木材及びクルミ穀粉、セルロース粉末及び他の固状担体物質である。
【００７１】
使用形は有効物質を通常０．０１乃至９５重量％、殊に０．５乃至９０重量％を含有する。この際有効物質は純度９０〜１００％、殊に９５〜１００％（ＮＭＲスペクトルによる）で使用される。
【００７２】
製剤例は以下の通りである。
Ｉ．２０重量部の化合物Ｎｏ．１．０９２を、アルキル置換ベンゼン８０重量部、エチレンオキサイド８乃至１０モルをオレイン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに付加した付加生成物１０重量部、ドデシルベンゼンスルフォン酸のカルシウム塩５重量部及びエチレンオキサイド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物５重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を１０００００重量部に注入しかつ細分布することにより有効物質０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。
ＩＩ．２０重量部の化合物Ｎｏ．１．０９２を、シクロヘキサノン４０重量部、イソブタノール３０重量部、エチレンオキサイド７モルをイソオクチルフェノール１モルに付加した付加生成物２０重量部、エチレンオキサイド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重量部に注入することにより有効成分０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。
ＩＩＩ．２０重量部の有効物質Ｎｏ．１．０９２を、シクロヘキサノン２５重量部、沸点２１０乃至２８０℃の鉱油留分６５重量部及びエチレンオキサイド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重量部に注入し、細分散することにより有効物質０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。
ＩＶ．２０重量部の化合物Ｎｏ．１．６を、ジイソブチル−ナフタリン−α−スルフォン酸のナトリウム塩３重量部、亜硫酸−廃液よりのリグニンスルフォン酸のナトリウム塩１７重量部及び粉末状珪酸ゲル６０重量部と充分に混和し、かつハンマーミル中において磨砕する。この混合物を水２００００重量部に細分布することにより有効物質０．１重量％を含有する噴霧液が得られる。
Ｖ．３重量部の有効物質Ｎｏ．１．０９２を細粒状カオリン９７重量部と密に混和する。かくして有効物質３重量％を含有するダスト剤が得られる。
ＶＩ．２０重量部の化合物Ｎｏ．１．０９２を、ドデシルベンゼンスルフォン酸のカルシウム塩２重量部、脂肪アルコールポリグリコールエーテル８重量部、フェノール−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物のナトリウム塩２重量部及びパラフィン系鉱油６８重量部と密に混和する。安定な油状分散液が得られる。
【００７３】
除草剤またはその有効物質は事前法または事後法により施用される。有効物質がある種の栽培植物にうまく適合しない場合は、下部に成長している雑草または露出している土壌には付着しても、敏感な栽培食物の葉にできるだけ影響を与えないように、噴霧装置により除草剤を噴霧することができる（後直接撒布、レイ−バイ）。
【００７４】
有効物質を除草剤として使用する場合の使用量は施与目的、季節、目的の植物および成長段階応じて、ヘクタールあたりの有効物質（ａ．Ｓ）０．００１−２．０Ｋｇ、好ましくは０．０１−１．０Ｋｇである。
【００７５】
施用法の多様性を考慮して、化合物Ｉおよびこれを含有する薬剤を、望ましくない植物を除去するために、栽培植物に対して使用することもできる。例えば、以下に述べる植物に対して使用することができる。
【００７６】
タマネギ（Ａｌｌｉｕｍ ｃｅｐａ）
パイナップル（Ａｎａｎａｓ ｃｏｍｏｓｕｓ）
ナンキンマメ（Ａｒａｃｈｉｓ ｈｙｐｏｇａｅａ）
アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）
フダンソウ（Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ ｓｐｐ．ａｌｔｉｓｓｉｍａ）
サトウジシヤ（Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ ｓｐｐ．ｒａｐａ）
アブラナ（変種カブラ）（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｎａｐｕｓ ｖａｒ．ｎａｐｕｓ）
カブカンラン（変種ナポプラシーカ）（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｎａｐｕｓ ｖａｒ．ｎａｐｏｂｒａｓｓｉｃａ）
テンサイ（変種シルベストリス）（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｒａｐａ ｖａｒ．ｓｉｌｖｅｓｔｒｉｓ）
トウツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ ｓｉｎｅｎｓｉｓ）
ベニバナ（Ｃａｒｔｈａｍｕｓ ｔｉｎｃｔｏｒｉｕｓ）
キヤリーヤイリノイネンシス（Ｃａｒｙａ ｉｌｌｉｎｏｉｎｅｎｓｉｓ）
レモン（Ｃｉｔｒｕｓ ｌｉｍｏｎ）
ナツミカン（Ｃｉｔｒｕｓ ｓｉｎｅｎｓｉｓ）
コーヒー〔Ｃｏｆｆｅａ ａｒａｂｉｃａ（Ｃｏｆｆｅａ ｃａｎｅｐｈｏｒａ，Ｃｏｆｆｅａ ｌｉｂｅｒｉｃａ）〕
キユウリ（Ｃｕｃｕｍｉｓ ｓａｔｉｖｕｓ）
ギヨウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ ｄａｃｔｙｌｏｎ）
ニンジン（Ｄａｕｃｕｓ ｃａｒｏｔａ）
アブラヤシ（Ｅｌａｅｉｓ ｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ）
イチゴ（Ｆｒａｇａｒｉａ ｖｅｓｃａ）
大豆（Ｇｌｙｃｉｎｅ ｍａｘ）
木棉〔Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ ｈｉｒｓｕｔｕｍ（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ ａｒｂｏｒｅｕｍ、Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ ｈｅｒｂａｃｅｕｍ、Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍｖｉｔｉｆｏｌｉｕｍ）〕
ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ ａｎｎｕｕｓ）
ゴムノキ（Ｈｅｖｅａ ｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ）
大麦（Ｈｏｒｄｅｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ）
カラハナソウ（Ｈｕｍｕｌｕｓ ｌｕｐｕｌｕｓ）
アメリカイモ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｂａｔａｔａｓ）
オニグルミ（Ｊｕｇｌａｎｓ ｒｅｇｉａ）
レンズマメ（Ｌｅｎｓ ｃｕｌｉｎａｒｉｓ）
アマ（Ｌｉｎｕｍ ｕｓｉｔａｔｉｓｓｉｍｕｍ）
トマト（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ）
リンゴ属（Ｍａｌｕｓ ｓｐｐ．）
キヤツサバ（Ｍａｎｉｈｏｔ ｅｓｃｕｌｅｎｔａ）
ムラサキウマゴヤシ（Ｍｅｄｉｃａｇｏ ｓａｔｉｖａ）
バシヨウ属（Ｍｕｓａ ｓｐｐ．）
タバコ〔Ｎｉｃｏｔｉａｎａ ｔａｂａｃｕｍ（Ｎ．ｒｕｓｔｉｃａ）〕
オリーブ（Ｏｌｅａ ｅｕｒｏｐａｅａ）
イネ（Ｏｒｙｚａ ｓａｔｉｖａ）
アズキ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｌｕｎａｔｕｓ）
ゴガツササゲ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｖｕｌｇａｒｉｓ）
トウヒ（Ｐｉｃｅａ ａｂｉｅｓ）
マツ属（Ｐｉｎｕｓ ｓｐｐ．）
シロエンドウ（Ｐｉｓｕｍ ｓａｔｉｖｕｍ）
サクラ（Ｐｒｕｎｕｓ ａｖｉｕｍ）
モモ（Ｐｒｕｎｕｓ Ｐｅｒｓｉｃａ）
ナシ（Ｐｙｒｕｓ ｃｏｍｍｕｎｉｓ）
スグリ（Ｒｉｂｅｓ ｓｙｌｖｅｓｔｒｅ）
トウゴマ（Ｒｉｃｉｎｕｓ ｃｏｍｍｕｎｉｓ）
サトウキビ（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ ｏｆｆｉｃｉｎａｒｕｍ）
ライムギ（Ｓｅｃａｌｅ ｃｅｒｅａｌｅ）
ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍ ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ）
モロコシ〔Ｓｏｒｇｈｕｍ ｂｉｃｏｌｏｒ（ｓ．ｖｕｌｇａｒｅ）〕
カカオ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａ ｃａｃａｏ）
ムラサキツメクサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ ｐｒａｔｅｎｓｅ）
小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ）
トリテイカム、ドラム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ｄｕｒｕｍ）
ソラマメ（Ｖｉｃｉａ ｆａｂａ）
ブドウ（Ｖｉｔｉｓ ｖｉｎｉｆｅｒａ）
トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ）
式Ｉの化合物は更に植物の種々の発達段階に影響を及ぼすことができ、それ故生長調整剤として用いられる。植物生長調整の多様性は何よりも先ず、植物の種及び品種に依存し、又、植物生長に適用する時点特に植物の発達段階、季節、適用種類又は、適用方法（例えば種子滅菌液、土壌処理、樹木における葉への適用、又は幹注入）、気候因子（例えば温度、降水量、更に日照時間、及び光強度）、土壌性質（施肥を含めて）、作用物質の形態又は適用形式及び有効物質の適用濃度に依存する。
【００７７】
式Ｉの本発明による植物生長調整剤の各種応用可能性系列から植物栽培、農場、園芸について幾つか以下に述べる。
Ａ．
本発明により適用し得る化合物を用いると植物の植物的な生長が著しく疎外され、特に長さの生長の減退が最も著しい。処理植物はそれに応じて丈の低い生長を示し、その外に暗い葉色調が観察される。
【００７８】
実際上好都合なのは街周辺、やぶ、運河の斜面の草、公園、競技場、果樹園施設、鑑賞用芝生や飛行場の芝生面の草の生長度を減少させ、芝切り込みの作業量と費用支出を低減させることができることである。
【００７９】
農業用の関心は、穀物、トウモロコシ、ヒマワリ、及び大豆のような環境抵抗力のないものの栽培の安定性向上にもある。この場合生ずる茎の短縮と茎の補強とが収穫前の不利な天候条件下での植物のぽきっと折れる「横倒れ」の危機を減少させるか除去させる。
【００８０】
生長調整剤を綿の丈生長抑制及び成熟過程の時期変更に対しても適用することは重要である。それによりこの重要な栽培植物の完全な機械化された増収が可能となる。
【００８１】
果樹及び他の樹木においては生長調整剤を用いると刈り込み費用を節減することができる。その他生長調整剤により果樹の交代（互生葉序）を出現させることができる。
【００８２】
生長調整剤の適用により植物の脇への分枝も増加させるか、又は抑制させることができる。例えば煙草植物においては脇芽（側枝芽）の形成は葉生長のためには防止されなければならない。
【００８３】
生長調整剤により例えば冬油菜の場合、凍結抵抗性が著しく高められる。その場合一方において丈成長および旺盛な（且つそれ故特に凍結しやすい）葉、又は植物の量は抑制される。他方播種後及び冬霜の出現前の若い油菜植物は植物の発達段階似おける有利な生長条件にもかかわらず成長が抑制される。従って霜の危険にさらされると開花抑制の解体が早過ぎ、発生相における変化を示す傾向のあるような植物は除去される。
【００８４】
他の栽培、例えば冬穀物においても、本発明による化合物を用いる処理により秋には充分に出芽しているが、冬になると充分には繁茂しないことが有利である。それにより高められた凍結感受性と相対的に軽減された葉、又は、植物の量のために種々の病気（例えばかび病）の襲来を予防することができる。植物生長の抑制はその外に多くの栽培植物について地面の密な植え込みを可能として、地平面から多くの収穫を保つことができるようにする。
【００８５】
Ｂ．
生長調整によって植物の部分と同様に植物の内容物の多収穫をもたらされる。例えば蕾、花、葉、実、種子核、根及び球根のより大量の生長が調整により誘導可能となり、砂糖大根、砂糖きび、及び柑橘類果物の糖分増加、穀物又は大豆の蛋白質含量の上昇、ゴムの木のラテックス流出増加促進が生ずる。
【００８６】
従って式Ｉの化合物は植物の内容物質生長抑制又は栄養器官及び／又は生殖生長の阻害によって収穫増加をもたらすことができる。
【００８７】
Ｃ．
植物生長調整によって、遂には発達期間の短縮又は延長と同様に収穫される植物の成熟を加速又は遅延させ、収穫を早めたり遅らせたりさせる。
【００８８】
経済的な関心は例えば柑橘類、オリーブ又は他の種類の樹木で核、さね、及び穀の実の固着性が時期的に集中して落下又は減少することによって収穫が容易になることである。この機構は植物の果実又は葉の部分と新芽部分との間の分離組織形成の要求と称され、例えば木綿のような有用植物の脱葉を良好に調整可能とすることも重要である。
【００８９】
Ｄ．
本発明物質の導入によって灌水強度が低減されコストを満足する管理が実施できる。生長調整剤の影響により現存する水の利用が改善されるからである。即ちＳｔｏｍａｔａの開口面積が減少し、厚いＥｐｉｄｅｒｍｉｓ及びＣｕｔｉｃｕｌａが形成され、土壌の根通過性が改善され、植物組織中のミクロ温度は緻密な生長により良好な影響を及ぼす。
【００９０】
特に化合物Ｉは大麦、油菜、及び小麦のような栽培植物の茎の短縮に対して良好な作用を示す。
【００９１】
本発明による式Ｉの生長調整剤の適用は栽培植物の種子（種穀腐蝕剤として）にも、土壌即ち根に対しても、並びに特に好まれるように葉に対して散布しても実施される。剤の製造は除草剤の場合と同様に行われる。
【００９２】
作用物質の使用量は植物の調和性の高さから臨界的でない。
【００９３】
最適の使用量は夫々撲滅対象、季節、目標植物及び生長時期によって異なる。
【００９４】
作用範囲の拡大と相乗効果を狙ってＩのピリジルサリチル酸誘導体を多数の他の除草剤または生長調整剤作用物質群の代替物と混合し且つ共同して使用することができる。例えば除草剤混合物のパートナーとしてはダイアジン、４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン誘導体、ベンゾチアジアジノン、２，６−ジニトロアニリン、Ｎ−フェニルカルバメート、チオールカルバメート、ハロゲンカルボン酸、トリアジン、アミド、尿素、ジフェニルエーテル、トリアジノン、ウラシル、ベンゾフラン誘導体、シクロヘキサン−１，３−ジオン−誘導体、２−位置に例えばカルボキシ基又はカルビミノ基を有するキノリンカルボン酸誘導体、イミダゾリン、スルホンアミド、スルホニル尿素、アリルオキシ酸、ヘテロアリルオキシフェノキシプロピオン酸並びにその塩、エステル及びアミド等が考慮される。生長調整剤として特にクローム四塩化物、エチレンおよびメピ四塩化物が求められる。
【００９５】
その外に化合物Ｉは単独もしくは他の除草剤または生長調整剤と組み合わせて更には植物保護剤と混合して、例えば有害植物又は植物性病原かびないしバクテリアの撲滅のための薬剤と一緒に用いることができる。
【００９６】
その上、栄養および微量元素の欠乏補給のためミネラル塩溶液と共に混合物を投入することができるのは興味がある。化合物Ｉには非植物毒性油及び濃縮油も添加することができる。
【００９７】
合成例
実施例１
ａ）
【００９８】
【化１５】
８００ｍｌの三弗化酢酸中に２，６−ジヒドロキシ安息香酸１００ｇ（０．６６モル）を投入し、１００ｍｌのアセトンと２１６ｇ（１．９８モル）の三弗化酢酸無水物を追加した。約２時間還流下煮沸し、引き続き還流下時間当り５０ｃｃのアセトン（総反応時間７．５時間、総アセトン付加量３７５ｍｌ）を滴下した。反応混合物を真空中約５５℃で濃縮し、トルエンを３回充填して再度濃縮し、引き続き４５℃でオイルポンプにより乾燥した。
【００９９】
油状生成物を２リットルのメチル−三級−ブチルエーテル中に入れ、２リットルの水と２リットルの飽和ＮａＨＣＯ3 液を混合し、１．５時間攪拌した。
【０１００】
メチル−三級−ブチルエーテルにより分離、抽出し、集合した有機相を食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥、濃縮した。残留物を２００ｍｌのｎ−ペンタンにより攪拌し、吸引、濾過、乾燥した。収率：１１５ｇ（９０％）。融点６０〜６２℃。
ｂ）
【０１０１】
【化１６】
１．５リットルのメチレンクロライド中に８０ｇ（０．４１モル）の５−ヒドロキシ−２，２−ジメチル−４Ｈ−（１，３）ベンゾジオキシン−４−オンを溶解し、０℃で１２９ｇ（１．２８モル）のトリメチルアミンを添加し、更に２時間以内に３１４ｇ（１．１１モル）のトリフルオルメチルスルホン酸無水物を滴下した。１０℃に加温し、その温度で１０分撹拌し、さらに撹拌しながら０℃で１．５リットルの水と混合した。有機相を分離し、メチレンクロライドで抽出し、集合した有機相を水及び一度飽和食塩水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥、濃縮した。残留物を２００ｍｌのｎ−ペンタンで撹拌、濾別し、ｎ−ペンタンにより後洗浄し、４０℃でオイルポンプにより乾燥した。
【０１０２】
収率：１１８ｇ（８８％） 融点１１５℃。
ｃ）
【０１０３】
【化１７】
１５０ｍｌのジオキサン中に８．７ｇの２，２−ジメチル−５−トリフルオルメチルスルホニルオキシ−４Ｈ−（１，３）ベンゾジオキシン−４−オン、２３．２ｇの２−メトキシ−５−トリブチル錫ピリジン、３．４ｇの塩リチウム、０．６ｇのテトラキストリフェニルホスヒンパラジウム、及び７０ｍｇの２，６−ジ−ｔ．ブチル−４−メチルフェノールを溶解し、オートクレーヴ中で１４０℃で３時間撹拌した。真空中で、濃縮し、２００ｍｌのｎ−ペンタンと撹拌し、微量のシリカゲル−６０上で濾過し、ｎ−ペプタンで後洗浄し、生成物を醋酸エチルエステルにより溶離した。濃縮後１０．３ｇの融点１６０℃の残留物を得た。
ｄ）
２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルオキシ−６−（２−メトキシピリジン−５−イル）−安息香酸アセトンオキシムエステル（化合物２．００ｇ）３０ｍｌのトルエン中に溶解した０．６７ｇのアセトンオキシムとメタノール中の１．６６ｇの３０％濃度ナトリウムメチラート溶液とを混合し、真空中で濃縮した。３５ｍｌのジメチルホルムアミド及び２．５０ｇの２，２−ジメチル−５−（２−メトキシピリジン−５−イル）−４Ｈ−（１，３）ベンゾジオキシン−４−オンを添加し、室温で１５分撹拌し、引き続き１．９０ｇの４，６−ジメトキシ−２−メチルスルホニルピリミジンを付加した。その後数時間撹拌し、反応混合物に３００ｍｌの水を注ぎ、メチル−ｔ−ブチルエーテルにより抽出し、水及び飽和食塩水溶液によりていねいに洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空濃縮した。粗生成物をｎ−ヘキサン／醋酸エチルエステルによりシリカゲル−６０を用いてクロマトグラフィー精製した。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：表２参照。
【０１０４】
実施例２
ａ）
２，２−ジメチル−５−（６−メトキシピリジン−２−イル）−４Ｈ−（１，３）ベンゾジオキシ−４−オン
１２０ｍｇのジオキサン中に１０．９ｇの２，２−ジメチル−５−トリフルオルメチルスルホニルオキシ−４Ｈ−（１，３）ベンゾジオキシ−４−オン、１６．０ｇの６−メトキシ−２−トリブチル錫ピリジン、４．２５ｇの塩化リチウム、０．７８ｇのテトラキストリフェニルホスヒンパラジウム及び４０ｍｇの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールを溶解し、１４０℃でオートクレーヴ中で４時間撹拌した。真空濃縮し、生成物をシリカゲルにより醋酸エチルエステル／トルエンを用いてクロマト精製した。９．１ｇ（９５％）の融点、１３０〜１３２℃の固体を得た。
【０１０５】
ｂ）
２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルオキシ）−６−（６−メトキシピリジン−２−イル）
安息香酸ベンジルエステル（化合物１．０１２）
５０ｍｌのジメチルホルムアミド中に溶解した１．３６ｇのベンジルアルコールを３８０ｍｇのナトリウムハイドライド（パラフィン油中８０％濃度）と混合し、室温で約１時間撹拌した。
【０１０６】
３．０ｇの２，２−ジメチル−５−（６−メトキシピリジン−２−イル）−４Ｈ−（１，３）ベンゾジオキシン−４−オンを付加し、室温で３時間撹拌し、引き続き２．６５ｇの４，６−ジメトキシ−２−メチルスルホニルピリミジンを添加した。室温で２時間、８０℃で１．５時間、１１５℃で３時間撹拌し、燐酸氷水中に注入し、醋酸エチルエステルにより抽出し、水洗し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空濃縮した。
【０１０７】
粗製物はシリカゲル−６０によりシクロヘキサン／トルエン／醋酸エチルエステルを用いてクロマトグラフィー精製を行った。
【０１０８】
1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：表１参照。
【０１０９】
実施例３
２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルオキシ）−６−（６−メトキシピリジン−２−イル）−安息香酸（化合物１．００４）
１００ｍｌのジエチルエーテル中に１．５７ｇの２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルオキシ−６−（６−メトキシピリジン−２−イル）−安息香酸ベンジルエステルと５６０ｍｇのパラジウム（１０％活性炭上）を投入し、室温で１０時間、５０バール水圧により水素添加を行った。セライト（Ｆａ，Ａｌｄｒｉｃｈ）を用いて濾過し、真空中で濃縮した。
【０１１０】
収率：０．９９ｇ個体、融点１５８〜１６０℃
式Ｉの特に好適な化合物は上述の実施例に従って製造可能であり、以下の表１〜６にまとめられている。
【０１１１】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
【表１５】
【表１６】
【表１７】
【表１８】
【表１９】
【表２０】
【表２１】
【表２２】
【表２３】
【表２４】
【表２５】
【表２６】
【表２７】
【０１３８】
【化１８】
【０１３９】
化合物番号４．００８（Ｒ1 ＝２−プロパンイミノオキシ、Ｒ3 ＝ＯＣＨ3 、Ｘ＝ＣＨ、Ｒ14＝６−ＯＣＨ3 、Ｒ15〜Ｒ17＝Ｈ）は融点１３０〜１３２℃を示す。
【０１４０】
表５
【０１４１】
【化１９】
【０１４２】
【化２０】
【０１４３】
適用例
式Ｉの化合物の除草効果及び生長調製効果は温室試験によって示された。栽培容器として約３％の腐食土を含む粘度砂を培地として有するプラスチック鉢を用いた。試験植物の種子は種類別に分離後播種した。前過程処理として水中懸濁又は乳化した作用物質を直接播種後微細分配ノズルを用いて散布した。発芽と生長を促進するため容器に軽度の散水を行い、引き続き透明なプラスチックカバーを用いて植物が生長するまで被覆した。このカバーは作用物質によって妨害されない限り試験植物の均一な発芽をもたらした。
【０１４４】
後過程処理のため試験植物はその生長形態に応じて先ず丈高さ３〜１５ｃｍまで培養され、それから水中懸濁の又は乳化した作用物質を用いて取り扱われた。試験植物はそのため直接播種されて均一な容器中で培養されるか、または先ず発芽植物として分離、培養され処理の二、三日前に試験容器中に移植された。後過程処理での適用量は０．０３１３又は０．０６２５ｋｇ／ヘクタールの有効物質であった。
【０１４５】
植物はその種類特定の１０〜２５℃ないし２０〜３５℃の温度で取り扱われた。試験周期は２〜４週間の巾であった。この期間内、植物は手入れをされ、個々の取り扱いに対する反応は活用された。除草効果は０〜１００の尺度によって評価された。この場合１００は植物の発芽皆無又は、少なくとも地表部分の完全な損傷、０は損害皆無又は、正常な生長過程を意味する。
【０１４６】
生長調製効果は長さの測定によって定められた。試験終了後処理植物の生長高さに対比された。
【０１４７】
生長試験に適用された植物の種類は以下のようにまとめられている。
スズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）
イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓｇａｌｌｉ）
コアワ（Ｓｅｔａｒｉａ ｉｔａｌｉｃａ）
シロガシラ（Ｓｉｎａｐｉｓ ａｌｂａ）
イヌホオズキ（Ｓｏｌａｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ）
イヌノフグリ属（Ｖｅｒｏｎｉｃａ ｓｐｐ．）
本発明による化合物Ｎｏ．１００４の非常に良好な除草効果が示されている。
【０１４８】
従来の技術での化合物に対する改善された除草効果は後置の表Ｉ、ＩＩから断定される。比較物質としてのＡ、Ｂは以下の構造の化合物である。
【０１４９】
【化２１】
（０．０６２５又は０．０３１３ｋｇ／ヘクタール 有効物質）
【０１５０】
【表２８】
（０．０１５６又は０．００７８ｋｇ／ヘクタール 有効物質）
【０１５１】
【表２９】
Claims (3)
- 一般式Ｉ
を表わし、Ｒ １ は次のａ）〜ｇ）の意味を有する。
ａ）水素。
ｂ）サキシニルイミドオキシ基。
ｃ）１個の窒素原子を介して結合した５−員の複素芳香族で、それらは１から２個のハロゲン原子、および／または１から２個の次に示す基を有してもよい：
Ｃ １ −Ｃ ４ アルキル、Ｃ １ −Ｃ ４ ハロゲンアルキル、Ｃ １ −Ｃ ４ ハロゲンアルコキシ、Ｃ １ −Ｃ ４ アルコキシ、Ｃ １ −Ｃ ４ アルキルチオ。
ｄ）基−（Ｏ）ｍ−ＮＲ ６ Ｒ ７ を表わし、式中ｍは０または１を表わし、更にＲ ６ およびＲ ７ は同じでも異なってもよく、次の意味を有する：
水素、
Ｃ １ −Ｃ ８ アルキル、
Ｃ ３ −Ｃ ６ アルケニル、
Ｃ ３ −Ｃ ６ アルキニル、
Ｃ ３ −Ｃ ８ シクロアルキル、
ここで、これらのアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基およびアルキニル基は、それぞれ１から５個のハロゲン原子および／または１から２個の次の基を有してもよい：
Ｃ １ −Ｃ ４ アルキル、Ｃ １ −Ｃ ４ アルコキシ、Ｃ １ −Ｃ ４ アルキルチオ、Ｃ １ −Ｃ ４ ハロゲンアルコキシ、Ｃ ３ −Ｃ ６ アルケニルオキシ、Ｃ ３ −Ｃ ６ アルケニルチオ、Ｃ ３ −Ｃ ６ アルキニルオキシ、Ｃ ３ −Ｃ ６ アルキニルチオ、
Ｃ １ −Ｃ ４ アルキルカルボニル、
Ｃ １ −Ｃ ４ アルコキシカルボニル、
Ｃ ３ −Ｃ ６ アルケニルカルボニル、Ｃ ３ −Ｃ ６ アルキニルカルボニル、Ｃ ３ −Ｃ ６ アルケニルオキシカルボニルおよびＣ ３ −Ｃ ６ アルキニルオキシカルボニル、
フェニル（場合により１個以上のハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ １ −Ｃ ４ アルキル、Ｃ １ −Ｃ ４ ハロゲンアルキル、Ｃ １ −Ｃ ４ アルコキシ、Ｃ １ −Ｃ ４ ハロゲンアルコキシまたはＣ １ −Ｃ ４ アルキルチオで置換されてもよい）、
ジ−（Ｃ １ −Ｃ ４ アルキル）アミノ、か、
またはＲ ６ およびＲ ７ は一緒になって１個の閉環で、場合により置換されたＣ ４ −Ｃ ７ アルキレン鎖を形成し、ここで酸素、硫黄または窒素から選択されたヘテロ原子を含むことができる。
ｅ）Ｒ １ は更に基
を表し、式中ｋは０、１および２の値を、ｐは１、２、３および４の値であり、更にＲ ８ はＣ １ −Ｃ ４ アルキル、Ｃ １ −Ｃ ４ ハロゲンアルキル、Ｃ ３ −Ｃ ６ アルケニル、Ｃ ３ −Ｃ ６ アルキニルまたはフェニル（場合により１個以上のハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ １ −Ｃ ４ アルキル、Ｃ １ −Ｃ ４ ハロゲンアルキル、Ｃ １ −Ｃ ４ アルコキシ、Ｃ １ −Ｃ ４ ハロゲンアルコキシまたはＣ １ −Ｃ ４ アルキルチオで置換されてもよい）である。
ｆ）Ｒ １ は更にＯＲ ９ を意味し、ここでＲ ９ は次の意味を有する：
ｉ）水素、アルカリ金属のカチオン、アルカリ土類金属のカチオン、
ｉｉ）１から３個のＣ １ −Ｃ ４ アルキルを有してもよい、前記の意味を有するＣ ３ −Ｃ ８ シクロアルキル、
ｉｉｉ）Ｃ １ −Ｃ ８ アルキルで、１から５個のハロゲン原子および／または１個の次の基を有することができる：
Ｃ １ −Ｃ ４ アルコキシ、Ｃ １ −Ｃ ４ アルキルチオ、シアノ、Ｃ １ −Ｃ ４ アルキルカルボニル、Ｃ ３ −Ｃ ８ シクロアルキル、Ｃ １ −Ｃ ４ アルコキシカルボニル、フェニル、１個以上のハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ １ −Ｃ ４ アルキル、Ｃ １ −Ｃ ４ ハロゲンアルキル、Ｃ １ −Ｃ ４ アルコキシ、Ｃ １ −Ｃ ４ ハロゲンアルコキシ、および／またはＣ １ −Ｃ ４ アルキルチオで置換されたフェニルまたはフェノキシ、
ｉｖ）１個のＣ １ −Ｃ ８ アルキル基で、１から５個のハロゲン原子、および１個の次の基を有することができる：
１から３個の窒素原子を有する１個の５員のヘテロ芳香族、または１個の窒素原子および、１個の酸素または硫黄原子を有する１個の５員のヘテロ芳香族（ここでヘテロ芳香族は１から４個のハロゲン原子および／または１から２個の次の基を有することができる：ニトロ、シアノ、Ｃ １ −Ｃ ４ アルキル、Ｃ １ −Ｃ ４ ハロゲンアルキル、Ｃ １ −Ｃ ４ アルコキシ、フェニル、Ｃ １ −Ｃ ４ ハロゲンアルコキシ、および／またはＣ １ −Ｃ ４ アルキルチオ）、トリアゾリル−２、イミダゾリル−２、３−エチルイソオキサゾリル−５、
ｖ）２−位の位置にＣ １ −Ｃ ４ アルコキシイミノ、Ｃ ３ −Ｃ ６ アルキニルオキシイミノ、Ｃ ３ −Ｃ ６ ハロゲンアルケニルオキシイミノまたはベンジルオキシイミノを有することができるＣ ２ −Ｃ ６ アルキル基、
ｖｉ）Ｃ ３ −Ｃ ６ アルケニル基またはＣ ３ −Ｃ ６ アルキニル基で、これらの基はそれ自体１から５個のハロゲン原子を有することができ、
ｖｉｉ）１から５個のハロゲン原子および／または１から３個のニトロ、Ｃ １ −Ｃ ４ アルキル、Ｃ １ −Ｃ ４ ハロゲンアルキル、Ｃ １ −Ｃ ４ アルコキシ、Ｃ １ −Ｃ ４ ハロゲンアルコキシ、および／またはＣ １ −Ｃ ４ アルキルチオを有するフェニル基、
ｖｉｉｉ）１から３個の窒素原子を有し、１個の窒素原子を介して結合した５員のヘテロ芳香族で、ここでヘテロ芳香族は１から２個のハロゲン原子および／または１から２個の次の基を有することができる：Ｃ １ −Ｃ ４ アルキル、Ｃ １ −Ｃ ４ ハロゲンアルキル、Ｃ １ −Ｃ ４ アルコキシ、フェニル、Ｃ １ −Ｃ ４ ハロゲンアルコキシ、および／またはＣ １ −Ｃ ４ アルキルチオ、
ｉｘ）Ｒ ９ は更に基−Ｎ＝ＣＲ １０ Ｒ １１ で、ここでＲ １０ およびＲ １１ は同じでも異なってもよく、Ｃ １ −Ｃ １２ アルキル、Ｃ ３ −Ｃ ６ アルケニル、Ｃ ３ −Ｃ ６ アルキニル、Ｃ ３ −Ｃ ６ シクロアルキルで、ここでこれらの基は、Ｃ １ −Ｃ ４ アルコキシ、Ｃ １ −Ｃ ４ アルキルチオおよび／または１個の場合により置換したフェニル基（場合により１個以上のハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ １ −Ｃ ４ アルキル、Ｃ １ −Ｃ ４ ハロゲンアルキル、Ｃ １ −Ｃ ４ アルコキシ、Ｃ １ −Ｃ ４ ハロゲンアルコキシまたはＣ １ −Ｃ ４ アルキルチオで置換されてもよい）、か、
またはＲ １０ およびＲ １１ は一緒になってＣ ３ −Ｃ １２ アルキレン鎖を形成し、ここで１から３個のＣ １ −Ｃ ４ アルキル基を有してもよく、酸素、硫黄および窒素の群からのヘテロ原子を含んでいてもよい。
ｇ）Ｒ １ は更に基−ＮＨ−ＳＯ ２ −Ｒ １２ を表し、ここでＲ １２ はＣ １ −Ｃ ４ アルキル、Ｃ ３ −Ｃ ６ アルケニル、Ｃ ３ −Ｃ ６ アルキニル、Ｃ ３ −Ｃ ８ シクロアルキルで、ここでこれらの基は上記のようなＣ １ −Ｃ ４ アルコキシ、Ｃ １ −Ｃ ４ アルキルチオおよび／またはフェニル基（場合によりハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ １ −Ｃ ４ アルキル、Ｃ １ −Ｃ ４ ハロゲンアルキル、Ｃ １ −Ｃ ４ アルコキシ、Ｃ １ −Ｃ ４ ハロゲンアルコキシまたはＣ １ −Ｃ ４ アルキルチオで置換されてもよい）である。
を意味し、残余の置換基が次の意味、すなわち
Ｒ２ がハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルコキシまたはＣ１−Ｃ４アルキルチオ、
Ｘが窒素またはＣＲ１３で、ここでＣＲ１３は水素またはハロゲンを意味するかまたはＲ３と一緒になって３から４員のアルキレン−またはアルケニレン鎖を形成し、ここでメチレン基は酸素により置換され、
Ｒ３がハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、またはＲ３は上記のようなＲ１３と５または６員環に結合し、
Ｙが酸素または硫黄、
Ｐｙが任意の位置に結合したピリジン環で、４種の置換基Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７を有し、
Ｒ１４が
ａ）１から５個のハロゲン原子および／または１個のＣ １ −Ｃ ４ アルコキシ、Ｃ １ −Ｃ ４ ハロゲンアルコキシ、Ｃ １ −Ｃ ４ アルキルチオ、シアノ、Ｃ ３ −Ｃ ８ シクロアルキルまたはジ−Ｃ １ −Ｃ ４ アルキルアミノを有してもよいＣ １ −Ｃ ８ アルコキシ基、
ｂ）１から５個のハロゲン原子および／または１個のＣ １ −Ｃ ４ アルコキシ、Ｃ １ −Ｃ ４ ハロゲンアルコキシ、Ｃ １ −Ｃ ４ アルキルチオ、シアノ、Ｃ ３ −Ｃ ８ シクロアルキルまたはジ−Ｃ １ −Ｃ ４ アルキルアミノ基を有してもよいＣ １ −Ｃ ４ アルキルチオ基、
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７がそれぞれ互いに無関係で、水素、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ８アルキル、Ｃ１−Ｃ８ハロゲンアルキル並びにＲ１４で述べた基、
を有する置換ピリジルサリシルアルデヒドまたは−サリシル酸誘導体。 - 少なくとも１種の、請求項１による式Ｉのピリジルサリシルアルデヒドまたは−サリシル酸誘導体および通常の不活性担体物質を含むことを特徴とする除草剤並びに植物生長調整剤。
- 請求項１による式Ｉのピリジルサリシルアルデヒドまたは−サリシル酸誘導体の除草剤としての有効量を植物および／またはその生長域に作用させることを特徴とする望ましくない植物の生長防止方法並びに植物生長調整方法。
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