JPH07196651A - ピリジン−ｎ−オキサイド置換サリチルアルデヒドならびにサリチル酸誘導体、および中間生成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 除草作用、植物生長抑制作用および／または
選択性について改善された新規のピリミニン−Ｎ−オキ
サイド置換サリチルアルデヒド並びにサリチル酸誘導体
を提供する。 【構成】 一般式Ｉ 〔式中Ｒがホルミル基、ＣＯ₂ Ｈ基またはＣＯ₂ Ｈ基に
加水分解可能な基、Ｒ² がハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルキルなど、Ｘが窒素、またはＣ
Ｒ¹³（Ｒ¹³は水素またはハロゲンを示すか、あるいはＲ
³ とともに、メチレン基が酸素原子で代替される３員な
いし４員のアルキレンまたはアルケニレン鎖を形成す
る）、Ｒ³ がハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ
₄ ハロアルキルなど、Ｙが酸素または硫黄、Ｒ¹⁴−Ｒ¹⁷
が１−３個のＣ₁ −Ｃ₄ アルキル基を有してもよいＣ₃
−Ｃ₈ シクロアルキル基などを示す〕で示されるピリジ
ン−Ｎ−オキサイド置換サリチルアルデヒドおよびサリ
チル酸誘導体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は秀れた除草作用、植物生
長抑制作用および／または選択性を示す、新規のピリジ
ン−Ｎ−オキサイド置換サリチルアルデヒド誘導体およ
びサリチル酸誘導体、ならびにこれを製造するための新
規中間生成物に関するものである。本発明は、また当然
のことながら、これら新規の化合物の製造方法およびこ
れらを除草剤として使用することに関する。

【０００２】

【従来技術】公知技術によると、例えば国際特許出願第
９１／１３０６５号およびドイツ特許出願公開第３９１
９４３５号公報に示されるように、サリチルアルデヒド
ないしサリチル酸誘導体と非置換ピリジル基により除草
効果が得られる。しかしながら、この文献公知の化合物
は、除草作用、植物生長抑制作用および／または選択性
に関して未だ満足し得ないものである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明により解
決されるべき課題は、これらについて改善された新規の
ピリミニン−Ｎ−オキサイド置換サリチルアルデヒド並
びにサリチル酸誘導体を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】しかるに、上記の課題
は、一般式Ｉ

【０００５】

【化４】

【０００６】で示され、式中Ｒがホルミル基、ＣＯ₂ Ｈ
基またはＣＯ₂ Ｈ基に加水分解可能な基を意味し、Ｒ²
がハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアル
キル、Ｃ₁ −Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルコキ
シ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオを、Ｘが窒素、またはＣＲ
¹³（このＲ¹³は水素またはハロゲンを示すか、あるいは
Ｒ³ とともに、メチレン基が酸素原子で代替される３員
ないし４員のアルキレンまたはアルケニレン鎖を形成す
る）をそれぞれ示し、Ｒ³ がハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
キル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄アルコキ
シ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチ
オを示すか、あるいはＲ³ が上述のＲ¹³と共に５員また
は６員の環を形成し、Ｙが酸素または硫黄を示し、Ｒ¹⁴
−Ｒ¹⁷が ａ）１−３個のＣ₁ −Ｃ₄ アルキル基を有してもよいＣ
₃ −Ｃ₈ シクロアルキル基を、 ｂ）Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキル基、Ｃ₁ −Ｃ₈ アルコキシル
基、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル基（これらの基はそれぞれ１−
５個のハロゲン原子および／またはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキ
シル基、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルコキシル基、Ｃ₁ −Ｃ₄ ア
ルキルチオ基、シアノ、Ｃ₃ −Ｃ₈ シクロアルキルおよ
びジ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルアミノオキシ基のうちの１個
の基を有してもよい）を、 ｃ）ジ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルアミノ基、ジ−Ｃ₁ −Ｃ₄
アルキルアミノオキシ基を、 ｄ）Ｃ₂ −Ｃ₆ −アルケニル基またはアルキニル基（こ
れらの基は１−５個のハロゲン原子および／またはＣ₁
−Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルコキシ、Ｃ₁ −
Ｃ₄ アルキルチオを有してもよい）を、 ｅ）水素、ハロゲン、ニトロまたはシアノを示すことを
特徴とする、ピリジン−Ｎ−オキサイド置換サリチル酸
アルデヒドならびにサリチル酸誘導体により解決される
ことが本発明者等により見出された。

【０００７】上述の新規化合物Ｉは秀れた除草作用を示
し、またその一部は栽培植物に対して改善された選択性
を示す。

【０００８】本発明による新規の中間生成物は、式ＶＩ

【０００９】

【化５】

【００１０】で示され、式中Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹が水素、それぞ
れ１−５個のハロゲン原子および／または１−２個のＣ
₁ −Ｃ₄ アルコキシル基を有してもよいＣ₁ −Ｃ₄ アル
キルまたはそれぞれ１−５個のハロゲン原子および／ま
たはＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシル、Ｃ
₁ −Ｃ₄ ハロゲンアルキルおよびニトロのうちの１−２
個の基を示すか、あるいはＲ¹⁸とＲ¹⁹が合体し、１−５
個のハロゲン原子および／またはＣ₁−Ｃ₄ アルキル基
で置換されていてもよいＣ₂ −Ｃ₆ アルキレン鎖を意味
し、Ｘが酸素原子または硫黄原子を意味し、Ｒ¹⁴−Ｒ¹⁷
が請求項１と同様の意味を有することを特徴とする、中
間生成物であり、さらに他の新規の中間生成物は、式Ｉ
ＩＩ

【００１１】

【化６】

【００１２】で示され、式中の各基が請求項１と同様の
意味を有することを特徴とする、中間生成物である。

【００１３】上記各式中の置換基は、具体的にそれぞれ
以下の意味を有する。すなわち、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル
は、メチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、２
−メチル−２−プロピル、２−メチル−１−プロピル、
１−ブチル、２−ブチルを意味する。

【００１４】Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキルは、上記Ｃ₁ −Ｃ₄ ア
ルキルならびにペンチル、１−メチルブチル、２−メチ
ルブチル、３−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピ
ル、１，１−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロ
ピル、１−エチルプロピル、ヘキシル、１−メチルペン
チル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−
メチルペンチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジ
メチルブチル、２，３−ジメチルブチル、１，１−ジメ
チルブチル、２，２−ジメチルブチル、３，３−ジメチ
ルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，
２−トリメチルプロピル、１−エチルブチル、２−エチ
ルブチル、１−エチル−２−メチルプロピルを意味す
る。

【００１５】Ｃ₁ −Ｃ₂ ハロゲンアルキルは、フルオロ
メチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、１−
フルオロエチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフル
オロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−ク
ロロ−２，２−ジフルオロエチル、２，２−ジクロロ−
２−フルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチル、
ペンタフルオロエチルを意味する。

【００１６】Ｃ₁ −Ｃ₂ ハロゲンアルコキシは、ジフル
オロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロジフルオ
ロメトキシ、１−フルオロエトキシ、２−フルオロエト
キシ、２，２−ジフルオロエトキシ、１，１，２，２−
テトラフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエ
トキシ、２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエトキ
シ、ペンタフルオロエトキシを意味する。

【００１７】Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシは、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、ブトキシ、１
−メチルプロポキシ、２−メチルプロポキシ、１，１−
ジメチルエトキシ、ことにメトキシ、エトキシ、１−メ
チルエトキシを意味する。

【００１８】Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオは、メチルチオ、
エチルチオ、プロピルチオ、１−メチルエチルチオ、ブ
チルチオ、１−メチルプロピルチオ、２−メチルプロピ
ルチオ、１，１−ジメチルエチルチオ、ことにメチルチ
オ、エチルチオを意味する。Ｃ₃ −Ｃ₆ アルケニルは、
２−プロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メ
チル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、
２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１
−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、
３−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブテニ
ル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテ
ニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、１，２−ジ
メチル−２−プロペニル、１−エチル−２−プロペニ
ル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、４−ヘキシル、５−
ヘキシル、１−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−
２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、４−メ
チル−２−ペンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、
４−メチル−３−ペンテニル、１−メチル−４−ペンテ
ニル、２−メチル−４−ペンテニル、３−メチル−４−
ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニル、１，１−ジ
メチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニ
ル、１，２−ジメチル−２−ブテニル、１，２−ジメチ
ル−３−ブテニル、１，３−ジメチル−２−ブテニル、
１，３−ジメチル−３−ブテニル、２，２−ジメチル−
３−ブテニル、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，
３−ジメチル−３−ブテニル、１−エチル−２−ブテニ
ル、１−エチル−３−ブテニル、２−エチル−２−ブテ
ニル、３−エチル−３−ブテニル、１，１，２−トリメ
チル−２−プロペニル、１−エチル−１−メチル−２−
プロペニル、１−エチル−２−メチル−２−プロペニル
を意味する。

【００１９】Ｃ₃ −Ｃ₆ アルキニルは、２−プロピニ
ル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−チメル−２−プ
ロピニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペン
チニル、１−メチル−３−ブチニル、２−メチル−３−
ブチニル、１−メチル−２−ブチニル、１，１−ジメチ
ル−２−プロピニル、１−エチル−２−プロピニル、２
−ヘキシニル、３−ヘキシニル、４−ヘキシニル、５−
ヘキシニル、１−メチル−２−ペンチニル、１−メチル
−２−ペンチニル、１−メチル−３−ペンチニル、１−
メチル−４−ペンチニル、２−メチル−３−ペンチニ
ル、２−メチル−４−ペンチニル、３−メチル−４−ペ
ンチニル、４−メチル−２−ペンチニル、１，１−ジメ
チル−２−ブチニル、１，２−ジメチル−３−ブチニ
ル、２，２−ジメチル−３−ブチニル、１−エチル−２
−ブチニル、１−エチル−３−ブチニル、２−エチル−
３−ブチニル、１−エチル−１−メチル−２−プロピニ
ルを意味する。

【００２０】式中のＲは、加水分解してカルボキシル基
になされるべき基に関して広い範囲で変化する。例えば
Ｒは

【００２１】

【化７】

【００２２】を意味し、このＲ¹ は（ａ）水素、（ｂ）
スクシニルイミドオキシ、（ｃ）窒素基を介して結合さ
れるべきヘテロ芳香族、例えばピロリル、ピラゾリル、
イミダゾリル、トリアゾリル（これらは２個までのハロ
ゲン原子、ことに弗素、塩素および／または２個までの
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロゲンアルキル、こ
とにＣ₁ −Ｃ₂ ハロゲンアルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコ
キシ、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキルチオにより置換されていても
よい）をそれぞれ意味し、Ｒ¹ はさらに、（ｄ）−
（Ｏ）_m −ＮＲ⁶ Ｒ⁷ （ｍは０から１を示す）を意味す
る。

【００２３】このＲ⁶ Ｒ⁷ は互に同じでも異なってもよ
く、それぞれ水素、Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキル、ことにＣ₁ −
Ｃ₄ アルキル、Ｃ₃ −Ｃ₆ アルケニル、ことに２−プロ
ペニル、２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、３
−メチル−２−ペンチニル、Ｃ₃ −Ｃ₆ アルキニル、こ
とに２−プロピル、２−ブチニル、１−メチル−２−プ
ロピニル、１−メチル−２−ブチニル、特に２−プロピ
ニル、Ｃ₃ −Ｃ₈ シクロアルキル、例えばシクロプロピ
ル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、
シクロヘプチルをそれぞれ意味する。ただし、上記アル
キル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニルは、そ
れぞれ５個までの、ことに３個までのハロゲン、好まし
くは弗素、塩素および／または２個までの以下の基、す
なわちＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄ ハロゲンアルコキ
シ、Ｃ₃ −Ｃ₆ アルケニルオキシ、Ｃ₃ −Ｃ₆ アルキニ
ルオキシ、Ｃ₃ −Ｃ₆ アルキニルチオ（ただしこれら基
中のアルケニル、アルキニル部分は上述した意味を有す
るのが好ましい）を、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルカルボニル、
ことに例えばメチルカルボニル、エチルカルボニル、プ
ロピルカルボニル、１−メチルエチルカルボニル、ブチ
ルカルボニル、１−メチルプロピルカルボニル、２−メ
チルプロピルカルボニル、１，１−ジメチルエチルカル
ボニルを、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカルボニル、例えばメ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロピルオキ
シカルボニル、１−メチルエトキシカルボニル、ブチル
オキシカルボニル、１−メチルプロピルオキシカルボニ
ル、２−メチルプロピルオキシカルボニル、１，１−ジ
メチルエトキシカルボニルを、Ｃ₃ −Ｃ₆ アルケニルカ
ルボニル、Ｃ₃ −Ｃ₆ アルキニルカルボニル、Ｃ₃ −Ｃ
₆ アルケニルオキシカルボニル、Ｃ₃ −Ｃ₆ アルキニル
オキシカルボニルこれらのアルケニル、アルキニル部分
は上述した意味を有するのが好ましい）を、フェニル
（ただし、１個あるいは複数個の置換基、ハロゲン、ニ
トロ、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロゲ
ンアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロゲ
ンアルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオを持っていても
よい）、例えば２−フルオロフェニル、３−クロロフェ
ニル、４−ブロモフェニル、２−メチルフェニル、３−
メチルフェニル、４−トリフルオロエトキシフェニル、
２−メチルチオフェニル、２，４−ジクロロフェニル、
２−メトキシ−３−メチルフェニル、２，４−ジメトキ
シフェニル、２−ニトロ−５−シアノフェニル、２，６
−ジフルオロフェニルを、ジ−（Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル）
−アミノ、例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ
プロピルアミノ、Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ、Ｎ
−プロピル−Ｎ−エチルアミノ、ジイソプロピルアミ
ノ、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−イソプ
ロピル−Ｎ−エチルアミノ、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−プ
ロピルアミノを、あるいはＲ⁶ 、Ｒ⁷ は１個もしくは複
数個のハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロゲンアルキル、ことにＣ₁ −Ｃ₄ ハ
ロゲンアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハ
ロゲンアルコキシ、ことにＣ₁ −Ｃ₂ ハロゲンアルコキ
シ又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルチオで置換されているフェニ
ルを意味するか、あるいはＲ⁶ 、Ｒ⁷ は合体して、ヘテ
ロ原子、例えば酸素、硫黄または窒素を持っていもよ
く、置換されていてもよい（置換基としてはことにＣ₁
−Ｃ₄ アルキルが好ましい）、例えば−（ＣＨ₂ ）₄
−、−（ＣＨ₂ ）₅ −、−（ＣＨ₂ ）₆ −、−（ＣＨ
₂ ）₇ −、−（ＣＨ₂ ）₂ −Ｏ−（ＣＨ₂ ）₂ −ＣＨ₂
−Ｓ−（ＣＨ₂ ）₃ −、−（ＣＨ₂ ）₂ −Ｏ−（ＣＨ
₂ ）₃ −、−ＮＨ−（ＣＨ₂ ）₃ −、−ＣＨ₂ −ＮＨ−
（ＣＨ₂ ）₂ −、−ＣＨ₂ −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂ −、−
ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ₂ ）₃ −を含有する閉環Ｃ₄ −Ｃ₇
アルキレン鎖を形成する。

【００２４】（ｅ）Ｒ¹ はさらに

【００２５】

【化８】

【００２６】を意味する。

【００２７】ただし、このｋは０．１あるいは２を、ｐ
は１、２、３あるいは４を、Ｒ⁸ はＣ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロゲンアルキル、Ｃ₃ −Ｃ₆ アルケニ
ル、Ｃ₃ −Ｃ₆ アルキニル、またはＲ⁶ 、Ｒ⁷ につき上
述した非置換もしくは置換フェニルを意味する。

【００２８】（ｆ）Ｒ¹ はさらにＯＲ⁹ を意味し、この
Ｒ⁹ は（ｉ）水素、アルカリ金属もしくはアルカリ土類
金属、例えばナトリウム、カリウム、カルシウム、マグ
ネシウム、バリウムの陽イオン、あるいは環境的に認容
され得る有機アンモニウム、例えばｔ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
キルアンモニウムまたはアンモニウムのイオン（Ｎ
Ｈ₄ ⁺）を、（ｉｉ）３個までのＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、こ
とにシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、メチルシクロヘキシルを持っていてもよいＣ₈ −Ｃ
₈ シクロアルキルを、（ｉｉｉ）５個までのハロゲン原
子、ことに弗素、塩素および／あるいは以下の基、すな
わちＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ、
シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキルカルボニル、Ｃ₃ −Ｃ₈ シ
クロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカルボニル、フェ
ニル、１個もしくは複数個のハロゲン、ニトロシアノ、
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロゲンアルキル、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロゲンアルコキシお
よび／あるいはＣ₁ −Ｃ₄ アルキルチオで置換されてい
てもよい上述したようなフェニルまたはフェノキシを持
っていてもよいＣ₁ −Ｃ₈ アルキルを、あるいは（ｉ
ｖ）５個までの、ことに３個までの、ハロゲン原子、こ
とに弗素および／あるいは塩素を持っていてもよく、３
個までの窒素原子を有する５員ヘテロ芳香族基または１
個の酸素もしくは硫黄原子を有する５員ヘテロ芳香族
基、例えばピラゾリル、イミダゾリル、ベンズイミダゾ
リル、トリアゾリル、ベンズトリアゾリル、イソオキサ
ゾリル、オキサゾリル、チアゾリルを有し、かつＣ原子
または可能の場合Ｎ原子を介して結合されているＣ₁ −
Ｃ₈ アルキルを意味する。ただし上記ヘテロ芳香族基
は、４個までのハロゲン原子および／あるいは２個まで
のニトロ、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハ
ロゲンアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、フェニル、Ｃ
₁ −Ｃ₄ ハロゲンアルコキシおよび／あるいはＣ₁−Ｃ₄
アルキルチオを持っていてもよく、ことに１−ピラゾ
リル、３−メチル−１−ピラゾリル、４−メチル−１−
ピラゾリル、３，５−ジメルチ−１−ピラゾリル、３−
フェニル−１−ピラゾリル、４−フェニル−１−ピラゾ
リル、４−クロロ−１−ピラゾリル、４−ブロモ−１−
ピラゾリル、１−イミダゾリル、１−ベンズイミダゾリ
ル、１，２，４−トリアゾリル−１、３−メチル−１，
２，４−トリアゾリル−１、５−メチル−１，２，４−
トリアゾリル−１、１−ベンズトリアゾリル、３−イソ
プロピルイソオキサゾリル−５、３−メチル−イソオキ
サゾリル−５、オキサゾリル−２、チアゾリル−２、イ
ミダゾリル−２、３−エチルイソオキサゾリル−５、３
−フェニルイソオキサゾリル−５、３−ｔ−ブチルイソ
オキサゾリル−５を持っていてもよい。

【００２９】（ｖ）上記Ｒ⁹ はさらに、２−位にＣ₁ −
Ｃ₄ アルコキシイミノ、Ｃ₃ −Ｃ₆アルキニルオキシイ
ミノ、Ｃ₃ −Ｃ₆ ハロゲンアルケニルオキシイミノ、Ｃ
₃ −Ｃ₆ アルキニルオキシイミノまたはベンジルオキシ
イミノを持っているＣ₂−Ｃ₆アルキル、（ｖｉ）５個ま
でのハロゲン原子により置換されていてもよいＣ₃ −Ｃ
₆ アルケニルまたはＣ₃ −Ｃ₆ アルキニルを意味する。

【００３０】（ｖｉｉ）Ｒ⁹ はさらに５個までのハロゲ
ン原子および／あるいは３個までのニトロ、シアノ、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロゲンアルキル、Ｃ₁
−Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロゲンアルコキシおよ
び／あるいはＣ₁ −Ｃ₄ アルキルチオを持っていてもよ
いフェニルを、あるいは（ｖｉｉｉ）３個までの窒素原
子を有する５員ヘテロ芳香族基、例えばピラゾリル、イ
ミダゾリル、ベンズイミダゾリル、トリアゾリル、ベン
ズトリアゾリル、ことに１−位で結合されているのが好
ましく、かつ２個までのハロゲン原子および／あるいは
２個までのＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロゲンア
ルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、フェニル、Ｃ₁ −Ｃ₄
ハロゲンアルコキシおよび／あるいはＣ₁ −Ｃ₄ アルキ
ルチオ、ことに上述した１−ピラゾリル、３−メチル−
１−ピラゾリル、４−メチル−１−ピラゾリル、３，５
−ジメルチ−１−ピラゾリル、３−フェニル−１−ピラ
ゾリル、４−フェニル−１−ピラゾリル、４−クロロ−
１−ピラゾリル、４−ブロモ−１−ピラゾリル、１−イ
ミダゾリル、１−ベンズイミダゾリル、１，２，４−ト
リアゾリル−１、３−メチル−１，２，４−トリアゾリ
ル−１、５−メチル−１，２，４−トリアゾリル−１、
１−ベンズトリアゾリル、３，４−ジクロロイミダゾリ
ルを持っていてもよい、５員ヘテロ芳香族基を意味す
る。

【００３１】（ｉｘ）Ｒ⁹ はさらに−Ｎ＝ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹を
意味する。このＲ¹⁰Ｒ¹¹は互に同じでも異なってもよ
く、それぞれＣ₁ −Ｃ₁₂アルキル、ことにＣ₁ −Ｃ₈ ア
ルキル、Ｃ₃ −Ｃ₆ アルケニル、Ｃ₃ −Ｃ₆ アルキニ
ル、Ｃ₃ −Ｃ₈ シクロアルキル（これらはＣ₁ −Ｃ₄ ア
ルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオおよび／あるいは上
述したような置換もしくは非置換フェニルを持っていて
もよい）を、あるいはハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁
−Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロゲンアルキル、Ｃ₁ −
Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロゲンアルコキシおよび
／あるいはＣ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ（ことにＲ¹ につき
上述したような）を意味するか、あるいはＲ¹⁰、Ｒ¹¹は
合体して、ことにＲ⁶ 、Ｒ⁷ につき上述したような酸
素、硫黄あるいは窒素原子を持っていてもよく、かつ３
個までのＣ₁ −Ｃ₄ アルキルを持っているＣ₃ −Ｃ₁₂ア
ルキレン鎖を形成する。

【００３２】（ｇ）上記式中のＲ¹ はさらに−ＨＮ−Ｓ
Ｏ₂ −Ｒ¹²を意味し、このＲ¹²はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、
Ｃ₃ −Ｃ₆ アルケニル、Ｃ₃ −Ｃ₆ アルキニル、Ｃ₃ −
Ｃ₆シクロアルキル（これらは上述したようなＣ₁ −Ｃ₄
アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオおよび／あるい
はフェニルで置換されていてもよい）を意味する。

【００３３】式中のＲ¹ は上記（ａ）から（ｇ）の意味
を有するが、ことに（ｆ）に述べたＯＲ⁹ を意味するの
が好ましい。

【００３４】式Ｉの有効物質は、その生物学的作用にか
んがみて、その置換基は以下のものを意味する場合が好
ましい。

【００３５】Ｒ² は、Ｒ¹ が上述したＣ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロゲンアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキ
シ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロゲンアルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ルチオ、ハロゲン原子、ことに塩素を意味する場合、メ
チル、メトキシ、エトキシ、ジフルオロメトキシ、トリ
フルオロメトキシ、ことにメトキシを意味する。

【００３６】式中のＸは窒素あるいはＣＲ¹³を意味し、
このＲ¹³は水素あるいはハロゲン、ことに弗素、塩素を
意味するか、あるいはＲ³ と合体して４員ないし５員の
アルキレンもしくはアルケニレン鎖（それぞれメチレン
は−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、−Ｃ
Ｈ₂ −ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂ −
Ｏ−のように、酸素で代替されていてもよい）を形成す
るが、ことに水素、塩素、−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｏ−を意
味するのが好ましい。

【００３７】式中のＲ³ はアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロゲ
ンアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₂ ハロゲンアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄
アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロゲンアルコキシ、ことにＣ
₁ −Ｃ₂ ハロゲンアルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチ
オ、好ましくは塩素、メチル、メトキシ、エトキシ、ジ
フルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ことにメト
キシを意味するか、あるいは上述したようにＲ¹³と共に
５員ないし６員環を形成する。

【００３８】また式中のＲ¹⁴−Ｒ¹⁷は（ａ）３個までの
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、ことにシクロプロピル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシルを持っ
ていてもよいＣ₃ −Ｃ₈ シクロアルキルを、（ｂ１）５
個までのハロゲン原子および／あるいは１個の以下の
基、すなわちＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロゲ
ンアルコキシ、ことにＣ₁ −Ｃ₂ ハロゲンアルコキシ、
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ、シアノ、ハロゲン、例えば弗
素もしくは塩素、Ｃ₃ −Ｃ₈ シクロアルキルまたはジ−
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルアミノ、ことに２−メトキシエチ
ル、２−エトキシエチル、２−ジメチルアミノエチル、
２−ジエチルアミノエチル、メトキシエチル、エトキシ
エチル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチ
ル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、トリフルオ
ロメチル、メチルを持っていてもよいＣ₁ −Ｃ₈ アルキ
ルを、あるいは（ｂ２）５個までのハロゲン原子および
／あるいは１個の以下の基、すなわちＣ₁ −Ｃ₄ アルコ
キシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロゲンアルコキシ、ことにＣ₁ −Ｃ
₂ ハロゲンアルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ、シア
ノ、ハロゲン、例えば弗素、塩素、Ｃ₃ −Ｃ₈ シクロア
ルキルまたはジ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルアミノ、ことに２
−メトキシエトキシ、２−エトキシエトキシ、２−ジメ
チルアミノエトキシ、２−ジエチルアミノエトキシ、メ
トキシメトキシ、エトキシメトキシ、ジメチルアミノエ
トキシ、ジエチルアミノエトキシ、２−メチルチオエト
キシ、２，２，２−トリフルオロメトキシ、メトキシ、
エトキシ、プロポキシ、２−プロポキシを持っていても
よいＣ₁ −Ｃ₈ アルコキシを、あるいは（ｂ３）５個ま
でのハロゲン原子、および／あるいは１個の以下の基、
すなわちＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロゲンア
ルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ、シアノ、Ｃ₃ −Ｃ
₈ シクロアルキル、ジ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルアミノ、こ
とにメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、２−プロ
ピルチオ、メトキシメチルチオを持っていてもよいＣ₁
−Ｃ₄ アルキルチオを、あるいは（ｃ）ジ−（Ｃ₁ −Ｃ
₄ アルキル）−アミノまたはジ−（Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル）−アミノオキシ、ことにジメチルアミノ、ジエチル
アミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ、ジイソプロピ
ルアミノ、ジプロピルアミノ、ジメチルアミノオキシ、
ジエチルアミノオキシを、あるいは（ｄ）５個までのハ
ロゲン原子および／あるいは以下の１個の基、すなわち
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロゲンアルコキ
シ、またはＣ₁ −Ｃ₄ アルキルチオを持っていてもよい
Ｃ₂ −Ｃ₆ アルケニルまたはＣ₂ −Ｃ₆ アルキニル、こ
とにビニル、２−プロペニル、エチニル、１−プロペニ
ル、３−プロペニル、３−メトキシ−１−プロペニル、
クロロアリルを、あるいは（ｅ）水素、ハロゲン原子、
例えば弗素、塩素、臭素、沃素、ニトロ、ことに水素、
弗素、塩素のようなハロゲン原子を意味する。

【００３９】請求項（１）における式Ｉのピリジン−Ｎ
−オキサイド置換サリチルアルデヒドおよびサリチル酸
誘導体としてことに好ましいのは、上述したＲ¹⁴からＲ
¹⁷の少なくとも２個が水素を意味する場合の化合物であ
る。

【００４０】さらに他の好ましい化合物Ｉは、式中のＲ
³ がメトキシを、Ｘが−ＣＨもしくはＣＦを意味する
か、あるいは式中のＲ³ がＸと共にＯＣＨ₂ ＣＨ₂ 鎖を
形成する場合である。

【００４１】最終目的生成物Ｉの特定の用途にかんがみ
て、式ＩＶの中間生成物であって、その式中のＲ¹⁴−Ｒ
¹⁷およびＹが、この有効物質Ｉについて、ことに好まし
いとして上述した意味を有し、かつ式ＩＶ中のＲ¹⁸−Ｒ
¹⁹が以下の意味を有する化合物であるのが好ましい。す
なわち、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹は水素、あるいは５個までのハロゲ
ン原子、および／あるいは２個までのＣ₁ −Ｃ₄ アルコ
キシを持っていてもよいＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、あるい
は、５個までのハロゲン原子、および／あるいは２個ま
でのＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁
−Ｃ₄ ハロゲンアルキルあるいはニトロを持っていても
よいフェニル、ことにフェニルを意味するか、あるいは
これら両基Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹は合体して、５個までのハロゲン
原子、および／あるいはＣ₁ −Ｃ₄ アルキルで置換され
ていてもよいＣ₂ −Ｃ₆ アルキレン鎖、ことにブチレン
またはペンチレンを形成する。

【００４２】他の中間生成物ＩＩＩは、式中のＲ、Ｒ
¹ 、Ｒ¹⁴からＲ¹⁷、Ｙが、それぞれ目的有効物質に関し
て好ましいとして上述した意味を有する場合の化合物で
あるのが好ましい。

【００４３】中間生成物ＩＶは、例えば以下の反応式に
示されるようにして得られる。

【００４４】

【化９】

【００４５】これら式中におけるＢは、トリアルキルス
タニル、例えばトリメチルスタニル、トリエチルスタニ
ル、トリブチルスタニル、トリペンチルスタニルまたは
トリヘキシルスタニル、ジヒドロボラニルまたはジアル
コキシボラニル、例えばジメトキシボラニル、ジエトキ
シボラニル、ジプロポキシボラニル、ジイソプロピルボ
ラニル、ジブトキシボラニルまたはこれらの異性体、ま
たはアルキレンジオキシボラニル、例えばエチレンジオ
キシボラニル、１，３−プロピレンジオキシボラニルを
意味する。

【００４６】Ｚは塩素、臭素、沃素、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロゲ
ンアルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキルスル
ホニルオキシ、例えばトリフルオロメチルスルホニルオ
キシ、フルオロスルホニルオキシおよび上述各基のため
の慣用の基を意味する。

【００４７】環式アセタールＩＶａを製造するために
は、基礎をなす６−ヒドロキシ安息香酸（Ｙ＝Ｏ）ない
し６−メルカプト安息香酸（Ｙ＝Ｓ）から出発し、これ
らのいずれかを、酸触媒の存在下に化合物Ｏ＝ＣＲ¹⁸Ｒ
¹⁹と反応させる。反応により生成する水は、反応促進の
ため、例えば分子篩、酸無水物、例えばトリフルオロア
セトンヒドリド、アセトアンヒドリド、硫酸ナトリウ
ム、塩化カルシウムのような脱水剤と結合させ得た。ま
た化合物Ｏ＝ＣＲ¹⁸Ｒ¹⁹の反応性アセタール、例えばジ
メチルアセタール、ジエチルアセタール、エチレンアセ
タール、プロピレンアセタールも適当である。触媒とし
ては、ことに酸性イオン交換体、プロトン酸、例えばト
ルエンスルホン酸、硫酸、燐酸、あるいはルイス酸、例
えば塩化アルミニウム、四塩化チタン、塩化亜鉛、塩化
カルシウム、塩化マグネシウム塩化錫などが適当であ
る。生成水あるいはアセタールから形成されるアルコー
ルは、反応混合物から直接的に蒸留除去するのが、しば
しば有利である。

【００４８】ＺがＣ₁ −Ｃ₄ ハロゲンアルキルスルホニ
ルオキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルスルホニルオキシまたは
フルオロスルホニルオキシを意味する場合には、上述し
たようにまずヒドロキシ化合物（Ｚ＝ＯＨ）を形成し、
次いでこれを例えばスルホン酸無水物あるいはそのハロ
ゲン化物と反応させて好ましい前駆化合物ＩＶａに転化
することもできる（後掲実施例Ｉａ、Ｉｂ参照）。

【００４９】前駆化合物ＩＶｂは、ことに触媒作用する
パラジウム化合物の存在下に、化合物ＩＶａを化合物Ｂ
−Ｐｙと反応させることにより、有利に製造され得る。
硼素もしくは錫化合物の使用は、公知であるか、あるい
は公知方法に類似する方法によりまたらされる。

【００５０】これらの方法において、触媒作用する化合
物が使用されるが、これには少なくとも部分的に反応混
合物に溶解する任意のパラジウム塩ないし錯体が適す
る。パラジウムの酸化数は０か２であって、パラジウム
塩の場合、以下のような対抗イオン、すなわち塩化物、
臭化物、沃化物、硫酸塩、アセテート、トリフルオロア
セテート、アセチルアセトネート、ヘキサフルオロ−
２，４−ペンタジオネートが使用される。またパラジウ
ム錯体としては、多種多様なものが使用され得る。ただ
し、基質の反応条件下において、パラジウムにおける配
位子が排除され得ることが、唯一の前提条件である。こ
とに適当であるのは、アリールアルキルホスフィン、フ
ェニル例えばメチルジフェニルホスフィン、イソプロピ
ルジホスフィン、トリアールホスフィン、例えばトリフ
ェニルホスフィン、トリトリルホスフィン、トリキシリ
ルホスフィン、トリヘテロアリールホスフィン、例えば
トリフリルホスフィンあるいはホスフィン二量体のよう
なホスフィン配位子である。またジベンジリデンアセト
ンまたはその塩、シクロオクタ−１，５−ジエンのよう
なオレフィン性配位子あるいはトリエチルアミンのよう
なトリアルキルアミン、テトラメチレンジアミン、Ｎ−
メチルモルホリン、ピリジンのようなアミンも適当であ
る。

【００５１】使用される錯体は、反応に際して直接的に
添加される。すなわち、テトラキストリフェニルホスフ
ィンパラジウム（Ｏ）、ビストリフェニルホスフィンパ
ラジウムクロライド、ジベンジリデンアセトン／パラジ
ウム（Ｏ）錯体、テトラキスメチレンジフェニルホスフ
ィンパラジウム（Ｏ）またはビス（１，２−ジフェニル
ホスフィノエタン）パラジウムクロライドで処理し得
る。またパラジウム塩のほかに、直ちに触媒活性錯体を
形成する適当な配位子を追加的に使用することもでき
る。その例としては、例えば上述した塩に対して、トリ
フリルホスフィン、トリトリルホスフィンのようなホス
フィン配位子が挙げられる。またトリス−（ジベンジリ
デンアセトン）−ジパラジウム、ビス−（ジベンジリデ
ンアセトン）−パラジウム、１，５−シクロオクタンジ
エンパラジウムジクロライドのようなパラジウム錯体
を、例えばトリフルオロホスフィンまたはトリトリルホ
スフィンのような配位子の添加により、さらに活性化す
ることもできる。

【００５２】上述化合物Ｂ−Ｐｙに対して、一般的に
０．００１から１０モル％、ことに０．００５から５モ
ル％のパラジウム化合物（塩または錯体）を使用する。
これにより多量に使用することも可能であるが、利点は
ない。

【００５３】化合物Ｂ−Ｐｙの使用量は、出発材料ＩＶ
ａに対して、一般的に０．８から３モル当量、ことに
０．９５から１．５モル当量である。

【００５４】この反応には、使用される基質と反応しな
い限りあらゆる溶媒が適する。ことに好ましいのは、ジ
エチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、ジメト
キシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサンのような
エーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルプロピレン尿素
のようなアミド類、トリエチルアミンのようなアミン類
である。例えばエーテルとアミドの混合溶媒を使用する
のが有利な場合もしばしばである。ことに基Ｂが硼素分
子を含有する場合には、混合溶媒として、アルキルアル
コールおよび水を使用し得る。またＺがスルホニルオキ
シ基を意味する場合テトラアルキルアンモニウムハロゲ
ン化物あるいは塩化リチウムのようなアルカリ金属ハロ
ゲン化物の添加が有利である場合がしばしばある。また
基Ｂ硼素分子をを包含する場合、有機もしくは無機の塩
基、例えばカリウム、ナトリウムカルシウムの炭酸塩、
カルシウム、ナトリウム、カリウムの水酸化物、カリウ
ム、ナトリウムの燐酸塩、ピリジンあるいはトリエチル
アミンのようなアミンを添加することが、しばしば必要
である。

【００５５】反応温度は、一般的に−２０から２００
℃、ことに５０から１６０℃の範囲である。反応には一
般的に数分間から５０時間、通常は０．５から１０時間
を必要とする。低沸点溶媒を使用する場合、オートクレ
ーブ中において固有圧力下に反応させることを必要とす
る場合がある。

【００５６】得られる式ＩＶｂの化合物は、場合よりさ
らに反応させて、他の中間生成物に転化され得る。保護
基の裂開を必要とすることもあり得る。

【００５７】化合物ＩＶｂを酸化してＩＶに転化させる
場合、種々の過酸化物、例えば過酸化水素、ｔ−ブチル
過酸化物その他の有機または無機の過酸化物もしくはそ
の塩、例えば３−クロロ過安息香酸、過酢酸、過蟻酸、
ジベンゾイル過酸化物を使用し得る。その他の過酸化物
から、例えば酢酸、過酸化水素から、他の過酸化物、例
えば過酢酸を形成させることも可能である。

【００５８】過酸化物は出発材料ＩＶｂと当量で使用す
ることが好ましいが、反応を完全に行わせるために過剰
量使用することもできる。酸化剤と反応して好ましくな
い副生成物を形成しないあらゆる溶媒、例えば水、アル
キルアルコール、酢酸、蟻酸のようなカルボン酸、メチ
レンクロライドのようなハロゲン化炭化水素を使用し得
る。反応温度は一般的に−３０℃から１３０℃、ことに
−１０℃から８０℃の範囲である。

【００５９】式Ｉの芳香族炭化水素は、後掲の実施例に
おいて詳述されるべき、例えば対応する式ＩＩＩの芳香
族カルボン酸誘導体

【００６０】

【化１０】

【００６１】を、以下の式ＩＩの化合物、

【００６２】

【化１１】

【００６３】と、塩基の存在下に反応させて得られる。

【００６４】式中のＲ²⁰は、塩素、臭素、沃素、アリー
ルもしくはアルキルスルホニル、例えばトルエンスルホ
ニル、メチルスルホニルあるいは他の当量出発基を意味
する。反応性置換基Ｒ²⁰を有する式ＩＩの化合物は、大
部分が公知であるか、あるいは一般的に周知の方法で容
易に得られる。塩基としては、ＮａＨ、ＣａＨ₂ のよう
なアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水化物、Ｎ
ａＯＨ、ＫＯＨのようなアルカリ金属水酸化物、カリウ
ム−ｔ−ブチレートのようなアルカリ金属アルコレー
ト、Ｎａ₂ ＣＯ₃ 、Ｋ₂ ＣＯ₃ のようなアルカリ金属炭
酸塩、ＮａＮＨ₂、リチウムジイソプロピルアミドのよ
うなアルカリ金属アミド、トリエチルアミン、ピリジン
のような３級アミンが使用される。反応に必要の場合に
は、無機塩基の添加に際して、相転移触媒を添加するこ
とができる。このためには、例えばクラウンエーテルあ
るいは有機アンモニウム化合物が使用される。

【００６５】この反応のための溶媒としては、慣用の多
くの溶媒、例えばジメチルスルホキサイド、ジメチルホ
ルムアミド、テトラヒドロフラン、メチル−ｔ−ブチル
エーテル、ジエチルエーテル、アセトン、メチルエチル
ケトン、トルエン、ベンゼン、ジメトキシエタン、ジオ
キサン、ピリジンあるいはｔ−ブタノールが使用され
る。反応温度は一般的に−８０から１５０℃、ことに−
１０から１３０℃の範囲である。

【００６６】上述の態様で製造される式Ｉの化合物にお
けるカルボン酸（Ｒ¹ がヒドロキシルを意味する場合）
は、請求項２におけるカルボン酸誘導体から、例えばま
ず慣用の態様で、ハロゲン化物ないしイミダゾール化物
のような活性化形態になされ、次いでこれを式Ｒ¹ −Ｈ
の対応するヒドロキシル化合物と反応させることにより
製造される。この両工程は、例えばカルボジイミドまた
は適当なホスホン酸水素化物のような水分解剤によりヒ
ドロキシ化合物とすることにより簡単化される。

【００６７】式Ｉ′の植物保護有効物質を製造するため
の他の方法は、中間生成物ＩＶから出発し、これを塩Ｒ
¹ −Ｍおよびヘテロ環式Ｖと反応させる。

【００６８】

【化１２】

【００６９】式中のＲ² 、Ｒ³ 、Ｒ¹⁴−Ｒ¹⁷、Ｙ、
Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹は上述した、また慣用の基を意味する。

【００７０】式中のＭはリチウム、ナトリウム、カリウ
ムのようなアルカリ金属の陽イオン、またはマグネシウ
ム、カルシウム、バリウムのようなアルカリ土類金属の
陽イオン当量を意味し、Ｒ⁴ は弗素、塩素、臭素、沃素
のようなハロゲン、アルキルスルホニル、ことにメチル
スルホニルまたはハロゲンアルキルスルホニル、ことに
トリフルオロメチルスルホニルを意味し、Ｒ¹ は前述の
Ｒ¹ と同様の意味を有するが、ここでは水素、スクシニ
ルイミドオキシおよびＲ⁹ は水素、アルカリ金属陽イオ
ン、アルカリ土類金属陽イオン当量、アンモニウム陽イ
オンまたは有機アンモニウムイオンを意味する場合のＯ
Ｒ ⁹ を除く。

【００７１】中間生成物ＩＶと塩Ｒ¹ Ｍとの反応および
さらにヘテロ環Ｖとの反応は、単一の反応容器中におい
て直ちに有効物質Ｉ′に到達するまで一気に行われる。
この場合、まず塩Ｒ¹ Ｍを添加するが、これはまた化合
物Ｒ¹ Ｈと塩基からその場で慣用方法により形成される
こともできる。次いでヘテロ環化合物Ｖが添加される。
この化合物Ｖの添加は、反応の第１工程、すなわち塩Ｒ
¹ Ｍの中間生成物ＩＶへの付加が進行して完了してから
行われるのが好ましい。これは−４０℃から２００℃、
ことに０℃から１３０℃の反応温度で、数分間から数時
間継続する。

【００７２】また、第１工程終了後、反応を中断してか
ら以下の式ＩＩＩ

【００７３】

【化１３】

【００７４】で表わされ、このＲが−ＣＯＲ¹ を意味す
る場合の中間生成物を単離することも可能である。この
中間生成物ＩＩＩは、上述した方法でさらに反応に付さ
れる。いずれの反応においても、使用される塩基あるい
は塩Ｒ¹ Ｍにより脱プロトンされることなく、反応に関
与し得る慣用の溶媒を使用するのが適当である。ことに
適当であるのは極性溶媒、例えばジエチルエーテル、メ
チル−ｔ−ブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドン、ジメチルプロピレン尿素、ジメチルスルホキ
シドのようなアミド類が好ましい。反応促進の必要があ
る場合には、クラウンエーテル、４級アンモニウム塩の
ような相転移触媒を添加し得る。

【００７５】反応温度は、一般的に−４０℃から２００
℃、ことに０℃から１６０℃の範囲であって、反応時間
は通常、数分から５０時間、ことに０．５から１０時間
を必要とする。

【００７６】出発材料ＩＶに対して、化合物Ｒ¹ Ｍは一
般的に０．８から３モル当量、ことに０．９から１．５
モル当量の化合物Ｒ¹ Ｍが使用され、ヘテロ環式化合物
Ｖの使用量も化合物ＩＶに対して、同様に０．８から３
モル当量、ことに０．９から１．５モル当量である。

【００７７】反応は大気圧下、加圧もしくは減圧下に、
連続的にもしくは非連続的に行われ得る。

【００７８】処理はそれ自体公知の態様で行われるが、
その可能性は多用であって、個々の場合において、生成
物の使用溶媒に対する可溶性、水と溶媒の場合可能性、
および溶媒の沸点と関連する。水性もしくは非水性処理
が可能であって、適当な処理は、あらかじめ溶媒を部分
的に、もしくは完全に蒸散除去した反応混合物を、水と
混和し、目的生成物から濾別するか、あるいは有機溶媒
で抽出する。

【００７９】この反応後、中間生成物ＩＶｂを先ず上述
したように反応させて、化合物ＶＩに転化することもで
きるが、これは部分的に公知（西独特願公開３９１９４
３５号公報）であり、これを次いで以下の反応式で示さ
れるように最終生成物に転化する。

【００８０】

【化１４】

【００８１】この式中のＲは−ＣＯＲ¹ を意味するのが
好ましく、Ｒ¹ は水素、スクシニルイミドオキシ、およ
びＲ⁹ が水素ないし上述した意味を故擦る場合のＯＲ⁹
を意味しない。

【００８２】酸化反応条件は、ＩＶｂからＩＶへの転化
において前述した条件に対応する。また、式Ｉのカルボ
ン酸（Ｒ¹ は同じくヒドロキシルを意味する）を、さら
に後述するように、種々のエステルと反応させて、カル
ボン酸をまず塩（ことにアルカリ金属）とし、次いでこ
れを、場合により上述したいずれかの塩基の存在下に、
アルキル化剤と反応させる。このアルキル化剤は、一般
式Ｒ¹ −Ｒ²¹で表わされ、Ｒ²¹は慣用の出発基、例えば
塩基、臭素、沃素、アリールスルホニルもしくはアルキ
ルスルホニル、例えばトルエンスルホニル、メチルスル
ホニルを意味する場合の化合物である。このようなアル
キル化剤は、一般的に公知であるか、あるいは公知方法
に類似する方法で製造され得る。

【００８３】化合物Ｉ、これを含有する薬剤、およびこ
れらの環境に適合する塩、例えばアルカリ金属塩および
アルカリ金属土類塩は、栽培植物に害を与えることな
く、除草剤として小麦、稲、とうもろこし、大豆、綿花
などの栽培植物における雑草および有害な草を非常に良
好に防除し、更に使用量が少ないという効果を有する。
化合物Ｉまたはこれを含有する除草剤は、例えば直接的
に噴霧可能な水溶液、粉末、懸濁液、高濃度の水性、油
性またはその他の懸濁液または分散液、エマルジョン、
油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形
で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法又は注入法によっ
て適用することができる。適用形式は、完全に使用目的
に基づいて決定される；いずれの場合にも、本発明の有
効物質の可能な限りの微細分が保証されるべきである。

【００８４】直接飛散可能の溶液、乳濁液、ペースト又
は油分散液を製造するために、一般的には化合物Ｉが好
ましく使用される。不活性添加剤としては、中位乃至高
位の沸点の鉱油留分例えば燈油又はディーゼル油、更に
コールタール油等、並びに植物性又は動物性産出源の
油、脂肪族、環状及び芳香族炭化水素例えば、パラフィ
ン、テトラヒドロナフタリン、アルキル置換ナフタリン
又はその誘導体、アルキル置換ベンゼンまたはその誘導
体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン等、強極性
溶剤例えばＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド、ジメチル
スルフォキシド、Ｎ−メチルピロリドン、水が使用され
る。

【００８５】水性使用形は乳濁液濃縮物、懸濁液、ペー
スト、又は湿潤可能の粉末、水分散可能の粉末より水の
添加により製造することができる。乳濁液、ペースト又
は油分散液を製造するためには、物質をそのまま又は油
又は溶剤中に溶解して、湿潤剤、接着剤、分散剤又は乳
化剤により水中に均質に混合することができる。しかも
有効物質、湿潤剤、接着剤、分散剤又は乳化剤及び場合
により溶剤又は油よりなる濃縮物を製造することもで
き、これは水にて希釈するのに適する。

【００８６】表面活性物質としては次のものが挙げられ
る：芳香族スルフォン酸、たとえばリグニンスルフォン
酸、フェノールスルフォン酸、ナフタリンスルフォン
酸、ジブチルナフタリンスルフォン酸の各アルカリ塩、
アルカリ土類塩、アンモニウム塩、並びに脂肪酸、アル
キルスルフォネート、アルキルアリールスルフォネー
ト、アルキルスルフェート、ラウリルエーテルスルフェ
ート、脂肪アルコールスルフェートのアルカリ塩及びア
ルカリ土類塩、アンモニウム塩、並びに硫酸化ヘキサデ
カノール、ヘプタデカノール及びオクタデカノールの
塩、並びに硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルの
塩、スルフォン化ナフタリン及びナフタリン誘導体とフ
ォルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフ
タリンスルフォン酸とフェノール及びフォルムアルデヒ
ドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェ
ノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノー
ル、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキル
フェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニ
ルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエー
テルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アル
コールエチレンオキシサイド−縮合物、エトキシル化ヒ
マシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、又はポ
リオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコー
ルエーテルアセテート、ソルビットエステル、リグニン
−亜硫酸廃液及びメチルセルロース。

【００８７】粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と
固状担体物質とを混合又は一緒に磨砕することにより製
造することができる。

【００８８】粒状体例えば被覆−、含浸−及び均質粒状
体は、有効物質を固状担体物質に結合することにより製
造することができる。固状担体物質は例えば鉱物土例え
ばシリカゲル、珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カオリ
ン、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、
粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシ
ウム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫
酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウ
ム、尿素及び植物性生成物例えば穀物粉、樹皮、木材及
びクルミ穀粉、セルロース粉末及び他の固状担体物質で
ある。

【００８９】使用形は有効物質を通常０．０１乃至９５
重量％、殊に０．５乃至９０重量％を含有する。この際
有効物質は純度９０〜１００％、殊に９５〜１００％
（ＮＭＲスペクトルによる）で使用される。

【００９０】製剤例は以下の通りである。

【００９１】Ｉ．２０重量部の化合物Ｎｏ．２．２６１
を、アルキル置換ベンゼン８０重量部、エチレンオキサ
イド８乃至１０モルをオレイン酸−Ｎ−モノエタノール
アミド１モルに付加した付加生成物１０重量部、ドデシ
ルベンゼンスルフォン酸のカルシウム塩５重量部及びエ
チレンオキサイド４０モルをヒマシ油１モルに付加した
付加生成物５重量部よりなる混合物中に溶解する。この
溶液を１０００００重量部に注入しかつ細分布すること
により有効物質０．０２重量％を含有する水性分散液が
得られる。

【００９２】ＩＩ．２０重量部の化合物Ｎｏ．２．２６
１を、シクロヘキサノン４０重量部、イソブタノール３
０重量部、エチレンオキサイド７モルをイソオクチルフ
ェノール１モルに付加した付加生成物２０重量部、エチ
レンオキサイド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付
加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶解する。この
溶液を水１０００００重量部に注入することにより有効
成分０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。

【００９３】ＩＩＩ．２０重量部の有効物質Ｎｏ．２．
２６１を、シクロヘキサノン２５重量部、沸点２１０乃
至２８０℃の鉱油留分６５重量部及びエチレンオキサイ
ド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物１０
重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水１０
００００重量部に注入し、細分散することにより有効物
質０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。

【００９４】ＩＶ．２０重量部の化合物Ｎｏ．２．２６
１を、ジイソブチル−ナフタリン−α−スルフォン酸の
ナトリウム塩３重量部、亜硫酸−廃液よりのリグニンス
ルフォン酸のナトリウム塩１７重量部及び粉末状珪酸ゲ
ル６０重量部と充分に混和し、かつハンマーミル中にお
いて磨砕する。この混合物を水２００００重量部に細分
布することにより有効物質０．１重量％を含有する噴霧
液が得られる。

【００９５】Ｖ．３重量部の化合物Ｎｏ．２．２６１を
細粒状カオリン９７重量部と密に混和する。かくして有
効物質３重量％を含有するダスト剤が得られる。

【００９６】ＶＩ．２０重量部の化合物Ｎｏ．２．２６
１を、ドデシルベンゼンスルフォン酸のカルシウム塩２
重量部、脂肪アルコールポリグリコールエーテル８重量
部、フェノール−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物の
ナトリウム塩２重量部及びパラフィン系鉱油６８重量部
と密に混和する。安定な油状分散液が得られる。

【００９７】除草剤またはその有効物質は事前法または
事後法により施用される。有効物質がある種の栽培植物
にうまく適合しない場合は、下部に成長している雑草ま
たは露出している土壌には付着しても、敏感な栽培食物
の葉にできるだけ影響を与えないように、噴霧装置によ
り除草剤を噴霧することができる（後直接撒布、レイ−
バイ）。

【００９８】有効物質を除草剤として使用する場合の使
用量は施与目的、季節、目的の植物および成長段階応じ
て、ヘクタールあたりの有効物質（ａ．Ｓ）０．００１
−２．０Ｋｇ、好ましくは０．０１−１．０Ｋｇであ
る。

【００９９】施用法の多様性を考慮して、化合物Ｉおよ
びこれを含有する薬剤を、望ましくない植物を除去する
ために、栽培植物に対して使用することもできる。例え
ば、以下に述べる植物に対して使用することができる。

【０１００】タマネギ（Ａｌｌｉｕｍ ｃｅｐａ） パイナップル（Ａｎａｎａｓ ｃｏｍｏｓｕｓ） ナンキンマメ（Ａｒａｃｈｉｓ ｈｙｐｏｇａｅａ） アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ ｏｆｆｉｃｉｎａ
ｌｉｓ） フダンソウ（Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ ｓｐｐ．ａ
ｌｔｉｓｓｉｍａ） サトウジシヤ（Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ ｓｐｐ．
ｒａｐａ） アブラナ（変種カブラ）（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｎａｐｕ
ｓ ｖａｒ．ｎａｐｕｓ） カブカンラン（変種ナポプラシーカ）（Ｂｒａｓｓｉｃ
ａ ｎａｐｕｓ ｖａｒ．ｎａｐｏｂｒａｓｓｉｃａ） テンサイ（変種シルベストリス）（Ｂｒａｓｓｉｃａ
ｒａｐａ ｖａｒ．ｓｉｌｖｅｓｔｒｉｓ） トウツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ ｓｉｎｅｎｓｉｓ） ベニバナ（Ｃａｒｔｈａｍｕｓ ｔｉｎｃｔｏｒｉｕ
ｓ） キヤリーヤイリノイネンシス（Ｃａｒｙａ ｉｌｌｉｎ
ｏｉｎｅｎｓｉｓ） レモン（Ｃｉｔｒｕｓ ｌｉｍｏｎ） ナツミカン（Ｃｉｔｒｕｓ ｓｉｎｅｎｓｉｓ） コーヒー〔Ｃｏｆｆｅａ ａｒａｂｉｃａ（Ｃｏｆｆｅ
ａ ｃａｎｅｐｈｏｒａ，Ｃｏｆｆｅａ ｌｉｂｅｒｉ
ｃａ）〕 キユウリ（Ｃｕｃｕｍｉｓ ｓａｔｉｖｕｓ） ギヨウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ ｄａｃｔｙｌｏｎ） ニンジン（Ｄａｕｃｕｓ ｃａｒｏｔａ） アブラヤシ（Ｅｌａｅｉｓ ｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ） イチゴ（Ｆｒａｇａｒｉａ ｖｅｓｃａ） 大豆（Ｇｌｙｃｉｎｅ ｍａｘ） 木棉〔Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ ｈｉｒｓｕｔｕｍ（Ｇｏｓ
ｓｙｐｉｕｍ ａｒｂｏｒｅｕｍ、Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ
ｈｅｒｂａｃｅｕｍ、Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍｖｉｔｉｆ
ｏｌｉｕｍ）〕 ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ ａｎｎｕｕｓ） ゴムノキ（Ｈｅｖｅａ ｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ） 大麦（Ｈｏｒｄｅｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ） カラハナソウ（Ｈｕｍｕｌｕｓ ｌｕｐｕｌｕｓ） アメリカイモ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｂａｔａｔａｓ） オニグルミ（Ｊｕｇｌａｎｓ ｒｅｇｉａ） レンズマメ（Ｌｅｎｓ ｃｕｌｉｎａｒｉｓ） アマ（Ｌｉｎｕｍ ｕｓｉｔａｔｉｓｓｉｍｕｍ） トマト（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ ｌｙｃｏｐｅｒｓ
ｉｃｕｍ） リンゴ属（Ｍａｌｕｓ ｓｐｐ．） キヤツサバ（Ｍａｎｉｈｏｔ ｅｓｃｕｌｅｎｔａ） ムラサキウマゴヤシ（Ｍｅｄｉｃａｇｏ ｓａｔｉｖ
ａ） バシヨウ属（Ｍｕｓａ ｓｐｐ．） タバコ〔Ｎｉｃｏｔｉａｎａ ｔａｂａｃｕｍ（Ｎ．ｒ
ｕｓｔｉｃａ）〕 オリーブ（Ｏｌｅａ ｅｕｒｏｐａｅａ） イネ（Ｏｒｙｚａ ｓａｔｉｖａ） アズキ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｌｕｎａｔｕｓ） ゴガツササゲ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｖｕｌｇａｒｉ
ｓ） トウヒ（Ｐｉｃｅａ ａｂｉｅｓ） マツ属（Ｐｉｎｕｓ ｓｐｐ．） シロエンドウ（Ｐｉｓｕｍ ｓａｔｉｖｕｍ） サクラ（Ｐｒｕｎｕｓ ａｖｉｕｍ） モモ（Ｐｒｕｎｕｓ Ｐｅｒｓｉｃａ） ナシ（Ｐｙｒｕｓ ｃｏｍｍｕｎｉｓ） スグリ（Ｒｉｂｅｓ ｓｙｌｖｅｓｔｒｅ） トウゴマ（Ｒｉｃｉｎｕｓ ｃｏｍｍｕｎｉｓ） サトウキビ（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ ｏｆｆｉｃｉｎａｒ
ｕｍ） ライムギ（Ｓｅｃａｌｅ ｃｅｒｅａｌｅ） ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍ ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ） モロコシ〔Ｓｏｒｇｈｕｍ ｂｉｃｏｌｏｒ（ｓ．ｖｕ
ｌｇａｒｅ）〕 カカオ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａ ｃａｃａｏ） ムラサキツメクサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ ｐｒａｔｅｎ
ｓｅ） 小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ） トリテイカム、ドラム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ｄｕｒｕ
ｍ） ソラマメ（Ｖｉｃｉａ ｆａｂａ） ブドウ（Ｖｉｔｉｓ ｖｉｎｉｆｅｒａ） トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ） 式Ｉの化合物は、また植物の種々の生長段階においてこ
れに影響を及ぼし得るので、その生長制御剤として使用
される。この生長制御剤の多様な作用は、まず被処理植
物の種類、剤を施用する時期、ことに植物生長段階、季
節、施用の場所、方法（例えば種子消毒、土壌処理、葉
面施用、樹幹注入など）、天候ファクタ（例えば気温、
降水量、さらに日照時間、太陽光強さ）、有効物質の調
剤態様ないし使用態様、その使用濃度ないし量割合）に
より影響される。

【０１０１】本発明による式Ｉの植物生長剤制御の、各
種各様の一連の使用可能態様を、植物栽培、農業、園芸
について以下に詳述する。

【０１０２】Ａ、本発明により使用され得る化合物によ
り、植物の栄養生長は著しく抑制され、これは特に草丈
の抑制に関して著しい。これにより処理された植物は、
高さが短く、横太のいわゆるズンクリした形態となり、
また葉の色も濃緑色を呈する。

【０１０３】実際的な利点は、道路側縁、植え込み、河
川堤防における芝、公園、スポーツ競技場、果樹園、庭
園、飛行場における芝生の生長度を抑制し、従ってこれ
らの芝を刈込む労力、費用を節減し得る。

【０１０４】また倒伏し易い栽培植物、例えば穀類植
物、とうもろこし、ひまわり、大豆などの自立強さを強
化し得ることは経済的に重大な利点をもたらす。茎の短
小化、茎の強化の結果、収穫前の好ましくない天候条件
下にこれら植物が倒伏するおそれを軽減し、あるいは解
消する。

【０１０５】また綿花などの場合に、生長制御剤を施与
して、草丈の長くなるのを抑制し、成熟過程を適時に変
更し得ることも重要である。これによりこの重要な耕作
物の完全に機械的な収穫が可能になる。

【０１０６】果樹などの樹木についても、この生長制御
剤により剪定のコストが節減できる。さらには果樹の世
代交代が中断され得る。

【０１０７】さらに生長制御剤の使用により、植物の分
枝が促進されあるいは抑制され得る。例えば煙草の場
合、側枝の形成は葉面生長のために抑止されるべきであ
る。

【０１０８】また例えば冬あぶらなの場合、生長制御剤
により霜に対する耐性が強化される。これにより、一方
では長さ生長と葉面と植物躯体の過度の繁茂（従って霜
に対する抵抗力の低減）が抑止される。また他方におい
て、播種後、冬季降霜前のあぶらな幼苗は、好都合な生
長条件にかかわらず栄養発育段階に抑制される。これに
より過早の花成抑止開除傾向と無配生殖段階への移行傾
向を示すこのような植物の霜害が排除される。また他の
栽培植物、例えば各小麦の場合、本発明化合物で処理す
ることにより、秋には分けつ、いわゆるひこばえが充分
に行われるが、冬には過度に繁茂しない。これにより高
度の霜害と、比較的僅少な葉面および植物躯体の故に病
原菌（例えば真菌類）感染とが予防される。栄養生長の
抑止は、さらに多くの栽培植物において、密植が可能に
なり収穫量を増大させ得る。

【０１０９】（Ｂ）生長制御剤により、植物部分および
植物内容物質の増大を可能とする。例えばつぼみ、花、
葉、果実、種子核、根、塊茎の肥大生長を促し、例えば
砂糖きび、砂糖大根ならびに柑橘類果実における含有糖
分を増大させ、穀類、大豆の蛋白質を高め、ゴム樹のラ
テックス分泌量を増大させ得る。

【０１１０】式Ｉの本発明化合物は、このようにして植
物の物質代謝に関与し、栄養生長および／あるいは無配
生殖生長を促進もしくは抑止して、収穫量を増大させ
る。

【０１１１】（Ｃ）また植物生長制御剤で処理すること
により、収穫前もしくはその後における収穫植物部分の
発育の促進もしくは遅延あるいは発育段階の短縮もしく
は延長をもたらす。

【０１１２】例えば柑橘類、オリーブその他の種類の果
樹において、核果、石果、堅果の樹木に対する接着性を
時期的に集中して低下減少させ得ることは、経済的に極
めて重要である。植物の果実ないし葉部と苗条との間の
分離組織形成の促進と称され得るこのメカニズムは、例
えば綿花のような栽培植物の良好に制御され得る落葉の
ためにも極めて重要である。

【０１１３】（Ｄ）また植物生長制御剤で処理すること
により、植物の水分必要量を低減させ得る。これは例え
ば熱帯ないし亜熱帯地域において、高コストの人工的灌
漑を必要とする農業的栽培植物にとって重要である。本
発明化合物を使用することにより、灌漑量が節減され、
低コストの農業経営が行われる。生長制御剤の影響下
に、既存水分の改善された利用が、以下の理由から可能
となる。すなわち、葉面気孔の開口度が減少せしめら
れ、土壌深部への進入が改善され、、植物生長地域の微
気候が、コンパクトな生長により良好な影響を受けるこ
とによる、大麦、あぶらな、小麦のような栽培植物の茎
部短縮のために、化合物Ｉはことに適当である。

【０１１４】本発明において使用されるべき植物生長制
御剤Ｉは、栽培植物ならびにその種子（種子消毒剤とし
て）および土壌をすなわち植物の根を介して、ことに葉
面噴霧により処理する。

【０１１５】この有効物質使用量は、その高い根物容認
性の故に、臨界的ではない。また適正使用量は、その防
除目的、季節、目的植物の種類、その生長段階等を考慮
して区々である。

【０１１６】有効物質使用量は、前述したように使用目
的、季節、目標植物の種類、生長段階等に応じて区々で
あるが、一般的には１ヘクタール当たり０．００１から
５．０ｋｇ、ことに０．０１から２ｋｇの範囲である。

【０１１７】有効作用範囲を拡張し、相乗効果を達成す
るために、シクロヘキセノン誘導体Ｉは、多様な他の除
草ないし生長制御有効物質と混合され、同時に施与され
る。その混合対象物質としては、例えばジアジン、４Ｈ
−３，１−ベズオキサジン誘導体、ベンゾチアジアジノ
ン、２，６−ドニトロアニリン、Ｎ−フェニルカルバメ
ート、チオカルバメート、ハロゲンカルボン酸、トリア
ジン、アミド、尿素、ジフェニルエーテル、トリアジノ
ン、ウラシル、ベンゾフラン誘導体、２−位に例えばカ
ルボキシ基、カルボイミノ基を有するシクロヘキサン−
１，３−ジオン誘導体、キノリンカルボン酸誘導体、イ
ミダゾリノン、スルホンアミド、スルホニル尿素、アリ
ールオキシ−ないしヘテロアリールオキシ−フェノキシ
プロピオン酸ならびに塩、エステル、アミドなどが挙げ
られる。植物生長制御剤の場合、ことにクロロメクエー
トクロライド、エチレンおよびメピクエートクロライド
が問題となる。

【０１１８】本発明による化合物Ｉは、単独であるいは
除草剤、植物生長制御剤、広義の殺虫剤、殺菌剤、殺バ
クテリア剤などの他の植物保護剤と混合して使用され得
る。タンクミックスが好ましい、なお栄養不足、希元素
欠乏などの症状治癒のために使用されるミネラル塩溶液
とも混合し得ること、植物に無害の各種の油類と共に使
用し得ることは重要である。

【０１１９】（合成実施例）実施例１ （ａ）

【０１２０】

【化１５】

【０１２１】５−ヒドロキシ−２，２−ジメチル−４Ｈ
−（１，３）−ベンゾジオキシノン−４ ８００ミリリットルのトリフルオロ酢酸中、１００ｇ
（０．６６モル）の２，６−ジヒドロキシ安息香酸を反
応容器に装填し、これに１００ミリリットルのアセトン
および２１６ｇ（１．９８モル）のトリフルオロアセト
アンヒドリドを添加し、約２時間還流加熱し、引続き還
流下に、毎時５０ミリリットルのアセトンを滴下添加し
た（全反応時間７．５時間、全アセトン添加量３７５ミ
リリットル）。この反応混合物を約５５℃で真空下に濃
縮し、トルエンで３回洗浄し、再び濃縮し、４５℃でオ
イルポンプにより乾燥した。

【０１２２】この生成物を２リットルのメチル−ｔ−ブ
チルエーテル中に投入し、２リットルの水と、２リット
ルの飽和ＮａＨＣＯ₃ 溶液を添加し、１．５時間撹拌し
た。相分離し、メチル−ｔ−ブチルエーテルで抽出し、
合併有機相を食塩溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥
し、濃縮した。残渣を２００ミリリットルのｎ−ペンタ
ンを加えて撹拌し、吸引濾別し、乾燥した。収量１１５
ｇ（９０％）、融点６０−６２℃。

【０１２３】（ｂ）

【０１２４】

【化１６】

【０１２５】２，２−ジメチル−５−トリフルオロメチ
ルスルホニルオキシ−４Ｈ−（１，３）−ベンゾジオキ
シノン−４ １．５リットルのメチレンクロライド中に、８０ｇ
（０．４１モル）の５−ヒドロキシ−２，２−ジメチル
−４Ｈ−（１，３）−ベンゾジオキシノン−４を溶解さ
せ、０℃においてこれに１２９ｇ（１．２８モル）のト
リエチルアミンを添加し、次いで３１４ｇ（１．１１モ
ル）のトリフルオロメチルスルホン酸無水物を２時間に
わたり滴下添加した。次いで１０℃に加熱し、この温度
で１０分間後撹拌し、この混合液を撹拌しつつ、０℃の
水１．５リットル中に注下し、有機相を分離し、メチレ
ンクロライドで抽出し、合併有機相を水で洗浄し、飽和
食塩水で１回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮し
た。

【０１２６】残渣を２００ミリリットルのｎ−ペンタン
と共に撹拌し、濾別し、ｐ−ペンタンで後洗浄し、４０
℃でオイルポンプにより乾燥した。収量１１８ｇ（８８
％）、融点１１５℃。

【０１２７】（ｃ）

【０１２８】

【化１７】

【０１２９】２，２−ジメチル−５−（２−メトキシピ
リジニル−５）−４Ｈ−（１，３）−ベンゾジオキシノ
ン−４ １５０ミリリットルのジオキサン中に、８．７ｇの２，
２−ジメチル−５−トリフルオロメチルスルホニルオキ
シ−４Ｈ−（１，３）−ベンゾジオキシノン−４、２
３．２ｇの２−メトキシ−５−トリブチルスタニルピリ
ジン、３．４ｇのリチウムクロライド、０．６ｇのテト
ラキストリフェニルホスフィンパラジウム⁰ および７０
ミリグラムの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノールを溶解させ、オートクレーブ中において１４０℃
で３時間撹拌した。次いで真空下にこれを濃縮し、２０
０ミリリットルのｎ−ペンタンと共に撹拌し、少量のシ
リカゲル−６０により濾過し、ｎ−ペンタンで後洗浄
し、生成物を酢酸エチルエステルで溶出させ、濃縮によ
り融点１６０℃の残渣１０．３ｇを得た。

【０１３０】（ｄ）２−（４，６−ジメトキシピリミジ
ル−２−オキシ）−６−（２−メトキシピリジリニル−
５）−安息香酸アセトンオキシムエステル ３０ミリリットルのトルエンに溶解させた０．６７ｇの
アセトンオキシムに、ナトリウムメチレートの３０％メ
タノール溶液１．６６ｇを添加し、真空下に濃縮した。
これに３５ミリリットルのジメチルホルムアミドを、次
いで２．５０ｇの２，２−ジメトキシ−２−メチルスル
ホニルピリミジンを添加した。さらに数時間後撹拌し、
この反応混合物を３００ミリリットルの水中に注下し、
メチル−ｔ−ブチルエーテルで抽出し、水と飽和食塩水
でよく洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、真空下に濃縮
した。この粗生成物を展開液としてｎ−ヘキサン／酢酸
エチルエステルを使用し、シリカゲル−６０によるクロ
マトグラフィーで精製した。

【０１３１】¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）、δ＝１．６
５（ｓ）、１．９５（ｓ）、３．８５（ｓ）、３．９８
（ｓ）、５．７８（ｓ）、６．７７（ｄ）、７．３３−
７．７（ｍ）、８．２５（ｄ）実施例２ （ａ）２，２−ジメチル−５−（６−メトキシピリミジ
ニル−２）−４Ｈ−（１，３）−ベンゾジオキシノン−
４ １２０ミリリットルのジオキサンに、１０．９ｇの２，
２−ジメチル−５−トリフルオロメチルスルホニルオキ
シ−４Ｈ−（１，３）−ベンゾジオキシノン−４、１
６．０ｇの６−メトキシ−２−トリブチルスタニルピリ
ジン、４．２５ｇのリチウムクロライド、０．７８ｇの
テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム⁰ 、４０
ミリグラムの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノールを溶解させ、オートクレーブ中において４６℃で
４時間撹拌し、真空下に濃縮し、生成物をクロマトグラ
フィー（シリカゲル−６０、酢酸エチルエステル／トル
エン）で精製し、融点１３０−１３２℃の固体９．１ｇ
（９５％）を得た。

【０１３２】（ｂ）２−（４，６−ジメトキシピリミジ
ニル−２−オキシ）−６−（６−メトキシピリジニル−
２）−安息香酸ベンジルエステル ５０ミリリットルのジメチルホルムアミド中、１．３６
ｇのベンジルアルコールの溶液に、３８０ｍｇのナトリ
ウムヒドリド（パラフィンオイル中８０％）を添加し、
室温において約１時間後撹拌し、３．０ｇの２，２−ジ
メチル−５−（６−メトキシピリジニル−２）−４Ｈ−
（１，３）−ベンゾジオキシノン−４を添加し、室温に
おいて３時間撹拌し、次いで２．６５ｇの４，６−ジメ
トキシ−２−メチルスルホニルピリミジンを添加した。
室温で２時間、８０℃で１．５時間、１１５℃で３時間
撹拌し、燐酸氷水液中に注下し、酢酸エチルエステルで
抽出し、水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、真空下
に濃縮した。この粗生成物をクロマトグラフィー（シリ
カゲル−６０、シクロヘキサン／トルエン／酢酸エチル
エステル）で精製した。

【０１３３】¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）、δ＝３．８
０（ｓ）、３．８９（ｓ）、５．０２（ｓ）、５．７２
（ｓ）、６．６７（ｄ）、６．７−７．７（ｍ）実施例３ ２，２−ジメチル−５−（１−オキソピリジニル−４）
−４Ｈ−（１，３）−ベンゾジオキシノン−４ ２０ミリリットルのメチレンクロライド中、３００ミリ
グラムの２，２−ジメチル−５−（ピリジニル−４）−
４Ｈ−（１，３）−ベンゾジオキシノン−４を反応容器
に装填し、これに室温で２６０ｍｇの３−クロロ過安息
香酸を添加し、１夜撹拌した。この反応混合物をそのま
まクロマトグラフィー（シリカゲル−６０、メチレンク
ロライド／メタノール）により精製した。収量２００ｍ
ｇ。

【０１３４】¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）、δ＝１．８
０（ｓ）、６．９５（ｄ）、７．０７（ｄ）、７．２５
（ｄ）、７．６０（ｔ）、８．２５（ｄ）実施例４ ２，２−ジメチル−５−（２−メトキシ−１−オキソピ
リジニル−５）−４Ｈ−（１，３）−ベンゾジオキシノ
ン−４ ４．１７ｇの２，２−ジメチル−５−（２−メトキシピ
リジニル−５）−４Ｈ−（１，３）−ベンゾジオキシノ
ン−４と２００ミリリットルのメチレンクロライドを反
応容器に装填し、これに室温で６．０ｇの３−クロル安
息香酸を添加し、１夜撹拌した。若干量の硫酸ナトリウ
ムを添加してから、この反応混合物をそのままクロマト
グラフィー（シリカゲル−６０、メチレンクロライド／
エチルアセテート／メタノール）により精製した。収量
２．３ｇ、流動点８２℃。

【０１３５】実施例５ ２−（４，６−ジメトキシピリミジニル−２−オキシ）
−６−（１−オキソピリジニル−３）−安息香酸ベンジ
ルエステル １００ミリリットルのメチレンクロライドと、３．０ｇ
の２−（４，６−ジメトキシピリミジニル−２−オキ
シ）を反応容器に装填し、室温でこれに２．８ｇの３−
クロル過安息香酸を添加し、１夜撹拌した。この反応混
合物をそのままクロマトグラフィー（シリカゲル−６
０、メチレンクロリド／エチルアセテート／メタノー
ル）で精製処理した。収量３．０ｇ。

【０１３６】¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）、δ＝３．７
８（ｓ）、５．０３（ｓ）、５．７３（ｓ）、７．００
−７．４０（ｍ）、７．５５（ｔ）、８．１０（ｄ）、
８．２７（ｓ）実施例６ ２００ｍｇの２−（４，６−ジメトキシピリミジニル−
２−オキシ）−６−（６−メチルピリジニル−２）−安
息香酸と、１０ミリリットルの酢酸を反応容器に装填
し、室温においてこれに６８ｍｇの３０％過酸化水素を
添加し、１夜撹拌し、この反応生成物を真空下に濃縮
し、メチレンクロライド中に投入し、水で洗浄し、硫酸
ナトリウムで乾燥し、再び真空下に濃縮した。収量１９
０ｍｇ。

【０１３７】¹ Ｈ−ＮＭＲ（ｄ₆ −ＤＭＳＯ）、δ＝
２．５０（ｓ）、３．８２（ｓ）、５．５０（ｓ）、
６．９５（ｄ）、７．０２（ｄ）、７．２０−７．３５
（ｍ）、７．４３（ｄ）、７．８０（ｔ）実施例７ ２−（４，６−ジメトキシピリミジニル−２−オキシ）
−６−（１−オキソピリジニル−３）−安息香酸アセト
ンオキシムエステル ３７０ｍｇの２−（４，６−ジメトキシピリミジニル−
２−オキシ）−６−（ピリジニル−３）−安息香酸アセ
トンオキシムエステルと、２５ミリリットルのメチレン
クロライドを反応容器に装填し、室温でこれに３７０ｍ
ｇの３−クロル過安息香酸を添加し、１夜撹拌した。こ
の反応混合物をそのままクロマトグラフィー（シリカゲ
ル−６０、メチレンクロライド／エチルアセテート／メ
タノール）で精製した。収量、定量的。

【０１３８】¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）、δ＝１．７
４（ｓ）、１．９５（ｓ）、３．８３（ｓ）、５．７７
（ｓ）、７．２５−７．４５（ｍ）、７．６０（ｔ）、
８．２３（ｄ）、８．３４（ｓ） 上記各実施例で製造され得る式Ｉの化合物であって、こ
とに好ましいものを以下の表１から表６に掲記する。

【０１３９】

【表１】

【０１４０】

【表２】

【０１４１】

【表３】

【０１４２】

【表４】

【０１４３】

【表５】

【０１４４】

【表６】

【０１４５】

【表７】

【０１４６】

【表８】

【０１４７】

【表９】

【０１４８】

【表１０】

【０１４９】

【表１１】

【０１５０】

【表１２】

【０１５１】

【表１３】

【０１５２】

【表１４】

【０１５３】

【表１５】

【０１５４】

【表１６】

【０１５５】

【表１７】

【０１５６】

【表１８】

【０１５７】

【表１９】

【０１５８】

【表２０】

【０１５９】

【表２１】

【０１６０】

【表２２】

【０１６１】

【表２３】

【０１６２】

【表２４】

【０１６３】

【表２５】

【０１６４】

【表２６】

【０１６５】

【表２７】

【０１６６】

【表２８】

【０１６７】

【表２９】

【０１６８】

【表３０】

【０１６９】

【表３１】

【０１７０】

【表３２】

【０１７１】

【表３３】

【０１７２】

【表３４】

【０１７３】

【表３５】

【０１７４】

【表３６】

【０１７５】表４

【０１７６】

【化１８】

【０１７７】上記の式で表され、置換基Ｒ¹ 、Ｒ³ 、Ｘ
およびＲ¹⁴−Ｒ¹⁷の組合わせが、表１中の各行に対応す
る化合物。すなわち、本表４の対象は化合物番号４．０
０１から４．２６１の各化合物であり、４．００１は表
１の１．００１に対応するが、ＹはＯではなくＳを意味
する。

【０１７８】表５

【０１７９】

【化１９】

【０１８０】上記の式で表され、置換基Ｒ¹ 、Ｒ³ 、Ｘ
およびＲ¹⁴−Ｒ¹⁷の組合わせが、表２中の各行に対応す
る化合物。すなわち本表５の対象は５．００１から５．
２６１の各化合物であり、５．００１は表２の２．００
１に対応するが、ＹはＯではなくＳを意味する。

【０１８１】表６

【０１８２】

【化２０】

【０１８３】上記の式で表され、置換基Ｒ¹ 、Ｒ³ 、Ｘ
およびＲ¹⁴−Ｒ¹⁷の組合わせが、表３中の各行に対応す
る化合物。すなわち本表６の対象は６．００１から６．
１５３の各化合物であり、６．００１は表３の３．００
１に対応するが、ＹはＯではなくＳを意味する。

【０１８４】式ＩＶの中間生成物は以下の表７に掲記さ
れる。

【０１８５】

【表３７】

【０１８６】

【表３８】

【０１８７】

【表３９】

【０１８８】

【表４０】

【０１８９】

【表４１】

【０１９０】

【表４２】

【０１９１】

【表４３】

【０１９２】

【表４４】

【０１９３】

【表４５】

【０１９４】

【表４６】

【０１９５】

【表４７】

【０１９６】

【表４８】

【０１９７】

【表４９】

【０１９８】式ＩＩＩの中間生成物は以下の表８に掲記
される。

【０１９９】

【表５０】

【０２００】

【表５１】

【０２０１】

【表５２】

【０２０２】

【表５３】

【０２０３】

【表５４】

【０２０４】

【表５５】

【０２０５】

【表５６】

【０２０６】

【表５７】

【０２０７】

【表５８】

【０２０８】

【表５９】

【０２０９】

【表６０】

【０２１０】

【表６１】

【０２１１】

【表６２】

【０２１２】

【表６３】

【０２１３】使用実施例 化合物Ｉの除草効果および植物生長制御効果を温室実験
により実証する。

【０２１４】栽培容器として、約３．０％の腐葉土を含
有するローム砂土を培養基として充填したプラスチック
製植木鉢を使用し、被験植物の種子を種類ごとに播種し
た。事前処理法による場合、有効物質Ｉを、水に懸濁な
いし乳濁させ、播種直後に、微細ノズル噴霧器により噴
霧施用した。発芽および生長を促進するために軽く灌水
し、透視可能のプラスチックシートで被覆した。この被
覆は、被験植物が施用有効物質により影響されない限り
被験植物の同時発芽をもたらす作用を有する。

【０２１５】また事後処理法による場合、被験植物が３
から１５ｃｍの草丈まで生長してから始めて有効物質の
懸濁液ないし乳濁液で処理する。このために、被験植物
は、容器に直接播種して栽培するか、あるいは処理の数
日前に始めて幼苗として実験容器に移植される。

【０２１６】この被験植物は、その種類に応じて１０−
２５℃と２０−３５℃の温室内帯域に区別して配置され
る。実験期間は２から４週間とし、この間被験植物を栽
培管理し、かつそれぞれの処理に対する反応を観察す
る。除草作用は、被験植物が全く発芽しないか、あるい
は少なくとも地上部分において完全に影響を受けた状態
から、全く影響を受けず、あるいは通常の生長をとげた
状態までの間の程度で判断する。

【０２１７】本発明による化合物２．２６２および１．
１５６は良好な除草作用を示した。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成７年１月２５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項２

【補正方法】変更

【補正内容】

【化２】 で示され、式中Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹が水素、それぞれ１−５個の
ハロゲン原子および／または１−２個のＣ₁ −Ｃ₄ アル
コキシル基を有してもよいＣ₁ −Ｃ₄ アルキルまたはそ
れぞれ１−５個のハロゲン原子および／またはＣ₁ −Ｃ
₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロ
ゲンアルキルおよびニトロのうちの１−２個の基を有し
てもよいフェニルか、あるいはＲ¹⁸とＲ¹⁹が合体し、１
−５個のハロゲン原子および／またはＣ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル基で置換されていてもよいＣ₂ −Ｃ₆ アルキル鎖を意
味し、Ｙ が酸素原子または硫黄原子を意味し、 Ｒ¹⁴−Ｒ¹⁷が請求項１と同様の意味を有することを特徴
とする、中間生成物。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１０】で示され、式中Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹が水素、それぞ
れ１−５個のハロゲン原子および／または１−２個のＣ
₁ −Ｃ₄ アルコキシル基を有してもよいＣ₁ −Ｃ₄ アル
キルまたはそれぞれ１−５個のハロゲン原子および／ま
たはＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシル、Ｃ
₁ −Ｃ₄ ハロゲンアルキルおよびニトロのうちの１−２
個の基を有してもよいフェニルか、あるいはＲ¹⁸とＲ¹⁹
が合体し、１−５個のハロゲン原子および／またはＣ₁
−Ｃ₄ アルキル基で置換されていてもよいＣ₂ −Ｃ₆ ア
ルキル鎖を意味し、Ｙが酸素原子または硫黄原子を意味
し、Ｒ¹⁴−Ｒ¹⁷が請求項１と同様の意味を有することを
特徴とする、中間生成物であり、さらに他の新規の中間
生成物は、式ＩＩＩ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エルンスト、バウマン ドイツ、67373、デュ−デンホーフェン、 ファルケンシュトラ−セ、６アー (72)発明者 マチアス、ゲルバ− ドイツ、67117、リンブルガ−ホフ、ブラ ンデンブルガ−、シュトラ−セ、24 (72)発明者 カ−ル−オット−、ヴェストファレン ドイツ、67346、シュパイァ、マウスベル クヴェ−ク、58 (72)発明者 ヘルム−ト、ヴァルタ− ドイツ、67283、オプリ−クハイム、グリ ュ−ンシュタッタ−、シュトラ−セ、82

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式Ｉ 【化１】 で示され、式中Ｒがホルミル基、ＣＯ₂ Ｈ基またはＣＯ
   ₂ Ｈ基に加水分解可能な基を意味し、 Ｒ² がハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロ
   アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアル
   コキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオを、 Ｘが窒素、またはＣＲ¹³（このＲ¹³は水素またはハロゲ
   ンを示すか、あるいはＲ³ とともに、メチレン基が酸素
   原子で代替される３員ないし４員のアルキレンまたはア
   ルケニレン鎖を形成する）をそれぞれ示し、 Ｒ³ がハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロ
   アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアル
   コキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオを示すか、あるいはＲ
   ³ が上述のＲ¹³と共に５員または６員の環を形成し、 Ｙが酸素または硫黄を示し、 Ｒ¹⁴−Ｒ¹⁷が ａ）１−３個のＣ₁ −Ｃ₄ アルキル基を有してもよいＣ
   ₃ −Ｃ₈ シクロアルキル基を、 ｂ）Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキル基、Ｃ₁ −Ｃ₈ アルコキシル
   基、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル基（これらの基はそれぞれ１−
   ５個のハロゲン原子および／またはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキ
   シル基、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルコキシル基、Ｃ₁ −Ｃ₄ ア
   ルキルチオ基、シアノ、Ｃ₃ −Ｃ₈ シクロアルキルおよ
   びジ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルアミノオキシ基のうちの１個
   の基を有してもよい）を、 ｃ）ジ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルアミノ基、ジ−Ｃ₁ −Ｃ₄
   アルキルアミノオキシ基を、 ｄ）Ｃ₂ −Ｃ₆ −アルケニル基またはアルキニル基（こ
   れらの基は１−５個のハロゲン原子および／またはＣ₁
   −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルコキシ、Ｃ₁ −
   Ｃ₄ アルキルチオを有してもよい）を、 ｅ）水素、ハロゲン、ニトロまたはシアノを示すことを
   特徴とする、ピリジン−Ｎ−オキサイド置換サリチルア
   ルデヒドおよびサリチル酸誘導体。
2. 【請求項２】 式ＶＩ 【化２】 で示され、式中Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹が水素、それぞれ１−５個の
   ハロゲン原子および／または１−２個のＣ₁ −Ｃ₄ アル
   コキシル基を有してもよいＣ₁ −Ｃ₄ アルキルまたはそ
   れぞれ１−５個のハロゲン原子および／またはＣ₁ −Ｃ
   ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロ
   ゲンアルキルおよびニトロのうちの１−２個の基を示す
   か、あるいはＲ¹⁸とＲ¹⁹が合体し、１−５個のハロゲン
   原子および／またはＣ₁−Ｃ₄ アルキル基で置換されて
   いてもよいＣ₂ −Ｃ₆ アルキレン鎖を意味し、 Ｘが酸素原子または硫黄原子を意味し、 Ｒ¹⁴−Ｒ¹⁷が請求項１と同様の意味を有することを特徴
   とする、中間生成物。
3. 【請求項３】 式ＩＩＩ 【化３】 で示され、式中の各基が請求項１と同様の意味を有する
   ことを特徴とする、中間生成物。