FI81027C - Dopad nickel- och/eller kobolt- katalysator och dess anvaendning. - Google Patents
Dopad nickel- och/eller kobolt- katalysator och dess anvaendning. Download PDFInfo
- Publication number
- FI81027C FI81027C FI843514A FI843514A FI81027C FI 81027 C FI81027 C FI 81027C FI 843514 A FI843514 A FI 843514A FI 843514 A FI843514 A FI 843514A FI 81027 C FI81027 C FI 81027C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- nickel
- ruthenium
- cobalt
- catalyst
- support
- Prior art date
Links
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 111
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 54
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 39
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 title claims abstract description 39
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 38
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- -1 ruthenium halide compound Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 claims description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 21
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 11
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 9
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical class [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 11
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 abstract description 5
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 abstract description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical class OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000003304 ruthenium compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 4
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HXMVNCMPQGPRLN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyputrescine Chemical compound NCCC(O)CN HXMVNCMPQGPRLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 3
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 3
- WKPSFPXMYGFAQW-UHFFFAOYSA-N iron;hydrate Chemical compound O.[Fe] WKPSFPXMYGFAQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- GTCKPGDAPXUISX-UHFFFAOYSA-N ruthenium(3+);trinitrate Chemical compound [Ru+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GTCKPGDAPXUISX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanamine Chemical compound CC(C)CN KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical class CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001111 Fine metal Inorganic materials 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZIUTZDYFMEYKQ-UHFFFAOYSA-N [NH4+].[Cl-].[Ru] Chemical compound [NH4+].[Cl-].[Ru] SZIUTZDYFMEYKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YFARFNIESOHDHO-UHFFFAOYSA-N [Ru].[K] Chemical compound [Ru].[K] YFARFNIESOHDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical class CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- INSRQEMEVAMETL-UHFFFAOYSA-N decane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCCC(O)O INSRQEMEVAMETL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical class CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- BTFJIXJJCSYFAL-UHFFFAOYSA-N icosan-1-ol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO BTFJIXJJCSYFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical class CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SJWFXCIHNDVPSH-UHFFFAOYSA-N octan-2-ol Chemical compound CCCCCCC(C)O SJWFXCIHNDVPSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 2
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IYWJIYWFPADQAN-LNTINUHCSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;ruthenium Chemical compound [Ru].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O IYWJIYWFPADQAN-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 1
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical class CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GODZNYBQGNSJJN-UHFFFAOYSA-N 1-aminoethane-1,2-diol Chemical compound NC(O)CO GODZNYBQGNSJJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYTRYIUQUDTGSX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpropan-2-ol Chemical class CC(O)CC1=CC=CC=C1 WYTRYIUQUDTGSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQXKWPLDPFFDJP-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethyloxirane Chemical compound CC1OC1C PQXKWPLDPFFDJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical class CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFCSWCVEJLETKA-UHFFFAOYSA-N 2-piperazin-1-ylethanol Chemical compound OCCN1CCNCC1 WFCSWCVEJLETKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- PCWGTDULNUVNBN-UHFFFAOYSA-N 4-methylpentan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCO PCWGTDULNUVNBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAWHIBJIGKXLEZ-UHFFFAOYSA-N C=C.N.C(C)O Chemical compound C=C.N.C(C)O QAWHIBJIGKXLEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical class C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004157 Nitrosyl chloride Substances 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJRFVKJQPMVIGJ-UHFFFAOYSA-N [Ru].ClO Chemical group [Ru].ClO GJRFVKJQPMVIGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N aminoethylpiperazine Chemical compound NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- GOOXRYWLNNXLFL-UHFFFAOYSA-H azane oxygen(2-) ruthenium(3+) ruthenium(4+) hexachloride Chemical compound N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.[O--].[O--].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3].[Ru+3].[Ru+4] GOOXRYWLNNXLFL-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- AXFXJNAWKVAMKI-UHFFFAOYSA-N azane ruthenium(3+) Chemical compound [Ru+3].N AXFXJNAWKVAMKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVZNFSNQPFADPW-UHFFFAOYSA-O azanium ruthenium nitrate Chemical compound [NH4+].[Ru].[O-][N+]([O-])=O OVZNFSNQPFADPW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Chemical class 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFSAXUULYPJSKH-UHFFFAOYSA-N butyrophenone Chemical class CCCC(=O)C1=CC=CC=C1 FFSAXUULYPJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFSKIUZTIHBWFR-UHFFFAOYSA-N chromium;hydrate Chemical compound O.[Cr] QFSKIUZTIHBWFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- KVFDZFBHBWTVID-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarbaldehyde Chemical compound O=CC1CCCCC1 KVFDZFBHBWTVID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRYDOKOCKWANAE-UHFFFAOYSA-N hexadecane-1,1-diol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCC(O)O SRYDOKOCKWANAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- JNNNAJIAXISWGB-UHFFFAOYSA-N icosane-1,1-diol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)O JNNNAJIAXISWGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 210000003097 mucus Anatomy 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N neopentyl alcohol Chemical compound CC(C)(C)CO KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L nickel(2+);(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Ni+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- HZPNKQREYVVATQ-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);diformate Chemical compound [Ni+2].[O-]C=O.[O-]C=O HZPNKQREYVVATQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- YLPJWCDYYXQCIP-UHFFFAOYSA-N nitroso nitrate;ruthenium Chemical compound [Ru].[O-][N+](=O)ON=O YLPJWCDYYXQCIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPCDQGACGWYTMC-UHFFFAOYSA-N nitrosyl chloride Chemical compound ClN=O VPCDQGACGWYTMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019392 nitrosyl chloride Nutrition 0.000 description 1
- LRPIOJXPCFJFQZ-UHFFFAOYSA-N nitrosyl chloride;potassium;ruthenium Chemical compound [K].[Ru].ClN=O LRPIOJXPCFJFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQSDBPCEDVVCRA-UHFFFAOYSA-N nitrosyl chloride;ruthenium Chemical compound [Ru].ClN=O PQSDBPCEDVVCRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVXBCDWMKCEPCL-UHFFFAOYSA-N nonane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCC(O)O FVXBCDWMKCEPCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJQGGZWPOMJLTP-UHFFFAOYSA-N octadecane-1,1-diol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)O VJQGGZWPOMJLTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDUBTTQMOFEVRB-UHFFFAOYSA-N pentadecane-1,1-diol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCC(O)O FDUBTTQMOFEVRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical class CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- AXDKJCAGYDFBBR-UHFFFAOYSA-J potassium;ruthenium(3+);tetrachloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[K+].[Ru+3] AXDKJCAGYDFBBR-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003152 propanolamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010405 reoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003303 ruthenium Chemical class 0.000 description 1
- WYRXRHOISWEUST-UHFFFAOYSA-K ruthenium(3+);tribromide Chemical compound [Br-].[Br-].[Br-].[Ru+3] WYRXRHOISWEUST-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- QUNLSZQCNCTKKJ-UHFFFAOYSA-K ruthenium(3+);trinitrite Chemical compound [Ru+3].[O-]N=O.[O-]N=O.[O-]N=O QUNLSZQCNCTKKJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WQGCFAUZCZTVDM-UHFFFAOYSA-H ruthenium(3+);trisulfate Chemical compound [Ru+3].[Ru+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O WQGCFAUZCZTVDM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- CQTBQILMJBCTRS-UHFFFAOYSA-N tetradecane-1,1-diol Chemical class CCCCCCCCCCCCCC(O)O CQTBQILMJBCTRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- ZUDWINGCBFUXNG-UHFFFAOYSA-N tridecane-1,1-diol Chemical class CCCCCCCCCCCCC(O)O ZUDWINGCBFUXNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/892—Nickel and noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8913—Cobalt and noble metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/02—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of hydrogen atoms by amino groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
Description
1 81027
Kostutettu nikkeli- ja/tai kobolttikatalysaattori ja sen käyttö
Esillä oleva keksintö kohdistuu hydraus-dehydrauksessa käytettävään ruteniumilla kostutettuun nikkeli- ja/tai kobolt-tikatalysaattoriin ja sen käyttöön orgaanisissa reaktioissa. Katalysaattoria voidaan käyttää alkyleenioksidien, hydrok-syyliryhmiä sisältävien yhdisteiden, kuten alkoholien, fenolien ja alkanoliamiinien sekä aldehydien ja ketonien aminoi-miseen.
Alkoholien katalyyttinen aminoiminen on hyvin tunnettu menetelmä. Tässä menetelmässä voidaan alkyleenioksideja, hydrok-syylipitoisia yhdisteitä, aldehydejä ja ketoneja aminoida antamalla mainittujen yhdisteiden reagoida ammoniakin, primääristen amiinien ja sekundääristen amiinien kanssa jatkuvatoimisessa tai painosmenetelmässä vetykaasun ja hydraus-dehydrauskatalysaattorin läsnäollessa. Kaikki ammoniakin vetyatomit tai amiinityppi on mahdollista korvata alkyleeni-oksidin, hydroksyylipitoisen yhdisteen, aldehydin tai keto-nin alkyyliradikaalilla siten että reaktiotuotteena saadaan primääristen, sekundääristen ja tertiääristen amiinien seos.
Aminoitaessa hydroksyylipitoisia yhdisteitä, kuten etylee-niglykoleita ja etanoliamiineja, ei saada ainoastaan suora-ketjuisia di- ja polyamiineja, vaan myös polyamiineja, joilla on haaroittuneita molekyyliketjuja ja kuusirenkaisia he-terosyklisiä amiineja, kuten piperatsiini, morfOliini ja niiden johdannaiset. Etyleeniamiineja valmistettaessa ovat halutuimpia tuotteita sellaiset, jotka sisältävät pääasiallisesti primäärisiä aminoryhmiä. Etyleeniamiinit, joissa on tertiäärisiä aminoryhmiä ja heterosyklisiä renkaita, ovat kaupallisesti vähemmän kiinnostavia.
Erilaisia katalysaattoreita, joista useimmat perustuvat nikkeliin ja/tai kobolttiin, on käytetty tämän menetelmän parantamiseksi. Parantamaan selektiivisyyttä tuoteseoksen osalta sekä lisäämään reaktionopeutta on käytetty suurta 2 81 027 määrää aktivaattoreita, kuten kupari-, magnesium-, kromi-, rauta- ja sinkkiyhdisteitä. Patenteista, joissa kuvataan orgaanisten aineiden aminoimista, voidaan mainita US-patent-tijulkaisut 1 449 423 ja 2 365 721. US-patenttijulkaisussa 3 766 184 kuvataan nikkeliä ja/tai kobolttia sekä rautaa sisältävää katalysaattoria, joka lisää etyleenidiamiinin saantoa ja ehkäisee piperatsiinin muodostumista. US-patentti julkaisussa 3 278 598 kuvataan Raney-nikkelikatalysaatto-ria, jossa bikatalysaattorina käytetään rodiumia, palladiumia tai ruteniumia hiilikantajassa. Tämä katalysaattori lisää kuitenkin sekundääristen aminoryhmien syntymistä primääristen aminoryhmien kustannuksella.
Esillä olevan keksinnön mukaan on keksitty uusi katalysaattori, joka edistää primääristen ja ei-syklisten amiinien syntymistä. Katalysaattori on kobolttia ja/tai nikkeliä sisältävä hydrausdehydrauskatalysaattori kantajalla, joka katalysaattori on kostutettu ruteniumilla. Se sisältää, laskettuna metallina oksidittomassa muodossa ja painoprosentteina katalysaattorin kokonaispainosta, yhteenlasketun määrän 4-40 % kobolttia ja/tai nikkeliä sekä 0,1-5 % ruteniumia huokoisella metallioksidikantajalla, joka sisältää vähintään 50 % aluminiumoksidia ja/tai piioksidia. Sen lisäksi katalysaattoria karakterisoidaan fysikaalisella konfi-guraatiolla, joka saadaan siten, että a) kantaja, joka on päällystetty nikkelillä ja/tai koboltilla metallisessa tai hienojakoisessa oksidimuodossa, kyllästetään ruteniumhalogenidiyhdisteen liuoksella ja b) katalysaattorivälituote kuivataan ja ruteniumhalogenidi pelkistetään korotetussa lämpötilassa vetykaasuvirrassa metalliseksi ruteniumiksi, ja mikäli on tarpeen, pelkistetään nikkeli- ja/tai kobolttioksidit lopuksi vetykaasussa hienojakoiseksi nikkeli- ja/tai kobolttimetalliksi.
Käytettäessä tätä katalysaattoria hydroksyylipitoisten yhdisteiden, kuten alkoholien, fenolien ja alkanoliamiinien sekä aldehydien, ketonien ja alkyleenioksidien aminoimiseen ammoniakin tai primääristen amiinien kanssa, saadaan suurempi toivottujen primääristen amiinien ja polyamiinien saanto, kun 3 81027 taas ei-toivottujen sivutuotteiden muodostuminen alenee voimakkaasti verrattuna suoritettuihin aminoimisiin aikaisemmin tunnettujen katalysaattoreiden läsnäollessa. Varmuudella ei voida sanoa riippuuko tällaisella aminoimismenetelmällä, jossa on käytetty tämän keksinnön mukaista katalysaattoria, saavutettu edullinen tulos tavasta, jolla koboltti ja/tai nikkeli ja rutenium on saostettu kantajan pinnalle, vai ovatko metallit ja kantaja läpikäyneet kemiallisen reaktion, jolloin katalysaattori on saanut uusia fysikaalisia ja kemiallisia erityispiirteitä. Voidaan kuitenkin näyttää, että samalla tavalla valmistetuilla katalysaattoreilla, mutta joissa on käytetty toisia ruteniumyhdisteitä kuin halogenideja saadaan pienempi osuus primäärisiä amiineja aminointituoteseokseen.
Metallioksidikantajamateriaalit, joiden on osoitettu antavan aktiivisimmat ja selektiivisimmät aminointikatalysaattorit, ovat ne, jotka sisältävät yli 95 % aktivoitua aluminiumoksi-dia. Vähemmän aktiivisia, mutta silti selektiivisiä katalysaattoreita voidaan valmistaa konventionaalisista metallioksidikanta jista, jotka sisältävät vähintään 50 % aluminiumoksi-dia ja/tai piidioksidia. Esimerkkejä tällaisista kantajista ovat ne, jotka muodostuvat aluminiumoksi/piidioksidista, aluminiumoksidi/titaanidioksi-dista, aluminiumoksidi/magnesiumoksidista, aluminiumoksidi/zirko-niumdioksidista ja muista yhdistelmistä. Katalysaattorikanta-jan sisäinen pinta ei ole kriittinen ja se voi vaihdella välillä 10 ja 1000, edullisesti välillä 20 ja 400 neliömetriä per gramma kantajaa, mutta pinnan suuruus mukautuu sopivimmin metallipitoisuuteen, jolla kantajan pinnalla on pääasiallisesti yksi monomolekulaarinen kerros katalysaattorimetalleja. Asiantuntijat tuntevat lukuisia tällaisia kantajamateriaaleja ja niitä on jopa kaupallisesti saatavina.
Kantajamateriaalin kemiallinen luonne vaikuttaa huomattavasti katalysaattorin ominaisuuksiin. Esimerkiksi ruteniumilla kostutettu nikkeli ja/tai kobolttikatalysaattori aktiivihiilellä ei osoita selektiivisyyttä primäärisiä amiineja kohtaan, vaan päinvastoin edistää sekundääristen ja tertiääristen amiinien syntymistä. Toiset luonteeltaan pääasiallisesti happamat 4 81 027 kantajat voivat antaa jopa paremman aktiivisuuden rutenium-lisäyksen kanssa kuin ilman, mutta näistä kantajista valmistetut katalysaattorit ovat vähemmän selektiivisiä kuin sellaiset, jotka on rakennettu metallioksideista.
Kantajamateriaali, jota käytetään keksinnön sovellutuksessa, voidaan saostaa yhdessä nikkeli- ja/tai kobolttisuolojen kanssa. Nämä metallit voidaan myös saattaa kantajaan kyllästämällä metallisuoloja sisältävällä liuoksella. Saostuksessa tai kyllästyksessä voidaan käyttää erilaisia orgaanisia ja epäorgaanisia nikkeli- ja kobolttisuoloja. Esimerkkejä sopivista suoloista ovat nikkelinitraatti, nikkeliasetaatti, nikkelifor-miaatti ja nikkeliasetyyliasetonaatti sekä vastaavat koboltti-suolat. Nikkelikloridia ja/tai kobolttikloridia voidaan käyttää, mutta nämä suolat eivät hajoa ilmassa kuumennettaessa.
Sen sijaan ne voidaan saattaa metalleiksi vetykaasussa kuumentamalla. Toinen menetelmä metallien saattamiseksi kantajan pinnalle on käyttää kaasumaista nikkeli- tai kobolttikarbo-nyyliä, joka hajoaa kantajan pinnalla hyvin hienojakoiseksi metalliksi. Esillä olevan keksinnön mukaisesti voidaan nikkeliä tai kobolttia käyttää joko yksinään metallina, seoksena keskenään tai toinen niistä voidaan asettaa myös toisen päälle. Sitä, mikä metalli ja valmistusmenetelmä antavat parhaan tuloksen jokaisessa yksittäisessä tapauksessa, ei voida etukäteen sanoa, vaan on testattava kokeellisesti. Niin kauan kuin sovelletaan tunnettuja periaatteita hydrauskatalysaatto-reiden valmistamisessa, ei ole voitu näyttää, että tavalla, jolla kantajamateriaali kyllästetään tai päällystetään nikkeli-tai kobolttimetallilla, olisi mitään merkittävää vaikutusta lopulliseen katalysaattorin aktiivisuuteen tai selektiivisyy-teen.
Nikkelin ja/tai koboltin määrä, jota tulisi käyttää riippuu katalysaattorikantajän koostumuksesta ja fysikaalisista ominaisuuksista, kuten pinnan suuruudesta ja huokoisuudesta. Useimmissa tapauksissa on osoittautunut, että aktiivisimmat katalysaattorit ovat sellaisia, joissa nikkelin ja/tai koboltin pitoisuus on 5-20 % katalysaattorin kokonaispainosta ja
II
5 81027 ruteniumin pitoisuus on 0,2-3 % katalysaattorin kokonaispainosta kantajalla, jonka sisäpinta on 50-150 neliömetriä per gramma. Nikkelin ja/tai koboltin määrä kantajassa vaikuttaa pääasiallisesti katalysaattorin aktiivisuuteen ja vain vähäisessä määrin sen selektiivisyyteen.
Sen jälkeen kun kantajamateriaali on kyllästetty halutulla määrällä nikkeli- ja/tai kobolttisuolaa, se kuivataan ja sitten kalsinoidaan suolojen hajottamiseksi metallioksideiksi. Tämä suoritetaan kuumentamalla katalysaattoria, ensin varovasti ja, mikäli niin halutaan, alennetussa ilmanpaineessa kyllästyksessä käytetyn liuottimen poistamiseksi, sitten puhaltamalla ilmaa läpi samalla kun lämpötila nostetaan 300-600°C:een, riippuen käytettyjen suolojen hajoamislämpötilasta. Tätä lämpötilaa pidetään yllä, kunnes suola on täydellisesti muuttunut oksidiksi. Tuloksen kannalta on tärkeää, että ei edes pieniä määriä käytetystä suolasta, erityisesti nitraatista, ole jäänyt muuttumatta kalsinoinnin jälkeen. On myös mahdollista muuttaa muodostuneet oksidit metalliksi ennen ruteniumkä-sittelyä antamalla katalysaattorivälituotteen reagoida vety-kaasun kanssa korotetussa lämpötilassa.
Nikkeli- ja/tai kobolttioksidia tai metallista nikkeliä ja/tai kobolttia sisältävän katalysaattorin ruteniumkäsittely suoritetaan kyllästämällä katalysaattori valitulla veteen tai orgaaniseen liuotinaineeseen liuotetulla ruteniumhalogenidilla ja kuivaamalla 50-100°C:ssa inertin kaasun, ilman tai vety-kaasun virtauksessa. Kyllästäminen voidaan suorittaa ruiskuttamalla hienojakoista liuosta tasaisesti katalysaattorille, adsorboimalla ruteniumyhdiste metallilla tai oksidilla päällystetyn kantajan pinnalle levitetystä liuoksesta tai kastamalla kantaja liuoksella ja haihduttamalla liuotinaine. Rute-niumsuolan hydrolyysin välttämiseksi voi kyllästysliuos sisältää pieniä määriä kloorivetyhappoa tai jotain muuta halo-geenivetyhappoa.
Tämän jälkeen ruteniumhalogenidi pelkistetään kuumentamalla katalysaattoria vetykaasuvirrassa noin 150-200°C:ssa 0,5-3 h.
6 81027
Sitten nikkeli- ja/tai kobolttioksidien pelkistämiseksi nostetaan lämpötila, edullisesti 300-600°Creen, ja pidetään tässä lämpötilassa vetykaasuvirrassa kunnes toivottu pelkistysaste on saavutettu. Yleensä halutaan mieluummin korkea pelkistys-aste, mutta johtuen kantajamateriaalin sekä nikkeli- ja/tai kobolttijauhon sulamisesta pidennetyn kuumennuksen yhteydessä, mikä johtaa katalysaattoripinnan pienentymiseen, hyväksytään joskus matalampi pelkistysaste. Mikäli koboltti ja/tai nikkeli on metallisessa muodossa ruteniumhalogenidilla kyllästettäessä, tarvitaan vain ruteniumin pelkistäminen.
Aktivoitua katalysaattoria säilytetään sopivimmin ilmattomassa tilassa, jotta estetään nikkelin tai koboltin uudelleenhapet-tuminen. Katalysaattori voidaan myös stabiloida lievällä hapetuksella, hiilidioksidikäsittelyllä tai jollain muulla konventionaalisella pyroforisten katalysaattorien stabilointi-tekniikalla ja voidaan sitten säilyttää ilmassa kunnes sitä käytetään.
Tämän keksinnön mukaisesti voidaan ruteniumkäsittelyvaiheessa käyttää erilaisia ruteniumhalogenideja. Esimerkkejä sopivista suoloista ovat liukoiset muodot seuraavista: ruteniumkloridi, ruteniumammoniumkloridi, ruteniumkaliumkloridi, rutenium-nitrosyylikloridi, ruteniumkaliumnitrosyylikloridi, kloori-ruteenihappo, ruteniumpuna (hydroksiklooritetra-amiinirute-nium(III)kloridi) sekä vastaavat bromidit ja jodidit. Parhaana pidetty ruteniumyhdiste, kun tarkastellaan saatavuutta, hintaa ja tehokkuutta, on ruteniumkloorihydraatti. Ei-halogenidit, kuten ruteniumdioksidi, ruteniumsulfaatti, ruteniumnitraatti, rute-niumnitrosyylinitraatti, ruteniumammoniumnitraatti, rutenium-asetyyliasetonaatti ja kaliumperrutenaatti, eivät merkittävästi paranna selektiivisyyttä verrattuna vastaaviin kataly-saattoreihin ilman ruteniumkäsittelyä, vaikkakin ne parantavat aktiivisuutta nikkeli- ja kobolttikatalysaattoreissa.
Näin ollen ne eivät sisälly esillä olevaan keksintöön.
Keksinnön mukaisia ruteniumilla kostutettuja nikkeli/koboltti-katalysaattoreita voidaan edelleen parantaa lisäämällä muita li 7 81027 komponentteja. Esimerkkejä tällaisista komponenteista ovat antimonin, vismutin, ceriumin, kromin, kuparin, raudan, mangaanin, molybdeenin, reniumin, toriumin, titaanin, volfrämin, uraanin, vanadiinin, zirkoniumin sekä muiden jalometallien kuin ruteniumin metallit ja metallioksidit. Muita esimerkkejä ovat fosfori- ja booriyhdisteet.
Kuten mainittu on keksinnön mukainen katalysaattori erityisen sopiva käytettäväksi aminoimisreaktioissa. Aminoimismenetel-mässä voidaan alkyleenioksidit, hydroksyylipitoiset yhdisteet kuten alkoholit, fenolit ja alkanoliamiinit kuten myös alde-hydit ja ketonit muuttaa vastaaviksi amiineiksi saattamalla mainitut yhdisteet reagoimaan ammoniakin, primääristen amiinien tai sekundääristen amiinien kanssa jatkuvatoimisessa tai panosmenetelmässä.
Aminotypen kaikki vetyatomit voidaan korvata reagoivan alkylee-nioksidin tai hydroksyyli- tai karbonyyliyhdisteen alkyylira-dikaalilla siten, että reaktiotuotteena saadaan primääristen, sekundääristen ja tertiääristen amiinien seos. Aminoitaessa etyleeniyhdisteitä, kuten etyleeniglykoleita ja etanoliamii-neita, esiintyy renkaanmuodostusta siten, että suoraketjuis-ten ja haaroittuneiden di- ja polymiineiden lisäksi saadaan myös kuusirenkaisia heterosyklisiä amiineja, kuten piperat-siinia ja morfoliinia sekä niiden johdannaisia.
Etyleeniamiineja valmistettaessa halutuimpia tuotteita ovat sellaiset, jotka sisältävät pääasiallisesti primäärisiä ami-noryhmiä. Sivutuotteilla, jotka sisältävät tertiäärisiä amino-ryhmiä ja heterosyklisiä renkaita on vähäisempi kaupallinen merkitys. Esillä olevalla katalysaattorilla on yllättävän korkea selektiivisyys primääristen ja ei-syklisten yhdisteiden muodostumiselle suurella reaktionopeudella.
Etyleeniglykolin aminoimista ammoniakilla voidaan havainnollistaa seuraavilla reaktioyhtälöillä, jotka kuvaavat vain pientä määrää kaikista mahdollista reaktioista: 8 81027 V a 4-a 1 HOC2H4OH + NH3 ——-> HOC2H4NH2 + H20 monoetyleeni- ammoniakki monoetanoli- vesi glykoli amiini
L· a f· a I
HOC2H4NH2 + NH3 - > H2NC2H4NH2 + H20 monoetanoli- ammoniakki etyleeni- vesi amiini diamiini
Va^al HOC2H4NH2 + H2NC2H4NH2 --· > H2NC2H4NHC2H4NH2 + H20 mono- etyleeni- dietyleeni- vesi etanoli- diamiini triamiini amiini . C0H.
,,, / 2 4\
HOC^H.NHC^H.NH,, - ----> HN . NH + H-O
2 4 2 4/ / 2 C2H4 aminoetanoliamiini piperatsiini vesi
Jokainen yllä olevista reaktioista käsittää kolme konseku-tiivista vaihetta: a) hydroksyylipitoisen yhdisteen dehydraus vastaavaksi alde-hydiksi tai ketoniksi b) aminointiaineen lisääminen reaktiotuotteeseen siten, että syntyy imiini c) tämän imiinin hydraaminen vastaavaksi amiiniksi.
Näin ollen on tämän keksinnön katalyyttinen reaktio käyttökelpoinen myös aldehydien ja ketonien aminoimiseen sekä imii-nien hydraamiseen vastaaviksi amiineiksi.
Aminoimiseen sopivia alkyleenioksideja ovat sellaiset, joilla on 2-22 hiiliatomia alkyleeniryhmässä. Spesifisiä esimerkkejä ovat etyleenioksidi, 1,2-propyleenioksidi, 1,2-butyleeniok-sidi ja 2,3-butyleenioksidi. Alifaattiset alkoholit, joita voidaan aminoida esillä olevan keksinnön mukaisella prosessilla li 9 81027 käsittävät tyydytetyt alifaattiset yksi- ja useampiarvoiset alkoholit, joilla on 1-30 hiiliatomia, käsittäen esimerkiksi tyydytetyt yksiarvoiset alkoholit, kuten metanolin, etanolin, propanolin, isopropanolin, n-butanolin, sek.butanolin, tert.-butanolin, isobutanolin, n-pentanolin, isopentanolin, neopen-tanolin, n-heksanolin, isoheksanolin, 2-etyyliheksanolin, sykloheksanolin, n-heptanolin, n-oktanolin, 2-oktanolin, iso-oktanolin, tert.oktanolin, erilaisia nonanolin, dekanolin, hendekanolin, dodekanolin, tridekanolin, tetradekanolin, hek-sadekanolin ja oktadekanolin sekä arakidyylialkoholin isomeerejä. Edelleen kaksiarvoiset alifaattiset 2- n. 30 hiiliatomia sisältävät alkoholit, kuten etyleeniglykolin, dietyleeniglyko-lin, trietyleeniglykolin, tetraetyleeniglykolin ja korkeammat polyetyleeniglykolit, 1,2- ja 1,3-propyleeniglykolin, dipro-pyleeniglykolin, tripropyleeniglykolin ja korkeammat polypro-pyleeniglykolit, 1,2-butyleeniglykolin, 1,3-butyleeniglyko-lin, 1,4-butyleeniglykolin, 2,3-butyleeniglykolin, dibutylee-niglykolin, tributyleeniglykolin ja korkeammat polybutyleeni-glykolit sekä pentaanidiolin, heksaanidiolin, oktaanidiolin, nonaanidiolin, dekaanidiolin, undekaanidiolin, dodekaanidio-lin, tridekaanidiolin, tetradekaanidiolin, pentadekaanidiolin, heksadekaanidiolin, oktadekaanidiolin, eikosaanidiolin isomeerejä sekä korkeammat polyoleiinit, joilla on 3- n. 30 hiiliatomia, kuten glyserolin, erytritolin, pentaerytritolin, sorbitolin, mannitolin, trimetyylioletaanin, trimetylolipropaanin, heptaanitriolin ja dekaanitriolin.
Edelleen on mahdollista käyttää yllä mainituista alkoholeista johdettuja aldehydejä ja ketoneja, esim. dehydrauksen avulla. Sopivia alkoholeja ovat formaldehydi, asetaldehydi, propioni-aldehydi, butyraldehydi, sykloheksanaali, bentsaldehydi sekä aldehydit, jotka on valmistettu dehydraamalla kaksi- ja kolmi-arvoisia alkoholeja, monoalkyleeniglykolieettereitä, poly-alkyleeniglykolieettereitä ja alkanoliamiineja. Sopivia ketoneja ovat asetoni, metyylietyyliketoni, pentanonin ja heksa-nonin eri isomeerit, 1-fenyyli-2-propanoli, asetofenoni, n-butyrofenoni ja bentsofenoni samoin kuin ketonit, jotka on valmistettu dehydraamalla kaksi- ja kolmiarvoisia alkoholeja, mono- ja polyalkyleeniglykolieettereitä sekä alkanoliamiineja.
10 81 027
Niistä fenoleista, jotka sopivat aminoimiseen voidaan mainita fenoli, o-kresoli, m-kresoli, p-kresoli, pyrokatekiini, re-sorsiini, hydrokinoni ja ksylenolin isomeerit sekä alifaatti-sista aminoalkoholeista sellaiset, joilla on 2-30 hiiliatomia, kuten monoetanoliamiini, dietanoliamiini, aminoetyylietanoli-amiini, propanoliamiinit, butanoliamiinit, pentanoliamiinit, heksanoliamiinit, heptanoliamiinit, oktanoliamiinit, dekano-liamiinit, dodekanoliamiinit, tetradekanoliamiinit, heksa-dekanoliamiinit, oktadekanoliamiinit ja eikosanoliamiinit. Lisäksi voidaan käyttää yllä mainittujen alkoholien seoksia, esimerkiksi etyleeniglykolin ja monoetanoliamiinin seoksia tai alkanoliamiiniseoksia, joita saadaan alkyleenioksidien reagoidessa ammoniakin kanssa.
Aminoimisaine on ammoniakki tai primääriset amiinit tai sekundääriset amiinit. Tällaisilla amiineilla on yleensä 1-20 hiili-atomia sisältäviä alkyyliryhmiä, 5-8 hiiliatomia sisältäviä sykloalkyyliryhmiä ja 6-40 hiiliatomia sisältäviä aryyli- tai aryylialkyyliryhmiä. Esimerkkejä sopivista amiineista ovat metyyliamiini, etyyliamiini, n-butyyliamiini, isobutyyliamiini, etyleenidiamiini, bentsyyliamiini, dimetyyliamiini ja dietyyli-amiini. Aminoimisaineita kuten alkyleenioksideja, hydroksyyli-pitoisia yhdisteitä, aldehydejä ja ketoneja voidaan käyttää yksinään tai yhdessä toistensa kanssa.
Aminoimisaineen ja aminoitavan yhdisteen välinen reaktio suoritetaan vetykaasun läsnäollessa, jotta varmistetaan toivottujen, alifaattisten amiinien hyvä saanto. Yleensä on tarvittavan vetykaasun määrä suhteellisen pieni, vastaten noin 0,1- noin 2 moolia per mooli hydroksyyliä. Korkeampia vety-määriä voidaan käyttää, mutta sillä ei tavallisesti saavuteta mitään huomattavaa etua. Aminoimisainetta, kuten ammoniakkia, tulisi olla seoksessa ylimäärin, esimerkiksi alueella noin 2- noin 30 moolia aminoimisainetta per mooli aminoitavaa yhdistettä, ja edullisesti alueella noin 5 - noin 15 moolia per mooli. Katalysaattorimäärä ei ole kriittinen, mutta on tavallisesti 0,1-25, edullisesti 1-15 painoprosenttia reaktioaineista panosmenetelmässä.
Il 11 81027
Aminoimisessa tulee käyttää korotettua lämpötilaa. Lämpötilat alueella noin 120-300°C ovat sopivia. Erikoisen hyvä saanto ja hyvä selektiivisyys saavutetaan käytettäessä lämpötiloja alueella noin 175 - noin 225°C.
Aminoiminen suoritetaan suhteellisen korkeassa paineessa. Käytetty paine riippuu reaktioaineiden moolisuhteista, lämpötilasta, vetykaasumäärästä ja reaktiotyypistä. Yleensä tulisi paineen olla riittävän korkea pitämään pääosa reaktioaineista liuosfaasissa. Normaalisti on tämä paine alueella noin 8 -noin 40, edullisesti 15 - noin 30 MPa.
Laitteisto, jota käytetään tämän keksinnön mukaisten aminoi-misten suorittamisessa, voi olla mikä tahansa konventionaalinen korkealämpötila/painelaitteisto panosajoa tai jatkuvaa ajoa varten. Panosmenetelmässä voidaan esimerkiksi käyttää paineastiaa, kuten autoklaavia, joka on varustettu sekoittajalla ja lämmityslaitteella. Menetelmä voidaan suorittaa jatkuvatoimisena menetelmänä, missä kaasu- tai liuosmuotoiset reaktioaineet kulkevat paineen alaisina kiinteän katalysaatto-ripatsaan läpi, jota pidetään halutussa reaktiolämpötilassa. Katalysaattori voi myös olla nestemäisellä alustalla tai se voi kulkea vastavirtaan reaktioseosta vastaan. Reaktioseosta käsitellään edelleen ensin erottamalla ammoniakki ja vetykaa-su ja sitten eri tuotteet erotetaan fraktiotislauksella.
Keksintöä valaistaan lisäksi seuraavilla esimerkeillä.
Esimerkki 1
Konsentroitu metallinitraatin vesiliuos, joka sisältää taulukossa 1 annetun määrän metalleja, lisättiin 90 grammaan tablettimuotoista aktivoitua aluminiumoksidikatalysaattorikantajaa, joka tabletti on 3 mm pituudeltaan ja läpimitaltaan ja jolla on pintaa noin 100 neliömetriä per gramma kantajaa. Liuosyli-määrä haihdutettiin vakuumissa noin 75°C:ssa, tabletit kuivatettiin ja nitraatit hajotettiin vastaaviksi oksideiksi kuumentamalla 500°C:ssa kuivassa ilmavirrassa. Jäähdytyksen jälkeen tabletit kyllästettiin ruteniumyhdisteen kaksiprosentti- 12 81 027 sella liuoksella, jonka koostumus ja määrä käy ilmi taulukosta 1, ja kuivattiin 100°C:ssa ilmassa.
Tabletteja kuumennettiin sitten vetykaasuvirrassa, ensin yksi tunti noin 150-200°C:ssa, jotta ruteniumyhdiste muuttuisi ruteniummetalliksi, ja sitten neljä tuntia 400°C:ssa metalli-oksidien pelkistämiseksi hienojakoiseksi metalliksi.
Taulukko 1
Ratal. Metallinitraatti Ruteniumyhdiste N:o Metalli Määrä, Tyyppi Määrä, grammaa grammaa AI nikkeli 10 ruteniumklo- 0,5 ridihydraatti B1 nikkeli 10 - A2 nikkeli 7,5 ruteniumklo- 0,5 kupari 2,2 ridihydraatti kromi 0,3 B2 nikkeli 7,5 kupari 2,2 kromi 0,3 A3 koboltti 10 ruteniumklo- 0,5 ridihydraatti B3 koboltti 10 - A4 nikkeli 4 ruteniumklo- 0,25 koboltti 4 ridihydraatti rauta 4 A5 nikkeli 4 ruteniumklo- 0,5 koboltti 4 ridihydraatti rauta 4 A6 nikkeli 4 ruteniumklo- 1,0 koboltti 4 ridihydraatti rauta 4 B4 nikkeli 4 koboltti 4 rauta 4
II
13 81 027
Taulukko 1 (jatkoa)
Ratal. Metallinitraatti Ruteniumyhdiste N:o Metalli Määrä, Tyyppi Määrä, grammaa grammaa B5 nikkeli 4 ruteniumnit- 0,5 , , .... . , raatti koboltti 4 rauta 4 B6 nikkeli 4 ruteniumnit- 1,0 . raatti koboltti 4 rauta 4 A 7 nikkeli 10 ruteniumbro- 0,5 midi B7 nikkeli 10 - A8 nikkeli 10 ruteniumkalium- 0,5 kloridi A9 nikkeli 10 ruteniumnitro- 0,5 syylikloridi AIO nikkeli 10 ruteniumkalium- 0,5 nitrosyyliklo- ridi
Ali nikkeli 10 ruteniumammo- 0,5 niumkloridi
Bll nikkeli 10 ruteniumammo- 0,5 niumnitraatti
Esimerkki 2
Sekoittajalla ja lämpötilakontrollilla varustettua 300 ml:n autoklaavia huuhdeltiin typpikaasulla. Autoklaaviin pantiin kahdeksan grammaa yhtä esimerkissä 1 valmistetuista katalysaattoreista, 25 g monoetanoliamiinia, 3,5 g vettä ja 65 g juoksevaa ammoniakkia. Autoklaavi suljettiin ja sisään johdettiin vetykaasua 5,5 MPa:n paineessa. Autoklaavin sisältö lämmitettiin 200°C:een ja pidettiin tässä lämpötilassa jatkuvasti sekoittaen kunnes koe lopetettiin.
Reaktion aikana otettiin autoklaavista näytteitä, jotka 14 81 027 analysoitiin kaasukromatografisesti. Lisättyjen aminoimis-kykyisten yhdisteiden konversio laskettiin, kuten myös reaktiossa muodostuneiden yhdisteiden määrä. Saadut tulokset käyvät ilmi taulukosta 2.
Konversio on määritelty aminoimiskykyisten yhdisteiden reaktiossa kulutetun määrän ja alunperin lisätyn määrän suhteena.
Esimerkki 3
Seos, joka sisälsi 6,25 g dietanoliamiinia ja 18,75 g mono-etanoliamiinia, reagoi ammoniakin kanssa samalla tavoin kuin on kuvattu esimerkissä 2. Katalysaattorina käytettiin esimerkissä 1 kuvattua katalysaattoria Ai ja vertailuna käytettiin katalysaattoria Bl. Saadut tulokset käyvät ilmi taulukosta 3.
Esimerkki 4
Seos, joka sisälsi 6,25 g aminoetyylietanoliamiinia ja 18,75 g monoetanoliamiinia, reagoi ammoniakin kanssa samalla tavoin kuin esimerkissä 3. Tulos käy ilmi taulukosta 3.
Esimerkki 5
Seos, joka sisälsi 12,5 g monoetyleeniglykolia ja 12,5 g monoetanoliamiinia, reagoi ammoniakin kanssa samalla tavoin kuin esimerkissä 3. Tulokset on esitetty taulukossa 3.
Taulukoissa 2 ja 3 esitetyistä tuloksista käy ilmi, että keksinnön mukaiset katalysaattorit edistävät primääristen amino-ryhmien muodostumista.
Il is 81027
Lyhennyksiä EDA = etyleenidiamiini MEA = monoetanoliamiini PIP = piperatsiini DETA = dietyleenitriamiini AEP = aminoetyylipiperatsiini AEEA = aminoetyylietanoliamiini HEP = hydroksietyylipiperatsiini DEA = dietanoliamiini
Taulukko 2
Kata- Kon- Mooli-% amino- lysaat- ver- Paino-% muodostuneita tuotteita ryhmiä_ tori sio % EDA DETA AEEA PIP AEP HEP Prim. Sek. Tert.
AI 76 60,0 20,3 6,1 9,9 2,3 1,4 82 17 0,9 B1 76 54,4 14,2 4,4 20,8 4,4 1,5 74 24 1,5 A2 40 81 7,7 4,1 6,7 0,2 0,3 91 9 0,1 B2 40 75 4,5 2,8 15,5 1,5 0,7 85 15 0,6 A3 88 56 7,9 5,3 25,5 3,1 1,3 73 26 1 B3 88 43 7,7 6,5 33,8 5,5 2,4 62 36 2 A4 60 67 7,7 8,5 12,8 2,0 2,0 83 16 1 A5 60 72 7,9 8,0 7,7 1,0 1,4 88 12 1 A6 60 71 10,2 6,9 9,2 1,4 1,3 86 13 1 B4 60 58 9,9 19,9 14,1 2,5 3,3 78 20 2 B5 60 61 9,2 10,1 13,9 2,6 3,2 80 19 1 B6 60 62 10,0 7,1 16,0 2,4 2,5 79 19 1 A7 60 60 14,5 5,5 8,1 1,7 1,2 86 13 1 B7 60 63 11,2 7,3 13,8 2,5 2,2 81 18 1 A8 60 69 14,7 5,4 8,1 1,7 1,2 86 13 1 A9 60 69 13,9 5,5 9,0 1,6 1,0 86 13 1 AIO 60 70 12,3 5,3 9,3 2,0 1,1 86 13 1
Ali 60 69 13,2 5,8 8,4 2,3 1,3 86 13 1
Bll 60 63 10,5 6,1 14,0 3,6 2,8 80 18 2 ie 81027 « +j u 0)
£h rH <N r-Η n ro (M
:(0
•H
ε y I -¾ >1 -H d) ΓΜ <7\ OO Ο <Τι σ\ P rH Cfl I—( (N r—I (N r-t 0 O C 0 H ε ε ε
< "H
Μ 03 co ο οο σι <n Οι 00 VO 00 VO OO t"' rt] en en o o rH vo W - - »V V *.
Q ^ -rt1 o o o o <x>
O
3(¾ in Γ' oo vo oo
*H (¾ h. K VK KK
(OK O (N i—I <N O rH
Qj
G
<L) rt] <Ti (N O O
Q) W KK KK
y W (Nm n vo Γ-H <C rH (N I—I HC * :(0 ΓΊ
C
en 0(¾ 00 (N ON (N 00 rH
•f—| ^ ^ v ^ «, · O P et] on on n <m >ί
Ai λ: -p
Ai (0 -P
3d) Q)
rH p -M
p <C (Ti (N n VO -H
(OWE"··*·· K k p
B p W n· r~ r^-vo * * KO
8 Q :(0 g ε
-P
UI (0
O -P
0(¾ vo r- n* en vo oo -P
y M v *> * * ·»*. Q)
(¾ Γ-- rt1 r·' -rt> (NOO C
G rH i—I *H
O (0 (0
Ai -H
o < o O W rt· n oo m r~ cn £] cncm nn cncn (0
O -H
•H Ai -P (0 y. -p (0 <
0 Q in n o r~ vo o G
ei W nn n <n <n n <u
•H
(0 λ; • 3
> CD
G Ai
O cAP OO OO OO -H
y r~r~ vovo n m (0 >
•H
1 I CO
1 (0 -P >1
Ai Ai (0 rH i—1 rHrH rHrH
P (0 CCQ rt] CQ < ® Ή (1) (0 CO (0
ε -n >1-H G
Hi—lp rt] en -H (0 o [ϋΑί-Ρ-Pn •rt1 in *
II
17 81 027
Esimerkki 6
Valmistettiin katalysaattori esimerkin 1 mukaisesti, katalysaattori AI, mutta katalysaattorivälituotteen kuumentamisen o jälkeen 500 Cteen limassa muodostunut nikkelioksidi pelkistettiin nikkelimetalliksi kuumentamalla kataiysaattoriväii- o tuotetta neljä tuntia 400 C:ssa vetykaasuvirrassa. Jäähdytyksen jälkeen suoritettiin kyllästäminen ruteniumyhdisteellä, ruteniumin pelkistys, kuten on kuvattu esimerkissä 1. Katalysaattori testattiin, kuten on kuvattu esimerkissä 2, ja saatiin seuraavat tulokset:
Konversio = 58 % EDA =70,1 AEP = 1,2 PIP = 7,6 AEEA = 5,6 DETA =13,8 HEP = 1,7
Prim. = 86,7
Sek. = 12,6
Tert. = 0,7
Claims (6)
1. Kostutettu nikkeli- ja/tai kobolttikatalysaattori, tunnettu siitä, että se sisältää 4-40, edullisesti 5-20 paino-% nikkeliä ja/tai kobolttia ja 0,1-5 paino-% ruteniumia huokoisella metallioksidikantajalla, joka sisältää vähintään 50 % aluminiumoksidia ja/tai piidioksidia, sekä, että se voidaan valmistaa siten, että a) kantaja, joka on päällystetty nikkelillä ja/tai koboltilla metallisessa tai oksidimuodossa, kyllästetään ruteniumha-logenidiliuoksella ja b) katalysaattorivälituote kuivataan, ruteniumhalogenidiyh-diste pelkistetään korotetussa lämpötilassa vetykaasuvirrassa ruteniummetalliksi, ja mikäli on tarpeen, pelkistetään lopulta nikkeli- ja/tai kobolttioksidit vetykaasussa hienojakoiseksi nikkeli- ja/tai kobolttimetalliksi.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen katalysaattori, tunnettu siitä, että kantaja sisältää edullisesti vähintään 95 paino-% aluminiumoksidia.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen katalysaattori, tunnettu siitä, että ruteniumhalogenidi on ruteniumtrikloo-rihydraatti.
4. Patenttivaatimusten 1-3 mukainen katalysaattori, tunnettu siitä, että kantajalla on sisäistä pintaa 10-1000, edullisesti 20-400 neliömetriä per gramma.
5. Kostutetun nikkeli- ja/tai kobolttikatalysaattorin käyttö, joka katalysaattori sisältää 4-40, edullisesti 5-20 painoprosenttia nikkeliä ja/tai kobolttia ja 0,1-5 painoprosenttia ruteniumia huokoisella metallioksidikantajalla, joka sisältää vähintään 50 % aluminiumoksidia ja/tai piidioksidia, ja voidaan valmistaa siten, että a) kantaja, joka on päällystetty nikkelillä ja/tai koboltilla metallisessa tai oksidimuodossa, kyllästetään ruteniumha- II 19 81 027 logenidiliuoksella ja b) katalysaattorivälituote kuivataan, ruteniumhalogenidiyh-diste pelkistetään korotetussa lämpötilassa vetykaasuvirrassa ruteniummetalliksi, ja mikäli on tarpeen, pelkistetään lopulta nikkeli- ja/tai kobolttioksidit vetykaasussa hienojakoiseksi nikkeli- ja/tai kobolttimetalliksi, dehydraus- ja/tai hydrausreaktiossa.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että dehydraus- ja/tai hydrausreaktio on aminoimis-reaktio, jossa alkyleenioksidi, hydroksyyliryhmäpitoinen yhdiste, aldehydi tai ketoni saatetaan reagoimaan ammoniakin tai primäärisen tai sekundäärisen amiinin kanssa. 20 81 027
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI870700A FI84260C (fi) | 1983-09-09 | 1987-02-19 | Foerfarande foer framstaellning av aminerade produkter med anvaendning av en nickel- och/eller koboltkatalysator. |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE8304828 | 1983-09-09 | ||
SE8304828A SE461095B (sv) | 1983-09-09 | 1983-09-09 | Amineringsfoerfarande med anvaendning av en ruteniumdopad nickel och/eller kovoltkatalysator |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI843514A0 FI843514A0 (fi) | 1984-09-07 |
FI843514L FI843514L (fi) | 1985-03-10 |
FI81027B FI81027B (fi) | 1990-05-31 |
FI81027C true FI81027C (fi) | 1990-09-10 |
Family
ID=20352417
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI843514A FI81027C (fi) | 1983-09-09 | 1984-09-07 | Dopad nickel- och/eller kobolt- katalysator och dess anvaendning. |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4701434A (fi) |
EP (1) | EP0146508B1 (fi) |
JP (1) | JPS6084143A (fi) |
KR (1) | KR910008723B1 (fi) |
AT (1) | ATE51394T1 (fi) |
AU (1) | AU565044B2 (fi) |
BR (1) | BR8404488A (fi) |
CA (1) | CA1225079A (fi) |
DD (1) | DD228181A5 (fi) |
DE (1) | DE3481768D1 (fi) |
DK (1) | DK161944C (fi) |
ES (1) | ES535750A0 (fi) |
FI (1) | FI81027C (fi) |
GR (1) | GR80295B (fi) |
IE (1) | IE57631B1 (fi) |
IN (1) | IN162724B (fi) |
MX (1) | MX167905B (fi) |
NO (1) | NO160118C (fi) |
SE (1) | SE461095B (fi) |
SU (1) | SU1440331A3 (fi) |
UA (1) | UA5761A1 (fi) |
ZA (1) | ZA846989B (fi) |
Families Citing this family (68)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE457608B (sv) * | 1986-07-11 | 1989-01-16 | Berol Kemi Ab | Foerfarande foer framstaellning av en ruteniumdopad nickel- och/eller koboltkatalysator paa en poroes metalloxidbaerare samt anvaendning av katalysatorn i en hydrerings- och/eller dehydreringsreaktion |
US4863890A (en) * | 1983-09-09 | 1989-09-05 | Berol Kemi Ab | Process for preparing a ruthenium-promoted, halogen-containing nickel and/or cobalt catalyst and a catalyst prepared by the process |
US4709034A (en) * | 1986-02-14 | 1987-11-24 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for the synthesis of hydroxyalkyl amines and hydroxyalkyl piperazines |
GB8707304D0 (en) * | 1987-03-26 | 1987-04-29 | Bp Chem Int Ltd | Chemical process |
US4977578A (en) * | 1988-02-19 | 1990-12-11 | Victor Company Of Japan, Ltd. | Spread spectrum communication system |
US5246791A (en) * | 1988-07-06 | 1993-09-21 | Johnson Matthey Public Limited Company | Fuel cell containing a reforming catalyst |
GB8819663D0 (en) * | 1988-08-18 | 1988-09-21 | Bp Chem Int Ltd | Chemical process |
JP2795491B2 (ja) * | 1988-11-16 | 1998-09-10 | 三井化学株式会社 | 分子末端に2級アミノ基を有するポリオキシアルキレンポリアミンを製造する方法 |
CA2016517C (en) * | 1989-05-11 | 1999-01-12 | Dale R. Shackle | Solid state electrochemical cell having microroughened current collector |
DE3917444A1 (de) * | 1989-05-30 | 1991-02-21 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von (alpha),(omega)-diaminen |
US5210306A (en) * | 1989-08-08 | 1993-05-11 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Promoted amines catalysis |
GB8918965D0 (en) * | 1989-08-19 | 1989-10-04 | Bp Chem Int Ltd | Chemical process |
US5231230A (en) * | 1990-03-30 | 1993-07-27 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Selective production of diethylenetriamine |
US5166415A (en) * | 1990-03-30 | 1992-11-24 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Selective production of diethylenetriamine and aminoethylethanolamine |
US5225599A (en) * | 1990-03-30 | 1993-07-06 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Selective production of linear triethylenetetramine and aminoethylethanolamine |
US5744419A (en) * | 1994-12-19 | 1998-04-28 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for the preparation of an improved supported catalyst, containing nickel and cobalt, with or without noble metals, useful for the oxidative conversion of methane, natural gas and biogas to syngas |
US5817593A (en) * | 1995-06-02 | 1998-10-06 | The Dow Chemical Company | Catalyst and process for producing amines |
DE19530993A1 (de) * | 1995-08-23 | 1997-02-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten cyclischen Ethern |
BR9610892A (pt) * | 1995-10-04 | 1999-07-13 | Dow Chemical Co | Processo para produzir produtos de polieteramina composto de polieteramina composição de combustível e aplicação de um composto de polieteramina |
DE19645047A1 (de) * | 1996-10-31 | 1998-05-07 | Basf Ag | Katalysatoren für die Aminierung von Alkylenoxiden, Alkoholen, Aldehyden und Ketonen |
DE19644107A1 (de) * | 1996-10-31 | 1998-05-07 | Basf Ag | Katalysatoren für die Aminierung von Alkylenoxiden, Alkoholen, Aldehyden und Ketonen |
SE513250C2 (sv) * | 1997-11-11 | 2000-08-07 | Akzo Nobel Nv | Amineringsförfarande för framställning av polyaminer |
US6534441B1 (en) | 1999-03-06 | 2003-03-18 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Nickel-rhenium catalyst for use in reductive amination processes |
US6309758B1 (en) * | 1999-05-06 | 2001-10-30 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Promoted porous catalyst |
MXPA02012731A (es) * | 2000-07-03 | 2003-05-14 | Shell Int Research | Catalizador y proceso para la preparacion de hidrocarburos. |
DE10145119A1 (de) * | 2001-09-13 | 2003-04-03 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen |
US20040127584A1 (en) * | 2002-12-31 | 2004-07-01 | Phillips Petroleum Company | Chemical vapor deposition synthesis of polymerization catalyst composition |
DE10349059A1 (de) * | 2003-10-17 | 2005-05-19 | Basf Ag | Verfahren zur destillativen Auftrennung von Gemischen enthaltend Ethylenamine |
DE102005047458A1 (de) * | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminodiglykol (ADG) und Morpholin |
JP5167136B2 (ja) | 2005-09-30 | 2013-03-21 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | エチレンアミンの製造方法 |
ATE448191T1 (de) * | 2005-09-30 | 2009-11-15 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von ethylenaminen |
US20070135301A1 (en) * | 2005-12-08 | 2007-06-14 | Sud-Chemie Inc. | Catalyst for the production of polyols by hydrogenolysis of carbohydrates |
RU2412931C2 (ru) * | 2006-02-14 | 2011-02-27 | Басф Се | Способ дистилляционного разделения смесей, содержащих моноэтиленгликоль и диэтилентриамин |
EP2029520B1 (de) * | 2006-02-14 | 2013-07-31 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von ethylenaminen und ethanolaminen aus monoethylenglykol (meg) |
CN101384541B (zh) * | 2006-02-14 | 2012-06-13 | 巴斯夫欧洲公司 | 在催化剂存在下通过单乙二醇和氨的氢化胺化生产亚乙基胺和乙醇胺的方法 |
WO2008140786A1 (en) | 2007-05-11 | 2008-11-20 | Sdc Materials, Inc. | Method and apparatus for making uniform and ultrasmall nanoparticles |
US8575059B1 (en) | 2007-10-15 | 2013-11-05 | SDCmaterials, Inc. | Method and system for forming plug and play metal compound catalysts |
CN101910107B (zh) | 2008-01-03 | 2013-03-13 | 阿克佐诺贝尔股份有限公司 | 制备亚乙基胺的方法 |
USD627900S1 (en) | 2008-05-07 | 2010-11-23 | SDCmaterials, Inc. | Glove box |
US8148292B2 (en) * | 2008-07-25 | 2012-04-03 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Preparation of high activity cobalt catalysts, the catalysts and their use |
GB0814784D0 (en) * | 2008-08-13 | 2008-09-17 | Johnson Matthey Plc | Chemical process |
US9149797B2 (en) | 2009-12-15 | 2015-10-06 | SDCmaterials, Inc. | Catalyst production method and system |
US8545652B1 (en) | 2009-12-15 | 2013-10-01 | SDCmaterials, Inc. | Impact resistant material |
US9126191B2 (en) | 2009-12-15 | 2015-09-08 | SDCmaterials, Inc. | Advanced catalysts for automotive applications |
US9039916B1 (en) | 2009-12-15 | 2015-05-26 | SDCmaterials, Inc. | In situ oxide removal, dispersal and drying for copper copper-oxide |
US8557727B2 (en) | 2009-12-15 | 2013-10-15 | SDCmaterials, Inc. | Method of forming a catalyst with inhibited mobility of nano-active material |
US8470112B1 (en) | 2009-12-15 | 2013-06-25 | SDCmaterials, Inc. | Workflow for novel composite materials |
US8803025B2 (en) | 2009-12-15 | 2014-08-12 | SDCmaterials, Inc. | Non-plugging D.C. plasma gun |
US8652992B2 (en) | 2009-12-15 | 2014-02-18 | SDCmaterials, Inc. | Pinning and affixing nano-active material |
US8669202B2 (en) | 2011-02-23 | 2014-03-11 | SDCmaterials, Inc. | Wet chemical and plasma methods of forming stable PtPd catalysts |
JP2014524352A (ja) | 2011-08-19 | 2014-09-22 | エスディーシーマテリアルズ, インコーポレイテッド | 触媒作用および触媒コンバータに使用するための被覆基材ならびにウォッシュコート組成物で基材を被覆する方法 |
WO2013095810A1 (en) * | 2011-12-22 | 2013-06-27 | Dow Global Technologies Llc | Reductive amination of diethanolamine and resulting product mixture |
US9156025B2 (en) | 2012-11-21 | 2015-10-13 | SDCmaterials, Inc. | Three-way catalytic converter using nanoparticles |
US9511352B2 (en) | 2012-11-21 | 2016-12-06 | SDCmaterials, Inc. | Three-way catalytic converter using nanoparticles |
WO2015013545A1 (en) | 2013-07-25 | 2015-01-29 | SDCmaterials, Inc. | Washcoats and coated substrates for catalytic converters |
CA2926135A1 (en) | 2013-10-22 | 2015-04-30 | SDCmaterials, Inc. | Compositions of lean nox trap |
JP2016536120A (ja) | 2013-10-22 | 2016-11-24 | エスディーシーマテリアルズ, インコーポレイテッド | ヘビーデューティディーゼルの燃焼機関のための触媒デザイン |
WO2015143225A1 (en) | 2014-03-21 | 2015-09-24 | SDCmaterials, Inc. | Compositions for passive nox adsorption (pna) systems |
CN106807377A (zh) * | 2015-11-27 | 2017-06-09 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于合成己二胺的催化剂 |
CN106807395A (zh) * | 2015-11-27 | 2017-06-09 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于合成己二胺的催化剂 |
JP7105812B2 (ja) | 2017-06-09 | 2022-07-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | エチレンアミンの製造方法 |
EP3634935B1 (de) | 2017-06-09 | 2022-03-09 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von ethylenaminen |
WO2018224315A1 (de) | 2017-06-09 | 2018-12-13 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von ethylenaminen |
WO2020098937A1 (en) | 2018-11-14 | 2020-05-22 | Rhodia Operations | Method for producing an amine |
CN113474326A (zh) | 2019-03-06 | 2021-10-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备亚乙基胺的方法 |
CN111632605B (zh) * | 2020-06-15 | 2023-07-18 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种用于由乙二醇制备有机胺衍生物的催化剂及其制备方法和用途 |
CN113275562A (zh) * | 2021-05-21 | 2021-08-20 | 中国科学技术大学 | RuNi合金纳米复合材料、其制备方法及其应用 |
CN117696079B (zh) * | 2024-02-05 | 2024-05-14 | 浙江师范大学杭州校区 | 一种氧化镍复合PbBiO2Br的S型异质结催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (38)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA721732A (en) * | 1965-11-16 | Davies Phineas | Steam reforming processes | |
US1449423A (en) * | 1922-04-01 | 1923-03-27 | Lowy Alexander | Production of naphthyl amines |
US2365721A (en) * | 1941-10-31 | 1944-12-26 | Sharples Chemicals Inc | Manufacture of aliphatic amines |
US2666756A (en) * | 1950-03-24 | 1954-01-19 | Monsanto Chemicals | New catalytic process for the polymerization of ethylene |
US2754330A (en) * | 1952-12-12 | 1956-07-10 | Du Pont | Manufacture of aliphatic diamines |
US3219707A (en) * | 1957-11-27 | 1965-11-23 | Wyandotte Chemicals Corp | Production of diamines |
US3268588A (en) * | 1962-11-16 | 1966-08-23 | Celanese Corp | Process for producing hexamethylenediamine from 1-6-hexanediol |
US3278598A (en) * | 1963-07-18 | 1966-10-11 | Atlas Chem Ind | Ammonolysis process |
US3520933A (en) * | 1966-10-28 | 1970-07-21 | Basf Ag | Production of amines |
SE345122B (fi) * | 1966-12-30 | 1972-05-15 | Mo Och Domsjoe Ab | |
US3489802A (en) * | 1967-01-23 | 1970-01-13 | Du Pont | Preparation of alpha-methyl-1-adamantane-methylamine and alpha,4 - dimethyl - 1 - bicyclo(2,2,2)octane methylamine |
US3597483A (en) * | 1967-04-13 | 1971-08-03 | Basf Ag | Production of 1,2-diamines |
US3595932A (en) * | 1968-08-20 | 1971-07-27 | Gdal Nossonovich Maslyansky | Method of producing benzene and its low-molecular weight homologs |
DE2048750C2 (de) * | 1970-10-03 | 1983-12-22 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur Herstellung von primären Aminen |
BE790119A (fr) * | 1971-04-15 | 1973-04-13 | Basf Ag | Procede de preparation d'amines aliphatiques et cycloaliphatiques secondaires ou tertiaires. |
JPS5110205B1 (fi) * | 1971-07-22 | 1976-04-02 | ||
JPS5422431B2 (fi) * | 1971-12-15 | 1979-08-07 | ||
JPS49119887A (fi) * | 1973-03-20 | 1974-11-15 | ||
DE2327510C3 (de) * | 1973-05-30 | 1981-09-24 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur Herstellung von Dimethylalkylaminen aus Aldehyd-Ammoniak-Verbindungen |
US4036883A (en) * | 1974-11-27 | 1977-07-19 | Basf Aktiengesellschaft | Manufacture of isomer-free 3-methylbutylamine |
US3998724A (en) * | 1975-05-12 | 1976-12-21 | Universal Oil Products Company | Hydrocarbon conversion with an acidic multimetallic catalytic composite |
US4151204A (en) * | 1975-06-27 | 1979-04-24 | Teijin Limited | Process for preparing amino alcohols |
US4115463A (en) * | 1975-08-28 | 1978-09-19 | Phillips Petroleum Company | Production of cycloalkylaromatics |
US4123462A (en) * | 1976-01-07 | 1978-10-31 | Union Carbide Corporation | Amination process using nickel-rhenium catalysts |
GB1604246A (en) * | 1977-06-08 | 1981-12-02 | Johnson Matthey Co Ltd | Catalysts for oxidation and reduction processes |
US4152353A (en) * | 1977-08-29 | 1979-05-01 | The Dow Chemical Company | Method of producing amines from alcohols, aldehydes, ketones and mixtures thereof |
EP0017651A1 (en) * | 1977-08-29 | 1980-10-29 | The Dow Chemical Company | Improved method of producing amines from alcohols, aldehydes, ketones and mixtures thereof and catalyst used |
US4268699A (en) * | 1978-07-21 | 1981-05-19 | Phillips Petroleum Company | Hydroalkylation using nickel-ruthenium catalyst on zeolite type support |
DE2838755A1 (de) * | 1978-09-06 | 1980-03-27 | Bayer Ag | Aminomethyl-cyclododecane, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als korrosionsschutzmittel |
US4207260A (en) * | 1978-12-20 | 1980-06-10 | Uop Inc. | Preparation of tertiary amines |
EP0014998A1 (en) * | 1979-02-21 | 1980-09-03 | Uniroyal, Inc. | Preparation of tertiary aromatic amines by reductive alkylation of diaryl secondary amines with ketones |
DE2928742A1 (de) * | 1979-07-17 | 1981-02-05 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von neopentylamin |
US4263175A (en) * | 1979-10-05 | 1981-04-21 | Standard Oil Company | Catalyst for the production of pyrrolidone |
US4348541A (en) * | 1979-11-30 | 1982-09-07 | Exxon Research And Engineering Company | Methanol homologation using cobalt-ruthenium catalysts |
JPS6033423B2 (ja) * | 1980-08-13 | 1985-08-02 | 宇部興産株式会社 | N−アルキルアルキレンジアミンの製法 |
DE3045719A1 (de) * | 1980-12-04 | 1982-07-08 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von cycloaliphatischen und/oder aromatischen aminen |
US4301077A (en) * | 1980-12-22 | 1981-11-17 | Standard Oil Company | Process for the manufacture of 1-4-butanediol and tetrahydrofuran |
US4510320A (en) * | 1981-12-24 | 1985-04-09 | The Standard Oil Co. (Ohio) | Preparation of aliphatic carboxylic acid esters |
-
1983
- 1983-09-09 SE SE8304828A patent/SE461095B/sv not_active IP Right Cessation
-
1984
- 1984-09-03 DE DE8484850254T patent/DE3481768D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1984-09-03 EP EP84850254A patent/EP0146508B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-09-03 AT AT84850254T patent/ATE51394T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-09-03 IE IE2255/84A patent/IE57631B1/en not_active IP Right Cessation
- 1984-09-04 IN IN677/MAS/84A patent/IN162724B/en unknown
- 1984-09-05 GR GR80295A patent/GR80295B/el unknown
- 1984-09-05 US US06/647,471 patent/US4701434A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-09-06 BR BR8404488A patent/BR8404488A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-09-06 ZA ZA846989A patent/ZA846989B/xx unknown
- 1984-09-07 NO NO843575A patent/NO160118C/no unknown
- 1984-09-07 SU SU3792256A patent/SU1440331A3/ru active
- 1984-09-07 DK DK428484A patent/DK161944C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-09-07 MX MX202652A patent/MX167905B/es unknown
- 1984-09-07 ES ES535750A patent/ES535750A0/es active Granted
- 1984-09-07 FI FI843514A patent/FI81027C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-09-07 CA CA000462686A patent/CA1225079A/en not_active Expired
- 1984-09-07 UA UA3792256A patent/UA5761A1/uk unknown
- 1984-09-08 KR KR1019840005507A patent/KR910008723B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1984-09-08 JP JP59188763A patent/JPS6084143A/ja active Granted
- 1984-09-10 DD DD84267167A patent/DD228181A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-10-02 AU AU33783/84A patent/AU565044B2/en not_active Ceased
-
1986
- 1986-12-08 US US06/940,221 patent/US4855505A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI81027C (fi) | Dopad nickel- och/eller kobolt- katalysator och dess anvaendning. | |
US4123462A (en) | Amination process using nickel-rhenium catalysts | |
US4992587A (en) | Process of using a ruthenium-promoted, halogen-containing, nickel and/or cobalt catalyst, to catalyze an amination reaction | |
EP2340113B1 (en) | Low metal (nickel and rhenium) catalyst compositions including acidic mixed metal oxide as support | |
CN102639231B (zh) | 制备胺的催化剂和方法 | |
US4625030A (en) | Potentiated nickel catalysts for amination | |
EP2352585B1 (en) | Low metal loaded, alumina supported, catalyst compositions and amination process | |
JP5124486B2 (ja) | 触媒の存在でモノエチレングリコール及びアンモニアの水素化アミノ化によるエチレンアミン及びエタノールアミンの製造方法 | |
JP2003525738A (ja) | 還元的アミノ化プロセス用ニッケル−レニウム触媒 | |
WO1996038226A1 (en) | Catalyst and process for producing amines | |
EP1358935B1 (en) | Zinc modified Pd/Ni catalysts | |
TW200936541A (en) | Process for preparing an amine | |
TW200936540A (en) | Process for preparing an amine | |
CN101405254B (zh) | 制备胺的方法 | |
CZ281499B6 (cs) | Katalyzátor na bázi ušlechtilého kovu na nosiči, způsob jeho přípravy a způsob přípravy směsi cyk lohexylaminu a dicyklohexylaminu za použití tohoto katalyzátoru | |
EP2797901B1 (en) | Formation of higher molecular weight cyclic polyamine compounds from cyclic polyamine compounds | |
FI84260B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av aminerade produkter med anvaendning av en nickel- och/eller koboltkatalysator. | |
US5196588A (en) | Ethylenediamine and diethylenetriamine producers composition and method for producing same | |
WO2020098937A1 (en) | Method for producing an amine | |
US5202490A (en) | Process for thr manufacture of diethylenetriamine and aminoethylethanolamine | |
US5202491A (en) | Process for the manufacture of diethylenetriamine |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed |
Owner name: BEROL KEMI AB |