HU207698B - Process for oligomerizing olefines - Google Patents

Process for oligomerizing olefines Download PDF

Info

Publication number
HU207698B
HU207698B HU902673A HU267390A HU207698B HU 207698 B HU207698 B HU 207698B HU 902673 A HU902673 A HU 902673A HU 267390 A HU267390 A HU 267390A HU 207698 B HU207698 B HU 207698B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
hydrocarbon mixture
catalyst
nickel
olefins
oligomerization
Prior art date
Application number
HU902673A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
HUT54332A (en
HU902673D0 (en
Inventor
Franz Nierlich
Joachim Neumeister
Thomas Wildt
Wilhelm Droste
Fritz Obenaus
Original Assignee
Huels Chemische Werke Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6380139&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU207698(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Huels Chemische Werke Ag filed Critical Huels Chemische Werke Ag
Publication of HU902673D0 publication Critical patent/HU902673D0/hu
Publication of HUT54332A publication Critical patent/HUT54332A/hu
Publication of HU207698B publication Critical patent/HU207698B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02—Alkenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/12—Catalytic processes with crystalline alumino-silicates or with catalysts comprising molecular sieves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/12—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers
    • C07C7/13—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers by molecular-sieve technique
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás szénhidrogén-elegy komponenseiként jelen lévő 2-8 szénatomos olefinek oligomerizálására nikkeltartalmú katalizátor jelenlétében, 0-200 °C-on és l-70xl05 Pa nyomáson.
2-8 szénatomos olefinek vagy elegyeik, főleg a 2-5 szénatomos olefinek a finomítók krakk-üzemeiben nagy mennyiségben állnak rendelkezésre, ezért e a petrokémia számára fontos nyersanyagok. Az en, propilén és butén-1 vagy elegyeinek polimerjei mos alkalmazási területet találták.
A 2-8 szénatomos olefinek savkatalitikusan ‘ lállított, elágazó szénláncú oligomerjei azonban szintén tettek szert ipari jelentőségre. Már évtizedek óta készítenek polimer-benzint C3/C4-olefinelegyekből és az ebből elkülönített különböző frakciók pl. lágyítók vagy detergensek kiindulási anyagait képzik.
A polimer-benzin frakcióiból előállított termékeknél fontosabbak a lineáris olefin-oligomerekből nyert termékek, pl. azért is, mert az ilyen mosószerek és detergensek biológiai lebonthatósága jobb, mert az ilyen lágyítók hasonló gőztenzió mellett alacsonyabb viszkozitással, jobb hidegállósággal rendelkeznek. A C5/C6-frakciókból előállított 10-16 szénatomos kevésbé elágazó szénláncú oligomerek kiválóan alkalmasak dízelolaj komponeneseként. Az utóbbi szempont energiaellátásukat főleg szénre építő országok esetén nagy jelentőségű.
Kis szénatomszámú olefinek lineáris oligomerjei előállíthatók 0-200 °C-on és 1-70XÍ05 Pa nyomáson homogén vagy heterogén kalatalizátor jelenlétében végzett reagáltatás útján, ahol a katalizátor aktív komponense leggyakrabban nikkel, bár egyéb katalitikus hatású fémek, pl. ruténium [G. Braca, G. Slzana; La Chimica e 1’ Industria 56, (1974), 110-116], palládium (4436946 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás), réz, kobalt, vas, króm és titán (824002 sz. brit szabadalmi leírás) is alkalmazható. Technikai jelentőségre viszont csak a nikkel-tartalmú katalizátorok tettek szert.
A 2 855 423 sz. NSZK-beli szabadalmi leírás homogén katalizátorként olyan rendszert ismertet, amely az oktánsav Ni(II)-sójából, etil-alumínium-dikloridból és szabad zsírsavból áll. Hasonló katalizátor-rendszert az olefin-oligomerizálásra ismert egyetlen ipari jelentőségű homogén-katalizátoros eljárás során is használnak (DIMERSOLR) (Y. Chauvin et al., Chemistry and Industry, 1974, 375-378).
Olefinek oligomerizálása homogén katalizátorral azért drága, mert a katalizátor-rendszer nehezen választható el a terméktől, és az elválasztott katalizátor megsemmisítése során keletkező hulladéktermék deponálása is költséges.
A homogén katalizátorok mellett számos heterogén nikkel- és szilícium bázisú katalizátor is van, ezek gyakran még alumíniumot is tartalmaznak, és a legkülönbözőbb módon készülnek. A 160037 sz. NDK-beli szabadalmi leírás kicsapasással készült Ni-Al-katalizátort ismertet, amelynek hordozója SiO2. Más módszer szerint katalizátort úgy állítanak elő, hogy a hordozó felületén elhelyezkedő, pozitív töltésű részecskéket, így protonokat vagy nátrium-ionokat, nikkel-ionokra lecserélik. Ennek során különböző hordozóanyagokat alkalmaznak, pl. amorf alumínium-szilikátot [R. Espinoza et al.: Appl. Cat. 31 (1987), 259-266], kristályos alumínium-szilikátot (2029624 sz. NSZK-beli szabadalmi leírás], ZSM-típusú zeolitot (8 500459 sz. holland szabadalmi leírás), X-zeolitot (2327235 sz. NSZK-beli szabadalmi leírás. X- és Y-zeolitot [A. Barth et ah, Z. Anorg. Alig. Chem. 521 (1985), 207214] és mordenitot (233 302 sz. európai szabadalmi bejelentés).
Ismert, hogy a nikkel-tartalmú katalizátorok érzékenyek a legkülönbözőbb katalizátormérgekre. Ezek például többszörösen telítetlen szénhidrogének, így propin vagy butáidén, halogén-vegyületek, kénvegyületek, így hidrogén-szulfid, szénoxiszulfid, tioalkoholok és tioéterek, valamint nitrogén-vegyületek, így az FCC-C4-szénhidrogén-frakcióban (FCC = Fluid Cat. Cracker) előforduló aminok, vagy a butadién extrahálásához használt oldószer (aceton, N-metil-pirrolidon) SC-I-finomítványban (SC = Steam Cracker) maradt nyomai.
A katalizátormérgek hatásmechanizmusa nem teljesen ismert, azt feltételezik azonban, hogy a katalizátroméreg jobban adszorbeálódik a katalitikusán aktív pontokhoz, mint az oligomerizálni kívánt olefin. Ha az olefin katalizátormérget tartalmaz, a katalizátor aktivitása idővel csökken.
A technika állásából ezért olyan eljárások imertek, amelyek révén különböző vegyületek a szénhidrogénelegyből eltávolíthatók. A 2057269 sz. NSZK-beli szabadalmi leírás szerint az oligomerizálás előtt a jelenlévő poliének akár 75%-át katalitikusán hidrogénezik a megfelelő monoolefinné. A 4 153 638 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint a diolefin-tartalom a katalitikus hidrogénezés után 1 tömeg%nál kisebb kell hogy legyen.
Tekintettel arra, hogy az oligomerizáláshoz használt nikkel-katalizátor többnyire hidrogénező aktivitással is rendelkezik, a vízgőzzel telített kiindulási szénhidrogén-elegyet a katalizátor felett elvezetve a 091 232 sz. európai szabadalmi leírás szerint a diolefineket a megfelelő olefinekké hidrogénezik.
A kiindulási szénhidrogén-elegyben oldott állapotban jelen lévő víz a 4153 638 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint a szokásos szántószerekkel, így 3χ10~Ιθ m pórusátmérőjű molekulaszűrővel, vagy aktivált bauxittal 10 t-ppm alatti értékig eltávolítható. Egyéb, magasabb forráspontú oxigénvegyületek a 2057269 sz. NSZK-beli szabadalmi leírás szerint a szénhidrogén-elegy desztillálásakor fenéktermékként eltávolíthatók,
A kénvegyületeket lúgos mosással, a nitrogénvegyületeket vizes mosással távolítják el; a 4153 638 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint az oligomerizáláshoz felhasznált szénhidrogén-elegy kéntartalma előnyösen 1 t-ppm alatt, nitrogéntartalma előnyösen 0,3 t-ppm alatt van.
A technika állásából ismert eljárások azonban csak a szennyeződések durva eltávolítására alkalmasak.
HU 207 698 Β
Finomítókban keletkező porpén/propán-elegy (mintegy 75 t% propén és mintegy 25 t% propán) a technika állása szerint elvégzett kénmentesítés után a magas fonáspontú kénvegyületek, így a dimetil-szulfid (fp.: 38°) vagy dimetil-diszulfid (109°) koncentrációja 0,5 tömeg-ppm alatt van. Ez a mennyiség elegendő ahhoz, hogy az oligomerizáló katalizátor élettartama az eljárás gazdaságosságát fenyegető szintre csökkenjen.
További példaként a szénhidrogének C4-frakcióját említjük meg; ezek frissen desztillált állapotban is tartalmazhatnak magas forráspontú oxigénvegyületeket, így pl. metil-tercbutil-étert, terc-butanolt vagy acetont nyomokban. Hasonló a helyzet C5-frakciók, így a pirolízis-benzin esetén is.
Tekintettel arra, hogy a katalizátormérgek már nyomokban is hatásosak, az oligomerizálni kívánt szénhidrogén-elegy tisztításához a technika állásából ismert eljárások nem elegendők. Ez az oka annak, hogy az olefinek oligomerizálására irányuló eljárások közül a katalitikus, főleg a heterogén katalitikus eljárások a gyakorlatban nem váltak általánossá, a katalizátor élettartam túl rövid.
A találmány feladata olyan eljárás kifejlesztése volt, amellyel olefinek gazdaságos módon oligomerizálhatók, és az esetleges katalizátormérgek a kiindulási szénhidrogén-elegyből oly mértékben távolíthatók el, hogy a nikkel-tartalmú katalizátornak kielégítő élettartama van.
Meglepő módon a nikkel-tartalmú katalizátor élettartama nagy mértékben javul, ha a kiindulási szénhidrogén-elegyet 4xlO“10 és 15xl0-10 m közötti pórusátmérőjű molekulaszűrő felett átvezetjük 4xlO“10 m és 15xlO“10 m között: 4xl0-10 m-nél nagyobb, de 15x10“ 10 m-t még beleértve). Ez oly mértékben javítja a nikkel-tartalmú katalizátor élettartamát, hogy lehetővé válik a katalitikus eljárás alkalmazása az olefinek gazdaságos nagyipari oligomerizálására is.
Jelen találmány tárgya tehát eljárás 2-8 szénatomos olefinek és elegyeik oligomerizálására szénhidrogénelegyekben, nikkel-tartalmú katalizátor jelenlétében, 0-200 °C-on és l-70xl05 nyomás mellett. A találmány szerinti eljárásra jellemző, hogy a kiindulási szénhidrogén-elegyet oligomerizálás előtt 4xlO“lo-15xlO“10 m pórusméretű molekulaszűrő felett elvezetjük.
A kiindulási szénhidrogén-elegyben lévő olefinek mind homogén, mind heterogén nikkel-tartalmú katalizátorjelenlétében oligomerizálhatók. Előnyös a heterogén nikkel-tartalmú katalizátor, különösen előnyös a fixágyas, nikkel-, szilícium- és alumínium-tartalmú katalizátor.
A kiindulási szénhidrogén-elegyben lévő olefineket folyékony fázisban, gáznemű/folyékony kevert fázisban, valamint a gázfázisban oligomerizálhatjuk. A folyadékfázisban végzett oligomerizálást előnyben részesítjük.
A találmány értelmében molekulaszűrőként kristályos, természetes alumínium-szilikátokat, pl. rétegrácsos szilikátokat alkalmazhatunk, de szintetikus molekulaszűrőt is alkalmazhatunk. A találmány szerinti eljárás szempontjából a kereskedelmi forgalomban kapható molekulaszűrők, például a Bayer AG. Dow.
Union Carbide, Laporte vagy Mobil cégek által gyártott típusok is alkalmasak. A molakulszűrők lehetnek például Α-, X- és Y-típusú zeolitok.
Alkalmazhatók továbbá olyan szintetikus molekulaszűrők is, amelyek a szilícium és alumínium főkomponensek mellett mellékkomponenesként még egyéb atomokat tartalmaznak.
Ezek az atomok például a zeolitokban lévő kicserélhető kationok ioncseréje révén építhetők be. Az ioncsere elvégezhető például ritka földfémekkel, így galliummal, indiummal, lantánnal, vagy nikkellel, kobalttal, rézzel, cinkkel vagy ezüsttel.
Ezen kívül még az olyan szintetikus zeolitok is alkalmazhatók, amelyek rácsába egyéb atomokat, így bort vagy foszfort építettek be közös kicsapás útján.
Az eltávolítani kívánt katalizátormérgek koncentrációjának elvi szempontból nincs jelentősége, gazdasági szempontból azonban van, mert ez a koncentráció meghatározza a találmány szerinti eljárás során szükséges molekulaszűrő térfogatot per időegység. Általában előnyösebb, ha a katalizátorméreg zömét (mintegy 1000 t-ppm-ig) a technika állásából ismert eszközökkel távolítjuk el, és a most már csak kevés méreganyagot tartalmazó szénhidrogén-elegyet vezetjük a molekulaszűrőn keresztül. A kiindulási szénhidrogén-elegyből, mielőtt a 4-15 Á pórusméretű molekulaszűrőn keresztül vezetnénk, eltávolítjuk előnyösen a víz, alkoholok, nitrogén-, kén- és halogénvegyületek legnagyobb részét.
A vizet és/vagy a metanolt például úgy távolíthatjuk el, hogy a kiindulási szénhidrogén-elegyet legfeljebb 4xlO“10 m pórusméretű molekulaszűrőn át vezetjük. Alternatíva, hogy a víz és/vagy metanol és/vagy etanol legnagyobb részét azeotróp desztillálással távolítjuk el a szénhidrogén-elegyből. Ez az eljárás különösen a metil/terc-butiléter- vagy terc-amil-metil-éterberendezésből származó szénhidrogén-elegy esetén előnyös, mert az azeotróp desztillálás során az éterszintézis melléktermékeként keletkező dimetil-étert is eltávolítjuk.
Amennyiben a kiindulási szénhidrogén-elegyben többszörösen telítetlen szénhidrogének is vannak, oligomerizálás előtt ezeket el kell távolítani. Ez előnyösen szelektív hidrogénezés útján történik (pl. a 81041 sz. európai szabadalmi leírás, vagy az 1586542 sz. NSZK-beli szabadalmi leírás szerint). A szelektív hidrogénezést előnyösen addig folytatjuk, míg a többszörösen telítetlen szénhidrogének koncentrációja 5 t-ppm alá nem csökkent.
A többszörösen telítetlen szénhidrogéneket mind a molekulaszűrős kezelés előtt, mind a kezelés után távolíthatjuk el.
A találmány szerint alkalmazott molekulaszűrőben visszatartott mérgek mennyiségéről nehéz megbízható adathoz jutni, mert a katalizormérgek természete gyakran ismeretlen.
A kiindulási szénhidrogén-elegyet oligomerizálás előtt előnyösen 7χ1Ο“1θ-13χ1Ο“10 m pórusméretű molekulaszűrőn keresztül vezetjük.
Néha gazdasági okokból indokolt lehet, hogy a talál3
HU 207 698 Β mány értelmében alkalmazható molekulaszűrőkből kettőt, vagy ennél többet egymás után kapcsoljuk. A kiindulási szénhidrogén-elegyet tehát két vagy több sorban kapcsolt 4xlO’10-15xlO’10 pórusméretű molekulaszűrőn keresztül is vezethetjük oligomerizálás előtt.
A találmány érteimében alkalmazott molekulaszűrőn keresztül gázfázisban, gáz/folyadék kevert fázisban, valamint folyékony fázisban vezethetjük a kiindulási szénhidrogén-gázelegyet. Az alkalmazott térfogat-sebesség 0,05-100 liter óránként, előnyösen 1-40 liter óránként.
A kiindulási szénhidrogén-elegyet előnyösen 1200X105 Pa, különösen előnyösen l-50xl05 Pa nyomáson (abszolút nyomás) és 0-200 °C-on, előnyösen 20-60 °C-on vezetjük a molekulszűrőn keresztül. A szénhidrogén-elegy áramlási iránya tetszőleges, előnyösen lentről felfelé áramoltatjuk az elegyet a molekulaszűrőn keresztül.
A találmány szerint alkalmazott molekulaszűrő általában hosszú időn keresztül védi az oligomerizáló katalizátort. Ha bizonyos idő elteltével azonban mégis a katalizátormérgek áttörnek a molekulaszűrőn, amit legkésőbben az olefin átalakulás bizonyos csökkenéséből veszünk észre, átkapcsolhatunk tartalék-molekulaszűrőre, és míg ez üzemel, regenerálhatjuk a kimerült szűrőt.
A regenerálás sűrűsége egyebek között a molekulaszűrő ágyának méretétől, az üzemi hőmérsékletétől és a katalizátormérgek koncentrációjától függ.
A regenerálás a szokásos módon történhet, tehát például közömbös regeneráló gázban, így nitrogén-, hidrogéngázban, gáznemű szénhidrogénben, így metánban vagy n-butánban mintegy 160-250 °C-on végzett hőkezeléssel.
A találmányt az alábbi példákkal közelebbről ismertetjük.
1. példa
Etilén 15 t%-os oldatát állítjuk elő n-butánnal. Ezt az oldatot szobahőmérsékleten 5 liter/liter adszorbens0 óra térfogatsebességgel 3 A pórusméretű molekulaszűrőt tartalmazó ágyon keresztül vezetjük. Ezt követően a gázban még meglévő acetilén nyomokat 0,5 t% Pd/Al2O3 katalizátor jelenlétében 20 óra’1 (azaz liter/literxóra) térfogatsebességgel szelektíve hidrogénezzük.
Az elóTezelt oldatot 25 °C-on, 50x105 Pa abszolút nyomás mellett 4 óra-1 térfogatsebességgel 9xl0’’°m pórusméretű 13 X típusú molekulaszűrőn (gyártja: Bayer AG) keresztül vezetjük.
Az így előkezelt oldatot 70 °C-on, 50xl05 Pa nyomáson és 4 óra’1 térfogatsebesség mellett nikkellel ioncserélt montmorilloniton [gyártja: Fluka AG. kezelés: J, R. Sohn, Η. B. Park, J. kor. chem. Soc. 26(5), 282. oldaltól kezdve. 1982] keresztül vezetve oligomerizáljuk. Az etilén konvergálás egy héten keresztül változatlanul 99%-ot tesz ki.
1. összehasonlító példa
Az 1. példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a Bayer cég 13 X típusú molekulaszűrőjét nem használjuk. Az etilén konvertálása naponta mintegy 0,5%-kal csökken, egy hét elteltével már csak 95%-os.
2. példa
0,45 t-ppm ként tartalmazó, finomítóból származó propént (propéntartalom 75 t%) az 1. példa szerint előkészítünk, majd oligomerizálunk, a propént azonban oligomerizálás előtt réz-ionokkal ioncserélt X-típusú zeoliton keresztül vezetjük (a zeolit 4,5 t% rezet tartalmaz, az ioncsere előtt pórusátmérője 8xl0’10 m), 120 °C-on 50xl(P Pa nyomáson, 0,75 óra’1 térfogatsebességgel. A Cu-zeolit áthaladása után a propén kéntartalma még 7 tömeg ppm-et tesz ki. Az oligomerizáló katalizátor 15,3 t% NiO-t, 9,3 t% Al2O3-at és 75,41% SiO2-t tartalmazó nikkel-alumínium szilícium-dioxid katalizátor, amelyet a 2051 402 sz. NSZK-beli szabadalmi leírás szerint úgy állítunk elő, hogy nikkel(II)nitrátot és nátrium szilikátot közösen csapunk ki kolloid alumínium-oxid jelenlétében. 5 óra’1 térfogatsebesség és ŐOxlO5 abszolút nyomás mellett 60 °C-on a propén átalakulása 53,5%-os; 4 hét elteltével 53,0%-os, azaz gyakorlatilag nem változott,
2. összehasonlító példa
A 2, példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy a réztartalmú zeolitot nem használjuk. Csak egyhetes üzemeltetés után a propén átalakulási aránya 21,5%-ra csökkent
3. példa
Metil-terc-butil-éter berendezésből származó C4frakcióból (n-butén-tartalom 75 t%) az izobutánt desztillációval elválasztjuk. Ezzel egyidejűleg a maradék vizet, az összes metanolt és a dimetil-étert fejtermékként eltávolítjuk. A fenékben összegyűlik az n-buténkoncentrátum, amely 79 t% n-butént, 0,05 t% izobutént és 0,7 t-ppm terc-butil-alkoholt, továbbá 1,1 t-ppm metil-terc-butil-étert tartalmaz; az 1. példában leírtak szerint szelektíve hidrogénezzük. Utána az elegyet 13X-típusú 10xl0’10 m pórusméretű molekulaszűró'n (Union Carbide) vezetjük át 20 °C-on, 50xl05 Pa nyomáson, és 6 óra’1 térfogatsebesség mellett. Utána az elegyet 140 °C-on, 20xl05 Pa nyomás mellett 6 óra’1 térfogatsebességgel oligomerizáljuk. A 13 X típusú molekulaszűrő után az elegy még 40 t-ppb terc-butilalkoholt és 90 t-ppb metil-terc-butilétert tartalmaz.
Az oligomerizáláshoz alkalmazott katalizátort az alábbiak szerint állítjuk elő. 500 g 13 X típusú molekulaszűrőre (gyártja: Bayer AG) 1 liter 1 mólos nikkelnitrát-oldatot rétegezünk. A rendszert 6 órán keresztül 80 °C-on tartjuk, olykor felrázzuk. Utána az oldatot dekantáljuk, és a katalizátort 5 órán keresztül 120 °Con szárítjuk, ezt követően 350 °C-on nitrogén légkörben 48 órán át kalcináljuk. A kész oligomerizáló katalizátor 9,7 t% nikkelt tartalmaz.
Háromnapos beüzemelési fázis után a butén átalakulási aránya eléri a 32%-ot és 14 napon keresztül változatlan maradt.
3. összehasonlító példa
A 3. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a 3 X típusú Union Carbide molekulaszűrő helyett a Bayer AG 4! A.típusú 4xl0-1° m pórusátmérőjű
HU 207 698 Β molekulaszűrőjét alkalmazzuk. Az elején a butén átalakulása azonos, de 14 nap elteltével 20%-ra csökkent.
4. példa
83,9 t% n-butént tartalmazó, butadiénmentes C4szénhidrogén-elegyhez 0,8 t-ppm dimetil-amint keverünk. Az elegyet 5 A típusú, 5xlO“10 m pórusátmérőjű molekulaszűrőn (Bayer AG) keresztül vezetjük 23 °Con, 25xlOs Pa abszolút nyomás és 2 óra-1 térfogatsebesség mellett. Utána az elegy a hozzáadagolt aminnak már csak 60 t-ppb-jét tartalmazza. Az elegyet 100 °C-on, 25xl05 Pa nyomáson és 1 óra-1 térfogatsebesség mellett oligomerizáljuk az alábbiak szerint előállított katalizátor jelenlétében.
250 g Y-típusú zeolitra (Ventron cég, Karlsruhe) 500 ml 1 mólos nikkel-nitrát-oldatot öntünk, és 6 órán át 70 °C-on tartjuk. Utána az oldatot dekantáljuk és kiöntjük. A kezelt zeolitot 24 órán át forró vízzel extraháljuk, és 24 órán át nitrogéngáz légkörben 350 °C-on kalcináljuk. A kész oligomerizáló katalizátor 4,9 t% nikkelt tartalmaz.
Háromnapos beüzemelési fázis után a butén átalakulása 29,4%; három hét múlva 29,0%, azaz gyakorlatilag változatlan.
4. összehasonlító példa
A 4. példa szerint oligomerizálunk, azzal az eltéréssel, hogy a dimetil-amint nem távolítjuk el 5 A típusú molekulaszűrővel. A butén átalakulása folyamatosan csökken. Három nap elteltével az átalakulás még 27%, egy hét elteltével már csak 12%.
5. példa
99,5 t% oktént, 400 t-ppm többszörösen telítetlen olefineket és 1 t-ppm ként tartalmazó C8-szénhidrogén frakciót szelektíven hidrogénezünk, majd 2 t% cinket tartalmazó cink-ioncserélt molekulaszűrőn keresztül vezetünk. 20 °C-on, 50xl05 Pa abszolút nyomáson és 1 óra-1 térfogatsebesség mellett. A cink-tartalmú molekulaszűrőt úgy állítjuk elő, hogy klO típusú, 13x10“’°m pórusátmérőjű rétegrácsos szilikátot (Südchemie cég) ioncserének vetünk alá. Az előkezelt C8-frakció többszörösen telítetlen olefineket már nem tartalmaz, a kéntartalom még 43 t-ppb. Az elegyet 100 °C-on, 5x105 Pa abszolút nyomáson és 1 óra-1 térfogatsebesség mellett 5,5 t% nikkelt tartalmazó katalizátor jelenlétében oligomerizáljuk. A katalizátort a 3. példa szerint állítjuk elő, azzal az eltéréssel, hogy szárítás előtt 24 órán át forró vízzel extraháljuk.
Háromnapos beüzemelési szakasz után az oktén átalakulása 24%, ez az érték 3 hét elteltével sem változik.
5. összehasonlító példa
Az 5. példa szerint járunk el, de a C8-frakciót nem vezetjük át a cinkkel ioncserélt molekulaszűrőn. A butén átalakítása három nap elteltével még 17%-os, három hét elteltével nullára csökkent.

Claims (10)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás 2-8 szénatomos olefinek vagy elegyeik oligomerizálására szénhidrogén-elegyekben, nikkeltartalmú katalizátor jelenlétében, 0-200 °C-on, 170xl05 Pa nyomáson, azzal jellemezve, hogy a kiindulási szénhidrogén-elegyet 4x10”’° és 15x10“’° m közötti pórusátmérőjű 4x10“’° m-nél nagyobb, 15x10“’° m-t még beleértve - molekulaszűrőn keresztül vezetjük oligomerizálás előtt.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kiindulási szénhidrogén-elegyből a 4x10“’°15x10“’° m közötti pórusátmérőjű molekulaszűrőn történő átvezetés előtt a vizet, alkoholokat, nitrogén-, kén- és halogénvegyületeket eltávolítjuk.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kiindulási szénhidrogén-elegyben lévő olefineket nikkel-tartalmú heterogén katalizátor jelenlétében oligomerizáljuk.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az olefineket nikkel-szilícium-alumínium tartalmú rögzített katalizátorágyon oligomerizáljuk.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szénhidrogén-elegyben lévő olefineket a folyadékfázisban oligomerizáljuk.
  6. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szénhidrogén-elegyet 1200x105 Pa nyomáson vezetjük a molekulaszűrőn keresztül.
  7. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kiindulási szénhidrogén-elegyet 0-200 °C-on vezetjük a molekulaszűrőn keresztül.
  8. 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oligomerizálás előtt a többszörösen telítetlen szénhidrogéneket a kiindulási szénhidrogén-elegyből eltávolítjuk.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a többszörösen telítetlen szénhidrogéneekt szelektív hidrogénezéssel távolítjuk el a kiindulási szénhidrogén-elegyből.
  10. 10. A 9, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a többszörösen telítetlen szénhidrogéneket szelektív hidrogénezéssel 5 ppm alatti koncentrációig távolítjuk el a kiindulási szénhidrogén-elegyből.
HU902673A 1989-05-05 1990-05-04 Process for oligomerizing olefines HU207698B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3914817A DE3914817C2 (de) 1989-05-05 1989-05-05 Verfahren zur Oligomerisierung von Olefinen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU902673D0 HU902673D0 (en) 1990-09-28
HUT54332A HUT54332A (en) 1991-02-28
HU207698B true HU207698B (en) 1993-05-28

Family

ID=6380139

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU902673A HU207698B (en) 1989-05-05 1990-05-04 Process for oligomerizing olefines

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5177282A (hu)
EP (1) EP0395857B2 (hu)
JP (1) JP2726138B2 (hu)
KR (1) KR970006883B1 (hu)
AR (1) AR244190A1 (hu)
AT (1) ATE110047T1 (hu)
AU (1) AU620987B2 (hu)
BG (1) BG60554B1 (hu)
BR (1) BR9002090A (hu)
CA (1) CA2015789C (hu)
CS (1) CS275062B2 (hu)
DD (1) DD294245A5 (hu)
DE (2) DE3914817C2 (hu)
ES (1) ES2058640T5 (hu)
FI (1) FI94623C (hu)
HU (1) HU207698B (hu)
NO (1) NO178297C (hu)
PT (1) PT93819B (hu)
RU (1) RU2058976C1 (hu)
ZA (1) ZA903391B (hu)

Families Citing this family (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5120881A (en) * 1988-11-22 1992-06-09 Exxon Chemical Patents Inc Removal of nitrogenous components of a hydrocarbon feedstream
US5336827A (en) * 1992-07-09 1994-08-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Process for producing an oligomer
WO1995022516A1 (en) * 1994-02-22 1995-08-24 Exxon Chemical Patents Inc. Oligomerization and catalysts therefor
GB9502342D0 (en) 1995-02-07 1995-03-29 Exxon Chemical Patents Inc Hydrocarbon treatment and catalyst therefor
DE19629903A1 (de) * 1996-07-24 1998-01-29 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung von Buten-Oligomeren aus Feldbutanen
DE19629904A1 (de) * 1996-07-24 1998-01-29 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung von Alkyl-tert.butylethern und Di-n-buten aus Feldbutanen
DE19629905A1 (de) * 1996-07-24 1998-01-29 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung von Alkly-tert.butylethern und Di-n-buten aus Feldbutanen
DE19629906A1 (de) * 1996-07-24 1998-01-29 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung von Butenoligomeren aus Fischer-Tropsch-Olefinen
DE19910103A1 (de) 1999-03-08 2000-09-14 Basf Ag Verfahren zur Oligomerisierung von C¶6¶-Olefinen
DE19915357A1 (de) * 1999-04-06 2000-10-12 Basf Ag Verfahren zur Oligomerisierung von C¶2¶- bis C¶8¶-Olefinen
DE19922038A1 (de) * 1999-05-12 2000-11-16 Basf Ag Verfahren zur Oligomerisierung von C2- bis C8-Olefinen
DE19934144A1 (de) * 1999-07-26 2001-02-01 Basf Ag Verfahren zur Reinigung von Olefine enthaltenden Zufuhrströmen in Polymerisations- oder Alkylierungsverfahren
US6884916B1 (en) * 1999-10-28 2005-04-26 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Conversion of unsaturated chemicals to oligomers
DE19957173A1 (de) 1999-11-27 2001-05-31 Basf Ag Oligomerisierungskatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
US6875899B2 (en) † 2001-02-01 2005-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of higher olefins
EP1388528B1 (de) * 2002-08-06 2015-04-08 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur Oligomerisierung von Isobuten in n-Buten-haltigen Kohlenwasserstoffströmen
FI20021806A0 (fi) * 2002-10-10 2002-10-10 Fortum Oyj Menetelmä bensiiniseoskomponentin valmistamiseksi
DE10310483A1 (de) 2003-03-11 2004-09-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Oligomeren von Alkenen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen
DE10322153A1 (de) 2003-05-16 2004-12-02 Basf Ag Verringerung des Gehalts an sauerstoffhaltigen und/oder stickstoffhaltigen Verbindungen in isobutenhaltigen Stoffströmen
DE10329042A1 (de) * 2003-06-27 2005-01-13 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 1-Octen aus Crack-C4
DE102005036040A1 (de) 2004-08-28 2006-03-02 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Telomerisation von nicht cyclischen Olefinen
DE102005036039A1 (de) 2004-08-28 2006-03-02 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 2,7-Octadienylderivaten
DE102005036038A1 (de) * 2004-08-28 2006-03-02 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Telomerisation von nicht cyclischen Olefinen
US20060111598A1 (en) * 2004-11-22 2006-05-25 Shaw-Chan Lin Diisobutylene process
DE102004059292A1 (de) 2004-12-09 2006-06-14 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Alkoholen aus Olefinen durch Hydroformylierung und Hydrierung
DE102004059293A1 (de) * 2004-12-09 2006-06-14 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Hydroformylierung von Olefinen
DE102004060520A1 (de) * 2004-12-16 2006-06-22 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von unverzweigten acyclischen Octatrienen
FR2885137B1 (fr) * 2005-04-28 2007-07-13 Inst Francais Du Petrole Procede de desulfuration d'essences olefiniques
DE102005021075A1 (de) 2005-05-06 2006-11-09 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureestern
DE102005023549A1 (de) * 2005-05-21 2006-11-23 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Oligomerisierung von Butenen
US7727383B2 (en) * 2005-06-30 2010-06-01 Amt International, Inc. Process for producing petroleum oils with ultra-low nitrogen content
US7588738B2 (en) * 2005-08-23 2009-09-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Series catalyst beds
US7683226B1 (en) 2005-12-20 2010-03-23 Uop Llc Integrated processes for making detergent range alkylbenzenes from C5-C6-containing feeds
DE102007006442A1 (de) 2007-02-05 2008-08-07 Evonik Oxeno Gmbh Gemisch von Diestern von Dianhydrohexitolderivaten mit Carbonsäuren der Summenformel C8H17COOH, Verfahren zur Herstellung dieser Diester und Verwendung dieser Gemische
US7956227B2 (en) * 2007-12-06 2011-06-07 Conocophillips Company Oligomerization of hydrocarbons
DE102008006400A1 (de) 2008-01-28 2009-07-30 Evonik Oxeno Gmbh Gemische von Diisononylestern der Terephthalsäure, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102008007080A1 (de) 2008-01-31 2009-08-06 Evonik Oxeno Gmbh Verfahren zur Herstellung von C9-Alkohol aus C8-Olefinen
DE102008007081B4 (de) 2008-01-31 2018-12-06 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von n-Buten-Oligomeren und 1-Buten aus technischen Mischungen I von C4-Kohlenwasserstoffen
EP2258674A1 (en) * 2009-05-06 2010-12-08 Saudi Basic Industries Corporation Method for removal of an organic amine from a hydrocarbon stream
DE102009027408A1 (de) 2009-07-01 2011-01-05 Evonik Oxeno Gmbh Regenerierung von Oligomerisierungskatalysatoren
DE102009028975A1 (de) 2009-08-28 2011-03-03 Evonik Oxeno Gmbh Esterderivate der 2,5-Furandicarbonsäure und ihre Verwendung als Weichmacher
US9643902B2 (en) 2010-12-07 2017-05-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes utilizing solvent extraction
WO2013013886A2 (en) 2011-07-25 2013-01-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin oligomerization process
US9776937B2 (en) 2011-07-25 2017-10-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Integrated nitrile poison adsorption and desorption system
US9428427B2 (en) 2011-07-25 2016-08-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for nitrile removal from hydrocarbon feeds
US9505685B2 (en) 2011-07-25 2016-11-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin oligomerization process
US9573861B2 (en) 2011-07-25 2017-02-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin oligomerization process
FR2984311B1 (fr) 2011-12-20 2015-01-30 IFP Energies Nouvelles Procede de production d'octenes mettant en oeuvre la dimerisation de l'ethylene en butenes et la dimerisation des butenes en octenes
FR2986799B1 (fr) 2012-02-15 2015-02-06 IFP Energies Nouvelles Procede de conversion d'une charge lourde, mettant en oeuvre une unite de craquage catalytique et une etape d'hydrogenation selective de l'essence issue du craquage catalytique
DE102012212316A1 (de) 2012-07-13 2014-01-16 Evonik Industries Ag Schwefeladsoption vor Oligomerisierungsanlagen
DE102012212317A1 (de) 2012-07-13 2014-01-16 Evonik Industries Ag Thioveretherung von Mercaptanen in C4-Kohlenwasserstoffgemischen
US20150073182A1 (en) * 2013-09-10 2015-03-12 Uop Llc Production of olefins from a methane conversion process
DE102013225724A1 (de) 2013-12-12 2015-06-18 Evonik Industries Ag Reinigung flüssiger Kohlenwasserstoffströme mittels kupferhaltiger Sorptionsmittel
JP6493829B2 (ja) 2014-05-30 2019-04-03 Ｋｈネオケム株式会社 ペンタエリスリトールのエステル及びそれに用いるイソトリデカン酸
CN106471107A (zh) 2014-05-30 2017-03-01 Kh新化株式会社 冷冻机油组合物及使用该组合物的冷冻机用工作流体组合物
EP3023131A1 (de) 2014-11-18 2016-05-25 Evonik Degussa GmbH Zweistufige Feinentschwefelung von Olefingemischen
EP3271315A1 (en) * 2015-03-20 2018-01-24 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for converting an olefin containing hydrocarbon feed into an oligomerization product or a hydrogenated oligomerization product
SG10201604013RA (en) 2015-05-28 2016-12-29 Evonik Degussa Gmbh Hydrogen-assisted adsorption of sulphur compounds from olefin mixtures
EP3170805B1 (de) * 2015-11-19 2018-09-12 Evonik Degussa GmbH Beeinflussung der viskosität von auf n-buten basierenden estergemischen durch gezielten einsatz von ethen bei der herstellung der ester-vorprodukte
FR3054545A1 (fr) * 2016-07-28 2018-02-02 Ifp Energies Now Nouveau procede d'oligomerisation des olefines
ZA201801183B (en) * 2017-02-27 2019-01-30 Evonik Degussa Gmbh Selective oligomerization of olefins
US10882027B2 (en) * 2018-03-14 2021-01-05 Evonik Operations Gmbh Process for producing an oligomerization catalyst
EP3666854B1 (de) * 2018-12-13 2021-08-25 Evonik Operations GmbH Verfahren zur oligomerisierung mit stufenangepasstem austausch des oligomerisierungskatalysators
US11713364B2 (en) 2019-04-01 2023-08-01 Exxon Mobil Technology and Engineering Company Processes for polymerizing alpha-olefins, internal olefins and compositions thereof

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2828347A (en) * 1953-04-27 1958-03-25 Phillips Petroleum Co Catalytic polymerization of olefins
US2906790A (en) * 1957-09-12 1959-09-29 Gulf Research Development Co Purification process
US3080433A (en) * 1960-06-17 1963-03-05 Standard Oil Co Drying process
US3221073A (en) * 1961-10-27 1965-11-30 Monsanto Co Purification of olefins
US3242641A (en) * 1962-10-24 1966-03-29 Monsanto Co Purification of polymerizable olefin hydrocarbons
US3402217A (en) * 1963-11-20 1968-09-17 Monsanto Co Process for preparing olefin hydrocarbons for detergent use
DE1926503C3 (de) * 1968-05-27 1975-03-20 Maruzen Oil Co. Ltd., Osaka (Japan) Verfahren zu selektiven Hydrierung von mehrfach ungesättigten Kohlenwasserstoffen
US3660967A (en) * 1970-09-08 1972-05-09 Union Carbide Corp Purification of fluid streams by selective adsorption
US3816975A (en) * 1972-11-14 1974-06-18 Union Carbide Corp Purification of hydrocarbon feedstocks
DD152331A1 (de) * 1980-08-04 1981-11-25 Erich Fritsch Verfahren zur dimerisierung von propen
JPS60143830A (ja) * 1983-08-01 1985-07-30 コノコ・インコ−ポレ−テツド オレフインのオリゴマ−化触媒の製造法
LU85148A1 (fr) * 1983-12-20 1985-09-12 Labofina Sa Procede de purification de charges d'hydrocarbures en c4
US4538012A (en) * 1984-02-27 1985-08-27 Chevron Research Company Oligomerization of liquid olefin over a nickel-containing silicaceous crystalline molecular sieve
CA1243335A (en) * 1984-02-27 1988-10-18 Chevron Research And Technology Company Oligomerization of liquid olefin over a nickel- containing silicaceous crystalline molecular sieve
US4608450A (en) * 1984-08-10 1986-08-26 Chevron Research Company Two-stage multiforming of olefins to tetramers
US4717782A (en) * 1985-09-13 1988-01-05 Mobil Oil Corporation Catalytic process for oligomerizing ethene
EP0229994B1 (en) * 1985-12-16 1989-05-03 Union Carbide Corporation Process for the removal of dimethyl ether contained as an impurity in liquid olefinic c3-c5 feeds
DE3611853A1 (de) * 1986-04-09 1987-10-15 Erdoelchemie Gmbh Von sauerstoffhaltigen verbindungen freie umsetzungsprodukte von oligomerisierungsreaktionen
GB8704960D0 (en) * 1987-03-03 1987-04-08 Shell Int Research Catalytic conversion of olefins-containing feed

Also Published As

Publication number Publication date
FI94623C (fi) 1995-10-10
ES2058640T5 (es) 1999-03-16
BR9002090A (pt) 1991-08-13
HUT54332A (en) 1991-02-28
NO178297C (no) 1996-02-28
DD294245A5 (de) 1991-09-26
BG91917A (bg) 1993-12-24
HU902673D0 (en) 1990-09-28
KR900018338A (ko) 1990-12-21
NO901996D0 (no) 1990-05-04
NO178297B (no) 1995-11-20
KR970006883B1 (ko) 1997-04-30
EP0395857B1 (de) 1994-08-17
RU2058976C1 (ru) 1996-04-27
EP0395857B2 (de) 1998-12-16
BG60554B1 (bg) 1995-08-28
DE3914817C2 (de) 1995-09-07
ES2058640T3 (es) 1994-11-01
US5177282A (en) 1993-01-05
DE59006810D1 (de) 1994-09-22
AU5473590A (en) 1990-11-08
CA2015789C (en) 1999-11-23
JPH02306926A (ja) 1990-12-20
CS9002220A3 (en) 1992-01-15
DE3914817A1 (de) 1990-11-08
FI902188A0 (fi) 1990-05-02
AR244190A1 (es) 1993-10-29
EP0395857A1 (de) 1990-11-07
AU620987B2 (en) 1992-02-27
PT93819B (pt) 1999-06-30
CA2015789A1 (en) 1990-11-05
FI94623B (fi) 1995-06-30
PT93819A (pt) 1991-01-08
ATE110047T1 (de) 1994-09-15
ZA903391B (en) 1991-02-27
CS275062B2 (en) 1992-01-15
JP2726138B2 (ja) 1998-03-11
NO901996L (no) 1990-11-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU207698B (en) Process for oligomerizing olefines
JP2500256B2 (ja) 化合物
US7408092B2 (en) Selective conversion of oxygenate to propylene using moving bed technology and a hydrothermally stabilized dual-function catalyst
US3917738A (en) Isoparaffin-olefin alkylation utilizing crystalline aluminosilicate catalyst in an adsorption zone
CN101023048A (zh) 通过对重烯烃再循环料流的选择性氢化处理将含氧物转化为丙烯
TWI418530B (zh) Production of propylene
KR20090129516A (ko) 올레핀-함유 탄화수소 공급원료에서 일산화탄소를 감소시키는 방법
JP2929130B2 (ja) 液状炭化水素中の砒素および燐除去用の捕集物質、その製造方法およびその使用法
JP4452021B2 (ja) 炭化水素の接触分解方法
CN1298376A (zh) 借助于催化剂来氢化含苯乙烯介质中的苯乙炔的方法
JP2591663B2 (ja) 液相不飽和炭化水素留分からの砒素およびオキシ硫化炭素の同時除去方法
US3221073A (en) Purification of olefins
EP0018117B1 (en) Catalytic production of hydrocarbons including catalyst regeneration
WO2004076593A2 (en) Process for producing high ron gasoline using ats zeolite
JPS6211548A (ja) 結晶性アルミノシリケ−ト組成物、その製法及び低分子量炭化水素への合成ガス転化反応でのその利用
EP0085234B1 (en) Catalytic process for light olefin production and process for catalyst regeneration
EP1599563A2 (en) Process for producing high ron gasoline using cfi zeolite
JP5023637B2 (ja) プロピレンの製造方法
US2698351A (en) Purification of phosphoric acid polymer feed stock
RU2204546C1 (ru) Способ получения углеводородов из оксидов углерода и водорода
WO1994008712A1 (en) Hydroalkylation of aromatic hydrocarbons
JP4245221B2 (ja) 軽質接触改質油の低ベンゼン高オクタン価ガソリン基材化方法
CN1245200A (zh) 一种馏分油非临氢降凝的方法

Legal Events

Date Code Title Description
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: DEGUSSA-HULS AKTIENGESELLSCHAFT, DE

HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: DEGUSSA AG, DE

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee