JPH023045A - 着色画像形成材料の製造方法 - Google Patents
着色画像形成材料の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
[産業上の利用分野]
本発明は、カラー印刷における色校正用のカラープルー
フに用いる着色画像形成材料の製造方法に関し、詳しく
は、着色感光層の塗布膜の均一性、および着色剤の分散
性が改良された着色画像形成材料の製造方法に関する。 [従来の技術1 多色財印劉におG−Jる木印刷の前二「稈どして行なわ
れる校正刷りの手間と時間の節約に色校正用のカラーシ
ート(カラープル−フと6呼ばれる)が用いられるのは
当分野においてJ:<知られている。 色校正用として着色画像形成材料を用いて多色転写画像
を作成する方法としては、例えば特開昭47−4183
0号公報に記載の、着色画象を直接最終受像紙に転写積
層するいわゆる直接転写方式、例えば特]R1昭59−
971.10号公報に記載の、着色画像を一時、仮の受
像シート上に転写積層した後、これを再度、R終受&紙
上に転写する、いわゆる間接転写方式、また、特開昭5
6−501217号公報に記載の、着色感光層を受像紙
に転写した後に画像を形成する工程をくり返ず方式等が
挙げられる。 また、これらの着色画像形成材料を装造り−るには、少
なくとも感光性組成物及び着色剤を有機溶媒に溶解又は
分散した塗布液を支持体上に4 ’/Ii シた後、乾
燥するという方法が一般に行なわれ−ζいる。 [発明が解決しJ:うどする問題点] 上記着色画像形成材料の製造に際して、着色感光層の形
成に使用される有機溶媒の選択は、感光性組成物の溶解
性、着色剤の分散性、均一な塗布性、経済性、安全性な
どの点から重要な事柄であリ、従来はメチルエチルケト
ン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテルアセテ〜1−1n−プロパツール、イ
ソプロパツール等の有ll溶媒が一般的に使用されてい
る。ところが、上記−船釣な有機?1y媒を使用した場
合、着色感光層の塗布膜の均一性が劣り、塗布ムラを生
じ易く、また、着色剤の均一な分散性にも劣るとの欠点
を有することが判明した。 本発明は上記問題点に鑑み、像様露光および現像処理に
より形成した着色画像を被転写材料」−に転写すること
を目的どする着色画像形成材料の製造において、着色感
光層の塗布膜の均一性および着色剤の均一な分散性に優
れた着色画像形成材料の製造方法を提供することを主た
る目的どJる。 [問題点を解決するための手段] −り開目的は、少なくと〜b感光竹組成物および着色剤
を含有する着色感光層をシフ0へキナノンを含有する溶
剤を含む塗布液を用いて塗設することを特徴とする着色
画像形成材料の製造方法により達成される。 以下、本発明をさらに詳しく説明する。 本発明における着色画像形成材料は、支持体上に少なく
とも感光性組成物および着色剤を含有する着色感光層を
有する。 上記着色感光層に含まれる感光性組成物どしては、種々
のものが使用可能であるが、活性光線の照射を受けると
短時間のうちにその分子構造に化学的な変化をきたし、
溶媒に対し溶解性が変化し、ある種の溶媒を適用した場
合には、露光部分又は非露光部分が溶解除去してしまう
ようなモノマープレポリマー及びポリマーなどの化合物
のすべてが含まれる。使用可能な感光性組成物の例とし
ては、露光部の溶解性が低下する、いわゆるネガ・ポジ
タイプのものとして、ポリビニルアルコールをケイ皮酸
でエステル化したbので代表される光架橋型の感光性樹
脂系、ジアゾニウム塩やその縮合体をポリビニルアルコ
ール、ポリビニルビ0リドン、ポリアクリルアミド等と
混合した系、また芳香族アジド化合物を光架橋剤とし”
C用い環化ゴム等のバインダーと混合した系等があり、
さらに光ラジカル重合や光イオン重合を利用した感光性
樹脂も用いることができる。また露光部の溶解性が増大
する、いわゆるポジ・ポジタイプのらのとしては例えば
、0−キノンジアジドを感光性物質とする感光性樹脂組
成物があり、具体的には、1゜2−ベンゾキノンジアジ
ド−4−スルホニルクロライド、1.2−ナフトキノン
ジアジド−4−マニホニルクロライド、1.2−ナノ1
〜4:ノンジアジドー5−スルホニルクロライド、1,
2−ナフトキノンジアジド−6−スルホニルクロライド
と水酸基及び/又はアミノ基含有化合物を縮合させた化
合物が好:にしく用いられる。 上記水酸基含有化合物としては、例えば]・リヒドロキ
シベンゾフェノン、ジヒド114ニジアントラキノン、
ビスフェノールA1フエノールノボラツク樹脂、レゾル
シンベンズアルデヒド縮合樹脂、ビOガロールアセトン
縮合樹脂等がある。また、アミノ基含有化合物としては
、例えばアニリン、p−アミノジフェニル7ミン、p−
アミノベンゾフェノン、4,4′−ジアミノシフ1ニル
アミン、4.4−ジアミノベンゾフェノン等がある。 上記、O−キノンジアジド化合物に111シては、ざら
にJ、 KO3ARg ”Ligbt 3cnsi[
1ve3ystea+ ” (Wiley&5ons
、 New’10rk 、 1965)および永松、乾
茗°“感光性高分子″(講談社。 1977)の記載にしたがうことができる。 ざらにポジ・ポジタイプのものとして、 1)活性光線
の照射により酸を発生し得る化合物、ii)酸により分
解し得る結合を少なくとも1個有する化合物、および1
ii) 2または3種類の異なるフェノール類を含むノ
ボラック樹脂、を含有する感光性樹脂組成物を用いるこ
ともできる。 本発明に用いる着色感光層中における感光性組成物の含
有mは、例えば重石(・5〜80%が適当である。 また、前配着色感光層は一般に結合剤を含有しているが
、このような結合剤どしては、皮膜形成性かつ溶媒可溶
性であり、好ましくはアルカリ現像液で溶解ないし、膨
潤しつる高分子化合物が用いられる。 かかる高分子化合物の具体例としては、例えば、下記一
般式[I]で表わされる片香族性水酸基を有する構造単
位を分子構造中に含有する高分子1ヒ合物があげられる
。 ここで、R1及びR2は水素原子、アルキル基又はカル
ボン酸基、R3は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル
基、R+は水素原子、アルキル基、フェニル基又はアラ
ルキル基、Xは窒素原子と芳香族炭素原子と連結する2
(−1のa1基で、nは0又は1.Yは置換基を有して
もJ:いフェニレン基又は置換基を有してもよいナフチ
ジン↓Jである。 上記一般式[I]で表わされる構造111位を形成する
モノマーとしては、具体的に1.t IAえばN−(4
−ヒドロキシフェニル)−(メタ)アクリルアミド、N
−(2−ヒドロキシフェニル)−くメタ)アクリルアミ
ド、N−(1−ヒトnキシナフチル)−(メタ)アクリ
ルアミド等の(メタ)アクリルアミド類のモノマー:0
−lm−又はp−ヒドロキシフェニル(メタ)アクリレ
ートモノマ;0−lm−又はp−ヒドロキシスチレンモ
ノマー等が挙げられる。好ましくは、0−1信−又はp
−ヒドロキシフェニル(メタ)アクリレートモノマー、
N−(4−とドロ:1ニジフエニル)−(メタ)アクリ
ルアミドモノマーであり、さらに好ましくはN−(4−
ヒドロキシフェニル)−(メタ)アクリルアミドモノマ
ーである。 本発明においては、結合剤として一般式[T]で表わさ
れる構造を形成する[ツマ−ど下記のモノマー等との共
重合体を用いることがOrましい。 アクリロニトリルM : C1+、=C昌 フルキルアクリレ−F類: C1+2=CC−0
R’ アクリル酸11[: CH2=C−Q
H ここで、R5は水素原子、アルキル基、又はハロゲン原
子を表わし、R6は、アルキル基、フェニル基又はナフ
チル基を表わV゛、。 上記共重合体中における一般式f11で表わされる芳香
族性水酸基を有する塁の比率は、1〜30モル%が好ま
しい。 また上記アクリロニトリル類から形成される単位の上記
共重合体中に占める割合は、0〜50モル%が好ましく
、さらに現像性を考えれば、5〜40モル%が好ましい
。上記アル1ルアクリレート類から形成される構造11
1位の割合は、50〜95モル%であることが、低アル
カリ性水溶液にJ:る現像性の点から好適であり、さら
には60〜95モル%が最も好適な現象性を与える。 該高分子化合物には、以上の構造単位の他、現像性を微
調節する目的から、アクリル酸あるいはメタクリル?l
I等の上記したアクリル酸類を共重合させでも良く、該
共重合体の該高分子化合物中に占める割合は、現像ラチ
チュードを考慮すれば0〜20モル%が好ましく、0〜
10モル%が最も好適である。 かかる高分子化合物の徂岳平均分子出は、低アルカリ性
水溶液を現像液とした時の現像性、あるいは、解像性と
いう而から1000〜100.000であることが好ま
しく、ざらには1000〜30,000の範囲のものが
好適である。これらの高分子化合物は周知の共重合法に
より合成することが可能である。 かかる高分子化合物の具体例としては、下記の構造を持
つ共重合体があげられる。 CH。 1 : m : n = (1−25):(5−40)
:(50−95)また、本発明においては結合剤として
、少なくとも一秒類のフェノール類と活性カルボニル化
合物の重縮合にJ、り得られるノボラック樹脂も使用し
、うる。 これらのフェノール類は、ガ香族性の環に結合する水素
原子の少なくとも1つが水酸基で置換された化合物1八
てを含み、具体的には例えばフェノール、O−クレゾー
ル、m−クレゾール、p−で7レゾール、3.5−キシ
レノール、2.4−二1−シレノール、2.5−キシレ
ノール、カルバクロル、チ七−ル、カテコール、レゾル
シン、ヒト[lキノン、ピロガロール、フロログルシン
、アル4ル!J(vJ索数1へ一8晶1)置換71ノー
ル等が挙げられる。 活性カルポール化合物には、例えばj′ルデヒド、リド
ンなどが含まれ、具体的には例えばホルムアルデヒド、
アレトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アクロレイン、
フルフラール、ア(2トン等が挙げられる。 小縮合樹脂としては、71ノールホルムアルデじトノボ
ラック樹脂、l−クレゾールホルムアルデヒドノボラッ
ク樹脂、)■ノール・■−クレゾール・小ルムノ・ルj
’ LF−JL車車台合体樹脂フェノール・p−りし・
ソール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、m−クレゾ
ール・p−クレゾール・小ルムアルヂピドJL小縮合体
樹脂、0−クレゾール・1)−クレゾール・ホルム′J
′ルデヒド」(1縮合体樹脂、−)」ノー・ル・0−タ
レゾール・m−クレゾール・小ルムi′ルデヒド几小縮
合体樹脂、71ノール・O−イlし、・ゾール・ローク
レゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、フェノー
ル・m−クレゾール・D−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド共用縮合体樹脂印鼻が挙げられる1、 好ましいノボンツク樹11ii i;iノ丁ノールホル
ムアルデヒドノボリック 均分子最MWが3 5 0 0 ”− 5 0 0、故
平均分子最MOが1000〜200の範[川が好ま1)
い、。 該樹11:1の分子1ルの測定(」、G [〕C (ゲ
ルバーミ工ーシコンク11ントグラノイー法)にJ,つ
C行う4。 数平均分子ωM nおよび巾1d甲均分子吊MWの牌出
は、柘植盛紺、宮林達也,11!中ーλ之著゛日本化学
会誌” 8(101.’l−805頁(1972年)
に記載のtJ法により、オリゴマー領域のピークを均す
(ピークの山と谷の中心を結ぶ)方11iT.;l −
C ?’]うちのとする。 また、前記ノボラック樹脂において、その合成(ご用い
られIこ異なるフェノール類の市川を確認する15法と
しては、熱分解ガスクl]マドグラフィー(PGC)を
用いる。熱分解ガスクロマトグラフィーについては、そ
の原理、装置J3よび実験条件が、例えば、日本化学会
編、柘ね1 新著新実験講座、第19巻、高分子化学[
I]474頁〜485頁(丸首1918年発行)等に記
載されて43す、熱分解ガスクロマトグラフィーによる
ノボラック樹脂の定性分析法は、朽植盛雄、山中 隆、
10中誠之著゛分析化学°′第18巻、47−52頁(
1960年)に記載された方法に準じるものとする。 更に、本発明にa3いて結合剤どして使用可能な他の高
分子化合物としては、(メタ)アクリル酸(共)重合体
のスルホアルキルコニスチル、ビニル71?タール(共
)!f!合体、ビニルエーテル(共)重合体、アクリル
アミド(共)小合体、スヂレン(共)重合体、ヒルロー
ス誘導体等も挙げられる。 本発明においては,前記着色感光層中には着色剤が添加
されるが、このような着色剤として染料、顔料が挙げら
れる,、特に、色校i1に使用づる場合、イこに要求さ
れう常e4叩ら、、r工IN−、?Uシンクシアン、ブ
ラックと一致した(!!.調の顔料、染料が必要となる
が、その他金属粉,白色顔料,螢光顔PI ’Jども使
われる。以下に、当該技術分野で公知の種々の顔FI
Jjよび染料の内の若干例を丞ず。 ((:■はカラーインデックスを意味する)、、ビクト
リアどjン7ブル−( C. I 42!195 )A
−ラミン(C.+ 41000 ) カチロンブリリアントフラ1ごン (C.!ベーシック13) ローダミニ/6GCP (C.1 45160 )ロー
ダミン13(C.I 4b170 )リフラニンOK7
0二100 (C.I 50240 )LすAグラウ
シンX (C.+ 112080 )ファース1ーブラ
ック1〜IQ (C.1 26150 )N O. 1
201すAノールイエ]コー(C.I 21090 )
リオノールイx「」−GRO (C.l 210’lO
)シムラーファーストイエロー1) G FB、+
21105 ) ベンジジンイエロー4 T −5641) (C,l
21095 )シl入う−フ7−ス1〜し・ソド401
5 (C,I 12355 )リオノールレッド7 B
12O3(C,+ 15830 )ファース1〜グンブ
ルーT G n −、、+−< c、 ! 74160
)リオノールブルーSM (C,126150)三菱
カーボンブラックMA−+OO 三菱カーボンブラック#30.4t40. #50本発
明に用いる着色感光層中における6色剤の含有量は、例
えば用量で5%〜50%が適当である。 また、本発明に用いる着色感光りにお()る着色剤/結
合剤の比率は、目標ど1」6尤学淵度と着色感光層の現
像液に対する除去11を考慮して同業者に公知の方法に
より定めることかて゛きる。例えば、染料の場合、モの
含有量は重16で5%・〜75%、顔料の場合、その倉
右出は用量で・5%〜90%が適当である。 また、着色感光層の肱)9は[1標どづる光学1度、着
色感光層に用いられる着色剤の種類(染料、顔料、〕〕
j−ボンブラックおよびその含有率により同業者に公知
の方法により定めることができるが、許容範囲内であれ
ば着色感光層の膜厚はぐきるだけ薄い方が解像ツノは高
くなり、画像品質は良好である。従って、該膜厚はO,
lo/f〜5allの範囲で使用されるのが通常である
。 本発明にお()る着色感光層は、少なくと6感光性組成
物及び着色剤を含有し、かつシクロヘキリノンを含む溶
剤を含有する塗布液を支持体上に塗布することにより形
成されることがりrましい1.特に下記の方法で支持体
に塗設されることが好ましい。 前記感光fl−組成物および結合剤をシクロへギリノン
を3有する溶剤に溶解し、次に該溶液中にj’j色剤を
分散ざける。このようにしi(1!’lられた着色感光
層分子ll液からなる塗布液を必東に応じて後j1する
)1111型層または餌型性表面を号を有ザる支持体り
に塗布、乾燥ざlる。 上記シクロへl=Iナノンの塗布液中にJ31−Jる含
有量は、5〜98川吊%であることが好ましく、単独で
用いても良いが、感光性組成物と結合剤の溶解性1着色
剤の分散性および着色感光層の塗布膜の均一性を11ね
ない範囲であれば、他の行別溶剤を0〜90重酊%の範
囲で混合して用いることbできる。 例えばエチレンジク[:1ライト、ジク[1ルメタン、
アセ1〜ン、メチルエヂルケ1〜ン、メチルイソブチル
ケトン、酢酸エチル、[f−レンゲリコールしツメチル
エーテル エーテルアレチー1〜、■ヂレングリ]−ル[)1チル
エーテル、エチレングリコール七ノエチルエーテルアセ
テート、N.N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
フ4キサイド、N,N−ジメチルアレ1〜アミド、アレ
チルアヒトン、ジA−1 1ナン、テトラヒドロフラン
、γーブチIJラクトン、プロピレングリ]ールモノメ
ヂルエーテル、プ自ピレングリコールモノエチルエーテ
ル71.?テート プロピレングリコール1ノエヂル]
“−チル、プロピレングリコール七ノエチルエーテルj
′ヒテ−i〜、ジエチレングリニ1ールジメブールエー
テル、ジエブ・レンゲリコールジエチルエーテル、等が
挙げられる。 塗布方法としては、例えばロールコーティング、リバー
スロールコーティング、デイツプコーティング、エアナ
イフコーティング、グラビアコーティング、グラビアオ
フセットコーティング、ポツパーコーティング、ブレー
ドコーティング、
フに用いる着色画像形成材料の製造方法に関し、詳しく
は、着色感光層の塗布膜の均一性、および着色剤の分散
性が改良された着色画像形成材料の製造方法に関する。 [従来の技術1 多色財印劉におG−Jる木印刷の前二「稈どして行なわ
れる校正刷りの手間と時間の節約に色校正用のカラーシ
ート(カラープル−フと6呼ばれる)が用いられるのは
当分野においてJ:<知られている。 色校正用として着色画像形成材料を用いて多色転写画像
を作成する方法としては、例えば特開昭47−4183
0号公報に記載の、着色画象を直接最終受像紙に転写積
層するいわゆる直接転写方式、例えば特]R1昭59−
971.10号公報に記載の、着色画像を一時、仮の受
像シート上に転写積層した後、これを再度、R終受&紙
上に転写する、いわゆる間接転写方式、また、特開昭5
6−501217号公報に記載の、着色感光層を受像紙
に転写した後に画像を形成する工程をくり返ず方式等が
挙げられる。 また、これらの着色画像形成材料を装造り−るには、少
なくとも感光性組成物及び着色剤を有機溶媒に溶解又は
分散した塗布液を支持体上に4 ’/Ii シた後、乾
燥するという方法が一般に行なわれ−ζいる。 [発明が解決しJ:うどする問題点] 上記着色画像形成材料の製造に際して、着色感光層の形
成に使用される有機溶媒の選択は、感光性組成物の溶解
性、着色剤の分散性、均一な塗布性、経済性、安全性な
どの点から重要な事柄であリ、従来はメチルエチルケト
ン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテルアセテ〜1−1n−プロパツール、イ
ソプロパツール等の有ll溶媒が一般的に使用されてい
る。ところが、上記−船釣な有機?1y媒を使用した場
合、着色感光層の塗布膜の均一性が劣り、塗布ムラを生
じ易く、また、着色剤の均一な分散性にも劣るとの欠点
を有することが判明した。 本発明は上記問題点に鑑み、像様露光および現像処理に
より形成した着色画像を被転写材料」−に転写すること
を目的どする着色画像形成材料の製造において、着色感
光層の塗布膜の均一性および着色剤の均一な分散性に優
れた着色画像形成材料の製造方法を提供することを主た
る目的どJる。 [問題点を解決するための手段] −り開目的は、少なくと〜b感光竹組成物および着色剤
を含有する着色感光層をシフ0へキナノンを含有する溶
剤を含む塗布液を用いて塗設することを特徴とする着色
画像形成材料の製造方法により達成される。 以下、本発明をさらに詳しく説明する。 本発明における着色画像形成材料は、支持体上に少なく
とも感光性組成物および着色剤を含有する着色感光層を
有する。 上記着色感光層に含まれる感光性組成物どしては、種々
のものが使用可能であるが、活性光線の照射を受けると
短時間のうちにその分子構造に化学的な変化をきたし、
溶媒に対し溶解性が変化し、ある種の溶媒を適用した場
合には、露光部分又は非露光部分が溶解除去してしまう
ようなモノマープレポリマー及びポリマーなどの化合物
のすべてが含まれる。使用可能な感光性組成物の例とし
ては、露光部の溶解性が低下する、いわゆるネガ・ポジ
タイプのものとして、ポリビニルアルコールをケイ皮酸
でエステル化したbので代表される光架橋型の感光性樹
脂系、ジアゾニウム塩やその縮合体をポリビニルアルコ
ール、ポリビニルビ0リドン、ポリアクリルアミド等と
混合した系、また芳香族アジド化合物を光架橋剤とし”
C用い環化ゴム等のバインダーと混合した系等があり、
さらに光ラジカル重合や光イオン重合を利用した感光性
樹脂も用いることができる。また露光部の溶解性が増大
する、いわゆるポジ・ポジタイプのらのとしては例えば
、0−キノンジアジドを感光性物質とする感光性樹脂組
成物があり、具体的には、1゜2−ベンゾキノンジアジ
ド−4−スルホニルクロライド、1.2−ナフトキノン
ジアジド−4−マニホニルクロライド、1.2−ナノ1
〜4:ノンジアジドー5−スルホニルクロライド、1,
2−ナフトキノンジアジド−6−スルホニルクロライド
と水酸基及び/又はアミノ基含有化合物を縮合させた化
合物が好:にしく用いられる。 上記水酸基含有化合物としては、例えば]・リヒドロキ
シベンゾフェノン、ジヒド114ニジアントラキノン、
ビスフェノールA1フエノールノボラツク樹脂、レゾル
シンベンズアルデヒド縮合樹脂、ビOガロールアセトン
縮合樹脂等がある。また、アミノ基含有化合物としては
、例えばアニリン、p−アミノジフェニル7ミン、p−
アミノベンゾフェノン、4,4′−ジアミノシフ1ニル
アミン、4.4−ジアミノベンゾフェノン等がある。 上記、O−キノンジアジド化合物に111シては、ざら
にJ、 KO3ARg ”Ligbt 3cnsi[
1ve3ystea+ ” (Wiley&5ons
、 New’10rk 、 1965)および永松、乾
茗°“感光性高分子″(講談社。 1977)の記載にしたがうことができる。 ざらにポジ・ポジタイプのものとして、 1)活性光線
の照射により酸を発生し得る化合物、ii)酸により分
解し得る結合を少なくとも1個有する化合物、および1
ii) 2または3種類の異なるフェノール類を含むノ
ボラック樹脂、を含有する感光性樹脂組成物を用いるこ
ともできる。 本発明に用いる着色感光層中における感光性組成物の含
有mは、例えば重石(・5〜80%が適当である。 また、前配着色感光層は一般に結合剤を含有しているが
、このような結合剤どしては、皮膜形成性かつ溶媒可溶
性であり、好ましくはアルカリ現像液で溶解ないし、膨
潤しつる高分子化合物が用いられる。 かかる高分子化合物の具体例としては、例えば、下記一
般式[I]で表わされる片香族性水酸基を有する構造単
位を分子構造中に含有する高分子1ヒ合物があげられる
。 ここで、R1及びR2は水素原子、アルキル基又はカル
ボン酸基、R3は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル
基、R+は水素原子、アルキル基、フェニル基又はアラ
ルキル基、Xは窒素原子と芳香族炭素原子と連結する2
(−1のa1基で、nは0又は1.Yは置換基を有して
もJ:いフェニレン基又は置換基を有してもよいナフチ
ジン↓Jである。 上記一般式[I]で表わされる構造111位を形成する
モノマーとしては、具体的に1.t IAえばN−(4
−ヒドロキシフェニル)−(メタ)アクリルアミド、N
−(2−ヒドロキシフェニル)−くメタ)アクリルアミ
ド、N−(1−ヒトnキシナフチル)−(メタ)アクリ
ルアミド等の(メタ)アクリルアミド類のモノマー:0
−lm−又はp−ヒドロキシフェニル(メタ)アクリレ
ートモノマ;0−lm−又はp−ヒドロキシスチレンモ
ノマー等が挙げられる。好ましくは、0−1信−又はp
−ヒドロキシフェニル(メタ)アクリレートモノマー、
N−(4−とドロ:1ニジフエニル)−(メタ)アクリ
ルアミドモノマーであり、さらに好ましくはN−(4−
ヒドロキシフェニル)−(メタ)アクリルアミドモノマ
ーである。 本発明においては、結合剤として一般式[T]で表わさ
れる構造を形成する[ツマ−ど下記のモノマー等との共
重合体を用いることがOrましい。 アクリロニトリルM : C1+、=C昌 フルキルアクリレ−F類: C1+2=CC−0
R’ アクリル酸11[: CH2=C−Q
H ここで、R5は水素原子、アルキル基、又はハロゲン原
子を表わし、R6は、アルキル基、フェニル基又はナフ
チル基を表わV゛、。 上記共重合体中における一般式f11で表わされる芳香
族性水酸基を有する塁の比率は、1〜30モル%が好ま
しい。 また上記アクリロニトリル類から形成される単位の上記
共重合体中に占める割合は、0〜50モル%が好ましく
、さらに現像性を考えれば、5〜40モル%が好ましい
。上記アル1ルアクリレート類から形成される構造11
1位の割合は、50〜95モル%であることが、低アル
カリ性水溶液にJ:る現像性の点から好適であり、さら
には60〜95モル%が最も好適な現象性を与える。 該高分子化合物には、以上の構造単位の他、現像性を微
調節する目的から、アクリル酸あるいはメタクリル?l
I等の上記したアクリル酸類を共重合させでも良く、該
共重合体の該高分子化合物中に占める割合は、現像ラチ
チュードを考慮すれば0〜20モル%が好ましく、0〜
10モル%が最も好適である。 かかる高分子化合物の徂岳平均分子出は、低アルカリ性
水溶液を現像液とした時の現像性、あるいは、解像性と
いう而から1000〜100.000であることが好ま
しく、ざらには1000〜30,000の範囲のものが
好適である。これらの高分子化合物は周知の共重合法に
より合成することが可能である。 かかる高分子化合物の具体例としては、下記の構造を持
つ共重合体があげられる。 CH。 1 : m : n = (1−25):(5−40)
:(50−95)また、本発明においては結合剤として
、少なくとも一秒類のフェノール類と活性カルボニル化
合物の重縮合にJ、り得られるノボラック樹脂も使用し
、うる。 これらのフェノール類は、ガ香族性の環に結合する水素
原子の少なくとも1つが水酸基で置換された化合物1八
てを含み、具体的には例えばフェノール、O−クレゾー
ル、m−クレゾール、p−で7レゾール、3.5−キシ
レノール、2.4−二1−シレノール、2.5−キシレ
ノール、カルバクロル、チ七−ル、カテコール、レゾル
シン、ヒト[lキノン、ピロガロール、フロログルシン
、アル4ル!J(vJ索数1へ一8晶1)置換71ノー
ル等が挙げられる。 活性カルポール化合物には、例えばj′ルデヒド、リド
ンなどが含まれ、具体的には例えばホルムアルデヒド、
アレトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アクロレイン、
フルフラール、ア(2トン等が挙げられる。 小縮合樹脂としては、71ノールホルムアルデじトノボ
ラック樹脂、l−クレゾールホルムアルデヒドノボラッ
ク樹脂、)■ノール・■−クレゾール・小ルムノ・ルj
’ LF−JL車車台合体樹脂フェノール・p−りし・
ソール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、m−クレゾ
ール・p−クレゾール・小ルムアルヂピドJL小縮合体
樹脂、0−クレゾール・1)−クレゾール・ホルム′J
′ルデヒド」(1縮合体樹脂、−)」ノー・ル・0−タ
レゾール・m−クレゾール・小ルムi′ルデヒド几小縮
合体樹脂、71ノール・O−イlし、・ゾール・ローク
レゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、フェノー
ル・m−クレゾール・D−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド共用縮合体樹脂印鼻が挙げられる1、 好ましいノボンツク樹11ii i;iノ丁ノールホル
ムアルデヒドノボリック 均分子最MWが3 5 0 0 ”− 5 0 0、故
平均分子最MOが1000〜200の範[川が好ま1)
い、。 該樹11:1の分子1ルの測定(」、G [〕C (ゲ
ルバーミ工ーシコンク11ントグラノイー法)にJ,つ
C行う4。 数平均分子ωM nおよび巾1d甲均分子吊MWの牌出
は、柘植盛紺、宮林達也,11!中ーλ之著゛日本化学
会誌” 8(101.’l−805頁(1972年)
に記載のtJ法により、オリゴマー領域のピークを均す
(ピークの山と谷の中心を結ぶ)方11iT.;l −
C ?’]うちのとする。 また、前記ノボラック樹脂において、その合成(ご用い
られIこ異なるフェノール類の市川を確認する15法と
しては、熱分解ガスクl]マドグラフィー(PGC)を
用いる。熱分解ガスクロマトグラフィーについては、そ
の原理、装置J3よび実験条件が、例えば、日本化学会
編、柘ね1 新著新実験講座、第19巻、高分子化学[
I]474頁〜485頁(丸首1918年発行)等に記
載されて43す、熱分解ガスクロマトグラフィーによる
ノボラック樹脂の定性分析法は、朽植盛雄、山中 隆、
10中誠之著゛分析化学°′第18巻、47−52頁(
1960年)に記載された方法に準じるものとする。 更に、本発明にa3いて結合剤どして使用可能な他の高
分子化合物としては、(メタ)アクリル酸(共)重合体
のスルホアルキルコニスチル、ビニル71?タール(共
)!f!合体、ビニルエーテル(共)重合体、アクリル
アミド(共)小合体、スヂレン(共)重合体、ヒルロー
ス誘導体等も挙げられる。 本発明においては,前記着色感光層中には着色剤が添加
されるが、このような着色剤として染料、顔料が挙げら
れる,、特に、色校i1に使用づる場合、イこに要求さ
れう常e4叩ら、、r工IN−、?Uシンクシアン、ブ
ラックと一致した(!!.調の顔料、染料が必要となる
が、その他金属粉,白色顔料,螢光顔PI ’Jども使
われる。以下に、当該技術分野で公知の種々の顔FI
Jjよび染料の内の若干例を丞ず。 ((:■はカラーインデックスを意味する)、、ビクト
リアどjン7ブル−( C. I 42!195 )A
−ラミン(C.+ 41000 ) カチロンブリリアントフラ1ごン (C.!ベーシック13) ローダミニ/6GCP (C.1 45160 )ロー
ダミン13(C.I 4b170 )リフラニンOK7
0二100 (C.I 50240 )LすAグラウ
シンX (C.+ 112080 )ファース1ーブラ
ック1〜IQ (C.1 26150 )N O. 1
201すAノールイエ]コー(C.I 21090 )
リオノールイx「」−GRO (C.l 210’lO
)シムラーファーストイエロー1) G FB、+
21105 ) ベンジジンイエロー4 T −5641) (C,l
21095 )シl入う−フ7−ス1〜し・ソド401
5 (C,I 12355 )リオノールレッド7 B
12O3(C,+ 15830 )ファース1〜グンブ
ルーT G n −、、+−< c、 ! 74160
)リオノールブルーSM (C,126150)三菱
カーボンブラックMA−+OO 三菱カーボンブラック#30.4t40. #50本発
明に用いる着色感光層中における6色剤の含有量は、例
えば用量で5%〜50%が適当である。 また、本発明に用いる着色感光りにお()る着色剤/結
合剤の比率は、目標ど1」6尤学淵度と着色感光層の現
像液に対する除去11を考慮して同業者に公知の方法に
より定めることかて゛きる。例えば、染料の場合、モの
含有量は重16で5%・〜75%、顔料の場合、その倉
右出は用量で・5%〜90%が適当である。 また、着色感光層の肱)9は[1標どづる光学1度、着
色感光層に用いられる着色剤の種類(染料、顔料、〕〕
j−ボンブラックおよびその含有率により同業者に公知
の方法により定めることができるが、許容範囲内であれ
ば着色感光層の膜厚はぐきるだけ薄い方が解像ツノは高
くなり、画像品質は良好である。従って、該膜厚はO,
lo/f〜5allの範囲で使用されるのが通常である
。 本発明にお()る着色感光層は、少なくと6感光性組成
物及び着色剤を含有し、かつシクロヘキリノンを含む溶
剤を含有する塗布液を支持体上に塗布することにより形
成されることがりrましい1.特に下記の方法で支持体
に塗設されることが好ましい。 前記感光fl−組成物および結合剤をシクロへギリノン
を3有する溶剤に溶解し、次に該溶液中にj’j色剤を
分散ざける。このようにしi(1!’lられた着色感光
層分子ll液からなる塗布液を必東に応じて後j1する
)1111型層または餌型性表面を号を有ザる支持体り
に塗布、乾燥ざlる。 上記シクロへl=Iナノンの塗布液中にJ31−Jる含
有量は、5〜98川吊%であることが好ましく、単独で
用いても良いが、感光性組成物と結合剤の溶解性1着色
剤の分散性および着色感光層の塗布膜の均一性を11ね
ない範囲であれば、他の行別溶剤を0〜90重酊%の範
囲で混合して用いることbできる。 例えばエチレンジク[:1ライト、ジク[1ルメタン、
アセ1〜ン、メチルエヂルケ1〜ン、メチルイソブチル
ケトン、酢酸エチル、[f−レンゲリコールしツメチル
エーテル エーテルアレチー1〜、■ヂレングリ]−ル[)1チル
エーテル、エチレングリコール七ノエチルエーテルアセ
テート、N.N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
フ4キサイド、N,N−ジメチルアレ1〜アミド、アレ
チルアヒトン、ジA−1 1ナン、テトラヒドロフラン
、γーブチIJラクトン、プロピレングリ]ールモノメ
ヂルエーテル、プ自ピレングリコールモノエチルエーテ
ル71.?テート プロピレングリコール1ノエヂル]
“−チル、プロピレングリコール七ノエチルエーテルj
′ヒテ−i〜、ジエチレングリニ1ールジメブールエー
テル、ジエブ・レンゲリコールジエチルエーテル、等が
挙げられる。 塗布方法としては、例えばロールコーティング、リバー
スロールコーティング、デイツプコーティング、エアナ
イフコーティング、グラビアコーティング、グラビアオ
フセットコーティング、ポツパーコーティング、ブレー
ドコーティング、
【コツトコーティング、ワイヤドクタ
ーコーティング、スプレーコーティング、カーテンコー
ティング、押出コーティング等の方法が用いられる。 乾燥は加熱された空気を塗15面に吹きつけることによ
って行なわれる。加熱温度は30℃〜200℃が好まし
く、特に40℃〜14Q’Cの範囲が好適である。乾燥
中、加熱された空気の渇度企一定に保ったまま@色感光
層を乾燥さUる方法が一般に行なわれているが、加熱さ
れた空気の温度を段階的に上昇させて乾燥さUる方法も
行なうことができる。また、加熱された空気は塗布面に
対し、0、1 17秒〜30I/秒の割合で供給される
ことが好ましく、特に0.5n+/秒〜20m/秒の割
合で供給するのが好適である。 本発明によると、支持体上に、に記6色感光層を有する
着色画1象形成月利は色分解網フィルムを通して像様露
光後現像され、着色画像が形成される。 1qられた着色画像は直接被転写材料−1−に転写、積
層されるが、この場合、被転写面上への転写を効率良く
行い、画像転写後の支持体のtJIllfftを容易に
するためには、支持体表面に適当<、1撥油性物質によ
る離型処理をほどこした離型性表面を設けるか、あるい
は支持体上に離型層等を設けることが好ましい。 離型性表面の1發油性物質どしては、例えばシリコーン
樹脂、フッ素樹脂またはフッ素系界面活性剤、ポリオレ
フィン、ポリアミド等を用いることができる。 ポリプロピレンフィルムおよびポリエチレンフィルム等
は特別なlvl型処理を施さなくても良好イ!離型性を
示すので、特に好ましい態様として支持体の厚さより薄
い、ポリプロピレン層またはポリエチレン層を設ける例
が挙げられる。 支持体上にポリプロピレン層、またはポリエチレン層を
設()る方法としては。 1) ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、エボ:1シ樹
脂、ポリスレン系樹脂、天然ゴム、合成ゴムなどを有曙
溶剤に溶解しl、二溶液を接着剤として用い、支持体上
にこれら接着剤を壜イ1した後、熱風また(よ加熱によ
って乾燥してh日:)、ポリプロピレンフィル11、ま
たはポリエチレンフィルムをjljね合「、加熱下に圧
着しCラミネー1−する、いbゆる乾式ラミネート法。 2) エチレンと酢酸ビニル、エチレンとアクリル酸ニ
スデルの共重合物、ポリアミド樹脂、石油樹脂、ロジン
ハ1、ワックス類、又はこれらの混合物を接着剤どじ、
これら接着1’il+をイの:l; ;L加熱して溶融
状態(二保15ながら、支持体上にドクターブレード)
人、I’il−/し、3−1−法、グラビ1ノγノいリ
バースロール法等て゛塗布した後、ただノ3に、ポリプ
ロピレンフィルム、;した131ポリLブーレンフイル
ムを貼り合わけて、必要に応じて高61加熱してから冷
WすることにJ、リラミネートする、いわゆるホットメ
ルトラミネート法。 3) ポリプロピレン、またはボリエヂレンを溶融状態
に保ち、押出し−によりフィルム状に押出し、これが溶
融状態にあろうらに、支持体を圧着してラミネー1〜す
る、いわゆる押出しラミネート法。 4) 溶融押出し法で支持体となるフィルムを成形する
際、複数13の押出し機を用い、溶融状態のポリプロピ
レン、またはボリエヂレンとともに、−回の成形により
支持体フィルム上にポリプロピレン層、またはポリエチ
レン層を形成する、いわゆる共押出し仏。 等が挙げら
れる。 n’j F+L離型層としては、例えばアルコール可溶
性ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、スチレンと
無水マレイン酸との共重合体のN5分1ステル化樹脂と
メ1−キシメチル化ナイロンとのブレンド物、ポリ酢酸
ビニル、ポリアクリレ−1〜、ポリメチルメタアクリレ
ートとアクリレ−1〜の共重合体、ポリ塩化ビニル、塩
化ビニルどII Mビニルどの共重合体、ポリビニルブ
チラード、けルローズアセテートフタレート、メチルセ
ルロース、エチルヒルロース、二酢酸セルロース、三重
Mヒルロース、ポリビニルアルコール、ブチルヒルロー
ス、ヒドロ゛1ニジエチルヒルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、シ7ノエナル12)し[!−ス、レルロ
ースアレデ−1〜、ヒルIコース1−リアl? 5−−
l〜、Lル10重−スアセテートブチレート、ヒドロ
キシブロビルメブルセルロースフタレート、ヒトOキシ
プロピルメチルセルロースへキサヒト11ツタレート、
もしくはこれらの混合物等が使用し得る。 離型層の厚さは0.0111m〜・30μ慣の範囲が適
当であり、特に好ましl;10.1μIm〜5μmの範
囲である。 本発明の着色画像形成H判に使用される透明支持体どし
ては、ポリエステルフィルム、特に二軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムが水、熱に対する寸法安定性
の点で好ましいが、アヒテートフィルム、ポリ塩化ビニ
ルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフ
ィルム、ボリエブレンフィルムら使用し得る。 本発明における着色感光層は像様露光に続く現像により
露光部又は未露光部が画像状に除去され着色画像を形成
Jるムのτ゛ある。 着色感光層中には、以上に説明した呂、b祠のはか、必
餐に応じてさらにfIT塑剤、4布性向−[剤等を添加
することもできる。 可塑剤としては例えばフタル酸ニス1ルカ1、i〜クリ
フェニルホスフェート類マレイン酎エステル類等の各種
低分子化合物類、塗布性向上剤としては例えばフッ素糸
界面活性剤、エチルセルロースポリアルキレンエーテル
等に代表されるノニオン活性剤等の界面活11剤を挙げ
ること7%でごろ。 本発明に係るる色感光層を塗設−Yと)!、′めの47
1’1液中の固形分含44 tiiは2へ−E)0市品
%υ゛あることが好ましい。 また、着色感光層は着色剤と結合剤よりなる着色剤層と
感光性組成物と結合剤よりなる感光層の2層に分割する
こともできる。口の場合は、とららの層が支持体側に存
在してもかまね・1い。 像様露光された上記着色画像形成材料に、現像処理を施
し、着色画像を形成する際に用いlうれる現像液として
は、好ましくは水を主たる溶媒とするアルカリ性現象液
が用いられ、該現象液1こ用いられるアルカリ剤として
は、炭l1l−リウI\、L;i酸水素ナトリウム、ケ
イ酸す1−リーシム、ケイ酸カリウム、水酸化±1−リ
ウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸−
1−t〜ツリウム第二リン酸ノトリウム、第三リン酸カ
リウム、第二リン酸!」リウム、第三リン酸アンモニウ
ム、第三リン酸アン[ニウム、メタケイ酸す1〜リウム
、重炭酸ノトリウム、炭酸カリウム、炭酸アン七ニウ1
8、グイ酸アンモニウム等の無(須アルカリ剤、ならび
(,4L]、ジまIζは1〜す]クノール/ミン、bよ
び水酸化5トラアルキルアンモニアの」、)イC石桟ア
ルパノ剤が用いられる。またアルh 111’+’lの
現@液組成物中にお1ノる含有量は00!)〜30山出
九0範囲で用いるのが好適である。前記アルカリ性現(
象’t’ltは、エチレングリコールモノフ■ニルエー
ラル、ベンジルアルコール、0−プロピルアルコール等
の有機溶剤、界面活性剤、亜硫M jp、FDTA等の
キレ−1・剤、有機シラン化合物等の消泡剤、などを含
有ηることもできる。 また、上記着色画像形成材料を像様露光後現像し、形成
された着色画(愉を転写する被転写材料どしては、アー
1−紙、ツー1−紙、−F黄紙、合成紙等、一般の印刷
用紙を用いることができる。 また、前記着色画像形成材料の1ill型層またはn1
型性表面と、着色感光層との間には、着色画像の転写性
を向上さける目的にJ3いて、熱可塑性有機重合体より
成る熱融着層を設することもできる。 該熱融着層としては、透明であり、Hつ室)易では非粘
着性であるが、80℃〜160℃の調度範囲で熱融着可
能な6のが好適である。 これには、次に挙げるよう’、K 70℃〜140℃の
軟化点を有する皮膜形成性の熱可塑性樹脂が用いられる
。例えば、Aレフイン(共)重合体、塩化ビニル(共)
重合体、塩化ビニリデン(」ξ)小合体、酢酸ビニル(
共)重合体、(メタ)アクリル酸エステル(J()重合
体、スチレン/(メタ)アクリル酸エステル共重合体、
ポリニスデル、ビニルブチラール樹脂、塩化ゴム、セル
ロース誘導体、スチレン/アクジエン共f[合体、脂肪
族系石油樹脂、芳香族系石?111樹脂、脂環族系石?
111樹脂、【]ジン系樹脂、テルペン樹脂、クマロン
樹脂等であり、これら【よ単独もしくはa合して用いら
れ、史に4.に他の樹脂類あるいは可塑剤等を混合しで
用いCtlよい。 熱融着層の厚さは、1〜20μmの範囲が適当であり、
特に好ましくは2〜10μlの範囲である。 本発明の着色画像形成JtA利は、像様露光および現像
処理により形成した着色画像を、−時、仮の受像シート
ーヒに転写、積層した(p、再度、アート紙、]−1・
紙、11紙、合成紙等の最終受像材料上に転写Jる、い
わゆる間接転写方式として用いることら可能である。 間接転写方式に用いる受像シートどしては、支持体上に
、熱可塑性有機重合体を含イ1リ−る画像受容層を設け
たしの、あるいは、感光性を有する画像受容層を設けた
ものを用いることができる。 受像シートを形成する際に用いる支持体としては、種々
の材質のものが使用可能であるが、例えばポリエステル
フィルム、特に二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムが水、熱に対する11法安定性の点で好ましく、
また、アはテートフィルム、ポリ」1化ビニルフィルム
、ポリスヂレンフィルム、ボリブ0ピレンフィルムb使
用し得る。 受像シートの画像受容層に用いる熱可塑11有機重合体
として、低温では硬く加熱により粘着性が生じる樹脂が
好ましい。このためには室温より10℃〜150℃^い
温度で軟化する樹脂が好ましい。 このようなりのとしては、ポリエチレン、ポリI[Iピ
レンのようなポリオレフィンあるい1ま、これらのポリ
オレフィンとtX 、β−不飽和カルボン酸との共重合
体、更にこれらの共重合体の金属イオン結合物であるア
イAツマー樹脂等がある。その他、ポリ塩化ごニリデン
及びその共重合体、ポリアクリロニトリル、ポリ−N−
ビニルカルバゾール、ポリビニルアルコール、ポリ−N
−ビニルピロリドン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸
、ポリアクリル酸メブル、ポリアクリル酸エチル、ポリ
アクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル
酸メチル、ポリビニルエーテル、ポリビニルアルコ−ル
、ポリアミド、ポリエステル、及びこれらの共重合体等
を挙げることができる。 更に、熱可塑性有&1重合体を含hす°る画像受容層に
は必要に応じて可塑剤、界面活↑1剤等、感光性を有し
ない11!!の添加剤等を含有さIてもよい。 画像受容層の膜厚は、画像形成後の4色の色像が埋め込
まれて転写されるのに、充分な厚さが最低あれば良く、
適正(7塗布出は、色像の膜厚ににってli¥なるが4
す/12〜40(1/n”が好適である。 また、感光性を有J゛る画像受容層に用いられる感光性
組成物としては活性光線の照射を受けるとλOO,?間
のうらにその分子構造に化学的な変化を来すような七ツ
マ−、プレポリマーおよびポリマーhどの化合物のすべ
てが含まれるが、活性光線の1K(射などによって光感
受性成分の少なくとも1成分の分子母がその露光部分の
レオロジー的、及び熱的挙動に変化を生ぜしめるのに充
分な程に増加する系を用いることが好ましい。 使用可能な画像受容層に用いられる感光性組成物の例と
しては、ポリビニルアルコールをケイ皮酸でエステル化
し!ζもので代表される光架橋型の感光性樹脂系、ジア
ゾニウム塩やその縮合体をポリビニルアルコール、ポリ
ビニルごロリドン、ポリアクリルアミド等を縮合した系
、また芳香族アジド化合物を光架橋剤として用い環化ゴ
ム等のバインダーと混合した系等があり、更に光ラジカ
ル重合や光イオン重合を利用した感光性樹脂ら用いるこ
とができる。 特に、a)少なくと一51個の付加重合によって光重合
体を形成し得る多官能ビニル又はビニリデン化合物、b
)有機■合体結合剤、C)活性光線によって活性化され
る光重合1jn始h1から成り、必要に応じて熱11¥
合禁止剤を含有Jる系が好適である。 a)の多官能ビニル又はビニリデン化合物としては、例
えばポリオールの不飽和エステル、特にアクリル酸又は
メタクリル酸のエステル、例えばエチレングリコールジ
アクリレ−1〜、グリセリン1−リアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレ−1〜、1,3−10バン
ジオールジメタクリレーI・、ポリエチレングリコール
ジメタクリレート、1.2.4.−ブタントリオ−ルー
トリメタクリレート、トリメチ0−ルエタントリアクリ
レート、ペンタエリトリットジー トリー及びテトラメ
タクリレ−1・、ペンタエリトリットジ−及びテトラア
クリレート、ジペンタエリ1−クツ1−ーポリアクリレ
ー1−、1.3−プロパンジオール−ジアクリレート、
1.5−ペンタンジオ−ルージメタクリレート、200
〜4000分子母を有するポリエチレングリコールのビ
ス−アクリレ−1〜及びビス−メタクリレ−1・及び類
似の化合物、不飽和アミド、特にそのアルキレン鎖が炭
素原子によって聞かれていてもよいα,ω−ジアミンを
右するアクリル酸及びメタクリル酸の不飽和アミド及び
エチレンビス−メタクリルアミドがある。 b)の有機重合体結合体どしては、前記七ツマー化合物
及び後述q)光重合開始剤との相溶性の点で特にビニル
系高分子物質が好適である。ビニル系高分子物質とじ(
は、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸
メヂル、ポリアクリル酸エヂル、ポリアクリル醇ブブル
、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸メチル、ポリビ
ール1−チル、ポリビニルIセタール及びこれらの4ξ
市合物等種々のものが挙げl:)れるが、これら(J限
定するbのではない4.こ(二で七ツマー化合物と有機
重合体結合体の混合比は、使用される七、7′マ一混合
物と有機重合体結合体の組合I!によって、j凶d’比
は異4)るが、−船釣には、Lツマ−i+バイングー比
が0.1+ 1.0〜2.0: 1.0(重量圧)
が好、トしい。 C)の光車合開始剤としては、0■視部にJり1’Jる
吸収の少ないものがより好ましく、例えばベンゾフェノ
ン、ミヒフーケトン[/1.4’ −ビス(ジメチルア
ミノ)ベンゾフェノン1.4.4’ −ビス(ジ」、チ
ル」−ミノ)ベンゾフェノン、4−メF・−1−シー4
′−ジメヂルアミノベンゾンエノン、2■デルアントラ
キノン、ノエJ−ン1〜ラキノン、及びその池の芳占危
ケ1〜ンのようくr芳占族// l−シ類、ベンゾイン
、ペンゾインメfルL−qル、ペンゾインエヂルーL−
チル及びペンゾインフ1−ル[−チルのようなベンゾイ
ン丁−デル類、メチルベンゾイン、エヂルベンゾイン及
びその他のべ′、2ゾイン類、並びに2− (o−りに
]F】ノ〕ニル)4.5−ジンエニルイミダゾールニ開
体、2(0−り[J [1)1ニル)−/1.5− (
m−:メト:1シノーI−ル)イミダゾールニIC11
本、2=へ(イ] ノル″/I目ノエニル)〜4.5
)−シフ[ニルイミグゾル=吊体、2−(o−メト4ジ
ノIニル)−45−ジフェニルイミダゾールニ11i(
木、2−(t)メト4シフIニル)−4,5−ジー71
ニルイミグ・ゾールニ吊体、2,4〜ジ(p−メトキシ
ノ丁ル)−5−71ニルイミグゾール−7,、iii体
、2(2,4−ツメ1−キシフ1ニル)−4,5−弓!
■ニルイミダゾールニ字体、2−(p −メチルメルカ
プト)Iニル)−4,5−ジノIニルイミグゾールニm
体及び米田特許第3,479.185号、英国特許第1
,047,569号及び米田特シJ第3,784,55
7号の各明m書に記載の同様な二量体のような2,4゜
5−トリアクリルイ;ミダゾールニr体が挙げられるが
、これらに限定するものではない。 光開始剤の添加量は、七ツマー化合物に対して0.00
1へ・20重用型がl−1ましい。 必要に応じて添加される熱重合禁1L剤は、例えば、p
−メト4シフIニル、ヒト【]キノン、アルキル又はア
リール置換ヒドロキノン、クーラi・ルブチル力テコー
ル、ピロが[1−ル、ブフヂルアミン、β−ナフト−ル
、フェノチアジン、ピリジン、ニトロベンピン、p−ト
ル1ノン、アリールボスファイI・などがあるが、これ
らに限定づ−るらのではない。 更に、感光性を右する両像受容層には必要に応じて可塑
剤、界面活性剤等、曲の添加剤等を含りさせても良い。 画像受容層の膜厚は、画像形成後の4色の色像が埋め込
まれて転写されるのに、充分な厚さが最低あれば良く、
適正な塗71i FiXは、色像の膜厚によって一聞イ
するツメ40/m’〜40!J/n’が好jのである1
、[実施例] 以下、実施例によって本発明を説明するが、3−れらに
↓つて本発明7%限定されるbのではない、。 以ド・余白 −二ノ 〈実/[1> 厚さ501.lIlのポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に厚さ25μ〜のポリプロピレンフィルムを乾式
ラミネート法によりラミネートした支持体のポリプロピ
レン表面上に下記組成の着色感光層分散液をワイーI−
バーを用い、乾燥膜厚が1μmになるように塗布し、加
熱温度80℃、空気の供給速U5+e/秒で乾燥し、4
色の@色画像形成材料を作成した。 (着色感光層分散液組成) 2.3.4−i−リヒドロキシベンゾ フlノンーナフト4−ノン−1,2− ジアジドスルホン酸エステル 1.848リフ■ノ
ール小ルムアルデヒド ノボラック樹脂(m徂平均分子吊: 960、数平均分子聞二 49G) 13.15
29下記顔料 シクロへキリノン 118.8 (1
フッ素系界面活性剤 0.0!ig(
3M社製FC−430) (MA 才1ン ブラック二カーボンブラック MA−100(三菱化成製) 2.97(1シアン
ニジアニンブルー4920 (大日精化製) 1.659マゼンタ:セ
イカファースト 力−ミン1483 (大日精化製) 2.04(1イエロー:
セイカファースト イエローH−7055 (大日精化製) 2.04(1なJ3、着
色感光層分散液の作成は以下の様にして行なった。 シフnへキサノン909に)Iノールホルムアルデヒド
ノボラック樹脂を溶解し、これに顔料、フッ素糸界面活
11剤、及びガラスピーズ(東芝バロテ(−二(tit
装GB 503M、粒径1ma+)を加え、ラボスター
ラー(ヤマト)1学((3)MEデルLR51B)を用
い、8GORPMの速洩で2時間分散を行なった後、シ
クロへキサノン28.8gに2,3゜4−トリヒドロキ
シベンシフエノン−ナフトキノン−1,2−ジアジドス
ルホン酸エステルを溶解したものを加え、更に2時間分
散を行なった。 以上の様にして作成された着色画像形成材料の着色感光
層の塗布皮膜は均一であり、塗布ムラ、温度ムラ等の欠
陥は認められず、また、50倍のルーペで着色感光層表
面を観察したところ、塗布皮膜は非常に滑らかであり、
顔料の凝集によるざらつきは認められず、良好な分散が
なされたことが確認された。 次に、−E記により作成された各色の着色画像形成材料
のポリエチレンテレフタロ−1−フィルム面に各色の色
分解網ポジフィルムを川ね合わゼ、4KWメタルハライ
ドランプで50ca+の距離から20秒間画像露光を行
い下記現像液に30秒問浸漬することにより現像を行い
、4色の6色画像を形成した。 (現像液) 炭酸ナトリウム 15す界面活
性剤 (花王アトラス社製ペレックスNBL)50g蒸留水
10000次にブラック色
画像の画像面とアート紙とを密着し、90℃に加熱され
た1対のニップロール間を5K(1/Cfの加圧条例下
にて50 CI/分の速度で通過させた後、支持体の剥
離を行った。剥離は容易に行われ、アート紙上にブラッ
ク色画像が転写された。 引き続きシアン、マゼンタ、イエローの順に着色li!
li像の転写を行い、アート紙上に4色から成るカラー
プルーフインク画像が得られた。アート紙上には着色画
像部分のみが転写し、すなわら、非画+1 rJi分の
紙面は露出し、その画像品質は、印刷用紙上にインキの
みで形成された通常のオフセット印劉物の画像品質に極
めて酷似したものであった。 く比較例i > 有機溶媒をシクロへキリノンからエチレングリコール七
ノエチルエーテルに変えた以外は実施例1と同様の操作
を行い、4色の着色画像形成材料を作成した。 着色感光層の塗布皮膜には一部に塗布ムラ、濃度ムラが
発生し、塗布性は不良であった。 また、50イ8のルーペで着色感光層表面を観察したと
ころ、顔料の凝集にJ:るざCうつきが、aめられ、分
散性が不良であることが確認された。 〈実施例2〉 下記組成の離型層塗布液を厚さ75 Ilmの二軸延伸
ポリエチレンテレフタシー1〜フイルム−Lにワイヤ−
バーを用い、乾燥膜ル0.5μmになるように塗布、乾
燥した。 (超1型層塗布液組成) とドD 二l=シブnビルメチルレルロースフクレ−1
へ(信越化学製LI P−55) hクメチルレ
ロソルブ 100り次に下記組成の
熱融肴層塗イ11液を乾¥i膜厚7μmになるJ:うに
離型層上に塗イ5、乾燥した。 (熱融着層塗布液組成) 脂I還族飽和炭化水素樹脂アル]ン P −90(荒川化学製、軟化点90℃)129脂環族
飽和炭化水素樹脂アルコン P−100(荒川化学製、軟化点100℃)30スチレ
ン−ブタジェンブロック 共重合体タフブレンA(旭化成工業製)5リトルエン
50g12メチルエチルケ
トン 501g次に下記組成の実施例
1ど同様に作成された着色感光層分散液を、ワイヤ−バ
ーを用い、乾燥膜厚が1μmになるように熱融着層上に
塗布し、加熱温度80℃、空気の供給速度5 ra/秒
で乾燥した。 着色感光層の塗布性、顔料の分散性は非常に良好であっ
た。 (#色感光層分散液組成) 下記組成のアルカリ可溶性高分子 組成物(■聞平均分子吊17,000)Gす(l:+u
:n=10:10:80) ベンタエリスリトールテ1−ラ アクリレ−ト ミヒラースケ1〜ン ベンゾフェノン バラタ1〜4−ジフエノール シクロヘキサノン Jチレングリコール[ツメチル エーテル フッ素系界面活性剤 (3M社製、 FC−430) 下記顔料 (顔 料) ブラック 二力一ボンブラック M A −100(三菱化成製) 1.98(+シア
ン ニジアニンブルー44120 (人日精化製) 110g71!ンタ:レ
イカフアース1〜 力−ミン1483 (大日精化製) 1 、36gイエロー:
t?イカノンl−スト o、o4g 025゜ O,01(1 80す 20 (J 0.059 イエローl−1−7055 (大日精化製) 1.36g次に、各色の
着色感光層上に、下記組成のオーバーツー1−層溶液を
ワイヤーバーを用い、乾燥j膜厚が0.3μmになるよ
うにtt布、乾燥し、1色の着色画像形成材料を作成し
lζ。 (A−バーコード層塗布液組成) ポリビニルアルコール (ロ木合成化学工業製G1゜−〇!i) 6g
蒸t7ノ水
97 (1メタノール
3g次に、上記により作成された各色の着色画
像形成+411のボリエヂレンテレフタレートフィルム
面に、各色の色分解網ネガフィルムを川ね合I、41〈
Wメタルハライドランプで350cmの距離がら20秒
間画@露光を行い、r記現像液に30秒間浸漬づること
にJ:り現像を行い、4的の着色画像を形成した。 (現像液) 炭酸ナトリウム 1!1g界面活
性剤 (花王アトラス社製ペレックスNBL)50g蒸留水
1000 g次にブラック
色画像の画像面とアート紙とを密着し、90℃に加熱さ
れた1対のニップロール間を5にり/ Cfの加圧条1
′1+にて50C1l/分の速度で通過させた後、支持
体の剥離を行った。剥離は容易に行われ、アート紙上に
ブラック色画像が転写された。 引き続きシアン、マゼンタ、イエローの順に着色画像の
転写を行い、アー1−紙、トに4色から成るカラープル
−フィング画像がljfられた。 その画像品質は印刷用紙上にインキのみで形成された通
常のオフレット印刷物の画像品質に極めて酷似したもの
であった。 〈実施例3〉 下記組成のM型層塗布液を厚さ75μmのポリエチレン
テレフタレートフィルム上に乾燥膜厚が0.5μmにな
るように塗イ11シ、離型層を有する支持体を作成した
。 (離型層塗布液組成) 1ヘレジンF−30(アルコール 可溶性ナイロン、東し製)10g メタノール 901J次に下
記組成の4色の4色感光層分散液を実施lW1と同様の
方法で調製し、乾燥膜厚が1μmになるように離型層上
に塗布し、加熱温度80℃、空気の供給速度5 m/秒
で乾燥した。 着色感光層の塗布性、顔料の分散性は非常に良好であっ
た。 (着色感光層分散液組成) 2.3.4−1−リヒドロキシベンゾ フlノンープフトキノン−1,2 ジアジドスルホン酸エステル 1.81I8リフ
エノール・m−クレゾール・p −クレゾール(モル比20 : 48 : 32)・ホ
ルムアルデヒドノボラック樹脂 (fflffl平均分子1 : 6685.数平均分子
団: 1233) 13.152
g下記顔料 シクロヘキ■ナノン 83.16(1
エチレングリコールモノエチル エーテル 35.64(1フ
ッ素系界面話性剤 (3M社製、F C−430) 0.05
(1(顔 料) ブラック:カーボンブラック M A −100(三菱化成製) 2.97gシアン
ニジアニンブルー4920 (大日精化製) 1.fi5(1マゼンタ
:セイ力ファースト カーミン1483 (大日精化装) 2.04゜イエローニセ
イカファースト イエロー11−70!+S (大日精化製) 2.04g次に、上記に
より作成され/=4色の着色画像形成材料の着色感光層
面に各色の色分解網ボジノイルムを重ね合わせ、4KW
メタルハライドランプで5Qcmの距離から60秒間画
−露光を行い、5DR−1(コニカPS版現象液二コニ
カ(…製)の21倍希釈液に30秒間浸漬することによ
り現像を行い、4色の着色画像を形成した、。 次に、別のポリ1チレンテレフタレー1〜フイルム干に
下記組成の画像受容層塗布液を乾燥膜厚20μmになる
ように塗布、乾燥し、画像受容シートを作成した。 (画像受容層塗布液組成) 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 (組成比75 : 25.8信化学社製MPR−T−5
) 18(1ペンタエリスリトー
ルテ1〜ラ アクリレート 11 [1ミ
ヒラーズケトン 0.1リペンゾフ1
ノン 0.649パラメトキシフL
ノール 0.018 gメチルエチルタトン
44 g先に得たイエロー色画像を
画像受容シートの画像受容層面に密着し、90℃に加熱
されている一対のニップロール間を5K(1/Cfの加
圧条r4下にて、50 cm/分の速度で通過させるこ
とにより、イエロー色画像を画像受容層」ニに転写し、
色画像側のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離
した。 引き続き、マUンタ、シアン、ブラックの順に着色画像
の転写を行い、画像受容シー1−の画順面側をアート紙
に密着ざぜ、上記同条f1下にて一対のニップロール間
を通過させた侵、画像受容シートのポリエチレンテレフ
タレートフィルム面に41〈Wメタルハライドランプで
5Qcmの距離から30秒間全面露光を与え、その後、
画像受容シートのポリエチレンテレフタレー1へンイル
ムを剥離した。 アー1−紙上に多色カラーブルーフインク画像が形成さ
れた。 その画像品質は印刷用紙」−にインキのみで形成された
通常のオフセット印刷物の画像品質に極めて酷似してい
たものであった。 [発明の効果1 以上、詳しく説明したように、本発明の着色画像形成材
料の製造法により、着色感光層の塗布性および着色剤の
均一な分散性に優れた着色画像形成材料が得られた。 特許出願人 コニカ株式会社(他1名)代 理 人 弁
理士 市之瀬 護←−,。
ーコーティング、スプレーコーティング、カーテンコー
ティング、押出コーティング等の方法が用いられる。 乾燥は加熱された空気を塗15面に吹きつけることによ
って行なわれる。加熱温度は30℃〜200℃が好まし
く、特に40℃〜14Q’Cの範囲が好適である。乾燥
中、加熱された空気の渇度企一定に保ったまま@色感光
層を乾燥さUる方法が一般に行なわれているが、加熱さ
れた空気の温度を段階的に上昇させて乾燥さUる方法も
行なうことができる。また、加熱された空気は塗布面に
対し、0、1 17秒〜30I/秒の割合で供給される
ことが好ましく、特に0.5n+/秒〜20m/秒の割
合で供給するのが好適である。 本発明によると、支持体上に、に記6色感光層を有する
着色画1象形成月利は色分解網フィルムを通して像様露
光後現像され、着色画像が形成される。 1qられた着色画像は直接被転写材料−1−に転写、積
層されるが、この場合、被転写面上への転写を効率良く
行い、画像転写後の支持体のtJIllfftを容易に
するためには、支持体表面に適当<、1撥油性物質によ
る離型処理をほどこした離型性表面を設けるか、あるい
は支持体上に離型層等を設けることが好ましい。 離型性表面の1發油性物質どしては、例えばシリコーン
樹脂、フッ素樹脂またはフッ素系界面活性剤、ポリオレ
フィン、ポリアミド等を用いることができる。 ポリプロピレンフィルムおよびポリエチレンフィルム等
は特別なlvl型処理を施さなくても良好イ!離型性を
示すので、特に好ましい態様として支持体の厚さより薄
い、ポリプロピレン層またはポリエチレン層を設ける例
が挙げられる。 支持体上にポリプロピレン層、またはポリエチレン層を
設()る方法としては。 1) ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、エボ:1シ樹
脂、ポリスレン系樹脂、天然ゴム、合成ゴムなどを有曙
溶剤に溶解しl、二溶液を接着剤として用い、支持体上
にこれら接着剤を壜イ1した後、熱風また(よ加熱によ
って乾燥してh日:)、ポリプロピレンフィル11、ま
たはポリエチレンフィルムをjljね合「、加熱下に圧
着しCラミネー1−する、いbゆる乾式ラミネート法。 2) エチレンと酢酸ビニル、エチレンとアクリル酸ニ
スデルの共重合物、ポリアミド樹脂、石油樹脂、ロジン
ハ1、ワックス類、又はこれらの混合物を接着剤どじ、
これら接着1’il+をイの:l; ;L加熱して溶融
状態(二保15ながら、支持体上にドクターブレード)
人、I’il−/し、3−1−法、グラビ1ノγノいリ
バースロール法等て゛塗布した後、ただノ3に、ポリプ
ロピレンフィルム、;した131ポリLブーレンフイル
ムを貼り合わけて、必要に応じて高61加熱してから冷
WすることにJ、リラミネートする、いわゆるホットメ
ルトラミネート法。 3) ポリプロピレン、またはボリエヂレンを溶融状態
に保ち、押出し−によりフィルム状に押出し、これが溶
融状態にあろうらに、支持体を圧着してラミネー1〜す
る、いわゆる押出しラミネート法。 4) 溶融押出し法で支持体となるフィルムを成形する
際、複数13の押出し機を用い、溶融状態のポリプロピ
レン、またはボリエヂレンとともに、−回の成形により
支持体フィルム上にポリプロピレン層、またはポリエチ
レン層を形成する、いわゆる共押出し仏。 等が挙げら
れる。 n’j F+L離型層としては、例えばアルコール可溶
性ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、スチレンと
無水マレイン酸との共重合体のN5分1ステル化樹脂と
メ1−キシメチル化ナイロンとのブレンド物、ポリ酢酸
ビニル、ポリアクリレ−1〜、ポリメチルメタアクリレ
ートとアクリレ−1〜の共重合体、ポリ塩化ビニル、塩
化ビニルどII Mビニルどの共重合体、ポリビニルブ
チラード、けルローズアセテートフタレート、メチルセ
ルロース、エチルヒルロース、二酢酸セルロース、三重
Mヒルロース、ポリビニルアルコール、ブチルヒルロー
ス、ヒドロ゛1ニジエチルヒルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、シ7ノエナル12)し[!−ス、レルロ
ースアレデ−1〜、ヒルIコース1−リアl? 5−−
l〜、Lル10重−スアセテートブチレート、ヒドロ
キシブロビルメブルセルロースフタレート、ヒトOキシ
プロピルメチルセルロースへキサヒト11ツタレート、
もしくはこれらの混合物等が使用し得る。 離型層の厚さは0.0111m〜・30μ慣の範囲が適
当であり、特に好ましl;10.1μIm〜5μmの範
囲である。 本発明の着色画像形成H判に使用される透明支持体どし
ては、ポリエステルフィルム、特に二軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムが水、熱に対する寸法安定性
の点で好ましいが、アヒテートフィルム、ポリ塩化ビニ
ルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフ
ィルム、ボリエブレンフィルムら使用し得る。 本発明における着色感光層は像様露光に続く現像により
露光部又は未露光部が画像状に除去され着色画像を形成
Jるムのτ゛ある。 着色感光層中には、以上に説明した呂、b祠のはか、必
餐に応じてさらにfIT塑剤、4布性向−[剤等を添加
することもできる。 可塑剤としては例えばフタル酸ニス1ルカ1、i〜クリ
フェニルホスフェート類マレイン酎エステル類等の各種
低分子化合物類、塗布性向上剤としては例えばフッ素糸
界面活性剤、エチルセルロースポリアルキレンエーテル
等に代表されるノニオン活性剤等の界面活11剤を挙げ
ること7%でごろ。 本発明に係るる色感光層を塗設−Yと)!、′めの47
1’1液中の固形分含44 tiiは2へ−E)0市品
%υ゛あることが好ましい。 また、着色感光層は着色剤と結合剤よりなる着色剤層と
感光性組成物と結合剤よりなる感光層の2層に分割する
こともできる。口の場合は、とららの層が支持体側に存
在してもかまね・1い。 像様露光された上記着色画像形成材料に、現像処理を施
し、着色画像を形成する際に用いlうれる現像液として
は、好ましくは水を主たる溶媒とするアルカリ性現象液
が用いられ、該現象液1こ用いられるアルカリ剤として
は、炭l1l−リウI\、L;i酸水素ナトリウム、ケ
イ酸す1−リーシム、ケイ酸カリウム、水酸化±1−リ
ウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸−
1−t〜ツリウム第二リン酸ノトリウム、第三リン酸カ
リウム、第二リン酸!」リウム、第三リン酸アンモニウ
ム、第三リン酸アン[ニウム、メタケイ酸す1〜リウム
、重炭酸ノトリウム、炭酸カリウム、炭酸アン七ニウ1
8、グイ酸アンモニウム等の無(須アルカリ剤、ならび
(,4L]、ジまIζは1〜す]クノール/ミン、bよ
び水酸化5トラアルキルアンモニアの」、)イC石桟ア
ルパノ剤が用いられる。またアルh 111’+’lの
現@液組成物中にお1ノる含有量は00!)〜30山出
九0範囲で用いるのが好適である。前記アルカリ性現(
象’t’ltは、エチレングリコールモノフ■ニルエー
ラル、ベンジルアルコール、0−プロピルアルコール等
の有機溶剤、界面活性剤、亜硫M jp、FDTA等の
キレ−1・剤、有機シラン化合物等の消泡剤、などを含
有ηることもできる。 また、上記着色画像形成材料を像様露光後現像し、形成
された着色画(愉を転写する被転写材料どしては、アー
1−紙、ツー1−紙、−F黄紙、合成紙等、一般の印刷
用紙を用いることができる。 また、前記着色画像形成材料の1ill型層またはn1
型性表面と、着色感光層との間には、着色画像の転写性
を向上さける目的にJ3いて、熱可塑性有機重合体より
成る熱融着層を設することもできる。 該熱融着層としては、透明であり、Hつ室)易では非粘
着性であるが、80℃〜160℃の調度範囲で熱融着可
能な6のが好適である。 これには、次に挙げるよう’、K 70℃〜140℃の
軟化点を有する皮膜形成性の熱可塑性樹脂が用いられる
。例えば、Aレフイン(共)重合体、塩化ビニル(共)
重合体、塩化ビニリデン(」ξ)小合体、酢酸ビニル(
共)重合体、(メタ)アクリル酸エステル(J()重合
体、スチレン/(メタ)アクリル酸エステル共重合体、
ポリニスデル、ビニルブチラール樹脂、塩化ゴム、セル
ロース誘導体、スチレン/アクジエン共f[合体、脂肪
族系石油樹脂、芳香族系石?111樹脂、脂環族系石?
111樹脂、【]ジン系樹脂、テルペン樹脂、クマロン
樹脂等であり、これら【よ単独もしくはa合して用いら
れ、史に4.に他の樹脂類あるいは可塑剤等を混合しで
用いCtlよい。 熱融着層の厚さは、1〜20μmの範囲が適当であり、
特に好ましくは2〜10μlの範囲である。 本発明の着色画像形成JtA利は、像様露光および現像
処理により形成した着色画像を、−時、仮の受像シート
ーヒに転写、積層した(p、再度、アート紙、]−1・
紙、11紙、合成紙等の最終受像材料上に転写Jる、い
わゆる間接転写方式として用いることら可能である。 間接転写方式に用いる受像シートどしては、支持体上に
、熱可塑性有機重合体を含イ1リ−る画像受容層を設け
たしの、あるいは、感光性を有する画像受容層を設けた
ものを用いることができる。 受像シートを形成する際に用いる支持体としては、種々
の材質のものが使用可能であるが、例えばポリエステル
フィルム、特に二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムが水、熱に対する11法安定性の点で好ましく、
また、アはテートフィルム、ポリ」1化ビニルフィルム
、ポリスヂレンフィルム、ボリブ0ピレンフィルムb使
用し得る。 受像シートの画像受容層に用いる熱可塑11有機重合体
として、低温では硬く加熱により粘着性が生じる樹脂が
好ましい。このためには室温より10℃〜150℃^い
温度で軟化する樹脂が好ましい。 このようなりのとしては、ポリエチレン、ポリI[Iピ
レンのようなポリオレフィンあるい1ま、これらのポリ
オレフィンとtX 、β−不飽和カルボン酸との共重合
体、更にこれらの共重合体の金属イオン結合物であるア
イAツマー樹脂等がある。その他、ポリ塩化ごニリデン
及びその共重合体、ポリアクリロニトリル、ポリ−N−
ビニルカルバゾール、ポリビニルアルコール、ポリ−N
−ビニルピロリドン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸
、ポリアクリル酸メブル、ポリアクリル酸エチル、ポリ
アクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル
酸メチル、ポリビニルエーテル、ポリビニルアルコ−ル
、ポリアミド、ポリエステル、及びこれらの共重合体等
を挙げることができる。 更に、熱可塑性有&1重合体を含hす°る画像受容層に
は必要に応じて可塑剤、界面活↑1剤等、感光性を有し
ない11!!の添加剤等を含有さIてもよい。 画像受容層の膜厚は、画像形成後の4色の色像が埋め込
まれて転写されるのに、充分な厚さが最低あれば良く、
適正(7塗布出は、色像の膜厚ににってli¥なるが4
す/12〜40(1/n”が好適である。 また、感光性を有J゛る画像受容層に用いられる感光性
組成物としては活性光線の照射を受けるとλOO,?間
のうらにその分子構造に化学的な変化を来すような七ツ
マ−、プレポリマーおよびポリマーhどの化合物のすべ
てが含まれるが、活性光線の1K(射などによって光感
受性成分の少なくとも1成分の分子母がその露光部分の
レオロジー的、及び熱的挙動に変化を生ぜしめるのに充
分な程に増加する系を用いることが好ましい。 使用可能な画像受容層に用いられる感光性組成物の例と
しては、ポリビニルアルコールをケイ皮酸でエステル化
し!ζもので代表される光架橋型の感光性樹脂系、ジア
ゾニウム塩やその縮合体をポリビニルアルコール、ポリ
ビニルごロリドン、ポリアクリルアミド等を縮合した系
、また芳香族アジド化合物を光架橋剤として用い環化ゴ
ム等のバインダーと混合した系等があり、更に光ラジカ
ル重合や光イオン重合を利用した感光性樹脂ら用いるこ
とができる。 特に、a)少なくと一51個の付加重合によって光重合
体を形成し得る多官能ビニル又はビニリデン化合物、b
)有機■合体結合剤、C)活性光線によって活性化され
る光重合1jn始h1から成り、必要に応じて熱11¥
合禁止剤を含有Jる系が好適である。 a)の多官能ビニル又はビニリデン化合物としては、例
えばポリオールの不飽和エステル、特にアクリル酸又は
メタクリル酸のエステル、例えばエチレングリコールジ
アクリレ−1〜、グリセリン1−リアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレ−1〜、1,3−10バン
ジオールジメタクリレーI・、ポリエチレングリコール
ジメタクリレート、1.2.4.−ブタントリオ−ルー
トリメタクリレート、トリメチ0−ルエタントリアクリ
レート、ペンタエリトリットジー トリー及びテトラメ
タクリレ−1・、ペンタエリトリットジ−及びテトラア
クリレート、ジペンタエリ1−クツ1−ーポリアクリレ
ー1−、1.3−プロパンジオール−ジアクリレート、
1.5−ペンタンジオ−ルージメタクリレート、200
〜4000分子母を有するポリエチレングリコールのビ
ス−アクリレ−1〜及びビス−メタクリレ−1・及び類
似の化合物、不飽和アミド、特にそのアルキレン鎖が炭
素原子によって聞かれていてもよいα,ω−ジアミンを
右するアクリル酸及びメタクリル酸の不飽和アミド及び
エチレンビス−メタクリルアミドがある。 b)の有機重合体結合体どしては、前記七ツマー化合物
及び後述q)光重合開始剤との相溶性の点で特にビニル
系高分子物質が好適である。ビニル系高分子物質とじ(
は、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸
メヂル、ポリアクリル酸エヂル、ポリアクリル醇ブブル
、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸メチル、ポリビ
ール1−チル、ポリビニルIセタール及びこれらの4ξ
市合物等種々のものが挙げl:)れるが、これら(J限
定するbのではない4.こ(二で七ツマー化合物と有機
重合体結合体の混合比は、使用される七、7′マ一混合
物と有機重合体結合体の組合I!によって、j凶d’比
は異4)るが、−船釣には、Lツマ−i+バイングー比
が0.1+ 1.0〜2.0: 1.0(重量圧)
が好、トしい。 C)の光車合開始剤としては、0■視部にJり1’Jる
吸収の少ないものがより好ましく、例えばベンゾフェノ
ン、ミヒフーケトン[/1.4’ −ビス(ジメチルア
ミノ)ベンゾフェノン1.4.4’ −ビス(ジ」、チ
ル」−ミノ)ベンゾフェノン、4−メF・−1−シー4
′−ジメヂルアミノベンゾンエノン、2■デルアントラ
キノン、ノエJ−ン1〜ラキノン、及びその池の芳占危
ケ1〜ンのようくr芳占族// l−シ類、ベンゾイン
、ペンゾインメfルL−qル、ペンゾインエヂルーL−
チル及びペンゾインフ1−ル[−チルのようなベンゾイ
ン丁−デル類、メチルベンゾイン、エヂルベンゾイン及
びその他のべ′、2ゾイン類、並びに2− (o−りに
]F】ノ〕ニル)4.5−ジンエニルイミダゾールニ開
体、2(0−り[J [1)1ニル)−/1.5− (
m−:メト:1シノーI−ル)イミダゾールニIC11
本、2=へ(イ] ノル″/I目ノエニル)〜4.5
)−シフ[ニルイミグゾル=吊体、2−(o−メト4ジ
ノIニル)−45−ジフェニルイミダゾールニ11i(
木、2−(t)メト4シフIニル)−4,5−ジー71
ニルイミグ・ゾールニ吊体、2,4〜ジ(p−メトキシ
ノ丁ル)−5−71ニルイミグゾール−7,、iii体
、2(2,4−ツメ1−キシフ1ニル)−4,5−弓!
■ニルイミダゾールニ字体、2−(p −メチルメルカ
プト)Iニル)−4,5−ジノIニルイミグゾールニm
体及び米田特許第3,479.185号、英国特許第1
,047,569号及び米田特シJ第3,784,55
7号の各明m書に記載の同様な二量体のような2,4゜
5−トリアクリルイ;ミダゾールニr体が挙げられるが
、これらに限定するものではない。 光開始剤の添加量は、七ツマー化合物に対して0.00
1へ・20重用型がl−1ましい。 必要に応じて添加される熱重合禁1L剤は、例えば、p
−メト4シフIニル、ヒト【]キノン、アルキル又はア
リール置換ヒドロキノン、クーラi・ルブチル力テコー
ル、ピロが[1−ル、ブフヂルアミン、β−ナフト−ル
、フェノチアジン、ピリジン、ニトロベンピン、p−ト
ル1ノン、アリールボスファイI・などがあるが、これ
らに限定づ−るらのではない。 更に、感光性を右する両像受容層には必要に応じて可塑
剤、界面活性剤等、曲の添加剤等を含りさせても良い。 画像受容層の膜厚は、画像形成後の4色の色像が埋め込
まれて転写されるのに、充分な厚さが最低あれば良く、
適正な塗71i FiXは、色像の膜厚によって一聞イ
するツメ40/m’〜40!J/n’が好jのである1
、[実施例] 以下、実施例によって本発明を説明するが、3−れらに
↓つて本発明7%限定されるbのではない、。 以ド・余白 −二ノ 〈実/[1> 厚さ501.lIlのポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に厚さ25μ〜のポリプロピレンフィルムを乾式
ラミネート法によりラミネートした支持体のポリプロピ
レン表面上に下記組成の着色感光層分散液をワイーI−
バーを用い、乾燥膜厚が1μmになるように塗布し、加
熱温度80℃、空気の供給速U5+e/秒で乾燥し、4
色の@色画像形成材料を作成した。 (着色感光層分散液組成) 2.3.4−i−リヒドロキシベンゾ フlノンーナフト4−ノン−1,2− ジアジドスルホン酸エステル 1.848リフ■ノ
ール小ルムアルデヒド ノボラック樹脂(m徂平均分子吊: 960、数平均分子聞二 49G) 13.15
29下記顔料 シクロへキリノン 118.8 (1
フッ素系界面活性剤 0.0!ig(
3M社製FC−430) (MA 才1ン ブラック二カーボンブラック MA−100(三菱化成製) 2.97(1シアン
ニジアニンブルー4920 (大日精化製) 1.659マゼンタ:セ
イカファースト 力−ミン1483 (大日精化製) 2.04(1イエロー:
セイカファースト イエローH−7055 (大日精化製) 2.04(1なJ3、着
色感光層分散液の作成は以下の様にして行なった。 シフnへキサノン909に)Iノールホルムアルデヒド
ノボラック樹脂を溶解し、これに顔料、フッ素糸界面活
11剤、及びガラスピーズ(東芝バロテ(−二(tit
装GB 503M、粒径1ma+)を加え、ラボスター
ラー(ヤマト)1学((3)MEデルLR51B)を用
い、8GORPMの速洩で2時間分散を行なった後、シ
クロへキサノン28.8gに2,3゜4−トリヒドロキ
シベンシフエノン−ナフトキノン−1,2−ジアジドス
ルホン酸エステルを溶解したものを加え、更に2時間分
散を行なった。 以上の様にして作成された着色画像形成材料の着色感光
層の塗布皮膜は均一であり、塗布ムラ、温度ムラ等の欠
陥は認められず、また、50倍のルーペで着色感光層表
面を観察したところ、塗布皮膜は非常に滑らかであり、
顔料の凝集によるざらつきは認められず、良好な分散が
なされたことが確認された。 次に、−E記により作成された各色の着色画像形成材料
のポリエチレンテレフタロ−1−フィルム面に各色の色
分解網ポジフィルムを川ね合わゼ、4KWメタルハライ
ドランプで50ca+の距離から20秒間画像露光を行
い下記現像液に30秒問浸漬することにより現像を行い
、4色の6色画像を形成した。 (現像液) 炭酸ナトリウム 15す界面活
性剤 (花王アトラス社製ペレックスNBL)50g蒸留水
10000次にブラック色
画像の画像面とアート紙とを密着し、90℃に加熱され
た1対のニップロール間を5K(1/Cfの加圧条例下
にて50 CI/分の速度で通過させた後、支持体の剥
離を行った。剥離は容易に行われ、アート紙上にブラッ
ク色画像が転写された。 引き続きシアン、マゼンタ、イエローの順に着色li!
li像の転写を行い、アート紙上に4色から成るカラー
プルーフインク画像が得られた。アート紙上には着色画
像部分のみが転写し、すなわら、非画+1 rJi分の
紙面は露出し、その画像品質は、印刷用紙上にインキの
みで形成された通常のオフセット印劉物の画像品質に極
めて酷似したものであった。 く比較例i > 有機溶媒をシクロへキリノンからエチレングリコール七
ノエチルエーテルに変えた以外は実施例1と同様の操作
を行い、4色の着色画像形成材料を作成した。 着色感光層の塗布皮膜には一部に塗布ムラ、濃度ムラが
発生し、塗布性は不良であった。 また、50イ8のルーペで着色感光層表面を観察したと
ころ、顔料の凝集にJ:るざCうつきが、aめられ、分
散性が不良であることが確認された。 〈実施例2〉 下記組成の離型層塗布液を厚さ75 Ilmの二軸延伸
ポリエチレンテレフタシー1〜フイルム−Lにワイヤ−
バーを用い、乾燥膜ル0.5μmになるように塗布、乾
燥した。 (超1型層塗布液組成) とドD 二l=シブnビルメチルレルロースフクレ−1
へ(信越化学製LI P−55) hクメチルレ
ロソルブ 100り次に下記組成の
熱融肴層塗イ11液を乾¥i膜厚7μmになるJ:うに
離型層上に塗イ5、乾燥した。 (熱融着層塗布液組成) 脂I還族飽和炭化水素樹脂アル]ン P −90(荒川化学製、軟化点90℃)129脂環族
飽和炭化水素樹脂アルコン P−100(荒川化学製、軟化点100℃)30スチレ
ン−ブタジェンブロック 共重合体タフブレンA(旭化成工業製)5リトルエン
50g12メチルエチルケ
トン 501g次に下記組成の実施例
1ど同様に作成された着色感光層分散液を、ワイヤ−バ
ーを用い、乾燥膜厚が1μmになるように熱融着層上に
塗布し、加熱温度80℃、空気の供給速度5 ra/秒
で乾燥した。 着色感光層の塗布性、顔料の分散性は非常に良好であっ
た。 (#色感光層分散液組成) 下記組成のアルカリ可溶性高分子 組成物(■聞平均分子吊17,000)Gす(l:+u
:n=10:10:80) ベンタエリスリトールテ1−ラ アクリレ−ト ミヒラースケ1〜ン ベンゾフェノン バラタ1〜4−ジフエノール シクロヘキサノン Jチレングリコール[ツメチル エーテル フッ素系界面活性剤 (3M社製、 FC−430) 下記顔料 (顔 料) ブラック 二力一ボンブラック M A −100(三菱化成製) 1.98(+シア
ン ニジアニンブルー44120 (人日精化製) 110g71!ンタ:レ
イカフアース1〜 力−ミン1483 (大日精化製) 1 、36gイエロー:
t?イカノンl−スト o、o4g 025゜ O,01(1 80す 20 (J 0.059 イエローl−1−7055 (大日精化製) 1.36g次に、各色の
着色感光層上に、下記組成のオーバーツー1−層溶液を
ワイヤーバーを用い、乾燥j膜厚が0.3μmになるよ
うにtt布、乾燥し、1色の着色画像形成材料を作成し
lζ。 (A−バーコード層塗布液組成) ポリビニルアルコール (ロ木合成化学工業製G1゜−〇!i) 6g
蒸t7ノ水
97 (1メタノール
3g次に、上記により作成された各色の着色画
像形成+411のボリエヂレンテレフタレートフィルム
面に、各色の色分解網ネガフィルムを川ね合I、41〈
Wメタルハライドランプで350cmの距離がら20秒
間画@露光を行い、r記現像液に30秒間浸漬づること
にJ:り現像を行い、4的の着色画像を形成した。 (現像液) 炭酸ナトリウム 1!1g界面活
性剤 (花王アトラス社製ペレックスNBL)50g蒸留水
1000 g次にブラック
色画像の画像面とアート紙とを密着し、90℃に加熱さ
れた1対のニップロール間を5にり/ Cfの加圧条1
′1+にて50C1l/分の速度で通過させた後、支持
体の剥離を行った。剥離は容易に行われ、アート紙上に
ブラック色画像が転写された。 引き続きシアン、マゼンタ、イエローの順に着色画像の
転写を行い、アー1−紙、トに4色から成るカラープル
−フィング画像がljfられた。 その画像品質は印刷用紙上にインキのみで形成された通
常のオフレット印刷物の画像品質に極めて酷似したもの
であった。 〈実施例3〉 下記組成のM型層塗布液を厚さ75μmのポリエチレン
テレフタレートフィルム上に乾燥膜厚が0.5μmにな
るように塗イ11シ、離型層を有する支持体を作成した
。 (離型層塗布液組成) 1ヘレジンF−30(アルコール 可溶性ナイロン、東し製)10g メタノール 901J次に下
記組成の4色の4色感光層分散液を実施lW1と同様の
方法で調製し、乾燥膜厚が1μmになるように離型層上
に塗布し、加熱温度80℃、空気の供給速度5 m/秒
で乾燥した。 着色感光層の塗布性、顔料の分散性は非常に良好であっ
た。 (着色感光層分散液組成) 2.3.4−1−リヒドロキシベンゾ フlノンープフトキノン−1,2 ジアジドスルホン酸エステル 1.81I8リフ
エノール・m−クレゾール・p −クレゾール(モル比20 : 48 : 32)・ホ
ルムアルデヒドノボラック樹脂 (fflffl平均分子1 : 6685.数平均分子
団: 1233) 13.152
g下記顔料 シクロヘキ■ナノン 83.16(1
エチレングリコールモノエチル エーテル 35.64(1フ
ッ素系界面話性剤 (3M社製、F C−430) 0.05
(1(顔 料) ブラック:カーボンブラック M A −100(三菱化成製) 2.97gシアン
ニジアニンブルー4920 (大日精化製) 1.fi5(1マゼンタ
:セイ力ファースト カーミン1483 (大日精化装) 2.04゜イエローニセ
イカファースト イエロー11−70!+S (大日精化製) 2.04g次に、上記に
より作成され/=4色の着色画像形成材料の着色感光層
面に各色の色分解網ボジノイルムを重ね合わせ、4KW
メタルハライドランプで5Qcmの距離から60秒間画
−露光を行い、5DR−1(コニカPS版現象液二コニ
カ(…製)の21倍希釈液に30秒間浸漬することによ
り現像を行い、4色の着色画像を形成した、。 次に、別のポリ1チレンテレフタレー1〜フイルム干に
下記組成の画像受容層塗布液を乾燥膜厚20μmになる
ように塗布、乾燥し、画像受容シートを作成した。 (画像受容層塗布液組成) 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 (組成比75 : 25.8信化学社製MPR−T−5
) 18(1ペンタエリスリトー
ルテ1〜ラ アクリレート 11 [1ミ
ヒラーズケトン 0.1リペンゾフ1
ノン 0.649パラメトキシフL
ノール 0.018 gメチルエチルタトン
44 g先に得たイエロー色画像を
画像受容シートの画像受容層面に密着し、90℃に加熱
されている一対のニップロール間を5K(1/Cfの加
圧条r4下にて、50 cm/分の速度で通過させるこ
とにより、イエロー色画像を画像受容層」ニに転写し、
色画像側のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離
した。 引き続き、マUンタ、シアン、ブラックの順に着色画像
の転写を行い、画像受容シー1−の画順面側をアート紙
に密着ざぜ、上記同条f1下にて一対のニップロール間
を通過させた侵、画像受容シートのポリエチレンテレフ
タレートフィルム面に41〈Wメタルハライドランプで
5Qcmの距離から30秒間全面露光を与え、その後、
画像受容シートのポリエチレンテレフタレー1へンイル
ムを剥離した。 アー1−紙上に多色カラーブルーフインク画像が形成さ
れた。 その画像品質は印刷用紙」−にインキのみで形成された
通常のオフセット印刷物の画像品質に極めて酷似してい
たものであった。 [発明の効果1 以上、詳しく説明したように、本発明の着色画像形成材
料の製造法により、着色感光層の塗布性および着色剤の
均一な分散性に優れた着色画像形成材料が得られた。 特許出願人 コニカ株式会社(他1名)代 理 人 弁
理士 市之瀬 護←−,。
Claims (1)
- 少なくとも感光性組成物および着色剤を含有する着色感
光層をシクロヘキサノンを含有する溶剤を含む塗布液を
用いて塗設することを特徴とする着色画像形成材料の製
造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15159488A JPH023045A (ja) | 1988-06-20 | 1988-06-20 | 着色画像形成材料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15159488A JPH023045A (ja) | 1988-06-20 | 1988-06-20 | 着色画像形成材料の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH023045A true JPH023045A (ja) | 1990-01-08 |
Family
ID=15521935
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15159488A Pending JPH023045A (ja) | 1988-06-20 | 1988-06-20 | 着色画像形成材料の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH023045A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06110207A (ja) * | 1992-09-29 | 1994-04-22 | Toppan Printing Co Ltd | 着色性樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-06-20 JP JP15159488A patent/JPH023045A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06110207A (ja) * | 1992-09-29 | 1994-04-22 | Toppan Printing Co Ltd | 着色性樹脂組成物 |
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