JP3038247B2 - 新規のスルホニル尿素、これを含有する除草剤組成物およびこのスルホニル尿素製造のための新規の中間生成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】本発明は新規の置換スルホニル尿素、これ
を含有する除草剤塑性物および上記スルホニル尿素を製
造するための新規の中間生成物に関するものである。

【０００２】

【従来技術】米国特許４，５４７，２１５号は、ピリミ
ジン部分で塩素により置換されている種々のスルホニル
ピリミジル尿素を除草剤として開示している。ヨーロッ
パ特許出願公開８４，０２０号および１６９，８１５号
公報には、ピリミジン部分でジフルオルメトキシもしく
はブロムジフルオルメトキシにより置換されているスル
ホニル尿素が記載されている。しかしながら、これら化
合物は、有害植物ないし雑草に対する選択性が不適当で
あるために除草剤として好ましくない。

【０００３】そこで本発明の目的は、改善された除草効
果を有する新規なスルホニルピリミジニル尿素化合物を
見出し、提供することである。

【０００４】

【発明の要約】しかるに上述の目的は、以下の式（Ｉ）

【０００５】

【化４】 で表され、ｎおよびｍがそれぞれ０もしくは１を、Ｒ¹
が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルあるい
はＣ₃−Ｃ₆アルキニルを、Ｒ²がｍ＝０の場合ハロゲン
もしくはトリフルオルメチル、ｍ＝１の場合Ｃ₁−Ｃ₄ア
ルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルあるいはＣ₃−Ｃ₆アルキニ
ル、あるいはＸがＯもしくはＳでｍ＝１の場合トリフル
オルメチルもしくはクロルジフルオルメチルを、Ｘが
Ｏ、ＳあるいはＮ−Ｒ⁴（Ｒ⁴は水素もしくはＣ₁−Ｃ₄ア
ルキルを意味する）を、Ｒ³が水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ
₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルあるいはＣ₁−Ｃ₄ア
ルコキシを、ＡがＣ₁−Ｃ₄ハロアルキル、ハロゲンある
いは

【０００６】

【化５】 をそれぞれ意味し、Ｂが酸素もしくはアルキルイミノＮ
Ｒ⁶を意味し、Ｒ⁵が水素、以下のもの、すなわちハロゲ
ン、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁
−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₂
アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₇シクロアルキルおよび／あるいは
フェニルを３個まで持っていてもよいＣ₁−Ｃ₆アルキ
ル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルを３個まで持っていてもよいＣ₅
−Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルあるいはＣ₃
−Ｃ₆アルキニルを意味し、Ｒ⁶が水素もしくはＣ₁−Ｃ₆
アルキルを意味するか、あるいはＲ⁵と共にＣ₄−Ｃ₆ア
ルキレンを形成し、そのうちの１個のメチレンは酸素も
しくはＣ₁−Ｃ₄アルキルイミノで置換されていてもよ
く、Ｒ⁷が水素もしくはハロゲンを意味することを特徴
とする置換スルホニル尿素およびその環境的に容認され
得る塩により達成されることが本発明者らにより見出さ
れた。

【０００７】この新規化合物、およびそのアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩は、穀類、穀草類のような栽培
植物に対する有害な植物に対して高い選択性をもって作
用する。

【０００８】また以下の式（ＩＩＩａ）

【０００９】

【化６】 で表され、ｍが１、ｎが０もしくは１を、Ｒ¹が水素、
Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルあるいはＣ₃−
Ｃ₆アルキニルを、Ｒ²がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ア
ルケニルあるいはＣ₃−Ｃ₆アルキニルを、ＸがＯ、Ｓあ
るいはＮ−Ｒ⁴をそれぞれ意味し、Ｒ⁴が水素もしくはＣ
₁−Ｃ₄アルキルを意味し、Ｒ⁷が水素もしくはハロゲン
を意味することを特徴とする置換２−アミノ−４−フル
オルアルコキシピリミジンから出発して上記化合物
（Ｉ）を特に高収率、高純度で得られることが見出され
た。

【００１０】

【発明の構成】ピリミジン部分においてハロゲン置換さ
れている化合物（Ｒ²＝Ｈａｌ、ｍ＝０）の製造は、構
造（ＩＩＩｂ）の置換２−アミノ−４−フルオルアルコ
キシ−６−ハロピリミジンから出発する（以下の反応式
２参照）。ピリミジン中間体（ｍ＝０、Ｒ²＝トリフル
オルメチル）は以下の反応式３に示されるように同様の
方法で得られる。

【００１１】本発明による式（Ｉ）のスルホニル尿素
は、以下の反応式１に示される経路Ａ、ＢおよびＣによ
り得られる。

【００１２】

【化７】

【００１３】

【実施態様Ａ】スルホニルイソシアナート（ＩＩ）を慣
用の態様で（ヨーロッパ特許出願公開１６２，７２３
号）、０から１２０℃、ことに１０から１００℃におい
て、不活性溶媒の存在下に、ほぼ化学量論的量の２−ア
ミノピリミジン（ＩＩＩ）と反応させる。反応は大気圧
下あるいは加圧下（５０バールまで）、ことに１から５
バールの圧力下に、連続的あるいはバッチ式で行われ
る。適当な溶媒は上記文献に列挙されている。

【００１４】

【実施態様Ｂ】式（ＩＶ）の適当なスルホニルカルバマ
ートを、慣用の態様で（上記公開１６２，７２３号公
報）、０から１２０℃、ことに１０から１００℃におい
て、不活性溶媒の存在下に２−アミノピリミジンと反応
させる。３級アミンのような塩基の添加により反応速度
を上げ生成物の質を高めることができる。

【００１５】この目的に適当な塩基は、ピリジン、ピコ
リン、２，４−および２，６−ルチジン、２，４，６−
コリジン、ｐ−ジメチルアミノピリジン、１，４−ジア
ザ〔２．２．２〕ビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）およ
び１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデセン−
７のような３級アミンである。

【００１６】有利に使用される溶媒は上記文献に記載さ
れているものおよび／あるいはジクロルメタン、クロル
ベンゼンのようなハロ炭化水素、ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル、アセ
トニトリル、ジメチルホルムアミドおよび／あるいはエ
チルアセタートであって、出発材料（ＩＩ）、（ＩＶ）
および（Ｖ）に対して１００から４０００重量％、こと
に１０００から２０００重量％の量で使用される。

【００１７】本発明化合物を得るための中間生成物（Ｉ
ＩＩ）は以下の方法により有利に得られる。

【００１８】

【化８】 ２−アミノ−６−トリフルオルメチルピリミジン誘導体
（ＩＩＩｃ）は、２，４，６−トリハロ化合物（ＶＩ
Ｉ）の代わりに適当な２，４−ジハロ−６−トリクロル
メチルピリミジンを以下の反応式３（実施例Ｉ−１、Ｉ
−６およびＩ−１２参照）におけるように反応させて得
られる。

【００１９】

【化９】 反応式２における中間生成物（ＸＩＶ）から反応式３に
示される反応順序で４−位ハロゲン原子を置換し（１．
ＣＨ₃ＯＨ、２．Ｃｌ₂、３．ＳｂＦ₃）、次いでＲ¹ＮＨ
₂と反応させることにより以下の中間生成物（ＩＩＩ
ｄ）が得られる。

【００２０】

【化１０】 反応式２に示されるように、例えばＪ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅ
ｍ．６（１９６３）６８８に記載され、また市販されて
いる２，４，６−トリハロピリミジン（ＶＩＩ）が中性
極性溶媒中において、（ａ） 塩基の存在もしくは不存
在下にメタノール（ＶＩＩＩ）と、あるいは（ｂ）メタ
ノール（ＶＩＩＩ）の存在下、−４０から１２０℃にお
いてメタノラート（ＶＩＩＩａ）と反応せしめられ、メ
トキシピリミジン（ＩＸ）をもたらすことができる。こ
れら両反応は大気圧下あるいは加圧下（１から１０バー
ル、ことに１から５バール）に連続的にあるいはバッチ
式に行われる。

【００２１】式（ＶＩＩ）の化合物中のＨａｌは弗素、
塩素あるいは臭素である。また式（ＶＩＩＩａ）中のＭ
¹は、アルカリ金属、例えばリチウム、ナトリウムある
いはカリウムの、または当量のアルカリ土類金属、例え
ばマグネシウム、カルシウムあるいはバリウムの陽イオ
ンである。

【００２２】トリハロピリミジンをメタノール（ＶＩＩ
Ｉ）と反応させるための溶媒としては以下のものが好ま
しい。

【００２３】すなわち、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエー
テル、ジエチルエーテル、エチルプロピルエーテル、ジ
イソアミルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロ
ヘキシルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，２
−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル、アニソールのようなエーテル、あるいは１，
１，２，２−テトラクロルエタン、１，１−ジクロルエ
チレン、クロルベンゼン、１，２−ジクロルベンゼン、
１−クロルナフタレンのような塩素化炭化水素、あるい
はこれらの混合物である。

【００２４】溶媒は出発材料（ＶＩＩ）に対して１００
から２０００重量％、ことに５００から１５００重量％
の量で使用される。

【００２５】しかしながら、出発材料（ＶＩＩ）および
（ＶＩＩＩ）の反応は、溶媒としての過剰量のメタノー
ル（ＶＩＩＩ）中において直接的に行われるのが好まし
い。またアルカリ金属メタノラート（ＶＩＩＩａ）を、
出発材料（ＶＩＩ）に対して当量、またはこれより５モ
ル％多量もしくは少量で約−２０から８０℃において１
時間までの時間にわたって、溶媒としてのアルコール
（ＶＩＩＩ）の５から２０倍量中における出発材料（Ｖ
ＩＩ）の分散液に添加することができる。反応を完結さ
せるために反応混合物を０から１２０℃、ことに０から
１００℃の温度で約０．５から８時間撹拌する。

【００２６】メトキシピリミジンは慣用の後処理によっ
て単離される。

【００２７】このメトキシピリミジン（ＩＸ）は、６０
から１８０℃で塩素化することによりトリクロルメトキ
シピリミジン（ＸＩ）とすることができる。

【００２８】この塩素化剤としては、元素塩素あるいは
スルフリルクロリドもしくは五塩化燐のような塩素釈放
化合物を使用するのが好ましい。またピロルサイトのよ
うな塩酸酸化剤を使用して、あるいは陽極塩素化により
その場で塩素を発生させることができる。

【００２９】塩素化は、不活性溶媒、例えばクロロホル
ム、テトラクロルメタン、クロロベンゼン、１，２−も
しくは１，３−もしくは１，４−ジクロルベンゼンのよ
うな塩素化炭化水素、アセトニトリル、プロピオニトリ
ルのようなニトリル、ニトロベンゼンのようなニトロ化
合物、無水醋酸のような無水物、クロルアセチルクロリ
ド、α−クロルプロピオニルクロリド、α，α−ジクロ
ルプロピオニトリルクロリドのような酸塩化物、三塩化
燐、オキシ塩化燐のような無機酸塩化物の存在下に行う
ことができるが、むしろ溶媒を使用することなく出発材
料（ＩＸ）の溶融体中で行うのが好ましい。

【００３０】またこの塩素化反応を促進するためにラジ
カル重合開始剤をもしくは方法使用することができる。
このために適当であるのは広義の光線、ことに紫外線を
照射すること、あるいはα，α′−アゾイソブチルニト
リルを出発材料（ＩＸ）に対して０．２から７モル％の
量で添加することが適当である。反応速度は、また触媒
の添加により増大させることができる。このためには五
塩化燐を出発材料（ＩＸ）に対して０．５から７モル％
の量で使用される。この場合触媒を出発材料（ＩＸ）と
混合し、しかる後に塩素化が開始される。五塩化燐の代
わりに、反応条件下においてこれを形成するべき化合
物、例えば三塩化燐あるいは黄燐を使用することもで
き、その混合後に塩素化反応が開始される。

【００３１】出発材料（ＩＸ）は、そのメトキシ当量に
対してほぼ化学量論的量の、あるいは好ましくは３．１
から１１、ことに３．３から５モル過剰量のＣｌ２ と
反応させることができる。反応は６０から１８０℃、こ
とに１００から１５０℃の温度において、大気圧下、ま
たは加圧下に連続的にまたはバッチ式で行われる。

【００３２】塩素化が１バールの圧力下に行われる場
合、出発材料（ＩＸ）中のメトキシの当量に対して３．
３から５モルの塩素を使用するのが好ましく、これは塩
素化率９１から６０％に相当する。適当な方法、例えば
１から１０バールの穏和な加圧条件下に、泡鐘カラムの
使用により塩素化率を増大させることができる。塩素ガ
スを有機相と接触させること、例えば後者を烈しく撹拌
すること、あるいは有機相の濃厚層中を塩素ガス圧力給
送することにより接触時間を増大させることが好まし
い。

【００３３】反応時間は大体０．５から１２時間であ
る。

【００３４】好ましい処理方法は、塩素ガス所望量を、
６０から８０℃の出発温度で、液体状出発材料（ＩＸ）
を烈しく撹拌しつつ０．５から１２時間、ことに１から
１０時間給送することであるが、この間に反応の発熱性
を利用して反応末期の温度を１００から１５０℃とす
る。大量バッチ式方法では反応の発熱性にかんがみて、
外部冷却を行うか、あるいは塩素の適量を測定しながら
給送する必要がある。反応の進行に応じて冷却浴を除去
し、必要に応じ反応混合物を加熱することができる。

【００３５】最終生成物は常法により後処理され、単離
される。例えば残存塩化水素、酸塩素あるいは触媒は、
不活性ガスを使用して有機相から駆出され、これにより
相当の純度の粗生成物が高収率でもたらされる。これは
さらに蒸留もしくはクロマトグラフィー処理により精製
され、あるいはこれを行うことなく次の反応段階に使用
され得る。

【００３６】トリクロルメトキシピリミジン（ＸＩ）と
弗素化剤との反応は、例えば０から１７０℃の温度で行
われる。

【００３７】適当な弗素化剤はアンチモントリフルオリ
ドであって、例えばアンチモン（Ｖ）クロリドのような
アンチモン（Ｖ）塩あるいは弗化水素の触媒的量の存在
下もしくは不存在において使用される。

【００３８】トリクロルメチル当量に対して１から２０
０モル％、ことに５から２０モル％過剰量のアンチモン
トリフルオリドを使用するのが好ましい。アンチモン
（Ｖ）塩の使用量は、トリクロルメチル当量に対して１
から２０モル％、ことに５から１８モル％である。出発
材料（ＸＩ）は９０から１３０℃で弗素化剤を含有する
混合物中に添加され、この混合物を次いで１４０から１
７０℃に１０から約１２０分間にわたり加熱されるのが
好ましい。次いで蒸留による後処理が行われる。

【００３９】反応はまた出発材料（ＸＩ）を１４０から
１７０℃の温度で１０から約１２０分間にわたり添加
し、同時に減圧下に低沸点最終生成物（ＸＩＶ）を蒸留
分離することもできる。残存する痕跡量のアンチモン塩
は濃塩酸による抽出で除去され得る。

【００４０】ハロゲンの置換は、例えば単に少量の、例
えば０．２から１モル％のアンチモン（Ｖ）塩触媒を使
用するか、あるいは全く使用せず、トリクロルメチル当
量に対してアンチモントリフルオリド使用量を６０から
９０モル％に減少させることにより、クロルジフルオル
メトキシ段階で休止させることができる。

【００４１】アンチモントリフルオリドの代わりに、０
から１７０℃、ことに４０から１２０℃で塩化水素を使
用することもできる。これはトリクロルメチル当量に対
して３００から７００モル％、ことに３５０から４００
モル％過剰量の塩化水素を、オートクレーブ中において
１０分から約１０時間にわたり撹拌しつつ出発材料（Ｘ
Ｉ）に添加することにより行われる。放圧により揮発分
を除去した後に、上述した後処理が行われる。

【００４２】フルオルメトキシピリミジン（ＸＩＶ）の
アミン（ＸＶ）との反応は、例えば−８０から４０℃の
温度で行われる。

【００４３】この化合物（ＸＶ）中のＲ¹は、例えば水
素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブ
チルのようなＣ₁−Ｃ₄アルキル、２−プロペニル、２−
メチルエテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メ
チル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニルの
ようなＣ₃−Ｃ₄アルケニル、プロパルギル、２−ブチニ
ル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニルのよう
なＣ₃−Ｃ₄アルキニルである。

【００４４】使用され得るアミンとしては、アンモニ
ア、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミ
ン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチ
ルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルア
ミン、２−プロペニルアミン、２−メチルエテニルアミ
ン、２−ブテニルアミン、３−ブテニルアミン、１−メ
チル−２−プロペニルアミン、２−メチル−２−プロペ
ニルアミン、プロパルギルアミン、２−ブチニルアミ
ン、３−ブチニルアミン、１−メチル−２−プロピニル
アミンが挙げられる。

【００４５】２，６−ジハロピリミジン（ＸＩＶ）は、
過剰量のアミン（ＸＶ）を使用するか、あるいは追加的
有機塩基を使用して、−８０から４０℃で中性極性溶媒
中において、アミン（ＸＶ）と反応せしめられる。

【００４６】この２，６−ジハロピリミジン（ＸＩＶ）
とアミン（ＸＶ）との反応に適する溶媒は以下のもので
ある。すなわちメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジ
エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、ｎ−ブチル
エチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジイソブチ
ルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジイソプロピルエ
ーテル、シクロヘキシルメチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、アニソールのようなエーテル、
およびメチレンクロリド、１，１，２，２−テトラクロ
ルエタン、１，１−ジクロルベンゼン、１−クロルナフ
タレンのような塩素化炭化水素ならびにこれらの混合物
である。

【００４７】溶媒は、出発材料（ＸＩＶ）に対して、１
００から２０００重量％、ことに４００から１２００重
量％の量で使用するのが好ましい。

【００４８】出発材料（ＸＩＶ）に対して１．８から
２．５モル当量、ことに１．９５から２．２モル当量の
アミン（ＸＶ）を、上記溶媒中において、−８０から４
０℃、ことに−７０から２５℃で０．５から２時間にわ
たり出発材料（ＸＩＶ）に添加し、反応が完結するまで
（約３時間）撹拌し、後処理のため２５℃になるまで放
置する。

【００４９】アミン（ＸＶ）をほぼ理論量に相当する量
で使用する場合には、出発材料（ＸＩＶ）に対して０．
９から１．１当量の有機塩基を添加するのが好ましい。
このための適当な塩基は、トリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、エチルジイソプロピルアミン、トリイソプロ
ピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルピロリジン、ピ
リジン、キノリン、α−、β−もしくはγ−ピコリン、
２，４−もしくは２，６−ルチジン、トリエチレンジア
ミンのような慣用の有機塩基である。

【００５０】反応は大気圧下もしくは加圧下に、連続的
にあるいはバッチ式で行われ得る。

【００５１】反応混合物後処理のため、水で抽出して塩
を除去し、有機相を乾燥し、例えばクロマトグラフィー
により精製する。有機相を直接濃縮して、残渣を溶媒と
混合撹拌することもできる。

【００５２】本発明による式（ＩＩＩａ）の２−アミノ
−４−フルオルアルコキシピリミジンは、以下の式（Ｉ
ＩＩｂ）

【００５３】

【化１１】 で表され、Ｈａｌが弗素、塩素あるいは臭素を、Ｒ¹お
よびｎが前述した意味を有する２−アミノ−４−フルオ
ルアルコキシ−６−ハロピリミジンを、以下の式（ＸＶ
Ｉ） Ｈ−Ｘ−Ｒ² （ＸＶＩ） で表され、ＸおよびＲ²が前述した意味を有するアニオ
ノイド化合物あるいはその塩と反応させることにより有
利にもたらされ得る。

【００５４】２−アミノ−４−フルオル−６−トリフル
オルメトキシピリミジンとメチルアミンの反応は以下の
式により示される。

【００５５】

【化１２】 また２−アミノ−４−フルオル−６−クロルジフルオル
メトキシピリミジンとナトリウムメチラートの反応は以
下の式により示される。

【００５６】

【化１３】 これら反応により完結に新規の２−アミノ−４−フルオ
ルアルコキシピリミジンが高収率、高純度で得られる。
全く予想し得なかったようにフルオルアルコキシ基の置
換は全く生じない。エーテル側鎖の塩素原子もアルカリ
反応条件にかかわらずそのままの状態で維持された。従
来技術（例えばヨーロッパ特許出願公開７０，８０４号
公報参照）にかんがみてこれら有利な特性は全く予想に
反するものであった。

【００５７】好ましい中間生成物（ＩＩＩａ）および同
じく好ましい出発材料（ＩＩＩｂ）は、式中のＲ¹およ
びＲ²がそれぞれメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−
プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｉ−ブチル、
ｔｅｒｔ−ブチルのようなＣ₁−Ｃ₄アルキル、２−プロ
ペニル、２−メチルエテニル、２−ブテニル、３−ブテ
ニル、１−メチル−２−プロペニルのようなＣ₃−Ｃ₄ア
ルケニル、プロパルギル、２−ブチニル、３−ブチニ
ル、１−メチル−２−プロペニルのようなＣ₃−Ｃ₄アル
ケニルを意味する場合である。なおＲ１ は水素を意味
することもできる。

【００５８】ＸはＯ、ＳあるいはＮ−Ｒ⁴を意味し、こ
のＲ⁴は水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ
ｅｒｔ−ブチルを意味し、Ｒ⁷は水素を意味し、ｎは０
あるいは１を意味する。

【００５９】２−アミノ−４−フルオルアルコキシピリ
ミジン（ＩＩＩｂ）のアニオノイド化合物（ＸＶＩ）あ
るいはその塩（ＸＶＩａ）との反応は、例えば−８０か
ら８０℃の温度で行われる。適当なアニオノイド化合物
はアンモニア、脂肪族アミン、アルコールおよびチオー
ルである。

【００６０】このアニオノイド化合物として使用され得
るアミンのうち、以下のもの、すなわちアンモニア、メ
チルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソ
プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミ
ン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、
２−プロペニルアミン、２−メチルエテニルアミン、２
−ブテニルアミン、３−ブテニルアミン、１−メチル−
２−プロペニルアミン、２−メチル−２−プロペニルア
ミン、プロパルギルアミン、２−ブチルアミン、３−ブ
チルアミン、１−メチル−２−プロピニルアミン、ジメ
チルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミ
ン、ジ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチルエチルアミン、
Ｎ−エチル−ｎ−プロピルアミン、Ｎ−メチルアリルア
ミンおよびＮ−メチルプロパルギルアミンを使用するの
が好ましい。

【００６１】さらにアニオノイド化合物として使用され
るアルコールのうち、以下のもの、すなわちメタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノー
ル、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノ
ール、ｔｅｒｔ−ブタノール、２−プロパノール、２−
メチルエタノール、２−ブテノール、３−ブテノール、
１−メチル−２−プロパノール、２−メチル−２−プロ
パノール、プロピノール、２−ブチノール、３−ブチノ
ールおよび１−メチル−２−プロピノールが好ましい。

【００６２】さらにまたアニオノイド化合物として使用
されるチオールのうち、以下のもの、すなわちメタンチ
オール、エタンチオール、ｎ−プロパンチオール、ｉ−
プロパンチオール、ｎ−ブタンチオール、ｉ−ブタンチ
オール、ｓｅｃ−ブタンチオール、ｔｅｒｔ−ブタンチ
オール、２−ブテンチオール、２−メチルエテンチオー
ル、３−ブテンチオール、１−メチル−２−プロペンチ
オール、２−メチル−２−プロペンチオール、プロピン
チオール、２−ブチンチオール、３−ブチンチオールお
よび１−メチル−２−プロピンチオールを使用するのが
好ましい。

【００６３】４−ハロピリミジン（ＩＩＩｂ）は、−８
０から＋８０℃、ことに−３０から＋２０℃で、アミン
（ＸＶＩ）を過剰量で使用するかあるいは追加的有機塩
基を使用することにより、中性極性溶媒中において、ア
ミン（ＸＶＩ）と反応せしめられる。

【００６４】この４−ハロピリミジン（ＩＩＩｂ）とア
ミン（ＸＶＩ）の反応に適当な溶媒は以下の通りであ
る。すなわち、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジ
エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、ｎ−ブチル
エチルエーテル、ジエチルエーテル、エチルプロピルエ
ーテル、ｎ−ブチルエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエ
ーテル、ジイソブチルエーテル、ジイソアミルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、シクロヘキシルメチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタ
ン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、アニソー
ルのようなエーテル、およびメチレンクロリド、１，
１，２，２−テトラクロルエタン、１，１−ジクロルエ
チレン、１，２−ジクロルエタン、クロルベンゼン、
１，２−ジクロルベンゼンおよび１−クロルナフタレン
のような塩素化炭化水素ならびにこれらの混合物であ
る。

【００６５】溶媒は出発材料（ＩＩＩｂ）に対して１０
０から２０００重量％、ことに４００から１２００重量
％の量で使用されるのが好ましい。

【００６６】出発材料（ＩＩＩｂ）に対して１．８から
２．５モル当量、ことに１．９５から２．２モル当量の
アミン（ＸＶＩ）を、０．５から２時間にわたり、−８
０から８０℃、ことに−３０から２５℃の温度におい
て、上記溶媒中で出発材料（ＩＩＩｂ）に添加され、反
応完結に至るまで（約３時間）撹拌し、次いで後処理の
ため２５℃に至るまで反応混合物を放置する。

【００６７】アミン（ＸＶＩ）をほぼ理論量で使用する
場合には、出発材料（ＩＩＩｂ）に対して、０．９から
１．１当量の追加的有機塩基を添加するのが好ましい。
これに使用される好ましい塩基は、トリメチルアミン、
トリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン、トリ
イソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルピロリ
ジン、ピリジン、キノリン、α−、β−もしくはγ−ピ
コリン、２，４−もしくは２，６−ルチジンおよびトリ
エチレンジアミンである。

【００６８】アルコールもしくはチオールとの反応は、
アミン反応のために使用されているのと同様の方法で行
われる。アニオノイド化合物は、出発材料（ＩＩＩｂ）
に対して０．９から１．３モル当量で、上述したいずれ
かの塩基と共に、出発材料（ＩＩＩｂ）と上述したいず
れかの溶媒との混合物に−３０から２０℃で添加され、
反応混合物を反応が完結するまで（約３時間）撹拌し、
次いで後処理のため２５℃となるまで放置する。

【００６９】上述の溶媒のほかに、アセトン、メチルエ
チルケトンのようなケトン、アセトニトリル、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホ
キシド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチルイミ
ダゾリノン−２のような双極性中性溶媒、ベンゼン、ト
ルエン、キシレンのような芳香族化合物あるいはこれら
の混合物を添加するのも適当である。

【００７０】アルコールがアニオノイド化合物として使
用されるときは、これを溶媒として使用することが可能
でありかつ有利である。

【００７１】アルコールあるいはチオールの塩を使用す
るのがことに有利であって、この場合には追加的な塩基
の添加は不必要である。この塩はアルカリ金属もしくは
アルカリ土類金属、あるいは金属ヒドリド、例えばＮａ
Ｈ、ＫＨ、ＣａＨ₂あるいはＬｉＨを使用して慣用法に
より製造され得る。

【００７２】反応は大気圧下あるいは加圧下に連続的に
もしくはバッチ式で行われ得る。

【００７３】反応混合物を後処理するために、水で抽出
して塩を除去し、乾燥して、有機相を例えばクロマトグ
ラフィーにより精製する。しかしながら、多くの場合反
応混合物は充分に高純度であって、沈澱塩を濾別し、有
機相を濃縮することのみで充分である。

【００７４】式（ＩＩＩａ）の好ましい中間生成物とし
ては、２−アミノ−４−メトキシ−６−トリフルオルメ
トキシピリミジン、２−アミノ−４−クロルジフルオル
メトキシ−６−メトキシピリミジン、２−アミノ−４−
エトキシ−６−トリフルオルメトキシピリミジン、２−
アミノ−４−クロルジフルオルメトキシピリミジン、２
−アミノ−４−アリルオキシ−６−トリフルオルメトキ
シピリミジン、２−アミノ−４−アリルオキシ−６−ク
ロルジフルオルメトキシピリミジン、２−アミノ−４−
メチルチオ−６−トリフルオルメトキシピリミジン、２
−アミノ−４−クロルジフルオルメトキシ−６−メチル
チオピリミジン、２−アミノ−４−エチルチオ−６−ト
リフルオルメトキシピリミジン、２−アミノ−４−クロ
ルジフルオルメトキシ−６−エチルチオピリミジン、２
−アミノ−４−メチルアミノ−６−トリフルオルメトキ
シピリミジン、２−アミノ−４−クロルジフルオルメト
キシ−６−メチルアミノピリミジン、２−アミノ−４−
エチルアミノ−６−トリフルオルメトキシピリミジン、
２−アミノ−４−クロルジフルオルメトキシ−６−エチ
ルアミノピリミジン、２−アミノ−４−ジメチルアミノ
−６−トリフルオルメトキシピリミジン、２−アミノ−
４−クロルジフルオルメトキシ−６−ジメチルアミノピ
リミジン、４−メトキシ−２−メチルアミノ−６−トリ
フルオルメトキシピリミジン、４−クロルジフルオルメ
トキシ−６−メトキシ−２−メチルアミノピリミジン、
４−エトキシ−２−メチルアミノ−６−トリフルオルメ
トキシピリミジン、４−クロルジフルオルメトキシ−６
−エトキシ−２−メチルアミノピリミジン、２，４−ビ
ス−（メチルアミノ）−６−トリフルオルメトキシピリ
ミジン、４−クロルジフルオルメトキシ−２，６−ビス
（メチルアミノ）ヒリミシン、４−エチルアミノ−２−
メチルアミノ−６−トリフルオルメトキシピリミジン、
４−クロルジフルオルルトキシ−６−エチルアミノ−２
−メチルアミノピリミジン、４−ジメチルアミノ−２−
メチルアミノ−６−トリフルオルメトキシピリミジン、
４−クロルジフルオルメトキシ−６−ジメチルアミノ−
２−メチルアミノピリミジンが好ましい。

【００７５】

【実施態様Ｃ】式（Ｖ）のスルホンアミドが慣用の態様
（ヨーロッパ特許出願公開１４１，７７７号公報）によ
り、０から１２０℃、ことに２０から１００℃でほぼ化
学量論的量のフェニルカルバマート（ＶＩ）と反応せし
められる。反応は大気圧下、あるいは加圧下（５０バー
ルまで）に、好ましくは１から５バールの加圧下に、連
続的にあるいはバッチ式で行われる。

【００７６】適当な溶媒は、上述文献に記載されたもの
のほかに、ニトロエタン、ニトロベンゼンのようなニト
ロ炭化水素、アセトニトリル、ベンゾニトリルのような
ニトリル、ジメチルホルムアミドのようなアミドおよび
／あるいはアセトンのようなケトンを使用し得る。反応
はエチルアセタート溶媒中において、塩基としてピリジ
ンあるいは上述アミンのいずれかを使用して行うのが好
ましい。

【００７７】式（Ｖ）の出発材料として必要なスルホン
アミドは、置換アニリン、例えばアントラキノンもしく
はイミド、２−ハロアニリンもしくは２−ハロアルキル
アニリンから、メールワイン反応、次いでアンモニアと
の反応により得られる。

【００７８】式（Ｉ）の化合物でＲ¹が水素を意味する
化合物は、Ｒ⁵がＣ₁−Ｃ₆アルキルである場合のエステ
ル化合物（Ｉ）を加水分解することにより得られる。こ
の加水分解は、ナトリウムヒドロキシドもしくはカリウ
ムヒドロキシドのような塩基の少なくとも２倍量を、式
（Ｉ）のエステルの重量に対して２から８倍のメタノー
ルおよび１０から４０倍の水との混合溶媒中において、
３０から８０℃で１から２０時間にわたり行われる。式
（Ｉ）のスルホンアミドカルボン酸は酸性化することに
より沈澱せしめられる。

【００７９】生物学的使用に鑑みて好ましい化合物
（Ｉ）の各符号は以下の意味を有する。

【００８０】Ｒ¹は水素あるいはメチルを、Ｒ²は弗素、
塩素、臭素もしくはトリフルオルメチル（ｍ＝０）、あ
るいはメチル、エチル、ｎ−プロピルもしくはイソプロ
ピル（ｍ＝１）を、Ｒ³は水素、弗素、塩素、臭素、メ
チル、メトキシあるいはトリフルオルメチルを、Ｘは酸
素、硫黄あるいは−ＮＲ⁴を、このＲ⁴は水素、メチルあ
るいはエチルを、Ａは塩素、トリフルオルメチル、カル
ボキシルあるいはカルバモイルをそれぞれ意味し、Ｒ⁵
はメチル、エチル、ｎ−プロピルもしくはイソプロピル
のようなＣ₃−Ｃ₆アルキル、アリル、クロチルもしくは
１−ブテニル−３のようなアルケニル、プロパルギル、
１−ブチニル−３、ブチニル−２のようなアルキニル、
２−クロルエチル、２−クロル−ｎ−プロピル、３−ク
ロル−ｎ−プロピル、１−クロル−２−ブチル、２−ク
ロルイソブチル、４−クロル−ｎ−ブチル、クロル−ｔ
ｅｒｔ−ブチル、３−クロル−２−プロピル、２，２，
２−トリフルオルエチルのようなハロアルキル、２−メ
トキシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシ−ｎ
−プロピル、２−メトキシ−ｎ−プロピル、３−メトキ
シ−ｎ−プロピル、２−メトキシ−ｎ−プロピル、３−
メトキシ−ｎ−ブチル、１−メトキシ−２−ブチル、メ
トキシ−ｔｅｒｔ−ブチル、２−メトキシ−ｎ−ブチ
ル、４−メトキシ−ｎ−ブチルのようなアルコキシアル
キル、２−メトキシエトキシメチル、２−（エトキシ）
エトキシメチル、２−（プロポキシ）エトキシメチル、
２−メトキシエトキシエチル、２−（エトキシ）エトキ
シエチル、２−（メトキシメトキシ）エチルのようなア
ルコキシアルコキシアルキル、２−（β−クロルエトキ
シ）エチル、３−（β−クロルエトキシ）−ｎ−プロピ
ル、３−（γ−クロル−ｎ−プロポキシ）−ｎ−プロピ
ルのようなハロアルコキシアルキル、シクロペンチル、
シクロヘキシルのようなシクロアルキルを意味し、Ｒ⁶
は水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチルのようなアルキルを意味するか、あるい
はＲ⁵と共にテトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサ
メチレン、エチレンオキシエチレン、エチレン−Ｎ−メ
チルイミノエチレンを形成し、Ｒ⁷は水素を、ｎは０あ
るいは１をそれぞれ意味する。

【００８１】式（Ｉ）の化合物の農薬において使用され
得る適当な塩は、例えばカリウム、ナトリウムのような
アルカリ金属の塩、カルシウム、マグネシウム、バリウ
ムのようなアルカリ土類金属の塩、マンガン、銅、亜塩
あるいは鉄の塩、アンモニウム塩、テトラアルキルアン
モニウム塩、ベンジルトリアルキルアンモニウム塩、ト
リアルキルスルホニウム塩、あるいはトリアルキルスル
ホオキシニウム塩のようなアンモニウム、ホスホニウ
ム、スルホニウムあるいはスルホキソニウム塩である。

【００８２】除草および成長制御作用化合物（Ｉ）ある
いはこの化合物を含有する剤は、例えばそのまま噴霧さ
れ得る溶液、分散液（水性、油性その他の高濃度分散
液）懸濁液、乳化液、散布、塗布、注下などにより施さ
れる粉末、ペースト、顆粒などの形態になし得る。施用
の態様はもっぱらその使用目的に応じて決定されるが、
これは本発明有効成分のできるだけ微細な状態で施し得
るものでなければならない。

【００８３】直接施用され得る溶液、乳化剤、ペースト
および油性分散液を調製するため、ケロシン、ディーゼ
ル油などの中度、高度沸点の原油留分、さらにコールタ
ール油、植物ないし動物からの油、脂肪族、環式および
芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、パラフィ
ン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン、
その誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、
ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、
クロルベンゼン、イソホロンなど、および強い極性の溶
媒、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、水などを使用する
のが好ましい。

【００８４】水性調剤は、乳化濃縮液、ペースト、油性
分散液、湿潤性粉末、水性分散可能顆粒などに水を添加
して調製される。乳化剤、ペースト、油性分散液を調製
するため、組成分をそのまま、あるいは油もしくは溶媒
中に溶解させたものを湿潤剤もしくは分散剤、乳化剤、
粘着剤により水中に均質化させる。水で希釈するに適当
な濃縮剤は、活性組成分、湿潤剤、粘着剤、乳化剤もし
くは分散剤および溶媒もしくは油から調製される。

【００８５】表面活性剤の例は、芳香族スルホン酸、例
えばリグニンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフ
タレンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸の、
脂肪酸、アルキルおよびアルキルアリールスルホナート
の、アルキル、ラウリルエーテル、脂肪アルコールスル
ファートのアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩、
スルファートヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オ
クタデカノール塩、脂肪アルコールグリコールエーテル
の塩、スルホン化ナフタレンおよびナフタレン誘導体と
ホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタレンもしくは
ナフタレンスルホン酸とフェノール、ホルムアルデヒド
の縮合生成物、ポリオキシエチレンオクチルフェノール
エーテル、エトキシル化イソシアナートフェノール、エ
トキシル化オクチルフェノール、エトキシル化ノニルフ
ェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテ
ル、トリブチルフェノールポリグリコールエーテル、ア
ルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシ
ルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキシド縮合
体、エトキシル化ひまし油、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、エトキシル化ポリオキシプロピレン、ラウ
リルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソ
ルビトールエステル、リグニンスルファイト廃液、メチ
ルセルロースである。

【００８６】粉末などの散布剤は、有効組成分を固体担
体と磨砕混合して調製される。

【００８７】顆粒、例えば被覆顆粒、含浸顆粒、均質顆
粒は、有効組成分を固体担体に結合させて調製される。
固体担体としては、珪酸、シリカゲル、珪酸塩、タル
ク、カオリン、アタパルガスクレイ、石灰石、チョー
ク、膠灰粘土、黄土、粘土、ドロマイト、珪藻土、硫酸
カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、プ
ラスチック破砕粉、例えば硫酸アンモニウム、燐酸アン
モニウム、硝酸アンモニウム、尿素などの肥料、例えば
穀粉、樹皮粉、材木チップ、堅果皮粉、セルロース粉な
どの植物性粉粒などが使用される。

【００８８】調剤は０．１から９５重量％、ことに０．
５から９０重量％の有効組成分を含有する。有効組成分
は純度９０から１００％、ことに９５から１００％（Ｎ
ＭＲスペクトルによる）のものが使用される。

【００８９】本発明の化合物類Ｉの製剤例は以下の通り
である。

【００９０】Ｉ．９０重量部の化合物１．００１を、Ｎ
−メチル−α−ピロリドン１０重量部と混合する時は、
極めて小さい滴の形にて使用するのに適する溶液が得ら
れる。

【００９１】ＩＩ．２０重量部の化合物１．００３を、
キシロール８０重量部、エチレンオキシド８乃至１０モ
ルをオレイン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに付
加した付加生成物１０重量部、ドデシルベンゾールスル
フィン酸のカルシウム塩５重量部及びエチレンオキシド
４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物５重量
部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水１０００
００重量部に注入しかつ細分布することにより有効成分
０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。

【００９２】ＩＩＩ．２０重量部の化合物２．００１
を、シクロヘキサノン４０重量部、イソブタノール３０
重量部、エチレンオキシド７モルをイソオクチルフェノ
ール１モルに付加した付加生成物２０重量部及びエチレ
ンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生
成物１０重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液
を水１０００００重量部に注入しかつ細分布することに
より有効成分０．０２重量％を含有する水性分散液が得
られる。

【００９３】ＩＶ．２０重量部の化合物３．００１をシ
クロヘキサノン２５重量部、沸点２１０乃至２８０℃の
鉱油留分６５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒ
マシ油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる
混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重量部
に注入しかつ細分布することにより有効成分０．０２重
量％を含有する水性分散液が得られる。

【００９４】Ｖ．２０重量部の化合物５．００１を、ジ
イソブチル−ナフタリン−α−スルフォン酸のナトリウ
ム塩３重量部、亜硫酸−廃液よりのリグニンスルフォン
酸のナトリウム塩１７重量部及び粉末状珪酸ゲル６０重
量部と充分に混和し、かつハンマーミル中において磨砕
する。この混合物を水２００００重量部に細分布するこ
とにより有効成分０．１重量％を含有する噴霧液が得ら
れる。

【００９５】ＶＩ．３重量部の化合物６．００１を、細
粒状カオリン９７重量部と密に混和する。かくして有効
物質３重量％を含有する噴霧剤が得られる。

【００９６】ＶＩＩ．３０重量部の化合物７．００１
を、粉末状珪酸ゲル９２重量部及びこの珪酸ゲルの表面
上に吹きつけられたパラフィン油８重量部よりなる混合
物と密に混和する。かくして良好な接着性を有する有効
物質の製剤が得られる。

【００９７】ＶＩＩＩ．２０重量部の化合物１．００１
を、ドデシルベンゾールスルホン酸のカルシウム塩２重
量部、脂肪アルコールポリグリコールエーテル８重量
部、フェノールスルフォン酸−尿素−フォルムアルデヒ
ド−縮合物のナトリウム塩２重量部及びパラィン系鉱油
６８重量部と密に混和する。安定な油状分散液が得られ
る。

【００９８】有効組成分あるいはこれを含有する除草
剤、成長制御剤は、事前処理、事後処理法のいずれにも
使用可能である。保護対象栽培植物が有効組成分に対す
る容認性が小さい場合には、除草剤を適当な器具により
噴霧する際、これが栽培植物の葉になるべくかからない
ようにし、しかしながらその葉の下方において成長しつ
つある雑草あるいは土壌面上には十分に到達するように
施す。

【００９９】有効組成物が除草剤として使用される場合
の施用量割合は、その目的は、季節、防除されるべき植
物の種類、成長段階により相違するが、１ヘクタール当
たり有効組成分０．００１から２ｋｇ、ことに０．０１
から１ｋｇが使用される。

【０１００】式（Ｉ）の本発明化合物は、事実上あらゆ
る植物成長段階において種々の影響をもたらし得るの
で、植物成長制御剤として使用可能であるが、その作用
は、（ａ） 植物の種類、（ｂ） 植物成長段階および
季節に関連するその使用時期、（ｃ） 施用個所および
方法（種子処理、土壌処理、葉面処理、樹木の場合幹注
入） （ｄ） 気象要因、例えば平均温度、降水量、日照量、
（ｅ） 土壌条件（施肥を含む）、（ｆ） 有効組成分
調剤法、（ｇ） 有効組成分の施用濃度などにより著し
く相違する。

【０１０１】本発明化合物を農薬、園芸において成長制
御剤として使用する場合の多種多様の可能性につき以下
に説明する。

【０１０２】（Ａ） 本発明化合物により植物の栄養増
殖成長は著しく制御され、ことに高さ成長が低減され
る。被処理植物は頑丈で葉色は濃緑となる。

【０１０３】実際的な利点として、例えば街路周辺、植
込、水路堤防或は公園、スポーツグランド、果樹園、飛
行場などの芝生面における草の成長を制御し、従って時
間と費用を要する芝刈りが節減される。

【０１０４】また穀類、トウモロコシ、ヒマワリ、大豆
などの倒伏しやすい栽培植物の直立維持性を増大させ得
ることは、大きな経済的意義を持つ。これによりもたら
される茎部分の短小化及び強剛化は、好ましくない天候
条件下における収穫前の植物の倒伏のおそれを軽減す
る。

【０１０５】成長制御剤の使用は、綿花の場合にその草
丈成長を制御し、成熟期を変更する点で重要である。こ
れにより重要な栽培植物である綿花の完全に機械的な収
穫を可能ならしめる。

【０１０６】成長制御剤の使用により、植物の枝分かれ
を増大させ、或は抑止できる。これは例えばタバコにお
いて若枝（吸枝）の形成を抑止することにより、必要な
葉の繁茂をもたらす。

【０１０７】成長制御剤により、例えば冬アブラナにお
いて凍害に対する抵抗力を増大させ得る。これにより一
方では草丈成長及び葉乃至全身の過剰繁殖（これにより
霜害を受け易くなる）が抑制され、他方では冬季霜害が
もたらされる前において若いアブラナは有利な成長条件
にかかわらず栄養増殖成長段階に維持される。これによ
り、開花抑止を過早に解除して生殖的段階に移行する傾
向のある植物における凍霜害のおそれが軽減される。さ
らに他の栽培植物、例えば冬季穀類においても、本発明
化合物により処理することにより、秋に充分な蓄積が形
成され、過剰繁茂をもたらすことなく冬季を迎えるのが
有利である。これにより種々の菌による疫病感染及び霜
害のおそれが軽減される。栄養増殖成長の抑制は、さら
に多くの栽培植物の密植を可能とし、従って栽培面積当
たりの収量増大をもたらし得る。

【０１０８】（Ｂ） 本発明有効物質による処理のため
に、植物の部分及び全体における蓄積が増大せしめられ
る。例えばつぼみ、花、葉、果実、種子、穀粒、根茎、
塊茎の形成増大をもたらし、テンサイ、サトウキビ及び
柑橘類の糖分を増加させ、穀類、大豆の蛋白質含有量を
増大させ、ゴム樹におけるラテックス形成を活発ならし
める。

【０１０９】本発明化合物（１）は、植物の新陳代謝に
作用し或は栄養増殖及び／或は生殖性成長を促進或は抑
制する。

【０１１０】（Ｃ） この植物成長制御剤は、収穫前或
は収穫後における植物収穫部分の成熟を遅延させ或は促
進し、また成長段階を短縮させ或は延長させる。

【０１１１】例えば柑橘類果実、オリーブ或はその他の
種類の核果類、堅果類及び皮果類の軸柄による枝への接
着を一時的、集中的に失わせて収穫を容易ならしめる経
済的有利性がある。

【０１１２】同様のメカニズム、すなわち果実乃至は葉
と植物軸柄との間の離層形成を促進することは、栽培植
物の良好に制御可能な落葉を行わせるために本質的に必
要である。

【０１１３】（Ｄ） さらに本発明成長制御剤は、植物
における水分必要性を軽減する。これは乾燥地帯乃至準
乾燥地帯で灌漑に高コストを必要とする農耕地区におい
て特に重要である。本発明有効物質の使用により濯漑の
必要性が軽減され、これによりコスト上有利な耕作が行
われる。成長制御剤の影響下に限られた量の水が有効に
使用される。これは気孔開度の低減、上皮の形成、土壌
中における根張りの改善、コンパクトな成長により、植
物成長における微気候に有利な影響がもたらされること
による。

【０１１４】本発明により使用されるべき有効物質は、
栽培植物ならびにその種子に対してのみならず、土壌に
対して、すなわち根茎を介して、また葉に対しても施さ
れ得る。

【０１１５】施用方法の多様性にかんがみて、本発明化
合物あるいはこれを含有する剤は多種類の栽培植物のた
めに使用され得る。以下その例を列記する。 タマネギ（Ａｌｌｉｕｍ ｃｅｐａ） パイナップル（Ａｎａｎａｓ ｃｏｍｏｓｕｓ） ナンキンマメ（Ａｒａｃｈｉｓ ｈｙｐｏｇａｅａ） アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ ｏｆｆｉｃｉｎａ
ｌｉｓ） オートムギ（Ａｖｅｎａ ｓａｔｉｖａ） フダンソウ（Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ ｓｐｐ．ａ
ｌｔｉｓｓｉｍａ） サトウジシヤ（Ｂｅｔａ Ｖｕｌｇａｒｉｓ ｓｐｐ．
ｒａｐａ） ブラシーカ ナパス（変種ナパス）（Ｂｒａｓｓｉｃａ
ｎａｐｕｓ ｖａｒ．ｎａｐｕｓ） ブラシーカ ナパス（変種ナポブラシーカ）（Ｂｒａｓ
ｓｉｃａ ｎａｐｕｓｖａｒ．ｎａｐｏｂｒａｓｓｉｃ
ａ） ブラシーカ ラパ（変種シルベストリス）（Ｂｒａｓｓ
ｉｃａ ｒａｐａｖａｒ．ｓｉｌｖｅｓｔｒｉｓ） トウツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉｓ ｓｉｎｅｎｓｉｓ） ベニバナ（Ｃａｒｔｈａｍｕｓ ｔｉｎｃｔｏｒｉｕ
ｓ） キヤリーヤイリノイネンシス（Ｃａｒｙａ ｉｌｌｉｎ
ｏｉｎｅｎｓｉｓ） マルブシユカン（Ｃｉｔｒｕｓ ｌｉｍｏｎ） ナツミカン（Ｃｉｔｒｕｓ ｓｉｎｅｎｓｉｓ） コーヒーノキ〔Ｃｏｆｆｅａ ａｒａｂｉｃａ（Ｃｏｆ
ｆｅａ ｃａｎｅｐｈｏｒａ，Ｃｏｆｆｅａ ｌｉｂｅ
ｒｉｃａ）〕 キユウリ（Ｃｕｃｕｍｉｓ ｓａｔｉｖｕｓ） ギヨウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ ｄａｃｔｙｌｏｎ） ニンジン（Ｄａｕｃｕｓ ｃａｒｏｔａ） アブラヤミ（Ｅｌａｅｉｓ ｇｕｉｎｅｅｎｉｓ） イチゴ（Ｆｒａｇａｒｉａ ｖｅｓｃａ） 大豆（Ｇｌｖｃｉｎｓ ｍａｘ） 木棉〔Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ ｈｉｒｓｕｔｕｍ（Ｇｏｓ
ｓｙｐｉｕｍａｒｂｏｒｅｕｍ Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ ｈｅｒｂａｃｅｕｍ Ｇｏｓｓｙ
ｐｉｕｍｖｉｔｉｆｏｌｉｕｍ）〕 ゴムノキ（Ｈｅｖｅａ ｂｒａｓｉｌｉｎｓｉｓ） 大麦（Ｈｏｒｄｅｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ） カラハナソウ（Ｈｕｍｕｌｕｓ ｌｕｐｕｌｕｓ） アメリカイモ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｂａｔａｔａｓ） オニグルミ（Ｊｕｇｌａｎｓ ｒｅｇｉａ） レンズマメ（Ｌｅｎｓ ｃｕｌｉｎａｒｉｓ） アマ（Ｌｉｎｕｍ ｕｓｉｔａｔｉｓｓｉｍｕｍ） トマト（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ ｌｙｃｏｐｅｒｓ
ｉｃｕｍ） リンゴ属（Ｍａｌｕｓ ｓｐｐ．） キヤツサバ（Ｍａｎｉｈｏｔ ｅｓｃｕｌｅｎｔａ） ムラサキウマゴヤシ（Ｍｅｄｉｃａｇｏ ｓａｔｉｖ
ａ） バシヨウ属（Ｍｕｓａ ｓｐｐ．） タバコ〔Ｎｉｃｏｔｉａｎａ ｔａｂａｃｕｍ（Ｎ．ｒ
ｕｓｔｉｃａ）〕 オリーブ（Ｏｌｅａ ｅｕｒｏｐａｅａ） イネ（Ｏｒｙｚａ ｓａｔｉｖａ） アズキ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｌｕｎａｔｕｓ） ゴガツササゲ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｖｕｌｇａｒｉ
ｓ） トウヒ（Ｐｉｃｅａ ａｂｉｅｓ） マツ属（Ｐｉｎｕｓ ｓｐｐ．） シロエンドウ（Ｐｉｓｕｍ ｓａｔｉｖｕｍ） サクラ（Ｐｒｕｎｕｓ ａｖｉｕｍ） モモ（Ｐｒｕｎｕｓ Ｐｅｒｓｉｃａ） ナシ（Ｐｙｒｕｓ ｃｏｍｍｕｎｉｓ） サグリ（Ｒｉｂｅｓ ｓｙｌｖｅｓｔｒｅ） トウゴマ（Ｒｉｃｉｎｕｓ ｃｏｍｍｕｎｉｓ） サトウキビ（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ ｏｆｆｉｃｉｎａｒ
ｕｍ） ライムギ（Ｓｅｃａｌｅ ｃｅｒｅａｌｅ） ジヤガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍ ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ） モロコシ［Ｓｏｒｇｈｕｍ ｂｉｃｏｌｏｒ（ｓ．ｖｕ
ｌｇａｒｅ）］ カカオノキ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａ ｃａｃａｏ） ムラサキツユクサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ ｐｒａｔｅｎ
ｓｅ） 小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ） トリテイカム、ドラム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ｄｕｒｕ
ｍ） ソラマメ（Ｖｉｃｉａ ｆａｂａ） ブドウ（Ｖｉｔｉｓ ｖｉｎｉｆｅｒａ） トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ） 有効スペクトルを拡張し、相乗効果を達成するために、
本発明化合物（Ｉ）相互の混合、他の種々の除草剤、成
長制御剤との混合が可能である。混合されるべき組成分
は、例えばジアジン、４Ｈ−３，１−ベンゾキサジン誘
導体、ベンゾチアジアジノン、２，６−ジニトロアニリ
ン、Ｎ−フェニルカルバマート、チオールカルバマー
ト、ハロカルボン酸、トリアジン、アミド、尿素、ジフ
ェニルエーテル、トリアジノン、ウラシル、ベンゾフラ
ン、誘導体、シクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体、
キノリンカルボン酸誘導体、アリールオキシフェノキシ
プロピオン酸、ヘテロアリールオキシフェノキシプロピ
オン酸、その塩、エステルおよびアミドなどである。

【０１１６】また本発明新規化合物（Ｉ）の１種類ある
いはその混合物を他の除草剤、さらに他の植物保護剤、
例えば殺虫剤、殺菌剤などと混合することも可能であ
る。化合物（Ｉ）はさらに栄養希元素欠亡症治療のため
金属塩溶液と混合することもでき、また油および油濃縮
物の添加も可能である。

【０１１７】

【合成実施例】以下に合成実施例の基本的事項を説明す
るが、それぞれの出発材料を適宜変えてさらに他の化合
物（Ｉ）の製造ができる。得られた化合物をその物性と
共に後掲の表に列記する。この物性の示されていない化
合物は出発材料を変えて同様に合成され得る。現に合成
された化合物との構造上の類似関係からこのような化合
物も同様の作用効果が期待できる。

【０１１８】

【（Ｉ）前駆物質の製造】

【０１１９】

【実施例Ｉ−１】 ２−クロル−４−トリクロルメトキシ−６−トリクロル
メチルピリミジン （ａ）２−クロル−４−メトキシ−６−トリクロルメチ
ルピリミジン ０から５℃において１．５時間にわたり撹拌下に、２９
３．１ｇ（１．６９２モル）のナトリウムメチラート３
０％溶液を、１リットルの１，２ジクロルエタンに溶解
させた４３４ｇ（１．６９２モル）の２，６−ジクロル
−４−トリクロルメチルピリミジン溶液に添加した。こ
の混合物を０から５℃で１時間、２５℃で１２時間撹拌
した。次いで反応混合物を水および飽和食塩水で抽出し
た。硫酸マグネシウムで乾燥し、蒸散処理して、

【０１２０】

【化１４】 のほとんど無色の油状体として表記化合物４２３ｇ（理
論量の９５％）が得られた。

【０１２１】

【化１５】 （ｂ）２−クロル−４−トリクロルメトキシ−６−トリ
クロルメチルピリミジン １１０℃において紫外線照射およびガスクロマトグラフ
ィーで反応の進行を監視しつつ、２１０ｇ（０．８０２
モル）の（ａ）化合物と２６０ｍｇ（０．００１６モ
ル）のα，α′−アゾイソブチルニトリルの混合物に塩
素を導入した。加熱浴の除去にかかわらず、反応温度は
１４０℃に上昇した。反応終了までに１２０℃において
５．５時間にわたり全部で３４１ｇの塩素が導入され
た。沈澱を加速するため、ｎ−ペンタン７０ミリリット
ルを撹拌しながら、４０℃から冷却されつつある反応混
合物中に添加した。沈澱物を吸引濾別し、リグロインで
洗浄し、乾燥した。表記化合物１６３ｇ（理論量の５５
％）が得られた。融点６７−６９℃。

【０１２２】濾液（１１３．８ｇ）をガスクロマトグラ
フィーで検出したところ、８３％の表記化合物、４％の
２−７−クロル−４−ジクロルメトキシ−６−トリクロ
ルメチルピリミジンおよび９％の２，４−ジクロル−６
−トリクロルメチルピリミジンを含有することが確認さ
れた。表記化合物の合併収率は理論量の８７．６％に達
する。

【０１２３】

【実施例Ｉ−２】 ２，４−ジフルオル−６−トリクロルメトキシピリミジ
ン （ａ）２，４−ジフルオル−６−メトキシピリミジン （西独特許出願Ｐ３９００４７１号記載の方法による） １．４リットルのメタノールと２５０ｇ（１．８６５モ
ル）の２，４，６−トリフルオルピリミジンの混合物
に、−２０℃において４５分間にわたり、３３５．８ｇ
（１．８６５モル）の３０％濃度ナトリウムメチラート
溶液（メタノール中）を添加した。次いでこの混合物を
この温度でさらに３０分間撹拌し、温度を２５℃まで上
昇させて、反応混合物を蒸散処理に付し容積を約５分の
１とした。

【０１２４】得られた混合物をジエチルエーテルと水に
分配し、有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、蒸散処理
した。蒸留（１．１ｍカラム、３ｍｍＶ字状パッキン
グ）により沸点１５７−１６１℃の４，６−ジフルオル
−２−メトキシピリミジン１１４．４ｇ（理論量の４２
％）を得た。

【０１２５】（ｂ）２，４−ジフルオル−６−トリクロ
ルメトキシピリミジン 反応の進行を紫外線照射およびガスクロマトグラフィー
で監視しつつ、１３０℃で２．５時間にわたり、２１０
ｇ（２．９６モル）の塩素を撹拌下に、１２３ｇ（０．
８４３モル）の２，４−ジフルオル−６−メトキシピリ
ミジンに撹拌下に導入した。反応混合物を減圧下１０ｃ
ｍヴィグローカラムで蒸留し、沸点４０−４３℃／０．
２バールの表記化合物１９０．２ｇ（理論量の９０．５
％）を得た。

【０１２６】

【実施例Ｉ−３】 ２，４−ジクロル−６−トリクロルメトキシピリミジン 紫外線照射およびガスクロマトグラフィーにより反応の
進行を監視しつつ、３０３ｇ（４．２７モル）の塩素、
８０℃において３０分間、１００℃において１時間、１
２０℃において３時間、１５０℃において３時間、撹拌
下に２０９ｇ（１．１６８ミリモル）の２，６−ジクロ
ル−４−メトキシピリミジンおよび２ｇ（０．０１２モ
ル）のα，α′−アゾイソブチルニトリルの混合物に導
通した。反応混合物を減圧下に５０ｃｍカラム（Ｖ２−
Ａラシッヒリング充填）で蒸留して、沸点８７−８８℃
／０．４ミリバール、融点５５−５６℃の表記化合物２
４１．３ｇ（理論量の７３％）を得た。

【０１２７】

【実施例Ｉ−４】 ２，４−ジフルオル−６−トリフルオルメトキシピリミ
ジン １００℃において１５分間にわたり、４９．９ｇ（０．
２モル）の２，４−ジフルオル−６−トリクロルメトキ
シピリミジンを、撹拌下に３９．３ｇ（０．２２モル）
のアンチモントリフルオリドと９．３８ｇ（０．０３１
モル）のアンチモンペンタクロリドの混合物に添加し
た。浴温を１００℃から２５分間にわたって１５０℃に
上げ、この温度で３０分間撹拌した。１２０から１２５
℃で還流がもたらされた。次いで蒸留により沸点１２５
−１２７℃、

【０１２８】

【化１６】 の表記化合物３７．１ｇ（理論量の９２．７％）が得ら
れた。

【０１２９】

【実施例Ｉ−５】 ６−クロルジフルオルメトキシ−２，４−ジフルオルピ
リミジン １００℃で１０分間にわたり、９３ｇ（０．３７３モ
ル）の２，４−ジフルオル−６−トリクロルメトキシピ
リミジンを、撹拌下に４４．５ｇ（０．２４９モル）の
アンチモントリフルオリドと０．９４ｇ（０．００３１
モル）のアンチモンペンタクロリドの混合物に添加し
た。浴温を２５分間にわたり１００℃から１７５℃に上
げ、１４５℃において還流をもたらした。混合物を１．
５時間撹拌して、１４６−１５０℃で反応生成物が留去
された。留出物を２００ミリリットルのメチレンクロリ
ドに溶解させ、６Ｎ塩酸で２回抽出し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。減圧下に蒸散処理して、

【０１３０】

【化１７】 の表記化合物６３．７ｇ（理論量の７８．８％）を残渣
として得た。

【０１３１】

【実施例Ｉ−６】 ２−フルオル−４−トリフルオルメトキシ−６−トリフ
ルオルメチルピリミジン １００℃で５分間にわたり、８０ｇ（０．２１９モル）
の２−クロル−４−トリクロルメチル−６−トリクロル
メトキシピリミジンを、撹拌下に９３．９ｇ（０．５２
５モル）のアンチモントリフルオリドと１８．７ｇ
（０．０６２７モル）のアンチモンペンタクロリドの混
合物に添加した。浴温を１０分間にわたり１００℃から
１４０℃に上げ、次いで１時間にわたり撹拌したところ
強い還流がもたらされた。１３５−１４０℃において、
終端に向けて９５℃／５０ミリバールにおいて反応生成
物を留去した。留出物をメチレンクロリド中に投入し、
６Ｎ塩酸で抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧
下に蒸散させ、表記化合物３５．９ｇ（理論量の６５．
５％）を得た。

【０１３２】

【実施例Ｉ−７】 ２，４−ジクロル−６−トリフルオルメトキシピリミジ
ン １００℃で５分間にわたり、１１５ｇ（０．４０７モ
ル）の２，４−ジクロル−６−トリクロルメトキシピリ
ミジンを、撹拌下に８０ｇ（０．４７７モル）のアンチ
モントリフルオリドと１８．７７ｇ（０．０６２７モ
ル）のアンチモンペンタクロリドの混合物に添加したと
ころ、反応混合物の温度は１４０℃に上昇した。混合物
を１５０℃においてさらに４５分間撹拌した。圧力を２
１０ミリバールとして蒸留したところ表記化合物は１２
８℃で留去され、最終揮発分は１１０℃／２２ミリバー
ルで留去された。留出物をメチレンクロリドに投入し、
６Ｎ塩酸で３回抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。
減圧下に蒸散処理して、

【０１３３】

【化１８】 の無色油状体として表記化合物が得られた。

【０１３４】

【実施例Ｉ−８】 ２−アミノ−４−クロルジフルオルメトキシ−６−フル
オルピリミジン −７５から−７０℃において１時間にわたり、９．８ｇ
（０．５７８モル）の気体アンモニアを、撹拌下に６
２．５ｇ（０．２８９モル）の２，４−ジフルオル−６
−クロリドジフルオルメトキシピリミジンと３００ミリ
リットルのテトラヒドロフランの混合物中に導通した。
混合物を−７０℃で１時間撹拌し、次いで室温まで加熱
した。沈澱物を吸引濾別し、エチルアセタートと水に分
配し、有機相を硫酸マグネシウムで乾燥した。濾液を蒸
散処理し、上述のエチルアセタート相に投入し、シリカ
ゲルクロマトグラフィー（５：１のリグロイン／エーテ
ル）で精製し、蒸散処理に付した。これにより融点７７
−８０℃の無色結晶として４６．５ｇ（理論量の７５．
３％）の表記化合物を得た。

【０１３５】

【実施例Ｉ−９】 ２−アミノ−４−フルオル−６−トリフルオルメトキシ
ピリミジン −７５から−７０℃において１時間にわたり、８．７ｇ
（０．５１モル）の気体アンモニアを、撹拌下に５１ｇ
（０．２５５モル）の２，４−ジ−フルオル−６−トリ
フルオルメトキシピリミジンと２００ミリリットルのジ
エチルエーテルの混合物に導通した。反応混合物を−７
０℃で１．５時間、室温において１時間撹拌し、減圧下
に蒸散処理した。残渣をメチレンクロリドに投入し、水
で抽出した。有機相を乾燥し、蒸散処理に付し、シリカ
ゲルクロマトグラフィー（８：１のリグロイン／エーテ
ルを使用）で精製し、蒸散処理した。これにより融点７
７−８０℃の無色結晶として表記化合物４６．５ｇ（理
論量の７５．３％）を得た。

【０１３６】

【実施例Ｉ−１０】 ２−アミノ−４−クロル−６−トリフルオルメトキシピ
リミジン −５０から−４５℃において４５分間にわたり、４．３
ｇ（０．２５モル）の気体アンモニアを撹拌下に２３．
３ｇ（０．１モル）の２，４−ジクロル−６−トリフル
オルメトキシピリミジンと１５０ミリリットルのメチル
−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの混合物に添加した。混合
物を−５０℃で３０分間、−３０℃で１時間、２５℃で
１時間撹拌した。沈澱物を吸引濾別し、水で洗浄し、乾
燥して、副生成物として融点２７０−２７２℃の４−ア
ミノ−２，４−ジクロルピリミジン５．４ｇ（理論量の
３３．１％）を得た。濾液を水で洗浄し、乾燥し、減圧
下に部分的蒸散させ、５：１のリグロイン／エーテル混
合溶媒を使用して分別クロマトグラフィー処理に付した
ところ、第１分別分は無色油状体の出発材料３ｇ（理論
量の１２．８％）を、最終分別分は融点５５−５６℃の
無色結晶の表記化合物９ｇ（理論量の４２％）をもたら
した。転化率は４８．３％になる。

【０１３７】

【実施例Ｉ−１１】 ４−クロルジフルオルメトキシ−６−フルオル−２−メ
チルアミノピリミジン −７０から−６０℃において３０分間にわたり、５．８
ｇ（０．１８８モル）の気体アンモニアを、撹拌下に２
０．３ｇ（０．０９３８モル）の４−クロルジフルオル
メトキシ−２，６−ジフルオルピリミジンと１５０ミリ
リットルのテトラヒドロフランとの混合物に添加した。
混合物を−７０℃で１時間、０℃で１時間、２５℃で１
時間撹拌し、次いで減圧下に蒸散処理に付した。残渣を
水と共に撹拌し、エチルアセタートで２回抽出し、抽出
物を硫酸マグネシウムで乾燥した。これを減圧下に部分
的に蒸散処理にし、シリカゲルクロマトグラフィー
（１：５のエーテル／リグロイン混合溶媒）で分別処理
した。第１分別分に表記化合物（融点５７−６１℃）１
２．５ｇ（５８．５％）が含有されていた。

【０１３８】

【実施例Ｉ−１２】 ２−アミノ−４−トリフルオルメトキシ−６−トリフル
オルメチルピリミジン −７５から−７０℃において１時間にわたり、４．７ｇ
（０．２７８モル）の気体アンモニアを、撹拌下に３
８．０ｇ（０．１４７モル）の２−フルオル（クロル）
−４−トリフルオルメトキシ−６−トリフルオルメチル
ピリミジンと１５０ミリリットルのジエチルエーテルの
混合物に添加した。混合物を−７５℃において２時間、
２５℃において２時間撹拌した。沈澱物を吸引濾別し、
有機相を水で抽出し、乾燥し、部分的蒸散処理した。メ
チル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルを使して、シリカゲル
クロマトグラフィーにより、融点４７−４９℃の表記化
合物２０．４ｇ（理論量の５６．１％）を得た。

【０１３９】

【（ＩＩ）中間生成物（ＩＩＩａ）の製造】

【０１４０】

【実施例ＩＩ−１】 ２−アミノ−４−メトキシ−６−トリフルオルメトキシ
ピリミジン −５から−６℃において１５分間にわたり、３０％濃度
のナトリウムメチラート２．７ｇ（０．０１５モル）
を、撹拌下に２．９５ｇ（０．０１５モル）の２−アミ
ノ−４−フルオル−６−トリフルオルメトキシピリミジ
ンと５０ミリリットルのメタノールの混合物に添加し
た。反応混合物を０℃で１時間撹拌し、２５℃に加熱
し、減圧下に蒸散処理し、水と混和し、メチレンクロリ
ドで２回抽出した。乾燥し、減圧下に蒸散処理して、

【０１４１】

【化１９】 の表記化合物３．１ｇ（理論量の９８％）を得た。

【０１４２】

【実施例ＩＩ−２】 ２−アミノ−４−クロルジフルオルメトキシ−６−メト
キシピリミジン −１０から−０℃において１５分間にわたり、３０％濃
度のナトリウムメチラート２６．１ｇ（０．１４５モ
ル）を、撹拌下に３１．０ｇ（０．１４５モル）の２−
アミノ−４−クロルジフルオルメトキシ−６−フルオル
ピリミジンと３００ミリリットルのメタノールの混合物
に添加した。この混合物を０℃で３０分間、２５℃で１
時間撹拌した。反応混合物を減圧下に蒸散処理し上述の
ように後処理した。これにより

【０１４３】

【化２０】 の無色油状体として３１．６ｇ（理論量の９６．６％）
の表記化合物を得た。

【０１４４】

【実施例ＩＩ−３】 ４−クロルジフルオルメトキシ−２−メチルアミノ−６
−メトキシピリミジン ０℃において１０分間にわたり、４．７ｇ（０．０２６
モル）の３０％濃度ナトリウムメチラートを、撹拌下に
６．０ｇ（０．０２６３モル）の４−クロルジフルオル
メトキシ−６−フルオル−２−メチルアミノピリミジン
と１００ミリリットルのメタノールの混合物に添加し
た。混合物を０℃で１時間、２５℃で１時間撹拌した。
後処理して融点４９−５３℃の表記化合物６．３ｇ（理
論量の１００％）を得た。

【０１４５】

【実施例ＩＩ−４】 ４−クロルジフルオルメトキシ−６−ジメチルアミノ−
２−メチルアミノピリミジン ０℃において１０分間にわたり、１．９ｇ（０．０４１
７モル）の気体状ジメチルアミンを、撹拌下に８．９ｇ
（０．０４１７モル）の２−アミノ−４−クロルジフル
オルメトキシ−６−フルオルピリミジンと１００ミリリ
ットルのテトラヒドロフランの混合物に添加した。混合
物を０℃において１時間、２５℃において２時間撹拌
し、上述のように後処理して融点１２７−１３０℃の表
記化合物９．７ｇ（理論量の９７．５％）を得た。

【０１４６】

【（ＩＩＩ）スルホニル尿素化合物（Ｉ）の製造】

【０１４７】

【実施例ＩＩＩ−１】 メチル−２−（（（４−フルオル−６−トリフルオルメ
トキシ−１，３−ピリミジニル−２）−アミノカルボニ
ル）−アミノスルホニル）−ベンゾアート ２５℃において１５分間にわたり、１５ミリリットルの
１，２−ジクロルエタン中、３．６ｇ（０．０１５モ
ル）のメチル−２−イソシアナートスルホニルベンゾア
ートを、撹拌下に２．９５ｇ（０．０１５モル）の２−
アミノ−４−フルオル−６−トリフルオルメトキシピリ
ミジンと１００ミリリットルの１，２−ジクロルエタン
の混合物に添加した。この混合物を２５℃で１２時間撹
拌し、この反応溶液を減圧下に蒸散処理し、残渣をエー
テル／リグロイン（１：１）と混和し、吸引濾別および
乾燥して、融点１５７−１６１℃の表記化合物４．８ｇ
（理論量の７３．３％）を得た。 （有効化合物番号１，００１）

【０１４８】

【実施例ＩＩＩ−２】 メチル−２−（（（４−クロル−６−トリフルオルメト
キシ−１，３−ピリミジニル−２）−アミノカルボニ
ル）−アミノスルホニル）−ベンゾアート ２５℃において１０分間にわたり、１０ミリリットルの
メチレンクロリド中、２．５５ｇ（０．０１モル）のエ
チル−２−イソシアナートスルホニルベンゾアート溶液
を、撹拌下に２．１ｇ（０．０１モル）の２−アミノ−
４−クロル−６−トリフルオルメトキシピリミジンと１
００ミリリットルのメチレンクロリドの混合物に添加し
た。この混合物を２５℃で１２時間撹拌し、少量の非溶
解分を吸引濾別した。濾液を減圧下に蒸散処理し、残渣
をエーテル／リグロイン（１：１）と混和し、吸引濾別
し、乾燥した。これにより融点１４８−１５１℃の表記
化合物４．０ｇ（理論量の８５．４％）を得た。 （有効化合物番号３，００３）

【０１４９】

【実施例ＩＩＩ−３】 メチル−２−（（（４−メトキシ−６−トリフルオルメ
トキシ−１，３−ピリミジニル−２）−アミノカルボニ
ル）−アミノスルホニル）−ベンゾアート ２５℃において１５分間にわたり、４．８ｇ（０．０２
モル）のメチル−２−イソシアナートスルホニルベンゾ
アートを１０ミリリットルのアセトニトリルに添加し、
これを撹拌下に４．１ｇ（０．０２モル）の２−アミノ
−４−メトキシ−６−トリフルオルメトキシピリミジン
と１００ミリリットルのアセトニトリルの混合物に添加
した。沈澱物（融点１４１−１４３℃、２．４ｇ）を濾
別し、濾液を減圧下に蒸散処理し、エーテル／リグロイ
ン（１：１）と混和し、吸引濾別し、乾燥し、これによ
り融点１４１−１４３℃の表記化合物４．３ｇが得られ
た。両者を合併した収量は６．７ｇ（理論量の７４．４
％）であった。 （有効化合物番号５，００１）

【０１５０】

【実施例ＩＩＩ−４】 メチル−２−（（（４−メトキシ−６−トリフルオルメ
トキシ−１，３−ピリミジニル−２）−アミノカルボニ
ル）−アミノスルホニル）−ベンゾアート、ナトリウム
塩 ２．４ｇ（０．０５３モル）のメチル−（（（４−メト
キシ−６−トリフルオルメトキシ−１，３−ピリミジニ
ル−２）−アミノカルボニル）−アミノスルホニル）−
ベンゾアート（有効化合物番号５，００１）を５０ミリ
リットルのメタノールに溶解させた。２５℃において、
ナトリウムメチラートの３０％メタノール溶液１．０ｇ
（０．０５３モル）をこれに添加し、この混合物を１０
分間撹拌した。溶媒を減圧下に留去して、融点１７５℃
（分解）の表記化合物２．５ｇ（理論量の１００％）を
得た。 （有効化合物番号５，０１９）以下の表中のスルホニル
尿素誘導体は上述したところと同様に製造された。

【０１５１】

【表１】

【０１５２】

【表２】

【０１５３】

【表３】

【０１５４】

【表４】

【０１５５】

【表５】

【０１５６】

【表６】

【０１５７】

【表７】

【０１５８】

【表８】

【０１５９】

【表９】

【０１６０】

【表１０】

【０１６１】

【表１１】

【０１６２】

【表１２】

【０１６３】

【表１３】

【０１６４】

【表１４】

【０１６５】

【表１５】

【０１６６】

【表１６】

【０１６７】

【表１７】

【０１６８】

【表１８】

【０１６９】

【表１９】

【０１７０】

【表２０】

【０１７１】

【表２１】

【０１７２】

【表２２】

【０１７３】

【表２３】

【０１７４】

【表２４】

【０１７５】

【使用実施例】

（Ａ）除草作用 式（Ｉ）のスルホニル尿素の除草作用は温室実験により
実証した。

【０１７６】容積３００ｃｍ³のプラスチック製植木鉢
を、約３．０％の腐葉土を含有するローム土砂で充填し
て実験容器とした。これに被験植物の粒子を種類ごとに
それぞれの容器に播種した。

【０１７７】事前処理法として、有効組成分調剤を播種
後直ちに土壌表面に施した。有効組成分水中に乳化懸濁
せしめられ、微細ノズルから噴霧された。

【０１７８】除草剤施用後、各容器に軽く灌水し、発芽
および成長を促進した。次いで澄明プラスチックシート
で被覆し、これは被験植物が発芽するまでそのまま放置
された。被覆は被験植物が剤により損傷されない限りそ
の均斉な発芽をもたらす。

【０１７９】事後処理法として、被験植物が成長して、
その剤処理前の成長高さ３から１５ｃｍに応じて水性懸
濁剤ないし乳化剤として施用された。事後処理法の場合
の施用量は０．０１５ｋｇ／ｈａとした。

【０１８０】このようにして処理された植木鉢は、被験
植物の種類に応じて温室内の２０ないし３５℃帯域と１
０ないし２５℃帯域にそれぞれ配置された。実験は２か
ら４週間継続して行われ、この間被験植物は管理され、
各処理に対するその反応が監視された。観察結果は０か
ら１００のスケールで評価された。１００は被験植物が
少なくとも可視的部分において全く損傷をうけず、ある
いは発芽しなかったことを、０は全く損傷されず、ある
いは正常の成長をしたことを示す。

【０１８１】この実験に使用された植物はアオビユ（Ａ
ｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）、ハル
タデ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｐｅｒｓｉｃａｒｉａ）お
よびコムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ）で
ある。

【０１８２】０．０１５ｋｇ／ｈａの割合で事後処理法
により施用された有効化合物６，０１９は広葉雑草に対
して極めて秀れた防除作用を示し、コムギに対して傷害
をもたらさなかった。

【０１８３】（Ｂ）成長制御作用 実験における対照有効物質として、２−クロルエチルト
リメチルアンモニウムクロリド（ＣＣＣ）（“Ａ”）お
よび６，７−ジヒドロジピリドル−（１，２−α：２′
−１′−ｃ）−ピリジリニウムイオン、ジブロミドモノ
ヒドラート塩（ｄｉｑｕａｔ）として（“Ｂ”）を使用
した。

【０１８４】

【実施例Ｂ−１】 稲苗に対する成長制御作用 若い稲苗（Ｂａｈｉａ種）を有効物質を種々の濃度で含
有する栄養素溶液で栽培した。継続的な光照射下に２５
℃で６日間成長させた後、第２葉鞘長さを５０％減少さ
せた有効物質濃度（＝ＫＩ₅₀）を検査した。（この実験
法に関する詳細は１９８３年ホーエンハイム（Ｈｏｈｅ
ｎｈｅｉｍ）大学刊、Ｗ．ラーデマッハおよびＪ．ユン
グの「ベリヒテ、アウス、ファーハゲビート、ヘルボロ
ギー」２４巻１２７−１３４頁を参照され度い）

【０１８５】

【表２５】

【０１８６】

【実施例Ｂ−２】被験化合物の成長制御作用を検査する
ため、約１２．５ｃｍ径のプラスチック植木鉢を使用
し、充分な栄養素を与えた土壌により被験植物を栽培し
た。

【０１８７】水性調剤とした被験化合物を事後処理法に
より被験植物に施用した。成長制御作用は、実験末期に
おける植物成長高さを測定して確認された。得られた数
値を被処理植物の成長高さと対比した。対照化合物とし
て上述のＣＣＣ（“Ａ”）を使用した。

【０１８８】成長高さの減少は葉面緑色の濃厚化を伴っ
た。増大クロロフィル含有分は光合成速度の増大を示
す。

【０１８９】それぞれの数値を下表に示す。

【０１９０】

【表２６】

【０１９１】

【表２７】

【０１９２】

【表２８】

【０１９３】

【表２９】

【０１９４】

【表３０】

【０１９５】

【表３１】

【０１９６】

【実施例Ｂ−３】綿花苗（Ｓｔｏｎｅｖｉｌｌｅ８２
５、成長段階５−６葉）を温室条件下（昼／夜温度２５
／１８℃、相対湿度５０から７０％）に栽培し、葉面に
被験化合物水性調剤（噴霧液に対して０．１５重量％の
脂肪アルコールアルコキシラート、Ｐｌｕｒａｆａｃ
（登録商標）ＬＦ７００添加）を噴霧した。使用水量は
１，０００リットル／ヘクタールとした。有効物質施用
から６日後、落葉枚数を、対照物質の場合と対比して％
で示す。非処理植物の落葉は認められなかった。

【０１９７】

【表３２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カール−オットー、ヴェストファレン ドイツ連邦共和国、6720、シュパイヤ ー、マウスベルクヴェーク、58 (72)発明者 ブルーノ、ヴュルツァー ドイツ連邦共和国、6701、オターシュタ ット、リュディガーシュトラーセ、13 (72)発明者 マティアス、ゲルバー ドイツ連邦共和国、6704、ムターシュタ ット、リターシュトラーセ、３ (72)発明者 クラウス、グロースマン ドイツ連邦共和国、6703、リムブルガー ホーフ、ヴィルヘルム、−ブッシュ−シ ュトラーセ、５ (72)発明者 ヴィルヘルム、ラーデマハー ドイツ連邦共和国、6703、リムブルガー ホーフ、アウシュトラーセ、１ (56)参考文献 特開 昭61−47470（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−211667（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−211669（ＪＰ，Ａ) 特許2957296（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07D 239/52 A01N 47/36 C07D 239/46 C07D 239/47 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下の式（Ｉ） 【化１】 で表され、ｎおよびｍがそれぞれ０もしくは１を、 Ｒ¹が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルあ
   るいはＣ₃−Ｃ₆アルキニルを、 Ｒ²がｍ＝０の場合ハロゲンもしくはトリフルオルメチ
   ル、ｍ＝１の場合Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニ
   ルあるいはＣ₃−Ｃ₆アルキニル、あるいはＸがＯもしく
   はＳでｍ＝１の場合トリフルオルメチルもしくはクロル
   ジフルオルメチルを、 ＸがＯ、ＳあるいはＮ−Ｒ⁴（Ｒ⁴は水素もしくはＣ₁−
   Ｃ₄アルキルを意味する）を、 Ｒ³が水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハ
   ロアルキルあるいはＣ₁−Ｃ₄アルコキシを、 ＡがＣ₁−Ｃ₄ハロアルキル、ハロゲンあるいは 【化２】 をそれぞれ意味し、 Ｂが酸素もしくはアルキルイミノＮＲ⁶を意味し、 Ｒ⁵が水素、以下のもの、すなわちハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄
   アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアル
   コキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₂アルコキシ、Ｃ
   ₃−Ｃ₇シクロアルキルおよび／あるいはフェニルを３個
   まで持っていてもよいＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アル
   キルを３個まで持っていてもよいＣ₅−Ｃ₇シクロアルキ
   ル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルあるいはＣ₃−Ｃ₆アルキニルを
   意味し、Ｒ⁶が水素もしくはＣ₁−Ｃ₆アルキルを意味す
   るか、あるいはＲ⁵と共にＣ₄−Ｃ₆アルキレンを形成
   し、そのうちの１個のメチレンは酸素もしくはＣ₁−Ｃ₄
   アルキルイミノで置換されていてもよく、 Ｒ⁷が水素もしくはハロゲンを意味することを特徴とす
   る置換スルホニル尿素およびその環境的に容認され得る
   塩。
2. 【請求項２】 請求項（１）における式（Ｉ）で表され
   るスルホニル尿素もしくはその塩と、慣用の担体とを含
   有する除草剤組成物。
3. 【請求項３】 以下の式（ＩＩＩａ） 【化３】 で表され、ｍが１、ｎが０もしくは１を、 Ｒ¹が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルあ
   るいはＣ₃−Ｃ₆アルキニルを、 Ｒ²がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルあるいは
   Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルを、 ＸがＯ、ＳあるいはＮ−Ｒ⁴をそれぞれ意味し、 Ｒ⁴が水素もしくはＣ₁−Ｃ₄アルキルを意味し、 Ｒ⁷が水素もしくはハロゲンを意味することを特徴とす
   る置換２−アミノ−４−フルオルアルコキシピリミジ
   ン。