FR2600434A1 - Materiau de formation d'image - Google Patents

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arylalkyl
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Fumiaki Shinozaki
Tomizo Namiki
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F1/00Originals for photomechanical production of textured or patterned surfaces, e.g., masks, photo-masks, reticles; Mask blanks or pellicles therefor; Containers specially adapted therefor; Preparation thereof
    • G03F1/54Absorbers, e.g. of opaque materials
    • G03F1/56Organic absorbers, e.g. of photo-resists

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

LE MATERIAU SELON L'INVENTION COMPREND UN SUPPORT 1, UNE COUCHE DE POLYMERE ORGANIQUE DE HAUT POIDS MOLECULAIRE 2 CONTENANT UNE MATIERE COLORANTE ET UNE COUCHE DE RESINE PHOTOSENSIBLE 3, DANS CET ORDRE, SOUS LA FORME D'UN STRATIFIE; LE POLYMERE DE HAUT POIDS MOLECULAIRE DE LADITE COUCHE DE POLYMERE ORGANIQUE DE HAUT POIDS MOLECULAIRE CONSISTE EN UN COPOLYMERE D'AU MOINS UN ESTER MONOMERE CHOISI PARMI LES ACRYLATES D'ARYLALKYLES ET LES METHACRYLATES D'ARYLALKYLES ET AU MOINS UN ACIDE MONOMERE CHOISI PARMI L'ACIDE ACRYLIQUE ET L'ACIDE METHACRYLIQUE. APPLICATIONS : REPRODUCTION PRECISE DE L'IMAGE ORIGINALE DANS LA REPRODUCTION EN COULEURS, EVITANT L'ATTAQUE DES BORDS DU POINT DE TRAME.

Description

- La présente invention concerne un matériau de formation d'image
utilisable pour l'affichage, pour une épreuve en couleur dans le. tirage en couleur et comme film photosensible pour la
reproduction n'utilisant pas un sel d'argent.
On connaît des matériaux de formation d'images utilisés
dans divers domaines d'impression ou reproduction, de photographie et dans Le finissage des métaux, qui comprennent une couche de résine photosensible contenant un photopolymère et une matière colorante disposée sur un support (ou un support temporaire dans un 10 matériau de formation d'image du type par transfert).
Les matériaux de formation d'images ayant la structure
ci-dessus peuvent être utilisés pour le tirage d'épreuves en couleur. On peut obtenir une feuille de tirage en couleur en exposant à la lumière un matériau de formation d'image (c'est-à15 dire une feuille photosensible) à travers un film tramé de séparation des couleurs pour chaque plaque en couleur, en la développant pour former une image de séparation des couleurs sur une couche de résine photosensible et en transférant l'image de séparation des couleurs sur un support arbitraire (c'est-à-dire une 20 surface réceptrice d'image).
Comme perfectionnement au matériau de formation d'image comprenant une structure à 2 couches cité ci-dessus, on a proposé des matériaux de formation d'images dans lesquels une couche de polymère organique de haut poids moléculaire contenant 25 une matière colorante (parfois dénommée couche de matière colorante) est intercalée entre le support et la couche de résine photosensible sans incorporation de matière colorante dans la couche de résine photosensible. Des exemples de ces matériaux de formation d'images comprennent ceux décrits dans les publications 30 provisoires de brevets japonais n 47(1972)-16124,
n 52(1977)-89916, n 55(1980)-117142 et n 55(1980)-12752 et le brevet des E.U.A. 4 472 494. Le matériau de formation d'image contenant une structure à 3 couches dans laquelle une couche (ou une couche de polymère organique de haut poids moléculaire) 35 contenant une matière colorante et une couche de résine photosen-
sible sont disposées indépendamment comme décrit ci-dessus, présente des avantages par rapport aux matériaux classiques de formation d'images. Plus précisément, le matériau perfectionné de formation d'image ne subit pas de diminution de sensibilité 05 provoquée par l'abaissement de L'efficacité d'exposition de la couche photosensible provoquée par la présence d'une matière colorante dans un procédé classique de formation d'image qui consiste à exposer à la lumière un matériau de formation d'image et à développer le matériau exposé pour former une image en couleur. En 10 outre, lorsque le matériau de formation d'image est utilisé comme
film du type lithographique sans sel d'argent (film ayant un pouvoir séparateur élevé) pour le tirage, le contraste de l'image obtenue est très éLevé. En d'autres termes, il donne une réductibilité appropriée des points de trame.
Après exposition à la lumière du matériau de formation d'image, la couche de résine photosensible est ordinairement traitée par une solution développatrice et la couche de polymère organique de haut poids moLéculaire (couche de matière colorante) est développée (c'est-à-dire gravée) pour former une image. Les 20 matériaux de formation d'images peuvent être classés en matériaux du type positif, dans lesquels la portion exposée de la couche de résine photosensible est éliminée par développement, et les matériaux du type négatif, dans lesquels la portion non exposée est
éliminée par développement.
On a précédemment proposé des matériaux de formation d'images dans lesquels la couche de résine photosensible et la couche sous-jacente correspondante, c'est-à-dire la couche de polymère organique (couche de matière colorante) peuvent être simultanément développées et éliminées. Ces matériaux de formation 30 d'images sont décrits dans les publications provisoires de brevets japonais n 52(1977)-89916 et n 55(1980)-12752 et le brevet des E.U.A. 4 472 494. Ces matériaux de formation d'images ont l'avantage que le développement (développement de la portion exposée ou de la portion non exposée et attaque ou gravure de la couche de 35 polymère contenant la matière colorante) peut être effectué simultanément par une seule solution de traitement (par exemple solution alcaline, etc.) , ce qui simplifie l'étape de développement. Bien que les matériaux de formation d'images du type à OS structure en 3 couches aient l'avantage décrit ci-dessus, on rencontre l'inconvénient que la couche sous-jacente, c'est-à-dire la couche de polymère organique (couche de matière colorante) est susceptible de gravure ou attaque des bords, dans l'étape de développement pour former une image en couleur, à un degré plus 10 éLevé que la couche de résine photosensible sur la couche sousjacente. Les figures 1-(1) et 1-(2) représentent des vues en coupe dans lesquelles l'attaque sur les bords mentionnée ci-dessus se produit dans le cas o l'image en couleur est formée par développement du matériau de formation d'image après exposition à la 15 lumière. La figure 1-(1) montre la vue en coupe de l'attaque des bords observée dans une image du type positif et la figure 1-(2) montre la vue en coupe de l'attaque des bords observée dans une image du type négatif. Dans les figures 1-(1) et 1-(2), la référence 1 indique le support, la référence 2 une couche de 20 polymère organique de haut poids moléculaire (couche de matière
colorante) et la référence 3 une couche de résine photosensible.
Comme indiqué dans les figures 1-(1) et 1-(2), la portion d'image en couleur 4 subit une attaque des bords 5 au cours du développement, de sorte que la dimension d de l'image en couleur est 25 réduite par rapport à la dimension D du point de trame de l'image originale. En conséquence, lorsque l'on prépare une épreuve en couleur du type en plusieurs couleurs en utilisant cette image en couleur, il est impossible d'obtenir une reproduction précise des
couleurs de l'image originale.
La présente invention a pour objet de proposer un
matériau de formation d'image présentant une réduction de l'attaque des bords de la couche de polymère organique de haut poids moLéculaire (c'està-dire la couche de matière colorante) qui se produit au cours du développement et donne une image en couleur 35 sous forme d'une reproduction précise de l'image originale.
La présente invention consiste en un matériau de formation d'image comprenant un support, une couche de polymère organique de haut poids moléculaire contenant une matière colorante et une couche de résine photosensible, dans cet ordre, sous la 05 forme d'un stratifié, dans lequel le polymère organique de haut
poids moléculaire de ladite couche de polymère organique de haut poids moléculaire contient un copolymère d'au moins un ester monomère choisi parmi les acrylates d'arylalkyles et les méthacrylates d'arylalkyles et au moins un acide monomère choisi 10 parmi l'acide acrylique et l'acide méthacrylique.
En conséquence, la présente invention réside dans la découverte que l'attaque des bords se produisant dans la couche de polymère (couche de matière colorante) au cours du développement après l'exposition du matériau de formation d'image est 15 efficacement réduite en utilisant le copolymère spécifique comme
liant pour la couche de matière colorante.
Dans le matériau de formation d'image de l'invention, on utilise comme liant pour la couche de polymère organique contenant une matière colorante un copolymère d'un acrylate d'arylalkyle 20 et/ou d'un méthacrylate d'arylalkyle et d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique. Le copolymère mentionné ci-dessus a une solubilité adéquate dans les solutions de développement telles qu'une solution de développement alcaline. En conséquence, l'attaque des bords peut être évitée ou réduite et l'image 25 originale (image formée de points de trame) est reproduite avec une précision élevée. Ceci signifie que l'erreur dans la dimension des points entre l'image originale et l'image en couleur reproduite est réduite au minimum. Ainsi donc, la reproduction des couleurs de
l'original peut s'effectuer avec une haute fidélité.
L'invention sera mieux comprise à la lecture de la
description qui va suivre en référence aux dessins annexés, dans
lesquels: - la figure 1-(1) représente une vue en coupe d'une image avec attaque des bords formée sur un matériau de formation d'image 35 du type positif classique; et - La figure 1-(2) représente une vue en coupe d'une image avec attaque des bords formée sur un matériau de formation d'image
du type négatif classique.
Le matériau de formation d'image de la présente invention 05 comprend dans son principe un support, une couche de polymère
organique de haut poids moléculaire contenant une matière colorante (couche de matière colorante) et une couche de résine photosensible, dans cet ordre, sous la forme d'un stratifié.
Le matériau de formation d'image selon la présente 10 invention n'est en aucune manière limité à la structure décrite
ci-dessus et peut avoir une autre structure, par exemple on peut prévoir une couche protectrice sur la couche de résine photosensible. On peut prévoir une ou plusieurs couches intermédiaires entre le support et la couche de polymère organique (couche de 15 matière colorante).
Le matériau de formation d'image selon l'invention ayant la structure cidessus peut être préparé,par exemplepar te mode
opératoire suivant.
On utilise comme matériau de support un matériau qui est 20 chimiquement et thermiquement stable et flexible. Si on le désire, le matériau peut être transparent aux rayonnements actiniques. Des exemples de matériaux de support comprennent les polyoléfines telles que polyéthylène et polypropyLène; les halogénures de polyvinyle tels que chlorure de polyvinyle, chlorure de polyvinyli25 dène; les dérivés de cellulose tels qu'acétate de cellulose,
nitrocellulose et cellulose régénérée ("Cellophane"); les polyamides, le polystyrène, les polycarbonates, les polyimides et le papier synthétique. On préfère en particulier un film de téréphtalate de polyéthylène étiré biaxialement, parce- qu'il a une 30 stabilité dimensionnelle et une transparence excellentes.
- La surface du support du côté de la couche de polymère
organique contenant la matière colorante peut être soumise à divers traitements pour régler l'adhérence entre le support et la couche de polymère. Ou bien encore, on peut disposer une sous-couche comme 35 couche intermédiaire entre le support et la couche de polymère.
On applique ensuite sur Le support la couche de polymère organique de haut poids moLéculaire contenant une matière colorante. La couche de polymère organique de haut poids moLéculaire 05 est une couche comprenant une matière colorante et un liant. Le
liant de la présente invention est caractérisé en ce qu'iL consiste en un copoLymère drau moins un ester monomère choisi parmi les acrylates d'arylalkyles et les méthacrylates d'arylalkyles et au moins un acide monomère choisi parmi Les acides acrylique et 10 méthacrylique.
Dans Les monomères tels que les acrylates et méthacrylates d'arylalkyles, le reste alkyle dans le groupe arylalkyle est
de préférence un groupe alkyle inférieur en C1-C6.
Des exemples préférés des acrylates d'arylalkyles 15 comprennent l'acrylate de benzyle, l'acrylate de phénéthyle et
l'acrylate de 3-phénylpropyle.
Des exemples préférés des méthacrylates d'arylalkyles
comprennent le méthacrylate de benzyle, le méthacrylate de phénéthyle et le méthacrylate de 3-phénylpropyle.
De préférence, Le rapport de mélange (rapport molaire) de l'ester monomère (c'est-à-dire l'acryLate d'arylalkyle et/ou le méthacrylate d'arylaLkyle) à L'acide monomère (c'est-à-dire acide acrylique et/ou acide méthacrylique) est dans la gamme de 75:25 à 40:60. En particulier, lorsque Le développement (c'est-à-dire 25 la gravure) s'effectue en utilisant une soLution de développement faiblement alcaline telle qu'une solution contenant du carbonate de sodium, on préfère un rapport molaire dans La gamme de 67:33 à :60. Si on le désire, Le copoLymère peut contenir un motif 30 récurrent dérivé d'un autre composé vinylique comme troisième composant. Des exemples des autres composés vinyliques comprennent le styrène, Les styrènes substitués tels que vinyLtoLuène, p- chLorostyrène, "-chlorostyrène, x-méthyLstyrène, vinyLéthyl35 benzène, o- méthoxystyrène et m-bromostyrène; le vinylnaphtalène et les vinylnapthalènes substitués; les composés vinyliques hétérocycliques tels que N-vinylcarbazole, vinylpyridine et vinyloxazole; les vinylcycloalcanes tels que vinylcyclohexane et 3, 5diméthylvinylcyclohexane; l'acrylamide, le méthacrylamide, les 05 N- alkylacrylamides, l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, les méthacrylates d'aryles et leurs analogues. Parmi ceux-ci, on
préfère tout particulièrement le styrène.
De préférence, la quantité du troisième composant dans le
copolymère ne doit pas être supérieure à 20 mol%.
Comme matière colorante à incorporer dans la couche de polymère organique de haut poids moléculaire, on peut utiliser n'importe lequel des colorants ou pigments classiques. Des exemples de matières colorantes comprennent les composés décrits dans "Color Index", "Handbook of Dye" édité par l'Organic Synthetic Chemical 15 Society (publié par Maruzen Co., Ltd., 1970, en japonais) et "Handbook of New Pigments" édité par la Pigment Technical Society
du Japon (1977) (en japonais).
Dans la formation de la couche de polymère organique de haut poids moléculaire contenant une matière colorante (couche de 20 matière colorante), on dissout une matière colorante et le liant selon l'invention dans un solvant pour préparer une solution de revêtement pour la formation de la couche de polymère organique (couche de matière colorante). Des exemples de solvants comprennent les cétones telles qu'acétone, méthyléthylcétone et cyclohexanone; 25 les acétates tels qu'acétate de méthyle et acétate d'éthyle; les éthers tels que méthylcellosolve, dioxanne et tétrahydrofuranne; le chlorure de méthylène; et le diacétonealcool. Ces solvants peuvent être utilisés seuls ou en combinaisons de deux ou plusieurs
d'entre eux.
On peut former la couche de matière colorante en enduisant le support avec cette solution de revêtement par l'une quelconque des techniques classiques, par exemple en utilisant une
tournette, et ensuite en séchant.
Le rapport de la matière colorante au liant dans la couche de polymère varie selon le type du matériau de formation d'image, mais la matière colorante est utilisée en général en quantité de 5 à 50 % en poids par rapport à la quantité du liant. 05 En général, lorsque l'on utilise le matériau de formation d'image dans le domaine des films pour tirage par contact sans sel d'argent, on utilise une grande quantité de la matière colorante parce qu'une densité optique suffisante est nécessaire. Lorsque le matériau est utilisé dans le domaine des épreuves en couleur du 10 type par recouvrement (overlay), la quantité de la matière colorante est relativement faible parce que la densité optique
nécessaire peut être relativement faible.
L'épaisseur de la couche de polymère organique de haut
poids moléculaire (couche de matière colorante) est de préférence 15 dans la gamme de 0,1 à 10 pm, mieux encore de 0,1 à 3 pm.
On applique ensuite une couche photosensible par-dessus
la couche de polymère organique de haut poids moléculaire.
La couche de résine photosensible est une couche comprenant une substance filmogène photosensible et ayant des 20 propriétes telles qu'après l'opération d'exposition, les portions exposées et non exposées ont des solubilités différentes dans des solvants tels qu'une solution de développement. En utilisant ces propriétés, on peut éliminersélectivement les unes ou les autres portions. On connaît un grand nombre de matériaux possédant ces 25 propriétés. Des exemples typiques de ces matériaux comprennent les composés photopolymérisables, les composés photolytiques, les
composés photoréticulables.
Des exemples de composés photopolymérisables comprennent les monomères ayant un point d'ébullition au moins égal à 150 C 30 sous pression atmosphérique et capables de former un polymère par
polymérisation par addition. Des exemples de ces monomères comprennent les monomères vinyliques et vinylidéniques polyfonctionnels.
On préfère comme monomères vinyliques ou composés vinyli35 déniques les esters insaturés de polyols, en particulier les acrylates et méthacrylates de polyols. Des exempLes de ces composés comprennent les suivants: diacrylate d'éthylEneglycol, triacrylate de glycérol, poLyacrylates, diméthacrylate d'éthylènegLycol, diméthacrylate de 1,3- propanediol, diméthacrylate de polyéthyLène05 glycol, triméthacryLate de 1,2,4-butanediol, triacrylate de
triméthyloLéthane, diméthacryLate de pentaérythritol, triméthacrylate de pentaérythritol, tétraméthacrylate de pentaérythritol, diacrylate de pentaérythritoL, triacrylate de pentaérythritol, tétraacryLate de pentaérythritol, polyacrylate de dipenta10 érythritoL, diacrylate de 1,3propanedioL, diméthacrylate de 1,5pentanediol, bisacrylates et bisméthacrylates de polyéthylèneglycols ayant un poids molécuLaire de 200 à 400 et Leurs analogues.
On peut également utiliser comme composé monomère un amide insaturé. Des exemples d'amides insaturés comprennent les 15 amides insatures d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique et d'a,te-diamines et l'éthylènebisméthacrylamide. Les monomères photopolymérisables ne sont pas limités aux composés décrits
ci-dessus mais on peut utiliser d'autres composés.
La couche de résine photosensible contenant le composé 20 photopolymérisable contient en outre un liant polymère organique et un inducteur de photopolymérisation qui est activé par les rayonnements actiniques. Si on le désire, on peut ajouter un
inhibiteur de polymérisation thermique.
Des exemples d'inducteurs de photopolymérisation 25 comprennent les cétones aromatiques telles que benzophénone, 4,4'-bis(diméthylamino) benzophénone ou cétone de Michler, 4-méthoxy-4'-diméthylaminobenzophénone, 2-éthylanthraquinone,
phénanthraquinone, etc.; la benzo;ne et les éthers de benzoine tels qu'éther méthylique de benzo;ne, éther éthylique de benzo ne 30 et éther phénylique de benzoine; les benzoines telles que méthylbenzoine et éthylbenzo;ne; et les imidazoles tels que 2-(o-chlorophényl)-4,5diphénylimidazole dimère, 2-(o-chlorophényl)-4,5-(mméthoxyphényl)imidazole dimére, 2-(o-fluorophényl)-4,5-diphénylimidazole dimére, 2-(ométhoxyphényl)-4,5-diphénylimidazole dimère, 35 2-(p-méthoxyphényl)-4,5diphénylimidazole dimère, 2,4-di(p-méthoxy-
phényl)-5-phénylimidazole dimére, 2-(2,4-diméthoxyphényl)-4, 5diphénylimidazole dimère, 2-(p-méthylmercaptophényt)-4,5diphénylimidazole dimère et 2,4,5-triacryloylimidazole dimère comme décrit dans les brevets des E.U.A. 3 479 185 et 3 784 557 et le brevet 05 anglais 1 047 569.
Comme liants polymères organiques, on préfère les produits vinyliques de haut poids moléculaire du point de vue de la compatibilité avec lesdits composés monomères et ledit inducteur de photopolymérisation. Des exemples des produits vinyliques de haut poids moléculaire comprennent les suivants: chlorure de polyvinyle, acide polyacrylique, polyacrylate de méthyle, polyacrylate d'éthyle, polyacrylate de butyle, acide polyméthacrylique, polyméthacryLate de méthyle, éthers polyvinyliques, polyvinylacétals et leurs 15 copolymères, mais ils ne sont pas limités aux composés décrits
ci-dessus et l'on peut utiliser d'autres composés.
Le rapport de méLange du composé monomère et du liant polymère organique varie selon la nature du monomère et celle du liant mais il est de préférence dans la gamme de 1:10 à 2:1 en 20 poids. On utilise de préférence l'inducteur de photopolymérisation en quantité de 0,01 à 20 % en poids par rapport au composé monomére. Des exemples d'inhibiteurs de polymérisation thermique comprennent les suivants: p-méthoxyphénol, hydroquinone, hydro25 quinones alkyl- ou aryl-substituées, t-butylcatéchol, pyrogallol, naphtylamine, g-naphtol, phénothiazine, pyridine, nitrobenzène, o-toluquinone, phosphites d'aryles. Cependant, les inhibiteurs ne
sont pas limités à ceux-ci et on peut utiliser d'autres composés.
Des exemples de composés photolytiques comprennent les 30 produits photosensibles du type quinone-diazide.
Un exemple typique de composés photoréticulables est un cinnamate de polyvinyle dérivé de l'alcool polyvinylique. D'autres exemples de composés photoréticulables comprennent les composés ayant un groupe azido comme groupe photosensible. Le composé ayant 35 un groupe azido peut être utiLisé en combinaison avec un liant tel que poLyacrylamide, polyacrylonitrile, "nylon" soluble dans l'aLcool, caoutchouc, copolymère styrène-butadiène ou résine phénolique. Comme produit photosensible utilisé dans la couche de 05 résine photosensible, on préfère les composes photopoLymérisables ou les composés photolytiques, parce que la couche de résine photosensible et la couche de polymère (c'est-à-dire la couche de matière colorante) peuvent être simultanément développées. (traitées
par un alcali) en une seule opération.
On peut former La couche de résine photosensible en dissolvant la matière photosensible et le liant polymère organique dans un solvant approprié pour préparer une solution d'enduction (solution photosensible), en appliquant la solution d'enduction sur
la surface de la couche de matière colorante et en la séchant.
L'épaisseur de La couche de résine photosensible varie selon le type du matériau de formation d'image ou du matériau photosensible et elle est en général dans la gamme de 0,1 à 20 pm,
de préférence de 0,4 à 5 pm.
Les produits pour la couche de résine photosensible et 20 les procédés pour sa formation sont décrits dans les publications de brevets japonais n 46(1971)-15326, n 46(1971)-35682 et n 55(1980)-6210 et les publications provisoires de brevets japonais n 44(1969)-72494, n 47(1972)-41830, n 48(1973)-93337, n 49(1974)-441, n 51(1976)-5101, n 59(1984)-97140 et 25 n 60(1985)-46694 et le brevet des E.U.A. 3 887 450, en plus des
publications de brevets citées plus haut.
Le matériau de formation d'image selon l'invention peut' etre muni d'une couche protectrice pour améliorer la résistance ou pour empêcher l'abaissement de sensibilité provoqué par l'oxygène. 30 La couche protectrice peut être formée, par exemple, par
application d'une solution d'une matière de haut poids moléculaire et séchage. Des exemples de matières de haut poids moléculaire comprennent l'alcool polyvinylique, l'acétate de polyvinyle, les copolymères éther méthylvinylique-anhydride maléique, la polyvinyl35 pyrrolidone, la gélatine et la gomme arabique.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans
toutefois en limiter la portée.
Exemple 1
On prépare une dispersion de pigment ayant la composition 05 indiquée dans le tableau 1 ci-après pour chacune des quatre couleurs, jaune (J), magenta (M), cyan (c) et noir (N), en effectuant la dispersion pendant 3 heures avec un mélangeur de dispersion d'essai (secoueuse à peinture fabriquée par Toyo Seiki
Co., Ltd.).
TABLEAU 1 -
Dispersion de pigment (g) Formulatiorn Jaune Magenta Cyan Noir Jaune solide Seika (H-0755) (Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.) 20 Carmin solide Seika (1483) (Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. ) Bleu de Cyanine (4920) (Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.) Noir de Carbone (MA-100) (Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.) Copolymère méthacrylate de benzyle/ 30 acide méthacrylique/acide acrylique (rapport molaire 50/35/15) Méthyléthylcétone Acetate de méthylcellosolve
,0 - -
- 8,0 -
- - 10,0
- - - 7,0
,0 50,0 25,0
16,0 50,0 25,0
,0 21,0
,0 25,0
,0 25,0
- On méLange ensuite la dispersion résultante avec d'autres
produits selon La formulation indiquée dans Le tableau 2 ci-après pour préparer une solution d'enduction pour la formation de la couche de poLymère organique de haut poids moLécuLaire (couche de 05 matière colorante) pour chacune des quatre couleurs.
TABLEAU 2
15 20 25
SoLution d'enduction pour La couche de poLymère organique de haut poids moLéculaire (couche de matière coLorante) (g) FormuLation Jaune Magenta Cyan Noir
Dispersion de pigment (jaune) 15,8 - -
Dispersion de pigment (magenta) - 11,3 -
Dispersion de pigment (cyan) - - 10,2 Dispersion de pigment (noir) - - 17,2 Tensioactif fluoré 0,3 0,3 0,3 0,3 CopoLymère méthacryLate de 4,0 5, 0 5,6 2,7 benzyLe/acide méthacryLique/ acide acrylique (rapport moLaire: 50/35/15) Acetone 26,1 54,0 26,1 26,1 ALcooL n-propylique 136,0 108,0 136, 0 136,0
On enduit la surface d'un film de téréphtalate de polyéthyLène (support, épaisseur 100 pm) avec la solution d'enduction au moyen d'une tournette à une vitesse de 100 tours/minute et on sèche à 100 C pendant deux minutes pour former une couche de matière colorante pour chacune des quatre couleurs.
On applique une solution photosensible du type positif (solution d'enduction pour la couche de résine photosensible) de composition suivante sur la couche de matière colorante pour chacune des quatre couleurs au moyen d'une tournette à une vitesse 05 de 100 tours/minute et on sèche à 100 0C pendant deux minutes pour préparer une feuille photosensible colorée en jaune, une feuille photosensible colorée en magenta, une feuille photosensible colorée en cyan et une feuille photosensible colorée en noir (matériaux de
formation d'images).
Solution d'enductior pour la couche de résine ohotosensible Proauit d'addition du chlorure de 2-diazo-1-naphtol-4sulfonyle sur un produit de condensation (degré de polymérisation moyen: 3) d'acétone et ôe pyrogallol 15 g Résine phénol-formaldéhyde du type novolaque (PR-50716, fabriqué par Sumitomo Dures Co., Ltd.) 30 g Phosphate de tricrésyle 5 g Cyclohexanone 120 g Acétate de n-propyle 280 g L'évaluation de l'image en couleur des feuilles photosensibles (pour les quatre couleurs) s'effectue de la manière suivante. On utilise la feuille photosensible pour chacune des 25 quatre couleurs et chacun des masques de séparation des couleurs
correspondants et on effectue l'exposition suivant une image en 60 s en utilisant une lampe à vapeur de mercure très haute pression de 1 kW (P607FW, fabriquée par Dainippon Screen Mfg Co., Ltd.).
On effectue ensuite le développement automatique à 31 0C pendant 30 34 s en utilisant une solution(di-luée cinq fois) d'un révélateur du commerce "Fuji Color Art Developper CA-1" (marque déposée) fabriqué par la Société demanderesse et un appareil de traitement "Fuji CoLor Art Processor CA600 P" (marque déposée) fabriqué par la demanderesse. On examine l'image résultante et l'on constate que la couche de matière colorante n'a pas subi de gravure ou attaque des bords et que Les points de trame de l'image originale sont reproduits avec une haute fidélité. Les images des quatre couleurs 05 sont placées ensemble par coïncidence sur une monture blancheet peuvent être utilisées de manière satisfaisante comme épreuve en couleurs.
Exemple 2
On prépare une dispersion de pigment de composition 10 suivante en effectuant la dispersion pendant 3 heures dans un mélangeur de dispersion d'essai (secoueuse à peinture fabriquée par
Toyo Seiki Cc., Ltd.).
Dispersion de pigment Copolymère méthacrylate de benzyle/acide méthacrylique (rapport molaire: 60/40) 22,5 g Noir de Carbone MA-100 (fabriqué par Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.) 15,0 g Méthyléthylcétone 62,5 g On mélange la dispersion de pigment avec d'autres
substances pour obtenir une dispersion diluée de composition suivante. On agite la dispersion pendant 10 minutes et on la soumet à la dispersion par les ultrasons-pendant 10 minutes pour préparer 25 une solution d'enduction pour la couche de matière colorante.
Solution d'enduction pour la couche de matière colorante Tensioactif fluoré (Flolard FC-430, fabriqué par Sumitomo 3M Co., Ltd.) 0,5 g Copolymère méthacrylate de benzyle/acide méthacrylique (rapport molaire: 60/40) 40,0 g Dispersion de pigment 40,0 g Méthyléthylcétone 260,0 g Acétate de méthylcellosolve 130,0 g De manière semblable à l'exemple 1, on enduit un film de
support en téréphtalate de polyéthylène (support, épaisseur 100 pm) avec la solution d'enduction ci-dessus pour former une couche de matière colorante de 2,5 pm d'épaisseur. En outre, on enduit la 05 surface de la couche de matière colorante avec la solution photosensible de l'exemple 1 pour former une couche de résine photosensible de 1 pm d'épaisseur. On prépare ainsi une feuille photosensible (matériau de formation d'image).
On évalue la feuille photosensible par le test suivant de 10 pouvoir séparateur.
On mesure la densité optique de la feuille photosensible avec un densitométre Macbeth. La densité optique (D) n'est pas
inférieure à 3,5.
Test de pouvoir séparateur On utilise une feuille d'essai (original) ayant une combinaison dun diagramme de pouvoir séparateur et 5-95 % de points de trame et on expose la feuille photosensible sur une image pendant 60 s à la lumière d'une lampe à vapeur de mercure très haute pression de 1 kW (P-607FW, fabriquée par Dainippon Screen Mfg 20 Co., Ltd. ). On effectue ensuite le développement à 31 C pendant 40 s en utilisant une solution de révélateur de composition suivante. Solution de révélateur Na2CO3 15 g Butylcellosolve 3 g Eau distillée 1 l On confirme que l'image résultante reproduit avec 30 précision 175 traits/mm et 5-95 % de points de trame de la feuille
d'essai d'original.
Il est entendu que l'invention n'est pas limitée aux
modes de réalisation préférés décrits ci-dessus à titre d'illustration et que l'homme de l'art pourra y apporter des modifications 35 sans sortir du cadre de l'invention.

Claims (5)

REVENDICATIONS
1. Matériau de formation d'image, caractérisé en ce qu'il comprend un support (1), une couche de polymère organique de haut poids moléculaire (2) contenant une matière colorante et une couche de résine photosensible (3), dans cet ordre, sous la forme d'un stratifié, dans lequel Le polymère de haut poids moléculaire de ladite couche de polymère organique de haut poids moléculaire consiste en un copolymère d'au moins un ester monomère choisi 10 parmi les acrylates d'arylalkyles et les méthacrylates d'arylalkyles et au moins un acide monomère choisi parmi l'acide
acrylique et l'acide méthacrylique.
2. Matériau de formation d'image selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'ester monomère consiste en au moins un 15 acrylate d'arylalkyle choisi parmi l'acrylate de benzyle,
l'acrylate de phénéthyle et l'acrylate de 3-phénylpropyle.
3. Matériau de formation d'image selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'ester monomère consiste en au moins un méthacrylate d'arylalkyle choisi parmi le méthacrylate de benzyle, 20 le méthacrylate de phénéthyle et le méthacrylate de 3-phénylpropyle.
4. Matériau de formation d'image selon la revendication 1, caractérisé en ce que le copolymère est composé de l'ester monomère
et de l'acide monomère dans un rapport molaire de 75:25 à 40:60.
5. Matériau de formation d'image selon la revendication 1 caractérisé en ce que la couche de polymère organique de haut poids
moléculaire a une épaisseur de 0,1 à 10 pm.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2871710B2 (ja) * 1989-03-17 1999-03-17 株式会社きもと 画像形成方法
US5270146A (en) * 1992-04-07 1993-12-14 Morton International, Inc. Photosensitive laminate having dual intermediate layers
US5910337A (en) * 1992-04-20 1999-06-08 International Business Machines Corporation Phase-averaging resist coating for reflectivity control
DE4419597A1 (de) 1994-06-03 1995-12-07 Du Pont Deutschland Ein- und mehrfarbige Farbprüfbilder von Vorlagen mit hoher Auflösung sowie Verfahren und Mittel für deren Herstellung
US7989593B1 (en) 2010-05-27 2011-08-02 Bing Lou Wong Method for the preparation of a high-temperature stable oxygen-carrier-containing pharmaceutical composition and the use thereof
US7932356B1 (en) 2010-06-23 2011-04-26 Bing Lou Wong Method for the preparation of a heat stable oxygen carrier-containing pharmaceutical composition
US8048856B1 (en) 2010-06-23 2011-11-01 Billion King, Ltd. Treatment methods using a heat stable oxygen carrier-containing pharmaceutical composition
US8084581B1 (en) 2011-04-29 2011-12-27 Bing Lou Wong Method for removing unmodified hemoglobin from cross-linked hemoglobin solutions including polymeric hemoglobin with a high temperature short time heat treatment apparatus
US20130052232A1 (en) 2011-08-31 2013-02-28 Bing Lou Wong Method for the preparation of a heat stable oxygen carrier-containing composition facilating beta-beta cross-linking

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5289916A (en) * 1976-01-23 1977-07-28 Fuji Photo Film Co Ltd Image formation and material therefor
US4126466A (en) * 1974-07-22 1978-11-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composite, mask-forming, photohardenable elements
JPS55117142A (en) * 1979-02-28 1980-09-09 Toyobo Co Ltd Image duplicating material and image duplicating method
EP0036221A1 (fr) * 1980-02-20 1981-09-23 Agfa-Gevaert N.V. Matériel photosensible et procédé de réproduction photographique de l'information
US4307172A (en) * 1979-05-11 1981-12-22 Daicel Chemical Industries, Ltd. Imaging light-sensitive material with etchable opaque polyamide underlayer and light-sensitive resist overlayer
US4311784A (en) * 1978-05-09 1982-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multilayer photosensitive solvent-processable litho element
JPS57192949A (en) * 1981-05-07 1982-11-27 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Material and method for forming picture
JPS5931943A (ja) * 1982-08-16 1984-02-21 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 画像形成材料
JPS61213843A (ja) * 1985-03-19 1986-09-22 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成材料

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4123276A (en) * 1974-02-28 1978-10-31 Fuji Photo Film Co., Ltd. Photosensitive composition
JPS5420719A (en) * 1977-07-15 1979-02-16 Fuji Photo Film Co Ltd Photosensitive material for image formation and image formation method
DE3032134A1 (de) * 1979-08-28 1981-03-19 Fuji Photo Film Co. Ltd., Minami-Ashigara, Kanagawa Lichtempfindliches bildausbildungsmaterial
US4472494A (en) * 1980-09-15 1984-09-18 Napp Systems (Usa), Inc. Bilayer photosensitive imaging article
JPS5879249A (ja) * 1981-11-05 1983-05-13 Fuji Photo Film Co Ltd 感光性平版印刷版
JPS58211141A (ja) * 1982-06-02 1983-12-08 Fuji Photo Film Co Ltd ネガ型感光性平版印刷版
US4504566A (en) * 1982-11-01 1985-03-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Single exposure positive contact multilayer photosolubilizable litho element with two quinone diazide layers
US4473494A (en) * 1983-05-04 1984-09-25 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Preparation of stroma-free, non-heme protein-free hemoglobin
US4629680A (en) * 1984-01-30 1986-12-16 Fuji Photo Film Co., Ltd. Photopolymerizable materials capable of being developed by a weak alkaline aqueous solution

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4126466A (en) * 1974-07-22 1978-11-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composite, mask-forming, photohardenable elements
JPS5289916A (en) * 1976-01-23 1977-07-28 Fuji Photo Film Co Ltd Image formation and material therefor
US4311784A (en) * 1978-05-09 1982-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multilayer photosensitive solvent-processable litho element
JPS55117142A (en) * 1979-02-28 1980-09-09 Toyobo Co Ltd Image duplicating material and image duplicating method
US4307172A (en) * 1979-05-11 1981-12-22 Daicel Chemical Industries, Ltd. Imaging light-sensitive material with etchable opaque polyamide underlayer and light-sensitive resist overlayer
EP0036221A1 (fr) * 1980-02-20 1981-09-23 Agfa-Gevaert N.V. Matériel photosensible et procédé de réproduction photographique de l'information
JPS57192949A (en) * 1981-05-07 1982-11-27 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Material and method for forming picture
JPS5931943A (ja) * 1982-08-16 1984-02-21 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 画像形成材料
JPS61213843A (ja) * 1985-03-19 1986-09-22 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成材料

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 107, no. 6, 10 août 1987, résumé no. 49564d, Columbus Ohio, US; & JP-A-61 213 843 (FUJI PHOTO FILM CO., LTD) 22-09-1986 *
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 88, no. 14, 3 avril 1978, page 531, résumé no. 97448e, Columbus Ohio, US; & JP-A-77 89 916 (FUJI PHOTO FILM CO., LTD) 28-07-1977 *
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 94, no. 18, 4 mai 1981, page 586, résumé no. 148394t, Columbus Ohio, US; & JP-A-80 117 142 (TOYOBO CO., LTD) 09-09-1980 *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN, vol. 7, no. 42 (P-177)[1187], 19-02-1983; & JP-A-57 192 949 (KONISHIROKU SHASHIN KOGYO K.K.) 27-11-1982 *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN, vol. 8, no. 129 (P-280)[1566], 15 juin 1984; & JP-A-59 31 943 (KONISHIROKU SHASHIN KOGYO K.K.) 21-02-1984 *

Also Published As

Publication number Publication date
US4987048A (en) 1991-01-22
JPH0750329B2 (ja) 1995-05-31
DE3720724A1 (de) 1988-01-07
JPS632038A (ja) 1988-01-07
FR2600434B1 (fr) 1990-12-28

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