HU194198B - Process for preparing n-methyl-s-methyl-n'-square brackets open 2-(2-dimehtylaminomethyl-thiazol-4-yl-methyl-thio)-ethyl square brackets closed-isothiourea - Google Patents
Process for preparing n-methyl-s-methyl-n'-square brackets open 2-(2-dimehtylaminomethyl-thiazol-4-yl-methyl-thio)-ethyl square brackets closed-isothiourea Download PDFInfo
- Publication number
- HU194198B HU194198B HU86873A HU87386A HU194198B HU 194198 B HU194198 B HU 194198B HU 86873 A HU86873 A HU 86873A HU 87386 A HU87386 A HU 87386A HU 194198 B HU194198 B HU 194198B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- methyl
- ethyl
- square brackets
- isothiourea
- thio
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P1/00—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
- A61P1/04—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system for ulcers, gastritis or reflux esophagitis, e.g. antacids, inhibitors of acid secretion, mucosal protectants
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Public Health (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Credit Cards Or The Like (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás a nizatidin szintézisében hasznosítható új közbenső termék előállítására. A nizatidin, amelyet az (I) képlet szemléltet, N-metil-N’· -(2-(2 -di metilamin ometil -tiazol 4-il -metil-tio) -etil ]-2 -nitro-1,1-etén-diamin és e vegyületet a 4 382.090. sz. USA-beli szabadalom írja le, és elsősorban gyomorfekély kezelésére használható.
A nizatidin előállítására a (II) képletű izokarbamid •származékot nitro-metánnal reagáltatják.
A találmány szerint a (II) képletű új közbenső terméket olymódon állítjuk elő, hogy a (III) képletű metil-tio -etil-amin -származékot
H3CN » C(SCH3)2 képletű ditioszénsav-dimetil-észter-N-metiHmiddel reagáltatjuk, a tiazol-vegyületre számított legalább egy mól sav jelenlétében.
A (II) képletű közbenső termék előállításához használható reagensek ismert vegyületek. A tiazol-származékot a 2067987. sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás ismerteti és a ditioszénsav-észter-imidet Aisley és társai írták le (J. Chem. Soc. 147-52 /1944). A kiinduló vegyületeket nem szükséges tisztítani.
A találmány szerinti reakciót előnyösen vízben, valamely alkanolban, pl. etanolban vagy izopropoanolban vagy valamely vizes alkanolban célszerű kivitelezni. Magasabb molekulasúlyú alkoholok, pl. 2-butanol, ugyancsak használhatók, de kisebb kitermelést és kevésbé tiszta terméket adnak. Az alkanoloktól eltérő oldószerek pl. észterek, halogénezett alkánok, éterek és aromás vegyületek szükség szerint alkalmazhatók, de semmi esetre sem előnyösek.
A reakciót legalább 1 mól sav jelenlétében vitelezzük ki. Ásványi és szerves savak egyaránt használhatók és a reakcióelegyhez, mint olyan, adható hozzá vagy bármely ieakciókomponenssel képzett addíciós só formájában. A savak erős savak,.pádául sósav és metán-szulfonsav, vagy viszonylag gyenge savak, például oxálsav, egyaránt lehetnek. Az adott körülmények között megfelelőként használható gyakorlatilag bármely szerves vagy szervetlen sav, mint pl. az ecetsav, vajsav, benzoesav, bróm-hidrogénsav, foszforsav, salétromsav,kénsav, maleinsav és hasonlók.
Ha vizes vagy alkanolos-vizes reakció-közeget alkalmazunk, előnyös a pH 5-7 értékek közötti beállítása. Így eljárva a termék minősége és a kitermelés egyaránt javul. A reakcióelegyben használt sav természetétől függően szükségessé válhat valamely bázis hozzáadása a kívánt pH elérésére. A bázis milyensége nem bír jelentőséggel, mindaddig, míg az anyagok oldhatóságát nem befolyásolja.
Az adott körülmények között megfelelő bázisként használható a kálium-, lítium- és nátrium-hidroxid, -karbonát és -bikarbónát, tercier aminok, mint piridin, trietil-amin és trietinoí-amin vagy hasonlók. Ha nem vizes reakció-közeget használunk, a sav/bázis-mérleg kevésbé jelentős.
A reakcióban előnyös oldószerként a víz használható. Az alábbi példák egyaránt bemutatják vizes, illetve az alkoholon alapuló reakcióelegyek, valamint a hígított és a viszonylag töményebb savak használatát.
A reakció mérsékelten emelt hőfokon elfogadható időtartam alatt játszódik le. Az 50-125UC közötti hőmérséklet a megfelelő. Különösen alkalmas, mint a szerves kémiában általában, ha atmoszférikus nyomásón a reakcióelegy visszafolyási hőmérsékletén dolgozunk, de nem kifogásolható a túlnyomás alatti kivitelezés az elegy forrpontjának emelése érdekében. Különlegesen kedvező a 75-100 °C közötti hőmérséklet. Néhány órától 1 napig terjedő reakcióidő kielégítő; az alábbi példák 3-8 óra reakcióidővel nyert terméknél kiváló kitermeléseket mutatnak.
Az eljárásban használt kiindulóanyagok kellemetlen szagúak, ezért a közbenső termékek kezelését és a reakció kivitelezését olyan berendezésben kell végezni, amely alapvetően párolgásbiztos, hogy a gyártóhely rossz szagú gőzökkel való elárasztását elkerüljük és az eljárás hulladékairól is ennek megfelelő móaon kell gondoskodni.
Az eljárás termékét jó tisztaságban hagyományos eljárásokkal lehet elkülöníteni, mint azt az alábbi példák bemutatják. így például a reakcióelegyet semlegesítjük, szerves oldószenei extraháljuk és a terméket úgy különítjük el a vizes fázistól, hogy azt erőteljesen meglúgosítva alkalmas szerves oldószerrel,különösen diklór-metánnal kivonatoljuk.
1. példa
N-metil-S-metil-N’-[2-(2-dimetilaminometil-tiazol4 -il-metil -tio)-etil ]-izo tiokarbamid
Egy lombikba 2 g 2-dimetilaminometil4-[(2-amino-etil)-tio-metil]-tiazolt, 25 ml denaturált szeszt, 0,72 ml tömény sósavat és 1,16 g ditioszénsav-dimetíl-észter-N-metil-imidet mérünk be és 16 órán át visszafofolyató hűtővel forralunk. Ezt követően a reakcióelegyet vákuumban olajos maradékáig pároljuk be. A maradékot 25 ml vízzel vesszük fel és kétszer 15 ml dietil-éterrel kivonatoljuk. A vizes réteget lehűtjük és 3 ml 50%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá. A vizes oldatot 2 alkalommal 20 ml dietil-éterrel kivonatoljuk. A kivonatot vákuumban bepáiolva 2 g nyers terméket nyerünk.Ezt tömegspektrumával azonosítottuk, ami 318-as molekulasúlyt adott.
NMR; (CDC13) delta 7,07 (s, IH), 3,87 (s, 2H),
3,75 (s, 2H), 3,42 (t, 2fl), 2,75 (m, 2H), 233 (s9H).
2. példa
N-metil-S-metil-N’-[2-(2-dimetilaminometil-tiazol4-il-metil-tio)-etil]-izotiokarbamid
A 2-dimetilaminometil4-[(2-amino-etil)-tio-metil(-tiazol oxalát-sójának 1 gját 100 ml denaturált szeszben és 43 ml 1 n nátrium-hidroxid-oldatban oldjuk. Az oldathoz 036 g ditioszénsav-dimetil-észter-N-metil-imidet adunk és a reakcióelegyet 16 órán át,kevertetés közben visszafolyató hűtővel forraljuk. Az elegyet vákuumban be pároljuk és a maradékot 12 ml vízben és 13 ml 50%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatban felvesszük. Az oldatot kétszer 25 ml dietil-éterrel kivonatoljuk. A szerves fázisokat egyesítjük kálium-karbonáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A kívánt termék 0,65 g-ját nyerjük nyers termék alakjában. Ez NMR analízissel azonosítva az 1. példa termékével azonosnak bizonyult.
194.198
3. példa
N-metil-S-metil-N’-[2-(2-dimetilamin ometil-tíazol -4-il -metil -tio)-e til ]-izoti okarbamid
Hűtővel, keverővei és hőmérővel ellátott lombikba a 2-dimetilaminometil4-[(2-amino-etil)-tio-metilj-tiazol-dioxalát-eójából 20 g-ot és 50 ml vizet adagolunk. Az oldat pH-ját 2 n vizes kálium-hidroxid-oldattal 6,1 értékre állítjuk be és 73 g ditioszénsav-di- 10 metil-észter-N-metil-imidet adunk hozzá. Az elegyet 3 órán át 75°C-on kevertetjük, majd szobahőfokra hűtjük. A pH-ját 32 ml 2 n vizes káHum-hidroxid-oldat hozzáadásával 63 értékre állítjuk be,majd erőteljes kevertetés közben 100 ml diklór-metánt adunk hozzá. A pH-t 1 ml 2 n vizes kálium-hidroxid-oldat hozzáadásával ismét 63 értékre állítjuk be, majd a két fázist elválasztjuk. A vizes fázist újabb 100 ml diklór•metánnal elegyítjük és 55 ml vizes 2 n kálium-hidroxid-oldat hozzáadásával pH-ját 13-ra állítjuk be. A szerves fázist elválasztjuk, kálium-karbonáton szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. 13,1 g terméket nyerünk, amely NMR analízissel az 1. példa szerinti termékkel lényegileg azonosnak bizonyult.Nagyteljesítményű folyadékkromatográfiás analízissel tisztasága 94,6%-osnak bizonyult.
„ 25
4. példa
N-metil-S-metil-N ’-[2 -(2 -dimetil-amin ometil-tiazol4-il-metil-tio)-etil]-izotíokarbamid g 2-dimeti,aminometil4-[(2-amino-etil)-tio-me- 30 tilj-tiazolt 100 ml izopropanolban oldunk és előbb 2,8 ml metán-szulfonsavat, majd 63 g ditioszénsav-dimetil-észter-N-metil-imidet adunk hozzá. Az elegyet kevertetés mellett 16 órán át visszafolyató hűtővel forraljuk, majd vákuumban bepároljuk. A kapott maradékot 100 ml vízzel felvesszük. Az oldatot 35 kétszer kivonatoljuk egyenként 25 ml diklór-metánnal és a vizes réteget lehűtjük. 50 ml diklór-metánt és 15 ml 50%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá. A fázisokat elválasztjuk és a vizes oldatot ismételten kivonatoljuk 50 ml diklór-metánnal.
A szerves fázisokat egyesítjük, kálium-karbonáton szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. 10,3 g terméket nyerünk, amely lényegében azonos az 1. példa termékével. Tisztasága nagyteljesítményű folyadékkromatográfiás analízis alapján 96,7%-osnak bizonyult.
5. példa
N -metil-S-metil -N ’-[2 -(2 -dimetilamin ometil -tiazol4-il-metil-tio)-etil]-izotíokarbamid g 2-dimetilaminometil4-[(2-amino-etil)-tio-metilj-tiazolt és 1,49 g ditioszénsav-dimetil-észter-N-metil-imid-hidroklorldot 20 ml izopropanolban kevertetés mellett 16 órán át visszafolyató hűtővel fonalunk.
Az elegyet vákuumban szárazra pároljuk és a maradékot 20 ml vízzel felvesszük. Diklórmetánnal kivonatoljuk, egyébként a 4. példában leírtak szerint feldolgozva. 23 8 terméket nyerünk, amelynek tisztaságát nagyteljesítményű folyadékkromatográfiás analízissel 95,7%-osnak találtuk. NMR vizsgálattal azonosítva a termék az 1. példa termékével lényegileg azonosnak · mutatkozott.
6. példa
N-metil -S-metil -N ’-[2 -(2 -dimetilamin ometil -tiazol4-il-metil-tlo)-etil]-lzotiokarbamid
1,1 g 2-dimetilaminometil4-{(2-amino-etil)-tio-metil]-tiazol 9 ml vízben készített oldatát 0,65 g oxálsav-dihidráttal 59 pH-ra savanyítjuk és 0,7 g ditioszénsav -dimetil-észter-N-metil-imidet adunk hozzá. Az elegyet egy éjszakán át 75°C-on kevertetjük, majd lehűtjük. pH-ját 2 n vizes kálium-hidroxid-oldat hozzáadásával 63 értékre állítjuk, majd 12 ml diklór-metánnal kivonatolunk. A vizes fázist a 4. példában leírtak szerint feldolgozva 1,4 g terméket kapunk. Ennek tisztasága nagyteljesítményű folyadékkromatográfiás analízissel 95 3%-os volt és NMR analízissel az 1. példa termékével bizonyult lényegileg azonosnak.
7. példa
N -metil-S-metil -N ’-[2 -(2 -dimetilaminometil -tiazol4-il-metil-tio)-etil]-izotiokarbamid
A 6. példa szerinti eljárás került megismétlésre,' azzal az eltéréssel, hogy az eredeti savanyítást 0,6 ml jégecet hozzáadásával viteleztük ki. A kívánt termékből 13 g-ot nyertünk. Nagyteljesítményű folyadékkromatográfiás analízissel tisztasága 93,1% volt, és NMR analízis alapján az 1. példa termékével lényegileg azonosnak bizonyult.
8. példa
N-metil-S-metil-N’-[2-(2-dimetilaminometíl-tiazol4-il-metil-tio)-etil]-izotiokarbamid
Egy lombikba 10 g 2-dimetilaminometil4-[(2-ami· no-etil)-tio-metil]-tiazolt, 143 ml vizet, 733 ml 1 n sósavat és 6,4 g ditioszénsav-dimetil-észter-N-metil-imidet adagolunk. Az elegyet 75°C-on visszafolyató hűtővel kevertetjük 6 órán át, majd szobahőfokra hűtjük. Az elegyet a 4. példában leírtak szerint feldolgozva 113 g terméket nyertünk, amely nagyteljesítményű folyadékkromatográfiás analízissel 93,7%-os tisztaságúnak bizonyult és NMR analízis alapján lényegileg azonos volt az 1. példa termékével.
Claims (1)
1. Eljárás (II) képletű N-metil-S-metil-N’-[2-(2-dimetilaminometil-tiazol441-metil-tio)<til]-izotiokarb__ amid előállítására, azzal jellemezve, hogy
50 a (III) képletű 2-dimetilaminometil4-{(2-amino-etil)-tio-metil]-tiazolt
H3CH = C(SCH3)2 kc képletű ditioszénsav-dimetil-észter-N-metil-imiddel reagáltatjuk, a tiazol-vegyületre számítva legalább 1 mól sav jelenlétében.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US46429683A | 1983-02-07 | 1983-02-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU194198B true HU194198B (en) | 1988-01-28 |
Family
ID=23843341
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU84477A HU190527B (en) | 1983-02-07 | 1984-02-06 | Process for preparing thiazole derivatives |
| HU86873A HU194198B (en) | 1983-02-07 | 1984-02-06 | Process for preparing n-methyl-s-methyl-n'-square brackets open 2-(2-dimehtylaminomethyl-thiazol-4-yl-methyl-thio)-ethyl square brackets closed-isothiourea |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU84477A HU190527B (en) | 1983-02-07 | 1984-02-06 | Process for preparing thiazole derivatives |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0116452B1 (hu) |
| JP (1) | JPS59152378A (hu) |
| KR (1) | KR860000767B1 (hu) |
| AT (1) | ATE84530T1 (hu) |
| AU (1) | AU559639B2 (hu) |
| BG (1) | BG45216A3 (hu) |
| CA (1) | CA1221369A (hu) |
| CS (1) | CS240994B2 (hu) |
| DD (1) | DD216459A5 (hu) |
| DE (1) | DE3486032T2 (hu) |
| DK (2) | DK164501C (hu) |
| EG (1) | EG17702A (hu) |
| ES (1) | ES8601941A1 (hu) |
| FI (1) | FI840474A (hu) |
| GB (1) | GB2134521B (hu) |
| GR (1) | GR81755B (hu) |
| HU (2) | HU190527B (hu) |
| IE (1) | IE56763B1 (hu) |
| IL (1) | IL70880A (hu) |
| NZ (1) | NZ207046A (hu) |
| PH (1) | PH19941A (hu) |
| PL (1) | PL138793B1 (hu) |
| PT (1) | PT78063A (hu) |
| RO (1) | RO87706A (hu) |
| SU (1) | SU1303028A3 (hu) |
| UA (1) | UA6020A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA84869B (hu) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1277325C (en) * | 1985-12-18 | 1990-12-04 | Bruce A. Slomski | Synthesis of nizatidine |
| ES2038922B1 (es) * | 1991-12-30 | 1994-04-16 | Fermentaciones Y Sintesis Espa | Procedimiento para la obtencion de nizatidina. |
| US5470865A (en) * | 1994-08-30 | 1995-11-28 | Eli Lilly And Company | Pharmaceutical composition |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4200578A (en) * | 1978-12-18 | 1980-04-29 | Bristol-Myers Company | Thiazole derivatives |
| US4375547A (en) * | 1980-10-02 | 1983-03-01 | Eli Lilly And Company | N-Methyl-N'-2-([(2-dimethylaminomethyl)-4-thiazolyl]methylthio)ethyl 2-nitro-1,1-ethenediamine |
-
1984
- 1984-02-06 FI FI840474A patent/FI840474A/fi not_active Application Discontinuation
- 1984-02-06 GR GR73715A patent/GR81755B/el unknown
- 1984-02-06 BG BG064154A patent/BG45216A3/xx unknown
- 1984-02-06 DD DD84259880A patent/DD216459A5/de unknown
- 1984-02-06 ZA ZA84869A patent/ZA84869B/xx unknown
- 1984-02-06 EP EP84300720A patent/EP0116452B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-02-06 CS CS84812A patent/CS240994B2/cs unknown
- 1984-02-06 UA UA3700902A patent/UA6020A1/uk unknown
- 1984-02-06 HU HU84477A patent/HU190527B/hu not_active IP Right Cessation
- 1984-02-06 HU HU86873A patent/HU194198B/hu unknown
- 1984-02-06 GB GB08403109A patent/GB2134521B/en not_active Expired
- 1984-02-06 RO RO84113523A patent/RO87706A/ro unknown
- 1984-02-06 IL IL70880A patent/IL70880A/xx not_active IP Right Cessation
- 1984-02-06 ES ES529492A patent/ES8601941A1/es not_active Expired
- 1984-02-06 PT PT78063A patent/PT78063A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-02-06 PH PH30202A patent/PH19941A/en unknown
- 1984-02-06 IE IE274/84A patent/IE56763B1/en not_active IP Right Cessation
- 1984-02-06 CA CA000446798A patent/CA1221369A/en not_active Expired
- 1984-02-06 SU SU843700902A patent/SU1303028A3/ru active
- 1984-02-06 AU AU24215/84A patent/AU559639B2/en not_active Ceased
- 1984-02-06 DK DK051984A patent/DK164501C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-02-06 AT AT84300720T patent/ATE84530T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-02-06 DE DE8484300720T patent/DE3486032T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-02-07 PL PL1984246097A patent/PL138793B1/pl unknown
- 1984-02-07 NZ NZ207046A patent/NZ207046A/en unknown
- 1984-02-07 KR KR1019840000567A patent/KR860000767B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1984-02-07 JP JP59021529A patent/JPS59152378A/ja active Granted
- 1984-02-07 EG EG92/84A patent/EG17702A/xx active
-
1992
- 1992-02-19 DK DK021292A patent/DK164906C/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI72719C (fi) | Syntesfoerfarande foer piroxikam samt mellanprodukt. | |
| KR20020033617A (ko) | 2,2-디메틸-1,3-디옥산 중간체의 염 및 그것의 제조방법 | |
| EP0873327B1 (en) | Process for the preparation of 2-chloro-5-chloromethyl-thiazole | |
| HU194198B (en) | Process for preparing n-methyl-s-methyl-n'-square brackets open 2-(2-dimehtylaminomethyl-thiazol-4-yl-methyl-thio)-ethyl square brackets closed-isothiourea | |
| JP4502280B2 (ja) | スルファミンカルボン酸誘導体の製造方法 | |
| EP1828149B1 (de) | Verfahren zur herstellung von oxazolen durch kondensation von aromatischen aldehyden mit alfa-ketoximen zu n-oxiden und nachfolgende reaktion mit aktivierten säurederivaten | |
| JPH06199759A (ja) | フェニル酢酸誘導体の製造方法 | |
| KR20010005943A (ko) | 0-(3-아미노-2-히드록시-프로필)-히드록심산할라이드의 제조방법 | |
| JP2595605B2 (ja) | ２−置換オキシイミノ−３−オキソ酪酸の製造法 | |
| JP2004512330A (ja) | 殺虫活性を有するチアゾール誘導体の製造方法 | |
| FR2528839A1 (fr) | Nouveau procede de production de derives de l'acide 2-(2-aminothiazol-4-yl) glyoxylique ou d'un de ses sels, les intermediaires necessaires a la synthese de ces derniers, et le procede de production desdits intermediaires | |
| FR2597103A1 (fr) | Procede de preparation de derives d'oxazinobenzothiazine 6,6-dioxyde | |
| US20040210053A1 (en) | Process for preparing hexahydropyridazine-3-carboxylic acid derivatives | |
| US5264580A (en) | Preparation of isoxazole-3,4-dicarboxylic acid derivatives | |
| JP4354533B2 (ja) | チアゾール類の製造 | |
| MXPA02004873A (es) | Procedimiento para la obtencion de benzofuranonoximas. | |
| KR890002251B1 (ko) | 옥사졸 화합물의 제조방법 | |
| US4299968A (en) | Novel thiophene compounds | |
| KR930006198B1 (ko) | 신규 α-클로로케톤 유도체 및 그 제조법 | |
| JPS6259106B2 (hu) | ||
| US6410760B1 (en) | Process to prepare androst-4-en-17-carboxylic acid | |
| JPS58164573A (ja) | １−（４−クロロベンゾイル）−５−メトキシ−２−メチル−３−インド−ルアセトキシ酢酸類の製法 | |
| PL198060B1 (pl) | Sposób wytwarzania pochodnych kwasu difenylo-2-karboksylowego | |
| WO1992012972A1 (fr) | Procede de preparation de thiazolyl-2 oxamates d'alkyle | |
| KR20020030786A (ko) | 치환 벤즈이소티아졸 화합물의 제조 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 |